JP2000086595A - トリフェニルアミン誘導体とそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来に比べてさらに耐熱性にすぐれる上、電
子輸送材料との間で簡単にエキサイプレックスを形成す
るおそれのない、新規なトリフェニルアミン誘導体と、
高い耐熱性と高い発光効率とを兼ね備えた有機エレクト
ロルミネッセンス素子とを提供する。 【解決手段】 トリフェニルアミン誘導体は、一般式
(1)： 【化１】 ［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は水素原
子、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アリール基、
ジアルキルアミノ基またはシアノ基を示し、φ¹および
φ²は、置換基を有してもよい芳香族縮合環を示す。］
で表される。有機エレクトロルミネッセンス素子は、素
子を構成する少なくとも１層が、上記一般式(1)のトリ
フェニルアミン誘導体を含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、たとえば有機エレ
クトロルミネッセンス素子のホール輸送材料などとして
好適に使用される、新規なトリフェニルアミン誘導体
と、それを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子と
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】陰陽一対の電極間に、有機化合物を主体
とする有機の層を挟んだ有機エレクトロルミネッセンス
素子としては従来、有機の層が１層だけの単層構造のも
のが一般的であったが近時、発光やキャリヤ（ホール、
電子）の輸送などの各機能を２層以上の層に分担させ
た、複層構造の有機の層を備えた有機エレクトロルミネ
ッセンス素子が種々、提案されている［たとえばC.W.Ta
ng and S.A.VanSlyke; Appl.Phys.Lett.51,913(1987)、
C.Adachi, T.Tsutsui and S.Saito; Appl.Phys.Lett.5
5,1489(1989)、J.Kido, M.Kimura, and K.Nagai; Scien
ce, Vol.267, 1332(1995)など］。

【０００３】かかる有機エレクトロルミネッセンス素子
は、 無機材料を主体とする従来の素子に比べて、低電圧
で高輝度の発光が可能であること、 各層の形成方法として、蒸着法だけでなく溶液塗布
法なども採用でき、それぞれの層を、その構成に適した
形成方法を選択して形成できるので、素子の設計の自由
度が向上し、また素子の大面積化が容易となること、 有機分子の分子設計により多色化が可能であるこ
と、などの長所を有している。

【０００４】複層構造の有機の層を構成する各層として
は、たとえば発光層、ホール輸送性を有するホール輸送
層、電子輸送性を有する電子輸送層などがあげられる。
これらの層はそれぞれ、上記の各特性にすぐれた有機化
合物によって、あるいは上記の有機化合物を適当な高分
子のバインダー中に分散させることによって形成され
る。

【０００５】しかし従来の有機エレクトロルミネッセン
ス素子においては、(1) 素子に電流を流した際に生じる
ジュール熱による有機化合物自体の劣化や、(2) 上記ジ
ュール熱などによって有機化合物が結晶化して層界面の
平滑性が低下することによる、各層間でのキャリヤの注
入効率の低下、などが主な原因となって、素子の安定
性、耐久性が不十分となり、使用を繰り返すうちに素子
の発光輝度が大きく低下してしまうという問題がある。

【０００６】この問題はとくに、前記各層を構成する有
機化合物の中でも耐熱性が低い、ホール輸送層を構成す
るホール輸送材料において顕著であり、かかるホール輸
送材料の耐熱性によって、有機エレクトロルミネッセン
ス素子の耐熱性が決まってしまうといっても過言ではな
いのが現状である。

【０００７】そこで近時、ホール輸送材料の耐熱性を向
上すべく、その分子構造について種々、検討がなされて
いる。

【０００８】たとえばアダチらは、ホール輸送材料とし
て公知の、式(3-1)：

【０００９】

【化５】

【００１０】で表されるＮ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，
Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−１，１′-ビフェ
ニル−４，４′−ジアミン（トリフェニルアミンの二量
体ということで「ＴＰＤ」と略称される）に代表される
トリフェニルアミン誘導体を多量化して、耐熱性を向上
することを検討し、その結果として式(4)：

【００１１】

【化６】

【００１２】で表されるトリフェニルアミンの三量体
（「ＨＴＭ１」とする）が、高い耐熱性とすぐれたホー
ル輸送能とを有することを示した［C.Adachi, K.Nagai
and N.Tamoto; Appl.Phys.Lett.66(20),2679(1995)］。

【００１３】またトキトウらは、上記と同様にトリフェ
ニルアミン誘導体を多量化して耐熱性を向上することを
検討した。

【００１４】そして、式(5-1)：

【００１５】

【化７】

【００１６】で表されるトリフェニルアミンの四量体
（「ＴＰＴＥ」とする）が、高い耐熱性とすぐれたホー
ル輸送能とを有することを明らかとした［S.Tokito, H.
Tanaka,A.Okada and Y.Taga; Appl.Phys.Lett.69(7),87
8(1996)、S.Tokito, H.Tanaka,K.Noda, A.Okada and Y.
Taga; Macromol.Symp.125,181-188(1997)、および特開
平１０-２５４７３号公報］。

【００１７】さらに特開平７−１２６２２６号公報に
は、上記ＴＰＴＥの中心のビフェニル環を、当該ビフェ
ニル環を含む種々の２価の基に一般化するとともに、各
環に置換する置換基の種類と置換位置についても一般化
したベンジジン化合物が、前述したＴＰＤなどの、低分
子量のホール輸送材料に比べて発光時および保存時の安
定性にすぐれていることが記載されている。

【００１８】

【発明が解決しようとする課題】ところが発明者らが検
討したところによると、上記各多量化体やその周辺の化
合物はいずれも、従来のＴＰＤなどに比べれば確かに耐
熱性、安定性は向上しているものの、その効果は未だ十
分ではなく、とくに自動車の車載用表示装置などに要求
される高い耐熱性を満足するには至っていないことが明
らかとなった。

【００１９】すなわち車載用表示装置には、たとえば８
５℃、８５％ＲＨの高温、高湿環境下で２４０時間、連
続駆動しても異状を生じないことが要求される。つまり
有機エレクトロルミネッセンス素子の場合は、上記の高
温、高湿環境下で２４０時間、連続的に発光させても、
その発光輝度が著しく低下したり、あるいは発光が停止
してしまったりしないことが求められる。

【００２０】しかし、前記式(4)で表されるＨＴＭ１
（トリフェニルアミンの三量体）は、そのガラス転移温
度Ｔｇがおよそ１１０℃程度であって、上記の環境温度
と僅かに２５℃の差しかないために耐熱性が不十分で、
かかる高温で、しかも高湿の環境下で連続的に発光させ
た場合には、前述したジュール熱の発生によって、素子
自体の温度がごく短時間でＨＴＭ１のガラス転移温度Ｔ
ｇを超えてしまって、前述した有機化合物自体の劣化、
つまりここではＨＴＭ１自体の劣化や、あるいは層間で
の注入効率の低下などを生じるおそれがある。

【００２１】また、素子を構成する有機の層の厚みは、
複層構造のものでもトータルで０．１μｍ程度ときわめ
て薄いために、その厚みに少しでもばらつきがあると、
厚みの小さいところに電流が集中して局所的に温度が上
昇する結果、有機の層に亀裂、はく離などが生じて、陰
陽両極間で短絡が発生するおそれもある。

【００２２】そしてＨＴＭ１を用いた素子では、これら
のことが原因となって、短時間で、その発光輝度が大幅
に低下したり、あるいは発光が停止したりすることが予
想される。

【００２３】なおＨＴＭ１を用いた有機エレクトロルミ
ネッセンス素子の耐熱性が十分でないことは、前記トキ
トウらの発表のうち、末端のメチル基の置換位置のみが
ＨＴＭ１と異なるＴＰＴＲを用いた素子の、後述する臨
界温度がおよそ１１０℃程度であることからも明らかで
ある。

【００２４】また、前記式(5-1)で表されるＴＰＴＥに
ついても同様である。すなわちこのＴＰＴＥのガラス転
移温度は１３０℃であって、前記の環境温度８５℃との
間に４５℃の差しかないために、やはりかかる高温、高
湿環境下で連続的に発光させた場合には、ＴＰＴＥ自体
の劣化や層間での注入効率の低下、あるいは陰陽両極間
での短絡などが原因となって、短時間で、その発光輝度
が大幅に低下したり、あるいは発光が停止したりするこ
とが予想される。

【００２５】なお前記の文献中では、ＴＰＴＥを用いた
有機エレクトロルミネッセンス素子が動作する限界の温
度が１４０℃であることが記載されているが、それは素
子を発光させつつ環境温度を漸次上昇させた際に発光が
停止した温度（臨界温度）を示しており、長時間、連続
駆動した際に安定的に発光を続けられる温度については
確認されていない。

【００２６】また発明者らの検討によると、上記ＴＰＴ
Ｅを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子は、その
外部量子効率が小さいために、低電流で高輝度の発光が
得られないという問題もある。

【００２７】この原因としてはＴＰＴＥが、たとえば複
層構造の素子において、隣接する電子輸送層中に含まれ
る、式(6)：

【００２８】

【化８】

【００２９】で表されるトリス（８−キノリノラート）
アルミニウム(III)錯体（「Ａｌｑ」とする）などの電
子輸送材料と、層の界面での相互作用によってエキサイ
プレックス（励起錯体）を形成することが考えられてい
る。

【００３０】そこで野田らは、かかるエキサイプレック
スの形成を防止して、素子の外部量子効率を向上させる
べく、ＴＰＴＥの分子構造を検討した結果、式(5-2)：

【００３１】

【化９】

【００３２】で表される、メタ位連結の構造とすればよ
いことを明らかとした［野田浩司、藤川久喜、幸田勝
典、竹内久人、時任静士、多賀康訓、第４５回応用物理
学関係連合講演会 講演予稿集(1998.3.東京工科大
学)］。

【００３３】しかし、上記メタ位連結のＴＰＴＥ（「ｍ
−ＴＰＴＥ」とする）は、そのガラス転移温度Ｔｇが約
９０℃と低くなってしまうために、前述した車載用表示
装置などの、高い耐熱性、信頼性が要求される用途には
使用することができなかった。

【００３４】本発明の目的は、従来に比べてさらに耐熱
性にすぐれる上、電子輸送材料との間で簡単にエキサイ
プレックスを形成するおそれのない、新規なトリフェニ
ルアミン誘導体を提供することにある。

【００３５】また本発明の他の目的は、ホール輸送材料
としてかかるトリフェニルアミン誘導体を用いているた
めに、高い耐熱性と高い発光効率とを兼ね備えた有機エ
レクトロルミネッセンス素子を提供することにある。

【００３６】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、発明者らは、トリフェニルアミン誘導体の構造につ
いてさらに検討を行った。

【００３７】その結果、前記ＴＰＴＥの両末端の窒素
（Ｎ）にそれぞれ２個ずつ結合したフェニル基のうちの
一方を、つまり両末端の１個ずつ、計２個のフェニル基
をそれぞれ、下記一般式(1)：

【００３８】

【化１０】

【００３９】［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵および
Ｒ⁶は同一または異なって水素原子、アルキル基、ハロ
ゲン化アルキル基、アリール基、ジアルキルアミノ基お
よびシアノ基を示し、φ¹およびφ²は同一または異なっ
て、置換基を有してもよい芳香族縮合環を示す。］に見
るようにいずれもナフチル環以上の芳香族縮合環に置換
すると、(1) ＴＰＴＥの持つ高いホール輸送能はそのま
まに、ガラス転移温度Ｔｇをおよそ１４０℃以上とし
て、その耐熱性を飛躍的に向上できること、(2) かかる
化合物は、末端に大きな芳香族縮合環が置換した立体構
造ゆえか、あるいはπ電子共役系の分布ゆえか、電子輸
送材料との間でエキサイプレックスを形成しにくいこ
と、を見出し、本発明を完成するに至った。

【００４０】すなわち本発明のトリフェニルアミン誘導
体は、上記一般式(1)で表されることを特徴とするもの
である。

【００４１】また本発明の有機エレクトロルミネッセン
ス素子は、陰極および陽極と、この両極間に挟まれた、
単層または複層の有機の層とを備え、上記有機の層のう
ちの少なくとも１層が、上記一般式(1)で表される本発
明のトリフェニルアミン誘導体をホール輸送材料として
含有する層であることを特徴とするものである。

【００４２】なお、特許第２８５１１８５号公報には、
少なくとも２つの第三アミン成分を含み、かつ第三アミ
ン窒素原子に結合した少なくとも２つの縮合芳香族環を
含む正孔輸送性芳香族第三アミンを使用した素子が記載
されている。

【００４３】しかし、かかる公報の第００３２欄に記載
された正孔輸送性芳香族第三アミンの具体例を仔細に検
討すると、当該第三アミンとは、前記ＴＰＤなどの、多
量化する前の基本の構造を有する低分子量のホール輸送
材料中のフェニル基などを少なくとも２つ、縮合芳香族
環に置換しただけのものに過ぎない。

【００４４】またその効果も、従来の、低分子量のホー
ル輸送材料と比較した素子の安定性の向上のみであり、
本発明のように、とくに高温環境下での素子の耐熱性を
向上させるとともに、素子の発光効率を向上させること
については一切、開示も示唆もされていない。

【００４５】これに対し本発明は、上記のようにトリフ
ェニルアミン誘導体を多量化してガラス転移温度Ｔｇを
上昇させることで、これまでにない高温環境下での、素
子の耐熱性を向上させるとともに、当該多量化にともな
って発生するエキサイプレクスの形成を、分子中に縮合
芳香族環を導入することで防止して、素子の発光効率を
向上させるという、新たな知見に基づいてなされたもの
であり、前述したトキトウらの研究による多量化の技術
に、上記公報に記載の縮合芳香族環を単純に組み合わせ
ただけのものではない。

【００４６】

【発明の実施の形態】以下に、本発明を説明する。

【００４７】まず本発明のトリフェニルアミン誘導体に
ついて説明する。

【００４８】本発明のトリフェニルアミン誘導体を示す
前記一般式(1)において、基Ｒ¹、Ｒ ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵お
よびＲ⁶に相当するアルキル基としては、たとえばメチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、イソブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、ペンチ
ル、ヘキシルなどの、炭素数１〜６のアルキル基が、好
適に用いられる。

【００４９】またハロゲン化アルキル基としては、たと
えば上記炭素数１〜６のアルキル基中の全ての、あるい
は一部の水素原子が、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素
にて置換された基があげられる。かかるハロゲン化アル
キル基の具体例としては、これに限定されないがたとえ
ばトリフルオロメチル基（−ＣＦ₃）などがあげられ
る。

【００５０】アリール基としては、たとえばフェニル、
ビフェニルイル、ｏ−テルフェニル、ナフチル、アント
リル、フェナントリルなどがあげられる。これらアリー
ル基は、その環上の任意の位置に、たとえば前記アルキ
ル基などの置換基を有してもよい。置換基を有するアリ
ール基の具体例としては、これに限定されないがたとえ
ばトリル、キシリルなどがあげられる。

【００５１】ジアルキルアミノ基としては、アミノ基の
２つの水素原子がともに、前記アルキル基に置換した種
々の基があげられる。かかるジアルキルアミノ基の具体
例としては、これに限定されないがたとえばジエチルア
ミノ基などがあげられる。

【００５２】前記一般式(1)において、基φ¹、φ²に相
当する芳香族縮合環としては、たとえばナフチル、アン
トリル、フェナントリルなどがあげられる。これら芳香
族縮合環は、その環上の任意の位置に、たとえば前記ア
ルキル基などの置換基を有してもよい。

【００５３】上記の、一般式(1)で表される本発明のト
リフェニルアミン誘導体［「トリフェニルアミン誘導体
(1)」とする］の具体的化合物としては、これに限定さ
れないがたとえば、式(1-1)：

【００５４】

【化１１】

【００５５】で表されるＮ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，
Ｎ′−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−ナフチル）−
４′−アミノビフェニル−４−イル〕−１，１′−ビフ
ェニル−４，４′−ジアミン（ガラス転移温度Ｔｇ＝１
４８℃、「ＮＰＴＥ−１」とする）や、式(1-2)：

【００５６】

【化１２】

【００５７】で表されるＮ，Ｎ′−ビス〔４−（tert−
ブチル）フェニル〕−Ｎ，Ｎ′−ビス〔Ｎ−４−（tert
−ブチル）フェニル−Ｎ−（２−ナフチル）−４′−ア
ミノビフェニル−４−イル〕−１，１′-ビフェニル−
４，４′−ジアミン（ガラス転移温度Ｔｇ＝１７５℃、
「ＮＰＴＥ−２」とする）、あるいは式(1-3)：

【００５８】

【化１３】

【００５９】で表されるＮ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，
Ｎ′−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−ナフチル）−
４′−アミノビフェニル−４−イル〕−１，１′−ビフ
ェニル−３，３′−ジメチル−４，４′−ジアミン（ガ
ラス転移温度Ｔｇ＝１４５℃、「ＮＰＴＥ−３」とす
る）などがあげられる。

【００６０】上記本発明のトリフェニルアミン誘導体
(1)は、たとえば下記の合成法にて合成することができ
る。なお以下では、本発明のトリフェニルアミン誘導体
(1)のうち、前記式(1-1)のＮＰＴＥ−１を合成する場合
について説明するが、他のトリフェニルアミン誘導体
(1)も、基本的にはこれと同様にして合成することがで
きる。

【００６１】まず出発原料として、下記式(1a)で表され
るＮ−フェニル−Ｎ−（２−ナフチル）アミンと、下記
式(1b)で表される４，４′−ジヨ−ドビフェニルとを、
モル比で１：１の割合で反応させて、式(1c)で表される
４−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−ナフチル）〕アミノ−
４′−ヨ−ドビフェニルを合成する。

【００６２】

【化１４】

【００６３】そして、上記式(1c)で表される４−〔Ｎ−
フェニル−Ｎ−（２−ナフチル）〕アミノ−４′−ヨ−
ドビフェニルと、下記式(1d)で表されるＮ，Ｎ′−ジフ
ェニルベンジジンとを、モル比で２：１より前者が過剰
となる割合で反応させると、式(1-1)で表されるＮＰＴ
Ｅ−１が合成される。

【００６４】

【化１５】

【００６５】以上で説明した本発明のトリフェニルアミ
ン誘導体(1)は、たとえば複写機などの、電子写真プロ
セスを利用した装置の感光体や、あるいは太陽電池など
の、種々の分野におけるホール輸送材料として使用可能
であるが、前述したように有機エレクトロルミネッセン
ス素子のホール輸送材料として、とくに好適に使用され
る。

【００６６】中でも前記式(1-3)で表されるＮＰＴＥ−
３は、本発明のトリフェニルアミン誘導体(1)の持つ高
い耐熱性に加えて、後述する実施例の結果より明らかな
ように、有機エレクトロルミネッセンス素子の発光効率
を向上させる効果にもすぐれており、当該素子のホール
輸送材料として最も好適に使用することができる。

【００６７】つぎに、本発明の有機エレクトロルミネッ
センス素子について説明する。

【００６８】本発明の有機エレクトロルミネッセンス素
子は、先に述べたように、陰陽両極間に挟まれた有機の
層のうちの少なくとも１層が、上記本発明のトリフェニ
ルアミン誘導体(1)をホール輸送材料として含有する層
であれば、その他の構成はとくに限定されない。

【００６９】すなわち有機の層は、単層または複層のい
ずれの構造を有していてもよく、このうち単層構造の有
機の層は、本発明のトリフェニルアミン誘導体(1)が前
記のように高い耐熱性を有することから、ホール輸送材
料としての上記トリフェニルアミン誘導体(1)単独で形
成してもよいし、かかるトリフェニルアミン誘導体(1)
に、後述する他のホール輸送材料や電子輸送材料、蛍光
色素などを必要に応じて適宜、含有させて形成してもよ
い。あるいはまた上記の各材料を、たとえばバインダー
としての、それ自体がキャリヤ輸送性を有するまたは有
しない高分子中に分散させて、単層構造の有機の層を形
成してもよい。

【００７０】単層構造の有機の層の厚みは従来と同程
度、すなわち５０〜１０００ｎｍ程度であるのが好まし
く、１００〜２００ｎｍ程度であるのがとくに好まし
い。

【００７１】一方、複層構造の有機の層の層数や層構成
などはとくに限定されず、たとえば陽極側から陰極側へ
順に、下記の各層の中から２層以上を適宜、選択して組
み合わせることによって構成され、このうちの少なくと
も１層に、ホール輸送材料として、本発明のトリフェニ
ルアミン誘導体(1)が含有される。 (a) 陽極からホール輸送層にホールが注入されるのを助
ける〈ホール注入層〉。 (b) 陽極から注入されたホールを陰極側へ輸送する〈ホ
ール輸送層〉。 (c) 陰極から注入された電子を陽極側へ輸送する〈電子
輸送層〉。 (d) 陰極から電子輸送層に電子が注入されるのを助ける
〈電子注入層〉。

【００７２】かかる各層はそれぞれ、特定の機能を有す
る有機化合物のみで形成してもよいし、上記有機化合物
を、たとえばバインダーとしての、それ自体がキャリヤ
輸送性を有するまたは有しない高分子中に分散させて形
成してもよい。

【００７３】上記各層を備えた複層構造の有機の層の具
体例としては、これに限定されないがたとえば(A) ホー
ル輸送層と電子輸送層の２層を備え、このうちのいずれ
か一方または両方が発光するもの、(B) ホール注入層と
ホール輸送層と電子輸送層の３層を備え、このうちホー
ル輸送層および／または電子輸送層が発光するもの、
(C) ホール輸送層と電子輸送層と電子注入層の３層を備
え、このうちホール輸送層および／または電子輸送層が
発光するもの、(D) ホール注入層とホール輸送層と電子
輸送層と電子注入層の４層を備え、このうちホール輸送
層および／または電子輸送層が発光するもの、などがあ
げられる。

【００７４】上記各層構成の素子において、ホール輸送
層および／または電子輸送層のいずれが発光するかは、
両層に含まれる有機化合物の機能（たとえばホール輸送
材料であればホール輸送性、電子輸送材料であれば電子
輸送性など）の強弱とその組み合わせ、およびそれぞれ
の層の厚みなどを調整することによって適宜、変更する
ことができる。

【００７５】また上記各層のうち発光する層には、その
発光波長を調整するために、１種または２種以上の蛍光
色素を含有させてもよい。

【００７６】本発明のトリフェニルアミン誘導体(1)
は、前記いずれの層に含有させてもよいが、とくにホー
ル注入層、ホール輸送層に好適に使用される。

【００７７】前記各層のうちホール注入層を構成する、
ホールの注入性にすぐれた有機化合物としては、たとえ
ば式(7)：

【００７８】

【化１６】

【００７９】で表される銅フタロシアニンや、あるいは
ポリアニリン、ポリチオフェン、カーボンなどがあげら
れる。またホール注入層には、これらホール注入性材料
に加えて、上記のように本発明のトリフェニルアミン誘
導体(1)を含有させてもよい。あるいはまた、トリフェ
ニルアミン誘導体(1)以外の他のホール輸送材料を添加
してもよい。

【００８０】ホール輸送層を構成するホール輸送材料と
しては、主に本発明のトリフェニルアミン誘導体(1)が
使用される他、前述したＴＰＤ、ＴＰＴＥ、ＨＴＭ１、
ｍ−ＴＰＴＥや、あるいは式(3-2)：

【００８１】

【化１７】

【００８２】で表されるＮ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，
Ｎ′−ジ（２−ナフチル）−１，１′-ビフェニル−
４，４′−ジアミン（「ＮＰＤ」とする）などの、従来
公知の他のホール輸送材料を、素子の耐熱性に影響しな
い範囲で併用することもできる。

【００８３】電子輸送層を構成する電子輸送材料として
は、たとえば式(2-1)：

【００８４】

【化１８】

【００８５】で表される１，２，４−トリアゾール誘導
体（「ＤＰＴＡＺ２」とする）や、あるいは前記Ａｌｑ
などがあげられる。

【００８６】また電子注入層は、電子輸送材料の中でも
電子の注入性にすぐれた材料にて構成される。かかる電
子注入性にすぐれた電子輸送材料としては、たとえば上
記Ａｌｑの他、式(2-2)：

【００８７】

【化１９】

【００８８】で表されるシアノ基置換トリアゾール２量
体（「ＣＮＴＡＺ２」とする）などの１，２，４−トリ
アゾール誘導体があげられる。

【００８９】さらに、ホール輸送層および／または電子
輸送層のうち発光する層に添加してもよい蛍光色素とし
ては、たとえばレーザー用の色素などの、励起子によっ
て励起されて蛍光を発することのできる種々の色素が、
目的とする発光波長にあわせて１種単独で、あるいは２
種以上、使用される。蛍光色素の具体例としては、たと
えばシアニン染料、キサンテン系染料、オキサジン染
料、クマリン誘導体、キナクリドン誘導体、ナフタセン
誘導体、ペリレン誘導体、アクリジン染料、アクリドン
染料、キノリン染料などがあげられる。

【００９０】より具体的には、式(8)：

【００９１】

【化２０】

【００９２】で表されるクマリン６（緑色発光）、式
(9)：

【００９３】

【化２１】

【００９４】で表されるクマリン７、式(10-1)や(10-
2)：

【００９５】

【化２２】

【００９６】［式中、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵は、
同一または異なって、水素原子、アルキル基またはアリ
ール基を示す。］などで表されるキナクリドン色素（緑
色発光）、式(11)：

【００９７】

【化２３】

【００９８】で表されるルブレン（５，６，１１，１２
−テトラフェニルナフタセン、黄色発光）などが、蛍光
色素として好適に使用される。

【００９９】またその他にも、たとえばテトラフェニル
ブタジエン、４−ジシアノメチレン−２−メチル−６−
ｐ−ジメチルアミノスチリル−４Ｈ−ピランなどのジシ
アノメチレンスチリルピラン系色素、ペリレン、ナイル
レッドなども、蛍光色素として使用できる。

【０１００】複層構造の有機の層を構成する前記各層の
厚みはとくに限定されないが、各層それぞれ５〜１００
ｎｍ程度、とくに１０〜８０ｎｍ程度であるのが好まし
い。

【０１０１】また、上記各層を２層以上、積層した複層
構造の有機の層のトータルの厚みは、積層した層数など
によっても異なるが、８０〜２００ｎｍ程度、とくに１
００〜１５０ｎｍ程度であるのが好ましい。

【０１０２】上記の、単層または複層構造の有機の層
は、前述したように種々の形成方法にて形成することが
できる。すなわち層を構成する有機化合物を、真空中
で、抵抗加熱などの方法で加熱、昇華させて下地上に堆
積させるいわゆる真空蒸着法などの気相成長法や、ある
いは層を構成する有機化合物を適当な溶剤中に溶解また
は分散した塗布液を、スピンコート法、ディップコート
法などによって下地上に塗布したのち乾燥させて溶剤を
除去する溶液塗布法などによって形成することができ
る。

【０１０３】かかる有機の層を挟む陰陽両極は、発光層
からの発光を素子外に取り出すために、少なくとも一方
が透明である必要がある。

【０１０４】電子およびホールの注入効率に係わる仕事
関数などを考慮すると、陽極を、ＩＴＯ（インジウムチ
ンオキサイド）、ＩＸＯ［Ｉｎ₂Ｏ₃（ＺｎＯ）_m六方晶
層状化合物］などの透明導電材料にて形成し、つまり透
明とし、陰極は、Ｍｇ／Ａｇ、Ａｌ／Ｌｉなどの、アル
カリ金属、アルカリ土類金属を含む合金にて形成する
か、あるいはフッ化リチウム、酸化リチウムなどのリチ
ウム化合物の層とＡｌ層などの金属層との積層構造とす
るとともに、製造工程上、陽極を基材の直上に、陰極
を、当該陽極上に積層された有機の層の最上層に、それ
ぞれ配置して、陽極と基材を通して光を素子外に取り出
すのが一般的であり、本発明においても、かかる構成を
採用するのが好ましい。

【０１０５】また陰極を、たとえば上記合金製の、厚み
１００ｎｍ以下、より好ましくは５０ｎｍ以下の層（電
子注入電極）と、その上に積層された透明導電材料の層
の２層構造などとすると、当該陰極も透明となるため、
基材や、上記の各層を保護する保護層、各層を封止する
封止材などとして透明な材質のものを使用することによ
り、素子の非発光時にその全体が透明な有機エレクトロ
ルミネッセンス素子がえられる。

【０１０６】上記の各層を支持する基材としては、たと
えばガラス板、プラスチック板、プラスチックフィル
ム、金属板、金属箔などの種々の材質のものがあげられ
る。

【０１０７】前記のように陰陽両極のうち陽極が透明
で、基材を通して光を取り出す構成の素子や、あるいは
上記のように陰陽両極が透明で、その全体が透明な素子
の場合には、上記のうちガラス板や、透明性の高いプラ
スチックからなる板やフィルムなどが基材として好適に
使用される。

【０１０８】また陰極や封止材が透明であり、当該陰極
を通して光を取り出す構成の素子の場合には、基材は透
明、不透明のいずれでもよく、上述したいずれの材質の
ものを基材として使用してもよい。

【０１０９】また基材として、柔軟性のあるプラスチッ
クフィルムや金属箔などを使用すると、可とう性のある
素子がえられる。

【０１１０】さらにまた基材として、感光性のプラスチ
ックからなる板やフィルムなどを使用すれば、かかる基
材を、素子が劣化しないレベルの光で露光してパターン
形成することにより、所定の平面形状を有する素子を製
造することもできる。

【０１１１】素子は、たとえば発光時に大気に触れて、
層を構成する有機化合物が酸化劣化するなどして、発光
輝度が著しく低下したり、あるいは発光が停止してしま
ったりするのを防止すべく、前記のように各層を形成後
に、その一部または全体を、封止材によって封止しても
よい。

【０１１２】かかる封止材としては、たとえばエポキシ
樹脂系、ポリエステル樹脂系、シリコーン樹脂系などの
種々の硬化性の樹脂があげられる。素子を封止材によっ
て封止するには、たとえばポッティング、ディッピング
などの公知の方法が採用される。

【０１１３】上記の各部からなる本発明の有機エレクト
ロルミネッセンス素子は、たとえば液晶表示素子のバッ
クライトや、あるいは照明装置などに使用される面状発
光体の他、発光層や陰陽両極などを所定のパターンに形
成することで、セグメント表示素子、ドットマトリクス
表示素子などとして使用することもできる。

【０１１４】

【実施例】以下に本発明を、合成例、実施例、比較例に
基づいて説明する。 《トリフェニルアミン誘導体の合成》 合成例１ 前記式(1a)で表されるＮ−フェニル−Ｎ−（２−ナフチ
ル）アミン１５．０ｇ（６８．４０ｍｍｏｌ）と、式(1
b)で表される４，４′−ジヨ−ドビフェニル２７．８ｇ
（６８．４０ｍｍｏｌ）と、炭酸カリウム１８．９ｇ
（１３６．８１ｍｍｏｌ）と、銅粉末０．９ｇ（１３．
６８ｍｍｏｌ）とを、デカリン５０ｍｌ中に添加した懸
濁液を、アルゴン気流中で、かく拌下、２００℃に加熱
して４日間、反応させた。

【０１１５】ついでこの反応液に、炭酸カリウム４．７
ｇ（３４．２０ｍｍｏｌ）と、銅粉末０．９ｇ（１３．
６８ｍｍｏｌ）とを追加して、前記と同条件でさらに４
日間反応させた。

【０１１６】つぎにこの反応液を、高温のままろ過して
不溶物を取り除いたのち、ろ液をトルエンにて洗浄し
た。

【０１１７】つぎに、このろ液を冷却後、再度ろ過して
未反応の４，４′−ジヨ−ドビフェニルを除去したの
ち、酢酸エチルで洗浄し、さらに減圧下で溶剤を留去し
た。

【０１１８】つぎに、残った留去残渣をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（シリカゲル充てん量：２０００
ｇ、充てんおよび溶出：トルエン／ｎ−ヘキサン＝１／
３）にて分離精製して有効区分を採取する操作を２回、
繰り返して行った後、ｎ−ヘキサンを添加して再沈によ
り結晶を析出させ、ついで溶剤をろ過して除去し、乾燥
させて、目的物である、前記式(1c)で表される４−〔Ｎ
−フェニル−Ｎ−（２−ナフチル）〕アミノ−４′−ヨ
−ドビフェニルを得た。収量は６．１ｇ、収率は１８．
１％であった。

【０１１９】つぎに、上記で合成した、式(1c)で表され
る４−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−ナフチル）〕アミノ
−４′−ヨ−ドビフェニル６．０ｇ（１２．０６ｍｍｏ
ｌ）と、前記式(1d)で表されるＮ，Ｎ′−ジフェニルベ
ンジジン１．４ｇ（４．０２ｍｍｏｌ）と、炭酸カリウ
ム２．２ｇ（１６．０８ｍｍｏｌ）と、銅粉末０．１ｇ
（１．６１ｍｍｏｌ）とを、ニトロベンゼン３０ｍｌ中
に添加した懸濁液を、アルゴン気流中で、かく拌下、２
２０℃に加熱して６日間、反応させた。

【０１２０】つぎにこの反応液を、高温のままろ過して
不溶物を取り除いたのち、ろ液をテトラヒドロフランに
て洗浄した。

【０１２１】つぎに、このろ液を冷却後、メタノール中
に加えて結晶を析出させ、ついで溶剤をろ過、除去して
粗結晶を得た。

【０１２２】つぎにこの粗結晶を、シリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（シリカゲル充てん量：２０００ｇ、
充てん：トルエン／ｎ−ヘキサン＝１／２、溶出:トル
エン／ｎ−ヘキサン＝１／２〜１／１）にて分離精製し
て有効区分を採取したのち、引き続いてシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（シリカゲル充てん量：４０００
ｇ、充てん：トルエン／ｎ−ヘキサン＝１／２、溶出:
トルエン／ｎ−ヘキサン＝１／２〜１／１）にて分離精
製して有効区分を採取した。

【０１２３】つぎに、上記の操作で得られた結晶をテト
ラヒドロフランに溶解し、エタノールを添加して再沈に
より結晶を析出させ、溶剤をろ過、除去して得た結晶
を、再びシリカゲルカラムクロマトグラフィー（シリカ
ゲル充てん量：１０００ｇ、充てん：トルエン／ｎ−ヘ
キサン＝２／３、溶出:トルエン／ｎ−ヘキサン＝２／
３〜１／１）にて分離精製して有効区分を採取した。

【０１２４】そして、得られたカラム精製品を、昇華装
置を用いて３００℃／５分（減圧度０．０３torr）の条
件で溶融させたのちボトムを採取して結晶を得た。収量
は２．１ｇ、収率は４６．９％であった。

【０１２５】得られた結晶をＣＨＮ質量分析法で元素分
析したところ、下記のとおり、実測値と理論値がほぼ一
致した。

【０１２６】

【表１】

【０１２７】また、図１に示した¹Ｈ-ＮＭＲ測定の結果
を示すチャート、および図２に示した赤外線吸収スペク
トル測定の結果を示すチャートからも、結晶は、目的物
である、前記式(1-1)で表されるＮＰＴＥ−１であるこ
とが確認された。

【０１２８】そこでつぎに、上記ＮＰＴＥ−１のガラス
転移温度Ｔｇを、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測
定したところ、図３に示すように昇温１回目は１４８．
４℃、２回目は１４９．４℃という結果が得られた。

【０１２９】合成例２ 上記合成例１と同様にして合成した、前記式(1c)で表さ
れる４−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−ナフチル）〕アミ
ノ−４′−ヨ−ドビフェニル７０．２ｇ（１４１．３２
ｍｍｏｌ）と、式(1e)：

【０１３０】

【化２４】

【０１３１】で表される３，３′−ジメチルベンジジン
１２．０ｇ（５６．５３ｍｍｏｌ）とを、炭酸カリウム
２７．３ｇ（１９７．８４ｍｍｏｌ）および銅粉１．１
ｇ（１６．９６ｍｍｏｌ）の存在下、デカリン中で、１
４０℃で３日間、反応させたのち、シリカゲル１ｋｇを
用いてカラム精製して、式(1f)：

【０１３２】

【化２５】

【０１３３】で表されるＮ，Ｎ′−ビス〔Ｎ−フェニル
−Ｎ−（２−ナフチル）−４′−アミノビフェニル−４
−イル〕−１，１′−ビフェニル−３，３′−ジメチル
−４，４′−ジアミンを得た。収率は７２％であった。

【０１３４】つぎにこのＮ，Ｎ′−ビス〔Ｎ−フェニル
−Ｎ−（２−ナフチル）−４′−アミノビフェニル−４
−イル〕−１，１′−ビフェニル−３，３′−ジメチル
−４，４′−ジアミン２１．４ｇ（２２．５０ｍｍｏ
ｌ）と、式(1g)：

【０１３５】

【化２６】

【０１３６】で表されるヨードベンゼン１０．１ｇ（４
９．４９ｍｍｏｌ）とを、炭酸カリウム２７．３ｇ（１
９７．８４ｍｍｏｌ）および銅粉１．１ｇ（１６．９６
ｍｍｏｌ）の存在下、デカリン中で、２００℃で反応さ
せたのち、カラム精製、再結晶精製、および昇華精製を
行って結晶を得た。収率は３４％であった。

【０１３７】上記結晶を、液体クロマトグラフィ（ＨＬ
ＰＣ）にて、下記の条件で分析したところ、目的物であ
る、前記式(1-3)で表されるＮＰＴＥ−３に相当するピ
ーク面積が９９％以上であることが確認された。 （条件） カラム材：シリカゲル 移動相：アセトニトリル／テトラヒドロフラン＝９／１
（重量比） 検出：ＵＶ ３５０ｎｍ またマススペクトル分析装置〔日本電子(株)製のＪＥＯ
Ｌ ＳＸ−１０２〕を用いて、加速電圧８ｋＶで分析を
行ったところ、上記ＮＰＴＥ−３の分子量に相当する１
１０２のところにメインピークが観察された。

【０１３８】さらに図４に示した赤外線吸収スペクトル
測定（Ｋ−Ｂｒ法）の結果を示すチャートからも、結晶
は、目的物である、前記式(1-3)で表されるＮＰＴＥ−
３であることが確認された。

【０１３９】そこでつぎに、上記ＮＰＴＥ−３のガラス
転移温度Ｔｇを、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測
定したところ、昇温１回目は１４３．８℃、２回目は１
４５．３℃という結果が得られた。 《有機エレクトロルミネッセンス素子の製造》 実施例１ 縦２５ｍｍ、横２５ｍｍ、厚み１ｍｍで、かつその片面
に、陽極としてのＩＴＯ透明導電層がスパッタリング法
にて製膜されたガラス基板を、界面活性剤、および有機
溶媒を用いて順次、超音波洗浄したのち、紫外線オゾン
処理を行って清浄化した。

【０１４０】つぎに、上記ガラス基板を真空蒸着装置内
にセットし、真空度１０^-6〜１０^-7torrの条件下、下記
の各層を、それぞれ真空蒸着法によって連続的に積層、
形成した。 前記合成例１で合成した、ホール輸送材料としての
ＮＰＴＥ−１を、真空蒸着装置内に配置した石英るつぼ
から、抵抗加熱方式で真空蒸着して形成した、厚み６０
ｎｍのホール輸送層。 電子輸送材料としてのＡｌｑを、真空蒸着装置内に
配置した別の石英るつぼから、抵抗加熱方式で真空蒸着
して形成した、厚み６０ｎｍの電子輸送層。 フッ化リチウムを、真空蒸着装置内に配置したアル
ミナるつぼから、抵抗加熱方式で真空蒸着して形成し
た、厚み１ｎｍの層と、アルミニウムを、真空蒸着装置
内に配置したタングステンボートから、抵抗加熱方式で
真空蒸着して形成した、厚み１００ｎｍの層の２層構造
を有する陰極。

【０１４１】つぎに、真空蒸着工程が終了した基板を、
窒素ガスを満たしたグローブボックスに移し、エポキシ
樹脂系の紫外線硬化型封止材で、上記の各層が空気に触
れないように封止して、発光領域の大きさが前記のよう
に３ｍｍ角で、かつ有機の層がホール輸送層と電子輸送
層の２層である有機エレクトロルミネッセンス素子を製
造した。

【０１４２】素子の構成は、基板／ＩＴＯ透明導電層／
ホール輸送層（ＮＰＴＥ−１、６０ｎｍ）／電子輸送層
（Ａｌｑ、６０ｎｍ）／陰極［フッ化リチウム層（１ｎ
ｍ）／アルミニウム層（１００ｎｍ）］であった。

【０１４３】上記で製造した素子の陰陽両極間に、室
温、大気中で直流電圧を印加して、電圧−輝度特性、発
光スペクトル、および発光輝度−外部量子効率特性を求
めた。

【０１４４】電圧−輝度特性を示す図５にみるように、
実施例１の素子は、印可電圧５Ｖで、１００ｃｄ／ｍ²
以上の高輝度で発光しており、発光開始電圧が低いこと
がわかった。

【０１４５】また、発光スペクトルを示す図６にみるよ
うに実施例１の素子は、ピーク波長５２３ｎｍの緑色発
光をしており、かかるピーク波長は、電子輸送層を構成
するＡｌｑの蛍光スペクトルのピーク波長と一致するこ
とから、電子輸送層が発光していることがわかった。

【０１４６】さらに発光輝度−外部量子効率特性を示す
図７にみるように、実施例１の素子は、その外部量子効
率が、発光輝度１００ｃｄ／ｍ²でおよそ１．０％であ
り、この値は、ＮＰＴＥ−１に代えて従来のＴＰＴＥに
て同じ厚みのホール輸送層を形成した場合の０．８％と
いう結果に比べておよそ１．２５倍という高いものであ
ることから、実施例１の素子は、発光効率にもすぐれて
いることがわかった。

【０１４７】なお素子の外部量子効率φ_ELは、たとえば
応用物理学会、有機分子・バイオエレクトロニクス分科
会主催の第６回講習会テキスト（平成９年１２月１１日
発行）第７２頁〜第７３頁に記載されているように、積
分球を使って素子の全方向に発散する光を含めて求める
方法によって測定した。

【０１４８】実施例２ 陽極としてのＩＴＯ透明導電層と、ＮＰＴＥ−１からな
るホール輸送層との間に、前記銅フタロシアニンを、真
空蒸着装置内に配置した別の石英るつぼから、抵抗加熱
方式で真空蒸着して形成した、厚み４０ｎｍのホール注
入層を設けるとともに、上記ＮＰＴＥ−１からなるホー
ル輸送層の厚みを２０ｎｍとしたこと以外は実施例１と
同様にして、エポキシ樹脂系の紫外線硬化型封止材で封
止された、発光領域の大きさが３ｍｍ角で、かつ有機の
層がホール注入層とホール輸送層と電子輸送層の３層で
ある有機エレクトロルミネッセンス素子を製造した。

【０１４９】素子の構成は、基板／ＩＴＯ透明導電層／
ホール注入層（銅フタロシアニン、４０ｎｍ）／ホール
輸送層（ＮＰＴＥ−１、２０ｎｍ）／電子輸送層（Ａｌ
ｑ、６０ｎｍ）／陰極［フッ化リチウム層（１ｎｍ）／
アルミニウム層（１００ｎｍ）］であった。

【０１５０】比較例１ ＮＰＴＥ−１に代えて従来のＮＰＤにて同じ厚みのホー
ル輸送層を形成したこと以外は実施例２と同様にして、
エポキシ樹脂系の紫外線硬化型封止材で封止された、発
光領域の大きさが３ｍｍ角で、かつ有機の層がホール注
入層とホール輸送層と電子輸送層の３層である有機エレ
クトロルミネッセンス素子を製造した。

【０１５１】素子の構成は、基板／ＩＴＯ透明導電層／
ホール注入層（銅フタロシアニン、４０ｎｍ）／ホール
輸送層（ＮＰＤ、２０ｎｍ）／電子輸送層（Ａｌｑ、６
０ｎｍ）／陰極［フッ化リチウム層（１ｎｍ）／アルミ
ニウム層（１００ｎｍ）］であった。

【０１５２】上記比較例１および先に述べた実施例２の
両素子をそれぞれ、３０℃、９０℃および１１５℃の温
度条件下、４０ｍＡ／ｃｍ²の定電流で駆動しつつ、輝
度が半分になるのに要する時間（輝度半減寿命）を測定
したところ、図８に示すように実施例２の素子は、比較
例１に比べて全温度領域で長寿命であり、とくに８０℃
以上の高温域での寿命向上の効果が顕著であることがわ
かった。なお両例のいずれの温度においても、その初期
の発光輝度は、１０２０〜１２８０ｃｄ／ｍ²程度であ
った。

【０１５３】比較例２ ＮＰＴＥ−１に代えて従来のＴＰＴＥにて同じ厚みのホ
ール輸送層を形成したこと以外は実施例２と同様にし
て、エポキシ樹脂系の紫外線硬化型封止材で封止され
た、発光領域の大きさが３ｍｍ角で、かつ有機の層がホ
ール注入層とホール輸送層と電子輸送層の３層である有
機エレクトロルミネッセンス素子を製造した。

【０１５４】素子の構成は、基板／ＩＴＯ透明導電層／
ホール注入層（銅フタロシアニン、４０ｎｍ）／ホール
輸送層（ＴＰＴＥ、２０ｎｍ）／電子輸送層（Ａｌｑ、
６０ｎｍ）／陰極［フッ化リチウム層（１ｎｍ）／アル
ミニウム層（１００ｎｍ）］であった。

【０１５５】上記比較例２および先に述べた実施例２の
両素子について、発光輝度１００ｃｄ／ｍ²での温度−
外部量子効率特性を求めたところ、実施例２の素子は、
図９に示すように１６０℃まで、およそ１．２％という
高い外部量子効率を維持しつつ安定な発光が得られ、１
６５℃でようやく発光が停止することがわかった。これ
に対し比較例２の素子は、図１０に示すように外部量子
効率が０．９５％と低い上、１４０℃で発光が停止して
しまうことがわかった。そしてこのことから、比較例２
の素子よりも実施例２の素子の方が、発光効率が高くか
つ耐熱性にすぐれることが確認された。

【０１５６】比較例３ ＮＰＴＥ−１に代えて従来のＨＴＭ１にて同じ厚みのホ
ール輸送層を形成したこと以外は実施例２と同様にし
て、エポキシ樹脂系の紫外線硬化型封止材で封止され
た、発光領域の大きさが３ｍｍ角で、かつ有機の層がホ
ール注入層とホール輸送層と電子輸送層の３層である有
機エレクトロルミネッセンス素子を製造した。

【０１５７】素子の構成は、基板／ＩＴＯ透明導電層／
ホール注入層（銅フタロシアニン、４０ｎｍ）／ホール
輸送層（ＨＴＭ１、２０ｎｍ）／電子輸送層（Ａｌｑ、
６０ｎｍ）／陰極［フッ化リチウム層（１ｎｍ）／アル
ミニウム層（１００ｎｍ）］であった。

【０１５８】上記比較例３の素子について、前記実施例
２、比較例２と同様にして、その発光が停止する温度を
求めたところ、１２０℃であって、比較例２よりもさら
に耐熱性が低いことがわかった。

【０１５９】実施例３ ＮＰＴＥ−１に代えてＮＰＴＥ−２にて同じ厚みのホー
ル輸送層を形成したこと以外は実施例２と同様にして、
エポキシ樹脂系の紫外線硬化型封止材で封止された、発
光領域の大きさが３ｍｍ角で、かつ有機の層がホール注
入層とホール輸送層と電子輸送層の３層である有機エレ
クトロルミネッセンス素子を製造した。

【０１６０】素子の構成は、基板／ＩＴＯ透明導電層／
ホール注入層（銅フタロシアニン、４０ｎｍ）／ホール
輸送層（ＮＰＴＥ−２、２０ｎｍ）／電子輸送層（Ａｌ
ｑ、６０ｎｍ）／陰極［フッ化リチウム層（１ｎｍ）／
アルミニウム層（１００ｎｍ）］であった。

【０１６１】上記実施例３の素子について、前記実施例
２、比較例２と同様にして、発光輝度１００ｃｄ／ｍ²
での温度−外部量子効率特性を求めたところ、図１１に
示すように１５０℃まで、およそ１．４％という高い外
部量子効率を維持しつつ安定な発光が得られることがわ
かった。

【０１６２】実施例４ ＮＰＴＥ−１に代えて、前記合成例２で合成したＮＰＴ
Ｅ−３にて同じ厚みのホール輸送層を形成したこと以外
は実施例２と同様にして、エポキシ樹脂系の紫外線硬化
型封止材で封止された、発光領域の大きさが３ｍｍ角
で、かつ有機の層がホール注入層とホール輸送層と電子
輸送層の３層である有機エレクトロルミネッセンス素子
を製造した。

【０１６３】素子の構成は、基板／ＩＴＯ透明導電層／
ホール注入層（銅フタロシアニン、４０ｎｍ）／ホール
輸送層（ＮＰＴＥ−３、２０ｎｍ）／電子輸送層（Ａｌ
ｑ、６０ｎｍ）／陰極［フッ化リチウム層（１ｎｍ）／
アルミニウム層（１００ｎｍ）］であった。

【０１６４】上記実施例４の素子について、前記実施例
２、３、比較例２と同様にして、発光輝度１００ｃｄ／
ｍ²での温度−外部量子効率特性を求めたところ、図１
２に示すように１６０℃まで、およそ１．５％という高
い外部量子効率を維持しつつ安定な発光が得られること
がわかった。

【０１６５】実施例５ ＮＰＴＥ−１からなるホール輸送層に、同時蒸着法によ
って、０．１〜１０％の蛍光色素を含有させたこと以外
は実施例２と同様にして、エポキシ樹脂系の紫外線硬化
型封止材で封止された、発光領域の大きさが３ｍｍ角
で、かつ有機の層がホール注入層とホール輸送層と電子
輸送層の３層である有機エレクトロルミネッセンス素子
を製造した。

【０１６６】素子の構成は、基板／ＩＴＯ透明導電層／
ホール注入層（銅フタロシアニン、４０ｎｍ）／ホール
輸送層（ＮＰＴＥ−１＋蛍光色素、２０ｎｍ）／電子輸
送層（Ａｌｑ、６０ｎｍ）／陰極［フッ化リチウム層
（１ｎｍ）／アルミニウム層（１００ｎｍ）］であっ
た。

【０１６７】かかる素子は、蛍光色素の種類とその添加
量とを変化させることによって、それぞれ下記のような
発光をさせることができた。 ホール輸送層にルブレンを１％添加した素子は、ピ
ーク波長５６５ｎｍの黄色発光をし、その発光輝度は、
室温、大気中で５Ｖ、３ｍＡ／ｃｍ²の駆動条件で、２
５０ｃｄ／ｍ²以上であった。 ホール輸送層にクマリン７を０．８％添加した素子
は、緑色に発光した。 ホール輸送層に、前記一般式(10-1)中のＲ¹²、Ｒ¹³
がともにメチル基であるキナクリドン誘導体を０．８％
添加した素子は、やはり緑色に発光した。

【０１６８】実施例６ Ａｌｑからなる単層の電子輸送層に代えて、前記ＤＰＴ
ＡＺ２を、真空蒸着装置内に配置した別の石英るつぼか
ら、抵抗加熱方式で真空蒸着して形成した、厚み２０ｎ
ｍの電子輸送層と、前記ＣＮＴＡＺ２を、さらに別の石
英るつぼから、抵抗加熱方式で真空蒸着して形成した、
厚み４０ｎｍの電子注入層とを、ホール輸送層と陰極と
の間にこの順に設けたこと以外は実施例２と同様にし
て、エポキシ樹脂系の紫外線硬化型封止材で封止され
た、発光領域の大きさが３ｍｍ角で、かつ有機の層がホ
ール注入層とホール輸送層と電子輸送層と電子注入層の
４層である有機エレクトロルミネッセンス素子を製造し
た。

【０１６９】素子の構成は、基板／ＩＴＯ透明導電層／
ホール注入層（銅フタロシアニン、４０ｎｍ）／ホール
輸送層（ＮＰＴＥ−１、２０ｎｍ）／電子輸送層（ＤＰ
ＴＡＺ２、２０ｎｍ）／電子注入層（ＣＮＴＡＺ２、４
０ｎｍ）／陰極［フッ化リチウム層（１ｎｍ）／アルミ
ニウム層（１００ｎｍ）］であった。

【０１７０】かかる素子は、ＤＰＴＡＺ２の層である電
子輸送層が、ピーク波長４４０ｎｍの青色発光をし、そ
の発光輝度は、室温、大気中で５Ｖ、３ｍＡ／ｃｍ²の
駆動条件で、１２５ｃｄ／ｍ²であった。

【０１７１】

【発明の効果】以上、詳述したように本発明によれば、
従来に比べてさらに耐熱性にすぐれる上、電子輸送材料
との間で簡単にエキサイプレックスを形成するおそれの
ない、新規なトリフェニルアミン誘導体と、かかるトリ
フェニルアミン誘導体を用いているために、高い耐熱性
と高い発光効率とを兼ね備えた有機エレクトロルミネッ
センス素子とを提供できるという特有の作用効果を奏す
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の、合成例１で合成した化合物ＮＰＴＥ
−１の、¹Ｈ-ＮＭＲチャートを示すグラフである。

【図２】上記化合物ＮＰＴＥ−１の、ＩＲチャートを示
すグラフである。

【図３】上記化合物ＮＰＴＥ−１の、ＤＳＣチャートを
示すグラフである。

【図４】本発明の、合成例２で合成した化合物ＮＰＴＥ
−３の、ＩＲチャートを示すグラフである。

【図５】実施例１で製造した有機エレクトロルミネッセ
ンス素子の、電圧−輝度特性を示すグラフである。

【図６】上記実施例１の素子の発光スペクトルを示すグ
ラフである。

【図７】上記実施例１の素子の、発光輝度−外部量子効
率特性を示すグラフである。

【図８】実施例２および比較例１で製造した有機エレク
トロルミネッセンス素子の、温度−輝度半減寿命特性を
示すグラフである。

【図９】上記実施例２の素子の、温度−外部量子効率特
性を示すグラフである。

【図１０】比較例２で製造した有機エレクトロルミネッ
センス素子の、温度−外部量子効率特性を示すグラフで
ある。

【図１１】実施例３で製造した有機エレクトロルミネッ
センス素子の、温度−外部量子効率特性を示すグラフで
ある。

【図１２】実施例４で製造した有機エレクトロルミネッ
センス素子の、温度−外部量子効率特性を示すグラフで
ある。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式(1)： 【化１】 ［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は同一また
   は異なって水素原子、アルキル基、ハロゲン化アルキル
   基、アリール基、ジアルキルアミノ基およびシアノ基を
   示し、φ¹およびφ²は同一または異なって、置換基を有
   してもよい芳香族縮合環を示す。］で表されることを特
   徴とするトリフェニルアミン誘導体。
2. 【請求項２】陰極および陽極と、この両極間に挟まれ
   た、単層または複層の有機の層とを備えた有機エレクト
   ロルミネッセンス素子であって、上記有機の層のうちの
   少なくとも１層が、一般式(1)： 【化２】 ［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は同一また
   は異なって水素原子、アルキル基、ハロゲン化アルキル
   基、アリール基、ジアルキルアミノ基およびシアノ基を
   示し、φ¹およびφ²は同一または異なって、置換基を有
   してもよい芳香族縮合環を示す。］で表されるトリフェ
   ニルアミン誘導体をホール輸送材料として含有する層で
   あることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素
   子。
3. 【請求項３】陽極が、基材上に形成された、透明導電材
   料からなる透明導電層であるとともに、トリフェニルア
   ミン誘導体を含む層が、上記透明導電層上に直接に、ま
   たは１層のホール注入層を介して積層されたホール輸送
   層である請求項２記載の有機エレクトロルミネッセンス
   素子。
4. 【請求項４】トリフェニルアミン誘導体を含む層が、１
   種または２種以上の蛍光色素をも含有している請求項２
   記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
5. 【請求項５】一般式(2)： 【化３】 ［式中、Ｒ⁷およびＲ⁸は同一または異なってシアノ基ま
   たはジアリールアミノ基を示し、ｎは１または２であ
   る。］で表される１，２，４−トリアゾール誘導体を電
   子輸送材料として含有する層をも備えている請求項２記
   載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
6. 【請求項６】陰極および陽極と、この両極間に挟まれ
   た、単層または複層の有機の層とを備えた有機エレクト
   ロルミネッセンス素子であって、上記有機の層のうちの
   少なくとも１層が、式(1-3)： 【化４】 で表されるトリフェニルアミン誘導体をホール輸送材料
   として含有する層であることを特徴とする有機エレクト
   ロルミネッセンス素子。