JP2000080269A - ウレタン樹脂組成物及び絶縁処理された電気電子部品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低温短時間硬化が可能で、室温でのポットラ
イフが長く出来るので、一度に多量の樹脂を配合混合で
き、且つ、廃棄樹脂を低減出来るウレタン樹脂組成物及
びこれを用いて絶縁処理されてなる電気電子部品を提供
する。 【解決手段】 （Ａ）分子内に２個以上の水酸基を有す
る化合物、（Ｂ）分子内に２個以上のイソシアネート基
を有する化合物及び（Ｃ）有機金属化合物又は金属を含
む結晶性添加剤を含有してなるウレタン樹脂組成物並び
にこのウレタン樹脂組成物を用いて絶縁処理されてなる
電気電子部品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ウレタン樹脂組成
物及びこれを用いて絶縁処理された電気電子部品に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】電気機器は年々小型・軽量化及び多機能
化の傾向にあり、これを制御する各種電気機器に搭載し
た実装回路板は、湿気、ほこり等から保護する目的で絶
縁処理が行われている。この絶縁処理法には、アクリル
樹脂、シリコン樹脂等の一液形塗料によるコーティング
処理あるいは二液形のウレタン樹脂、エポキシ樹脂等に
よる注型処理が広く採用されている。このように実装回
路板は、過酷な環境下、特に高湿度下で使用され、例え
ば洗濯機、自動車等の機器に搭載されている。しかしな
がら、前記塗料は実装回路板に搭載された電子部品のピ
ン足を完全に保護コーティングすることが出来ず、耐水
性が劣るという間題があった。

【０００３】一方、注型処理に用いられているウレタン
樹脂、エポキシ樹脂は優れた絶縁性、耐水性を有する
が、硬化性と作業性のバランスが取れないという問題が
あった。例えば、ウレタン樹脂は室温〜８０℃の範囲内
で低温硬化が可能であるが、完全に硬化するには長時間
を要する。このことから、短時間硬化を図るためジメチ
ルアミノエタノール、トリエチレンジアミン等のアミン
系化合物及びジブチルチンジラウレート等の有機金属触
媒を添加する方法が広く採用されている。

【０００４】しかし、この方法は、ポリオール成分、ポ
リイソシアネート成分及びアミン系化合物あるいは有機
金属触媒を混合した時点より反応が開始し、ポットライ
フ（可使時問）が短いという問題点があり、最低限の使
用量だけをその都度配合混合するといった作業性の低下
及び反応が進み、粘度が高くて使用不能になった樹脂を
廃棄しなければならず、廃棄樹脂が増大するといった問
題等を抱えている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、低温短時間
硬化が可能で、室温でのポットライフが長く出来るの
で、一度に多量の樹脂を配合混合でき、且つ、廃棄樹脂
を低減出来るウレタン樹脂組成物及びこれを用いて絶縁
処理されてなる電気電子部品を提供するものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、次に示すもの
である。 （１）（Ａ）分子内に２個以上の水酸基を有する化合
物、（Ｂ）分子内に２個以上のイソシアネート基を有す
る化合物及び（Ｃ）有機金属化合物又は金属を含む結晶
性添加剤を含有してなるウレタン樹脂組成物。 （２）（Ｃ）成分を（Ａ）成分と（Ｂ）成分の総量に対
して０．０１〜５重量％含有する前記（１）記載のウレ
タン樹脂組成物。 （３）（Ｃ）結晶性添加剤に含まれる金属及び有機金属
化合物の金属がビスマスである前記（１）又は（２）記
載のウレタン樹脂組成物。 （４）（Ｃ）結晶性添加剤中のビスマス又はビスマス化
合物の含有量がビスマス分で０．３〜２０重量％の範囲
である前記（３）記載のウレタン樹脂組成物。

【０００７】（５）（Ｃ）結晶性添加剤に含まれる金属
及び有機金属化合物の金属がスズである前記（１）又は
（２）記載のウレタン樹脂組成物。 （６）（Ｃ）結晶性添加剤中のスズ又はスズ化合物の含
有量がスズ分で０．３〜２０重量％の範囲である前記
（５）記載のウレタン樹脂組成物。 （７）（Ｃ）結晶性添加剤が結晶化可能な部分を有する
側鎖を有する熱可塑性エラストマーを含み、融点が４０
〜１２０℃の範囲内のものである前記（１）〜（６）の
いずれかに記載のウレタン樹脂組成物。 （８）前記（１）〜（７）のいずれかに記載のウレタン
樹脂組成物を用いて絶縁処理されてなる電気電子部品。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明に用いられる分子内に２個
以上の水酸基を有する化合物（Ａ）としては、ヒマシ油
等のトリグリセライドまたはそのアルコールのエステル
交換物等の誘導体、エチレングリコール、プロピレング
リコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール等の二価アルコール、ポリブタジエン骨格の末端
に一級水酸基を有するポリブタジエンポリオールまたは
その水素化物、ポリイソプレン骨格の末端に一級水酸基
を有するポリイソプレンポリオールまたはその水素化
物、酸とアルコール成分との重縮合により得られるポリ
エステルポリオール、アクリルコポリマーに水酸基を導
入したアクリルポリオール等が用いられ、これらは単独
で用いても併用してもよい。

【０００９】ポリイソプレンポリオールの水素化物につ
いてさらに説明する。ポリイソプレンポリオールの水素
化物は、分子中又は分子末端に水酸基を有し、水酸基含
有量が０．６〜１．５meq/gのものが好ましく、０．８
〜１．３meq/gであることがさらに好ましい。また、ポ
リイソプレンポリオールの水素化物の数平均分子量は、
５００〜１０，０００の範囲内が好ましく、１，０００
〜５，０００の範囲内であることがさらに好ましい。数
平均分子量が５００末満では硬化物の可とう性が劣る傾
向があり、１０，０００を超えると樹脂組成物中の粘度
が高くなり、注型作業性に劣る傾向にある。数平均分子
量は蒸気圧浸透圧法により測定したものである。ポリイ
ソプレンポリオールの水素化物の水素化率の指標である
臭素価（ｇ／１００ｇ）は、１０以下であることが好ま
しい。水素化率が小さすぎると、加熱により硬化物の可
とう性が低下する傾向にある。

【００１０】本発明に用いられる分子内に２個以上の水
酸基を有する化合物（Ａ）に該当する市販品としてはポ
リブタジエンポリオールではＧＩ−２０００（日本曹達
(株)製）及びＲ−１５ＨＴ（出光石油化学(株)製）、ポ
リイソプレンポリオールの水素化物ではエポール（出光
石油化学(株)製）、ポリエステルポリオールではニッポ
ラン４０４０（日本ポリウレタン(株)製）等が挙げられ
る。

【００１１】本発明に用いられる分子内に２個以上のイ
ソシアネート基を有する化合物（Ｂ）は、前記（Ａ）成
分の硬化剤として使用されるものであり、例えば、トリ
レンジイソシアネート、ジフエニルメタンジイソシアネ
ート、ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソ
シアネート、ジフエニルスルホンジイソシアネート、ト
リフエニルメタンジイソシアネート、へキサメチレンジ
イソシアネート、３−イソシアネートメチル−３，５，
５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、３−イ
ソシアネートエチル−３，５，５−トリメチルシクロヘ
キシルイソシアネート、３−イソシアネートエチル−
３，５，５−トリエチルシクロヘキシルイソシアネー
ト、ジフエニルプロパンジイソシアネート、フエニレン
ジイソシアネート、シクロヘキシリレンジイソシアネー
ト、３，３′−ジイソシアネートジプロピルエーテル等
のジイソシアネート化合物、トリフエニルメタントリイ
ソシアネート等のトリイソシアネート化合物などのポリ
イソシアネート化合物またはこれらのイソシアネート化
合物のイソシアネート基をフエノール類、イミド類、オ
キシム類、アルコール類等でブロック化した化合物、前
記ジイソシアネート化合物の三量体、カルボジイミド変
性ジフエニルメタンジイソシアネート等の前記ポリイソ
シアネートを使用して誘導される末端イソシアネート基
を有するプレポリマー等が用いられる。これらは単独で
用いても併用してもよい。

【００１２】これらのポリイソシアネート成分の配合割
合は樹脂組成物の硬化性及び特性から、（Ａ）成分の水
酸基１当量に対して０．８〜１．３当量の範囲とするこ
とが好ましく、０．９〜１．２当量がより好ましい。

【００１３】本発明のウレタン樹脂組成物に用いられる
有機金属化合物又は金属を含有する結晶性添加剤（Ｃ）
について説明する。

【００１４】結晶性添加剤としては、結晶化可能な部分
を有する側鎖を有する熱可塑性エラストマーを含み、こ
のエラストマー内に有機金属化合物又は金属が含まれて
いるものが挙げられる。常温では、有機金属化合物又は
金属が熱可塑性エラストマーのマイクロカプセル効果
（保護効果）によって、その特性の発現が抑制されてい
るが、加熱して結晶化可能な部分を有する側鎖を有する
熱可塑性エラストマーが溶融化すると結果としてマイク
ロカプセル効果（保護効果）が解除され、有機金属化合
物又は金属がその特性を発揮するようになる。

【００１５】上記の結晶化可能な部分を有する側鎖を有
する熱可塑性エラストマーは、結晶化可能な部分を有す
る側鎖を有するポリマーブロックＡと非晶性熱可塑性ポ
リマーからなるポリマーブロックＢとからなるものがあ
る。

【００１６】上記の有する結晶化可能な部分を有する側
鎖を有する熱可塑性エラストマーは、結晶化可能な部分
を有する側鎖を有するポリマーブロックＡの前駆体（ブ
ロックＡ前駆体）と非晶性熱可塑性ポリマーからなるポ
リマーブロックＢの前駆体（ブロックＢ前駆体）とを反
応させて製造することができる。ブロックＡ前駆体とブ
ロックＢ前駆体は互いに反応性の官能基を有する。ま
た、上記の有する結晶化可能な部分を有する側鎖を有す
る熱可塑性エラストマーは、ブロックＡ前駆体とこれが
有する官能基と反応性のブロックＢ用モノマー及びその
モノマーと反応性のブロックＢ用モノマーを反応させる
ことによっても製造することができ、ブロックＢ前駆体
とこれが有する官能基と反応性のブロックＡ用モノマー
及びそのモノマーと反応性のブロックＡ用モノマーを反
応させることによっても製造することができる。

【００１７】ポリマーブロックＡの側鎖の結晶化可能な
部分は、好ましくは熱可塑性エラストマーのＤＳＣ走査
が非常に鋭い融点を示すような部分であり、これは、例
えば、ＤＳＣ曲線における融解開始温度とそのピーク温
度（Ｔｑ）との差が１０℃以下であり、好ましくは８℃
未満であり、特に好ましくは６℃未満である。また、ポ
リマーブロックＡの融点（Ｔｑ）は、ポリマーブロック
Ａの前駆体又は等価ポリマーの融点（Ｔｍ）に対して、
通常、（Ｔｍ＋５）℃以下で（Ｔｍ−１０）℃以上であ
る。Ｔｑは、好ましくは０〜２００℃、さらに好ましく
は０〜１５０℃、特に好ましくは０〜１２０℃である。
またポリマーブロックＡの数平均分子量は、通常、２０
０，０００以下、好ましくは１００，０００以下、より
好ましくは５０，０００以下、さらに好ましくは２，０
００〜２０，０００、特に好ましくは３，０００〜２
０，０００である。

【００１８】ポリマーブロックＡは、１種であっても、
２種以上であってもよい。また、ポリマーブロックＡで
は、その繰り返し単位の好ましくは３０〜１００％、よ
り好ましくは５０〜１００％、さらに好ましくは７０〜
１００％、特に好ましくは９０〜１００％が結晶化可能
な側鎖を含むものである。従って、ポリマーブロックＡ
は、上記の繰り返し単位以外のものを含んでいてもよ
い。結晶化可能な側鎖は、同一種または異なる種であ
る。ポリマーブロックＡが、２種以上存在する場合、各
ブロックのＴｑは異なっていてもよい。

【００１９】ポリマーブロックＡは、置換又は非置換の
アクリレート、フルオロアクリレート、メタクリレー
ト、フルオロメタクリレート、ビニルエステル、アクリ
ルアミド、マレイミド、α−オレフィン、ｐ−アルキル
スチレン、アルキルビニルエーテル、アルキルエチレン
オキシド、アルキルフォスファゼン、アミノ酸等のモノ
マーの一種又は２種以上からなるポリマー、ポリイソシ
アネート、ポリウレタン、ポリシラン、ポリシロキサ
ン、ポリエーテルなどで、長鎖の結晶可能な基を含むポ
リマーからなる。

【００２０】ポリマーブロックＡは、一般式

【化１】 の繰り返し単位を含むポリマーブロックとして広く定義
することができる。ここで、Ｙはポリマー骨格の部分を
形成する有機基であり、Ｃｙは結晶可能部分を含む側鎖
である。この結晶可能部分を含む側鎖Ｃｙは、ポリマー
骨格と、直接的に、または２価の有機基または無機ラジ
カル（例えば、エステル、カルボキシル、アミド、炭化
水素（例えばフェニレン）、アミノまたはエーテル結
合）を介して、またはイオン塩結合（例えば、カルボキ
シアルキルアンモニウム、スルホニウム、ホスホニウム
のイオン対）を介して結合される。

【００２１】Ｃｙは、脂肪族または芳香族であり、例え
ば、少なくとも１０個の炭素を有するアルキル、少なく
とも６個の炭素を有するフルオロアルキル、またはアル
キルが６〜２４個の炭素を含むｐ−アルキルスチレンで
ある。

【００２２】好ましいポリマーブロックＡは、全体でブ
ロックの骨格の炭素原子数の少なくとも５倍の炭素原子
を含む側鎖、特に１２〜５０個の炭素原子、とりわけ１
４〜２２個の炭素原子を含む直鎖状の置換又は非置換ア
ルキル基（好ましくは、直鎖状ポリメチレン部分を含む
側鎖、または６〜５０個の炭素原子を含む直鎖状過フッ
化ポリメチレン部分を含む側鎖）を含む。

【００２３】このような側鎖を含むブロックは、１つま
たはそれ以上の対応する直鎖状の基を有する脂肪族のア
クリレート、メタクリレート、アクリルアミドまたはメ
タクリルアミドを、必要に応じて１つまたはそれ以上の
他の成分、好ましくは以下から選択される成分と重合す
ることにより調整される。

【００２４】前記他の成分としては、前記以外のアルキ
ル基、ヒドロキシアルキル基又はアルコキシアルキル
基、グリシジル基等を有するアクリレート又はメタクリ
レート、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル
酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、アミノ基を含むコ
モノマーが挙げられる。アクリル酸、メタリル酸、無水
マレン酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、アミノ
基を含むコモノマー等は、下記において説明するよう
に、熱可塑性エラストマーに取り込まれる化合物と反応
性の官能基を有するので、場合により好ましい。このよ
うな他の成分は、全成分に対して、好ましくは５０モル
％以下、さらに好ましくは３５モル％以下、より好まし
くは２５モル％以下、特に好ましくは０〜１５モル％含
まれる。

【００２５】Ａブロック前駆体のために用いられるかま
たはリビング重合により形成されることができるポリマ
ーブロックＡとしてのポリマーとしては、ｎ−アルキル
−α−オレフィンのアタクチック及びイソタクチックポ
リマー（例えば、炭素原子数が１５のｎ−アルキル−α
−オレフィンのアタクチック及びイソタクチックポリマ
ー、それぞれ融点３０℃及び６０℃）、ｎ−アルキルグ
リシジルエーテルのポリマー（例えば、炭素原子数が１
９のｎ−アルキルグリシジルエーテルのポリマー）、ｎ
−アルキルビニルエーテルのポリマー（例えば、融点５
５℃の炭素原子数１８のアルキルビニルエーテルのポリ
マー）、ｎ−アルキル−α−エポキシドのポリマー（例
えば、融点６０℃の炭素原子数１９のｎ−アルキル−α
−エポキシドのポリマー）、ｎ−アルキルオキシカルボ
ニルアミド−エチルメタクリレートのポリマー（例え
ば、融点５６℃、融点７５℃又は融点７９℃の炭素原子
数１８、炭素原子数２２又は炭素原子数３０のアルキル
化合物のポリマー）、ｎ−フルオロアルキルアクリレー
トのポリマー（例えば、融点７４℃炭素原子数８のヘキ
サデカフルオロアルキルアクリレートのポリマー、融点
８８℃の炭素原子数９〜１２のフルオロアルキルアクリ
レートの混合物のポリマー）、ｎ−アルキルオキサゾリ
ンのポリマー（例えば、融点１５５℃の炭素原子数１６
のアルキルオキサゾリンのポリマー）、ヒドロキシアル
キルアクリレートまたはメタクリレートとアルキルイソ
シアネートとを反応させることにより得られるポリマー
（例えば、融点７８℃のヒドロキシエチルアクリレート
と炭素原子数１９のアルキルイソシアネートとの反応に
よって得られるポリマー、融点８５℃のヒドロキシエチ
ルアクリレートと炭素原子数２２のアルキルイソシアネ
ートとの反応によって得られるポリマー）、二官能イソ
シアネート、ヒドロキシアルキルアクリレートまたはメ
タクリレート、及び一級脂肪アルコールを反応させるこ
とにより得られるポリマー（例えば、融点１０３℃のヘ
キサメチレンジイソシアネートと、２−ヒドロキシエチ
ルアクリレートと、炭素原子数１９のアルコールとを反
応させて得られるポリマー、融点１０３℃のヘキサメチ
レンジイソシアネートと、２−ヒドロキシエチルアクリ
レートと、炭素原子数２２のアルコールとを反応させて
得られるポリマー）などを挙げることができる。

【００２６】好ましいＡブロック前駆体は、（Ａ１）ア
ルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、Ｎ−ア
ルキルアクリルアミド、Ｎ−アルキルメタクリルアミ
ド、アルキルオキサゾリン、アルキルビニルエーテル、
アルキルビニルエステル、α−オレフィン、アルキル−
１，２−エポキシド、アルキルグリシジルエーテル（こ
れらのアルキル基は、１４〜５０の炭素原子を含有する
ｎ−アルキル基である）、および相当するフルオロアル
キルモノマー（これらのアルキル基は、６〜５０個の炭
素原子を含有するｎ−アルキル基である）からなる群か
ら選択される少なくとも１つのモノマーから誘導される
単位を６０〜１００重量％、（Ａ２）アルキルアクリレ
ート、アルキルメタクリレート、Ｎ−アルキルアクリル
アミド、アルキルビニルエーテル、およびアルキルビニ
ルエステル（これらのアルキル基は、４〜１２個の炭素
原子を含有するｎ−アルキル基である）からなる群から
選択される少なくとも１つのモノマーから誘導される単
位を０〜２０重量％及び（Ａ３）アクリル酸、メタクリ
ル酸、イタコン酸、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ビニルア
セテート、およびＮ−ビニルピロリドンからなる群から
選択される少なくとも１つの極性モノマーから誘導され
る単位を０〜１５重量％の範囲で含有するポリマーであ
る。

【００２７】非晶性熱可塑性ポリマーからなるポリマー
ブロックＢは、どのような種類のものでもよいが、その
ガラス転移温度（Ｔｇｓ）は、一般にＴｑより低く、好
ましくはＴｑより１０℃以上低い温度であり、より好ま
しくはＴｑより２０℃以上低い温度である。またＴｇｓ
は、一般に、熱可塑性エラストマーがエラストマー特性
を示す温度よりも低くなければならず、好ましくは０℃
以下であり、より好ましくは−２０℃以下、さらに好ま
しくは−４０℃以下である。ポリマーブロックＢの数平
均分子量は、好ましくは５，０００以上で５００，００
０以下、より好ましくは２００，０００以下、さらに好
ましくは１００，０００以下であり、特に好ましくは１
０，０００〜８０，０００である。

【００２８】ポリマーブロックＢは、通常１種であるこ
とが好ましいが、２種以上であってもよい。また、ポリ
マーブロックＢの一つのブロックは、一種又は二種以上
の繰り返し単位を有する。ポリマーブロックＢが、２種
以上存在する場合、各ブロックのＴｇｓは異なっていて
もよい。

【００２９】ポリマーブロックＢの例としては、ポリエ
ーテル（例えば、テトラヒドロフランから誘導され、エ
ーテル結合間に脂肪族基、芳香族基および混合脂肪族芳
香族基を含むものであり、例えば、テトラヒドロフラン
から誘導される）、ポリアクリレート（これは、アクリ
ル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、アクリロニトリル、アクロレイン、ビニルエステル
及びスチレンのような他と共重合可能なモノマーを必要
に応じて有する少なくとも１種のアルキルアクリレー
ト、メタクリレート、アクリルアミドまたはメタクリル
アミドを構成成分として有するポリマーを包含するもの
である）、ポリエステル（例えば、ジヒドロキシ化合物
とジカルボン酸あるいは酸塩化物またはエステルのよう
なそれらの誘導体とから誘導される）、ポリアミド（例
えば、ラクトンから、又はジアミンとジカルボン酸ある
いはその酸塩化物等のジカルボン酸誘導体とから誘導さ
れる）ポリウレタン（例えば、ジソシアネートとジヒド
ロキシ化合物またはジアミンとから誘導およびポリシロ
キサンが挙げられる。

【００３０】前記の熱可塑性エラストマーにおいて、ポ
リマーブロックＢは非晶質のものであったが、これの代
わりに又はこれと共に結晶性のものであってもよい。結
晶性ポリマーブロックＢとしては、前記したポリマーブ
ロックＡと同様のもの、また、ポリマーブロックＡとは
異なるが従来から結晶性ポリマーとして知られているも
のを使用することができる。この場合、ポリマーブロッ
クＢの融点Ｔｍｓは、（Ｔｑ−１０）℃以下であること
が必要である。また、ポリマーブロックＢは二つのポリ
マーブロックＡと連結していることが好ましい。また、
Ｔｑ及び／又はＴｍｓは、（Ｔｍ−１０）℃以上で（Ｔ
ｍ＋５）℃以下の温度であることが好ましく、（Ｔｍ−
５）℃以上でＴｍ℃以下の温度であることが好ましい。
Ｔｑ又はＴｍｓは、好ましくは０〜２００℃であり、さ
らに好ましくは１５０℃以下であり、特に好ましくは１
２０℃以下である。

【００３１】前記の熱可塑性エラストマーにおいて、場
合によっては、結晶化可能な部分を有する側鎖を有しな
い結晶性ブロックを含んでいてもよい。この場合、この
ブロックの融点Ｔｍｈまたはガラス転移点Ｔｇｈは結晶
化可能な部分を有する側鎖を有するブロックの融点Ｔｍ
よりも低くなく、より高くなければならない。従って、
Ｔｍは（Ｔｍｈ−１０）℃以下又は（Ｔｇｈ−１０）℃
以下であることが好ましく、（Ｔｍｈ−２０）℃以下又
は（Ｔｇｈ−２０）℃以下であることがより好ましく、
（Ｔｍｈ−４０）℃以下又は（Ｔｇｈ−４０）℃以下で
あることが特に好ましい。

【００３２】本発明に用いられる熱可塑性エラストマー
において、ポリマーブロックＡは、ポリマーブロックＢ
の一端または両端で連結されていることが好ましい。熱
可塑性エラストマーは、ポリマーブロックＡとポリマー
ブロックＢとからなり、重合体鎖としてＡＢＡ（トリブ
ロック）、（ＡＢ）ｎまたはＡｎＢ（ここでｎは少なく
とも２である）の構造を有するが、これらの構造の混合
物も用いられる。ＡｎＢは、種々のグラフトポリマーを
包含する。

【００３３】熱可塑性エラストマーがＴｑを境としてそ
れ以上において急激な粘度低下を示すエラストマー特性
を示すためには、ポリマーブロックＢは、このポリマー
ブロックＢのガラス転移温度よりも高い融点（好ましく
は、Ｔｇｓより１０℃以上高い温度）を有する少なくと
も２つのポリマーブロックＡに連結していなければなら
ない。熱可塑性エラストマーが固体であるとき、ポリマ
ーブロックＡはポリマーブロックＢに不溶性であり、ポ
リマーブロックＡのＴｑ以下の温度でポリマーブロック
Ｂを固着し、Ｔｑ以下の温度で、かつ、Ｔｇｓ以上の温
度でエラストマー特性を示す。しかし、Ｔｑより高い温
度で熱可塑性エラストマーの粘度は急降下する。Ｔｑ以
上の温度ではポリマーブロックＡとポリマーブロックＢ
は相溶するようになるが、この相溶性が高いほど、粘性
の低下が大きい。

【００３４】本発明における熱可塑性エラストマーにお
いて、ポリマーブロックＡはポリマーブロックＡとポリ
マーブロックＢの総量に対して、２〜９０重量％である
ことが好ましく、１０〜９０重量％であることがさらに
好ましく、１０〜７０重量％であることがより好まし
く、２５〜６０重量％であることが特に好ましい。結晶
化可能部分は、熱可塑性エラストマーの総量に対して６
５重量％以下、６０重量％以下とし得る。側鎖に結晶化
可能部分を有しない結晶性ブロックは、熱可塑性エラス
トマーに対して、１０重量％以下が好ましく、５重量％
以下が特に好ましい。

【００３５】本発明における熱可塑性エラストマーは、
ポリマーブロックＡとポリマーブロックＢのそれぞれに
対応する前駆体を調整し、必要であれば、これらの前駆
体を機能化した後、これらの前駆体を反応させることに
より製造することができる。例えば、少なくとも１つの
ヒドロキシル基またはアミノ基を含むＡブロック前駆体
（例えば、アルキルモノマーおよびキャッピング剤を重
合すること、またはアクリルエポキシドまたはオキサゾ
リンを重合することにより調整された）と、２つまたは
それ以上のイソシアネート基または酸塩化物基を含むＢ
ブロック前駆体とを反応させ得る。

【００３６】熱可塑性エラストマーは、また、ブロック
Ｂに対応する前駆体ポリマーを調整し、次いで、必要で
あれば前駆体の両端を機能化したあと、この前駆体上で
ブロックＡのモノマー（複数種でもよい）を重合するこ
とにより調整され得る。例えほ、メルカプト基によって
Ｂブロック前駆体は二官能性であり得、次いでこの二官
能性前駆体にアクリルモノマーおよび開始剤を加えてブ
ロックＡを調整し得る。

【００３７】別の方法では、精製したモノマーを、適切
な開始剤を含む反応媒体に順に加える。ここでこのモノ
マーは、リビング成長ポリマー鎖上で加えられることが
好ましいモノマーである。例えば、リビングカチオン重
合は、ブロックＡのモノマーを加え、次いでブロックＢ
のモノマーを加え、そして、ブロックＡのモノマーを加
えてポリマー鎖を終結させるか、または一連のブロック
Ａのモノマー及びブロックＢのモノマーを加えて所望組
成のプロックコポリマーを調整することにより行われ得
る。このような方法は、Macromolecules 18巻213頁以
下（1985）に開示されている種類のＨ１／ｌ２開始剤系
を用い得る。

【００３８】熱可塑性エラストマーは、Ａブロック前駆
体、好ましくは結晶化可能な部分を側鎖に有するアクリ
レートまたはメタクリレートポリマーを調整し、ブロッ
クＢモノマー、好ましくはアルキルアクリレートまたは
メタクリレート（ここで、このアルキル基は、３〜８個
の炭素原子を含有する）を、少なくとも２つのＡブロッ
ク前駆体分子がブロックＢモノマーにより形成された各
ポリマー鎖の骨格に取り込まれるような条件下で、重合
することにより調整され得る。例えば、結晶化可能な部
分を側鎖に有するアクリレートまたはメタククリレート
ポリマーを調整し、これをメルカプトエタノールでキャ
ップし、イソシアナトエチルメタクリレート、メタクリ
ロイルイソシアネート、アクリロイルクロリド、または
メタクリロイルクロリドとの反応により機能化し、次い
でブチルアクリレートおよび／または類似の低分子量ア
クリレートと反応させ得る。反応剤の割合および連鎖移
動剤の存在により、ブロックＢとブロックＡとの比を調
節し得る。

【００３９】本発明の熱可塑性エラストマーは、一般的
に５〜５００％、好ましくは５０〜５００％の伸びを示
す。これらの弾性率は、一般的に１０〜１００，０００
psi（０．７〜７，０００kg/cm²）、好ましくは１０〜
５０，０００psi（０．７〜３５００kg/cm²）である。
Ａブロックの割舎が高いほど、弾性率は高くなる。

【００４０】熱可塑性エラストマーは、一般的に、ブロ
ックＡを２〜９０重量％、好ましくは１０〜７０重量
％、特に好ましくは２５〜６０重量％含有する。本発明
の熱可塑性エラストマーがＴｑより高い温度から実質的
にＴｑより低い温度まで冷却されるとき、Ｔｑ温度に達
してもすぐには結晶化しない。結晶化が起こる前に遅延
が存在する。上記のように測定した再結晶化時間（ＸＬ
時間）は、その遅延の測定であるが、Ｔｑが測定温度よ
りも上昇すると、再結晶化までの時間は一般的に減少す
ることが示されるべきである。好ましい遅延の長さは、
適用ごとに異なる。

【００４１】熱可塑性エラストマーの数平均分子量（Ｍ
ｎ）は一般的に５，０００〜８００，０００、好ましく
は１０，０００〜８００，０００、より好ましくは１
０，０００〜４００，０００、特に好ましくは１０，０
００〜２００，０００である。また、Ｍｗ／Ｍｎ比は一
般的に１〜１５、好ましくは２〜４である。

【００４２】熱可塑性エラストマーは本発明において、
硬化促進剤である第２成分と組み合わせられる。「組み
合わせられる」との記載の意味は、広い意味で使用され
る。例えば、第２成分が熱可塑性エラストマーに、好ま
しくは均一に、分散されている固体組成物や、熱可塑性
エラストマーが第２成分（小粒の形状であり得る）を取
り巻いている、好ましくはカプセル化しているものを含
む。組成物中の熱可塑性エラストマーの量は、熱可塑性
エラストマーと第２成分との総量に基づき、一般的に少
なくとも１０重量％、好ましくは少なくとも１５重量％
であり、より好ましくは少なくとも２０重量％であり得
る。

【００４３】また、上記第２成分は、熱可塑性エラスト
マーにイオン結合等で結合されていてもよく、この場
合、その成分は上記と同様に、熱可塑性エラストマーが
第２成分を取り巻いており、好ましくはカプセル化して
いる。

【００４４】前記の第２成分としては、ウレタン樹脂の
硬化促進剤として一般的である有機金属化合物、例え
ば、オクテン酸鉛、フェニル水銀プロピオン酸塩、ジブ
チルチンジラウレート、ビスマスアセテート等があり、
また、熱可塑性エラストマーにイオン結合等で結合され
ているＺｎ、Ｓｎ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｂｉ等の金属又はその
イオンが挙げられる。

【００４５】本発明の結晶性添加剤は、熱可塑性エラス
トマーと前記第２成分を組み合わせたものであるが、こ
れは熱可塑性エラストマーの溶融下に前記第２成分を混
合させた後、又は混合し反応させた後、冷却することに
より作製することができる。これにより、結晶性添加剤
中のポリマーブロックＡは、その融点以下では結晶化に
よりポリマーブロックＢを固着するので殻材の役目を果
たすようになり、取り込まれた有機金属化合物又はイオ
ン結合している金属の活性が抑制されるので、硬化剤で
ある有機過酸化物の共存下における硬化反応の促進機能
が大きく低下し、事実上促進剤の存在を無視することが
できる。これに対して、熱可塑性エラストマーがＴｑ以
上の温度に熱せられると、結晶化が崩れ、ポリマーブロ
ックＡとポリマーブロックＢは相溶するようになるので
流動性を示すようになる。このため、殻材的機能が消失
してしまい、結晶化可能な部分を有する側鎖を有するに
ポリマーブロックＡおよび／または非結晶性熱可塑性ポ
リマーからなるポリマーブロックＢに取り込まれた有機
金属化合物又はイオン結合等で結合している金属の活性
が大いに発現するようになる。これによって、有機過酸
化物共存下における硬化反応の促進効果を急激に発する
ようになる。

【００４６】本発明において、結晶性添加剤中の金属又
は有機金属化合物の金属としてはビスマス又はスズが好
ましい。また、結晶性添加剤中の金属又は有機金属化合
物の含有量は、結晶性添加剤全体に対して金属分で０．
３〜２０重量％が好ましい。

【００４７】結晶性添加剤の融点（熱可塑性エラストマ
ーの融点）は、本発明におけるウレタン樹脂組成物の使
用条件に応じて、適宜選択することができる。例えば、
本発明における結晶性添加剤の融点（熱可塑性エラスト
マーの融点）は、具体的にはポリマーブロックＡの側鎖
に結合した結晶化可能な部分を有する側鎖を構成するポ
リアルキルアクリレートやポリアルキルメタクリレート
などのポリマー中のアルキル基の炭素数を１２から２２
の範囲内で変えることにより、示差走査熱量測定装置な
どで測定される融点を０℃から約２００℃の範囲内で任
意に選択することができるが、より低温での硬化性のた
めには１５０℃以下、また、１２０℃以下、さらに１０
０℃以下、の範囲で選択することができる。また、低温
で安定性の点から融点は４０℃以上であることが好まし
い。このような結晶性添加剤の市販品としては、Inteli
mer２１６−５６−Ｉ（融点約６５℃）、Intelimer２１
６−５６−ＩＩ（融点約６５℃、）、Intelimer２１６
−１０９（融点約６５℃）（以上、ビスマスを含むも
の）、Intelimer１７５―６８（融点約５２℃）、Intel
imer１７５―７９―４（融点約５６℃）（以上、スズを
含むもの）など（全てランデック コーポレーション製
商品名）が挙げられる。

【００４８】結晶性添加剤〔（Ｃ）成分〕の使用量は、
ポリオール成分〔（Ａ）成分〕とポリイソシアネート成
分〔（Ｂ）成分〕の総量１００重量部に対して、０．０
１〜５重量部使用することが好ましく、０．０２〜３重
量部使用することがより好ましい。使用量が少なすぎる
と、本発明の効果の一つである硬化時の速硬化性が十分
に得られず、また使用量が多すぎると促進効果が飽和
し、添加した量に見合う程の速硬化性が得られなくなる
とともに、コストも高くなる。

【００４９】結晶性添加剤は、その融点以下で、本発明
におけるウレタン樹脂組成物中に分散している。ウレタ
ン樹脂組成物を結晶性添加剤の融点以上に加熱すること
により、結晶性添加剤がそのウレタン樹脂組成物に溶解
するものであることが特に好ましい。なお、本発明によ
る樹脂組成物には、フタル酸エステル、リン酸エステル
等の可塑剤、水和アルミナ、シリカ等の無機質充填剤、
更に酸化防止剤、顔料、染料等の各種添加剤を組み合わ
せて使用してもよい。

【００５０】本発明のウレタン樹脂組成物によるコンデ
ンサー、トランス、実装回路基板等の電気電子部品の絶
縁処理の方法としては、注型法によってこの組成物を注
型、硬化すればよい。硬化反応温度は４０〜１２０℃が
好ましい。

【００５１】

【実施例】次に、本発明を実施例により説明するが、本
発明はこれによって制限されるものではない。なお、下
記例中の「部」は、特に断らない限り「重量部」を意味
する。

【００５２】実施例１〜２及び比較例１〜２ 表１に示す配合組成及び配合量で得られた組成物の特性
を下記に示す方法で測定した。結果を表１に示す。な
お、使用した物質は、下記のとおりである。 （ａ）ポリイソプレンポリオール（水酸基含有液状ポリ
イソプレン）の水素化物エポール（出光石油化学(株)商
品名） 水酸基含有量０．９１meq/g、臭素価５ｇ／１００ｇ （ｂ）ヒマシ油エステル交換物ＵＲＩＣ Ｙ−４０３
（伊藤製油(株)商品名） ヒドロキシル価１６０mgKOH/g （ｃ）フタル酸ジオクチル

【００５３】（ｄ）カルボジイミド変性ジフェニルメタ
ンジイソシアネート

【化２】 （但し、Ｐｈはパラフェニレン基を示す） イソシアネート含有量２９％、 （ｅ）ジブチルチンジラウレート：スズ含有量１５％ （ｆ）Inte1imer２１６−１０９（ランデックコーポレ
ーション商品名） ビスマス含有量１５％

【００５４】＜試験方法＞ １．ゲル化時間 ＪｌＳ Ｃ ２１０５に規定された試験管法に準じて、
測定温度は８０℃で行った。 ２．ポットライフ １００mlポリビーカーに１００ｇの樹脂組成物を入れ、
２５℃に放置して、Ｂ型回転粘度計で粘度を測定し、初
期粘度の倍になった時点をポットライフと判定した。 ３．針入度 １００mlポリビーカーにｌ００ｇの樹脂組成物を入れ、
８０℃で４時間硬化させた後、ペネトロメーターを用い
て硬化物の針入度を測定した。

【００５５】

【表１】

【００５６】実施例３〜４ 表２に示す配合組成及び配合量で組成物を得た以外は、
実施例１と同様に行い特性を測定した。結果を表２に示
す。なお、使用した物質は、下記のとおりである。 水酸基含有液状ポリイソプレン水素化物：水酸基含有量
０．９１meq/g、臭素価５ｇ／１００ｇ ヒマシ油エステル交換物：ヒドロキシル価１６０mgKOH/
g カルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネー
ト：イソシアネート含有量２９％ ジブチルチンジラウレート：スズ含有量１５％ Intelimer１７５−６８：ランデック コーポレーショ
ン製商品名、スズ含有量１５％

【００５７】

【表２】

【００５８】

【発明の効果】本発明のウレタン樹脂組成物は、低温短
時間硬化が可能で、室温でのポットライフが長く出来る
ので、一度に多量の樹脂を配合混合でき、かつ廃棄樹脂
を低減出来る環境に配慮した電気電子部品を製造でき
る。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）分子内に２個以上の水酸基を有す
   る化合物、（Ｂ）分子内に２個以上のイソシアネート基
   を有する化合物及び（Ｃ）有機金属化合物又は金属を含
   む結晶性添加剤を含有してなるウレタン樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （Ｃ）成分を（Ａ）成分と（Ｂ）成分の
   総量に対して０．０１〜５重量％含有する請求項１記載
   のウレタン樹脂組成物。
3. 【請求項３】 （Ｃ）結晶性添加剤に含まれる金属及び
   有機金属化合物の金属がビスマスである請求項１又は２
   記載のウレタン樹脂組成物。
4. 【請求項４】 （Ｃ）結晶性添加剤中のビスマス又はビ
   スマス化合物の含有量がビスマス分で０．３〜２０重量
   ％の範囲である請求項３記載のウレタン樹脂組成物。
5. 【請求項５】 （Ｃ）結晶性添加剤に含まれる金属及び
   有機金属化合物の金属がスズである請求項１又は２記載
   のウレタン樹脂組成物。
6. 【請求項６】 （Ｃ）結晶性添加剤中のスズ又はスズ化
   合物の含有量がスズ分で０．３〜２０重量％の範囲であ
   る請求項５記載のウレタン樹脂組成物。
7. 【請求項７】 （Ｃ）結晶性添加剤が結晶化可能な部分
   を有する側鎖を有する熱可塑性エラストマーを含み、融
   点が４０〜１２０℃の範囲内のものである請求項１〜６
   のいずれかに記載のウレタン樹脂組成物。
8. 【請求項８】 請求項１〜７のいずれかに記載のウレタ
   ン樹脂組成物を用いて絶縁処理されてなる電気電子部
   品。