JP2000076729A - Recording medium having magnetic layer md optical recording layer - Google Patents

Recording medium having magnetic layer md optical recording layer

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JP2000076729A
JP2000076729A JP10246322A JP24632298A JP2000076729A JP 2000076729 A JP2000076729 A JP 2000076729A JP 10246322 A JP10246322 A JP 10246322A JP 24632298 A JP24632298 A JP 24632298A JP 2000076729 A JP2000076729 A JP 2000076729A
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optical recording
layer
recording layer
recording medium
acid
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Japanese (ja)
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Katsumi Ryomo
克己 両毛
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To prevent the splashing of optical recording layer components and to enable a higher density and higher speed access by determining the thicknesses of a magnetic layer consisting of ferromagnetic metallic powder and binder disposed on one surface of a base and an optical recording layer disposed on the other surface in respective spectacle ranges and having a protective layer contg. inorg. material of a specific hardness range on this optical recording layer. SOLUTION: The thickness of the magnetic layer is determined in a range of 0.05 to 2 μm, preferably 0.07 to 1.5 μm, further preferably 0.1 to 1.0 μm and the thickness of the optical recording layer in 0.05 to 1 μm, preferably 0.1 to 0.8 μm, further preferably 0.2 to 0.5 μm. These thicknesses are specified in the ranges described above, by which the contact with a recording medium head is improved and the occurrence of head clogging, etc., is averted. The protective layer disposed on the optical recording layer contains the inorg. material of Mohs hardness of 6 to 8 and this inorg. material is disposed on the optical recording medium layer by coating thereof together with the binder or only the inorg. material is deposited on the optical recording layer.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、磁性層と光記録層
を有する記録媒体に関するものであり、特に大容量の情
報が記録再生可能な記録媒体に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a recording medium having a magnetic layer and an optical recording layer, and more particularly to a recording medium capable of recording and reproducing a large amount of information.

【０００２】[0002]

【従来の技術】情報記録用テープは、磁気記録テープ、
光記録テープとも各々のテープ内に情報記録と位置信号
などのサーボ信号を記録面の一部で行われていた。また
レーザー光の照射により情報の記録または再生を行う光
学的情報記録媒体として各種の媒体が開発されている。
これらは記録面とサーボ信号を同一媒体で行われてい
る。トラッキング位置信号は溝やトラッキングサーボ信
号で行われており、またレーザー光のファーカシングの
ためフォーカスサーボ信号が記録される。これらは同一
ピットでも構わない。光記録はテープの高速搬送に特に
優れる。また、これらのディスク状の記録媒体よりも大
量の情報記録に適した光記録媒体として、テープ状の光
記録媒体が提案されている（特開平１−２８６１３０号
公報、同４−１６３７３６号公報、同４−１６３７３７
号公報、同６−８９４６４号公報、同６−７３９５８号
公報、同６−２５１４２５号公報等参照）。2. Description of the Related Art Information recording tapes include magnetic recording tapes,
In optical recording tapes, information recording and servo signals such as position signals are performed on a part of the recording surface in each tape. Also, various media have been developed as optical information recording media for recording or reproducing information by irradiation with laser light.
In these, the recording surface and the servo signal are performed on the same medium. The tracking position signal is performed by a groove or a tracking servo signal, and a focus servo signal is recorded for laser beam focusing. These may be the same pit. Optical recording is particularly excellent for high-speed transport of tapes. Further, as an optical recording medium suitable for recording a larger amount of information than these disk-shaped recording media, a tape-shaped optical recording medium has been proposed (JP-A-1-286130, JP-A-4-163736, 4-163737
JP-A-6-89464, JP-A-6-73958, JP-A-6-251425 and the like.

【０００３】このようなレーザー光の照射により情報の
記録または再生を行う光記録媒体は、通常、円板状の基
板又はテープ状の支持体上にレーザー光を吸収するため
の色素等を主成分とする光記録層が形成されており、レ
ーザー光を信号変調してこの光記録層に集光することに
より、該光記録層に信号記録パターン（いわゆるピット
またはマーク）を形成する。[0003] An optical recording medium for recording or reproducing information by irradiating such a laser beam usually comprises a disc-shaped substrate or a tape-shaped support on which a dye or the like for absorbing the laser beam is mainly used. An optical recording layer is formed, and a signal recording pattern (so-called pit or mark) is formed on the optical recording layer by modulating a signal of the laser beam and condensing the signal on the optical recording layer.

【０００４】また、記録されている情報の再生は、信号
記録パターン部分と信号記録パターンが形成されていな
い部分との反射率の差を検出することによって行われ
る。[0004] Reproduction of recorded information is performed by detecting a difference in reflectance between a signal recording pattern portion and a portion where no signal recording pattern is formed.

【０００５】このような光記録媒体は、磁気記録媒体な
どと同様に、トラックピッチを狭くすることができ、高
密度記録や信号の高速検知が可能である。これら従来の
光学的情報記録媒体は、波長７８０ｎｍの赤外線レーザ
ーまたは波長６３０ｎｍの赤色レーザー、波長４１０ｎ
ｍの青色レーザーが利用されている[0005] Such an optical recording medium, like a magnetic recording medium or the like, can have a narrow track pitch, and can perform high-density recording and high-speed signal detection. These conventional optical information recording media include an infrared laser having a wavelength of 780 nm or a red laser having a wavelength of 630 nm, and a wavelength of 410 n.
m blue laser is used

【０００６】一方、磁気記録媒体の場合、例えば、トラ
ック幅が狭くなると、磁気記録媒体が走行位置からずれ
る場合や、温度、湿度などの環境変化で支持体が伸縮し
た場合、再生ヘッドはデータ―が記録されたトラックの
最適な位置からずれて走行するため出力が低下しやす
い。そこで最近は、上記光記録媒体と同様にサーボ信号
を磁気記録媒体の磁性層に記録し、このサーボ信号によ
りヘッドの相対位置を検出しヘッドがトラックの最適な
位置を走行できるようにヘッドの位置を制御する方法が
利用されている。On the other hand, in the case of a magnetic recording medium, for example, when the track width is reduced, when the magnetic recording medium deviates from a running position, or when the support expands and contracts due to environmental changes such as temperature and humidity, the reproducing head can read data. Since the vehicle runs off the optimal position of the track on which is recorded, the output is likely to decrease. Therefore, recently, similarly to the above optical recording medium, a servo signal is recorded on a magnetic layer of a magnetic recording medium, and the relative position of the head is detected based on the servo signal so that the head can move at an optimum position on a track. A method of controlling is used.

【０００７】しかしこの方法では、磁性層側へのサーボ
信号のトラック分だけ、記録密度がすくなくなりさらに
は、磁気を使用してサーボを書き込む際に、ヘッドの目
詰まりが発生し易くなる等の問題がある。また、光記録
層に信号記録パターンを形成する際に、光記録層成分が
飛散し、ヘッドを汚し、磁気出力が低下するという問題
があった。However, in this method, the recording density is reduced by the number of tracks of the servo signal to the magnetic layer side, and further, when the servo is written using magnetism, clogging of the head tends to occur. There's a problem. In addition, when a signal recording pattern is formed on the optical recording layer, there is a problem that components of the optical recording layer are scattered, the head is soiled, and the magnetic output is reduced.

【０００８】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、光記録層に
信号記録パターンを形成する際に、光記録層成分の飛散
が防止され、ヘッドの耐久性が良好で、かつより高密度
化と高速アクセスが可能な記録媒体を提供することにあ
る。SUMMARY OF THE INVENTION According to the present invention, when a signal recording pattern is formed on an optical recording layer, the scattering of the components of the optical recording layer is prevented, the durability of the head is improved, and the density is increased. An object of the present invention is to provide a recording medium capable of high-speed access.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体の一方
の面に強磁性金属粉末とバインダーからなる厚みが０．
０５〜２μｍの磁性層を有し、支持体の他方の面に０．
０５〜１μｍの光記録層を有する記録媒体であって、光
記録層上にモース硬度６〜７の無機物質を含む保護層を
有することを特徴とする記録媒体である。According to the present invention, the thickness of the ferromagnetic metal powder and the binder on one surface of the support is set to 0.1 mm.
It has a magnetic layer of 0.5 to 2 μm, and has a magnetic layer of 0.
What is claimed is: 1. A recording medium having an optical recording layer of from 0.5 to 1 [mu] m, comprising a protective layer containing an inorganic substance having a Mohs' hardness of 6 to 7 on the optical recording layer.

【００１０】また、本発明の好ましい態様は以下の通り
である。 １ 保護層がダイヤモンドライクカーボン膜からなるこ
とを特徴とする記録媒体。 ２ 光記録層が、赤外線、赤色、緑色又は青色に感応す
る色素の少なくとも２つを有することを特徴とする記録
媒体。The preferred embodiments of the present invention are as follows. (1) A recording medium, wherein the protective layer comprises a diamond-like carbon film. 2. A recording medium, wherein the optical recording layer has at least two dyes sensitive to infrared, red, green, or blue.

【００１１】３ 光記録層にトラッキングサーボ信号と
フォーカスサーボ信号が記録されることを特徴とする記
録媒体。 本発明は、支持体の各々の面に特定厚みの磁性層又は光
記録層を設けると共に光記録層上にモース硬度６〜７の
無機物質を含む保護層を設けたことにより、上記目的を
達成することができたものである。(3) A recording medium on which a tracking servo signal and a focus servo signal are recorded on an optical recording layer. The present invention achieves the above object by providing a magnetic layer or an optical recording layer having a specific thickness on each surface of a support and providing a protective layer containing an inorganic substance having a Mohs hardness of 6 to 7 on the optical recording layer. Is what I was able to do.

【００１２】[0012]

【発明の実施の形態】本発明において、磁性層厚みは
０．０５〜２μｍ、好ましくは０．０７〜１．５μｍ、
更に好ましくは０．１〜１．０μｍであり、光記録層は
０．０５〜１μｍ、好ましくは０．１〜０．８μｍ、更
に好ましくは０．２〜０．５μｍの範囲である。これら
厚さの範囲とすることにより、記録媒体とヘッドとの当
たりが良好となり、ヘッド目詰まり等も生じない。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present invention, the thickness of a magnetic layer is 0.05 to 2 μm, preferably 0.07 to 1.5 μm,
The thickness is more preferably 0.1 to 1.0 μm, and the thickness of the optical recording layer is 0.05 to 1 μm, preferably 0.1 to 0.8 μm, and more preferably 0.2 to 0.5 μm. By setting the thickness in the above range, the contact between the recording medium and the head is improved, and head clogging does not occur.

【００１３】光記録層上に設けられる保護層は、モース
硬度６〜７の無機物質を含むが、この無機物質はバイン
ダーと共に塗布により光記録層上に設けてもよいし、無
機物質のみを光記録層に担持させてもよい。塗料によ
り、保護層を設ける場合は、無機物質としては、シリ
カ、酸化チタン、酸化錫、ガーネット、酸化ジルコン等
の粉末が挙げられ、白色が好ましく、中でもシリカが好
ましい。The protective layer provided on the optical recording layer contains an inorganic substance having a Mohs' hardness of 6 to 7. This inorganic substance may be provided on the optical recording layer by coating together with a binder, or only the inorganic substance may be coated on the optical recording layer. It may be carried on the recording layer. When a protective layer is provided with a coating material, examples of the inorganic substance include powders of silica, titanium oxide, tin oxide, garnet, zircon oxide, and the like. White is preferable, and silica is particularly preferable.

【００１４】これら無機物質の粉末の平均粒子径は、通
常、０．０１〜１μｍ、好ましくは０．０５〜０．６μ
ｍ程度である。また、保護層における配合量は、バイン
ダー１００部に対して通常、１０〜５０００重量％、好
ましくは２０〜１０００重量％の範囲が挙げられる。こ
のような保護層の厚みは、通常、０．０５〜２μｍ、好
ましくは０．０８〜１μｍの範囲である。The average particle size of these inorganic powders is usually 0.01 to 1 μm, preferably 0.05 to 0.6 μm.
m. The compounding amount in the protective layer is usually 10 to 5000% by weight, preferably 20 to 1000% by weight, based on 100 parts of the binder. The thickness of such a protective layer is usually in the range of 0.05 to 2 μm, preferably 0.08 to 1 μm.

【００１５】無機物質のモース硬度が８以上だと硬すぎ
てガイドが削れる等の障害が起きやすい。保護層とし
て、無機物質のみ使用する場合は、ダイヤモンドライク
カーボン（ＤＬＣ）膜が好ましい。ＤＬＣは、ＰＶＤ
（Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｖａｐｅｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏ
ｎ：物理蒸着）、ＣＶＤ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｖａｐｅ
ｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）で設けることが出来る。松
本精一郎：無機材質研究所研究報告書、ｖｏｌ３９、２
６（１９８４）、渡辺厚仁ら：電気学会雑誌、ｖｏｌ１
０６、１２１３、１２４１（１９８６）等が参照され
る。その他、このような膜の形成が可能な無機物質が用
いられる。If the Mohs' hardness of the inorganic substance is 8 or more, it is too hard to cause troubles such as shaving of the guide. When only an inorganic substance is used as the protective layer, a diamond-like carbon (DLC) film is preferable. DLC is PVD
(Physical Vapor Deposition
n: Physical vapor deposition), CVD (Chemical Vape)
r Deposition). Matsumoto Seiichiro: Research Report of Inorganic Materials Research Laboratory, vol39, 2
6 (1984), Atsuhito Watanabe et al .: IEEJ Journal, vol1
06, 1213, 1241 (1986). In addition, an inorganic substance capable of forming such a film is used.

【００１６】このような無機物質膜の厚みは、通常、１
〜２００ｎｍ、好ましくは５〜１００ｎｍの範囲であ
る。本発明に使用される光記録層は、赤外線、赤色、緑
色又は青色に感応する色素の少なくとも２つを有するこ
とが好ましい。光記録層は、後述されるように色光（波
長）に感応する色素を含有することにより、その色光に
対応して信号の記録再生が可能となる。The thickness of such an inorganic material film is usually 1
２００200 nm, preferably 5-100 nm. The optical recording layer used in the present invention preferably has at least two dyes sensitive to infrared, red, green or blue. The optical recording layer contains a dye sensitive to color light (wavelength), as described later, so that signal recording and reproduction can be performed in accordance with the color light.

【００１７】従って、光記録手段が、赤外レーザーから
赤色レーザー、青色レーザーと変化してきたとき、光記
録層は多くのレーザー光に対応することが望まれるが、
上記種々の色素を混ぜて同一層内の光記録層に存在させ
ることが極めて有効であることが分かった。通常の混合
では若干の吸収位置シフトが生じるが問題はない。また
互いに異なる色光に感応する色素を含む単独層を多層化
する事も有効である。Therefore, when the optical recording means changes from an infrared laser to a red laser and a blue laser, it is desired that the optical recording layer is compatible with many laser beams.
It has been found that it is extremely effective to mix the above various dyes and make them exist in the optical recording layer in the same layer. With ordinary mixing, a slight absorption position shift occurs, but there is no problem. It is also effective to form a single layer containing a dye sensitive to mutually different colored lights.

【００１８】また、本発明の記録媒体は、磁性層で情報
信号が記録され、かつ光記録層でサーボ信号が記録され
るか、あるいは光記録層で情報信号が記録され、かつ磁
性層でサーボ信号が記録されるが、好ましくは、前者で
あり、光記録層にトラッキングサーボ信号とフォーカス
サーボ信号が記録されることが好ましい。トラッキング
サーボ信号は磁気信号の位置を決めるための信号であ
り、フォーカスサーボ信号はトラッキングを取るための
ピットまでの高さを決める信号である。In the recording medium of the present invention, the information signal is recorded on the magnetic layer and the servo signal is recorded on the optical recording layer, or the information signal is recorded on the optical recording layer and the servo signal is recorded on the magnetic layer. Although a signal is recorded, the former is preferable, and the tracking servo signal and the focus servo signal are preferably recorded on the optical recording layer. The tracking servo signal is a signal for determining the position of the magnetic signal, and the focus servo signal is a signal for determining the height to a pit for tracking.

【００１９】本発明の磁性層に含まれる強磁性金属粉末
は、アルミナ及び／又はシリカを表層に含むものが、抗
磁力が高く記録密度の高密度化に優れ好ましい。強磁性
金属粉末の平均長軸長は、０．３μｍ以下、比表面積は
４０ｍ2 ／ｇ以上が好ましい。磁性層を厚みを薄層に
し、再生厚み損失の低減を図るため、特に、支持体と磁
性層の間にバインダーとフィラーからなる厚みが０．１
〜５μｍの中間層を設けると歩留りよく厚み０．５μｍ
以下の磁性層を設けることができる。The ferromagnetic metal powder contained in the magnetic layer of the present invention preferably contains alumina and / or silica in the surface layer because of its high coercive force and excellent recording density. The average major axis length of the ferromagnetic metal powder is preferably 0.3 μm or less, and the specific surface area is preferably 40 m 2 / g or more. In order to reduce the thickness of the magnetic layer and reduce the thickness loss of reproduction, the thickness of the binder and filler between the support and the magnetic layer is preferably 0.1%.
0.5 μm thick with good yield if an intermediate layer of up to 5 μm is provided
The following magnetic layers can be provided.

【００２０】バインダーは磁性層に使用するものを使用
することができる。上記中間層において、フィラーは無
くても良いが、磁性層に用いるものを使用することがで
きる。フィラーとしては、好ましくは酸化チタン、硫酸
バリウム、破砕アルミナ、球状アルミナ、針状アルミ
ナ、炭酸カルシウム、シリカ、α−酸化鉄（針状、紡錘
形状、球状のものを含む）などが用いられ、中でも酸化
チタンとα−酸化鉄が好ましい。フィラーの平均粒子径
は０．０１〜１μｍのものが使用できる。フィラー／バ
インダー比は、重量で１／２０〜２０／１が好ましい。The binder used for the magnetic layer can be used. In the above-mentioned intermediate layer, the filler may not be used, but the one used for the magnetic layer can be used. As the filler, preferably, titanium oxide, barium sulfate, crushed alumina, spherical alumina, needle-like alumina, calcium carbonate, silica, α-iron oxide (including needle-like, spindle-like, and spherical) is used. Titanium oxide and α-iron oxide are preferred. The filler having an average particle size of 0.01 to 1 μm can be used. The filler / binder ratio is preferably from 1/20 to 20/1 by weight.

【００２１】光記録層は、上記機能が達成されるのであ
れば、特にその構造は制限されないが、ＳｂＩｎＳｎ、
ＺｒＮｘなどの無機化合物やシアニン等の有機色素を有
することができる。無機化合物は蒸着などにより支持体
上に設けることができる。また、有機色素は単体若しく
はバインダーと共に塗布により支持体上に設けることが
できる。The structure of the optical recording layer is not particularly limited as long as the above function is achieved.
It can have an inorganic compound such as ZrNx or an organic dye such as cyanine. The inorganic compound can be provided on the support by vapor deposition or the like. The organic dye can be provided on the support by coating alone or together with a binder.

【００２２】光記録層に用いるバインダーとしては、セ
ルロースアセテートブチレート、ニトロセルロース等の
セルロース系樹脂が光記録層の高感度化を達成するため
に好ましい。これは、レーザー等の光照射によりピット
の開口が高感度となるためである。支持体はポリエステ
ル、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチ
レンナフタレート（ＰＥＮ）、アラミド、ポリイミドな
どを用いることができる。総厚の薄いテープ状記録媒体
といた場合には、ＰＥＮ、アラミドが好ましい。As the binder used for the optical recording layer, a cellulose resin such as cellulose acetate butyrate or nitrocellulose is preferable for achieving high sensitivity of the optical recording layer. This is because the pit opening becomes highly sensitive to light irradiation with a laser or the like. As the support, polyester, polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), aramid, polyimide, or the like can be used. When a tape-shaped recording medium having a small total thickness is used, PEN and aramid are preferable.

【００２３】また、支持体の表面粗さは、両面とも中心
面平均表面粗さ（Ｒａ）で５ｎｍ以下であることが好ま
しい。Ｒａは、ＷＹＫＯ社製ＴＯＰＯ３Ｄを用いて、Ｍ
ＩＲＡＵ法で約２５０μｍ×２５０μｍの面積を測定し
て求めたものである。測定波長約６５０nmにて球面補
正、円筒補正を加えている。本方式は光干渉にて測定す
る非接触表面粗さ計である。The surface roughness of the support is preferably 5 nm or less in terms of the center plane average surface roughness (Ra) on both surfaces. Ra is MPO using TOPO3D manufactured by WYKO.
It is obtained by measuring an area of about 250 μm × 250 μm by the IRAU method. Spherical correction and cylindrical correction are added at a measurement wavelength of about 650 nm. This method is a non-contact surface roughness meter that measures by light interference.

【００２４】また、支持体のＭＤ（長手方向）とＴＤ
（幅方向）のＦ５値は、８〜１５Ｋｇ／ｍｍ2 が好まし
い。支持体のＭＤとＴＤの熱収縮率は、０．１〜０．６
％が好ましい。支持体の厚みは１〜２０μｍが好まし
い。光記録層にサーボ信号を書き込む場合、書き込みは
レーザーアレイ（並列）、シングル（１本）、マルチ
（複数本）タイプなどいろいろなものが可能である。フ
ォーカスサーボでピットに対する高さ決めを行い、トラ
ッキングは位置を決めるもので長手方向のピットを走査
する時、ピットの最大面積をトレースして最適値を取る
方法や、ある走査角のときのピットの信号の最大面積値
を検出する方法など特に制限されない。The MD (longitudinal direction) of the support and the TD
The F5 value in the (width direction) is preferably from 8 to 15 kg / mm 2 . The heat shrinkage of MD and TD of the support is 0.1 to 0.6.
% Is preferred. The thickness of the support is preferably 1 to 20 μm. When writing servo signals to the optical recording layer, various types of writing such as laser array (parallel), single (single), and multi (multiple) types are possible. The height of the pit is determined by the focus servo, and the tracking determines the position.When scanning the pits in the longitudinal direction, a method of tracing the maximum area of the pits and obtaining the optimum value, or the method of pitting at a certain scan angle The method for detecting the maximum area value of the signal is not particularly limited.

【００２５】本発明の記録媒体の総厚みは、１０μｍ未
満であることが好ましい。該厚みを薄くすることは記録
密度、特に記録体積密度を向上させるために好ましい。
以下、更に、本発明を詳細を説明する。初めに光記録層
について説明する。光記録層に含まれ得る色素として、
有機系色素を用いた場合を以下、説明するが、無機系化
合物を用いた場合もその機能は同様である。The total thickness of the recording medium of the present invention is preferably less than 10 μm. Reducing the thickness is preferable for improving the recording density, particularly the recording volume density.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail. First, the optical recording layer will be described. As a dye that can be contained in the optical recording layer,
The case where an organic dye is used will be described below, but the function is the same when an inorganic compound is used.

【００２６】色素は、信号の記録に用いる光を吸収し得
る吸収スペクトルを示し、例えば、シアニン色素、メロ
シアニン色素、オキソノール色素、アゾメチン色素、ア
ゾ色素、フタロシアニン色素、およびこれらの色素構造
を配位子として有する金属錯体等があり、少なくとも１
種を用いることができるが、異なる色光に対して感応な
互いに異なる色素を２つ以上光記録層に含まれることが
好ましい。これらの色素の具体例として、下記式（ａ）
の化合物が挙げられる。The dye has an absorption spectrum capable of absorbing light used for signal recording. And at least one metal complex
Although seeds can be used, it is preferable that the optical recording layer contains two or more different dyes that are sensitive to different color lights. As specific examples of these dyes, the following formula (a)
The compound of.

【００２７】[0027]

【化１】 Embedded image

【００２８】式（ａ）中、Ｒ1 は、炭素原子数１〜１０
のアルキル基であり、Ｘ- は対アニオンを示す。例え
ば、Ｃｌ- 、ＣｌＯ4 - 、Ｂｒ- 、ＢＦ4 - 、ＣＦ3 Ｓ
Ｏ3 -などがある。ｎは０〜４の整数である。特に、Ｒ
1 としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−ブチル
基、イソブチル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられ
る。特に、Ｒ1 がｎ−ブチル基であるものは、溶解度が
高く塗布液を調製し易い点で、好ましい。また、式
（ａ）において、ｎが下記に示す値の場合には、それぞ
れ下記の波長のレーザーを用いる場合に有効である。以
下、レーザー光を用いた場合を説明する。In the formula (a), R 1 represents 1 to 10 carbon atoms.
And X - represents a counter anion. For example, Cl − , ClO 4 − , Br − , BF 4 − , CF 3 S
O 3- and the like. n is an integer of 0-4. In particular, R
Examples of 1 include a methyl group, an ethyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a 2-ethylhexyl group, and the like. In particular, those in which R 1 is an n-butyl group are preferred because they have high solubility and are easy to prepare a coating solution. Further, in the formula (a), when n is the following value, it is effective when using lasers having the following wavelengths. Hereinafter, a case where laser light is used will be described.

【００２９】 ｎ＝０ 波長４２３±２５ｎｍ ｎ＝１ 波長５５７±２５ｎｍ ｎ＝２ 波長６５０±２５ｎｍ ｎ＝３ 波長７５８±２５ｎｍN = 0 wavelength 423 ± 25 nm n = 1 wavelength 557 ± 25 nm n = 2 wavelength 650 ± 25 nm n = 3 wavelength 758 ± 25 nm

【００３０】光記録層は、感応するレーザー光に対応し
て、前記色素が、適宜、選択されて含有される。例え
ば、赤外線に感応する赤外感応の光記録層を形成する場
合は、式（ａ）中ｎが３である化合物である。また、赤
色感応の光記録層を形成する場合は、式（ａ）中ｎが２
である化合物である。さらに、青色感応の光記録層を形
成する場合は、式（ａ）中ｎが０である化合物である。The optical recording layer contains the above-mentioned dyes appropriately selected in response to a laser beam to be sensitive. For example, when forming an infrared-sensitive optical recording layer that is sensitive to infrared light, the compound is one in which n in the formula (a) is 3. When forming a red-sensitive optical recording layer, n in Formula (a) is 2
Is a compound. Further, when forming a blue-sensitive optical recording layer, it is a compound in which n in formula (a) is 0.

【００３１】光記録層は、これらの色素を固体分散物と
して含有するものが好ましい。ここで、固体分散物と
は、顔料分散物といってもよいものである。一般に、色
素溶液は色素化合物が溶媒等の媒質中に孤立した分子と
して存在するが、固体分散物中では色素の細かい固体
（微結晶）が媒質中に懸濁あるいは分散されているもの
である。両者の違いは、例えば、Ｘ線を照射した時に規
則的な結晶中の分子配列に由来する回折の有無で判断す
ることができる。The optical recording layer preferably contains these dyes as a solid dispersion. Here, the solid dispersion may be referred to as a pigment dispersion. Generally, in a dye solution, a dye compound exists as an isolated molecule in a medium such as a solvent. In a solid dispersion, fine solids (microcrystals) of a dye are suspended or dispersed in the medium. The difference between the two can be determined, for example, by the presence or absence of diffraction due to the regular molecular arrangement in the crystal when irradiated with X-rays.

【００３２】本発明において、光記録層中に固体分散物
として分散された色素の大きさは、情報の記録に用いら
れるレーザービームと同程度以上になるとノイズが大き
くなるので、０．１μｍ以上の粒径の粒子を含まないこ
とが重要である。In the present invention, when the size of the dye dispersed as a solid dispersion in the optical recording layer is about the same as or larger than the laser beam used for recording information, noise increases. It is important not to include particles of a particle size.

【００３３】本発明の記録媒体の光記録層にバインダー
として含有される高分子化合物は、実質的に情報の記録
に用いられるレーザー光を吸収しないものであり、かつ
前記色素や退色防止剤などが結晶化せずに非晶質状態を
保ち易くするために用いられる。このような高分子化合
物の例としては、ゼラチン、デキストラン、ロジン、ゴ
ム等の天然高分子物質、セルロースあるいはニトロセル
ロース、ジアセチルセルロース、セルロースアセテー
ト、セルロースアセテートブチレート等のセルロース誘
導体、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、
ポリイソブチレン等の炭化水素系樹脂、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル−ポリ酢酸ビ
ニル共重合体等のビニル系樹脂、ポリアクリルアミド、
ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等のア
クリル樹脂、ポリビニルアルコール、塩素化ポリオレフ
ィン、ポリイミドまたはその部分下垂分解物であるポリ
イミド酸、ポリスチレン、エポキシ樹脂、ブチラール樹
脂、ゴム誘導体、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂等
の熱硬化性樹脂の初期重合物等の合成高分子物質などを
挙げることができる。The polymer compound contained as a binder in the optical recording layer of the recording medium of the present invention does not substantially absorb the laser beam used for recording information, and the dye or the anti-fading agent is used. It is used to facilitate maintaining an amorphous state without crystallization. Examples of such polymer compounds include natural polymer substances such as gelatin, dextran, rosin, rubber, cellulose or nitrocellulose, diacetylcellulose, cellulose acetate, cellulose derivatives such as cellulose acetate butyrate, polyethylene, polystyrene, and polypropylene. ,
Hydrocarbon resins such as polyisobutylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, vinyl resins such as polyvinyl chloride-polyvinyl acetate copolymer, polyacrylamide,
Acrylic resin such as polymethyl acrylate, polymethyl methacrylate, polyvinyl alcohol, chlorinated polyolefin, polyimide or polyimide acid which is a partial decay product thereof, polystyrene, epoxy resin, butyral resin, rubber derivative, phenol-formaldehyde resin, etc. Synthetic polymer substances such as an initial polymer of a thermosetting resin can be used.

【００３４】本発明の記録媒体において、光記録層中の
色素／バインダーの含有割合は、重量比で、通常、０．
１〜１００の範囲であり、好ましくは０．５〜２０の範
囲である。一般に、光記録層における光エネルギーの吸
収量は色素の含有量が多いほど大である。バインダーが
多くなると膜厚が大となり、情報の記録時に光記録層を
変形させるに要するエネルギーが増大し、感度が低下す
る。あるいは膜厚が厚くなるほど塗膜の平滑性が低下し
ノイズが大となる。したがって、バインダーの量は色素
の固定性を損なわない限り少ない方が好ましいので、色
素／バインダーの重量比が前記範囲にあることが好まし
い。また、赤外感応の光記録層においては、色素／バイ
ンダーの含有割合は、好ましくは０．５〜１０の範囲で
ある。また、赤色感応の光記録層においては、色素／バ
インダーの含有割合は、好ましくは０．５〜２０の範囲
である。さらに、青色感応の光記録層においては、色素
／バインダーの含有割合は、好ましくは１〜２０の範囲
である。In the recording medium of the present invention, the content of the dye / binder in the optical recording layer is usually 0.1% by weight.
It is in the range of 1-100, preferably in the range of 0.5-20. In general, the amount of light energy absorbed in the optical recording layer increases as the content of the dye increases. When the amount of the binder increases, the film thickness increases, the energy required to deform the optical recording layer at the time of recording information increases, and the sensitivity decreases. Alternatively, as the film thickness increases, the smoothness of the coating film decreases and noise increases. Therefore, the amount of the binder is preferably as small as possible as long as the fixation of the dye is not impaired, so that the weight ratio of the dye / binder is preferably in the above range. In the infrared-sensitive optical recording layer, the content ratio of the dye / binder is preferably in the range of 0.5 to 10. In the red-sensitive optical recording layer, the content ratio of the dye / binder is preferably in the range of 0.5 to 20. Further, in the blue-sensitive optical recording layer, the content ratio of the dye / binder is preferably in the range of 1 to 20.

【００３５】光記録層には、光記録層に含有される前記
の色素の光退色を防止する目的で一重項酸素クエンチャ
ーを添加することが好ましい。この一重項酸素クエンチ
ャーとしては、例えば米国特許第４，９９９，２８１号
公報、特開昭５９−１７８２９５号公報などに記載され
たクエンチャー、特開平６−３２１８７２号公報に記載
されたアミニウム化合物等が挙げられる。It is preferable that a singlet oxygen quencher is added to the optical recording layer for the purpose of preventing photo-bleaching of the dye contained in the optical recording layer. Examples of the singlet oxygen quencher include quenchers described in U.S. Pat. No. 4,999,281 and JP-A-59-178295, and aminium compounds described in JP-A-6-318772. And the like.

【００３６】本発明の記録媒体において、光記録層は、
異なる色光に感応する層を二層以上有し、該層の間に、
中間層を少なくとも１つ有するものが好ましい。この中
間層は、信号を記録または再生するために用いられるレ
ーザー光により、信号の記録単位であるピットの変形を
防止する役割を有するものである。In the recording medium of the present invention, the optical recording layer
Having two or more layers sensitive to different colored lights, between the layers,
Those having at least one intermediate layer are preferred. The intermediate layer has a role of preventing deformation of pits, which are signal recording units, by a laser beam used for recording or reproducing a signal.

【００３７】本発明の記録媒体が、青色感応の光記録層
と赤外感応の光記録層を併有する場合、青色感応の光記
録層の下層に中間層を配置し、情報を記録または再生す
るために青色感応の光記録層に入射される青色レーザー
によって、その下層の赤外感応の光記録層が感応するの
防止するために、中間層に黄色フィルターとしての役割
を併有させると、有効である。When the recording medium of the present invention has both a blue-sensitive optical recording layer and an infrared-sensitive optical recording layer, an intermediate layer is arranged below the blue-sensitive optical recording layer to record or reproduce information. In order to prevent the infrared-sensitive optical recording layer below the blue-sensitive optical recording layer from being sensitive to the blue laser incident on the blue-sensitive optical recording layer, it is effective to combine the role of a yellow filter with the intermediate layer. It is.

【００３８】この中間層を形成する素材としては、バイ
ンダー、低融点油状物質、染料、顔料等が挙げられる。
特に、中間層が黄色フィルターの役割を有する場合に
は、黄色染料を含有することが好ましい。Materials for forming the intermediate layer include a binder, a low melting point oily substance, a dye and a pigment.
In particular, when the intermediate layer has a role of a yellow filter, it preferably contains a yellow dye.

【００３９】この中間層の厚さは、通常、０．０５〜
０．２μｍ、好ましくは０．１〜０．２μｍである。ピ
ットの変形を防止するためには、厚さが０．０５μｍ以
上の中間層が好ましく、下層に赤色感応の光記録層を配
設する場合には、赤色感応の光記録層の赤色感度を低下
させないために、中間層の厚さは０．２μｍ以下である
ことが好ましい。The thickness of the intermediate layer is usually from 0.05 to
It is 0.2 μm, preferably 0.1 to 0.2 μm. In order to prevent pit deformation, an intermediate layer having a thickness of 0.05 μm or more is preferable. When a red-sensitive optical recording layer is provided as a lower layer, the red sensitivity of the red-sensitive optical recording layer is reduced. In order not to cause this, the thickness of the intermediate layer is preferably 0.2 μm or less.

【００４０】本発明の記録媒体が、青色感応の光記録層
を有する場合には、青色感応の光記録層を最上層とし、
その下に中間層を介して緑色感応の光記録層、赤色感応
の光記録層および／または赤外感応の光記録層を積層す
る構成が好ましい。特に、青色感応の光記録層と、緑色
感応の光記録層、赤色感応の光記録層、および赤外感応
の光記録層を有する記録媒体の場合には、青色感応の光
記録層を最上層とし、その下に黄色フィルターの役割を
有する中間層を介して、緑色感応の光記録層、赤色感応
の光記録層、赤外感応の光記録層の順に積層する層構成
が好ましい。When the recording medium of the present invention has a blue-sensitive optical recording layer, the blue-sensitive optical recording layer is the uppermost layer,
It is preferable that a green-sensitive optical recording layer, a red-sensitive optical recording layer, and / or an infrared-sensitive optical recording layer are laminated thereunder via an intermediate layer. In particular, in the case of a recording medium having a blue-sensitive optical recording layer, a green-sensitive optical recording layer, a red-sensitive optical recording layer, and an infrared-sensitive optical recording layer, the blue-sensitive optical recording layer is the uppermost layer. It is preferable that a layer structure in which a green-sensitive optical recording layer, a red-sensitive optical recording layer, and an infrared-sensitive optical recording layer are laminated in this order through an intermediate layer having a role of a yellow filter.

【００４１】本発明の記録媒体において、最上層の光記
録層の表面の中心面平均表面粗さ（Ｒａ）は、記録再生
光の散乱を防ぐため平滑性が高い必要があることから、
通常、１〜５００ｎｍ、好ましくは１〜３０ｎｍであ
る。In the recording medium of the present invention, the center plane average surface roughness (Ra) of the surface of the uppermost optical recording layer is required to have high smoothness in order to prevent scattering of recording / reproducing light.
Usually, it is 1 to 500 nm, preferably 1 to 30 nm.

【００４２】一般に、情報の記録または読取りに用いる
反射光は、入射面からの反射と支持体面からの反射光と
が重なった光である。したがって、光の波長と膜厚に依
存して互いに干渉する。そのため、レーザービームを照
射して光記録層を変形させた時に、この干渉の関係が大
きく変化すれば信号強度は大きくなって好ましい。した
がって、層の厚さを情報の記録または読取りに用いるレ
ーザービームの波長の１／４ｎ（但し、ｎは光記録層の
屈折率を示す）、の整数倍、例えば、赤外線レーザーを
用いる場合は、赤外線の波長７８０ｎｍ前後の１／４程
度に設定しておくと、記録層の変形に伴う光の干渉の変
化が大きくなるので、記録層厚さを５０〜２５０ｎｍと
するのが好ましい。また、平滑性を付与しやすい点で
も、あまり厚くなく、この程度の厚さが好ましい。ま
た、赤色感応の光記録層の場合には、好ましくは４０〜
２００ｎｍである。さらに青色感応の光記録層の場合に
は、好ましくは３０〜１５０ｎｍである。In general, reflected light used for recording or reading information is light in which reflection from the incident surface and light reflected from the support surface are overlapped. Therefore, they interfere with each other depending on the wavelength of light and the film thickness. Therefore, when the optical recording layer is deformed by irradiating a laser beam, if the relationship of the interference changes greatly, the signal strength is preferably increased. Therefore, when the thickness of the layer is an integral multiple of １ ／ n (where n is the refractive index of the optical recording layer) of the wavelength of the laser beam used for recording or reading information, for example, when an infrared laser is used, If the wavelength of the infrared ray is set to about ７ of about 780 nm, a change in light interference due to the deformation of the recording layer becomes large. Therefore, the thickness of the recording layer is preferably set to 50 to 250 nm. In addition, it is not so thick, and it is preferable that the thickness is as thick as it is easy to impart smoothness. In the case of a red-sensitive optical recording layer, preferably 40 to
200 nm. In the case of a blue-sensitive optical recording layer, the thickness is preferably 30 to 150 nm.

【００４３】本発明の記録媒体において、情報の記録時
などに発生する熱は光記録層および隣接層の変形（色素
の熱分解を含む）に使われる。構成要素の熱伝導率は低
い方が熱が有効に使われるので好ましい。一般に空気の
方が固体より熱伝導率が低いので保護層などを設けない
方が熱の利用効率は高く、記録感度が高くなる。ただし
傷つきにくさなど機械的な強度、光記録層成分の飛散防
止等との兼ね合いで、本発明では光記録層上に前記保護
層が設けられる。その保護層のバインダー素材として
は、セルロースエステル系、塩化ビニリデン系、塩酢ビ
系、ノルボルネン系、アクリル系、ポリカーボネート
系、ポリビニルアルコール、ゼラチンなどのポリマーを
用いることができる。また滑り性を向上させる目的で、
シリコンまたはフッ素を含有するポリマー、界面活性剤
などを含んでいてもよい。In the recording medium of the present invention, heat generated at the time of recording information and the like is used for deformation of the optical recording layer and the adjacent layer (including thermal decomposition of dye). It is preferable that the thermal conductivity of the component is low because heat is used effectively. In general, air has lower thermal conductivity than solids, and thus, if no protective layer is provided, heat utilization efficiency is higher and recording sensitivity is higher. However, in the present invention, the protective layer is provided on the optical recording layer in consideration of mechanical strength such as scratch resistance and prevention of scattering of components of the optical recording layer. As the binder material for the protective layer, polymers such as cellulose ester, vinylidene chloride, polyvinyl chloride, norbornene, acrylic, polycarbonate, polyvinyl alcohol, and gelatin can be used. Also, for the purpose of improving slipperiness,
It may contain a polymer containing silicon or fluorine, a surfactant, or the like.

【００４４】本発明の記録媒体において、この保護層
は、記録再生光の散乱を防ぐため平滑性が高い必要があ
ることから、中心面平均表面粗さＲａが、通常、０．１
〜１００ｎｍ、好ましくは０．１〜３０ｎｍである。In the recording medium of the present invention, the protective layer needs to have high smoothness in order to prevent scattering of recording / reproducing light, so that the center plane average surface roughness Ra is usually 0.1.
To 100 nm, preferably 0.1 to 30 nm.

【００４５】本発明の記録媒体において、支持体は、円
板状またはテープ状の形状を有し、片面に光記録層を形
成できるものであれば、特に制限されない。円板状の支
持体（ディスク）としては、寸度安定性に優れるものが
望ましい。一般に、厚さ０．０５〜１０ｍｍ、好ましく
は０．５〜１．５ｍｍ程度のポリカーボネート、ポリオ
レフィン、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリロニ
トリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナ
フタレート、ガラス、アルミニウム、チタン合金等から
なるものが挙げられる。In the recording medium of the present invention, the support is not particularly limited as long as it has a disk or tape shape and can form an optical recording layer on one side. As the disk-shaped support (disk), one having excellent dimensional stability is desirable. Generally, those made of polycarbonate, polyolefin, polymethyl methacrylate, polyacrylonitrile, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, glass, aluminum, titanium alloy, etc. having a thickness of about 0.05 to 10 mm, preferably about 0.5 to 1.5 mm. No.

【００４６】本発明の記録媒体において、各光記録層、
保護層、あるいは中間層、および必要に応じて設けられ
るその他の層には、潤滑剤、分散剤、帯電防止剤、表面
処理剤、遮光剤、酸化防止剤、防黴剤、あるいはカーボ
ンブラック等の一般的な光記録媒体に形成する層に添加
される各種添加剤を添加してもよい。In the recording medium of the present invention, each optical recording layer
The protective layer, or the intermediate layer, and other layers provided as necessary include a lubricant, a dispersant, an antistatic agent, a surface treatment agent, a light-shielding agent, an antioxidant, a fungicide, or carbon black. Various additives that are added to a layer formed on a general optical recording medium may be added.

【００４７】また、テープ状の支持体としては、柔軟性
と寸法安定性に優れるものが望ましく、好ましくはポリ
エステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
エチレンナフタレート、ポリカーボネート）、ポリスチ
レン、アラミドが用いられるが、アルミニウム、銅など
の金属箔、あるいは高分子フィルムにアルミニウムなど
の金属を蒸着あるいはメッキしたものも用いることがで
きる。また、通常、厚さは１〜２５０μｍ、好ましくは
３〜１００μｍである。As the tape-like support, those having excellent flexibility and dimensional stability are desirable, and polyester (eg, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polycarbonate), polystyrene, and aramid are preferably used. Also, a metal foil such as copper or a polymer film obtained by vapor deposition or plating of a metal such as aluminum can be used. Further, the thickness is usually 1 to 250 μm, preferably 3 to 100 μm.

【００４８】また、これらの支持体は、記録再生光の散
乱を防ぐため高い平滑性が要求される点で、支持体表面
の中心面平均表面粗さＲａは、好ましくは５ｎｍ以下で
ある。In addition, since these supports are required to have high smoothness in order to prevent scattering of recording / reproducing light, the center surface average surface roughness Ra of the support surface is preferably 5 nm or less.

【００４９】さらに、本発明の記録媒体は、光記録層と
支持体との間に反射層を有していてもよい。この反射層
は、金、アルミニウム等の金属からなるものであっても
よいし、あるいは特開平４−３３４５号公報に記載され
たような有機化合物からなるものであってもよい。ま
た、屈折率の異なる材質の層を積層して反射層としても
よいし、さらに、特開平２−２０８８６８３号公報に記
載されたような非金属色素からなる反射層であってもよ
い。これらの中でも、製造コストの点で、あるいは他の
層との混合の懸念がない点で金属製の反射膜が好まし
い。材質としては、蒸着によって容易に設置でき、価格
も低いアルミニウムが好ましいが、金、銀など近赤外域
の反射率が高い他の金属も好ましく利用できる。Further, the recording medium of the present invention may have a reflection layer between the optical recording layer and the support. This reflective layer may be made of a metal such as gold or aluminum, or may be made of an organic compound as described in JP-A-4-3345. Further, a reflective layer may be formed by laminating layers of materials having different refractive indices, or a reflective layer made of a nonmetallic dye as described in JP-A-2-2088863. Among these, a metal reflective film is preferable in terms of manufacturing cost or in that there is no fear of mixing with other layers. As the material, aluminum which can be easily installed by vapor deposition and is inexpensive is preferable, but other metals such as gold and silver having a high reflectance in the near infrared region can also be preferably used.

【００５０】本発明の記録媒体においては、支持体を介
して光記録層の反対側に、情報の記録または読取りに用
いられる光を吸収する反射防止層を有すると、好ましい
場合がある。この反射防止層の材質および層構成として
は、カーボンブラックと適当なバインダーとの組み合わ
せ、あるいは情報の記録または再生に用いるレーザーの
波長の光を吸収する染料や顔料とバインダーとの組み合
わせからなるものが好ましい。In the recording medium of the present invention, it may be preferable that an antireflection layer for absorbing light used for recording or reading information is provided on the opposite side of the optical recording layer via the support. The material and layer configuration of the antireflection layer may be a combination of carbon black and an appropriate binder, or a combination of a binder and a dye or pigment that absorbs light having a laser wavelength used for recording or reproducing information. preferable.

【００５１】本発明の記録媒体において、この反射防止
層は、支持体の表面に形成し、通常、その上に磁性層が
積層される。その理由は市販のアルミ蒸着フィルムをそ
のまま用いることができ、コスト的に有利であるからで
ある。In the recording medium of the present invention, this antireflection layer is formed on the surface of a support, and a magnetic layer is usually laminated thereon. The reason is that a commercially available aluminum vapor-deposited film can be used as it is, which is advantageous in cost.

【００５２】本発明の記録媒体がテープ状の記録媒体で
ある場合には、光記録層に潤滑剤を用いることが好まし
い。この潤滑剤は、一連の製造処理工程、例えばスリッ
ト工程や記録再生装置内でテープ状の記録媒体を走行さ
せると、テープの機器との接触あるいはテープ表裏の接
触により光記録層等が傷つきバインダー屑が発生する。
バインダー屑は機器とテープの間にはさまれて更にテー
プ表面を傷つけたり、光記録層の表面に付着して信号入
出力時にノイズを引き起こしたりするなど非常に深刻な
問題となる。そこで、滑り剤は、テープ走行時に生じる
テープの傷つきやバインダー屑の発生を抑えるため、お
よびテープ走行性を改良するために用いられる。When the recording medium of the present invention is a tape-shaped recording medium, it is preferable to use a lubricant for the optical recording layer. When a tape-shaped recording medium is run in a series of manufacturing processing steps, for example, a slitting step or a recording / reproducing apparatus, the lubricant may damage the optical recording layer and the like due to contact with the tape device or contact between the tape front and back. Occurs.
The binder dust becomes a very serious problem such as being caught between the device and the tape, further damaging the tape surface, adhering to the surface of the optical recording layer, and causing noise during signal input / output. Therefore, the slipping agent is used for suppressing the damage of the tape and the generation of binder debris generated during the tape running, and for improving the tape running property.

【００５３】好ましく用いられる潤滑剤としては、例え
ば、特公昭５３−２４２号公報に開示されているような
ポリオルガノシロキサン、米国特許第４，２７５，１４
６号明細書に記載されているような高級脂肪酸アミド、
特公昭５８−３３５４１号公報、英国特許第９２７，４
４６号明細書、或いは特開昭５５−１２６２３８号公
報、及び同５８−９０６３３号公報に開示されているよ
うな高級脂肪酸エステル（炭素数１０〜２４の脂肪酸と
炭素数１０〜２４のアルコールのエステル）、そして、
米国特許第３，９３３，５１６号明細書に記載されてい
るような高級脂肪酸金属塩、また、特開昭５８−５０５
３４号公報に記載されているような、直鎖高級脂肪酸と
直鎖高級アルコールのエステル、国際公開公報第９０１
０８１１５．８号に記載されているような分岐アルキル
基を含む高級脂肪酸−高級アルコールエステル等があげ
られる。Examples of preferably used lubricants include polyorganosiloxanes disclosed in JP-B-53-242 and US Pat. No. 4,275,14.
A higher fatty acid amide as described in the specification of No. 6,
JP-B-58-33541, UK Patent No. 927,4
No. 46 or higher fatty acid esters (esters of fatty acids having 10 to 24 carbon atoms and alcohols having 10 to 24 carbon atoms) as disclosed in JP-A-55-126238 and JP-A-58-90633. ), And
Higher fatty acid metal salts as described in U.S. Pat. No. 3,933,516, and JP-A-58-505.
No. 34, esters of linear higher fatty acids and linear higher alcohols,
And higher fatty acid-higher alcohol esters containing a branched alkyl group as described in JP-A-08115.8.

【００５４】また、滑り剤として、キャンデリラワック
ス、カルナウバワックス、オウリキュリーワックス、ラ
イスワックス、砂糖ろう、木ろう、蜜ろう、鯨ろう、シ
ナ昆虫ろう、セラックろう、モンタンろう等の天然ワッ
クスも好ましく用いることができる。Also, natural waxes such as candelilla wax, carnauba wax, ouriculi wax, rice wax, sugar wax, wood wax, beeswax, whale wax, Chinese insect wax, shellac wax, montan wax and the like can be used as the slip agent. It can be preferably used.

【００５５】テープ状の記録媒体の光記録層が、潤滑剤
を含有する場合、その含有量は、特に限定されないが、
十分な耐傷性、滑り性を発現するためには、１〜５００
ｍｇ／ｍ2 であればよく、好ましくは３〜２００ｍｇ／
ｍ2 、特に好ましくは５〜１００ｍｇ／ｍ2 である。When the optical recording layer of the tape-shaped recording medium contains a lubricant, its content is not particularly limited.
In order to exhibit sufficient scratch resistance and slipperiness, 1 to 500
mg / m 2 , and preferably 3 to 200 mg / m 2.
m 2 , particularly preferably 5 to 100 mg / m 2 .

【００５６】本発明の記録媒体において、潤滑剤を含有
する層には種々の添加剤を加えることができる。例え
ば、１０〜２２個の炭素原子を有する一塩基脂肪酸（飽
和、不飽和、Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃｕ塩を含む）、２〜２
２個の炭素原子を有する１〜６価のアルコール（飽和、
不飽和を含む）、１２〜２２個の炭素原子を有するアル
コキシアルコール（飽和、不飽和を含む）、１２〜２２
個の炭素原子を有する一塩基脂肪酸のエステル（飽和、
不飽和を含む）、８〜２２個の炭素原子を有する脂肪酸
アミド等があげられる。これらの化合物の具体例として
は、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノレン酸、ステア
リン酸ブチル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸イ
ソオクチル、ステアリン酸アミル、ステアリン酸ブトキ
シエチル、オレイルアルコール、ラウリルアルコールな
どがあげられる。In the recording medium of the present invention, various additives can be added to the layer containing the lubricant. For example, monobasic fatty acids having 10 to 22 carbon atoms (saturated, unsaturated, including Li, Na, K, Cu salts), 2-2
A mono- to hexavalent alcohol having 2 carbon atoms (saturated,
Unsaturated alcohols), alkoxy alcohols having 12 to 22 carbon atoms (including saturated and unsaturated), 12 to 22
Esters of monobasic fatty acids having 5 carbon atoms (saturated,
(Including unsaturated), and fatty acid amides having 8 to 22 carbon atoms. Specific examples of these compounds include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, linolenic acid, butyl stearate, octyl stearate, isooctyl stearate, amyl stearate, butoxyethyl stearate. Oleyl alcohol, lauryl alcohol and the like.

【００５７】本発明において、潤滑剤を含有する層を形
成する場合には、前記各層を形成するために用いられる
塗布液に前記潤滑剤の分散、または溶解させて用いるこ
とができる。潤滑剤を分散または溶解させるための溶媒
としては、潤滑剤の分散安定性、または溶解性を悪化さ
せないものであれば良く、例えば、水、各種界面活性剤
を含有した水、アルコール類（メタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、ブタノールなど）、ケトン類
（アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンな
ど）、エステル類（酢酸、蟻酸、シュウ酸、マレイン
酸、コハク酸などのメチル、エチル、プロピル、ブチル
エステルなど）、炭化水素系（ヘキサン、シクロヘキサ
ンなど）、ハロゲン化炭化水素系（メチレンクロライ
ド、クロロホルム、四塩化炭素など）、芳香族炭化水素
系（ベンゼン、トルエン、キシレン、ベンジルアルコー
ル、安息香酸、アニソールなど）、アミド系（ジメチル
ホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ｎ−メチルピロ
リドンなど）、エーテル系（ジエチルエーテル、ジオキ
サン、テトラハイドロフランなど）、プロピレングリコ
ールモノメチルエーテルなどのエーテルアルコール類、
グリセリン、ジエチレングリコール、ジメチルスルホキ
シド等がある。この中でも水、各種界面活性剤を含有し
た水、アルコール類、ケトン類、エステル類が好まし
い。In the present invention, when forming a layer containing a lubricant, the lubricant can be used by dispersing or dissolving the lubricant in a coating solution used for forming each of the layers. The solvent for dispersing or dissolving the lubricant may be any solvent that does not deteriorate the dispersion stability or the solubility of the lubricant. For example, water, water containing various surfactants, alcohols (methanol, Ethanol, isopropanol, butanol, etc.), ketones (acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, etc.), esters (methyl, ethyl, propyl, butyl ester such as acetic acid, formic acid, oxalic acid, maleic acid, succinic acid, etc.), hydrocarbons (Hexane, cyclohexane, etc.), halogenated hydrocarbons (methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, etc.), aromatic hydrocarbons (benzene, toluene, xylene, benzyl alcohol, benzoic acid, anisole, etc.), amides (dimethyl Formamide, dimethylacetamide, - such as methylpyrrolidone), ethers (diethyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, etc.), ether alcohols such as propylene glycol monomethyl ether,
Glycerin, diethylene glycol, dimethyl sulfoxide and the like. Among them, water, water containing various surfactants, alcohols, ketones, and esters are preferable.

【００５８】本発明の記録媒体においては、光記録層
は、記録又は再生に用いる光に対して、反射率１５％以
上、透過率３０％以下であることが好ましい。反射率が
低いと読取り信号が弱く、Ｃ／Ｎが低くなる。吸収透過
率が高いと記録感度が低くなる。In the recording medium of the present invention, the optical recording layer preferably has a reflectance of 15% or more and a transmittance of 30% or less with respect to light used for recording or reproduction. If the reflectivity is low, the read signal is weak and the C / N is low. When the absorption transmittance is high, the recording sensitivity is low.

【００５９】本発明の光記録層等の層は、支持体上に各
層を所定の順序、所定の膜厚で形成される。支持体上に
前記の各層を形成する方法としては、各層の構成成分を
含有する塗布液を塗布して、順次、又は同時に各層を形
成する方法が挙げられる。ディスク状の支持体上に各層
を形成する方法としては、スピンコート法、スライドコ
ート法、カーテンコート法、エクストルージョンコート
法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法、スプレ
イコート法等の方法が挙げられる。The layers such as the optical recording layer of the present invention are formed on a support in a predetermined order and a predetermined thickness. As a method for forming each of the above-mentioned layers on the support, there is a method in which a coating solution containing the components of each of the layers is applied, and the layers are sequentially or simultaneously formed. Examples of the method for forming each layer on a disk-shaped support include methods such as spin coating, slide coating, curtain coating, extrusion coating, wire bar coating, gravure coating, and spray coating. .

【００６０】また、テープ状の支持体上に各層を塗布す
る方法としては、特に、生産性と膜厚の精度の観点か
ら、薄層の塗布が可能で、かつ充分均一な塗膜を形成で
きる方法として、写真感光材料の製造に広く用いられて
いるスライドコーター、カーテンコーター、エクストル
ージョンコーター、ワイヤーバーコーター、グラビアコ
ーターを用いる塗布方法が好ましい。各層の塗布は、ス
ライドコーター、カーテンコーター、エクストルージョ
ンコーターを用いて、一層づつ逐次的に塗布するか、あ
るいは複数の層を同時に塗布することもできる。塗布速
度は、例えば毎分１メートル〜１０００メートルの広い
範囲で選択し得るが、塗布面質の均一性と塗布速度の安
定性を維持し易い毎分１０メートル〜２００メートルが
好ましい。As a method of applying each layer on a tape-shaped support, a thin layer can be applied and a sufficiently uniform coating film can be formed, particularly from the viewpoint of productivity and film thickness accuracy. As a method, a coating method using a slide coater, a curtain coater, an extrusion coater, a wire bar coater, or a gravure coater, which is widely used in the production of photographic light-sensitive materials, is preferable. The application of each layer can be performed one by one using a slide coater, curtain coater, or extrusion coater, or a plurality of layers can be simultaneously applied. The coating speed can be selected in a wide range, for example, from 1 meter to 1000 meters per minute, but is preferably from 10 meters to 200 meters per minute, which facilitates maintaining uniformity of the coated surface quality and stability of the coating speed.

【００６１】本発明において上記の各光記録層を塗布に
よって形成する際に調製する塗布液は、水、有機溶媒、
あるいはこれらの混合物に塗布すべき素材を溶解もしく
は分散して調製する。例えば、色素と、バインダーとし
ての高分子化合物とを主体とする混合物を塗布する場合
の溶媒としては、ケトン類（例えばメチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、アセトン）、アルコール類（例
えばエタノール、ブタノール、シクロヘキサノール、ジ
アセトンアルコール、２，２，３，３−テトラフルオロ
−１−プロパノール）、ハロゲン化炭化水素類（ジクロ
ロメタン、１，２−ジクロロエタン）等が挙げられる。
塗布液の粘度は０．５〜１０００ｃＰ、特に高速で薄層
の塗布を行うためには０．５〜１００ｃＰが好ましい。
また、塗布性を向上させるため、塗布液に界面活性剤、
増粘剤を、また、塗布後の乾燥風による流れむらを抑制
するための結晶核剤、ゲル化剤、好ましくは高分子鎖を
共有結合で架橋するための多官能性化合物（例えばアル
キレンジイソシアネート類、ジクロロトリアジン類、ビ
スビニルスルホン類など）などを添加することもでき
る。In the present invention, a coating solution prepared when each of the above optical recording layers is formed by coating includes water, an organic solvent,
Alternatively, the mixture is prepared by dissolving or dispersing the material to be applied to these mixtures. For example, as a solvent when applying a mixture mainly composed of a pigment and a polymer compound as a binder, ketones (eg, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, acetone), alcohols (eg, ethanol, butanol, cyclohexanol, diacetone) Alcohol, 2,2,3,3-tetrafluoro-1-propanol), halogenated hydrocarbons (dichloromethane, 1,2-dichloroethane) and the like.
The viscosity of the coating solution is preferably from 0.5 to 1000 cP, particularly preferably from 0.5 to 100 cP in order to apply a thin layer at a high speed.
Also, in order to improve coating properties, a surfactant is added to the coating solution,
A thickener is also used as a crystal nucleating agent and a gelling agent for suppressing uneven flow due to drying air after application, and preferably a polyfunctional compound for covalently crosslinking a polymer chain (for example, alkylene diisocyanates). , Dichlorotriazines, bisvinylsulfones, etc.) can also be added.

【００６２】また、光記録層を支持体上に、安定に、塗
布液の塗布によって形成するために、支持体上に下塗り
層を予め形設してから各層を形成してもよい。下塗り層
を設置すると支持体と光記録層の密着性が向上し、ハガ
レやハジキを防止することができるという効果を有する
ので好ましい。下塗り層の組成としては、光記録層を形
成するための塗布液と親和性がある成分が好ましい。特
に、ポリマーバインダーの塗布によって形成するのが好
ましい。また金属（アルミニウムなど）を蒸着してもよ
い。In order to stably form the optical recording layer on the support by applying a coating solution, an undercoat layer may be formed on the support in advance, and then each layer may be formed. The provision of the undercoat layer is preferable because the adhesion between the support and the optical recording layer is improved and peeling and cissing can be prevented. The composition of the undercoat layer is preferably a component having an affinity for a coating solution for forming the optical recording layer. In particular, it is preferably formed by applying a polymer binder. Further, a metal (such as aluminum) may be deposited.

【００６３】また、支持体上に塗布液の塗布によって、
光記録層を安定に形成するために、色素とバインダーと
を共有結合で連絡してもよい。例えば、色素として反応
性染料を用い、バインダーとしてセルロース系ポリマ
ー、ゼラチン等の水酸基やアミノ基を含むポリマーを用
いることが好ましい。あるいはジイソシアネート等の架
橋剤の存在下に水酸基又はアミノ基を有する色素と水酸
基やアミノ基を含むバインダーとを混合して塗布するこ
とが好ましい。Further, by applying a coating solution on the support,
In order to stably form the optical recording layer, the dye and the binder may be connected by a covalent bond. For example, it is preferable to use a reactive dye as a coloring matter and use a polymer containing a hydroxyl group or an amino group such as a cellulose polymer or gelatin as a binder. Alternatively, it is preferable to apply a mixture of a dye having a hydroxyl group or an amino group and a binder having a hydroxyl group or an amino group in the presence of a crosslinking agent such as diisocyanate.

【００６４】支持体がテープ状の場合は、その製造工
程、例えば、有機溶剤の塗工工程において、過剰なウエ
ブへの帯電は塗装ムラを誘発したり、放電により着火の
危険性から望ましくない。更にテープへの裁断を行うス
リット工程でも裁断の際に発生する裁断屑がテープに付
着したり、特にテープが薄い場合にはテープ同志の静電
気による付着などは走行時のジャミングを発生させるな
ど重大な問題を引き起こす。このため、帯電防止層を適
宜設けることができる。帯電防止層は光記録層側でも反
射面でもよく、光記録層中でも下塗り層としてもよい。In the case where the support is in the form of a tape, excessive charging of the web in a manufacturing process thereof, for example, in a process of applying an organic solvent, is not desirable because it may cause uneven coating or a risk of ignition due to discharge. Furthermore, even in the slitting process where the tape is cut, the cutting waste generated at the time of cutting adheres to the tape, and especially when the tape is thin, adhesion of the tape to each other due to static electricity causes serious jamming during running. Cause problems. Therefore, an antistatic layer can be appropriately provided. The antistatic layer may be on the optical recording layer side or the reflective surface, and may be an undercoat layer in the optical recording layer.

【００６５】このため、本発明の記録媒体が、テープ状
の記録媒体の場合には、テープに帯電防止機能を付与す
ることが望ましい。テープ状の記録媒体に要求される帯
電防止機能としては表面抵抗値ＳＲと電荷漏洩速度が挙
げられる。表面抵抗値としては通常、ｌｏｇ（ＳＲ）１
０以下、好ましくは８以下であり、電荷漏洩速度として
は８ＫＶ印加時の電荷半減期Ｔｈが通常、６０秒以下、
好ましくは１０秒以下である。For this reason, when the recording medium of the present invention is a tape-shaped recording medium, it is desirable to impart an antistatic function to the tape. The antistatic function required for a tape-shaped recording medium includes a surface resistance value SR and a charge leakage speed. The surface resistance is usually log (SR) 1
0 or less, preferably 8 or less, and as a charge leakage rate, the charge half-life Th when applying 8 KV is usually 60 seconds or less,
Preferably it is 10 seconds or less.

【００６６】本発明の記録媒体に適用される光は、ＹＡ
Ｇなどの固体レーザー（１６０ｎｍ）、アルゴンレーザ
ー（４８８ｎｍ）、ヘリウム−ネオンレーザー（６３３
ｎｍ）などのガスレーザー、半導体レーザー（例えば８
３０ｎｍ、７８０ｎｍ、６８０ｎｍ、６３５ｎｍ、４１
０ｎｍ）等のレーザーを信号を記録または再生する光記
録層の色素の感応する波長に応じて適宜選択することが
できる。The light applied to the recording medium of the present invention is YA
G, etc. (160 nm), argon laser (488 nm), helium-neon laser (633)
nm), a semiconductor laser (for example, 8 nm).
30 nm, 780 nm, 680 nm, 635 nm, 41
A laser such as 0 nm) can be appropriately selected according to the wavelength of the dye in the optical recording layer for recording or reproducing a signal.

【００６７】信号の記録時のレーザーパワーは２ｍＷ以
上であることが好ましく、信号の読取り時のレーザーパ
ワーは１ｍＷ以下であることが好ましい。The laser power at the time of recording a signal is preferably 2 mW or more, and the laser power at the time of reading a signal is preferably 1 mW or less.

【００６８】装置が小型にできる点で好ましいのは半導
体レーザーであり、好ましい例としては７８０ｎｍの半
導体レーザーで、６〜１５ｍＷのパワーで書き込み、１
ｍＷ以下のパワーで読取ることである。A semiconductor laser is preferable in that the device can be miniaturized. A preferable example is a semiconductor laser of 780 nm, which can be written with a power of 6 to 15 mW.
reading with a power of less than mW.

【００６９】ビーム直径は０．４〜２μｍ程度が好まし
い。記録媒体とレーザービームとの相対線速度は１〜２
０ｍ／秒であり、好ましくは５〜１５ｍ／秒である。The beam diameter is preferably about 0.4 to 2 μm. The relative linear velocity between the recording medium and the laser beam is 1-2
0 m / sec, preferably 5 to 15 m / sec.

【００７０】次に本発明記録媒体の磁性層について詳述
する。Next, the magnetic layer of the recording medium of the present invention will be described in detail.

【００７１】本発明に使用される強磁性金属粉末として
は、特に制限されるべきものではないが、特に鉄，コバ
ルトあるいはニッケルを含む強磁性金属粉末（合金を含
む）を用いるとその効果が顕著であって、その比表面積
は通常、３５ｍ2 ／ｇ以上、抗磁力が通常、６３２００
〜２３７０００Ａ／ｍ、より好ましくは１０２７００〜
１４２２００Ａ／ｍ以上の強磁性金属粉末を使用するこ
とが好ましい。この強磁性金属粉末の詳細な例として
は，強磁性金属粉末中の金属分が６０重量％以上であ
り，そして金属分の７０重量％以上が少なくとも１種類
の強磁性金属あるいは合金（例，Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆ
ｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｆ
ｅ）であり，該金属分の４０重量％以下、より好ましく
は２０重量％の範囲内で他の成分（例，Ａｌ、Ｓｉ、
Ｓ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｍ
ｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂａ、Ｔ
ａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅ、
Ｐｒ、Ｎｄ、Ｂ、Ｐ）を含むことのある合金や，窒化鉄
や炭化鉄等を挙げることができる。また，上記強磁性金
属が少量の水，水酸化物または酸化物、アルカリ金属元
素（Ｎａ、Ｋ、等）、アルカリ土類金属元素（Ｍｇ、Ｃ
ａ、Ｓｒ）を含むものなどであってもよい。これらの強
磁性金属粉末の製造方法は既に公知であり，本発明で用
いる強磁性粉末の代表例である強磁性金属粉末について
もこれら公知の方法に従って製造することができる。The ferromagnetic metal powder used in the present invention is not particularly limited, but the effect is particularly remarkable when a ferromagnetic metal powder (including an alloy) containing iron, cobalt or nickel is used. The specific surface area is usually 35 m 2 / g or more, and the coercive force is usually 63200
~ 237000A / m, more preferably 102700 ~
It is preferable to use a ferromagnetic metal powder of 142200 A / m or more. As a detailed example of the ferromagnetic metal powder, a metal content in the ferromagnetic metal powder is 60% by weight or more, and 70% by weight or more of the metal content is at least one type of ferromagnetic metal or alloy (eg, Fe). , Co, Ni, F
e-Co, Fe-Ni, Co-Ni, Co-Ni-F
e), and other components (eg, Al, Si,
S, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Cu, Zn, Y, M
o, Rh, Pd, Ag, Sn, Sb, Te, Ba, T
a, W, Re, Au, Hg, Pb, Bi, La, Ce,
Alloys that may contain Pr, Nd, B, and P), iron nitride, iron carbide, and the like. The ferromagnetic metal may contain a small amount of water, hydroxide or oxide, an alkali metal element (Na, K, etc.), an alkaline earth metal element (Mg, C
a, Sr). Methods for producing these ferromagnetic metal powders are already known, and ferromagnetic metal powders, which are typical examples of the ferromagnetic powder used in the present invention, can be produced according to these known methods.

【００７２】すなわち，強磁性金属微粉末の製造方法の
例としては，下記の方法を挙げることができる。 （ａ）複合有機酸塩（主としてシュウ酸塩）を水素など
の還元性気体で還元する方法、（ｂ）酸化鉄を水素など
の還元性気体で還元してＦｅあるいはＦｅ−Ｃｏ粒子な
どを得る方法、（ｃ）金属カルボニル化合物を熱分解す
る方法、（ｄ）強磁性金属の水溶液に水素化ホウ素ナト
リウム，次亜リン酸塩あるいはヒドラジンなどの還元剤
を添加して還元する方法、（ｅ）水銀陰極を用い強磁性
金属粉末を電解祈出させたのち水銀と分離する方法、
（ｆ）金属を低圧の不活性気体中で蒸発させて微粉末を
得る方法、強磁性粉末を使用する場合に，その形状にと
くに制限はないが通常は針状，粒状，サイコロ状，米粒
状および板状のものなどが使用される。この強磁性金属
粉末の比表面積（ＳBET ）は４０ｍ2 ／ｇ以上であるこ
とが好ましく，さらに４５ｍ2 ／ｇ以上のものを使用す
ることが特に好ましい。That is, as an example of a method for producing a ferromagnetic metal fine powder, the following method can be mentioned. (A) a method of reducing a complex organic acid salt (mainly oxalate) with a reducing gas such as hydrogen; and (b) reducing iron oxide with a reducing gas such as hydrogen to obtain Fe or Fe—Co particles. (C) a method of thermally decomposing a metal carbonyl compound, (d) a method of adding a reducing agent such as sodium borohydride, hypophosphite or hydrazine to an aqueous solution of a ferromagnetic metal, and (e). A method for separating ferromagnetic metal powder from mercury after electrolytic fermentation using a mercury cathode,
(F) A method of evaporating a metal in a low-pressure inert gas to obtain a fine powder. When a ferromagnetic powder is used, its shape is not particularly limited, but usually it is acicular, granular, dice-like, rice-granular. And a plate-like thing is used. The specific surface area (S BET ) of the ferromagnetic metal powder is preferably 40 m 2 / g or more, and more preferably 45 m 2 / g or more.

【００７３】これら強磁性金属粉末の抗磁力（Ｈｃ）は
７９０００〜１５８０００Ａ／ｍがより好ましい。また
これら強磁性体のσｓは１００〜２００ｅｍｕ／ｇが好
ましい。結晶子サイズは１５０〜３００Åが好ましい。
これらの強磁性金属粉末の例示は特開昭５３−７０３９
７号、特開昭５８−１１９６０９号、特開昭５８−１３
０４３５号、特開昭５９−８０９０１号、特開昭５９−
１６９０３号、特開昭５９−４１４５３号、特公昭６１
−３７７６１号、米国特許４４４７２６４号、米国特許
４７９１０２１号、米国特許４９３１１９８号の公報等
に記載されている。The coercive force (Hc) of these ferromagnetic metal powders is more preferably 79000 to 158000 A / m. Further, σs of these ferromagnetic materials is preferably 100 to 200 emu / g. The crystallite size is preferably from 150 to 300 °.
Examples of these ferromagnetic metal powders are described in JP-A-53-7039.
7, JP-A-58-119609, JP-A-58-13
No. 0435, JP-A-59-80901, JP-A-59-80901
No. 16903, JP-A-59-41453, JP-B-61
-37761, U.S. Pat. No. 4,447,264, U.S. Pat. No. 4,791,021, and U.S. Pat. No. 4,931,198.

【００７４】本発明の磁性層は、カーボンブラック等の
添加剤を含むことができる。磁性層に使用されるカーボ
ンブラックはゴム用ファ−ネス，ゴム用サ−マル，カラ
−用ブラック，アセチレンブラック等を用いる事ができ
る。これらカーボンブラックはテープの帯電防止剤、遮
光剤、摩擦係数調節剤、耐久性向上を目的として使用さ
れる。これらカ−ボンブラックの米国における略称の具
体例をしめすとＳＡＦ，ＩＳＡＦ，ＩＩＳＡＦ，Ｔ，Ｈ
ＡＦ，ＳＰＦ，ＦＦ，ＦＥＦ，ＨＭＦ，ＧＰＦ，ＡＰ
Ｆ，ＳＲＦ，ＭＰＦ，ＥＣＦ，ＳＣＦ，ＣＦ，ＦＴ，Ｍ
Ｔ，ＨＣＣ，ＨＣＦ，ＭＣＦ，ＬＦＦ，ＲＣＦ等があ
り，米国のＡＳＴＭ規格のＤ−１７６５−８２ａに分類
されているものを使用することができる。本発明に使用
されるこれらカ−ボンブラックの平均粒子径は ５〜１
０００ｎｍ（電子顕微鏡），窒素吸着法比表面積は１〜
８００ｍ2 ／ｇ，ｐＨは４〜１１（ＪＩＳ規格Ｋ−６２
２１−１９８２法），ジブチルフタレ−ト（ＤＢＰ）吸
油量は１０〜８００ｍｌ／１００ｇ（ＪＩＳ規格Ｋ−６
２２１−１９８２法）である。本発明に使用されるカ−
ボンブラックのサイズは，塗布膜の表面電気抵抗を下げ
る目的で５〜１００ｎｍのカ−ボンブラックを，また塗
布膜の強度を制御するときに５０〜１０００ｎｍのカ−
ボンブラックを用いる。また塗布膜の表面粗さを制御す
る目的でスペ−シングロス減少のための平滑化のために
より微粒子のカ−ボンブラック（１００ｎｍ未満）を，
粗面化して摩擦係数を下げる目的で粗粒子のカ−ボンブ
ラック（１００ｎｍ以上）を用いる。このようにカ−ボ
ンブラックの種類と添加量は記録媒体に要求される目的
に応じて使い分けらる。また，これらのカ−ボンブラッ
クを，後述の分散剤などで表面処理したり，樹脂でグラ
フト化して使用してもよい。また，カ−ボンブラックを
製造するときの炉の温度を２０００℃以上で処理して表
面の一部をグラファイト化したものも使用できる。ま
た，特殊なカ−ボンブラックとして中空カ−ボンブラッ
クを使用することもできる。The magnetic layer of the present invention can contain an additive such as carbon black. As the carbon black used for the magnetic layer, furnace black for rubber, thermal for rubber, black for color, acetylene black and the like can be used. These carbon blacks are used for the purpose of improving the durability of the tape, such as an antistatic agent, a light shielding agent, a friction coefficient adjusting agent, and the like. Specific examples of abbreviations of these carbon blacks in the United States are as follows: SAF, ISAF, IISAF, T, H
AF, SPF, FF, FEF, HMF, GPF, AP
F, SRF, MPF, ECF, SCF, CF, FT, M
There are T, HCC, HCF, MCF, LFF, RCF and the like, and those classified in D-1765-82a of the US ASTM standard can be used. The average particle size of these carbon blacks used in the present invention is 5-1.
000nm (electron microscope), nitrogen adsorption method specific surface area is 1 ~
800 m 2 / g, pH is 4 to 11 (JIS K-62)
21-1982 method), oil absorption of dibutyl phthalate (DBP) is 10-800 ml / 100 g (JIS K-6
221-1982 method). Car used in the present invention
The size of the carbon black is 5 to 100 nm for the purpose of lowering the surface electric resistance of the coating film, and 50 to 1000 nm for controlling the strength of the coating film.
Use Bon Black. For the purpose of controlling the surface roughness of the coating film, finer carbon black (less than 100 nm) is used for smoothing to reduce spacing loss.
Coarse carbon black (100 nm or more) is used for the purpose of roughening and lowering the friction coefficient. As described above, the type and amount of carbon black are properly used depending on the purpose required for the recording medium. Further, these carbon blacks may be surface-treated with a dispersant described later or grafted with a resin for use. In addition, a carbon black which is treated at a furnace temperature of 2000 ° C. or more to produce carbon black and a part of the surface of which is graphitized can also be used. Also, hollow carbon black can be used as a special carbon black.

【００７５】これらのカ−ボンブラックは磁性層の場
合、強磁性金属粉末１００重量部に対して０．１〜３０
重量部で用いることが望ましい。また、この場合後述す
る樹脂１００重量部に対して２０〜４００重量部で用い
ることが望ましい。本発明に使用出来るカ−ボンブラッ
クは例えば『カ−ボンブラック便覧』，カ−ボンブラッ
ク協会編（昭和４６年発行）を参考にすることが出来
る。これらカ−ボンブラックの例示は米国特許４５３９
２５７号、米国特許４６１４６８５号、特開昭６１−９
２４２４号、特開昭６１−９９９２７号の公報等に記載
されている。In the case of a magnetic layer, these carbon blacks are used in an amount of 0.1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the ferromagnetic metal powder.
It is desirable to use parts by weight. In this case, it is desirable to use 20 to 400 parts by weight with respect to 100 parts by weight of a resin described later. Carbon black which can be used in the present invention can be referred to, for example, "Carbon Black Handbook", edited by Carbon Black Association (issued in 1971). Examples of these carbon blacks are described in U.S. Pat.
257, U.S. Pat. No. 4,614,685, JP-A-61-9
No. 2424 and JP-A-61-99927.

【００７６】本発明の磁性層で用いられる研磨剤は、磁
気テープの耐久性やＶＴＲのヘッドクリーニング効果を
向上させるために用いられ、一般的に研磨作用若しくは
琢磨作用をもつ材料で α−アルミナ，γ−アルミナ，
α、γ−アルミナ 熔融アルミナ，炭化珪素，酸化クロ
ム，酸化セリウム，コランダム，人造ダイヤモンド，ダ
イヤモンド、α−酸化鉄，ザクロ石，エメリ−（主成
分：コランダムと磁鉄鉱），ガ−ネット，珪石，窒化珪
素，窒化硼素，炭化モリブデン，炭化硼素，炭化タング
ステン，チタンカ−バイド，トリポリ，ケイソウ土，ド
ロマイト等で，主としてモ−ス硬度６以上の材料が１内
至４種迄の組合わせで使用される．これらの研磨剤は平
均粒子径が０．００５〜５μｍの大きさのものが使用さ
れ，特に好ましくは０．０１〜２μｍである。これらの
研磨剤は磁性層の場合、強磁性金属粉末１００重量部に
対して０．０１〜２０重量部の範囲で添加される。ま
た、この場合、後述する樹脂１００重量部に対して０．
０１〜５重量部で用いることが望ましい。これらの具体
例としては住友化学(株)製のＡＫＰ１、ＡＫＰ１５、Ａ
ＫＰ２０、ＡＫＰ３０、ＡＫＰ５０、ＡＫＰ８０、Ｈｉ
ｔ５０、Ｈｉｔ１００等が挙げられる。これらについて
は特公昭５２−２８６４２号，特公昭４９−３９４０２
号，特開昭６３−９８８２８号，米国特許３６８７７２
５号，米国特許３００７８０７号，米国特許３０４１１
９６号，米国特許３２９３０６６号，米国特許３６３０
９１０号，米国特許３８３３４１２号，米国特許４１１
７１９０号，英国特許１１４５３４９号，***特許８５
３２１１号等に記載されている。The abrasive used in the magnetic layer of the present invention is used for improving the durability of the magnetic tape and the effect of cleaning the head of the VTR, and is generally a material having an abrasive action or a polishing action. γ-alumina,
α, γ-alumina Fused alumina, silicon carbide, chromium oxide, cerium oxide, corundum, artificial diamond, diamond, α-iron oxide, garnet, emery (main component: corundum and magnetite), garnet, silica, nitride Silicon, boron nitride, molybdenum carbide, boron carbide, tungsten carbide, titanium carbide, tripoly, diatomaceous earth, dolomite, etc., mainly used in combination of up to 4 types of Mohs hardness of 6 or more . These abrasives have an average particle size of 0.005 to 5 μm, and particularly preferably 0.01 to 2 μm. In the case of a magnetic layer, these abrasives are added in a range of 0.01 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the ferromagnetic metal powder. Also, in this case, 0.1 parts by weight of the resin described below is used.
It is desirable to use it in an amount of from 01 to 5 parts by weight. Specific examples of these include AKP1, AKP15, and AKP1 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
KP20, AKP30, AKP50, AKP80, Hi
t50, Hit100 and the like. These are described in JP-B-52-28642 and JP-B-49-39402.
No. JP-A-63-98828, U.S. Pat.
5, U.S. Pat. No. 3,077,807, U.S. Pat.
No. 96, U.S. Pat. No. 3,293,066, U.S. Pat.
No. 910, U.S. Pat. No. 3,833,412, U.S. Pat.
No. 7190, British Patent No. 1145349, West German Patent 85
No. 3211, etc.

【００７７】本発明の磁性層に使用されるバインダ−と
しては従来公知の熱可塑性樹脂，熱硬化性樹脂，反応型
樹脂、電子線硬化型樹脂、紫外線硬化型樹脂、可視光線
硬化型樹脂やこれらの混合物が使用される。熱可塑性樹
脂としては軟化温度が１５０℃以下，平均分子量が１０
０００〜３０００００，重合度が約５０〜２０００程度
のものでより好ましくは２００〜６００程度であり，例
えば塩化ビニル酢酸ビニル共重合体，塩化ビニル共重合
体，塩化ビニル酢酸ビニルビニルアルコール共重合体，
塩化ビニルビニルアルコール共重合体，塩化ビニル塩化
ビニリデン共重合体，塩化ビニルアクリロニトリル共重
合体，アクリル酸エステルアクリロニトリル共重合体，
アクリル酸エステル塩化ビニリデン共重合体，アクリル
酸エステルスチレン共重合体，メタクリル酸エステルア
クリロニトリル共重合体，メタクリル酸エステル塩化ビ
ニリデン共重合体，メタクリル酸エステルスチレン共重
合体，ウレタンエラストマ−，ナイロン−シリコン系樹
脂，ニトロセルロース−ポリアミド樹脂，ポリフッ化ビ
ニル，塩化ビニリデンアクリロニトリル共重合体，ブタ
ジエンアクリロニトリル共重合体，ポリアミド樹脂，ポ
リビニルブチラ−ル，セルロ−ス誘導体（セルロ−スア
セテ−トブチレ−ト，セルロ−スダイアセテ−ト，セル
ロ−ストリアセテ−ト，セルロ−スプロピオネ−ト，ニ
トロセルロ−ス，エチルセルロ−ス，メチルセルロ−
ス，プロピルセルロ−ス，メチルエチルセルロ−ス，カ
ルボキシメチルセルロ−ス，アセチルセルロ−ス等），
スチレンブタジエン共重合体，ポリエステル樹脂，ポリ
カーボネート樹脂、クロロビニルエーテルアクリル酸エ
ステル共重合体，アミノ樹脂，各種の合成ゴム系の熱可
塑性樹脂及びこれらの混合物等が使用される。これらの
樹脂の例示は特公昭３７−６８７７号，特公昭３９−１
２５２８号，特公昭３９−１９２８２号，特公昭４０−
５３４９号 特公昭４０−２０９０７号，特公昭４１−
９４６３号，特公昭４１−１４０５９号，特公昭４１−
１６９８５号 特公昭４２−６４２８号，特公昭４２−
１１６２１号，特公昭４３−４６２３号，特公昭４３−
１５２０６号 特公昭４４−２８８９号，特公昭４４−
１７９４７号，特公昭４４−１８２３２号，特公昭４５
−１４０２０号，特公昭４５−１４５００号，特公昭４
７−１８５７３号，特公昭４７−２２０６３号，特公昭
４７−２２０６４号 特公昭４７−２２０６８号，特公
昭４７−２２０６９号，特公昭４７−２２０７０号，特
公昭４７−２７８８６号，特開昭 ５７−１３３５２
１，特開昭５８−１３７１３３，特開昭５８−１６６５
３３，特開昭５８−２２２４３３，特開昭５９−５８６
４２等、米国特許４５７１３６４号、米国特許４７５２
５３０号の公報等に記載されている。Examples of the binder used in the magnetic layer of the present invention include conventionally known thermoplastic resins, thermosetting resins, reactive resins, electron beam-curable resins, ultraviolet-curable resins, visible light-curable resins, and the like. Is used. The thermoplastic resin has a softening temperature of 150 ° C or less and an average molecular weight of 10
000 to 300,000, and a polymerization degree of about 50 to 2,000, and more preferably about 200 to 600. For example, vinyl chloride vinyl acetate copolymer, vinyl chloride copolymer, vinyl chloride vinyl acetate vinyl alcohol copolymer,
Vinyl chloride vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride acrylonitrile copolymer, acrylate acrylonitrile copolymer,
Acrylate vinylidene chloride copolymer, acrylate styrene copolymer, methacrylate acrylonitrile copolymer, methacrylate vinylidene chloride copolymer, methacrylate styrene copolymer, urethane elastomer, nylon-silicone Resin, nitrocellulose-polyamide resin, polyvinyl fluoride, vinylidene chloride acrylonitrile copolymer, butadiene acrylonitrile copolymer, polyamide resin, polyvinyl butyral, cellulose derivative (cellulose acetate butyrate, cellulose diacetate) -Cellulose triacetate, cellulose propionate, nitrocellulose, ethylcellulose, methylcellulose
, Propylcellulose, methylethylcellulose, carboxymethylcellulose, acetylcellulose, etc.),
Styrene butadiene copolymer, polyester resin, polycarbonate resin, chlorovinyl ether acrylate copolymer, amino resin, various synthetic rubber-based thermoplastic resins, and mixtures thereof are used. Examples of these resins are described in JP-B-37-6877 and JP-B-39-1.
No. 2528, Japanese Patent Publication No. 39-19282, Japanese Patent Publication No. 40-
No. 5349 No. 40-20907, No. 41-
9463, JP-B-41-14059, JP-B-41-140-
No. 16985 JP-B-42-6428, JP-B-42-
No. 11621, JP-B-43-4623, JP-B-43-
No. 15206 No. 44-2889, No. 44-
17947, JP-B-44-18232, JP-B-45
No. 14020, No. 45-14500, No. 4
Nos. 7-18573, JP-B-47-22063, JP-B-47-22264, JP-B-47-22068, JP-B-47-22069, JP-B-47-22070, JP-B-47-27886, and JP-A-57-27886. -13352
1, JP-A-58-137133, JP-A-58-1665
33, JP-A-58-222433, JP-A-59-586.
42 et al., US Pat. No. 4,571,364, US Pat.
No. 530, for example.

【００７８】熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては塗布
液の状態では２０００００以下の分子量であり，塗布，
乾燥後に加熱加湿することにより，縮合，付加等の反応
により分子量は無限大のものとなる。又，これらの樹脂
のなかで，樹脂が熱分解するまでの間に軟化又は溶融し
ないものが好ましい。具体的には例えばフェノ−ル樹
脂，フェノキシ樹脂，エポキシ樹脂，ポリウレタン樹
脂，ポリエステル樹脂、ポリウレタンポリカーボネート
樹脂，尿素樹脂，メラミン樹脂，アルキッド樹脂，シリ
コン樹脂，アクリル系反応樹脂（電子線硬化樹脂），エ
ポキシ−ポリアミド樹脂，ニトロセルロースメラミン樹
脂，高分子量ポリエステル樹脂とイソシアネ−トプレポ
リマーの混合物，メタクリル酸塩共重合体とジイソシア
ネートプレポリマーの混合物，ポリエステルポリオール
とポリイソシアネートとの混合物，尿素ホルムアルデヒ
ド樹脂，低分子量グリコ−ル／高分子量ジオ−ル／トリ
フェニルメタントリイソシアネートの混合物，ポリアミ
ン樹脂，ポリイミン樹脂及びこれらの混合物等である。
これらの樹脂の例示は特公昭３９−８１０３号，特公昭
４０−９７７９号，特公昭４１−７１９２号，特公昭４
１−８０１６号 特公昭４１−１４２７５号，特公昭４
２−１８１７９号，特公昭４３−１２０８１号，特公昭
４４−２８０２３号 特公昭４５−１４５０１号，特公
昭４５−２４９０２号，特公昭４６−１３１０３号，特
公昭４７−２２０６５号 特公昭４７−２２０６６号，
特公昭４７−２２０６７号，特公昭４７−２２０７２
号，特公昭４７−２２０７３号 特公昭４７−２８０４
５号，特公昭４７−２８０４８号，特公昭４７−２８９
２２号等の公報に記載されている。これらの熱可塑，熱
硬化性樹脂，反応型樹脂は，主たる官能基以外に官能基
としてカルボン酸（ＣＯＯＭ），スルフィン酸，スルフ
ェン酸、スルホン酸（ＳＯ3Ｍ），燐酸（ＰＯ（ＯＭ）
（ＯＭ）），ホスホン酸、硫酸（ＯＳＯ3Ｍ），及びこ
れらのエステル基等の酸性基（ＭはＨ、アルカリ金属、
アルカリ土類金属、炭化水素基）、アミノ酸類；アミノ
スルホン酸類，アミノアルコ−ルの硫酸または燐酸エス
テル類，アルキルベタイン型等の両性類基，アミノ基，
イミノ基，イミド基，アミド基等また，水酸基，アルコ
キシル基，チオ−ル基，アルキルチオ基、ハロゲン基
（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ），シリル基，シロキサン基、エ
ポキシ基、イソシアナト基、シアノ基、ニトリル基、オ
キソ基、アクリル基、フォスフィン基を通常１種以上６
種以内含み，各々の官能基は樹脂１ｇあたり１×１０-6
ｅｑ〜１×１０-2ｅｑ含む事が好ましい。The thermosetting resin or the reactive resin has a molecular weight of 200,000 or less in the state of a coating liquid.
By heating and humidifying after drying, the molecular weight becomes infinite due to reactions such as condensation and addition. Among these resins, those which do not soften or melt before the resin is thermally decomposed are preferable. Specifically, for example, phenol resin, phenoxy resin, epoxy resin, polyurethane resin, polyester resin, polyurethane polycarbonate resin, urea resin, melamine resin, alkyd resin, silicone resin, acrylic reaction resin (electron beam curing resin), epoxy -Polyamide resin, nitrocellulose melamine resin, mixture of high molecular weight polyester resin and isocyanate prepolymer, mixture of methacrylate copolymer and diisocyanate prepolymer, mixture of polyester polyol and polyisocyanate, urea formaldehyde resin, low molecular weight A mixture of glycol / high molecular weight diol / triphenylmethane triisocyanate, a polyamine resin, a polyimine resin, a mixture thereof and the like.
Examples of these resins are described in JP-B-39-8103, JP-B-40-9779, JP-B-41-7192, and JP-B-sho-4.
No. 1-8016 No. 41-14275, No. 4
No. 2-18179, JP-B-43-12081, JP-B-44-28023 JP-B-45-14501, JP-B-45-24902, JP-B-46-13103, JP-B-47-22265 and JP-B-47-22066 issue,
JP-B-47-22067 and JP-B-47-22072
No., JP-B-47-22073, JP-B-47-2804
No. 5, JP-B-47-28048, JP-B-47-289
No. 22, etc. These thermoplastic, thermosetting resins and reactive resins have carboxylic acid (COOM), sulfinic acid, sulfenic acid, sulfonic acid (SO 3 M), and phosphoric acid (PO (OM)) as functional groups other than the main functional groups.
(OM)), phosphonic acid, sulfuric acid (OSO 3 M), and acidic groups such as ester groups thereof (M is H, an alkali metal,
An alkaline earth metal, a hydrocarbon group), an amino acid; an aminosulfonic acid, a sulfuric acid or phosphoric acid ester of an amino alcohol, an amphoteric group such as an alkyl betaine type, an amino group,
Imino group, imide group, amide group, etc., hydroxyl group, alkoxyl group, thiol group, alkylthio group, halogen group (F, Cl, Br, I), silyl group, siloxane group, epoxy group, isocyanato group, cyano group , A nitrile group, an oxo group, an acrylic group, and a phosphine group.
Within each species, each functional group is 1 × 10 -6 per g of resin
It preferably contains eq to 1 × 10 -2 eq.

【００７９】これらの結合剤の単独又は組合わされたも
のが使われ，ほかに添加剤が加えられる。磁性層の強磁
性金属粉末と結合剤との混合割合は重量比で強磁性金属
粉末１００重量部に対して結合剤５〜３００重量部の範
囲で使用される。添加剤としては分散剤，潤滑剤，研磨
剤，帯電防止剤，酸化防止剤，溶剤等がくわえられる。[0079] These binders may be used alone or in combination, and other additives may be added. The mixing ratio of the ferromagnetic metal powder and the binder in the magnetic layer is in the range of 5 to 300 parts by weight of the binder per 100 parts by weight of the ferromagnetic metal powder. Additives include dispersants, lubricants, abrasives, antistatic agents, antioxidants, solvents and the like.

【００８０】本発明の磁性層にもちいるポリイソシアネ
−トとしては，トリレンジイソシアネ−ト，４，４’−
ジフェニルメタンジイソシアネ−ト，ヘキサメチレンジ
イソシアネ−ト，キシリレンジイソシアネ−ト，ナフチ
レン−１，５−ジイソシアネ−ト，ｏ−トルイジンジイ
ソシアネ−ト，イソホロンジイソシアネ−ト，トリフェ
ニルメタントリイソシアネ−ト，イソホロンジイソシア
ネ−ト等のイソシアネ−ト類，又当該イソシアネ−ト類
とポリアルコ−ルとの生成物，又イソシアネ−ト類の縮
合に依って生成した２〜１０量体のポリイソシアネ−
ト、又ポリイソシアネートとポリウレタンとの生成物で
末端官能基がイソシアネートであるもの等を使用するこ
とができる。これらポリイソシアネ−ト類の平均分子量
は１００〜２００００のものが好適である。これらポリ
イソシアネ−トの市販されている商品名としては，コロ
ネ−トＬ，コロネ−トＨＬ，コロネ−ト２０３０，コロ
ネ−ト２０３１，ミリオネ−トＭＲ，ミリオネ−トＭＴ
Ｌ（日本ポリウレタン株製），タケネ−トＤ−１０２，
タケネ−トＤ−１１０Ｎ，，タケネ−トＤ−２００，タ
ケネ−トＤ−２０２，タケネ−ト３００Ｓ，タケネ−ト
５００（武田薬品株製），スミジュ−ルＴ−８０，スミ
ジュ−ル４４Ｓ，スミジュ−ルＰＦ，スミジュ−ルＬ，
スミジュ−ルＮ，デスモジュ−ルＬ，デスモジュ−ルＩ
Ｌ，デスモジュ−ルＮ，デスモジュ−ルＨＬ，デスモジ
ュ−ルＴ６５，デスモジュ−ル１５，デスモジュ−ル
Ｒ，デスモジュ−ルＲＦ，デスモジュ−ルＳＬ，デスモ
ジュ−ルＺ４２７３（住友バイエル社製）等があり，こ
れらを単独若しくは硬化反応性の差を利用して二つ若し
くはそれ以上の組み合わせによって使用することができ
る。又，硬化反応を促進する目的で，水酸基（ブタンジ
オ−ル，ヘキサンジオ−ル、分子量が１０００〜１００
００のポリウレタン、水等），アミノ基（モノメチルア
ミン，ジメチルアミン，トリメチルアミン等）を有する
化合物や金属酸化物の触媒や鉄アセチルアセトネート等
の触媒を併用する事も出来る。これらの水酸基やアミノ
基を有する化合物は多官能である事が望ましい。これら
ポリイソシアネ−トは磁性層、、とも結合剤樹脂とポリ
イソシアネ−トの総量１００重量部あたり２〜７０重量
部で使用することが好ましく、よりこのましくは５〜５
０重量部である。これらの例示は特開昭６０−１３１６
２２号、特開昭６１−７４１３８号等の公報において示
されている。As the polyisocyanate used in the magnetic layer of the present invention, tolylene diisocyanate, 4,4'-
Diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, naphthylene-1,5-diisocyanate, o-toluidine diisocyanate, isophorone diisocyanate, triphenyl Isocyanates such as methane triisocyanate and isophorone diisocyanate, products of the isocyanates and polyalcohols, and 2 to 10 formed by condensation of isocyanates. Diisocyanate
And a product of a polyisocyanate and a polyurethane whose terminal functional group is an isocyanate. The average molecular weight of these polyisocyanates is preferably 100 to 20,000. Commercially available trade names of these polyisocyanates include Coronate L, Coronate HL, Coronate 2030, Coronate 2031, Millionate MR, and Millionate MT.
L (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.), Takenet D-102,
Takenet D-110N, Takenet D-200, Takenet D-202, Takenet 300S, Takenet 500 (manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.), Sumidur T-80, Sumidur 44S, Sumidur PF, Sumidur L,
Sumidule N, Desmodule L, Desmodule I
L, desmodule N, desmodule HL, desmodule T65, desmodule 15, desmodule R, desmodule RF, desmodule SL, desmodule Z4273 (manufactured by Sumitomo Bayer) and the like. These can be used alone or in combination of two or more utilizing the difference in curing reactivity. For the purpose of accelerating the curing reaction, a hydroxyl group (butanediol, hexanediol, having a molecular weight of 1000 to 100) is used.
A compound having an amino group (such as monomethylamine, dimethylamine, or trimethylamine), a metal oxide catalyst, or a catalyst such as iron acetylacetonate can also be used in combination. It is desirable that these compounds having a hydroxyl group or an amino group are polyfunctional. The polyisocyanate is preferably used in an amount of 2 to 70 parts by weight, more preferably 5 to 5 parts by weight, per 100 parts by weight of the total amount of the binder resin and the polyisocyanate.
0 parts by weight. These examples are described in JP-A-60-1316.
No. 22, JP-A-61-74138, and the like.

【００８１】本発明の磁性層に使用される粉末状潤滑剤
としては，グラファイト、二硫化モリブデン，窒化硼
素，弗化黒鉛，炭酸カルシウム，硫酸バリウム，酸化珪
素，酸化チタン，酸化亜鉛，酸化錫，二硫化タングステ
ン等の無機微粉末，アクリルスチレン系樹脂微粉末，ベ
ンゾグアナミン系樹脂微粉末，メラミン系樹脂微粉末，
ポリオレフイン系樹脂微粉末，ポリエステル系樹脂微粉
末，ポリアミド系樹脂微粉末，ポリイミド系樹脂微粉
末，ポリフッカエチレン系樹脂微粉末等の樹脂微粉末等
がある。The powdery lubricant used for the magnetic layer of the present invention includes graphite, molybdenum disulfide, boron nitride, graphite fluoride, calcium carbonate, barium sulfate, silicon oxide, titanium oxide, zinc oxide, tin oxide, and the like. Inorganic fine powder such as tungsten disulfide, acrylic styrene resin fine powder, benzoguanamine resin fine powder, melamine resin fine powder,
Resin fine powders such as polyolefin resin fine powder, polyester resin fine powder, polyamide resin fine powder, polyimide resin fine powder, and polyfucker ethylene resin fine powder.

【００８２】また有機化合物系潤滑剤としてはシリコン
オイル（ジアルキルポリシロキサン、ジアルコキシポリ
シロキサン、フェニルポリシロキサン、フルオロアルキ
ルポリシロキサン（信越化学製ＫＦ９６、ＫＦ６９
等）），脂肪酸変性シリコンオイル，フッ素アルコ−
ル，ポリオレフィン（ポリエチレンワックス、ポリプロ
ピレン等），ポリグリコ−ル（エチレングリコール、ポ
リエチレンオキシドワックス等），テトラフルオロエチ
レンオキシドワックス，ポリテトラフルオログリコ−
ル，パーフルオロアルキルエーテル，パ−フルオロ脂肪
酸，パ−フルオロ脂肪酸エステル，パ−フルオロアルキ
ル硫酸エステル，パ−フルオロアルキルスルホン酸エス
テル，パ−フルオロアルキルベンゼンスルホン酸エステ
ル，パ−フルオロアルキル燐酸エステル等の弗素や珪素
を導入した化合物、アルキル硫酸エステル、アルキルス
ルホン酸エステル、アルキルホスホン酸トリエステル、
アルキルホスホン酸モノエステル、アルキルホスホン酸
ジエステル、アルキル燐酸エステル，琥珀酸エステル等
の有機酸および有機酸エステル化合物、トリアザインド
リジン、テトラアザインデン、ベンゾトリアゾール、ベ
ンゾトリアジン、ベンゾジアゾール、ＥＤＴＡ等の窒素
・硫黄を含む複素（ヘテロ）環化合物、炭素数１０〜４
０の一塩基性脂肪酸と炭素数２〜４０個の一価のアルコ
−ルもしくは二価のアルコ−ル，三価のアルコ−ル，四
価のアルコ−ル，六価のアルコ−ルのいずれか１つもし
くは２つ以上とから成る脂肪酸エステル類，炭素数１０
個以上の一塩基性脂肪酸と該脂肪酸の炭素数と合計して
炭素数が１１〜７０個と成る一価〜六価のアルコ−ルか
ら成る脂肪酸エステル類、炭素数８〜４０の脂肪酸或い
は脂肪酸アミド類，脂肪酸アルキルアミド類、脂肪族ア
ルコ−ル類も使用できる。Silicone oils (dialkyl polysiloxanes, dialkoxy polysiloxanes, phenyl polysiloxanes, fluoroalkyl polysiloxanes (KF96 and KF69 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) can be used as organic compound-based lubricants.
Etc.), fatty acid-modified silicone oil, fluorine alcohol
, Polyolefin (polyethylene wax, polypropylene, etc.), polyglycol (ethylene glycol, polyethylene oxide wax, etc.), tetrafluoroethylene oxide wax, polytetrafluoroglycol
Perfluoroalkyl ether, perfluoro fatty acid, perfluoro fatty acid ester, perfluoroalkyl sulfate, perfluoroalkyl sulfonate, perfluoroalkyl benzene sulfonate, perfluoroalkyl phosphate, etc. And compounds containing silicon, alkyl sulfate, alkyl sulfonate, alkyl phosphonate triester,
Organic acids and organic acid ester compounds such as alkyl phosphonic acid monoesters, alkyl phosphonic acid diesters, alkyl phosphate esters, and succinate esters; triazaindolizine, tetraazaindene, benzotriazole, benzotriazine, benzodiazole, EDTA, etc. Heterocyclic compounds containing nitrogen and sulfur, C10-4
0 monobasic fatty acid and any of monovalent alcohols having 2 to 40 carbon atoms, divalent alcohols, trivalent alcohols, tetravalent alcohols, and hexavalent alcohols Fatty acid esters composed of at least one or two or more carbon atoms
Fatty acid esters comprising mono- to hexavalent alcohols having a total of 11 to 70 carbon atoms in total with at least one monobasic fatty acid and the number of carbon atoms of the fatty acid, a fatty acid or fatty acid having 8 to 40 carbon atoms Amides, fatty acid alkylamides, and aliphatic alcohols can also be used.

【００８３】これら化合物の具体的な例としては，カプ
リル酸ブチル，カプリル酸オクチル，ラウリン酸エチ
ル，ラウリン酸ブチル，ラウリン酸オクチル，ミリスチ
ン酸エチル，ミリスチン酸ブチル，ミリスチ酸オクチ
ル，ミリスチン酸２エチルヘキシル、パルミチン酸エチ
ル，パルミチン酸ブチル，パルミチン酸オクチル，パル
ミチン酸２エチルヘキシル、ステアリン酸エチル，ステ
アリン酸ブチル，ステアリン酸イソブチル、ステアリン
酸オクチル，ステアリン酸２エチルヘキシル、ステアリ
ン酸アミル，ステアリン酸イソアミル、ステアリン酸２
エチルペンチル、ステアリン酸２ヘキシルデシル、ステ
アリン酸イソトリデシル、ステアリン酸アミド、ステア
リン酸アルキルアミド、ステアリン酸ブトキシエチル、
アンヒドロソルビタンモノステアレ−ト，アンヒドロソ
ルビタンジステアレ−ト，アンヒドロソルビタントリス
テアレ−ト，アンヒドロソルビタンテトラステアレ−
ト，オレイルオレ−ト，オレイルアルコ−ル，ラウリル
アルコ−ル、モンタンワックス、カルナウバワックス、
等が有り単独若しくはくみあわせ使用出来る。Specific examples of these compounds include butyl caprylate, octyl caprylate, ethyl laurate, butyl laurate, octyl laurate, ethyl myristate, butyl myristate, octyl myristate, 2-ethylhexyl myristate, Ethyl palmitate, butyl palmitate, octyl palmitate, 2 ethylhexyl palmitate, ethyl stearate, butyl stearate, isobutyl stearate, octyl stearate, 2 ethylhexyl stearate, amyl stearate, isoamyl stearate, 2 stearic acid
Ethylpentyl, 2-hexyldecyl stearate, isotridecyl stearate, stearic acid amide, alkyl stearate, butoxyethyl stearate,
Anhydrosorbitan monostearate, anhydrosorbitan distearate, anhydrosorbitan tristearate, anhydrosorbitan tetrastearate
G, oleyl oleate, oleyl alcohol, lauryl alcohol, montan wax, carnauba wax,
It can be used alone or in combination.

【００８４】また本発明の磁性層に使用される潤滑剤と
しては所謂潤滑油添加剤も単独若しくはくみあわせで使
用出来，防錆剤としてしられている酸化防止剤（アルキ
ルフェノ−ル、ベンゾトリアジン、テトラアザインデ
ン、スルファミド、グアニジン、核酸、ピリジン、アミ
ン、ヒドロキノン、ＥＤＴＡ等の金属キレート剤），錆
どめ剤（ナフテン酸，アルケニルコハク酸，燐酸、ジラ
ウリルフォスフェ−ト等），油性剤（ナタネ油，ラウリ
ルアルコ−ル等），極圧剤（ジベンジルスルフィド，ト
リクレジルフォスフェ−ト，トリブチルホスファイト
等），清浄分散剤，粘度指数向上剤，流動点降下剤，泡
どめ剤等がある。これらの潤滑剤は結合剤１００重量部
に対して０．０１〜３０重量部の範囲で添加される。こ
れらについては，特公昭４３−２３８８９号，特公昭４
８−２４０４１号，特公昭４８−１８４８２号，特公昭
４４−１８２２１，特公昭４７−２８０４３号，特公昭
５７−５６１３２，特開昭５９−８１３６号，特開昭５
９−８１３９号、特開昭６１−８５６２１号、米国特許
３４２３２３３号，米国特許３４７００２１号，米国特
許３４９２２３５号，米国特許３４９７４１１号，米国
特許３５２３０８６号，米国特許３６２５７６０号，米
国特許３６３０７７２号，米国特許３６３４２５３号，
米国特許３６４２５３９号，米国特許３６８７７２５
号，米国特許４１３５０３１号，米国特許４４９７８６
４号，米国特許４５５２７９４号，アイビ−エムテクニ
カル デイ スクロジャ−ブリテン（ＩＢＭ Ｔｅｃｈｎ
ｉｃａｌ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｂｕｌｌｅｔｉｎ）
Ｖｏｌ．９，Ｎｏ７，ｐ７７９（１９６６年１２月）、
エレクトロニク（ＥＬＥＫＴＲＯＮＩＫ）１９６１年Ｎ
ｏ１２，ｐ３８０、化学便覧，応用編，ｐ９５４−９６
７，１９８０年丸善株発行等に記載されている。As the lubricant used in the magnetic layer of the present invention, a so-called lubricating oil additive can be used alone or in combination, and the antioxidants (alkylphenol, benzotriazine, , Metal chelating agents such as tetraazaindene, sulfamide, guanidine, nucleic acid, pyridine, amine, hydroquinone, EDTA), rust inhibitors (naphthenic acid, alkenyl succinic acid, phosphoric acid, dilauryl phosphate, etc.), oily agents (Rapeseed oil, lauryl alcohol, etc.), extreme pressure agent (dibenzyl sulfide, tricresyl phosphate, tributyl phosphite, etc.), detergent / dispersant, viscosity index improver, pour point depressant, foamer Agents. These lubricants are added in the range of 0.01 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder. These are described in JP-B-43-23889 and JP-B-4
8-24041, JP-B-48-18482, JP-B-44-18221, JP-B-47-28043, JP-B-57-56132, JP-A-59-8136, JP-A-59-8136.
No. 9-8139, JP-A-61-85621, U.S. Pat. No. 3,423,233, U.S. Pat. No. 3,470,235, U.S. Pat. No. 3,492,235, U.S. Pat. No. 3,497,411, U.S. Pat. 3634253,
U.S. Pat. No. 3,642,539, U.S. Pat.
No. 4,350,031 and U.S. Pat.
4, U.S. Pat. No. 4,552,794, IBM Technology Disclosure Bulletin (IBM Techn.
Iical Disclosure Bulletin)
Vol. 9, No7, p779 (December 1966),
ELEKTRONIK 1961 N
o12, p380, Handbook of Chemistry, Application, p954-96
7, 1980, published by Maruzen shares.

【００８５】本発明の磁性層に使用する分散剤、分散助
剤としては，カプリル酸，カプリン酸，ラウリン酸，ミ
リスチン酸，パルミチン酸，ステアリン酸，オレイン
酸，エライジン酸，リノ−ル酸，リノレン酸，ステアロ
−ル酸、ベヘン酸、マレイン酸、フタル酸等の炭素数２
〜４０個の脂肪酸（Ｒ2 ＣＯＯＨ，Ｒ2 は炭素数１〜３
９個のアルキル基、フェニル基、アラルキル基），前記
の脂肪酸のアルカリ金属（Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，ＮＨ
4 + 等）またはアルカリ土類金属（Ｍｇ，Ｃａ，Ｂａ
等），Ｃｕ，Ｐｂ等から成る金属石鹸（オレイン酸
銅），脂肪酸アミド；レシチン（大豆油レシチン）等が
使用される。この他に炭素数４〜４０の高級アルコ−
ル，（ブタノ−ル，オクチルアルコ−ル，ミリスチルア
ルコ−ル，ステアリルアルコ−ル）及びこれらの硫酸エ
ステル，スルホン酸、フェニルスルホン酸、アルキルス
ルホン酸、スルホン酸エステル、燐酸モノエステル，燐
酸ジエステル、燐酸トリエステル、アルキルホスホン
酸、フェニルホスホン酸、アミン化合物等も使用可能で
ある。また，ポリエチレングリコール、ポリエチレンオ
キサイド，スルホ琥珀酸，スルホ琥珀酸金属塩、スルホ
琥珀酸エステル等も使用可能である。これらの分散剤は
通常一種類以上で用いられ，一種類の分散剤は結合剤１
００重量部に対して０．００５〜２０重量部の範囲で添
加される。これら分散剤の使用方法は，強磁性金属粉末
や非磁性微粉末の表面に予め被着させても良く，また分
散途中で添加してもよい。このようなものは，例えば特
公昭３９−２８３６９号，特公昭４４−１７９４５号，
特公昭４４−１８２２１号，特公昭４８−７４４１号、
特公昭４８−１５００１号、特公昭４８−１５００２
号，特公昭４８−１６３６３号，特公昭４９−３９４０
２号，米国特許３３８７９９３号，同３４７００２１号
等に於いて示されている。The dispersing agent and dispersing agent used in the magnetic layer of the present invention include caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, and linolenic acid. 2 carbon atoms such as acid, stearolic acid, behenic acid, maleic acid and phthalic acid
40 to 40 fatty acids (R 2 COOH, R 2 has 1 to 3 carbon atoms)
9 alkyl groups, phenyl groups, aralkyl groups) and alkali metals (Li, Na, K, NH) of the above fatty acids
4 +, etc.) or alkaline earth metals (Mg, Ca, Ba
Etc.), metal soap (copper oleate) composed of Cu, Pb, etc., fatty acid amide; lecithin (soybean oil lecithin) and the like are used. In addition, high-grade alcohol having 4 to 40 carbon atoms-
(Butanol, octyl alcohol, myristyl alcohol, stearyl alcohol) and their sulfates, sulfonic acids, phenylsulfonic acids, alkylsulfonic acids, sulfonic esters, phosphoric monoesters, phosphoric diesters, Phosphoric acid triesters, alkylphosphonic acids, phenylphosphonic acids, amine compounds and the like can also be used. In addition, polyethylene glycol, polyethylene oxide, sulfosuccinic acid, metal sulfosuccinate, sulfosuccinate, and the like can also be used. One or more of these dispersants are usually used, and one dispersant is
It is added in the range of 0.005 to 20 parts by weight based on 00 parts by weight. These dispersants may be used in advance by applying them to the surface of the ferromagnetic metal powder or nonmagnetic fine powder, or may be added during the dispersion. Such materials are disclosed, for example, in JP-B-39-28369, JP-B-44-17945,
JP-B-44-18221, JP-B-48-7441,
JP-B-48-15001, JP-B-48-15002
No., JP-B-48-16363, JP-B-49-3940
2, U.S. Pat. Nos. 3,387,993 and 3,347,0021.

【００８６】本発明の磁性層に用いる防黴剤としては２
−（４−チアゾリル）−ベンズイミダゾール、Ｎ−（フ
ルオロジクロロメチルチオ）−フタルイミド、１０，１
０’−オキシビスフェノキサルシン、２，４，５，６テ
トラクロロイソフタロニトリル、Ｐ−トリルジヨードメ
チルスルホン、トリヨードアリルアルコール、ジヒドロ
アセト酸、フェニルオレイン酸水銀、酸化ビス（トリブ
チル錫）、サルチルアニライド等がある。 このような
ものは，例えば「微生物災害と防止技術」１９７２年工
学図書、「化学と工業」３２，９０４（１９７９）等に
於いて示されている。The antifungal agent used for the magnetic layer of the present invention is 2
-(4-thiazolyl) -benzimidazole, N- (fluorodichloromethylthio) -phthalimide, 10,1
0'-oxybisphenoxalcin, 2,4,5,6 tetrachloroisophthalonitrile, P-tolyldiiodomethylsulfone, triiodoallyl alcohol, dihydroacetoic acid, mercury phenyloleate, bis (tributyltin) oxide And saltyl anilide. Such a substance is shown in, for example, "Microbial Disaster and Prevention Technology", Engineering Books, 1972, "Chemistry and Industry", 32, 904 (1979).

【００８７】本発明の磁性層に用いるカーボンブラック
以外の帯電防止剤としてはグラファイト，変成グラファ
イト，カ−ボンブラックグラフトポリマ−，酸化錫−酸
化アンチモン，酸化錫，酸化チタン−酸化錫−酸化アン
チモン，等の導電性粉末；サポニン等の天然界面活性
剤；アルキレンオキサイド系，グリセリン系，グリシド
−ル系，多価アルコ−ル，多価アルコ−ルエステル，ア
ルキルフェノ−ルＥＯ付加体等のノニオン界面活性剤；
高級アルキルアミン類，環状アミン，ヒダントイン誘導
体，アミドアミン，エステルアミド，第四級アンモニウ
ム塩類，ピリジンそのほかの複素環類，ホスホニウムま
たはスルホニウム類等のカチオン界面活性剤；カルボン
酸，スルホン酸，ホスホン酸、燐酸，硫酸エステル基，
ホスホン酸エステル、燐酸エステル基などの酸性基を含
むアニオン界面活性剤；アミノ酸類；アミノスルホン酸
類，アミノアルコ−ルの硫酸または燐酸エステル類，ア
ルキルベタイン型等の両性界面活性剤等が使用される。
これら帯電防止剤として使用し得る界面活性剤化合物
例の一部は特開昭６０−２８０２５号、米国特許２２７
１６２３号，同２２４０４７２号，同２２８８２２６
号，同２６７６１２２号，同２６７６９２４号，同２６
７６９７５号，同２６９１５６６号，同２７２７８６０
号，同２７３０４９８号，同２７４２３７９号，同２７
３９８９１号，同３０６８１０１号，同３１５８４８４
号，同３２０１２５３号，同３２１０１９１号，同３２
９４５４０号，同３４１５６４９号，同３４４１４１３
号，同３４４２６５４号，同３４７５１７４号，同３５
４５９７４号，***特許公開（ＯＬＳ）１９４２６６５
号，英国特許１０７７３１７号，同１１９８４５０号等
をはじめ，小田良平他著『界面活性剤の合成とその応
用』（槙書店１９７２年版）；Ａ．Ｗ．ベイリ著『サ−
フエス アクテイブ エ−ジエンツ』（インタ−サイエ
ンス パブリケ−ション コ−ポレイテッド１９８５年
版）；Ｔ．Ｐ．シスリ−著『エンサイクロペディア オ
ブ サ−フエスアクティブ エ−ジェンツ，第２巻』
（ケミカルパブリシュカンパニ−１９６４年版）；『界
面活性剤便覧』第六刷（産業図書株式会社，昭和４１年
１２月２０日）；丸茂秀雄著『帯電防止剤』幸書房（１
９６８）等の成書に記載されている。これらの界面活性
剤は単独または混合して添加しても良い。記録媒体にお
ける，これらの界面活性剤の使用量は，強磁性金属粉末
１００重量部当たり通常、０．０１〜１０重量部であ
る。これらは帯電防止剤として用いられるものである
が，時としてそのほかの目的，例えば分散，磁気特性の
改良，潤滑性の改良，塗布助剤、湿潤剤、硬化促進剤、
分散促進剤として適用される場合もある。Antistatic agents other than carbon black used in the magnetic layer of the present invention include graphite, modified graphite, carbon black graft polymer, tin oxide-antimony oxide, tin oxide, titanium oxide-tin oxide-antimony oxide, Nonionic surface activity such as alkylene oxide, glycerin, glycidol, polyhydric alcohol, polyhydric alcohol ester, alkylphenol EO adduct, etc. Agent;
Cationic surfactants such as higher alkylamines, cyclic amines, hydantoin derivatives, amidoamines, esteramides, quaternary ammonium salts, pyridine and other heterocycles, phosphoniums and sulfoniums; carboxylic acids, sulfonic acids, phosphonic acids, phosphoric acids , Sulfate group,
Anionic surfactants containing acidic groups such as phosphonates and phosphates; amino acids; aminosulfonic acids, sulfuric acid or phosphates of amino alcohols, and amphoteric surfactants such as alkyl betaines are used. .
Some examples of surfactant compounds that can be used as an antistatic agent are described in JP-A-60-28025, U.S. Pat.
Nos. 1623, 2240472, 2288226
Nos. 2,676,122, 2,676,924,26
No. 76975, No. 2691566, No. 2727860
Nos. 2,730,498, 2,742,379, and 27
No. 39891, No. 3068101, No. 3158484
No., No. 3201253, No. 32010191, No. 32
No. 94540, No. 3415649, No. 3441413
No., No. 3424654, No. 3475174, No. 35
No. 45974, West German Patent Publication (OLS) 1942665
Ryohei Oda et al., "Synthesis of Surfactant and Its Application" (Maki Shoten, 1972 edition); W. Beili, Sir
Fuss Active Ages "(Inter-Science Publication Corporation, 1985 edition); P. By Shisley, "Encyclopedia of Surfactive Agents, Volume 2"
(Chemical Publish Campani, 1964 edition); Handbook of Surfactants, 6th printing (Sangyo Tosho Co., Ltd., December 20, 1966); Hideo Marumo, "Antistatic Agent", Koshobo (1)
968). These surfactants may be added alone or as a mixture. The amount of these surfactants used in the recording medium is usually 0.01 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the ferromagnetic metal powder. These are used as antistatic agents, but sometimes for other purposes, such as dispersion, improved magnetic properties, improved lubricity, coating aids, wetting agents, curing accelerators,
It may be applied as a dispersion promoter.

【００８８】本発明の分散，混練，塗布の際に使用する
有機溶媒としては，任意の比率でアセトン，メチルエチ
ルケトン，メチルイソブチルケトン，シクロヘキサノ
ン，イソホロン，テトラヒドロフラン等のケトン系；メ
タノ−ル，エタノ−ル，プロパノ−ル，ブタノ−ル，イ
ソブチルアルコ−ル，イソプロピルアルコ−ル，メチル
シクロヘキサノ−ルなどのアルコ−ル系；酢酸メチル，
酢酸エチル，酢酸ブチル，酢酸イソブチル，酢酸イソプ
ロピル，乳酸エチル，酢酸グリコ−ルモノエチルエ−テ
ル等のエステル系；ジエチルエ−テル，テトラヒドロフ
ラン，グリコ−ルジメチルエ−テル，グリコ−ルモノエ
チルエ−テル，ジオキサンなどのエ−テル系；ベンゼ
ン，トルエン，キシレン，クレゾ−ル，クロルベンゼ
ン，スチレンなどのタ−ル系（芳香族炭化水素）；メチ
レンクロライド，エチレンクロライド，四塩化炭素，ク
ロロホルム，エチレンクロルヒドリン，ジクロルベンゼ
ン等の塩素化炭化水素，Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアルデ
ヒド，ヘキサン等のものが使用できる。またこれら溶媒
は通常任意の比率で２種以上で用いる。また１重量％以
下の量で微量の不純物（その溶媒自身の重合物、水分、
原料成分等）を含んでもよい。As the organic solvent used in the dispersion, kneading and coating of the present invention, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, isophorone and tetrahydrofuran in any ratio; methanol, ethanol Alcohols such as acetic acid, propanol, butanol, isobutyl alcohol, isopropyl alcohol and methylcyclohexanol; methyl acetate;
Ester systems such as ethyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, isopropyl acetate, ethyl lactate, and glycol monoethyl ether; ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran, glycol dimethyl ether, glycol monoethyl ether, and dioxane Tar system (aromatic hydrocarbon) such as benzene, toluene, xylene, cresol, chlorobenzene, styrene; methylene chloride, ethylene chloride, carbon tetrachloride, chloroform, ethylene chlorohydrin, dichlorobenzene, etc. Chlorinated hydrocarbons, N, N-dimethylformaldehyde, hexane and the like can be used. These solvents are generally used in two or more kinds at an arbitrary ratio. In addition, trace amounts of impurities (polymerization of the solvent itself, water,
Raw material components).

【００８９】これらの溶剤は磁性液、下塗液の合計固形
分１００重量部に対して１００〜２００００重量部で用
いられる。好ましい磁性液の固形分率は１０〜４０重量
％である。有機溶媒の代わりに水系溶媒（水、アルコー
ル、アセトン等）を使用することもできる。磁性層の形
成は上記の組成などを任意に組合せて有機溶媒に溶解
し，塗布溶液として支持体上に塗布・乾燥・配向する。
テ−プとして使用する場合には支持体の厚みは通常、
２．５〜１００μｍ程度，好ましくは３〜７０μｍ程度
が良い。ディスクもしくはカード状の場合は厚みが０．
０３〜１０ｍｍ程度であり，ドラムの場合は円筒状で用
いる事も出来る。素材としてはポリエチレンテレフタレ
−ト，ポリエチレンナフタレ−ト等のポリエステル類，
ポリプロピレン等ポリオレフイン類，セルロ−ストリア
セテ−ト，セルロ−スダイアセテ−ト等のセルロ−ス誘
導体，ポリ塩化ビニル等のビニル系樹脂類，ポリカ−ボ
ネ−ト，ポリイミド、ポリアミド，ポリスルホン等のプ
ラスチックのほかにアルミニウム，銅等の金属，ガラス
等のセラミックス等も使用出来る。これらの支持体は塗
布に先立って，コロナ放電処理，プラズマ処理，下塗処
理，熱処理，除塵埃処理，金属烝着処理，アルカリ処理
をおこなってもよい。これら支持体に関しては例えば
***特許３３３８８５４Ａ，特開昭５９−１１６９２６
号，特開昭６１−１２９７３１号，米国特許４３８８３
６８号；三石幸夫著，『繊維と工業』３１巻 ｐ５０〜
５５，１９７５年などに記載されている。ビデオテープ
等の場合これら支持体の中心面平均表面粗さは０．００
１〜０．５μｍ（カットオフ値０．２５ｍｍ）が好まし
い。またこれら支持体のヤング率（Ｆ５値）は目的に応
じて、巾方向、長手方向とも２〜３０Ｋｇ／ｍｍ2 （１
Ｋｇ／ｍ2 ＝９．８Ｐａ）を選択することが出来る。These solvents are used in an amount of 100 to 20,000 parts by weight based on 100 parts by weight of the total solid content of the magnetic liquid and the undercoat liquid. The preferred solid content of the magnetic liquid is 10 to 40% by weight. An aqueous solvent (water, alcohol, acetone, etc.) can be used instead of the organic solvent. The magnetic layer is formed by dissolving in an organic solvent any combination of the above compositions and the like, and coating, drying, and orienting on a support as a coating solution.
When used as a tape, the thickness of the support is usually
The thickness is about 2.5 to 100 μm, preferably about 3 to 70 μm. In the case of a disc or card, the thickness is 0.
It is about 03 to 10 mm, and in the case of a drum, it can be used in a cylindrical shape. Polyesters such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, etc.
In addition to polyolefins such as polypropylene, cellulose derivatives such as cellulose triacetate and cellulose diacetate, vinyl resins such as polyvinyl chloride, plastics such as polycarbonate, polyimide, polyamide and polysulfone. Metals such as aluminum and copper, and ceramics such as glass can also be used. Prior to coating, these supports may be subjected to corona discharge treatment, plasma treatment, priming treatment, heat treatment, dust removal treatment, metal deposition treatment, and alkali treatment. For these supports, for example,
West German Patent 3338854A, Japanese Patent Laid-Open No. 59-116926
No., JP-A-61-129731, U.S. Pat.
No. 68; Yukio Mitsuishi, Textile and Industry, Vol. 31, p. 50
55, 1975 and the like. In the case of video tapes and the like, the center surface average surface roughness of these supports is 0.00
It is preferably 1 to 0.5 μm (cutoff value 0.25 mm). The Young's modulus (F5 value) of these supports is 2 to 30 kg / mm 2 (1 in both the width direction and the longitudinal direction) depending on the purpose.
(Kg / m 2 = 9.8 Pa) can be selected.

【００９０】分散、混練の方法には特に制限はなく，ま
た各成分の添加順序（樹脂、粉体、潤滑剤、溶媒等）、
分散・混練中の添加位置、分散温度（０〜８０℃）など
は適宜設定することができる。磁性塗料および各種塗料
の調製には通常の混練機，例えば，二本ロ−ルミル，三
本ロ−ルミル，ボ−ルミル，ペブルミル，トロンミル，
サンドグラインダ−，ツエ グバリ（Ｓｚｅｇｖａｒｉ）
アトライタ−，高速インペラ−，分散機，高速スト−ン
ミル，高速度衝撃ミル，ディスパ−，ニ−ダ−，高速ミ
キサ−，リボンブレンダ−，コニ−ダ−，インテンシブ
ミキサ−，タンブラ−，ブレンダ−，ディスパ−ザ−，
ホモジナイザ−，単軸スクリュ−押し出し機，二軸スク
リュ−押し出し機，及び超音波分散機などを用いること
ができる。通常分散・混練にはこれらの分散・混練機を
複数備え、連続的に処理を行う。混練分散に関する技術
の詳細は，Ｔ．Ｃ．ＰＡＴＴＯＮ著（テ−．シ−．パッ
トン）“Ｐａｉｎｔ Ｆｌｏｗ ａｎｄ Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ”（ペイント フロ− アン
ド ピグメント デイ スパ−ジョン）１９６４年Ｊｏｈ
ｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ社発行（ジョン ウイリ
− アンド サンズ））や田中信一著『工業材料』２５
巻３７（１９７７）などや当該書籍の引用文献に記載さ
れている。これら分散、混練の補助材料として分散・混
練を効率よく進めるため、球相当径で１０ｃｍφ〜０．
０５ｍｍφの径のスチールボール、スチールビーズ、セ
ラミツクビーズ、ガラスビーズ、有機ポリマービーズを
用いることが出来る。またこれら材料は球形に限らな
い。また，米国特許第２５８１４１４号及び同第２８５
５１５６号などの明細書にも記載がある。本発明におい
ても上記の書籍や当該書籍の引用文献などに記載された
方法に準じて混練分散を行い磁性塗料および、塗料を調
製することができる。The method of dispersion and kneading is not particularly limited, and the order of addition of each component (resin, powder, lubricant, solvent, etc.),
The addition position during dispersion / kneading, the dispersion temperature (0 to 80 ° C.) and the like can be appropriately set. For the preparation of magnetic paints and various paints, conventional kneading machines such as two-roll mill, three-roll mill, ball mill, pebble mill, tron mill,
Sand grinder, Szegvari
Attritor, high-speed impeller, disperser, high-speed stone mill, high-speed impact mill, disperser, kneader, high-speed mixer, ribbon blender, conider, intensive mixer, tumbler, blender , Disperser,
A homogenizer, a single-screw extruder, a twin-screw extruder, an ultrasonic disperser, and the like can be used. Usually, a plurality of these dispersing and kneading machines are provided for dispersing and kneading, and the treatment is continuously performed. For details of the technique relating to kneading and dispersion, see T.S. C. "Paint Flow and Pigmen," by Patton (T. Patton)
t Dispersion "(Paint Flow and Pigment Day Spurgeon), 1964, Joh
n Wiley & Sons (John Willy and Sons) and Shinichi Tanaka, Industrial Materials 25
Vol. 37 (1977) and the references cited in the book. In order to efficiently promote dispersion and kneading as an auxiliary material for these dispersion and kneading, the equivalent diameter of the sphere is 10 cmφ to 0.1 mm.
Steel balls, steel beads, ceramic beads, glass beads, and organic polymer beads having a diameter of 05 mmφ can be used. These materials are not limited to spherical shapes. U.S. Pat. Nos. 2,581,414 and 285,
It is also described in the specification such as No. 5156. In the present invention, a magnetic coating material and a coating material can be prepared by kneading and dispersing according to the method described in the above-mentioned book or the cited document of the book.

【００９１】支持体上へ前記の磁気記録層用塗布液を塗
布する方法としては塗布液の粘度を１〜２００００セン
チストークス（２５°Ｃ）に調整し、エア−ドクタ−コ
−ター，ブレ−ドコ−ター，エアナイフコ−ター，スク
イズコ−ター，含浸コ−ター，リバ−スロ−ルコ−タ
ー，トランスファ−ロ−ルコ−ター，グラビアコ−タ
ー，キスコ−ター，キヤストコ−ター，スプレイコ−タ
ー、ロッドコ−ター、正回転ロ−ルコ−ター、カ−テン
コ−ター、押出コ−ター、バ−コ−ター、リップコータ
等が利用出来，その他の方法も可能であり，これらの具
体的説明は朝倉書店発行の『コ−テイング工学』２５３
頁〜２７７頁（昭和４６．３．２０．発行）等に詳細に
記載されている。これら塗布液の塗布の順番は任意に選
択でき、また所望の液の塗布の前に下塗り層あるいは支
持体との密着力向上のためにコロナ放電処理等を行って
も良い。As a method of applying the above-mentioned coating solution for a magnetic recording layer on a support, the viscosity of the coating solution is adjusted to 1 to 20,000 centistokes (25 ° C.), and an air doctor coater, a blade and a brush are applied. Docoter, air knife coater, squeeze coater, impregnation coater, reverse roll coater, transfer roll coater, gravure coater, kiss coater, cast coater, spray coater, A rod coater, a forward rotation roll coater, a curtain coater, an extrusion coater, a bar coater, a lip coater, and the like can be used. Other methods are also possible. "Coating Engineering" 253 published by bookstores
Pages 277 to 277 (issued by Showa 46.3.20). The order of application of these coating liquids can be arbitrarily selected, and a corona discharge treatment or the like may be performed before application of a desired liquid to improve adhesion to an undercoat layer or a support.

【００９２】また磁性層を多層で構成したり、磁性層と
支持体の間に中間層を形成したいときは、同時多層塗
布、逐次多層塗布等を行ってもよい。これらは，例え
ば，特開昭５７−１２３５３２号公報，特公昭６２−３
７４５１号公報，特開昭５９−１４２７４１号公報、特
開昭５９−１６５２３９号公報の明細書等にしめされて
いる。When the magnetic layer is composed of multiple layers, or when it is desired to form an intermediate layer between the magnetic layer and the support, simultaneous multi-layer coating or sequential multi-layer coating may be performed. These are disclosed, for example, in JP-A-57-123532 and JP-B-62-3.
No. 7451, JP-A-59-142741 and JP-A-59-165239.

【００９３】光記録層と磁性層は、どちらか一方を塗布
した後、残りのものを塗布してもよいが、両層を順次に
互いに異なる支持体面に塗布、乾燥することが好まし
い。この場合、磁性層と支持体の間に中間層を設ける場
合、磁性層と中間層との同時重層塗布法と上記塗布法を
併用することもできる。また、光記録層上に保護層を設
ける場合、光記録層及び保護層の同時重層と磁性層及び
中間層の同時重層を順次に形成することも可能である。The optical recording layer and the magnetic layer may be applied after one of them is applied, but the remaining layer may be applied. However, it is preferable to apply and dry both layers sequentially on different support surfaces. In this case, when an intermediate layer is provided between the magnetic layer and the support, the above-described coating method can be used in combination with the simultaneous multilayer coating method for the magnetic layer and the intermediate layer. When a protective layer is provided on the optical recording layer, a simultaneous multilayer of the optical recording layer and the protective layer and a simultaneous multilayer of the magnetic layer and the intermediate layer can be sequentially formed.

【００９４】このような方法により，支持体上に約１〜
１００μｍほどで塗布された磁性液は必要により層中の
磁性粉末を直ちに２０〜１３０°Ｃで多段階で乾燥しな
がら５００００〜５０００００μＴ程の磁束密度で所望
の方向（垂直、長手、幅、ランダム、斜め等）へ配向さ
せる処理を施したのち，形成した磁性層を０．０５〜２
μｍ厚みに乾燥する。このときの支持体の搬送速度は，
通常１０ｍ／分〜９００ｍ／分で行われ，複数の乾燥ゾ
ーンで乾燥温度を２０℃〜１３０℃で制御し塗布膜の残
留溶剤量を０．１〜４０ｍｇ／ｍ2 とする。又必要によ
り表面平滑化加工を施し磁性層の中心面平均表面粗さを
０．５〜５ｎｍ（３Ｄミロー）とし，所望の形状に裁断
したりして，本発明の記録媒体を製造する。これらの製
造方法は粉体の予備処理・表面処理、混練・分散、塗布
・配向・乾燥、平滑処理、熱処理、ＥＢ処理、表面研磨
処理、裁断、巻き取りの工程を連続して行うことが望ま
しい。これらは，例えば，特公昭４０−２３６２５号公
報，特公昭３９−２８３６８号公報，特公昭４７−３８
８０２号公報、英国特許１１９１４２４号、特公昭４８
−１１３３６号公報、特開昭４９−５３６３１号、特開
昭５０−１１２００５号、特開昭５１−７７３０３号、
特公昭５２−１７４０４号、特開昭６０−７０５３２号
公報、特開平２−２６５６７２号、米国特許第３４７３
９６０号、米国特許第４７２８５６９号、米国特許４７
４６５４２号明細書等にしめされている。又，特公昭４
１−１３１８１号公報にしめされる方法はこの分野にお
ける基本的，且つ重要な技術と考えられている。By such a method, about 1 to about
If necessary, the magnetic liquid applied in about 100 μm is dried in a multi-stage at 20 to 130 ° C. while drying the magnetic powder in the layer at a magnetic flux density of about 50,000 to 500,000 μT in a desired direction (vertical, longitudinal, width, random, After performing a process of orientating the magnetic layer at an angle of 0.05 to 2
Dry to a thickness of μm. The transport speed of the support at this time is
Usually, the drying is performed at a rate of 10 m / min to 900 m / min. The drying temperature is controlled at 20 ° C. to 130 ° C. in a plurality of drying zones, and the residual solvent amount of the coating film is set to 0.1 to 40 mg / m 2 . The recording medium of the present invention is produced by subjecting the magnetic layer to a surface smoothing process as necessary to make the center surface average surface roughness of the magnetic layer 0.5 to 5 nm (3D milo) and cutting it into a desired shape. In these production methods, it is desirable to continuously perform steps of powder pretreatment / surface treatment, kneading / dispersion, coating / orientation / drying, smoothing treatment, heat treatment, EB treatment, surface polishing treatment, cutting, and winding. . These are described, for example, in Japanese Patent Publication Nos. 40-23625, 39-28368, and 47-38.
No. 802, British Patent No. 1191424, Japanese Patent Publication No. 48
-11336, JP-A-49-53631, JP-A-50-112005, JP-A-51-77303,
JP-B-52-17404, JP-A-60-70532, JP-A-2-265672, U.S. Pat.
No. 960, U.S. Pat. No. 4,728,569, U.S. Pat.
No. 46542, and the like. In addition, Shoko 4
The method described in JP-A-1-1181 is considered to be a basic and important technique in this field.

【００９５】このように支持体に磁性層と光記録層を設
けた記録媒体を裁断したあと所望のプラスチックや金属
のリールに巻き取る。巻き取る直前ないしはそれ以前の
工程において記録媒体（磁性層、エッジ端面、ベース
面）をバーニシュおよびまたはクリーニングを行うこと
が望ましい。バーニツシュは記録媒体を具体的にサファ
イア刃、剃刀刃、超硬材料刃、ダイアモンド刃、セラミ
ックス刃のような硬い材料により記録媒体表面の突起部
分をそぎおとし平滑にする。これら材料のモース硬度は
８以上が好ましいが特に制限はなく突起を除去できるも
のであれば良い。これら材料の形状は特に刃である必要
はなく、角型、丸型、ホイール（回転する円筒形状の周
囲にこれらの材質を付与しても良い）のような形状でも
使用できる。また記録媒体のクリーニングは、記録媒体
表面の汚れや余分な潤滑剤を除去する目的で記録媒体表
層を不織布などで磁性層面、エッジ端面、光記録層側の
面をワイピングすることにより行う。このようなワイピ
ングの材料としては例えば日本バイリーン製の各種バイ
リーンや東レ製のトレシー、エクセーヌ、商品名キムワ
イプ、富士写真フィルム製各種研磨テープ、また不織布
はナイロン製不織布、ポリエステル製不織布、レーヨン
製不織布、アクリロニトリル製不織布、混紡不織布な
ど、ティッシュペーパー等が使用できる。これらは例え
ば特公昭４６−３９３０９号、特公昭５８−４６７６８
号、特開昭５６−９０４２９号、特公昭５８−４６７６
７号、特開昭６３−２５９８３０号、特開平１−２０１
８２４号等にも記載されている。After the recording medium having the magnetic layer and the optical recording layer provided on the support is cut in this way, the recording medium is wound around a desired plastic or metal reel. It is desirable to burnish and / or clean the recording medium (magnetic layer, edge end surface, base surface) immediately before or before winding. The burnish uses a hard material such as a sapphire blade, a razor blade, a super hard material blade, a diamond blade, or a ceramic blade to scrape off the protrusions on the surface of the recording medium and make the recording medium smooth. The Mohs hardness of these materials is preferably 8 or more, but is not particularly limited as long as protrusions can be removed. The shape of these materials does not need to be a blade in particular, and shapes such as a square shape, a round shape, and a wheel (these materials may be provided around a rotating cylindrical shape) can be used. The cleaning of the recording medium is performed by wiping the surface of the recording medium with a nonwoven fabric or the like on the surface of the magnetic layer, the edge end surface, and the surface on the optical recording layer side in order to remove stains and excess lubricant on the surface of the recording medium. Examples of such wiping materials include various types of virgin made by Japan Vilene and Toraysee made by Toray Co., Ltd., Exeine, trade name Kimwipe, various types of polishing tape made by Fuji Photo Film, and nonwoven fabric made of nylon nonwoven fabric, polyester nonwoven fabric, rayon nonwoven fabric, Tissue paper and the like such as acrylonitrile nonwoven fabric and blended nonwoven fabric can be used. These are described, for example, in JP-B-46-39309 and JP-B-58-46768.
No., JP-A-56-90429, and JP-B-58-4676.
7, JP-A-63-259830, JP-A-1-201
No. 824 and the like.

【００９６】本発明に使用される強磁性金属粉末又は非
磁性粉末，結合剤，添加剤（潤滑剤，分散剤，帯電防止
剤，表面処理剤，カ−ボンブラック，研磨剤，遮光剤，
酸化防止剤，防黴剤，等），溶剤及び支持体（下塗層を
有してもよい）或いは記録媒体の製法等は特公昭５６−
２６８９０号等に記載されているものも参考にできる。The ferromagnetic metal powder or non-magnetic powder used in the present invention, binders, additives (lubricants, dispersants, antistatic agents, surface treatment agents, carbon black, abrasives, light shielding agents,
Antioxidants, fungicides, etc.), solvents and supports (which may have an undercoat layer) or methods for producing recording media are described in
No. 26890 can also be referred to.

【００９７】[0097]

【実施例】以下に本発明を実施例により更に具体的に説
明する。ここに示す成分，割合，操作順序等は本発明の
精神から逸脱しない範囲において変更しうるものである
ことは本業界に携わるものにとつては容易に理解される
ことである。従って，本発明は 下記の実施例に制限さ
れるべきではない。猶を，実施例中の部は重量部を示
す。 例１ 下記組成Ａ（但し、硬化剤を除く）を均一に混練分散し
粘度調整し、硬化剤を入れた後、厚み４μｍのアラミド
（磁性層面のＲａ５ｎｍ、光記録層面のＲａ１ｎｍ）支
持体上の片面に塗布、次いで、配向、乾燥、カレンダー
掛けし乾燥厚みで０．０５μｍの磁性層を設けた。 （組成Ａ） 強磁性金属粉末 Ｈｃ＝１２７００Ａ／ｍ １００部 バインダー（塩ビ樹脂、ＳＯ3 Ｋ含有３×１０-4ｅｑ／ｇ） ２部 バインダー ８部 （ポリエステルポリウレタン樹脂、ＳＯ3 Ｎａ含有１×１０-4ｅｑ／ｇ） 硬化剤（ポリイソシアネート） ５部 カーボンブラック（バルカンＸＣ７２） １部 アルミナ（平均粒子径 ０．１μｍ） １部 ダイヤモンド（平均粒子径 ０．１μｍ グレード ０−０．２５） ２部 オレイルオレート １部 ステアリン酸 １部 ２−エチルヘキシルステアレート １部 メチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝１／１ ２００部 磁性層を設けたアラミド支持体の裏面に、下記液組成Ｂ
の塗布液を、ワイヤーバーコーターで塗布して赤色感応
の光記録層を乾燥厚みで０．２μｍに形成し、その後、
光記録層上に液組成Ｃを塗布し保護層を形成し、裁断に
よりテープ状記録媒体を得た。EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. It will be readily understood by those skilled in the art that the components, ratios, operation sequences, and the like shown herein can be changed without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the present invention should not be limited to the following examples. In the examples, parts indicate parts by weight. Example 1 The following composition A (excluding a curing agent) was uniformly kneaded and dispersed, the viscosity was adjusted, a curing agent was added, and a 4 μm-thick aramid (Ra 5 nm on the magnetic layer surface, Ra 1 nm on the optical recording layer surface) support. One side was coated, then oriented, dried and calendered to form a magnetic layer having a dry thickness of 0.05 μm. (Composition A) Ferromagnetic metal powder Hc = 12700 A / m 100 parts Binder (PVC resin, 3 × 10 −4 eq / g containing SO 3 K) 2 parts Binder 8 parts (Polyester polyurethane resin, 1 × 10 containing SO 3 Na) -4 eq / g) Curing agent (polyisocyanate) 5 parts Carbon black (Vulcan XC72) 1 part Alumina (average particle diameter 0.1 μm) 1 part Diamond (average particle diameter 0.1 μm Grade 0-0.25) 2 parts Oleyl oleate 1 part Stearic acid 1 part 2-Ethylhexyl stearate 1 part Methyl ethyl ketone / cyclohexanone = 1/1 200 parts On the back surface of an aramid support provided with a magnetic layer, the following liquid composition B
Is applied with a wire bar coater to form a red-sensitive optical recording layer having a dry thickness of 0.2 μm,
A liquid composition C was applied on the optical recording layer to form a protective layer, and a tape-shaped recording medium was obtained by cutting.

【００９８】尚、光記録層用塗布液は塗布液タンクより
送液ポンプで送液され、フィルターを通ってワイヤーバ
ーコーターに供給される。ワイヤーバーコーターは支持
体の搬送方向と同方向に回転し、塗布液を支持体に転写
する。ワイヤーの直径は０．１５ｍｍ、ワイヤーバーの
周速は毎分２０ｍで、ウエット膜厚１０μｍの塗膜を得
た。塗布後、４０℃で、次に摂氏８０度の温風で乾燥し
た後、巻取り、その後、光記録層上に保護層を形成し
た。The coating solution for the optical recording layer is fed from a coating solution tank by a feeding pump, and is supplied to a wire bar coater through a filter. The wire bar coater rotates in the same direction as the transport direction of the support, and transfers the coating solution to the support. A coating having a wire diameter of 0.15 mm, a peripheral speed of the wire bar of 20 m / min, and a wet film thickness of 10 μm was obtained. After application, the coating was dried at 40 ° C. and then with hot air at 80 ° C., wound up, and then a protective layer was formed on the optical recording layer.

【００９９】 液組成Ｂ： 化合物 赤色感応色素 １部 （前記式（ａ）において、Ｒ1 がエチル基、Ｘ- がＣＦ3 ＳＯ3 - 、 ｎ＝３） ＩＲＧ−０２２（日本化薬（株）製） ０．１部Liquid composition B: 1 part of compound red sensitive dye (in the formula (a), R 1 is an ethyl group, X − is CF 3 SO 3 − , n = 3) IRG-022 (Nippon Kayaku Co., Ltd.) 0.1 parts

【０１００】[0100]

【化２】 Embedded image

【０１０１】 セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ） １．５部 （イーストマンケミカル社製） コロネートＬ（日本ポリウレタン工業（株）製） ０．１部 メチルエチルケトン １５０部 液組成Ｃ： シリカ ０．１μｍ（平均粒子径） １００部 フェノキシ樹脂 ＰＫＨＨ １０部 ポリエステルポリウレタン ２０部 （ＳＯ3 Ｎａ １×１０-3ｅｑ／ｇ） ポリイソシアネート ８部 メチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝１／１ ２００部 例２〜７ 例１の保護層厚みを変更した以外は、例１と同様にテー
プ状記録媒体を作成した。Cellulose acetate butyrate (CAB) 1.5 parts (manufactured by Eastman Chemical Company) Coronate L (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) 0.1 part Methyl ethyl ketone 150 parts Liquid composition C: silica 0.1 μm (average particle) Diameter) 100 parts Phenoxy resin PKHH 10 parts Polyester polyurethane 20 parts (SO 3 Na 1 × 10 −3 eq / g) Polyisocyanate 8 parts Methyl ethyl ketone / cyclohexanone = 1/1 200 parts Examples 2 to 7 A tape-shaped recording medium was prepared in the same manner as in Example 1, except for the change.

【０１０２】例８〜１１ 例１において、保護層として種々の厚みのＤＬＣ膜を設
けた他は、例１と同様にテープ状記録媒体を作成した。 例１２〜１８ 例１において、光記録層で用いられる前記（ａ）式で表
される色素のｎを変更したものを単独または複数を等部
併用した以外は、例１と同様にテープ状記録媒体を作成
した。尚、用いた色素の総和を１部としたExamples 8 to 11 Tape-type recording media were prepared in the same manner as in Example 1, except that DLC films having various thicknesses were provided as protective layers. Examples 12 to 18 In Example 1, tape-like recording was performed in the same manner as in Example 1, except that the dye represented by the formula (a) used in the optical recording layer, in which n was changed, was used alone or in combination with a plurality of equal parts. Created media. In addition, the total sum of the dyes used was 1 part.

【０１０３】以上のようにして作成したテープ状記録媒
体について、キャリアレベルＣ（ｄＢｍ）、ノイズレベ
ルＮ（ｄＢｍ）、Ｃ／Ｎ比（ｄＢ）を評価した。評価条
件は下記の通りであった。 ＜テープ状光学的サーボ記録の評価＞ 半導体レーザー：波長７８０、６８０、４１０ｎｍ レーザービーム径：１μｍ 線速度：毎秒５ｍ 記録パワー：８ｍＷ 記録周波数：２．５ＭＨｚ 記録デューティー：５０％ 再生パワー：０．６ｍＷ ＜飛散物の有無＞ピット形成時、光記録層のバインダー
が溶融飛散した巻数を２０巻について調べた。 ＜ヘッドクロッグ＞ＶＴＲでの磁気記録再生ヘッドの目
詰まり。２０巻を各々１００パス走行させたときの出力
低下が起こった巻数を表示。The carrier level C (dBm), the noise level N (dBm), and the C / N ratio (dB) of the tape-shaped recording medium prepared as described above were evaluated. The evaluation conditions were as follows. <Evaluation of tape-shaped optical servo recording> Semiconductor laser: wavelength 780, 680, 410 nm Laser beam diameter: 1 μm Linear velocity: 5 m / sec Recording power: 8 mW Recording frequency: 2.5 MHz Recording duty: 50% Reproduction power: 0.6 mW <Presence or Absence of Scattered Materials> At the time of forming pits, the number of windings in which the binder of the optical recording layer was melted and scattered was examined for 20 windings. <Head clog> Clogging of magnetic recording / reproducing head in VTR. The number of windings where the output decreased when 20 windings were run for 100 passes each is displayed.

【０１０４】[0104]

【表１】 [Table 1]

【０１０５】保護層を光記録層上に形成した例は、光記
録層のバインダーの飛散物が見られなかった。また、保
護層を設けない例７は、全て飛散物が見られた。また、
保護層が厚い例６は、Ｃ／Ｎが劣った。In the case where the protective layer was formed on the optical recording layer, no flying matter of the binder of the optical recording layer was observed. Further, in Example 7 in which the protective layer was not provided, flying matters were all observed. Also,
Example 6 having a thick protective layer was inferior in C / N.

【０１０６】[0106]

【表２】 [Table 2]

【０１０７】保護層としてＤＬＣ膜を光記録層上に形成
した例は、光記録層のバインダーの飛散物が見られなか
った。また、ＤＬＣ膜を設けない例１１は、全て飛散物
が見られ、耐久性が劣る。In the case where the DLC film was formed on the optical recording layer as the protective layer, no scattered binder was observed in the optical recording layer. In Example 11 in which the DLC film was not provided, scattered matters were all observed, and the durability was poor.

【０１０８】[0108]

【表３】 [Table 3]

【０１０９】例１２〜１５は、色素を混合して光記録層
に含有させても単独の色素を用いた例１６〜１８に比較
しても、対応する色光に使用に耐え得るＣ／Ｎを有して
いることが分かる。Examples 12 to 15 show that the C / N which can be used for the corresponding color light is higher than that of Examples 16 to 18 in which a dye is mixed and contained in the optical recording layer or used alone. It turns out that it has.

【０１１０】[0110]

【発明の効果】本発明の記録媒体は、支持体の一方の面
に磁性層、他方の面に光記録層を設けかつ光記録層上に
保護層を設けた構成であるので、磁性層により記録密度
の向上、光記録層によりアクセス速度の向上が図れると
共に光記録層からの飛散物の付着がなく耐久性が確保さ
れる。The recording medium of the present invention has a structure in which a magnetic layer is provided on one side of a support, an optical recording layer is provided on the other side, and a protective layer is provided on the optical recording layer. The recording density can be improved, the access speed can be improved by the optical recording layer, and the durability can be ensured because there is no adhesion of flying matter from the optical recording layer.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 支持体の一方の面に強磁性金属粉末とバ
インダーからなる厚みが０．０５〜２μｍの磁性層を有
し、支持体の他方の面に０．０５〜１μｍの光記録層を
有する記録媒体であって、光記録層上にモース硬度６〜
７の無機物質を含む保護層を有することを特徴とする記
録媒体。1. An optical recording layer having a thickness of 0.05 to 2 μm comprising a ferromagnetic metal powder and a binder on one surface of a support, and an optical recording layer of 0.05 to 1 μm on the other surface of the support. And a Mohs hardness of 6 to 6 on the optical recording layer.
7. A recording medium comprising a protective layer containing an inorganic substance according to item 7. 【請求項２】 保護層がダイヤモンドライクカーボン膜
からなることを特徴とする請求項１に記載の記録媒体。2. The recording medium according to claim 1, wherein the protective layer comprises a diamond-like carbon film. 【請求項３】 光記録層が、赤外線、赤色、緑色又は青
色に感応する色素の少なくとも２つを有することを特徴
とする請求項１又は２に記載の記録媒体。3. The recording medium according to claim 1, wherein the optical recording layer has at least two dyes sensitive to infrared, red, green, or blue. 【請求項４】 光記録層にトラッキングサーボ信号とフ
ォーカスサーボ信号が記録されることを特徴とする請求
項１〜３の何れか１項に記載の記録媒体。4. The recording medium according to claim 1, wherein a tracking servo signal and a focus servo signal are recorded on the optical recording layer.
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