JP2000071619A - Protective layer transfer sheet and printed matter - Google Patents
Protective layer transfer sheet and printed matterInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は保護層転写シートお
よび印画物に係り、特に基材上に画像を有する印画物の
画像に対して優れた耐久性を付与することができる保護
層転写シートと、耐久性に優れた画像を有する印画物に
関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a protective layer transfer sheet and printed matter, and more particularly to a protective layer transfer sheet capable of imparting excellent durability to an image of a printed matter having an image on a substrate. And a printed matter having an image with excellent durability.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来より、熱転写方式を用いて基材に階
調画像や文字、記号等の単調画像を形成することが行わ
れている。熱転写方式としては、感熱昇華転写方式と感
熱溶融転写方式が広く用いられている。2. Description of the Related Art Conventionally, it has been practiced to form a monotone image such as a gradation image and characters and symbols on a base material by using a thermal transfer system. As the thermal transfer system, a thermal sublimation transfer system and a thermal melt transfer system are widely used.
【０００３】このうち、感熱昇華転写方式は、色材とし
て用いる昇華性染料をバインダー樹脂に溶融あるいは分
散させた染料層を基材シ−トに担持した熱転写シートを
使用し、この熱転写シートを基材（必要に応じて染料受
容層を備えた基材）に重ねてサーマルヘッド等の加熱デ
バイスに画像情報に応じたエネルギーを印加することに
より、熱転写シート上の染料層中に含まれる昇華性染料
を基材に移行させて画像を形成する方法である。Among these, the thermal sublimation transfer system uses a thermal transfer sheet in which a dye layer obtained by melting or dispersing a sublimable dye used as a coloring material in a binder resin is supported on a base sheet. Sublimation dye contained in the dye layer on the thermal transfer sheet by applying energy according to image information to a heating device such as a thermal head by superimposing it on a material (substrate provided with a dye receiving layer if necessary) Is transferred to a base material to form an image.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記の感熱昇
華転写方式は、熱転写シートに印加するエネルギー量に
よってドット単位で染料の移行量を制御できるため、階
調性画像の形成に優れているものの、形成された画像は
通常の印刷インキによるものとは異なり、色材が顔料で
はなく比較的低分子量の染料であり、かつビヒクルが存
在しないため耐光性、耐候性、耐摩擦性等の耐久性に劣
るという欠点がある。However, the above-described thermal sublimation transfer method is excellent in forming a gradation image because the transfer amount of the dye can be controlled in dot units by the amount of energy applied to the thermal transfer sheet. The formed image is different from that of ordinary printing inks, and the coloring material is not a pigment but a relatively low molecular weight dye, and since there is no vehicle, durability such as light resistance, weather resistance, and friction resistance There is a disadvantage that it is inferior.
【０００５】上記欠点を解決する方法として、例えば、
形成された画像上に紫外線吸収剤等を含有した保護層を
転写形成する方法がある。このような方法により画像の
耐光性を改善せしめることは可能であるが、従来の保護
層転写シートでは耐光性が充分でなく、特にシアン染料
が褪色し易いため、光照射により画像の濃度低下が生じ
るとともに、赤く色相変化して画像品質が大きく損なわ
れるという問題点があった。As a method for solving the above-mentioned disadvantage, for example,
There is a method of transferring and forming a protective layer containing an ultraviolet absorber or the like on the formed image. Although it is possible to improve the light fastness of an image by such a method, the conventional protective layer transfer sheet does not have sufficient light fastness, and in particular, the cyan dye is easily discolored. In addition, there is a problem that the hue changes to red and the image quality is greatly impaired.
【０００６】また、別の問題点として、従来の保護層転
写シートは、キックバックを生じ易いという問題があっ
た。キックバックとは、保護層と染料層を共通の基材シ
ートに面順次に設けた一体型の転写シートの製造におい
て、複数回の巻き取り、例えば、塗布終了後の巻き取
り、その後のスリッター時の巻き取り、製品形態である
ボビンへの巻き取り等、保護層と染料層を塗布後に巻き
返す各工程において、次の工程まで巻き取り状態で保存
している間に、まず、基材シートの背面側に染料層から
染料が移行（キック）し、このキックした染料が次の工
程で巻き返した際に対向する基材シートの表面側に再移
行（バック）することである。各工程で作製されるロー
ル中において、対向する面は各工程で異なるため、保護
層表面に各色の染料が移行するという問題が発生する。As another problem, the conventional protective layer transfer sheet has a problem that kickback is apt to occur. Kickback is a method of manufacturing an integrated transfer sheet in which a protective layer and a dye layer are provided face-to-face on a common base sheet, and takes up a plurality of windings, for example, winding up after coating, and subsequent slitting. In each of the steps of winding the protective layer and the dye layer, such as winding on a bobbin, which is a product form, and rewinding after applying, while storing in the wound state until the next step, first, the back of the base sheet The dye is transferred from the dye layer to the side (kick), and when the kicked dye is rewound in the next step, it is transferred again (back) to the surface side of the opposing substrate sheet. In the roll produced in each step, since the facing surface is different in each step, a problem occurs in that the dye of each color is transferred to the surface of the protective layer.
【０００７】このようなキッキバックが透明である保護
層に発生すると、画像に保護層を転写した際に、キック
バックした染料で画像が着色され、画像品質を大きく損
なうという問題点があった。If such kickback occurs in the transparent protective layer, the image is colored by the kicked-back dye when the protective layer is transferred to the image, and the image quality is greatly impaired.
【０００８】さらに、別の問題点として、従来の保護層
転写シートでは、保護層領域よりも小さい範囲のみを転
写させるとき、保護層自体の箔切れ性が悪いために、転
写領域の外周に被転写紙に接着していない保護層の縁が
生じ、プリンター内部で上記の縁が保護層から取れてプ
リンター内部が汚染されたり、外観上好ましくないとい
う問題点があった。Further, as another problem, in the conventional protective layer transfer sheet, when transferring only the area smaller than the protective layer area, the protective layer itself has poor foil-cutting property, so that it is covered on the outer periphery of the transfer area. An edge of the protective layer that is not adhered to the transfer paper occurs, and the above-mentioned edge is removed from the protective layer inside the printer, thereby contaminating the inside of the printer or causing a problem in appearance.
【０００９】本発明は、上述のような事情に鑑みてなさ
れたものであり、画像の各種耐久性、特に耐光性等を長
期間維持できる保護層転写シートと、これを用いて耐久
性を高めた印画物を提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned circumstances, and a protective layer transfer sheet capable of maintaining various durability of an image, particularly light fastness, etc. for a long period of time, and enhancing the durability by using the same. The purpose is to provide printed materials.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】このような目的を達成す
るために、本発明の保護層転写シートは、基材シートの
一方の面の少なくとも一部に熱転写性の保護層を備え、
該保護層はジオール成分および酸成分が一種類以上の脂
環族化合物を有する脂環族ポリエステル樹脂を少なくと
も含有するような構成とした。In order to achieve the above object, a protective layer transfer sheet of the present invention comprises a heat transfer protective layer on at least a part of one surface of a base sheet,
The protective layer was configured such that the diol component and the acid component contained at least an alicyclic polyester resin having one or more alicyclic compounds.
【００１１】また、本発明の保護層転写シートは、前記
脂環族化合物がトリシクロデカンジメタノール、シクロ
ヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオールおよび
シクロヘキサンジカルボン酸の少なくとも１種であるよ
うな構成とした。The protective layer transfer sheet of the present invention is configured such that the alicyclic compound is at least one of tricyclodecanedimethanol, cyclohexanedimethanol, cyclohexanediol and cyclohexanedicarboxylic acid.
【００１２】また、本発明の保護層転写シートは、前記
脂環族ポリエステル樹脂の粘度平均分子量が１，０００
〜１０，０００の範囲、ガラス転移温度Ｔｇが８０℃以
上であるような構成とした。Further, the protective layer transfer sheet of the present invention is characterized in that the alicyclic polyester resin has a viscosity average molecular weight of 1,000.
The glass transition temperature Tg was in the range of from 10,000 to 10,000 ° C.
【００１３】また、本発明の保護層転写シートは、前記
保護層が、それぞれガラス転移温度Ｔｇが８０℃以上で
あるアクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリビニルアセ
タール系樹脂およびポリカーボネート系樹脂の少なくと
も１種を含有するような構成とした。Further, in the protective layer transfer sheet of the present invention, the protective layer has at least one of an acrylic resin, a styrene resin, a polyvinyl acetal resin and a polycarbonate resin each having a glass transition temperature Tg of 80 ° C. or higher. Is contained.
【００１４】また、本発明の保護層転写シートは、前記
保護層が、反応性紫外線吸収剤とアクリル系モノマーと
がランダム共重合したガラス転移温度Ｔｇが６０℃以上
の下記一般式１で表されるランダム共重合体を含有する
ような構成とした。Further, in the protective layer transfer sheet of the present invention, the protective layer is represented by the following general formula 1 wherein the glass transition temperature Tg of random copolymerization of a reactive ultraviolet absorber and an acrylic monomer is 60 ° C. or higher. A random copolymer.
【００１５】[0015]
【化２】 （上記式１中、ｍおよびｎは整数を表す） さらに、本発明の保護層転写シートは、前記保護層がベ
ンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を含有するような構成
とした。Embedded image (In the above formula 1, m and n represent integers.) Further, the protective layer transfer sheet of the present invention was configured such that the protective layer contained a benzotriazole-based ultraviolet absorber.
【００１６】本発明の印画物は、基材と、該基材の少な
くとも一方の面に少なくとも染料で着色された画像と、
該画像の少なくとも一部を覆うように設けられた保護層
を備え、該保護層は上記のいずれかの保護層転写シート
を用いて転写形成されたものであるような構成とした。The printed matter of the present invention comprises a substrate, an image colored on at least one surface of the substrate with a dye, and
A protective layer was provided so as to cover at least a part of the image, and the protective layer was configured to be formed by transfer using any one of the protective layer transfer sheets described above.
【００１７】上記のような本発明では、脂環族ポリエス
テル樹脂が保護層に優れた耐光性と箔切れ性を付与し、
保護層はキックバックが極めて生じ難く、このような保
護層を画像上に転写することにより、画像を構成する染
料の光による褪色が防止され、印画物の画像に優れた耐
久性が付与される。In the present invention as described above, the alicyclic polyester resin imparts excellent light resistance and foil breakability to the protective layer,
Kickback is extremely unlikely to occur in the protective layer, and by transferring such a protective layer onto an image, fading of the dye constituting the image due to light is prevented, and excellent durability is imparted to the image of the print. .
【００１８】[0018]
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て図面を参照して説明する。熱転写シート 図１乃至図６は本発明の熱転写シートの実施形態を示す
概略断面図である。Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings. Thermal Transfer Sheet FIGS. 1 to 6 are schematic sectional views showing an embodiment of the thermal transfer sheet of the present invention.
【００１９】図１に示される本発明の熱転写シート１
は、最も単純な層構成の例であり、基材シート１１の一
方の面に保護層１２を熱転写可能に備えるものである。The thermal transfer sheet 1 of the present invention shown in FIG.
Is an example of the simplest layer configuration, in which a protective layer 12 is provided on one surface of the base sheet 11 so as to be capable of thermal transfer.
【００２０】図２に示される本発明の熱転写シート２
は、図１に示される熱転写シート１の基材シート１１の
他方の面に背面層１３を備えたものである。The thermal transfer sheet 2 of the present invention shown in FIG.
Has a back layer 13 on the other surface of the base sheet 11 of the thermal transfer sheet 1 shown in FIG.
【００２１】図３に示される本発明の熱転写シート３
は、基材シート１１の一方の面に熱転写可能に保護層１
２を備え、基材シート１１の他方の面に背面層１３を備
え、上記保護層１２が基材シート１１側から順に保護性
層１２ａと接着性層１２ｂが積層された構造を有してい
る。The thermal transfer sheet 3 of the present invention shown in FIG.
The protective layer 1 is heat transferable on one surface of the base sheet 11.
2, a backing layer 13 is provided on the other surface of the base sheet 11, and the protective layer 12 has a structure in which a protective layer 12a and an adhesive layer 12b are laminated in order from the base sheet 11 side. .
【００２２】図４に示される本発明の熱転写シート４
は、基材シート１１の一方の面に熱転写可能に保護層１
２を備え、基材シート１１の他方の面に背面層１３を備
え、上記保護層１２が基材シート１１側から順に機能性
層１２ｃと保護性層１２ａが積層された構造を有してい
る。The thermal transfer sheet 4 of the present invention shown in FIG.
The protective layer 1 is heat transferable on one surface of the base sheet 11.
2, a back layer 13 is provided on the other surface of the base sheet 11, and the protective layer 12 has a structure in which a functional layer 12c and a protective layer 12a are laminated in order from the base sheet 11 side. .
【００２３】また、図５に示される本発明の熱転写シー
ト５は、基材シート１１の一方の面に熱転写可能に保護
層１２を備え、基材シート１１の他方の面に背面層１３
を備え、上記保護層１２が基材シート１１側から順に機
能性層１２ｃと保護性層１２ａと接着性層１２ｂが積層
された構造を有している。The thermal transfer sheet 5 of the present invention shown in FIG. 5 has a protective layer 12 on one surface of a substrate sheet 11 so as to be capable of thermal transfer, and a back layer 13 on the other surface of the substrate sheet 11.
The protective layer 12 has a structure in which a functional layer 12c, a protective layer 12a, and an adhesive layer 12b are laminated in order from the base sheet 11 side.
【００２４】さらに、図６に示される本発明の熱転写シ
ート６は、図３に示される熱転写シート３の基材シート
１１と保護層１２との間に離型層１４を設けたものであ
る。この離型層１４は、上記の熱転写シート１，２，
４，５においても必要に応じて保護層１２と基材シート
１１との間に設けてもよい。尚、離型層１４を設ける場
合は、熱転写により保護層１２が剥離される際に、離型
層１４自体は基材シート１１側に残るように構成する。Further, the thermal transfer sheet 6 of the present invention shown in FIG. 6 has a release layer 14 provided between the base sheet 11 and the protective layer 12 of the thermal transfer sheet 3 shown in FIG. This release layer 14 is formed of the above-described thermal transfer sheets 1, 2,
4 and 5, it may be provided between the protective layer 12 and the base sheet 11 as needed. When the release layer 14 is provided, the release layer 14 itself is left on the substrate sheet 11 when the protective layer 12 is peeled off by thermal transfer.
【００２５】また、熱転写シート４，５において、機能
性層１２ｃが多層構成の場合、保護性層１２ａを機能性
層１２ｃの層間に配設してもよい。In the thermal transfer sheets 4 and 5, when the functional layer 12c has a multilayer structure, the protective layer 12a may be provided between the functional layers 12c.
【００２６】次に、本発明の保護層転写シートの各層に
ついて説明する。 （１）基材シート 本発明の熱転写シートを構成する基材シート１１として
は、従来の熱転写シートに使用される基材シートを用い
ることができる。好ましい基材シ−トの具体例は、グラ
シン紙、コンデンサー紙、パラフィン紙などの薄紙、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンサル
ファイド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルサルホン
等の耐熱性の高いポリエステル、ポリプロピレン、ポリ
カーボネート、酢酸セルロース、ポリエチレンの誘導
体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレ
ン、ポリアミド、ポリイミド、ポリメチルペンテン、ア
イオノマー等のプラスチックの延伸あるいは未延伸フィ
ルム、これらの材料の表面に易接着性処理等を施したも
の、これらの材料を積層したものが挙げられる。この基
材シ−ト１１の厚さは、強度および耐熱性等が適切にな
るように材料に応じて適宜選択することができるが、通
常は１〜１００μｍ程度のものが好ましく用いられる。 （２）保護層（保護性層） 本発明の保護層転写シート１，２における保護層１２、
および、保護転写シート３〜６における保護性層１２ａ
は、ジオール成分および酸成分が一種類以上の脂環族化
合物を有する脂環族ポリエステル樹脂を少なくとも含有
するものである。本発明における脂環族ポリエステル樹
脂の含有量は、保護層（保護性層）の樹脂成分中の３０
重量％以上が好ましく、より好ましくは５０重量％以上
である。脂環族ポリエステル樹脂の含有量が３０重量％
未満であると、他の樹脂成分として箔切れ性の悪い樹脂
が混合されたときに、保護層（保護性層）に充分な箔切
れ性が発揮されにくい。Next, each layer of the protective layer transfer sheet of the present invention will be described. (1) Base Sheet As the base sheet 11 constituting the thermal transfer sheet of the present invention, a base sheet used for a conventional thermal transfer sheet can be used. Specific examples of preferred substrate sheets include thin paper such as glassine paper, condenser paper, and paraffin paper, and heat-resistant materials such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, polyphenylene sulfide, polyether ketone, and polyether sulfone. Highly stretched or unstretched plastic films such as polyester, polypropylene, polycarbonate, cellulose acetate, polyethylene derivatives, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, polyamide, polyimide, polymethylpentene, ionomer, etc. Those subjected to an adhesive treatment or the like, and those obtained by laminating these materials are exemplified. The thickness of the base sheet 11 can be appropriately selected depending on the material so that the strength, heat resistance and the like are appropriate. Usually, a thickness of about 1 to 100 μm is preferably used. (2) Protective layer (protective layer) The protective layer 12 in the protective layer transfer sheets 1 and 2 of the present invention,
And the protective layer 12a in the protective transfer sheets 3 to 6
The diol component and the acid component contain at least an alicyclic polyester resin having one or more alicyclic compounds. The content of the alicyclic polyester resin in the present invention is 30% in the resin component of the protective layer (protective layer).
% By weight or more, more preferably 50% by weight or more. 30% by weight of alicyclic polyester resin content
If it is less than 30, when a resin having poor foil-cutting properties is mixed as another resin component, it is difficult for the protective layer (protective layer) to exhibit sufficient foil-cutting properties.
【００２７】上記の脂環族化合物の例としては、酸成分
の場合、２個以上のカルボキシル基を有し、ジオール成
分の場合、２個以上の水酸基を有する限りいずれの脂環
族化合物を用いてもよいが、本発明において好適な例と
しては、例えば、トリシクロデカンジメタノール（ＴＣ
Ｄ−Ｍ）、シクロヘキサンジカルボン酸、シクロヘキサ
ンジメタノール、および、シクロヘキサンジオール等が
挙げられ、特に好適なジオールの例は、トリシクロ
［５．２．１．０2.6 ］デカン−４，８−ジメタノール
である。Examples of the above alicyclic compounds include any alicyclic compound as long as it has two or more carboxyl groups in the case of an acid component and two or more hydroxyl groups in the case of a diol component. As a preferred example of the present invention, for example, tricyclodecanedimethanol (TC
DM), cyclohexanedicarboxylic acid, cyclohexanedimethanol, cyclohexanediol, and the like. An example of a particularly preferable diol is tricyclo [5.2.1.0 2.6 ] decane-4,8-dimethanol. is there.
【００２８】本発明では、上記のような脂環族化合物を
必須成分としたジオール成分または酸成分を使用する限
り、他のジオール成分および酸成分を併用することがで
きる。このような他のジオールとしては、例えば、エチ
レングリコール、ネオペンチルグリコール、ジエチレン
グルコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリ
コール、トリプロピレングリコール、２，３，４−トリ
メチル−１．３−ペンタンジオール、３−メチルペンテ
ン−１，５−ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタ
ノール、ビスフェノールＡまたは水素化ビスフェノール
Ａのエチレンオキシドあるいはプロピレンオキシド付加
物、ポリエチレングルコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングルコール、ポリブチレングリ
コール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオー
ル、２−ｎ−ブチル−エチル−１，３−プロパンジオー
ル等が挙げられる。これらの他のジオールは、ジオール
成分全体のうちで０〜９０重量％の範囲で使用すること
ができる。In the present invention, other diol components and acid components can be used in combination, as long as a diol component or an acid component containing the alicyclic compound as an essential component as described above is used. Such other diols include, for example, ethylene glycol, neopentyl glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, 2,3,4-trimethyl-1.3-pentanediol, 3- Methylpentene-1,5-diol, 1,4-cyclohexanedimethanol, ethylene oxide or propylene oxide adduct of bisphenol A or hydrogenated bisphenol A, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, polybutylene glycol, , 2-diethyl-1,3-propanediol, 2-n-butyl-ethyl-1,3-propanediol and the like. These other diols can be used in the range of 0 to 90% by weight of the whole diol component.
【００２９】上記ジオールと反応させるシクロヘキサン
ジカルボン酸以外の他の酸成分としては、例えば、テレ
フタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、２，６−ナ
フタル酸等の芳香族ジカルボン酸、ｐ−オキシ安息香
酸、ｐ−（ヒドロキシエトキシ）安息香酸等の芳香族オ
キシカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン
酸、セパシン酸、ドデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカ
ルボン酸、フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、トテ
ラヒドロフタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン
酸等の不飽和脂肪族及び脂環族ジカルボン酸、トリメリ
ット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸等のトリおよび
テトラカルボン酸等が使用可能である。これらのポリカ
ルボン酸のうちでは特に芳香族ジカルボン酸が好まし
い。ポリエステルの製造方法自体は、脱水縮合、エステ
ル交換縮合等の公知の方法でよい。これらのポリエステ
ル樹脂は、粘度平均分子量を１，０００〜１０，０００
の範囲内、ガラス転移温度Ｔｇを８０℃以上とすること
が好ましい。粘度平均分子量が１，０００未満である
と、ポリマーの特性が小さくなりオリゴマーの特性がで
てくるため、塗膜の機械強度が乏しく保護層として不充
分であり、また、１０，０００を超えると、箔切れ性が
低下し、好ましくない。また、ガラス転移温度Ｔｇが８
０℃未満であると、保護層転写シートに後述するキック
バックが発生し易くなり、好ましくない。Examples of acid components other than cyclohexanedicarboxylic acid to be reacted with the diol include aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid and 2,6-naphthalic acid, p-oxybenzoic acid, and the like. Aromatic oxycarboxylic acids such as p- (hydroxyethoxy) benzoic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sepasic acid, dodecanedicarboxylic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, and tetrahydrophthalic acid Acids, unsaturated aliphatic and alicyclic dicarboxylic acids such as 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, and tri- and tetracarboxylic acids such as trimellitic acid, trimesic acid, and pyromellitic acid can be used. Among these polycarboxylic acids, aromatic dicarboxylic acids are particularly preferred. The method for producing the polyester itself may be a known method such as dehydration condensation and transesterification condensation. These polyester resins have a viscosity average molecular weight of 1,000 to 10,000.
Within this range, the glass transition temperature Tg is preferably set to 80 ° C. or higher. When the viscosity average molecular weight is less than 1,000, the properties of the polymer become small and the properties of the oligomer come out, so that the mechanical strength of the coating film is poor and the protective layer is insufficient. This is not preferred because the foil cutting property is reduced. Further, the glass transition temperature Tg is 8
If the temperature is lower than 0 ° C., kickback described later tends to occur on the protective layer transfer sheet, which is not preferable.
【００３０】本発明では、上記の脂環族ポリエステルは
そのままでもよいし、また、ウレタン化等の変性を施し
て使用してもよく、さらに、単独でも混合物としても使
用することができる。In the present invention, the above-mentioned alicyclic polyester may be used as it is, or may be used after being modified such as urethane, and may be used alone or as a mixture.
【００３１】上記のような脂環族ポリエステル樹脂は、
箔切れ性に優れ、また、特にシアン染料に対する耐光性
に優れ、後述するように印画物の画像上に保護層を転写
することにより、画像を構成する染料の光による褪色を
より効果的に防止し、従来の保護層転写シートにおける
問題点（耐光性が充分でなく、特にシアン染料が褪色し
易いため、光照射により画像の濃度低下が生じるととも
に、赤く色相変化して画像品質が大きく損なわれる）を
解決し、優れた耐久性を付与することができる。また、
上記の脂環族ポリエステル樹脂は、ガラス転移温度Ｔｇ
が８０℃以上であり、保護層転写シートにおいてキック
バックが有効に防止される。ここで、キックバックと
は、後述するような保護層と染料層を共通の基材シート
に面順次に設けた一体型の転写シートの製造工程におけ
る複数回の巻き取り、例えば、塗布終了時の巻き取り、
その後のスリッター時の巻き取り等により、まず、基材
シートの裏面に染料層から染料の一部が移行（キック）
し、この移行した染料がその後の巻き取り時に保護層上
に移行（バック）することを意味する。The alicyclic polyester resin as described above is
Excellent foil tearability, and especially excellent light resistance to cyan dyes. By transferring a protective layer onto the image of a printed matter as described later, the dyes constituting the image are more effectively prevented from fading due to light. However, there is a problem in the conventional protective layer transfer sheet (light resistance is not sufficient, and in particular, since cyan dye is easily discolored, the image density is reduced by light irradiation, and the hue is changed to red to greatly deteriorate the image quality. ), And excellent durability can be imparted. Also,
The alicyclic polyester resin has a glass transition temperature Tg
Is 80 ° C. or higher, and kickback is effectively prevented in the protective layer transfer sheet. Here, kickback is a plurality of windings in a manufacturing process of an integrated transfer sheet in which a protective layer and a dye layer, which will be described later, are provided on a common base sheet in a sequential manner, for example, at the end of application. Take-up,
First, a part of the dye is transferred from the dye layer to the back surface of the base sheet by kicking during slitting (kick).
However, this means that the transferred dye migrates (backs) on the protective layer during the subsequent winding.
【００３２】また、本発明の保護層転写シートの保護層
１２、および、保護性層１２ａは、上記のような脂環族
ポリエステル樹脂に加えて、それぞれガラス転移温度Ｔ
ｇが８０℃以上であるアクリル系樹脂、スチレン系樹
脂、ポリビニルアセタール系樹脂および芳香族ポリカー
ボネート樹脂の少なくとも１種を２５〜７５重量％の範
囲で含有してもよい。このような樹脂を含有することに
より、保護層１２、保護性層１２ａの耐摩耗性、耐スク
ラッチ性等の耐久性が更に向上する。Further, the protective layer 12 and the protective layer 12a of the protective layer transfer sheet of the present invention each have a glass transition temperature T in addition to the alicyclic polyester resin as described above.
At least one of an acrylic resin, a styrene resin, a polyvinyl acetal resin, and an aromatic polycarbonate resin having a g of 80 ° C. or more may be contained in the range of 25 to 75% by weight. By containing such a resin, the durability of the protective layer 12 and the protective layer 12a such as abrasion resistance and scratch resistance is further improved.
【００３３】また、本発明の保護層転写シートの保護層
１２、および、保護性層１２ａは、紫外線吸収性をより
向上させるために、反応性紫外線吸収剤とアクリル系モ
ノマーとがランダム共重合したガラス転移温度Ｔｇが６
０℃以上、より好ましくは８０℃以上のランダム共重合
体を５〜５０重量％の範囲で含有してもよい。Further, the protective layer 12 and the protective layer 12a of the protective layer transfer sheet of the present invention were prepared by random copolymerization of a reactive ultraviolet absorber and an acrylic monomer in order to further improve the ultraviolet absorption. Glass transition temperature Tg is 6
You may contain the random copolymer of 0 degreeC or more, more preferably 80 degreeC or more in the range of 5 to 50 weight%.
【００３４】上記の反応性紫外線吸収剤は、従来公知の
有機系紫外線吸収剤であるサリシレート系、ベンゾフェ
ノン系、ベンゾトリアゾール系、置換アクリロニトリル
系、ニッケルキレート系、ヒンダートアミン系等の非反
応性紫外線吸収剤に、例えば、ビニル基やアクリロイル
基、メタアクリロイル基等の付加重合性二重結合、ある
いは、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル
基、エポキシ基、イソシアネート基等を導入したものを
使用することができる。The above-mentioned reactive ultraviolet absorbers are conventionally known organic ultraviolet absorbers such as salicylate, benzophenone, benzotriazole, substituted acrylonitrile, nickel chelate and hindered amine. For the absorbent, for example, those having introduced an addition polymerizable double bond such as a vinyl group, an acryloyl group, a methacryloyl group, or an alcoholic hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, an epoxy group, an isocyanate group, etc. Can be.
【００３５】また、上記のアクリル系モノマーとして
は、以下のようなものが挙げられる。The acrylic monomers include the following.
【００３６】メチルアクリレート、メチルメタアクリレ
ート、エチルアクリレート、エチルメタアクリレート、
プロピルアクリレート、プロピルメタアクリレート、ブ
チルアクリレート、ブチルメタアクリレート、イソブチ
ルアクリレート、イソブチルメタアクリレート、ターシ
ャリーブチルアクリレート、ターシャリーブチルメタア
クリレート、イソデシルアクリレート、イソデシルメタ
アクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタア
クリレート、ラウリルトリデシルアクリレート、ラウリ
ルトリデシルメタアクリレート、トリデシルアクリレー
ト、トリデシルメタアクリレート、セリルステアリルア
クリレート、セリルステアリルメタアクリレート、ステ
アリルアクリレート、ステアリルメタアクリレート、エ
チルヘキシルアクリレート、エチルヘキシルメタアクリ
レート、オクチルアクリレート、オクチルメタアクリレ
ート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメ
タアクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタ
アクリレート、メタクリル酸、ヒドロキシエチルアクリ
レート、ヒドロキシエチルメタアクリレート、ヒドロキ
シプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタアク
リレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチ
ルアミノエチルメタアクリレート、ジエチルアミノエチ
ルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタアクリレー
ト、ターシャリーブチルアミノエチルアクリレート、タ
ーシャリーブチルアミノエチルメタアクリレート、グリ
シジルアクリレート、グリシジルメタアクリレート、テ
トラヒドロフルフリルアクリレート、テトラヒドロフル
フリルメタアクリレート。さらに、エチレンジアクリレ
ート、エチレンジメタアクリレート、ジエチレングリコ
ールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタアク
リレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ト
リエチレングリコールジメタアクリレート、テトラエチ
レングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコ
ールジメタアクリレート、デカエチレングリコールジア
クリレート、デカエチレングリコールジメタアクリレー
ト、ペンタデカエチレングリコールジアクリレート、ペ
ンタデカエチレングリコールジメタアクリレート、ペン
タコンタヘクタエチレングリコールジアクリレート、ペ
ンタコンタヘクタエチレングリコールジメタアクリレー
ト、ブチレンジアクリレート、ブチレンジメタアクリレ
ート、アリルアクリレート、アリルメタアクリレート、
トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロ
ールプロパントリメタアクリレート、ヘキサンジオール
ジアクリレート、ヘキサンジオールジメタアクリレー
ト、トリプロピレングリコールジアクリレート、トリピ
ロピレングリコールジメタアクリレート、ペンタエリス
リトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラメタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタアク
リレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、
１，６−ヘキサンジオールジメタアクリレート、ネオペ
ンチルグリコールペンタアクリレート、ネオペンチルグ
リコールペンタメタアクリレート、ホスファゼンヘキサ
アクリレート、ホスファゼンヘキサメタアクリレート等
である。これらのアクリル系モノマーは、単独で使用し
てもよいし、混合して使用してもよい。Methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate,
Propyl acrylate, propyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, isobutyl acrylate, isobutyl methacrylate, tertiary butyl acrylate, tertiary butyl methacrylate, isodecyl acrylate, isodecyl methacrylate, lauryl acrylate, lauryl methacrylate, lauryl tri Decyl acrylate, lauryl tridecyl methacrylate, tridecyl acrylate, tridecyl methacrylate, seryl stearyl acrylate, seryl stearyl methacrylate, stearyl acrylate, stearyl methacrylate, ethylhexyl acrylate, ethylhexyl methacrylate, octyl acrylate, octyl methacrylate, cyclohexyl Acrylate, cyclohexyl methacrylate, benzyl acrylate, benzyl methacrylate, methacrylic acid, hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxypropyl methacrylate, dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl acrylate, Diethylaminoethyl methacrylate, tertiary butyl aminoethyl acrylate, tertiary butyl aminoethyl methacrylate, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate. Furthermore, ethylene diacrylate, ethylene dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol diacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, decaethylene glycol dimethacrylate Acrylate, decaethylene glycol dimethacrylate, pentadecaethylene glycol diacrylate, pentadecaethylene glycol dimethacrylate, pentacontaector ethylene glycol diacrylate, pentacontaector ethylene glycol dimethacrylate, butylene dimethacrylate, butylene dimethacrylate, Allyl acrylate, allyl methac Rate,
Trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, hexanediol diacrylate, hexanediol dimethacrylate, tripropylene glycol diacrylate, tripyropylene glycol dimethacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, dimethyl Pentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol hexamethacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate,
1,6-hexanediol dimethacrylate, neopentyl glycol pentaacrylate, neopentyl glycol pentamethacrylate, phosphazene hexaacrylate, phosphazene hexamethacrylate and the like. These acrylic monomers may be used alone or as a mixture.
【００３７】以上のような反応性紫外線吸収剤とアクリ
ル系モノマーとのランダム共重合体における反応性紫外
線吸収剤の量は１０〜９０重量％、好ましくは３０〜７
０重量％の範囲である。また、このようなランダム共重
合体の分子量は５，０００〜２５０，０００程度、好ま
しくは９，０００〜３０，０００程度とすることができ
る。The amount of the reactive ultraviolet absorber in the random copolymer of the reactive ultraviolet absorber and the acrylic monomer as described above is 10 to 90% by weight, preferably 30 to 7%.
The range is 0% by weight. The molecular weight of such a random copolymer can be about 5,000 to 250,000, preferably about 9,000 to 30,000.
【００３８】このような反応性紫外線吸収剤とアクリル
系モノマーとのランダム共重合体として、例えば、下記
一般式１で表されるランダム共重合体を挙げることがで
きるが、勿論、これに限定されるものではない。As a random copolymer of such a reactive ultraviolet absorber and an acrylic monomer, for example, a random copolymer represented by the following general formula 1 can be exemplified, but of course, the random copolymer is not limited thereto. Not something.
【００３９】[0039]
【化３】 （上記式１中、ｍおよびｎは整数を表す） さらに、本発明の保護層転写シートの保護層１２、およ
び、保護性層１２ａは、紫外線吸収性をより向上させる
ために、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を１０〜７
０重量％、より好ましくは３０〜６０重量％の範囲で含
有してもよい。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の好
ましい例としては、下記一般式２で表されるものを挙げ
ることができる。Embedded image (In the above formula 1, m and n represent integers.) Further, the protective layer 12 and the protective layer 12a of the protective layer transfer sheet of the present invention are benzotriazole-based ultraviolet rays in order to further improve the ultraviolet absorption. 10 to 7 absorbents
It may be contained in an amount of 0% by weight, more preferably 30 to 60% by weight. Preferred examples of the benzotriazole-based ultraviolet absorber include those represented by the following general formula 2.
【００４０】[0040]
【化４】 （上記式２中、ＸおよびＹは炭素数４から１２までの分
岐していてもよいアルキル基またはアラルキル基であ
り、Ｚは水素原子または塩素原子を表す） （３−１）接着性層 接着性層１２ｂは、保護性層１２ａの被転写体への転写
を容易にする作用をなすものである。この接着性層を形
成する接着剤としては、アクリル、スチレンアクリル、
塩化ビニル、スチレン−塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、
ポリアミド等の熱溶融性接着剤を使用することができ
る。接着性層の形成はグラビアコート、グラビアリバー
スコート、ロールコート等の公知の手段により行うこと
ができ、厚みは０．１〜５μｍ程度が好ましい。Embedded image (In the above formula 2, X and Y are an optionally branched alkyl group or aralkyl group having 4 to 12 carbon atoms, and Z represents a hydrogen atom or a chlorine atom.) (3-1) Adhesive layer Adhesion The protective layer 12b functions to facilitate the transfer of the protective layer 12a to the transfer target. Acrylic, styrene acrylic,
Vinyl chloride, styrene-vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyester,
A hot-melt adhesive such as polyamide can be used. The adhesive layer can be formed by known means such as gravure coating, gravure reverse coating, and roll coating, and the thickness is preferably about 0.1 to 5 μm.
【００４１】尚、上記実施形態で、接着性層１２ｂは、
上述のような一般式１で示される紫外線吸収剤とアクリ
ル系モノマーのランダム共重合体を７０重量％以下およ
び／または一般式２で示されるような紫外線吸収剤を４
０重量％以下の範囲で含有してもよい。 （３−２）機能性層 機能性層１２ｃは、保護層転写後の印画物に付加価値を
与えるものである。付加価値としては、例えば、艶消し
画像、特開平８−３２４１４０号に開示されているよう
な筆記性／捺印性、セキュリティ性、意匠性、耐溶剤
性、耐可塑剤性、耐摩耗／擦傷性、帯電防止性等が挙げ
られる。In the above embodiment, the adhesive layer 12b is
70% by weight or less of the random copolymer of the ultraviolet absorber represented by the general formula 1 and the acrylic monomer as described above and / or 4% of the ultraviolet absorber represented by the general formula 2
It may be contained in a range of 0% by weight or less. (3-2) Functional Layer The functional layer 12c adds value to the print after transfer of the protective layer. As the added value, for example, matte image, writing / marking, security, design, solvent resistance, plasticizer resistance, abrasion / scratch resistance as disclosed in JP-A-8-324140 are disclosed. And antistatic properties.
【００４２】機能性層の具体例としては、ホログラム
層、透かし文字・画像層、水系塗工液による塗膜・活性
エネルギー線（熱・紫外線等）による三次元硬化膜・ア
クリルやポリイミドやポリカーボネートの各樹脂塗膜お
よびこれらの各種有機および／または無機フィラー・導
電フィラー・帯電防止剤添加層、および、導電性樹脂層
等が挙げられる。また、転写後の最外層側の表面となる
位置に、マット処理を施した基材シート１１を使用して
（図４、５に示される場合）、または離型層１４を使用
して（図４、５の例に離型層１４を設ける場合）、熱可
塑性樹脂からなる機能性層を設けることができる。Specific examples of the functional layer include a hologram layer, a watermark character / image layer, a coating film with an aqueous coating solution, a three-dimensional cured film with active energy rays (heat, ultraviolet rays, etc.), acrylic, polyimide and polycarbonate. Each resin coating film and these various organic and / or inorganic fillers, conductive fillers, antistatic agent added layers, and conductive resin layers are exemplified. Further, at the position to be the outermost layer side surface after the transfer, the matte-treated base sheet 11 is used (in the case shown in FIGS. 4 and 5) or the release layer 14 is used (see FIG. 4). In the case where the release layer 14 is provided in Examples 4 and 5), a functional layer made of a thermoplastic resin can be provided.
【００４３】このような機能性層１２ｃは、単層構造、
多層構造のいずれでもよく、多層構造の場合、機能性層
１２ｃの層間に上記の保護性層１２ａを設けてもよい。The functional layer 12c has a single-layer structure,
Any of multi-layer structures may be used. In the case of a multi-layer structure, the above-mentioned protective layer 12a may be provided between the functional layers 12c.
【００４４】機能性層１２ｃの形成は、グラビアコー
ト、グラビアリバースコート、ロールコート等の公知の
手段により行うことができ、厚みは０．１〜５μｍ程度
が好ましい。The functional layer 12c can be formed by known means such as gravure coating, gravure reverse coating, and roll coating, and the thickness is preferably about 0.1 to 5 μm.
【００４５】尚、上記実施形態で、機能性層１２ｃは、
上述のような一般式１で示される紫外線吸収剤とアクリ
ル系モノマーのランダム共重合体を７０重量％以下およ
び／または一般式２で示されるような紫外線吸収剤を４
０重量％以下の範囲で含有してもよい。 （４）背面層 背面層１３は、サーマルヘッド等の加熱デバイスと基材
シート１１との熱融着を防止し、走行を滑らかに行う目
的で設けられる。この背面層１３に用いる樹脂として
は、例えば、エチルセルロース、ヒドロキシセルロー
ス、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロー
ス、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース、ニトロセルロ
ース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポ
リ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセ
タール、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリ
メタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアク
リルアミド、アクリロニトリルースチレン共重合体等の
アクリル系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルトルエン
樹脂、クマロンインデン樹脂、ポリエステル系樹脂、ポ
リウレタン樹脂、シリコーン変性又はフッ素変性ウレタ
ン等の天然又は合成樹脂の単体又は混合物が用いられ
る。背面層１３の耐熱性をより高めるために上記の樹脂
のうち、水酸基系の反応性基を有している樹脂を使用
し、架橋剤としてポリイソシアネート等を併用して、架
橋樹脂層とすることが好ましい。In the above embodiment, the functional layer 12c is
70% by weight or less of the random copolymer of the ultraviolet absorber represented by the general formula 1 and the acrylic monomer as described above and / or 4% of the ultraviolet absorber represented by the general formula 2
It may be contained in a range of 0% by weight or less. (4) Back Layer The back layer 13 is provided for the purpose of preventing thermal fusion between a heating device such as a thermal head and the base sheet 11 and smooth running. Examples of the resin used for the back layer 13 include cellulose resins such as ethyl cellulose, hydroxy cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, and nitrocellulose, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinyl butyral, and polyvinyl acetal. , Vinyl resins such as polyvinylpyrrolidone, polymethyl methacrylate, polyethyl acrylate, polyacrylamide, acrylic resins such as acrylonitrile styrene copolymer, polyamide resins, polyvinyl toluene resins, cumarone indene resins, polyester resins, A simple substance or a mixture of natural or synthetic resins such as polyurethane resin, silicone-modified or fluorine-modified urethane is used. In order to further enhance the heat resistance of the back layer 13, use a resin having a hydroxyl group-based reactive group among the above resins, and use a polyisocyanate or the like as a crosslinking agent to form a crosslinked resin layer. Is preferred.
【００４６】さらに、サーマルヘッドとの摺動性を付与
するために、背面層１３に固形あるいは液状の離型剤又
は滑剤を加えて耐熱滑性をもたせてもよい。離型剤又は
滑剤としては、例えば、ポリエチレンワックス、パラフ
ィンワックス等の各種ワックス類、高級脂肪族アルコー
ル、オルガノポリシロキサン、アニオン系界面活性剤、
カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界
面活性剤、フッ素系界面活性剤、有機カルボン酸および
その誘導体、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、タル
ク、シリカ等の無機化合物の微粒子等を用いることがで
きる。背面層６に含有される離型剤や滑剤の量は５〜５
０重量％、好ましくは１０〜３０重量％程度である。Further, in order to impart slidability with the thermal head, a solid or liquid release agent or lubricant may be added to the back surface layer 13 so as to have heat-resistant lubrication. Examples of the release agent or lubricant include various waxes such as polyethylene wax and paraffin wax, higher aliphatic alcohols, organopolysiloxanes, anionic surfactants,
Use of cationic surfactants, amphoteric surfactants, nonionic surfactants, fluorine surfactants, organic carboxylic acids and derivatives thereof, fluorine resins, silicone resins, fine particles of inorganic compounds such as talc and silica, etc. be able to. The amount of the release agent or lubricant contained in the back layer 6 is 5 to 5
0% by weight, preferably about 10 to 30% by weight.
【００４７】このような背面層１３の厚みは０．１〜１
０μｍ程度、好ましくは０．５〜５μｍ程度とすること
ができる。 （５）離型層 離型層１４は、基材シート１１と保護層１２の材料の組
み合わせによって、保護層１２の熱転写時の離型性が十
分でない場合に設けるものである。このような離型層１
４は、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーン系
樹脂等の離型剤を使用して形成することもできるし、特
開平４−１４２９８８号に記載の親水性樹脂や各種の硬
化性樹脂等を、基材シートと保護層の特性に合わせて適
宜選択して使用することができ、特に限定されない。離
型層１４の形成は、上記のような離型剤に必要な添加剤
を加えたものを適当な溶剤に溶解または分散して調製し
たインキを、基材シート１１上に公知の手段により塗布
・乾燥させて行うことができ、厚みは０．１〜５μｍ程
度が好ましい。The thickness of the back layer 13 is 0.1 to 1
It can be about 0 μm, preferably about 0.5 to 5 μm. (5) Release Layer The release layer 14 is provided when the releasability of the protective layer 12 during thermal transfer is not sufficient due to the combination of the materials of the base sheet 11 and the protective layer 12. Such release layer 1
No. 4 can be formed by using a release agent such as waxes, silicone wax, silicone resin, or the like, or can be formed using a hydrophilic resin or various curable resins described in JP-A-4-142988. It can be appropriately selected and used according to the properties of the material sheet and the protective layer, and is not particularly limited. The release layer 14 is formed by applying an ink prepared by dissolving or dispersing the above-described release agent with necessary additives in an appropriate solvent onto the base sheet 11 by a known means. -Drying can be performed, and the thickness is preferably about 0.1 to 5 m.
【００４８】図７は本発明の保護層転写シートの他の実
施形態を示す概略断面図である。図７において、保護層
転写シート７は、感熱昇華転写方式に用いる熱転写シー
トとの一体型であり、基材シート１１の一方の面に保護
層１２と染料層１７を面順次に備え、基材シート１１の
他の面に背面層１３を備えたものである。FIG. 7 is a schematic sectional view showing another embodiment of the protective layer transfer sheet of the present invention. In FIG. 7, a protective layer transfer sheet 7 is an integral type with a thermal transfer sheet used in a heat-sensitive sublimation transfer system, and is provided with a protective layer 12 and a dye layer 17 on one surface of a base material sheet 11 in sequence. The back surface layer 13 is provided on the other surface of the sheet 11.
【００４９】保護層１２は、上述の単層構造あるいは積
層構造の保護層であり、ここでの説明は省略する。ま
た、基材シート１１、背面層１３も上述と同様とするこ
とができる。さらに、基材シート１１と保護層１２との
間に上述の離型層１４を設けてもよい。The protective layer 12 is a protective layer having the above-described single-layer structure or laminated structure, and a description thereof will be omitted. Further, the base sheet 11 and the back layer 13 can be the same as described above. Further, the release layer 14 described above may be provided between the base sheet 11 and the protective layer 12.
【００５０】染料層１７は、イエロー、マゼンタ、シア
ンおよびブラックの各色相の染料層１７Ｙ、１７Ｍ、１
７Ｃおよび１７ＢＫからなっている。このような染料層
１７（１７Ｙ、１７Ｍ、１７Ｃ、１７ＢＫ）は、少なく
とも染料とバインダー樹脂を含有している。The dye layer 17 has yellow, magenta, cyan and black hues.
It consists of 7C and 17BK. Such a dye layer 17 (17Y, 17M, 17C, 17BK) contains at least a dye and a binder resin.
【００５１】使用する染料としては、従来公知の感熱昇
華転写方式の熱転写シートに使用される、アゾ系、アゾ
メチン系、メチン系、アントラキノン系、キノフタロン
系、ナフトキノン系等のあらゆる染料を使用でき、特に
制限はない。また、上記各種染料を組み合わせることに
よりブラック等の任意の色相の染料を調製することがで
きる。As the dye to be used, all dyes such as azo-based, azomethine-based, methine-based, anthraquinone-based, quinophthalone-based and naphthoquinone-based dyes, which are used in conventionally known heat-sensitive sublimation transfer type thermal transfer sheets, can be used. No restrictions. Further, a dye having an arbitrary hue such as black can be prepared by combining the above various dyes.
【００５２】染料層１７において染料を担持するバイン
ダー樹脂としては、従来公知のものがいずれも使用可能
であり、例えば、エチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセ
ルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース等のセル
ロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポ
リビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル系
樹脂、ポリエステル等が挙げられ、これらの中でセルロ
ール系、アセタール系、ブチラール系、ポリエステル系
が耐熱性、染料の移行性等の点から好ましい。As the binder resin for supporting the dye in the dye layer 17, any conventionally known binder resin can be used. For example, cellulose resins such as ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate and the like can be used. Resin, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, polyvinyl pyrrolidone, vinyl resin such as polyacrylamide, polyester and the like. Among these, cellulol type, acetal type, butyral type, and polyester type are heat resistant. It is preferable from the viewpoints of properties, dye transferability, and the like.
【００５３】さらに、染料層１７中には、印画時の染料
層とバインダーと受容層樹脂の熱融着を防止するため、
従来公知のあらゆる離型剤を含有させることができる。
具体的には、ポリエチレンワックス、パラフィンワック
ス等の各種ワックス類、高級脂肪族アルコール、オルガ
ノポリシロキサン、各種界面活性剤、各種のリン酸エス
テル、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂等を用いること
ができる。Further, in the dye layer 17, in order to prevent heat fusion between the dye layer, the binder and the resin of the receiving layer at the time of printing,
Any conventionally known release agent can be contained.
Specifically, various waxes such as polyethylene wax and paraffin wax, higher aliphatic alcohols, organopolysiloxanes, various surfactants, various phosphates, fluorine resins, silicone resins and the like can be used.
【００５４】染料層１７は、上記のような昇華性染料、
バインダー樹脂に必要な添加剤を加えたものを適当な溶
剤に溶解または分散して調製したインキを、基材シート
上に公知の手段により塗布・乾燥させて形成される。染
料層１７の厚みは０．２〜５μｍ、好ましくは０．４〜
２μｍの範囲で設定でき、染料層１７中の昇華性染料の
割合は５〜９０重量％、好ましくは１０〜７０重量％の
範囲である。The dye layer 17 comprises a sublimable dye as described above,
An ink prepared by dissolving or dispersing a binder resin with necessary additives in an appropriate solvent is formed on a substrate sheet by applying and drying by known means. The thickness of the dye layer 17 is 0.2 to 5 μm, preferably 0.4 to 5 μm.
It can be set in the range of 2 μm, and the proportion of the sublimable dye in the dye layer 17 is in the range of 5 to 90% by weight, preferably 10 to 70% by weight.
【００５５】上述の保護層転写シート５では、保護層１
２→１７Ｙ→１７Ｍ→１７Ｃ→１７ＢＫの順序となって
いるが、これに限定されるものではない。また、ブラッ
クの染料層１７ＢＫがないものでもよい。さらに、染料
層１７（１７Ｙ、１７Ｍ、１７Ｃ、１７ＢＫ）の一部あ
るいは全部が２層構造であってもよい。In the protective layer transfer sheet 5 described above, the protective layer 1
The order is 2 → 17Y → 17M → 17C → 17BK, but is not limited to this. Further, a material without the black dye layer 17BK may be used. Further, part or all of the dye layer 17 (17Y, 17M, 17C, 17BK) may have a two-layer structure.
【００５６】本発明の保護層転写シートは、上述の態様
に限定されるものではく、使用目的等に応じて任意に設
定することができる。特に、複合タイプの保護層転写シ
ートとすることによって、熱転写方式による画像形成
と、保護層の印画物への転写とを同時に行うことが可能
となる。印画物 次に、本発明の印画物について説明する。The protective layer transfer sheet of the present invention is not limited to the above-mentioned embodiment, and can be arbitrarily set according to the purpose of use and the like. Particularly, by forming a composite type protective layer transfer sheet, it is possible to simultaneously perform image formation by the thermal transfer method and transfer of the protective layer to a print. Printed matter Next, the printed matter of the present invention will be described.
【００５７】図８は本発明の印画物の一例を示す概略断
面図である。図８において、印画物２１は、染料受容層
２３を備えた基材２２と、この基材２２の染料受容層２
３に感熱昇華転写方式により記録された画像２４を有
し、この画像２４を覆うように設けられた保護層２５を
備えている。上記の画像２４は、イエロー、マゼンタ、
シアンの３色、あるいは必要に応じて黒色を加えた４色
からなるフルカラー画像２４ａと、文字、記号等の単調
画像２４ｂとからなっている。FIG. 8 is a schematic sectional view showing an example of the print of the present invention. In FIG. 8, a print 21 includes a substrate 22 having a dye receiving layer 23 and a dye receiving layer 2 of the substrate 22.
3 has an image 24 recorded by the thermal sublimation transfer method, and includes a protective layer 25 provided so as to cover the image 24. The above image 24 is yellow, magenta,
It is composed of a full-color image 24a composed of three colors of cyan or four colors including black as needed, and a monotone image 24b of characters, symbols, and the like.
【００５８】上述の図８に示される印画物２１では、画
像２４全体が保護層２５に覆われている。この保護層２
５は、上述の本発明の保護層転写シートを用いて画像２
４を覆うように保護層１２を転写することにより形成す
ることができ、この際、保護層１２は膜切れ性に優れる
ので、所望のパターンで保護層２５を転写形成すること
ができる。そして、本発明の印画物２１は、その画像２
４が保護層２５によって、耐光性、耐候性、耐摩擦性等
の良好な耐久性を付与されている。In the print 21 shown in FIG. 8 described above, the entire image 24 is covered with the protective layer 25. This protective layer 2
5 is an image 2 using the above-described protective layer transfer sheet of the present invention.
The protective layer 12 can be formed by transferring the protective layer 12 so as to cover the protective layer 4. At this time, since the protective layer 12 has excellent film cutting properties, the protective layer 25 can be transferred and formed in a desired pattern. And the print 21 of the present invention is the image 2
4 is provided with good durability such as light resistance, weather resistance, and friction resistance by the protective layer 25.
【００５９】[0059]
【実施例】次に、具体的な実施例を示して本発明を更に
詳細に説明する。樹脂組成物の調製 まず、下記の６種のポリエステル樹脂（ＰＥｓ−１〜Ｐ
Ｅｓ−６）を定法により調製した。Next, the present invention will be described in more detail with reference to specific examples. Preparation of Resin Composition First, the following six polyester resins (PEs-1 to PEs-1
Es-6) was prepared by a conventional method.
【００６０】 （ＰＥｓ−１：Ｔｇ＝９２℃、粘度平均分子量＝５，０００） ・ジエチレングリコール … １０モル％ ・トリシクロデカンジメタノール（ＴＣＤ−Ｍ） … ９０モル％ ・テレフタル酸 … ５０モル％ ・イソフタル酸 … ５０モル％ （ＰＥｓ−２：Ｔｇ＝６７℃、粘度平均分子量＝１５，０００） ・ジエチレングリコール … ６０モル％ ・ネオペンチルグリコール … ２０モル％ ・シクロヘキサンジメタノール … ２０モル％ ・テレフタル酸 … ６５モル％ ・イソフタル酸 … ３５モル％ （ＰＥｓ−３：Ｔｇ＝７３℃、粘度平均分子量＝１５，０００） ・ジエチレングリコール … ６０モル％ ・トリシクロデカンジメタノール（ＴＣＤ−Ｍ） … ２０モル％ ・シクロヘキサンジメタノール … ２０モル％ ・テレフタル酸 … ６０モル％ ・イソフタル酸 … ４０モル％ （ＰＥｓ−４：Ｔｇ＝５２℃、粘度平均分子量＝２０，０００） ・ジエチレングリコール … ６０モル％ ・シクロヘキサンジメタノール … ４０モル％ ・シクロヘキサンジカルボン酸 … ３０モル％ ・テレフタル酸 … ３０モル％ ・イソフタル酸 … ４０モル％ （ＰＥｓ−５：Ｔｇ＝４７℃、粘度平均分子量＝１５，０００） ・ジエチレングリコール … ５０モル％ ・ネオペンチルグリコール … ５０モル％ ・テレフタル酸 … ４７モル％ ・イソフタル酸 … ４２モル％ ・セバシン酸 … １１モル％ （ＰＥｓ−６：Ｔｇ＝７２℃、粘度平均分子量＝２０，０００） ・ジエチレングリコール … ５０モル％ ・ビスフェノールＡエチレンオキシド付加物 … ５０モル％ ・テレフタル酸 … ５０モル％ ・イソフタル酸 … ５０モル％ また、下記一般式３で示される構成単位を４０モル％、
下記一般式４で示される構成単位を６０モル％含むラン
ダム共重合体（ＰＣ−１：Ｔｇ＝１３０℃、粘度平均分
子量＝２２，４００）を定法により調製した。(PEs-1: Tg = 92 ° C., viscosity average molecular weight = 5,000) Diethylene glycol: 10 mol% Tricyclodecane dimethanol (TCD-M): 90 mol% Terephthalic acid: 50 mol% Isophthalic acid: 50 mol% (PEs-2: Tg = 67 ° C., viscosity average molecular weight = 15,000) Diethylene glycol: 60 mol% Neopentyl glycol: 20 mol% Cyclohexane dimethanol: 20 mol% Terephthalic acid: 65 mol%-Isophthalic acid ... 35 mol% (PEs-3: Tg = 73C, viscosity average molecular weight = 15,000)-Diethylene glycol ... 60 mol%-Tricyclodecanedimethanol (TCD-M) ... 20 mol%- Cyclohexane dimethanol: 20 mol% Terephthalic acid: 60 % Isophthalic acid 40 mol% (PEs-4: Tg = 52 ° C., viscosity average molecular weight = 20,000) diethylene glycol 60 mol% cyclohexane dimethanol 40 mol% cyclohexane dicarboxylic acid 30 mol% Terephthalic acid: 30 mol% Isophthalic acid: 40 mol% (PEs-5: Tg = 47 ° C., viscosity average molecular weight = 15,000) Diethylene glycol: 50 mol% Neopentyl glycol: 50 mol% Terephthalic acid: 47 Mol% · Isophthalic acid ··· 42 mol% · Sebacic acid · · · 11 mol% (PEs-6: Tg = 72 ° C, viscosity average molecular weight = 20,000) · Diethylene glycol · · 50 mol% · Bisphenol A ethylene oxide adduct · · 50 mol% -Terephthalic acid ... 50 mol%-Iso Tal acid --- 50 mol% In addition, 40 mol% of constituent units represented by the following general formula 3,
A random copolymer (PC-1: Tg = 130 ° C., viscosity average molecular weight = 22,400) containing 60 mol% of a structural unit represented by the following general formula 4 was prepared by a conventional method.
【００６１】[0061]
【化５】 Embedded image
【００６２】[0062]
【化６】 尚、上記の各ポリエステル樹脂（ＰＥｓ−１〜ＰＥｓ−
６）とポリカーボネート樹脂（ＰＣ−１）のガラス転移
温度Ｔｇと粘度平均分子量は、下記の測定方法により測
定した。Embedded image Each of the above polyester resins (PEs-1 to PEs-
The glass transition temperature Tg and the viscosity average molecular weight of 6) and the polycarbonate resin (PC-1) were measured by the following measurement methods.
【００６３】（ガラス転移温度の測定）示差走査熱量計
ＤＳＣ−５Ｏ（（株）島津製作所製）を用い、ＪＩＳＫ
７１２１に基づき測定した。(Measurement of glass transition temperature) Using a differential scanning calorimeter DSC-5O (manufactured by Shimadzu Corporation), JISK
7121.
【００６４】（粘度平均分子量の測定）定法により、還
元粘度から粘度平均分子量を求めた。保護層形成用および離型層形成用の塗工液の調製 次に、下記組成の１１種の保護層形成用の塗工液（１〜
１１）と下記組成の離型層形成用の塗工液を調製した。(Measurement of Viscosity Average Molecular Weight) The viscosity average molecular weight was determined from the reduced viscosity by an ordinary method. Preparation of Coating Liquid for Forming Protective Layer and Forming Release Layer Next, 11 kinds of coating liquids for forming a protective layer having the following composition (1 to 1)
11) and a coating liquid for forming a release layer having the following composition was prepared.
【００６５】 （保護層形成用の塗工液１） ・ポリエステル樹脂（ＰＥｓ−１） … ２０重量部 ・メチルエチルケトン／トルエン＝１／１（重量比） … ８０重量部 （保護層形成用の塗工液２） ・ポリエステル樹脂（ＰＥｓ−２） … １５重量部 ・紫外線吸収剤アクリル共重合体 … ５重量部 （ＢＡＳＦジャパン（株）製 ＵＶＡ６３５Ｌ） ・メチルエチルケトン／トルエン＝１／１（重量比） … ８０重量部 （保護層形成用の塗工液３） ・ポリエステル樹脂（ＰＥｓ−３） … ２０重量部 ・ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤 … １０重量部 （チバガイギー社製 ＴＩＮＵＶＩＮ２３４） ・メチルエチルケトン／トルエン＝１／１（重量比） … ８０重量部 （保護層形成用の塗工液４） ・ポリエステル樹脂（ＰＥｓ−４） … １０重量部 ・紫外線吸収剤アクリル共重合体 … ４重量部 （ＢＡＳＦジャパン（株）製 ＵＶＡ６３５Ｌ） ・ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤 … １０重量部 （チバガイギー社製 ＴＩＮＵＶＩＮ２３４） ・メチルエチルケトン／トルエン＝１／１（重量比） … ８０重量部 （保護層形成用の塗工液５） ・ポリエステル樹脂（ＰＥｓ−１） … １０重量部 ・ポリカーボネート樹脂（ＰＣ−１） … ６重量部 ・紫外線吸収剤アクリル共重合体 … ４重量部 （ＢＡＳＦジャパン（株）製 ＵＶＡ６３５Ｌ） ・ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤 … １０重量部 （チバガイギー社製 ＴＩＮＵＶＩＮ２３４） ・メチルエチルケトン／トルエン＝１／１（重量比） … ８０重量部 （保護層形成用の塗工液６） ・ポリエステル樹脂（ＰＥｓ−１） … １０重量部 ・ポリビニルアセタール樹脂 … ６重量部 （積水化学工業（株）製 エスレックＫＳ−１） ・紫外線吸収剤アクリル共重合体 … ４重量部 （ＢＡＳＦジャパン（株）製 ＵＶＡ６３５Ｌ） ・ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤 … １０重量部 （チバガイギー社製 ＴＩＮＵＶＩＮ２３４） ・メチルエチルケトン／トルエン＝１／１（重量比） … ８０重量部 （保護層形成用の塗工液７） ・ポリエステル樹脂（ＰＥｓ−５） … ２０重量部 ・メチルエチルケトン／トルエン＝１／１（重量比） … ８０重量部 （保護層形成用の塗工液８） ・ポリエステル樹脂（ＰＥｓ−５） … １５重量部 ・紫外線吸収剤アクリル共重合体 … ５重量部 （ＢＡＳＦジャパン（株）製 ＵＶＡ６３５Ｌ） ・メチルエチルケトン／トルエン＝１／１（重量比） … ８０重量部 （保護層形成用の塗工液９） ・ポリエステル樹脂（ＰＥｓ−６） … ２０重量部 ・ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤 … １０重量部 （チバガイギー社製 ＴＩＮＵＶＩＮ３２８） ・メチルエチルケトン／トルエン＝１／１（重量比） … ８０重量部 （保護層形成用の塗工液１０） ・アクリル樹脂 … ２０重量部 （三菱レイヨン（株）製 ダイアナールＢＲ−７５） ・メチルエチルケトン／トルエン＝１／１（重量比） … ８０重量部 （保護層形成用の塗工液１１） ・塩化ビニル酢酸ビニル共重合体 … ２０重量部 （電気化学工業（株）製 電化ビニル＃１０００ＡＬＫ） ・ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤 … １０重量部 （チバガイギー社製 ＴＩＮＵＶＩＮ３２８） ・メチルエチルケトン／トルエン＝１／１（重量比） … ８０重量部 （離型層形成用の塗工液） ・アイオノマー樹脂（三井化学（株）製） … １０重量部 ・水／エタノール＝２／３（重量比） …１００重量部熱転写受像シートの作製 基材シートとして、厚さ１５０μｍの合成紙（王子油化
（株）製 ユポＦＰＧ＃１５０）を用い、その一方の面
に下記組成の受容層用塗工液をワイヤーバーコーティン
グ方式により塗布（５．０ｇ／ｍ2 ：固形分）した後、
１１０℃で３０秒間乾燥して熱転写受像シートを得た。(Coating liquid 1 for forming protective layer) Polyester resin (PEs-1): 20 parts by weight Methyl ethyl ketone / toluene = 1/1 (weight ratio): 80 parts by weight (Coating for forming protective layer) Liquid 2)-Polyester resin (PEs-2) ... 15 parts by weight-UV absorber acrylic copolymer ... 5 parts by weight (UVA635L manufactured by BASF Japan K.K.)-Methyl ethyl ketone / toluene = 1/1 (weight ratio) ... 80 Part by weight (Coating liquid 3 for forming protective layer) Polyester resin (PEs-3) 20 parts by weight Benzotriazole ultraviolet absorber 10 parts by weight (TINUVIN234 manufactured by Ciba Geigy) Methyl ethyl ketone / toluene = 1/1 (Weight ratio) 80 parts by weight (Coating liquid 4 for forming protective layer) Polyester resin (PEs-4) 10 parts by weight External absorber acrylic copolymer 4 parts by weight (UVA635L manufactured by BASF Japan K.K.)-Benzotriazole-based ultraviolet absorber 10 parts by weight (TINUVIN234 manufactured by Ciba Geigy)-Methyl ethyl ketone / toluene = 1/1 (weight ratio) ... 80 parts by weight (Coating liquid 5 for forming protective layer) ・ Polyester resin (PEs-1) 10 parts by weight ・ Polycarbonate resin (PC-1) 6 parts by weight ・ UV absorber acrylic copolymer 4 parts by weight (UVA635L manufactured by BASF Japan Co., Ltd.)-Benzotriazole-based ultraviolet absorber ... 10 parts by weight (TINUVIN234 manufactured by Ciba Geigy)-Methyl ethyl ketone / toluene = 1/1 (weight ratio) ... 80 parts by weight (coating for forming protective layer) Liquid 6) ・ Polyester resin (PEs-1) ... 10 parts by weight ・ Po Vinyl acetal resin ... 6 parts by weight (ESREC KS-1 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)-UV absorber acrylic copolymer ... 4 parts by weight (UVA635L manufactured by BASF Japan Co., Ltd.)-Benzotriazole-based ultraviolet absorber ... 10 Parts by weight (TINUVIN234 manufactured by Ciba Geigy)-Methyl ethyl ketone / toluene = 1/1 (weight ratio) ... 80 parts by weight (Coating liquid 7 for forming protective layer)-Polyester resin (PEs-5) ... 20 parts by weight-Methyl ethyl ketone / Toluene = 1/1 (weight ratio) ... 80 parts by weight (Coating liquid 8 for forming protective layer)-Polyester resin (PEs-5) ... 15 parts by weight-UV absorber acrylic copolymer ... 5 parts by weight (BASF) Japan Co., Ltd. UVA635L)-Methyl ethyl ketone / toluene = 1/1 (weight ratio) ... 80 weight (Coating liquid 9 for forming protective layer) Polyester resin (PEs-6) 20 parts by weight Benzotriazole ultraviolet absorber 10 parts by weight (TINUVIN 328 manufactured by Ciba Geigy) Methyl ethyl ketone / toluene = 1/1 (weight) 80 parts by weight (coating liquid 10 for forming protective layer) Acrylic resin 20 parts by weight (Dianal BR-75 manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) Methyl ethyl ketone / toluene = 1/1 (weight ratio) 80 Parts by weight (Coating liquid 11 for forming protective layer)-Vinyl chloride vinyl acetate copolymer ... 20 parts by weight (Electrical Chemical Industry Co., Ltd. Electric Vinyl # 1000ALK)-Benzotriazole ultraviolet absorber ... 10 parts by weight ( Ciba Geigy TINUVIN 328)-Methyl ethyl ketone / toluene = 1/1 (weight ratio) ... 80 parts by weight (Coating liquid for forming release layer) Ionomer resin (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.): 10 parts by weight Water / ethanol = 2/3 (weight ratio): 100 parts by weight Preparation base sheet for thermal transfer image-receiving sheet A synthetic paper having a thickness of 150 μm (Yupo FPG # 150 manufactured by Oji Yuka Co., Ltd.) was used, and a coating solution for a receiving layer having the following composition was applied to one surface thereof by a wire bar coating method (5.0 g / g). m 2 : solid content)
After drying at 110 ° C. for 30 seconds, a thermal transfer image-receiving sheet was obtained.
【００６６】 （受容層用塗工液） ・塩化ビニル酢酸ビニル共重合体 … １０重量部 （電気化学工業（株）製 電化ビニル＃１０００Ａ） ・エポキシ変性シリコーン … １重量部 （信越化学工業（株）製 Ｘ−２２−３０００Ｔ） ・メチルエチルケトン／トルエン＝１／１（重量比） … ４０重量部保護層転写シートの作製 ［実施例１］厚さ６μｍのポリエチレンテレフタレート
フィルム（東レ（株）製ルミラー）の一方の面に下記の
背面層用インキをグラビコート法により塗布、乾燥後、
さらに加熱熟成して硬化処理を施し、背面層（厚さ１μ
ｍ）を形成した。(Coating Solution for Receptive Layer)-Vinyl chloride vinyl acetate copolymer ... 10 parts by weight (Electric vinyl # 1000A manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.)-Epoxy modified silicone ... 1 part by weight (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) X-22-3000T) ・ Methyl ethyl ketone / toluene = 1/1 (weight ratio) Production of 40 parts by weight protective layer transfer sheet [Example 1] Polyethylene terephthalate film having a thickness of 6 μm (Lumirror manufactured by Toray Industries, Inc.) After applying the following ink for back layer on one side by the gravicoat method and drying,
Further, it is heat-aged and subjected to a hardening treatment.
m) was formed.
【００６７】 （背面層用インキの組成） ・ポリビニルブチラール樹脂 … ３．６重量部 （積水化学工業（株）製 エスレックＢＸ−１） ・ポリイソシアネート …１９．２重量部 （大日本インキ化学工業（株）製 パーノックＤ７５０−４５） ・リン酸エステル系界面活性剤 … ２．９重量部 （第一工業製薬（株）製 プライサーフＡ２０８Ｓ） ・リン酸エステル系界面活性剤 … ０．３重量部 （東邦化学（株）製 フォスファノールＲＤ７２０） ・タルク（日本タルク（株）製：Ｙ／Ｘ＝０．０３）… ０．２重量部 ・メチルエチルケトン …３３．０重量部 ・トルエン …３３．０重量部 次に、上記のポリエチレンテレフタレートフィルムの背
面層を形成した面と反対の面に、グラビアコート法によ
り上記の〈保護層形成用塗工液１〉を塗布（塗布量２ｇ
／ｍ2 （乾燥時））し乾燥（１１０℃、６０秒間）して
熱転写可能な保護層を形成し、本発明の保護層転写シー
トを得た。 ［実施例２］厚さ６μｍのポリエチレンテレフタレート
フィルム（ダイヤホイルヘキスト（株）製６ＦＫ２０３
Ｅ）の非易接着面に、実施例１と同様にして背面層（厚
さ１μｍ）を形成した。(Composition of Ink for Back Layer) Polyvinyl butyral resin: 3.6 parts by weight (Esrec BX-1 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) Polyisocyanate: 19.2 parts by weight (Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) Pernock D750-45 manufactured by Co., Ltd.) Phosphate ester surfactant 2.9 parts by weight (Plysurf A208S manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) Phosphate ester surfactant 0.3 part by weight ( Phosphanol RD720 manufactured by Toho Chemical Co., Ltd. Talc (manufactured by Nippon Talc Co., Ltd .: Y / X = 0.03): 0.2 parts by weight Methyl ethyl ketone: 33.0 parts by weight Toluene: 33.0 parts by weight Part Next, the above <Protective layer forming coating liquid 1> was applied by gravure coating to the surface opposite to the surface on which the back layer of the polyethylene terephthalate film was formed. The coating amount 2g
/ M 2 (during drying)) and drying (110 ° C., 60 seconds) to form a heat-transferable protective layer, thereby obtaining a protective layer transfer sheet of the present invention. Example 2 A polyethylene terephthalate film having a thickness of 6 μm (6FK203 manufactured by Diafoil Hoechst Co., Ltd.)
A back layer (thickness: 1 μm) was formed on the non-adhesive surface of E) in the same manner as in Example 1.
【００６８】次に、背面層を形成した面と反対の易接着
面に、グラビアコート法により上記の〈離型層形成用塗
工液〉を塗布（塗布量０．５ｇ／ｍ2 （乾燥時））し乾
燥（１１０℃、６０秒間）した後、この離型層上に上記
の〈保護層形成用塗工液２〉を塗布（塗布量２ｇ／ｍ2
（乾燥時））し乾燥（１１０℃、６０秒間）して熱転写
可能な保護層を形成し、本発明の保護層転写シートを得
た。 ［実施例３］〈保護層形成用塗工液１〉に代えて上記の
〈保護層形成用塗工液３〉を用いた他は、実施例１と同
様にして、本発明の保護層転写シートを得た。 ［実施例４］〈保護層形成用塗工液２〉に代えて上記の
〈保護層形成用塗工液４〉を用いた他は、実施例２と同
様にして、本発明の保護層転写シートを得た。 ［実施例５］〈保護層形成用塗工液１〉に代えて上記の
〈保護層形成用塗工液５〉を用いた他は、実施例１と同
様にして、本発明の保護層転写シートを得た。 ［実施例６］〈保護層形成用塗工液２〉に代えて上記の
〈保護層形成用塗工液６〉を用いた他は、実施例２と同
様にして、本発明の保護層転写シートを得た。Next, the above-mentioned <coating liquid for forming a release layer> was applied to the easy-adhesion surface opposite to the surface on which the back layer was formed by a gravure coating method (coating amount: 0.5 g / m 2 (drying time). )) And dried (110 ° C., 60 seconds), and then the above-mentioned <coating liquid 2 for forming a protective layer> was applied onto the release layer (coating amount 2 g / m 2).
(Drying)) and drying (110 ° C., 60 seconds) to form a heat transferable protective layer, thereby obtaining a protective layer transfer sheet of the present invention. [Example 3] The protective layer transfer of the present invention was carried out in the same manner as in Example 1 except that the <protective layer forming coating liquid 3> was used instead of the <protective layer forming coating liquid 1>. I got a sheet. Example 4 The transfer of the protective layer of the present invention was carried out in the same manner as in Example 2, except that the above <Coating liquid for forming protective layer 4> was used instead of <Coating liquid for forming protective layer 2>. I got a sheet. Example 5 The protective layer transfer of the present invention was performed in the same manner as in Example 1 except that the above-mentioned <protective layer forming coating liquid 5> was used instead of <protective layer forming coating liquid 1>. I got a sheet. Example 6 The transfer of the protective layer of the present invention was carried out in the same manner as in Example 2 except that the above <Coating liquid 6 for forming a protective layer> was used instead of <Coating liquid 2 for forming a protective layer>. I got a sheet.
【００６９】続いて、比較例の保護層転写シートを作製
した。 ［比較例１］〈保護層形成用塗工液１〉に代えて上記の
〈保護層形成用塗工液７〉を用いた他は、実施例１と同
様にして、比較の保護層転写シートを得た。 ［比較例２］〈保護層形成用塗工液２〉に代えて上記の
〈保護層形成用塗工液８〉を用いた他は、実施例２と同
様にして、比較の保護層転写シートを得た。 ［比較例３］〈保護層形成用塗工液１〉に代えて上記の
〈保護層形成用塗工液９〉を用いた他は、実施例１と同
様にして、比較の保護層転写シートを得た。 ［比較例４］〈保護層形成用塗工液２〉に代えて上記の
〈保護層形成用塗工液１０〉を用いた他は、実施例２と
同様にして、比較の保護層転写シートを得た。 ［比較例５］〈保護層形成用塗工液１〉に代えて上記の
〈保護層形成用塗工液１１〉を用いた他は、実施例１と
同様にして、比較の保護層転写シートを得た。耐キックバック性の評価 （試料の作成方法） 昇華転写シートＰＫ７００Ｌ（三菱電機（株）製ビデ
オプリンターＣＰ−７００用）のシアン染料面と背面と
を重ね合わせ、荷重を２ｋｇｆ／ｃｍ2 、温度を５０℃
として１００時間保存し、背面にシアン染料を移行（キ
ック）させた。Subsequently, a protective layer transfer sheet of a comparative example was prepared. [Comparative Example 1] A comparative protective layer transfer sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that <Coating liquid 7 for forming a protective layer> was used instead of <Coating liquid 1 for forming a protective layer>. I got [Comparative Example 2] A comparative protective layer transfer sheet was prepared in the same manner as in Example 2 except that the above <protective layer forming coating liquid 8> was used instead of <protective layer forming coating liquid 2>. I got [Comparative Example 3] A comparative protective layer transfer sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the above <protective layer forming coating liquid 9> was used instead of <protective layer forming coating liquid 1>. I got [Comparative Example 4] A comparative protective layer transfer sheet was prepared in the same manner as in Example 2 except that <Coating liquid 10 for forming a protective layer> was used instead of <Coating liquid 2 for forming a protective layer>. I got [Comparative Example 5] A comparative protective layer transfer sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the above <protective layer forming coating liquid 11> was used instead of <protective layer forming coating liquid 1>. I got Evaluation of kickback resistance (method for preparing sample) The cyan dye surface and the back surface of a sublimation transfer sheet PK700L (for a video printer CP-700 manufactured by Mitsubishi Electric Corporation) were overlapped, the load was 2 kgf / cm 2 , and the temperature was lower. 50 ℃
For 100 hours, and the cyan dye was transferred (kicked) to the back surface.
【００７０】上記のシアン染料を移行（キック）させ
た背面と、上記の各保護層転写シートの保護層面とを重
ね合わせ、荷重を２ｋｇｆ／ｃｍ2 、温度を６０℃とし
て４時間保存し、保護層面にシアン染料を移行（バッ
ク）させた。The back surface to which the above-mentioned cyan dye was transferred (kick) was overlapped with the protective layer surface of each protective layer transfer sheet described above, the load was set to 2 kgf / cm 2 , the temperature was set to 60 ° C., and stored for 4 hours. The cyan dye was transferred (backed) to the layer surface.
【００７１】（定量方法）シアン染料をバックさせる前
と、バックさせた後の保護層面の濃度（Ｏ．Ｄ．値）を
マクベス反射濃度計（サカタインクス（株）製）にて測
定し、下記式にて耐キックバック性（ΔＯ．Ｄ．）を求
め、下記の評価基準で評価して、結果を下記表１に示し
た。(Quantitative method) The density (OD value) of the protective layer surface before and after the backing of the cyan dye was measured with a Macbeth reflection densitometer (manufactured by Sakata Inx Co., Ltd.), and the following formula was obtained. , The kickback resistance (ΔOD) was determined, and evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 1 below.
【００７２】ΔＯ．Ｄ．＝（バックさせた後のO.D.値）
−（バックさせる前のO.D.値）評価基準 ◎： ΔＯ．Ｄ．≦０．０３で耐キッキバック性が極め
て良好 ○： ０．０３＜ΔＯ．Ｄ．≦０．０６で耐キッキバッ
ク性が良好 △： ０．０６＜ΔＯ．Ｄ．≦０．０９で耐キッキバッ
ク性がやや悪い ×： ０．０９＜ΔＯ．Ｄ．で耐キッキバック性が悪い画像形成 熱転写シートとして三菱電機（株）製ビデオプリンター
ＣＰ−７００用の昇華転写シートＰＫ７００Ｌを使用
し、熱転写受像シートとして上記のように作製した受像
シートを使用し、染料層と染料受容面とを対向させて重
ね合わせ、Ｙ、Ｍ、Ｃの順番で熱転写シートの裏面から
下記条件でサーマルヘッドを用い熱転写記録を行い、グ
レーのグラデーション画像を形成した。ΔO. D. = (OD value after backing)
-(OD value before backing) Evaluation criteria A : ΔO. D. ≦ 0.03, extremely good kickback resistance ○: 0.03 <ΔO. D. <0.06, good kickback resistance Δ: 0.06 <ΔO. D. ≦ 0.09 and slightly poor kickback resistance ×: 0.09 <ΔO. D. A sublimation transfer sheet PK700L for a video printer CP-700 manufactured by Mitsubishi Electric Corporation was used as an image forming heat transfer sheet having poor kickback resistance, and an image receiving sheet prepared as described above was used as a thermal transfer image receiving sheet. The layers and the dye-receiving surface were superimposed on each other, and the images were subjected to thermal transfer recording from the back surface of the thermal transfer sheet in the order of Y, M and C using a thermal head under the following conditions to form a gray gradation image.
【００７３】（印字条件） ・サーマルヘッド ：ＫＧＴ−２１７−１２ＭＰＬ２
０（京セラ（株）製） ・発熱体平均抵抗値 ：３１９５（Ω） ・主走査方向印字密度：３００ｄｐｉ ・副走査方向印字密度：３００ｄｐｉ ・印字電力 ：０．１２（Ｗ／ｄｏｔ） ・１ライン周期 ：５（ｍｓｅｃ．） ・印字開始温度 ：４０（℃） ・階調制御方法 ：１ライン周期中に、１ライン周
期を２５６に等分割したパルス長をもつ分割パルスの数
を０から２５５個まで可変できるマルチパルス方式のテ
ストプリンターを用い、各分割パルスのＤｕｔｙ比を６
０％固定とし、階調によって、ライン周期あたりのパル
ス数を０ステップでは０個、１ステップでは１７個、２
ステップでは３４個と、０から２５５個まで１７個毎に
順次増加させることにより、０ステップから１５ステッ
プまでの１６階調を制御。保護層の転写 次いで、上記のように形成した印画物について、上述の
保護層転写シート（実施例１〜６、比較例１〜５）を用
い、保護層面と熱転写受像シートの印画面を対向させて
重ね合わせ、下記の印字条件でサーマルヘッドにより印
画面全面に保護層を転写した。(Printing conditions) Thermal head: KGT-217-12MPL2
0 (manufactured by Kyocera Corporation) Average heating element resistance: 3195 (Ω) Printing density in main scanning direction: 300 dpi Printing density in sub-scanning direction: 300 dpi Printing power: 0.12 (W / dot) 1 line Period: 5 (msec.) Printing start temperature: 40 (° C.) Gradation control method: The number of divided pulses having a pulse length obtained by equally dividing one line period into 256 in one line period is from 0 to 255 Using a multi-pulse type test printer that can vary up to
0% fixed, and the number of pulses per line cycle is 0 in 1 step, 17 in 1 step, 2
In the step, 16 gradations from 0 to 15 steps are controlled by sequentially increasing the number of steps from 34 to 0 to 255 every 17 steps. Transfer of Protective Layer Next, with respect to the printed matter formed as described above, the protective layer transfer sheet (Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 5) was used so that the protective layer surface and the printed image of the thermal transfer image receiving sheet were opposed to each other. Then, the protective layer was transferred to the entire printing screen by a thermal head under the following printing conditions.
【００７４】（印字条件） ・サーマルヘッド ：ＫＧＴ−２１７−１２ＭＰＬ２
０（京セラ（株）製） ・発熱体平均抵抗値 ：３１９５（Ω） ・主走査方向印字密度：３００ｄｐｉ ・副走査方向印字密度：３００ｄｐｉ ・印字電力 ：０．１２（Ｗ／ｄｏｔ） ・１ライン周期 ：５（ｍｓｅｃ．） ・印字開始温度 ：４０（℃） ・印加パルス ：１ライン周期中に、１ライン周
期を２５６に等分割したパルス長をもつ分割パルスの数
を０から２５５個まで可変できるマルチパルス方式のテ
ストプリンターを用い、各分割パルスのＤｕｔｙ比を６
０％固定、ライン周期あたりのパルス数を２１０個固定
とし、ベタ印画を行い、印画面全面に保護像を転写。印画物の耐光性の評価 まず、上述のように保護層を転写した印画物について、
下記条件のキセノンフェードメーターにより耐光性試験
を行った。(Printing conditions) Thermal head: KGT-217-12MPL2
0 (manufactured by Kyocera Corporation) Average heating element resistance: 3195 (Ω) Printing density in main scanning direction: 300 dpi Printing density in sub-scanning direction: 300 dpi Printing power: 0.12 (W / dot) 1 line Cycle: 5 (msec.) • Printing start temperature: 40 (° C) • Applied pulse: The number of divided pulses having a pulse length obtained by equally dividing one line cycle into 256 in one line cycle can be varied from 0 to 255 Using a multi-pulse type test printer, and setting the duty ratio of each divided pulse to 6
With 0% fixed and the number of pulses per line cycle fixed at 210, solid printing is performed, and the protection image is transferred to the entire printing screen. Evaluation of the light fastness of the printed matter First, for the printed matter to which the protective layer was transferred as described above,
A light resistance test was performed using a xenon fade meter under the following conditions.
【００７５】 （耐光性試験の条件） ・照射試験器 ：アトラス社製Ｃｉ３５ ・光源 ：キセノンランプ ・フィルター ：内側＝ＩＲフィルター 外側＝ソーダライムガラス ・ブラックパネル温度：４５（℃） ・照射強度 ：１．２（Ｗ／ｍ2)−−４２０ (nm) での測定値 ・照射エネルギー ：４００（ｋＪ／ｍ2)−−４２０ (nm) での積算値 次に、上記の耐光性試験の照射前後のグレー画像のＣｙ
成分の光学反射濃度の変化を光学濃度計（マクベス社製
マクベスＲＤ−９１８（レッドフィルター使用））に
より測定し、照射前の光学反射濃度が１．０近傍のステ
ップについて、下記式により残存率を算出し、この残存
率を基に下記評価基準で耐光性を評価して、結果を下記
表１に示した。(Conditions of light resistance test) Irradiation tester: Ci35 manufactured by Atlas Co., Ltd. Light source: Xenon lamp Filter: inside = IR filter Outside = soda lime glass Black panel temperature: 45 (° C.) Irradiation intensity: 1 .2 (W / m 2 )-measured value at 420 (nm) ・ Irradiation energy: integrated value at 400 (kJ / m 2 )-420 (nm) Next, before and after irradiation in the light resistance test described above Cy of gray image of
The change in the optical reflection density of the component is measured with an optical densitometer (Macbeth RD-918 (using a red filter) manufactured by Macbeth Co., Ltd.). The light resistance was evaluated according to the following evaluation criteria based on the calculated residual ratio, and the results are shown in Table 1 below.
【００７６】残存率（％）＝（照射後の光学反射濃度／
照射前の光学反射濃度）×１００評価基準 ◎：残存率が８０％以上で耐光性が極めて良好 ○：残存率が７０％以上８０％未満で耐光性が良好 △：残存率が６０％以上７０％未満で耐光性がやや悪い ×：残存率が６０％未満で耐光性が悪い保護層の箔切れ性の評価 上記で得られた保護層転写済みの印画物について、転写
部分以外に保護層の塗膜が存在するが否かを目視にて観
察し、下記評価基準で評価して、結果を下記表１に示し
た。Residual rate (%) = (optical reflection density after irradiation /
(Optical reflection density before irradiation) × 100 Evaluation criteria ：: Very good light resistance with a residual ratio of 80% or more ：: Good light resistance with a residual ratio of 70% to less than 80% Δ: Remaining ratio of 60% to 70 %: Light resistance is slightly poor when less than ×: Evaluation of foil breakage of protective layer having residual ratio of less than 60% and poor light resistance Regarding the printed matter to which the protective layer has been transferred, the protective layer other than the transfer portion is obtained. The presence or absence of the coating film was visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 1 below.
【００７７】評価基準 〇：転写部分の周囲に保護層の残りがほとんどなく箔切
れしている △：転写部分の周囲の一部に保護層が残り箔切れしない
部分がある ×：転写部分の周囲に保護層が残り全く箔切れしない Evaluation Criteria Δ: The protective layer is hardly left around the transfer portion and the foil is cut off Δ: A portion of the protective layer is left around the transfer portion and the foil is not cut off ×: Around the transfer portion Protective layer remains and foil does not break at all
【００７８】[0078]
【表１】 表１に示されるように、本発明の保護層転写シート（実
施例１〜６）は耐キックバック性および箔切れ性に優
れ、これらを用いて保護層を形成した印画物の耐光性は
良好なものであった。[Table 1] As shown in Table 1, the protective layer transfer sheets of the present invention (Examples 1 to 6) are excellent in kickback resistance and foil breakage property, and the prints formed with these using the protective layer have good light resistance. It was something.
【００７９】これに対して、比較の保護層転写シート
（比較例１〜５）は耐キックバック性および箔切れ性の
少なくとも一方が悪く、これらを用いて保護層を形成し
た印画物の耐光性も悪いものであり、実用に供し得ない
ものであった。On the other hand, the comparative protective layer transfer sheets (Comparative Examples 1 to 5) are poor in at least one of the kickback resistance and the foil cut-off property, and the lightfastness of the printed matter on which the protective layer is formed by using them. Was also bad and could not be put to practical use.
【００８０】[0080]
【発明の効果】以上詳述したように、本発明によれば基
材シートの一方の面の少なくとも一部に、ジオール成分
および酸成分が一種以上の脂環族化合物を有する脂環族
ポリエステル樹脂を少なくとも含有する保護層を熱転写
可能に設けて保護層転写シートとするので、この保護層
は紫外線吸収性と耐久性に優れ、かつ、キックバックが
極めて生じ難いものであり、基材上に染料で着色され形
成された画像上に良好な箔切れ性で確実に転写すること
ができ、画像上に転写された保護層は画像を構成する染
料が光により褪色するのを有効に防止し、印画物は耐久
性に優れた画像を備えたものとなる。As described above in detail, according to the present invention, an alicyclic polyester resin having at least one alicyclic compound in which a diol component and an acid component are present on at least a part of one surface of a substrate sheet. Is provided as a protective layer transfer sheet by providing at least a protective layer capable of thermal transfer, so that this protective layer is excellent in ultraviolet absorption and durability, and is extremely unlikely to cause kickback. It can be reliably transferred on the image formed by coloring with good foil breakability, and the protective layer transferred on the image effectively prevents dyes constituting the image from fading due to light, and printing The object is provided with an image having excellent durability.
【図１】本発明の熱転写シートの一実施形態を示す概略
断面図である。FIG. 1 is a schematic sectional view showing one embodiment of a thermal transfer sheet of the present invention.
【図２】本発明の熱転写シートの他の実施形態を示す概
略断面図である。FIG. 2 is a schematic sectional view showing another embodiment of the thermal transfer sheet of the present invention.
【図３】本発明の熱転写シートの他の実施形態を示す概
略断面図である。FIG. 3 is a schematic sectional view showing another embodiment of the thermal transfer sheet of the present invention.
【図４】本発明の熱転写シートの他の実施形態を示す概
略断面図である。FIG. 4 is a schematic sectional view showing another embodiment of the thermal transfer sheet of the present invention.
【図５】本発明の熱転写シートの他の実施形態を示す概
略断面図である。FIG. 5 is a schematic sectional view showing another embodiment of the thermal transfer sheet of the present invention.
【図６】本発明の熱転写シートの他の実施形態を示す概
略断面図である。FIG. 6 is a schematic sectional view showing another embodiment of the thermal transfer sheet of the present invention.
【図７】本発明の熱転写シートの他の実施形態を示す概
略断面図である。FIG. 7 is a schematic sectional view showing another embodiment of the thermal transfer sheet of the present invention.
【図８】本発明の印画物の一例を示す概略断面図であ
る。FIG. 8 is a schematic cross-sectional view showing one example of a print of the present invention.
１，２，３，４，５，６，７…熱転写シート １１…基材シート １２…保護層 １２ａ…保護性層 １２ｂ…接着性層 １２ｃ…機能性層 １３…背面層 １４…離型層 １７（１７Ｙ，１７Ｍ，１７Ｃ）…染料層 ２１…印画物 ２２…基材 ２３…染料受容層 ２４…画像 ２５…保護層 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 ... thermal transfer sheet 11 ... base sheet 12 ... protective layer 12a ... protective layer 12b ... adhesive layer 12c ... functional layer 13 ... back layer 14 ... release layer 17 (17Y, 17M, 17C) ... Dye layer 21 ... Printed matter 22 ... Base material 23 ... Dye receiving layer 24 ... Image 25 ... Protective layer
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松藤 勇治 東京都新宿区市谷加賀町一丁目１番１号 大日本印刷株式会社内 Ｆターム(参考） 2H111 AA27 AA52 BA02 BA53 BA55 CA02 CA30 CA37 4F100 AH02H AH03H AH07H AK07A AK12A AK12B AK23B AK25B AK25K AK41B AK42A AK45A AK45B AK80B AT00A BA02 BA10A BA10B CA07B CA13A DG10A GB90 HB00A JA05B JA06B YY00B ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing on the front page (72) Inventor Yuji Matsufuji 1-1-1 Ichigaya-Kaga-cho, Shinjuku-ku, Tokyo F-term in Dai Nippon Printing Co., Ltd. (reference) 2H111 AA27 AA52 BA02 BA53 BA55 CA02 CA30 CA37 4F100 AH02H AH03H AH07H AK07A AK12A AK12B AK23B AK25B AK25K AK41B AK42A AK45A AK45B AK80B AT00A BA02 BA10A BA10B CA07B CA13A DG10A GB90 HB00A JA05B JA06B YY00B
Claims (7)
に熱転写性の保護層を備え、該保護層はジオール成分お
よび酸成分が一種類以上の脂環族化合物を有する脂環族
ポリエステル樹脂を少なくとも含有することを特徴とす
る保護層転写シート。An alicyclic polyester resin having a heat transferable protective layer on at least a part of one surface of a base sheet, wherein the protective layer has one or more alicyclic compounds of a diol component and an acid component. A protective layer transfer sheet comprising at least:
メタノール、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキ
サンジオールおよびシクロヘキサンジカルボン酸である
ことを特徴とする請求項１に記載の保護層転写シート。2. The protective layer transfer sheet according to claim 1, wherein the alicyclic compound is tricyclodecanedimethanol, cyclohexanedimethanol, cyclohexanediol and cyclohexanedicarboxylic acid.
均分子量が１，０００〜１０，０００の範囲、ガラス転
移温度Ｔｇが８０℃以上であることを特徴とする請求項
１または請求項２に記載の保護層転写シート。3. The alicyclic polyester resin according to claim 1, wherein the viscosity average molecular weight is in the range of 1,000 to 10,000, and the glass transition temperature Tg is 80 ° C. or higher. The protective layer transfer sheet according to the above.
Ｔｇが８０℃以上であるアクリル系樹脂、スチレン系樹
脂、ポリビニルアセタール系樹脂およびポリカーボネー
ト系樹脂の少なくとも１種を含有することを特徴とする
請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の保護層転写シ
ート。4. The protective layer contains at least one of an acrylic resin, a styrene resin, a polyvinyl acetal resin and a polycarbonate resin each having a glass transition temperature Tg of 80 ° C. or higher. The protective layer transfer sheet according to any one of claims 1 to 3.
クリル系モノマーとがランダム共重合したガラス転移温
度Ｔｇが６０℃以上の下記一般式１で表されるランダム
共重合体を含有することを特徴とする請求項１乃至請求
項４のいずれかに記載の保護層転写シート。 【化１】 （上記式１中、ｍおよびｎは整数を表す）5. The protective layer contains a random copolymer represented by the following general formula 1 having a glass transition temperature Tg of 60 ° C. or higher, in which a reactive ultraviolet absorber and an acrylic monomer are randomly copolymerized. The protective layer transfer sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein: Embedded image (In the above formula 1, m and n represent integers.)
外線吸収剤を含有することを特徴とする請求項１乃至請
求項５のいずれかに記載の保護層転写シート。6. The protective layer transfer sheet according to claim 1, wherein the protective layer contains a benzotriazole-based ultraviolet absorber.
少なくとも染料で着色された画像と、該画像の少なくと
も一部を覆うように設けられた保護層を備え、該保護層
は請求項１乃至請求項６のいずれかに記載の保護層転写
シートを用いて転写形成されたものであることを特徴と
する印画物。7. A base material, an image colored with at least a dye on at least one surface of the base material, and a protective layer provided so as to cover at least a part of the image. A print, which is formed by transfer using the protective layer transfer sheet according to any one of claims 1 to 6.
Priority Applications (6)
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