JP2000063719A - Ink composition for ink jet recording and recording - Google Patents
Ink composition for ink jet recording and recordingInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の背景】本発明は、インクジェット記録用インク
組成物および記録方法に関し、詳しくは少なくとも顔
料、ポリマー微粒子、水溶性有機溶媒、水を含有するイ
ンク組成物および反応液と上記インク組成物とを付着さ
せて印字を行うインクジェット記録方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink composition for ink jet recording and a recording method, and in particular, an ink composition and a reaction liquid containing at least a pigment, polymer fine particles, a water-soluble organic solvent, and water, and the above ink composition. The present invention relates to an inkjet recording method in which printing is performed by attaching the ink.
【０００２】＜背景技術＞インクジェット記録方法は、
インク組成物の小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着
させて印刷を行う印刷方法である。この方法は、比較的
安価な装置で高解像度、高品位な画像を、高速で印刷可
能であるという特徴を有する。通常インクジェット記録
に使用されるインク組成物は、水を主成分とし、これに
着色成分および目詰まり防止等の目的でグリセリン等の
湿潤剤を含有したものが一般的である。<Background Art> An ink jet recording method is
This is a printing method in which droplets of the ink composition are ejected and deposited on a recording medium such as paper to perform printing. This method is characterized in that it is possible to print a high-resolution, high-quality image at high speed with a relatively inexpensive device. In general, an ink composition used for ink jet recording contains water as a main component and a coloring component and a wetting agent such as glycerin for the purpose of preventing clogging.
【０００３】一方、インクジェット記録方法として、最
近新たに、多価金属塩溶液を記録媒体に適用した後、少
なくとも一つのカルボキシル基を有する染料を含むイン
ク組成物を適用する方法が提案されている（例えば、特
開平５−２０２３２８号公報）。この方法においては、
多価金属イオンと染料から不溶性複合体が形成され、こ
の複合体の存在により、耐水性がありかつカラーブリー
ドがない高品位の画像を得ることができるとされてい
る。On the other hand, as an ink jet recording method, recently, a method of applying a polyvalent metal salt solution to a recording medium and then applying an ink composition containing a dye having at least one carboxyl group has been proposed ( For example, JP-A-5-202328). In this way,
It is said that an insoluble complex is formed from a polyvalent metal ion and a dye, and the presence of this complex makes it possible to obtain a high-quality image having water resistance and no color bleed.
【０００４】また、少なくとも浸透性を付与する界面活
性剤または浸透性溶剤および塩を含有するカラーインク
と、この塩との作用により増粘または凝集するブラック
インクとを組合せて使用することにより、画像濃度が高
くかつカラーブリードがない高品位のカラー画像が得ら
れるという提案もなされている（特開平６−１０６７３
５号公報）。すなわち塩を含んだ第一の液と、インク組
成物との二液を印字することで、良好な画像が得られる
とするインクジェット記録方法が提案されている。Further, a color ink containing at least a surfactant or a penetrating solvent which imparts penetrability and a salt, and a black ink which thickens or aggregates by the action of the salt are used in combination to obtain an image. It has also been proposed that a high-quality color image having high density and no color bleed can be obtained (JP-A-6-10673).
No. 5). That is, an inkjet recording method has been proposed in which a good image can be obtained by printing two liquids of a first liquid containing a salt and an ink composition.
【０００５】また、その他にも二液を印字するインクジ
ェット記録方法が提案されている（例えば、特開平３−
２４０５５７号公報、特開平３−２４０５５８号公
報）。In addition to the above, an ink jet recording method for printing two liquids has been proposed (for example, Japanese Patent Laid-Open No. Hei 3-
240557 and Japanese Patent Laid-Open No. 3-240558).
【０００６】また、特開平３−１５７４６４では顔料、
ポリマー分散剤、水性媒体およびアセチレングリコール
系浸透剤からなり、水性媒体が不揮発性有機溶剤と低級
アルコールからなりインク中の添加量が０.５重量％〜
１重量％の範囲であるインク組成物が提案されている。
しかし、このインク組成物は速乾性には優れるものの、
普通紙に対する印字ではにじみが発生してしまう。Further, in JP-A-3-157464, a pigment,
It comprises a polymer dispersant, an aqueous medium and an acetylene glycol-based penetrant, the aqueous medium comprises a non-volatile organic solvent and a lower alcohol, and the addition amount in the ink is 0.5% by weight to
Ink compositions in the range of 1% by weight have been proposed.
However, although this ink composition is excellent in quick-drying property,
When printing on plain paper, bleeding occurs.
【０００７】本発明では、ニ液を用いるインクジェット
記録方法において、普通紙においても印字にじみのない
シャープな印字が実現できかつ速乾性にも優れたインク
ジェット記録用インク組成物および記録方法の提供を目
的とする。An object of the present invention is to provide an ink jet recording ink composition and a recording method which can realize sharp printing without bleeding even on plain paper in an ink jet recording method using a two-component liquid and is excellent in quick-drying. And
【０００８】[0008]
【発明の概要】本発明者等は、多価金属塩を含有する第
一液と少なくとも顔料、ポリマー微粒子、水溶性有機溶
媒、水を含有するインク組成物を適応する記録方法にお
いて、多価金属塩とポリマー微粒子との凝集反応性が高
い場合には普通紙上で高印字品質と印字速乾性を両立で
きるという知見を得た。本発明はかかる知見に基づくも
のである。SUMMARY OF THE INVENTION The present inventors have proposed a recording method in which a first liquid containing a polyvalent metal salt and an ink composition containing at least a pigment, polymer fine particles, a water-soluble organic solvent, and water are applied. It has been found that high printing quality and quick-drying printing can be achieved on plain paper when the coagulation reactivity between salt and polymer particles is high. The present invention is based on such findings.
【０００９】多価金属塩を含んでなる反応液と着色剤、
ポリマー微粒子、水溶性有機溶媒、水を少なくとも含有
するインク組成物とを記録媒体に付着させて画像を形成
するインクジェット記録方法においては、着色剤が顔料
である場合、前記の反応液とインク組成物とが上質紙の
みならず、あらゆる普通紙ならびに再生紙等の記録媒体
表面で接触すると、前記インク組成物中のポリマー微粒
子と顔料が反応液中の多価金属イオンと接触し、インク
組成物中の分散状態が破壊され、顔料および前記ポリマ
ー微粒子が急速に凝集するため、顔料は紙等の記録媒体
への浸透を抑制され、記録媒体の表面近傍に残る。この
際、反応液中およびインク組成物中の水および水溶性有
機溶媒は紙等の記録媒体内部へ浸透し、減少した後、室
温においてポリマー微粒子同士が合一し融着して顔料を
包含し皮膜を形成すると考えられる。A reaction liquid containing a polyvalent metal salt and a colorant,
In an inkjet recording method of forming an image by adhering an ink composition containing at least polymer fine particles, a water-soluble organic solvent, and water to a recording medium, when the colorant is a pigment, the reaction liquid and the ink composition described above are used. When and are contacted not only with high-quality paper but also with the surfaces of recording media such as plain paper and recycled paper, the polymer fine particles and pigments in the ink composition come into contact with polyvalent metal ions in the reaction liquid, and Since the dispersed state is destroyed and the pigment and the fine polymer particles are rapidly aggregated, the pigment is suppressed from penetrating into a recording medium such as paper and remains near the surface of the recording medium. At this time, the water and the water-soluble organic solvent in the reaction liquid and the ink composition permeate into the recording medium such as paper, and after reduction, the polymer fine particles are united and fused at room temperature to include the pigment. It is considered to form a film.
【００１０】この際に、ポリマー微粒子の多価金属イオ
ンによる凝集反応の反応速度が速いほど、反応液および
インク組成物中の水および水性有機溶媒と顔料およびポ
リマー微粒子との分離が促進され速乾性が向上すると考
えられる。At this time, the faster the reaction rate of the aggregation reaction of the polymer fine particles with the polyvalent metal ion is, the faster the separation of the water and the aqueous organic solvent from the reaction liquid and the ink composition from the pigment and the polymer fine particles, and the quick drying property. Is expected to improve.
【００１１】したがって、上記、反応液およびインク組
成物を用いて得られる画像はにじみのない、色濃度が高
く、印刷ムラの少ない高品位画像であって、かつ、速乾
性、耐擦性、耐水性に優れ、紙等の記録媒体との定着性
に優れたものとなる。また、カラー画像においては、異
なる色の境界領域での不均一な色混じり、すなわちカラ
ーブリードを有効に防止できる利点も有する。Therefore, the image obtained by using the above reaction liquid and ink composition is a high-quality image with no bleeding, high color density, and little printing unevenness, and also quick drying property, abrasion resistance, and water resistance. And excellent fixability with a recording medium such as paper. Further, in a color image, there is also an advantage that non-uniform color mixing in a boundary region of different colors, that is, color bleeding can be effectively prevented.
【００１２】ただし、この機構の説明は、前記ポリマー
微粒子を用いた場合の効果を説明するために述べたもの
であって、本発明はこの機構に限定して解釈されるもの
ではない。However, the explanation of this mechanism is given for explaining the effect when the polymer fine particles are used, and the present invention is not construed as being limited to this mechanism.
【００１３】[0013]
【発明の具体的説明】＜インク組成物＞本発明のインク
組成物は少なくとも顔料、ポリマー微粒子、水性有機溶
媒、水を含有し、インク中に分散して存在する該ポリマ
ー微粒子が多価金属塩に対して高い凝集性を有するもの
である。すなわち、本発明のインク組成物に含有できる
ポリマー微粒子は、該ポリマー微粒子の０.１重量％水
性分散液と多価金属塩水溶液とを混合した際に、添加し
た多価金属塩とポリマー微粒子の重量比（多価金属塩／
ポリマー微粒子）が５０以下で凝集物を形成可能である
という特徴を有する。また本発明に用いる事のできるポ
リマー微粒子は該ポリマー微粒子の０.１重量％水性分
散液と多価金属塩含有透明水溶液とを重量比で多価金属
塩／ポリマー微粒子＝５０で混合した混合溶液の７００
ｎｍでの吸光度が同波長でのポリマー微粒子０.１重量
％水性分散液の吸光度の１／２となるまでの時間が６０
秒以下であるという特徴を有する事もできる。上記のポ
リマー微粒子の特性については以下の試験方法において
判定可能である。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION <Ink Composition> The ink composition of the present invention contains at least a pigment, polymer fine particles, an aqueous organic solvent, and water, and the polymer fine particles present dispersed in the ink are polyvalent metal salts. It has a high cohesiveness with respect to. That is, the polymer fine particles that can be contained in the ink composition of the present invention include the polyvalent metal salt and the polymer fine particles added when the 0.1% by weight aqueous dispersion of the polymer fine particles and the polyvalent metal salt aqueous solution are mixed. Weight ratio (polyvalent metal salt /
It is characterized in that aggregates can be formed when the fine polymer particles are 50 or less. The polymer fine particles that can be used in the present invention are a mixed solution in which a 0.1% by weight aqueous dispersion of the polymer fine particles and a polyvalent metal salt-containing transparent aqueous solution are mixed at a weight ratio of polyvalent metal salt / polymer fine particles = 50. Of 700
The time required for the absorbance at nm to become 1/2 of the absorbance of 0.1% by weight polymer fine particles aqueous dispersion at the same wavelength is 60
It can also have the characteristic of being less than a second. The properties of the above polymer fine particles can be determined by the following test methods.
【００１４】多価金属イオンに対するポリマー微粒子の
凝集性は、ポリマー微粒子の０.１重量％水性分散液と
あらかじめ一定濃度に調製された多価金属含有水溶液を
混合し、混合液中の多価金属塩／ポリマー微粒子の重量
比５０以下の条件で凝集物が生成するか否かで判定可能
である。The cohesiveness of the fine polymer particles with respect to the polyvalent metal ion is determined by mixing a 0.1 wt% aqueous dispersion of the fine polymer particles with a polyvalent metal-containing aqueous solution prepared in advance to a constant concentration to obtain a polyvalent metal in the mixed solution. It can be determined whether or not aggregates are formed under the condition that the weight ratio of salt / polymer particles is 50 or less.
【００１５】凝集反応の反応速度については、ポリマー
微粒子の０.１重量％水性分散液の吸光度の経時変化に
よって判定可能である。すなわち、ポリマー微粒子と多
価金属含有水溶液とを混合した場合、多価金属イオンと
ポリマー微粒子との凝集反応が速いほど吸光度の変化も
速くなる。ポリマー微粒子の吸光度変化は低波長領域で
は明確に現れないため、高波長領域でのポリマー微粒子
の吸光度の経時変化を調べることにより多価金属イオン
とポリマー微粒子の凝集反応速度をがわかり、ポリマー
微粒子の特徴を明確にできる。The reaction rate of the agglutination reaction can be determined by the change with time of the absorbance of a 0.1% by weight aqueous dispersion of polymer particles. That is, when the polymer fine particles and the polyvalent metal-containing aqueous solution are mixed, the faster the agglutination reaction between the polyvalent metal ions and the polymer fine particles, the faster the change in absorbance. Since the change in the absorbance of the polymer particles does not clearly appear in the low wavelength region, the agglutination reaction rate of the polyvalent metal ion and the polymer particles can be found by examining the change with time of the absorbance of the polymer particles in the high wavelength region. The characteristics can be clarified.
【００１６】本発明の好ましい態様によればインク組成
物に含有されるポリマー微粒子は０.１〜４０重量％の
範囲で含有される事が好ましく、１〜２５重量％で含有
されることがより好ましい。According to a preferred embodiment of the present invention, the fine polymer particles contained in the ink composition are preferably contained in the range of 0.1 to 40% by weight, more preferably 1 to 25% by weight. preferable.
【００１７】本発明に用いられるインク組成物に含まれ
るポリマー微粒子は下記に示すモノマーを単独もしくは
ニ種類以上のモノマーとを重合触媒と乳化剤の存在下で
乳化重合することによって得ることができる。ポリマー
微粒子を構成するモノマー成分としては、一般的に乳化
重合で使用されるアクリル酸エステル類、メタクリル酸
エステル類、芳香族ビニル単量体、ビニルエステル類、
ビニルシアン化合物類、ハロゲン化類、オレフィン類、
ジエン類、重合可能な二重結合を二つ以上有する架橋性
単量体類、さらには安定性付与などを目的としたアクリ
ルアミド類、水酸基含有化合物等を例示することがで
き、通常はこれらを単独あるいはニ種以上混合して使用
する。The polymer fine particles contained in the ink composition used in the present invention can be obtained by emulsion polymerization of the following monomers alone or with two or more kinds of monomers in the presence of a polymerization catalyst and an emulsifier. As the monomer component constituting the polymer particles, acrylic acid esters, methacrylic acid esters, aromatic vinyl monomers, vinyl esters generally used in emulsion polymerization,
Vinyl cyan compounds, halogenated compounds, olefins,
Dienes, crosslinkable monomers having two or more polymerizable double bonds, further acrylamides for the purpose of imparting stability, hydroxyl group-containing compounds and the like can be exemplified, and usually these are used alone. Alternatively, two or more species may be mixed and used.
【００１８】また、特に、本発明に用いるポリマー微粒
子は皮膜形成能を有することが望ましく、かかるポリマ
ー微粒子を分散粒子とする樹脂エマルジョンは造膜性を
有することが好ましい。本発明のインク組成物に使用で
きるポリマー微粒子は、３０℃以下の最低成膜温度を有
するものであることが好ましい。該微粒子のポリマー組
成については、特に限定されないが、得られるポリマー
微粒子は上記の点に留意して不飽和ビニル単量体を選択
する必要がある。なお、上述の乳化重合の際に使用され
る開始剤、界面活性剤、分子量調整剤、さらには中和剤
も特に限定されず常法に準じて使用される。Further, it is particularly desirable that the polymer fine particles used in the present invention have a film-forming ability, and it is preferable that the resin emulsion having such polymer fine particles as dispersed particles has a film forming property. The fine polymer particles that can be used in the ink composition of the present invention preferably have a minimum film formation temperature of 30 ° C. or lower. The polymer composition of the fine particles is not particularly limited, but it is necessary to select the unsaturated vinyl monomer in the obtained polymer fine particles in consideration of the above points. The initiator, the surfactant, the molecular weight modifier, and the neutralizing agent used in the above emulsion polymerization are not particularly limited and may be used according to a conventional method.
【００１９】本発明に用いる顔料は、特別な制限なしに
無機顔料、有機顔料を使用する事ができる。無機顔料と
しては、酸化チタンおよび酸化鉄に加え、コンタクト
法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によっ
て製造されたカーボンブラックを使用する事ができる。
また有機顔料としては、アゾ染料（アゾレーキ、不溶性
アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などを含
む）、多環式顔料（例えばフタロシアニン顔料、ペリレ
ン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリ
ドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソ
インドリノン顔料、キノフラロン顔料など）、染料キレ
ート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレ
ートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラ
ックなどを使用できる。The pigment used in the present invention may be an inorganic pigment or an organic pigment without any particular limitation. As the inorganic pigment, it is possible to use, in addition to titanium oxide and iron oxide, carbon black produced by a known method such as a contact method, a furnace method, or a thermal method.
The organic pigments include azo dyes (including azo lakes, insoluble azo pigments, condensed azo pigments, chelate azo pigments, etc.), polycyclic pigments (for example, phthalocyanine pigments, perylene pigments, perinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxazine pigments, A thioindigo pigment, an isoindolinone pigment, a quinofuraron pigment, etc.), a dye chelate (for example, a basic dye type chelate, an acid dye type chelate, etc.), a nitro pigment, a nitroso pigment, and aniline black can be used.
【００２０】本発明の好ましい態様によれば、これらの
顔料は、分散剤で水性媒体中に分散させて得られた顔料
分散液としてインクに添加されるのが好ましい。好まし
い分散剤としては、顔料分散液を調製するのに慣用され
ている分散剤、例えば高分子分散剤、界面活性剤を使用
する事ができる。なお、この顔料分散液に含まれる分散
剤および界面活性剤が後記するインク組成物の界面活性
剤としても機能するであろうことは当業者に明らかであ
ろう。According to a preferred embodiment of the present invention, these pigments are preferably added to the ink as a pigment dispersion obtained by dispersing them in an aqueous medium with a dispersant. As a preferable dispersant, a dispersant which is commonly used for preparing a pigment dispersion liquid, for example, a polymer dispersant or a surfactant can be used. It will be apparent to those skilled in the art that the dispersant and the surfactant contained in this pigment dispersion will also function as the surfactant of the ink composition described later.
【００２１】インクへの顔料の添加量は、０.５〜２５
重量％程度が好ましく、より好ましくは２〜１５重量％
程度である。The amount of pigment added to the ink is 0.5 to 25.
It is preferably about wt%, more preferably 2 to 15 wt%
It is a degree.
【００２２】本発明の好ましい態様によれば、インク組
成物は糖を含有してなるのが好ましい。糖類の例として
は、単糖類、ニ糖類、オリゴ糖（三糖類および四糖類を
含む）および多糖類があげられ、好ましくはグルコー
ス、マンノース、フルクトース、リボース、キシロー
ス、アラビノール、ガラクトース、アルドン酸、グルシ
シール、マルトース、セロビオース、ラクトース、スク
ロース、トレハロース、マルトトリオースなどがあげら
れる。ここで、多糖類とは広義の糖を意味し、アルギン
酸、α−シクロデキストリン、セルロースなど自然界に
広く存在する物質を含む意味に用いることとする。According to a preferred embodiment of the present invention, the ink composition preferably contains sugar. Examples of saccharides include monosaccharides, disaccharides, oligosaccharides (including trisaccharides and tetrasaccharides) and polysaccharides, preferably glucose, mannose, fructose, ribose, xylose, arabinol, galactose, aldonic acid, glucicyl. , Maltose, cellobiose, lactose, sucrose, trehalose, maltotriose and the like. Here, the term "polysaccharide" means a sugar in a broad sense, and is meant to include substances widely existing in nature such as alginic acid, α-cyclodextrin, and cellulose.
【００２３】また、これらの糖類の誘導体としては、前
記した糖類の還元糖（例えば、糖アルコール（一般式HO
CH2(CHOH)nCH2OH（ここで、ｎ＝２〜５の整数で表す）
で表わされる）、酸化糖（例えば、アルドン酸、ウロン
酸など）、アミノ酸、チオ糖などがあげられる。特に糖
アルコールが好ましく、具体例としてはマルチトール、
ソルビットなどがあげられる。The derivatives of these sugars include reducing sugars of the above-mentioned sugars (for example, sugar alcohol (general formula HO
CH 2 (CHOH) n CH 2 OH (where n is an integer of 2 to 5)
), Oxidized sugar (eg, aldonic acid, uronic acid, etc.), amino acid, thiosugar and the like. Sugar alcohol is particularly preferable, and specific examples include maltitol,
Examples include sorbit.
【００２４】これらの糖類の含有量はインクの０.１〜
４０重量％、好ましくは０.５〜３０重量％の範囲が適
当である。The content of these sugars is from 0.1 to 0.1 of the ink.
A range of 40% by weight, preferably 0.5 to 30% by weight is suitable.
【００２５】また、本発明の好ましい態様によれば、本
発明に使用するインク組成物は低沸点有機溶剤を含んで
なることが好ましい。低沸点有機溶剤の例としては、メ
タノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓ
ｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブ
タノール、ｔｅｒ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、
ｎ−ペンタノールなどがあげられる。特に一価アルコー
ルが好ましい。According to a preferred embodiment of the present invention, the ink composition used in the present invention preferably contains a low boiling point organic solvent. Examples of the low boiling point organic solvent include methanol, ethanol, n-propyl alcohol, is
o-propyl alcohol, n-butanol, sec-butanol, ter-butanol, iso-butanol,
Examples thereof include n-pentanol. A monohydric alcohol is particularly preferable.
【００２６】本発明の好ましい態様によれば、本発明に
使用するインクはさらに高沸点有機溶剤を含んでなるこ
とが好ましい。According to a preferred embodiment of the present invention, the ink used in the present invention preferably further contains a high boiling point organic solvent.
【００２７】高沸点有機溶剤の好ましい例としては、エ
チレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリ
ン、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、１,２,６−ヘキサントリオー
ル、チオグリコール、ヘキシレングリコール、トリエチ
レングリコール、トリメチロールエタン、トリメチロー
ルプロパンなどの多価アルコール類、エチレングリコー
ルモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチル
エーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、
ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレン
グリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコー
ルモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエ
チルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエー
テル、トリエチレングリコールモノブチルエーテルなど
の多価アルコールのアルキルエーテル類、尿素、２−ピ
ロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１,３−ジメ
チル−２−イミダゾリジノン、トリエタノールアミンな
どがあげられる。Preferred examples of the high boiling point organic solvent include ethylene glycol, polyethylene glycol, glycerin, polypropylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, 1,2,6-hexanetriol, thioglycol, hexylene glycol, triethylene glycol, Polyhydric alcohols such as trimethylolethane and trimethylolpropane, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether,
Alkyl ethers of polyhydric alcohols such as diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, urea, 2-pyrrolidone, Examples include N-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, triethanolamine and the like.
【００２８】これら高沸点有機溶媒の添加量は、インク
の０.５〜４０重量％が好ましく、より好ましくは２〜
２０重量％の範囲である。また低沸点有機溶剤の添加量
はインクの０.５〜１０重量％が好ましく、より好まし
くは１.５〜６重量％の範囲である。The amount of the high boiling point organic solvent added is preferably 0.5 to 40% by weight of the ink, more preferably 2 to
It is in the range of 20% by weight. The addition amount of the low boiling point organic solvent is preferably 0.5 to 10% by weight of the ink, and more preferably 1.5 to 6% by weight.
【００２９】その他、必要に応じて、ｐＨ調整剤、防腐
剤、防カビ剤等を添加してもよい。In addition, a pH adjusting agent, a preservative, an antifungal agent and the like may be added, if necessary.
【００３０】＜インクジェット記録方法＞本発明による
インクジェット記録方法は基本的に、記録媒体に反応液
をインク組成物が付着される場所にのみ選択的に付着さ
せた直後に、インク組成物を印字する工程を含んでなる
ものであるが、インク組成物をまず付着させ、直後にイ
ンク組成物が付着した場所にのみ選択的に反応液を印字
する工程を含むことができる。<Inkjet Recording Method> The inkjet recording method according to the present invention basically prints the ink composition immediately after selectively depositing the reaction liquid on the recording medium only at the places where the ink composition is deposited. Although it includes a step, it may include a step of first depositing the ink composition, and immediately after that, selectively printing the reaction liquid only on the place where the ink composition is deposited.
【００３１】そして、本発明にあっては、反応液の反応
剤が多価金属塩でありかつインク組成物が前述したイン
ク組成物であるインクジェット記録方法である。本発明
によるインクジェット記録方法により、色濃度の高い、
にじみ、ムラの少ない印字を実現し、さらに、カラー画
像においては、異なる色の境界領域での不均一な色混じ
り、すなわちカラーブリードを有効に防止できるとの利
点も有するとともに普通紙上での速乾性も確保できる。Further, according to the present invention, there is provided an ink jet recording method in which the reaction agent of the reaction liquid is a polyvalent metal salt and the ink composition is the above-mentioned ink composition. With the inkjet recording method according to the present invention, high color density,
It realizes printing with less bleeding and unevenness, and also has the advantage of effectively preventing uneven color mixing in the boundary area of different colors, that is, color bleeding in color images, and quick-drying on plain paper. Can be secured.
【００３２】＜反応液＞本発明において用いられる反応
液は、インク組成物と接触して凝集物を生成する反応剤
を含んでなる。凝集物は反応剤とインク組成物中の顔料
ならびにポリマー微粒子とが接触することによって形成
されるものと考えれる。本発明においてはこの様な反応
剤として多価金属塩を使用することが最も好ましい。反
応剤としての多価金属塩とは、二価以上の多価金属イオ
ンとこれら多価金属イオンに結合する陰イオンとから構
成され、水に可溶な塩が挙げられる。多価金属イオンの
具体例としては、Ca2+、Cu2+、Ni2+、Mg2+、Zn2+、Ba2+
などの二価金属イオンAl3+、Fe3+、Cr3+などの三価金属
イオンがあげられる。陰イオンとしては、Cl−、N
O3 −、I−、Br−、ClO3 −およびCH3COO−などがあげら
れる。<Reaction Liquid> The reaction liquid used in the present invention contains a reaction agent which forms an aggregate upon contact with the ink composition. It is considered that the agglomerates are formed by the contact of the reactant with the pigment in the ink composition and the fine polymer particles. In the present invention, it is most preferable to use a polyvalent metal salt as such a reaction agent. The polyvalent metal salt as a reaction agent includes a salt soluble in water, which is composed of a polyvalent metal ion having a valence of 2 or more and an anion binding to these polyvalent metal ions. Specific examples of polyvalent metal ions include Ca 2+ , Cu 2+ , Ni 2+ , Mg 2+ , Zn 2+ and Ba 2+.
And divalent metal ions such as Al 3+ , Fe 3+ , and Cr 3+ . As anions, Cl − , N
Examples include O 3 − , I − , Br − , ClO 3 −, CH 3 COO −, and the like.
【００３３】とりわけ、 Ca2+またはMg2+より構成され
る金属塩は、反応液のｐＨ、得られる印刷物の品質とい
う二つの観点から、好適な結果を与える。In particular, the metal salt composed of Ca 2+ or Mg 2+ gives favorable results from the two viewpoints of the pH of the reaction solution and the quality of the printed matter obtained.
【００３４】これら多価金属塩のインク組成物中におけ
る濃度は印字品質、目詰まり防止の効果が得られる範囲
で適宜決定されてよいが、好ましくは０.１〜４０重量
％程度であり、より好ましくは５〜２５重量％程度であ
る。The concentration of these polyvalent metal salts in the ink composition may be appropriately determined within a range where printing quality and the effect of preventing clogging can be obtained, but it is preferably about 0.1 to 40% by weight, and It is preferably about 5 to 25% by weight.
【００３５】本発明の好ましい態様においては、多価金
属塩は、二価以上の多価金属イオンと、これら多価金属
イオンに結合する硝酸イオンまたはカルボン酸イオンと
から構成され、水に可溶なものであるのが好ましい。In a preferred embodiment of the present invention, the polyvalent metal salt comprises a polyvalent metal ion having a valence of 2 or more and a nitrate ion or a carboxylate ion which binds to these polyvalent metal ions and is soluble in water. It is preferable that it is
【００３６】ここで、カルボン酸イオンは、好ましくは
炭素数１〜６の飽和脂肪酸モノカルボン酸または炭素数
７〜１１の炭素環式モノカルボン酸から誘導されるもの
である。炭素数1〜６の飽和脂肪族モノカルボン酸の好
ましい例としては、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、
イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、ピバル酸、ヘキサン酸
などが挙げられる。特に蟻酸、酢酸が好ましい。Here, the carboxylate ion is preferably derived from a saturated fatty acid monocarboxylic acid having 1 to 6 carbon atoms or a carbocyclic monocarboxylic acid having 7 to 11 carbon atoms. Preferred examples of the saturated aliphatic monocarboxylic acid having 1 to 6 carbon atoms include formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid,
Examples include isobutyric acid, valeric acid, isovaleric acid, pivalic acid and hexanoic acid. Formic acid and acetic acid are particularly preferable.
【００３７】このモノカルボン酸の飽和脂肪族炭化水素
基上の水素原子は水酸基で置換されていてもよく、その
ようなカルボン酸の好ましい例としては、乳酸が挙げら
れる。The hydrogen atom on the saturated aliphatic hydrocarbon group of this monocarboxylic acid may be substituted with a hydroxyl group, and a preferable example of such a carboxylic acid is lactic acid.
【００３８】さらに、炭素数６〜10の炭素環式モノカル
ボン酸の好ましい例としては、安息香酸、ナフト酸等が
挙げられ、より好ましくは安息香酸である。Further, preferred examples of the carbocyclic monocarboxylic acid having 6 to 10 carbon atoms include benzoic acid and naphthoic acid, and more preferred is benzoic acid.
【００３９】本発明の好ましい態様によれば、反応液
は、多価金属塩に加えて、ポリオールを含んでなる。ポ
リオールの好ましい具体例としては、多価アルコール、
例えば、グリセリン、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリ
コール、１、２、６−ヘキサントリオール、チオグリコ
ール、ヘキシレングリコール、トリメチロールエタン、
トリメチロールプロパン1,５−ペンタンジオール、1,４
―ブタンジオールなどが挙げられる。本発明の好ましい
態様によれば、このポリオールの反応液に対する添加量
は１０重量％以上であるのが好ましく、より好ましくは
１０〜３０重量%程度である。According to a preferred embodiment of the present invention, the reaction liquid contains a polyol in addition to the polyvalent metal salt. Specific preferred examples of the polyol include polyhydric alcohols,
For example, glycerin, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, 1,2,6-hexanetriol, thioglycol, hexylene glycol, trimethylolethane,
Trimethylolpropane 1,5-pentanediol, 1,4
-Butanediol and the like can be mentioned. According to a preferred embodiment of the present invention, the amount of this polyol added to the reaction solution is preferably 10% by weight or more, more preferably about 10 to 30% by weight.
【００４０】本発明の好ましい態様によれば、本発明に
使用する反応液は糖を含有してなるのが好ましい。糖の
具体例としては、例えば単糖類、二糖類、オリゴ糖類
（三糖類および四糖類を含む）および多糖類があげら
れ、好ましくはグルコース、マンノース、フルクトー
ス、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトー
ス、アルドン酸、グルシシール、ソルビット、マルトー
ス、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロ
ース、マルトトリオース、などがあげられる。According to a preferred embodiment of the present invention, the reaction liquid used in the present invention preferably contains sugar. Specific examples of sugars include monosaccharides, disaccharides, oligosaccharides (including trisaccharides and tetrasaccharides) and polysaccharides, preferably glucose, mannose, fructose, ribose, xylose, arabinose, galactose, aldonic acid. , Gluciseal, sorbit, maltose, cellobiose, lactose, sucrose, trehalose, maltotriose, and the like.
【００４１】これらポリオールならびに糖は単独で添加
されても、二以上の混合物として添加されてもよい。These polyols and sugars may be added alone or as a mixture of two or more.
【００４２】本発明の好ましい態様によれば、反応液は
高沸点有機溶媒からなる湿潤剤を含んでなる。高沸点有
機溶媒は、反応液の乾燥を防ぐことによりヘッドの目詰
まりを防止する。According to a preferred embodiment of the present invention, the reaction liquid contains a wetting agent composed of a high boiling point organic solvent. The high boiling point organic solvent prevents the reaction solution from drying, thereby preventing clogging of the head.
【００４３】高沸点有機溶媒の好ましい例としては、前
記ポリオールとも一部重なるが、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロ
ピレングリコール、ブチレングリコール、１、２、６−
ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリ
コール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチ
ロールプロパンなどの多価アルコール類；エチレングリ
コールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリ
コールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモ
ノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチル
エーテルなどの多価アルコールのアルキルエーテル類、
尿素、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、
１、３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、トリエタノ
ールアミンなどが挙げられる。As a preferred example of the high boiling point organic solvent, although it partially overlaps with the above-mentioned polyol, ethylene glycol,
Diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, 1,2,6-
Polyhydric alcohols such as hexanetriol, thioglycol, hexylene glycol, glycerin, trimethylolethane and trimethylolpropane; ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, Alkyl ethers of polyhydric alcohols such as triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether and triethylene glycol monobutyl ether,
Urea, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone,
1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, triethanolamine and the like can be mentioned.
【００４４】高沸点有機溶媒の添加量は特に限定されな
いが、このましくは０.５〜４０重量%程度であり、より
好ましくは２〜２０重量%程度である。The amount of the high-boiling organic solvent added is not particularly limited, but is preferably about 0.5 to 40% by weight, more preferably about 2 to 20% by weight.
【００４５】本発明の好ましい態様によれば、反応液は
ｐＨ調整のためにトリエタノールアミンを含んでなる。
トリエタノールアミンが添加される場合、その添加量
は、０.１〜２.０重量程度が好ましい。According to a preferred embodiment of the present invention, the reaction liquid contains triethanolamine for pH adjustment.
When triethanolamine is added, its addition amount is preferably about 0.1 to 2.0 weight.
【００４６】また、この反応液は、後記のインク組成物
の項で記載したカラー着色剤を添加して着色され、イン
ク組成物の機能を兼ね備えたものとされてもよい。Further, the reaction liquid may be colored by adding the color coloring agent described in the section of the ink composition to be described later to have the function of the ink composition.
【００４７】[0047]
【実施例】以下、本発明を以下の実施例によって詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。The present invention will be described in detail below with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto.
【００４８】＜樹脂エマルジョン１＞撹袢機、還流冷却
器、滴下装置および温度計と窒素導入管を備えた反応容
器に蒸留水２００ｍｌ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム０.６ｇを仕込み、窒素雰囲気中で撹袢しなが
ら７０℃まで加温し、さらに過硫酸アンモニウム２ｇを
添加する。一方、ブチルアクリレート４０ｇ、スチレン
５４ｇ、アクリルアミド５ｇ、アクリル酸１ｇ、ｔ−ド
デシルメルカプタン０.１５ｇを混合溶解してこれを前
記反応容器中に滴下する。さらに、７０℃で６時間反応
させた後、常温まで冷却し、中和剤としてアンモニア水
を添加してｐＨ調整をし、１０μｍのフィルターで濾過
して目的のポリマー微粒子が水に分散した樹脂エマルジ
ョンを得る。<Resin Emulsion 1> 200 ml of distilled water and 0.6 g of sodium dodecylbenzenesulfonate were charged into a reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a dropping device, a thermometer and a nitrogen inlet tube, and the mixture was placed in a nitrogen atmosphere. Warm to 70 ° C. with stirring and add 2 g of ammonium persulfate. On the other hand, 40 g of butyl acrylate, 54 g of styrene, 5 g of acrylamide, 1 g of acrylic acid, and 0.15 g of t-dodecyl mercaptan are mixed and dissolved, and this is dropped into the reaction vessel. Furthermore, after reacting at 70 ° C. for 6 hours, it was cooled to room temperature, ammonia water was added as a neutralizing agent to adjust the pH, and the mixture was filtered through a 10 μm filter to obtain a resin emulsion in which the target polymer particles were dispersed in water. To get
【００４９】得られた樹脂エマルジョンの最低成膜温度
は以下の方法によって測定した。最低成膜温度測定装置
をセットし、アルミニウム製の試料板上の温度勾配が平
衡に達したところで、試料の樹脂エマルジョンを薄く延
ばして乾燥させた。乾燥終了後に試料板上を観察する
と、最低成膜温度以上の領域では透明な連続フィルムが
形成されるが、最低成膜温度以下の領域では白色粉末状
となる。この境界の温度を最低成膜温度として測定し
た。この方法によって測定した結果、樹脂エマルジョン
１は２５〜３０℃で成膜した。（最低成膜温度）
＜樹脂エマルジョン２＞撹袢機、還流冷却器、滴下装置
および温度計と窒素導入管を備えた反応容器に蒸留水２
００ｍｌ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０.
６ｇを仕込み、窒素雰囲気中で撹袢しながら７０℃まで
加温し、さらに過硫酸アンモニウム２ｇを添加する。一
方、ブチルアクリレート４０ｇ、スチレン５０ｇ、アク
リルアミド５ｇ、アクリル酸５ｇ、ｔ−ドデシルメルカ
プタン０.１５ｇを混合溶解してこれを前記反応容器中
に滴下する。さらに、７０℃で６時間反応させた後、常
温まで冷却し、中和剤としてアンモニア水を添加してｐ
Ｈ調整をし、１０μｍのフィルターで濾過して目的のポ
リマー微粒子が水に分散した樹脂エマルジョンを得る。The minimum film forming temperature of the obtained resin emulsion was measured by the following method. The minimum film formation temperature measuring device was set, and when the temperature gradient on the aluminum sample plate reached equilibrium, the resin emulsion of the sample was thinly spread and dried. When the sample plate is observed after the completion of drying, a transparent continuous film is formed in the region above the minimum film formation temperature, but it becomes a white powder in the region below the minimum film formation temperature. The temperature at this boundary was measured as the minimum film formation temperature. As a result of measurement by this method, the resin emulsion 1 was formed into a film at 25 to 30 ° C. (Minimum film forming temperature) <Resin emulsion 2> Distilled water 2 in a reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a dropping device, a thermometer, and a nitrogen introduction tube.
00 ml, sodium dodecylbenzene sulfonate
Charge 6 g, warm to 70 ° C. with stirring in a nitrogen atmosphere, and add 2 g of ammonium persulfate. On the other hand, 40 g of butyl acrylate, 50 g of styrene, 5 g of acrylamide, 5 g of acrylic acid, and 0.15 g of t-dodecyl mercaptan are mixed and dissolved, and this is dropped into the reaction vessel. Further, after reacting at 70 ° C. for 6 hours, it is cooled to room temperature, and ammonia water is added as a neutralizing agent to add p.
After adjusting H, the mixture is filtered through a 10 μm filter to obtain a resin emulsion in which desired polymer fine particles are dispersed in water.
【００５０】樹脂エマルジョン２の最低成膜温度を前記
の方法で測定した結果、２５〜３０℃で成膜した。（最
低成膜温度）
＜反応液＞以下に記載する成分を混合し、反応液とし
た。The minimum film forming temperature of the resin emulsion 2 was measured by the above method, and the film was formed at 25 to 30 ° C. (Minimum film forming temperature) <Reaction liquid> The components described below were mixed to prepare a reaction liquid.
【００５１】
＜反応液１＞
硝酸マグネシウム・六水和物 ２５.６ｗｔ％
（硝酸マグネシウム重量 １４.８ｗｔ%）
トリエチレングリコールモノブチルエーテル １０ｗｔ％
グリセリン １０ｗｔ％
イオン交換水 残量
＜反応液２＞
硝酸マグネシウム・六水和物 ３４.６ｗｔ％
（硝酸マグネシウム重量 ２０ｗｔ%）
トリエチレングリコールモノブチルエーテル １０ｗｔ％
グリセリン １０ｗｔ％
イオン交換水 残量
＜樹脂エマルジョンの凝集性の評価＞樹脂エマルジョン
１および樹脂エマルジョン２の０.１重量％水分散液
（樹脂成分換算で０.１重量％)を調製し、この水分散液
を４ｇ採取し、その後この水分散液に前記反応液１を１
ｇ添加し凝集物の発生の有無を目視で確認する（多価金
属塩／樹脂エマルジョン＝３７）。<Reaction liquid 1> Magnesium nitrate hexahydrate 25.6 wt% (weight of magnesium nitrate 14.8 wt%) Triethylene glycol monobutyl ether 10 wt% Glycerin 10 wt% Ion-exchanged water Remaining amount <Reaction liquid 2> Magnesium nitrate・ Hexahydrate 34.6 wt% (weight of magnesium nitrate 20 wt%) Triethylene glycol monobutyl ether 10 wt% Glycerin 10 wt% Ion-exchanged water Remaining amount <Evaluation of cohesiveness of resin emulsion> Resin emulsion 1 and resin emulsion 2 0. A 1% by weight aqueous dispersion (0.1% by weight in terms of resin component) was prepared, 4 g of this aqueous dispersion was sampled, and then 1 part of the reaction solution 1 was added to this aqueous dispersion.
Then, the presence or absence of aggregates is visually confirmed (polyvalent metal salt / resin emulsion = 37).
【００５２】Ａ：凝集物の発生あり。 ＮＧ：凝集物の発生無し。A: Aggregates were generated. NG: No aggregate was generated.
【００５３】＜吸光度の経時変化＞樹脂エマルジョン１
および樹脂エマルジョン２の０.１重量％水分散液の吸
光度を分光光度計（日立製作所製 U-3300）で７００ｎ
ｍでの吸光度を測定する。次に、樹脂エマルジョン１お
よび樹脂エマルジョン２の０.１重量％水分散液４ｇを
それぞれ吸光度測定用石英セル中に採取した後、同石英
セル中に反応液２を１ｇ添加し、反応液を添加した時間
をゼロとして７００ｎｍでの吸光度の経時変化を測定す
る（多価金属塩／樹脂エマルジョン＝５０）。<Change in Absorbance with Time> Resin Emulsion 1
And the absorbance of a 0.1% by weight aqueous dispersion of Resin Emulsion 2 by a spectrophotometer (U-3300 manufactured by Hitachi Ltd.)
Measure the absorbance at m. Next, 4 g of 0.1% by weight aqueous dispersion of resin emulsion 1 and resin emulsion 2 was sampled in a quartz cell for measuring absorbance, and then 1 g of reaction solution 2 was added to the quartz cell and the reaction solution was added. The time-dependent change of the absorbance at 700 nm is measured (polyvalent metal salt / resin emulsion = 50) with the time taken as zero.
【００５４】吸光度測定は混合溶液の７００ｎｍでの吸
光度が樹脂エマルジョン１および樹脂エマルジョン２の
０.１重量％水分散液の吸光度の１／２となるまでの時
間を求め以下の基準で評価する。
Ａ：６０秒以内で吸光度が１／２となる。
Ｂ：吸光度が１／２となる時間が６０秒以上である。In the measurement of the absorbance, the time until the absorbance of the mixed solution at 700 nm becomes 1/2 of the absorbance of the 0.1% by weight aqueous dispersions of the resin emulsion 1 and the resin emulsion 2 is obtained and evaluated according to the following criteria. A: Absorbance becomes 1/2 within 60 seconds. B: The time when the absorbance becomes 1/2 is 60 seconds or more.
【００５５】樹脂エマルジョンの評価結果は以下の通り
であった。The evaluation results of the resin emulsion are as follows.
【００５６】[0056]
【表１】 [Table 1]
【００５７】以下のインク組成物および反応液を常法に
従い調製した。すなわち、インク組成物は着色剤成分の
顔料を分散剤成分とともに分散した後に、他の成分を加
え混合し、１０μｍのフィルターで濾過してインク組成
物とした。The following ink composition and reaction liquid were prepared by a conventional method. That is, the ink composition was prepared by dispersing the pigment of the colorant component together with the dispersant component, adding the other components and mixing, and filtering with a 10 μm filter to obtain an ink composition.
【００５８】
＜インク組成物＞
＜インク１＞
カーボンブラックＭＡ７ ５ｗｔ％
液媒体
スチレン−アクリル共重合体・アンモニウム塩 １．５ｗｔ％
（分子量７０００、樹脂成分３８ｗｔ％：分散剤）
樹脂エマルジョン１ ５ｗｔ％
（樹脂成分３０％）
グリセリン １０ｗｔ％
イオン交換水 残量
インク２
カーボンブラックＲａｖｅｎ１０８０ ５ｗｔ％
液媒体
スチレン−アクリル共重合体・アンモニウム塩 １.５ｗｔ％
（分子量７０００、樹脂成分３８ｗｔ％：分散剤）
樹脂エマルジョン２ ３ｗｔ％
（樹脂成分３０％）
マルチトール ７ｗｔ％
グリセリン １０ｗｔ％
インク交換水 残量
＜評価１＞
＜印字にじみ＞インクジェットプリンターＭＪ−７００
Ｖ２Ｃ（セイコーエプソン（株）製）を用いて、Xerox
4024 3R 721（ゼロックス（株）製）、Xerox R（ゼロッ
クス（株）製、再生紙）の２紙に印刷を行った。印刷は
反応液を１００％dutyで印刷した後、ドットを印字し
た。<Ink Composition><Ink1> Carbon Black MA7 5 wt% Liquid Medium Styrene-Acrylic Copolymer / Ammonium Salt 1.5 wt% (Molecular Weight 7,000, Resin Component 38 wt%: Dispersant) Resin Emulsion 1 5 wt% ( Resin component 30%) Glycerin 10 wt% Ion-exchanged water Remaining ink 2 Carbon black Raven 1080 5 wt% Liquid medium Styrene-acrylic copolymer / ammonium salt 1.5 wt% (molecular weight 7,000, resin component 38 wt%: dispersant) Resin emulsion 2 3 wt% (Resin component 30%) Maltitol 7 wt% Glycerin 10 wt% Ink replacement water Remaining amount <Evaluation 1><Printbleed> Inkjet printer MJ-700
V2C (manufactured by Seiko Epson Corp.)
Printing was performed on two papers, 4024 3R 721 (manufactured by Xerox Co., Ltd.) and Xerox R (manufactured by Xerox Co., Ltd., recycled paper). For printing, dots were printed after printing the reaction solution at 100% duty.
【００５９】インク組成物によるドットの真円度を４π
Ｓ／Ｌ２と定義したとき（ここで、Ｓはドット面積であ
り、Ｌはドットの周長である）、真円度を次のように評
価した。
Ａ：両紙において、真円度が１〜０．９の場合。
Ｂ：いずれかまたは両紙において、真円度が０．９〜
０．８。
ＮＧ：いずれかまたは両紙において、真円度が０．８未
満。The circularity of dots formed by the ink composition is 4π.
When defined as S / L 2 (where S is the dot area and L is the dot perimeter), the roundness was evaluated as follows. A: Both papers have a circularity of 1 to 0.9. B: Roundness of 0.9 or more on either or both papers
0.8. NG: Roundness is less than 0.8 on either or both papers.
【００６０】＜評価２＞
＜速乾性評価＞インクジェットプリンターＭＪ−７００
Ｖ２Ｃ（セイコーエプソン（株）製）を用いて、 Xerox
4024 3R 721（ゼロックス（株）製）にベタパターンを
印字し、速乾性評価を行なった。印刷は反応液を１００
％dutyで印刷した後、インク１〜２によりベタパターン
を印刷し、印刷部分に印刷に使用した紙と同じ紙を置
き、その上から２５０ｇ／ｃｍ２の荷重をかけ紙への裏
移りの有無を調べ、紙への裏移りが無くなるまでの時間
を測定する。
Ａ：裏移りの無くなる時間が６０秒未満。
Ｂ：裏移りの無くなるまでの時間が６０以上〜９０秒未
満。
ＮＧ：裏移りの無くなるまでの時間が９０秒以上。<Evaluation 2><Evaluation of quick drying property> Inkjet printer MJ-700
Using V2C (Seiko Epson Corporation), Xerox
A solid pattern was printed on 4024 3R 721 (manufactured by Xerox Co., Ltd.) and the quick-drying property was evaluated. Printing reaction liquid 100
After printing with% duty, print a solid pattern with Inks 1-2, place the same paper as the paper used for printing on the printed part, apply a load of 250 g / cm 2 from above, and see if there is any offset to the paper. And measure the time until there is no set-off on the paper. A: The time when set-off disappeared is less than 60 seconds. B: The time until the set-off disappears is 60 or more and less than 90 seconds. NG: It takes 90 seconds or more to eliminate the set-off.
【００６１】なお反応液重量は２０ｎｇ／ｄｏｔ、イン
ク重量は４０ｎｇ／ｄｏｔとした。The reaction liquid weight was 20 ng / dot and the ink weight was 40 ng / dot.
【００６２】[0062]
【表２】 [Table 2]
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2C056 FC01 4J039 AB01 AD02 AD05 AD06 AD10 AD11 AD12 BA17 BA30 BC09 BC13 BC19 BC31 BC35 BC37 BC50 BC51 BC54 BE12 BE22 BE33 CA06 EA01 EA46 GA24 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page F-term (reference) 2C056 FC01 4J039 AB01 AD02 AD05 AD06 AD10 AD11 AD12 BA17 BA30 BC09 BC13 BC19 BC31 BC35 BC37 BC50 BC51 BC54 BE12 BE22 BE33 CA06 EA01 EA46 GA24
Claims (8)
性有機溶媒、水を含有するインクジェット記録用インク
組成物であって、ポリマー微粒子が該ポリマー微粒子の
０.１重量％水性分散液と多価金属塩含有水溶液とを混
合した際に、多価金属塩とポリマー微粒子の重量比（多
価金属塩／ポリマー微粒子）が５０以下で凝集物を形成
する事を特徴とするインクジェット記録用インク組成
物。1. An ink composition for ink jet recording containing at least a pigment, polymer fine particles, a water-soluble organic solvent, and water, wherein the polymer fine particles are a 0.1% by weight aqueous dispersion of the polymer fine particles and a polyvalent metal salt. An ink composition for inkjet recording, which forms an aggregate when the weight ratio of the polyvalent metal salt to the polymer fine particles (polyvalent metal salt / polymer fine particles) is 50 or less when mixed with the contained aqueous solution.
性有機溶媒、水を含有するインクジェット記録用インク
組成物であって、ポリマー微粒子が該ポリマー微粒子の
０.１重量％水性分散液と多価金属塩含有水溶液との混
合において、重量比で多価金属塩／ポリマー微粒子＝５
０で混合した混合溶液の７００ｎｍでの吸光度が同波長
でのポリマー微粒子水性分散液０.１重量％の吸光度の
１／２となるのに要する時間が６０秒以下である事を特
徴とするインクジェット記録用インク組成物。2. An ink composition for inkjet recording containing at least a pigment, polymer fine particles, a water-soluble organic solvent, and water, wherein the polymer fine particles are a 0.1% by weight aqueous dispersion of the polymer fine particles and a polyvalent metal salt. When mixed with the contained aqueous solution, the weight ratio of polyvalent metal salt / polymer fine particles = 5
An ink jet characterized in that the time required for the absorbance at 700 nm of the mixed solution mixed with 0 to become 1/2 of the absorbance at 0.1% by weight of the polymer fine particle aqueous dispersion at the same wavelength is 60 seconds or less. Recording ink composition.
るポリマーからなるものである請求項１または２に記載
のインクジェット記録用インク組成物。3. The ink composition for inkjet recording according to claim 1, wherein the fine polymer particles are made of a polymer having a film-forming ability.
性樹脂エマルジョンが３０℃以下の最低成膜温度を有す
るものである請求項１〜３のいずれか一項記載のインク
ジェット記録用インク組成物。4. The ink composition for ink jet recording according to claim 1, wherein the aqueous resin emulsion containing the polymer fine particles as dispersed particles has a minimum film forming temperature of 30 ° C. or lower.
ものである請求項１〜４のいずれか一項記載のインクジ
ェット記録用インク組成物。5. The ink composition for ink jet recording according to claim 1, wherein the polymer fine particles have a hydrophilic group.
有するものである請求項６記載のインクジェット記録用
インク組成物。6. The ink composition for ink jet recording according to claim 6, wherein the polymer fine particles have a carboxyl group.
樹脂エマルジョンの形態で用いられる事を特徴とする請
求項１〜６のいずれか一項記載のインクジェット記録用
インク組成物。7. The ink composition for inkjet recording according to claim 1, wherein the polymer fine particles are used in the form of a resin emulsion containing water as a dispersion medium.
ンク組成物とを付着させて印字を行なうインクジェット
記録方法であって、前記反応液の反応剤が多価金属塩で
あり、前記インク組成物が請求項１〜７のいずれか一項
記載のインク組成物であることを特徴とするインクジェ
ット記録方法。8. An inkjet recording method for printing by adhering a reaction liquid containing a reaction agent and an ink composition to a recording medium, wherein the reaction agent of the reaction liquid is a polyvalent metal salt, An ink jet recording method, wherein the ink composition is the ink composition according to any one of claims 1 to 7.
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