JP2000063649A - 熱可塑性樹脂組成物および射出成形品 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物および射出成形品Info
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- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
Abstract
(57)【要約】
【課題】ポリカーボネート樹脂の成形性、耐衝撃性、強
度を維持しつつ、薄肉、複雑な射出成形品を離型性よく
高い生産性で製造できる熱可塑性樹脂組成部および射出
成形品を提供する。 【解決手段】（Ａ）ポリカーボネート樹脂３０〜９９重
量％、（Ｂ）スチレン系樹脂７０〜１重量％からなる樹
脂１００重量部に対して、（Ｃ）ペンタエリスリトール
と飽和脂肪族カルボン酸とのエステル化物０．１〜５重
量部を含有する熱可塑性樹脂組成物である。また、難燃
剤、特に、ハロゲン非含有リン酸エステルを含有するこ
とにより、安全性が高く、成形性、耐衝撃性、強度にす
ぐれた難燃性射出成形品を製造できる。
度を維持しつつ、薄肉、複雑な射出成形品を離型性よく
高い生産性で製造できる熱可塑性樹脂組成部および射出
成形品を提供する。 【解決手段】（Ａ）ポリカーボネート樹脂３０〜９９重
量％、（Ｂ）スチレン系樹脂７０〜１重量％からなる樹
脂１００重量部に対して、（Ｃ）ペンタエリスリトール
と飽和脂肪族カルボン酸とのエステル化物０．１〜５重
量部を含有する熱可塑性樹脂組成物である。また、難燃
剤、特に、ハロゲン非含有リン酸エステルを含有するこ
とにより、安全性が高く、成形性、耐衝撃性、強度にす
ぐれた難燃性射出成形品を製造できる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は熱可塑性樹脂組成物
および射出成形品に関し、さらに詳しくは離型性に優
れ、かつ溶融流動性、物性にすぐれた熱可塑性樹脂組成
物および射出成形品に関するものである。
および射出成形品に関し、さらに詳しくは離型性に優
れ、かつ溶融流動性、物性にすぐれた熱可塑性樹脂組成
物および射出成形品に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は、すぐれた耐衝
撃特性、耐熱性、電気的特性などにより、ＯＡ（オフィ
スオートメーション）機器、電気・電子機器分野、自動
車分野、建築分野等様々な分野において幅広く利用され
ている。しかしながら、ポリカーボネート樹脂は、成形
加工温度が高い、溶融流動性が悪いという問題点を有し
ている。また、ポリカーボネート樹脂は、一般の熱可塑
性樹脂と同様に、射出成形により、各種成形品に成形さ
れている。しかしながら、成形品が前記のように、複写
機、フアックスなどのＯＡ機器、電気・電子機器などの
部分品やハウジングなどの場合には、形状が複雑になる
こと、リブやボスなどの凹凸が成形品に形成されること
のために、成形品を金型から脱型することが困難となる
場合があり、脱型ができず、成形品に穴があいたり、脱
型できても、成形品に変形を生じたり、白化や歪みが残
留して、成形品の寸法精度、強度、外観が低下するなど
の問題がある。
撃特性、耐熱性、電気的特性などにより、ＯＡ（オフィ
スオートメーション）機器、電気・電子機器分野、自動
車分野、建築分野等様々な分野において幅広く利用され
ている。しかしながら、ポリカーボネート樹脂は、成形
加工温度が高い、溶融流動性が悪いという問題点を有し
ている。また、ポリカーボネート樹脂は、一般の熱可塑
性樹脂と同様に、射出成形により、各種成形品に成形さ
れている。しかしながら、成形品が前記のように、複写
機、フアックスなどのＯＡ機器、電気・電子機器などの
部分品やハウジングなどの場合には、形状が複雑になる
こと、リブやボスなどの凹凸が成形品に形成されること
のために、成形品を金型から脱型することが困難となる
場合があり、脱型ができず、成形品に穴があいたり、脱
型できても、成形品に変形を生じたり、白化や歪みが残
留して、成形品の寸法精度、強度、外観が低下するなど
の問題がある。
【０００３】一方、ポリカーボネート樹脂は、一般的に
自己消火性樹脂ではあるが、これらの利用分野の中に
は、ＯＡ機器、電気・電子機器分野を中心として、高度
の難燃性を要求される分野があり、各種難燃剤の添加に
より、その改善が図られている。ポリカーボネート樹脂
の溶融流動性の改良のために、アクリロニトリル・ブタ
ジエン・スチレン樹脂（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリ
ル・スチレン樹脂（ＡＳ樹脂）などのスチレン系樹脂を
ポリカーボネート樹脂に配合した組成物は、ポリマーア
ロイとして、その耐熱性、耐衝撃性の特性を生かし、多
くの成形品分野に用いられてきている。一方、これらの
用途の中でも、電気、電子、自動車部品などに用いる場
合には、その製品の安全性を高めるために、家庭電化製
品やＯＡ機器の成形品にあっては、あるレベル以上の難
燃性を求められている。
自己消火性樹脂ではあるが、これらの利用分野の中に
は、ＯＡ機器、電気・電子機器分野を中心として、高度
の難燃性を要求される分野があり、各種難燃剤の添加に
より、その改善が図られている。ポリカーボネート樹脂
の溶融流動性の改良のために、アクリロニトリル・ブタ
ジエン・スチレン樹脂（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリ
ル・スチレン樹脂（ＡＳ樹脂）などのスチレン系樹脂を
ポリカーボネート樹脂に配合した組成物は、ポリマーア
ロイとして、その耐熱性、耐衝撃性の特性を生かし、多
くの成形品分野に用いられてきている。一方、これらの
用途の中でも、電気、電子、自動車部品などに用いる場
合には、その製品の安全性を高めるために、家庭電化製
品やＯＡ機器の成形品にあっては、あるレベル以上の難
燃性を求められている。
【０００４】これらを目的として、多くの方法が提案さ
れている。具体的には、特開昭６１−５５１４５公報に
は、（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂、（Ｂ）ＡＢＳ
樹脂、（Ｃ）ＡＳ樹脂、（Ｄ）ハロゲン化合物、（Ｅ）
リン酸エステル、（Ｆ）ポリテトラフルオロエチレン成
分からなる熱可塑性樹脂組成物が記載されている。特開
平２−３２１５４公報には、（Ａ）芳香族ポリカーボネ
ート樹脂、（Ｂ）ＡＢＳ樹脂、（Ｃ）ＡＳ樹脂、（Ｄ）
リン酸エステル、（Ｅ）ポリテトラフルオロエチレン成
分からなる難燃性高衝撃性ポリカーボネート成形用組成
物が記載されている。特開平８−２３９５６５公報に
は、（Ａ）芳香族ポリカーボネート、（Ｂ）ゴム状弾性
体を含有する耐衝撃ポリスチレン樹脂、（Ｃ）ハロゲン
非含有リン酸エステル、（Ｄ）コアシエルタイプグラフ
トゴム状弾性体、（Ｄ）タルクを含むポリカーボネート
樹脂組成物が記載されている。
れている。具体的には、特開昭６１−５５１４５公報に
は、（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂、（Ｂ）ＡＢＳ
樹脂、（Ｃ）ＡＳ樹脂、（Ｄ）ハロゲン化合物、（Ｅ）
リン酸エステル、（Ｆ）ポリテトラフルオロエチレン成
分からなる熱可塑性樹脂組成物が記載されている。特開
平２−３２１５４公報には、（Ａ）芳香族ポリカーボネ
ート樹脂、（Ｂ）ＡＢＳ樹脂、（Ｃ）ＡＳ樹脂、（Ｄ）
リン酸エステル、（Ｅ）ポリテトラフルオロエチレン成
分からなる難燃性高衝撃性ポリカーボネート成形用組成
物が記載されている。特開平８−２３９５６５公報に
は、（Ａ）芳香族ポリカーボネート、（Ｂ）ゴム状弾性
体を含有する耐衝撃ポリスチレン樹脂、（Ｃ）ハロゲン
非含有リン酸エステル、（Ｄ）コアシエルタイプグラフ
トゴム状弾性体、（Ｄ）タルクを含むポリカーボネート
樹脂組成物が記載されている。
【０００５】これらは、いずれも、ポリカーボネートの
溶融流動性の改良による成形性、耐衝撃性、難燃性の改
良を目的としたもので、そのすぐれた効果を生かし、各
種成形品として用いられてきている。ところが、ＯＡ機
器、電気・電子機器、家庭電化製品などにあってはその
部分品、ハウジングなどの用途で、機器の軽量化、薄肉
化、あるいは形状因子、即ち、成形品にリブやボスなど
の細かな凹凸、格子状構造など複雑且つ大型化などに対
応できることが求められてきている。このような成形品
では、特に、射出成形において、成形金型からの、成形
品の離型性（脱型性）が重要となってきている。すなわ
ち、離型性を確保するために、射出成形品の薄肉化、形
状設計に制限がありこの解決が望まれている。
溶融流動性の改良による成形性、耐衝撃性、難燃性の改
良を目的としたもので、そのすぐれた効果を生かし、各
種成形品として用いられてきている。ところが、ＯＡ機
器、電気・電子機器、家庭電化製品などにあってはその
部分品、ハウジングなどの用途で、機器の軽量化、薄肉
化、あるいは形状因子、即ち、成形品にリブやボスなど
の細かな凹凸、格子状構造など複雑且つ大型化などに対
応できることが求められてきている。このような成形品
では、特に、射出成形において、成形金型からの、成形
品の離型性（脱型性）が重要となってきている。すなわ
ち、離型性を確保するために、射出成形品の薄肉化、形
状設計に制限がありこの解決が望まれている。
【０００６】ポリカーボネート樹脂の離型性を高めるた
めに、離型剤を添加することはよく行われている。たと
えば、特公昭６１−４１９３９号公報には、特定のアル
コールと酸とのエステルを含有する成形用組成物が記載
されている。この公報には、成形時の劣化着色が少ない
ことが記載されている。また、離型剤を添加しない場合
にインゼクタピンにより部品が破損するのに対して、添
加した場合にはインゼクタピンに作用する放出力がｐｓ
ｉで示されている。しかしながら、特定のエステルであ
る実施例と比較例において、その差は少ない。また、こ
の公報には、ポリカーボネート樹脂に対するスチレン系
樹脂の配合、難燃性については何ら具体的に示されてい
ない。
めに、離型剤を添加することはよく行われている。たと
えば、特公昭６１−４１９３９号公報には、特定のアル
コールと酸とのエステルを含有する成形用組成物が記載
されている。この公報には、成形時の劣化着色が少ない
ことが記載されている。また、離型剤を添加しない場合
にインゼクタピンにより部品が破損するのに対して、添
加した場合にはインゼクタピンに作用する放出力がｐｓ
ｉで示されている。しかしながら、特定のエステルであ
る実施例と比較例において、その差は少ない。また、こ
の公報には、ポリカーボネート樹脂に対するスチレン系
樹脂の配合、難燃性については何ら具体的に示されてい
ない。
【０００７】また、特開平８−４８８４４号公報には、
（Ａ）ポリカーボネート、（Ｂ）スチレン系樹脂、
（Ｃ）レゾルシンポリホスフェート化合物、（Ｄ）ポリ
テトラフルオロエチレンからなる樹脂組成物１００重量
部に対して、（Ｅ）平均分子量１０００〜５００００の
飽和脂肪酸エステル系ワックス０．１〜２重量部および
（Ｆ）平均分子量１０００〜３０００のポリエチレンワ
ックス０．０１〜２重量部からなる離型性に優れた難燃
性樹脂組成物が記載されている。しかし、この公報に
は、それぞれのワックスを単独では効果が小さいか、あ
るいは効果が認められなく、両者を併用することにより
顕著な離型性改良効果を発揮すると明確に記載されてい
る。
（Ａ）ポリカーボネート、（Ｂ）スチレン系樹脂、
（Ｃ）レゾルシンポリホスフェート化合物、（Ｄ）ポリ
テトラフルオロエチレンからなる樹脂組成物１００重量
部に対して、（Ｅ）平均分子量１０００〜５００００の
飽和脂肪酸エステル系ワックス０．１〜２重量部および
（Ｆ）平均分子量１０００〜３０００のポリエチレンワ
ックス０．０１〜２重量部からなる離型性に優れた難燃
性樹脂組成物が記載されている。しかし、この公報に
は、それぞれのワックスを単独では効果が小さいか、あ
るいは効果が認められなく、両者を併用することにより
顕著な離型性改良効果を発揮すると明確に記載されてい
る。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記現状の
下、ポリカーボネート樹脂による、薄肉化、複雑化する
ＯＡ機器、電気・電子機器、自動車などに用いられる成
形品の成形において、成形性、耐衝撃性、強度、特に難
燃性を付与する場合おいて、薄肉、複雑形状の成形品に
あっても容易に離型が可能で、製品設計の自由度を高め
ることが可能な熱可塑性樹脂組成物および射出成形品の
提供を目的とする。
下、ポリカーボネート樹脂による、薄肉化、複雑化する
ＯＡ機器、電気・電子機器、自動車などに用いられる成
形品の成形において、成形性、耐衝撃性、強度、特に難
燃性を付与する場合おいて、薄肉、複雑形状の成形品に
あっても容易に離型が可能で、製品設計の自由度を高め
ることが可能な熱可塑性樹脂組成物および射出成形品の
提供を目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明の目的を達成する
ため、本発明者は、種々の熱可塑性樹脂等を様々な割合
でポリカーボネート樹脂に配合した組成物の成形性、物
性のみでなく離型性について種々の添加剤との組み合わ
せについて鋭意検討を行った。その結果、ポリカーボネ
ートにスチレン系樹脂を配合して熱可塑性樹脂組成物と
するとともに、特定の添加剤を選択使用することによ
り、薄肉、複雑な成形品であって、比較的大型の成形品
であっても、確実に脱型でき、しかも生産性よく安定生
産できるとともに、衝撃強度、溶融流動性が向上するこ
とを見出し、本発明を完成した。
ため、本発明者は、種々の熱可塑性樹脂等を様々な割合
でポリカーボネート樹脂に配合した組成物の成形性、物
性のみでなく離型性について種々の添加剤との組み合わ
せについて鋭意検討を行った。その結果、ポリカーボネ
ートにスチレン系樹脂を配合して熱可塑性樹脂組成物と
するとともに、特定の添加剤を選択使用することによ
り、薄肉、複雑な成形品であって、比較的大型の成形品
であっても、確実に脱型でき、しかも生産性よく安定生
産できるとともに、衝撃強度、溶融流動性が向上するこ
とを見出し、本発明を完成した。
【００１０】すなわち、本発明は、
（１）（Ａ）ポリカーボネート樹脂３０〜９９重量％、
（Ｂ）スチレン系樹脂７０〜１重量％からなる樹脂１０
０重量部に対して、（Ｃ）ペンタエリスリトールと飽和
脂肪族カルボン酸とのエステル化物０．１〜５重量部を
含有する熱可塑性樹脂組成物。 （２）さらに、（Ｄ）ポリオレフィンワックスを、
（Ａ）および（Ｂ）からなる樹脂１００重量部に対し
て、０．１〜５重量部含有する上記１記載の熱可塑性樹
脂組成物。 （３）さらに、（Ｅ）ゴム状弾性体を、（Ａ）および
（Ｂ）からなる樹脂１００重量部に対して、１〜３０重
量部含有する上記（１）または（２）記載の熱可塑性樹
脂組成物。 （４）さらに、（Ｆ）難燃剤を、（Ａ）および（Ｂ）か
らなる樹脂１００重量部に対して、１〜５０重量部含有
する上記（１）〜（３）のいずれかに記載の熱可塑性樹
脂組成物。 （５）難燃剤がハロゲン非含有リン酸エステルである上
記（４）記載の熱可塑性樹脂組成物。 （６）さらに、（Ｇ）フルオロオレフィン樹脂を、
（Ａ）および（Ｂ）からなる樹脂１００重量部に対し
て、０．０５〜５重量部含有する上記（４）または
（５）記載の熱可塑性樹脂組成物。 （７）フルオロオレフィン樹脂がフィブリル形成能を有
する上記（６）記載の熱可塑性樹脂組成物。 （８）さらに、（Ｈ）無機充填剤を、（Ａ）および
（Ｂ）からなる樹脂１００重量部に対して、１〜５０重
量部含有する上記（１）〜（７）のいずれかに記載の熱
可塑性樹脂組成物。 （９）上記（１）〜（８）のいずれかに記載の熱可塑性
樹脂組成物を射出成形してなる射出成形品、および （１０）射出成形品が、ＯＡ機器、家庭電化機器または
電気・電子機器のハウジングまたは部分品である上記
（９）記載の射出成形品を提供するものである。
（Ｂ）スチレン系樹脂７０〜１重量％からなる樹脂１０
０重量部に対して、（Ｃ）ペンタエリスリトールと飽和
脂肪族カルボン酸とのエステル化物０．１〜５重量部を
含有する熱可塑性樹脂組成物。 （２）さらに、（Ｄ）ポリオレフィンワックスを、
（Ａ）および（Ｂ）からなる樹脂１００重量部に対し
て、０．１〜５重量部含有する上記１記載の熱可塑性樹
脂組成物。 （３）さらに、（Ｅ）ゴム状弾性体を、（Ａ）および
（Ｂ）からなる樹脂１００重量部に対して、１〜３０重
量部含有する上記（１）または（２）記載の熱可塑性樹
脂組成物。 （４）さらに、（Ｆ）難燃剤を、（Ａ）および（Ｂ）か
らなる樹脂１００重量部に対して、１〜５０重量部含有
する上記（１）〜（３）のいずれかに記載の熱可塑性樹
脂組成物。 （５）難燃剤がハロゲン非含有リン酸エステルである上
記（４）記載の熱可塑性樹脂組成物。 （６）さらに、（Ｇ）フルオロオレフィン樹脂を、
（Ａ）および（Ｂ）からなる樹脂１００重量部に対し
て、０．０５〜５重量部含有する上記（４）または
（５）記載の熱可塑性樹脂組成物。 （７）フルオロオレフィン樹脂がフィブリル形成能を有
する上記（６）記載の熱可塑性樹脂組成物。 （８）さらに、（Ｈ）無機充填剤を、（Ａ）および
（Ｂ）からなる樹脂１００重量部に対して、１〜５０重
量部含有する上記（１）〜（７）のいずれかに記載の熱
可塑性樹脂組成物。 （９）上記（１）〜（８）のいずれかに記載の熱可塑性
樹脂組成物を射出成形してなる射出成形品、および （１０）射出成形品が、ＯＡ機器、家庭電化機器または
電気・電子機器のハウジングまたは部分品である上記
（９）記載の射出成形品を提供するものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
まず、本発明の樹脂組成物の構成成分（Ａ）〜（Ｃ）に
ついて説明する。 （Ａ）ポリカーボネート樹脂（ＰＣ） 本発明の熱可塑性樹脂組成物を構成する（Ａ）成分であ
るポリカーボネート樹脂としては、特に制限はなく種々
のものが挙げられる。通常、二価フェノールとカーボネ
ート前駆体との反応により製造される芳香族ポリカーボ
ネートを用いることができる。すなわち、２価フェノー
ルとカーボネート前駆体とを溶液法あるいは溶融法、す
なわち、二価フエノールとホスゲンの反応、２価フエノ
ールとジフェニルカーボネートなどとのエステル交換法
により反応させて製造されたものを使用することができ
る。
まず、本発明の樹脂組成物の構成成分（Ａ）〜（Ｃ）に
ついて説明する。 （Ａ）ポリカーボネート樹脂（ＰＣ） 本発明の熱可塑性樹脂組成物を構成する（Ａ）成分であ
るポリカーボネート樹脂としては、特に制限はなく種々
のものが挙げられる。通常、二価フェノールとカーボネ
ート前駆体との反応により製造される芳香族ポリカーボ
ネートを用いることができる。すなわち、２価フェノー
ルとカーボネート前駆体とを溶液法あるいは溶融法、す
なわち、二価フエノールとホスゲンの反応、２価フエノ
ールとジフェニルカーボネートなどとのエステル交換法
により反応させて製造されたものを使用することができ
る。
【００１２】２価フェノールとしては、様々なものが挙
げられるが、特に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン〔ビスフェノールＡ〕、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジメチルフェニル）プロパン、４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
シクロアルカン；ビス（４−ヒドロキシフェニル）オキ
シド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ケトンなどが挙げられる。
げられるが、特に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン〔ビスフェノールＡ〕、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジメチルフェニル）プロパン、４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
シクロアルカン；ビス（４−ヒドロキシフェニル）オキ
シド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ケトンなどが挙げられる。
【００１３】特に好ましい２価フエノールとしては、ビ
ス（ヒドロキシフェニル）アルカン系、特にビスフェノ
ールＡを主原料としたものである。また、カーボネート
前駆体としては、カルボニルハライド、カルボニルエス
テル、またはハロホルメートなどであり、具体的にはホ
スゲン、２価フェノールのジハロホーメート、ジフェニ
ルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカー
ボネートなどである。この他、二価フェノールとして
は、ハイドロキノン、レゾルシン、カテコール等が挙げ
られる。これらの二価フェノールは、それぞれ単独で用
いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
ス（ヒドロキシフェニル）アルカン系、特にビスフェノ
ールＡを主原料としたものである。また、カーボネート
前駆体としては、カルボニルハライド、カルボニルエス
テル、またはハロホルメートなどであり、具体的にはホ
スゲン、２価フェノールのジハロホーメート、ジフェニ
ルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカー
ボネートなどである。この他、二価フェノールとして
は、ハイドロキノン、レゾルシン、カテコール等が挙げ
られる。これらの二価フェノールは、それぞれ単独で用
いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【００１４】なお、ポリカーボネート樹脂は、分岐構造
を有していてもよく、分岐剤としては、１，１，１−ト
リス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、α，α’，
α”−トリス（４−ビドロキシフェニル）−１，３，５
−トリイソプロピルベンゼン、フロログリシン、トリメ
リット酸、イサチンビス（ｏ−クレゾール）などがあ
る。また、分子量の調節のためには、フェノール、ｐ−
ｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔ−オクチルフェノール、
ｐ−クミルフェノールなどが用いられる。
を有していてもよく、分岐剤としては、１，１，１−ト
リス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、α，α’，
α”−トリス（４−ビドロキシフェニル）−１，３，５
−トリイソプロピルベンゼン、フロログリシン、トリメ
リット酸、イサチンビス（ｏ−クレゾール）などがあ
る。また、分子量の調節のためには、フェノール、ｐ−
ｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔ−オクチルフェノール、
ｐ−クミルフェノールなどが用いられる。
【００１５】また、本発明に用いるポリカーボネート樹
脂としては、ポリカーボネート部とポリオルガノシロキ
サン部を有する共重合体、あるいはこの共重合体を含有
するポリカーボネート樹脂であってもよい。また、共重
合体としては、テレフタル酸などの２官能性カルボン
酸、またはそのエステル形成誘導体などのエステル前駆
体の存在下にポリカーボネートの重合反応を行うことに
よって得られるポリエステル−ポリカーボネート樹脂で
あってもよい。さらに、種々なボリカーボネート樹脂を
適宜混合して使用することもできる。
脂としては、ポリカーボネート部とポリオルガノシロキ
サン部を有する共重合体、あるいはこの共重合体を含有
するポリカーボネート樹脂であってもよい。また、共重
合体としては、テレフタル酸などの２官能性カルボン
酸、またはそのエステル形成誘導体などのエステル前駆
体の存在下にポリカーボネートの重合反応を行うことに
よって得られるポリエステル−ポリカーボネート樹脂で
あってもよい。さらに、種々なボリカーボネート樹脂を
適宜混合して使用することもできる。
【００１６】本発明において用いられる（Ａ）成分のポ
リカーボネート樹脂は、機械的強度および成形性の点か
ら、その粘度平均分子量は、１０，０００〜１００，０
００のものが好ましく、特に１４，０００〜４０，００
０のものが好適である。
リカーボネート樹脂は、機械的強度および成形性の点か
ら、その粘度平均分子量は、１０，０００〜１００，０
００のものが好ましく、特に１４，０００〜４０，００
０のものが好適である。
【００１７】（Ｂ）スチレン系樹脂
本発明の熱可塑性樹脂組成物を構成する（Ｂ）成分のス
チレン系樹脂としては、スチレン、α−メチルスチレン
などのモノビニル系芳香族単量体２０〜１００重量％、
アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアン化
ビニル系単量体０〜６０重量％、およびこれらと共重合
可能なマレイミド、（メタ）アクリル酸メチルなどの他
のビニル系単量体０〜５０重量％からなる単量体または
単量体混合物を重合して得られる重合体がある。これら
の重合体としては、ポリスチレン（ＧＰＰＳ）、アクリ
ロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）などがあ
る。
チレン系樹脂としては、スチレン、α−メチルスチレン
などのモノビニル系芳香族単量体２０〜１００重量％、
アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアン化
ビニル系単量体０〜６０重量％、およびこれらと共重合
可能なマレイミド、（メタ）アクリル酸メチルなどの他
のビニル系単量体０〜５０重量％からなる単量体または
単量体混合物を重合して得られる重合体がある。これら
の重合体としては、ポリスチレン（ＧＰＰＳ）、アクリ
ロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）などがあ
る。
【００１８】また、スチレン系樹脂としてはゴム質重合
体変性スチレン系樹脂が好ましく利用できる。この変性
スチレン系樹脂としては、好ましくは、少なくともスチ
レン系単量体がゴム質重合体にグラフト重合した耐衝撃
性スチレン系樹脂である。ゴム変性スチレン系樹脂とし
ては、たとえば、ポリブタジエンなどのゴム質重合体に
スチレンが重合した耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰ
Ｓ）、ポリブタジエンにアクリロニトリルとスチレンと
が重合したＡＢＳ樹脂、ポリブタジエンにメタクリル酸
メチルとスチレンが重合したＭＢＳ樹脂などがあり、ゴ
ム変性スチレン系樹脂は、二種以上を併用することがで
きるとともに、前記のゴム未変性であるスチレン系樹脂
との混合物としても使用できる。
体変性スチレン系樹脂が好ましく利用できる。この変性
スチレン系樹脂としては、好ましくは、少なくともスチ
レン系単量体がゴム質重合体にグラフト重合した耐衝撃
性スチレン系樹脂である。ゴム変性スチレン系樹脂とし
ては、たとえば、ポリブタジエンなどのゴム質重合体に
スチレンが重合した耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰ
Ｓ）、ポリブタジエンにアクリロニトリルとスチレンと
が重合したＡＢＳ樹脂、ポリブタジエンにメタクリル酸
メチルとスチレンが重合したＭＢＳ樹脂などがあり、ゴ
ム変性スチレン系樹脂は、二種以上を併用することがで
きるとともに、前記のゴム未変性であるスチレン系樹脂
との混合物としても使用できる。
【００１９】ゴム変性スチレン系樹脂中のゴム質重合体
の含有量は、例えば２〜５０重量％、好ましくは、５〜
３０重量％である。ゴム質重合体の割合が２重量％未満
であると、耐衝撃性が不十分となり、また、５０重量％
を超えると熱安定性が低下したり、溶融流動性の低下、
ゲルの発生、着色などの問題が生じる場合がある。上記
ゴム質重合体の具体例としては、ポリブタジエン、アク
リレートおよび／またはメタクリレートを含有するゴム
質重合体、スチレン・ブタジエン・スチレン（ＳＢＳ）
ゴム、スチレン・ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエ
ン・アクリルゴム、イソプレン・ゴム、イソプレン・ス
チレンゴム、イソプレン・アクリルゴム、エチレン・プ
ロピレンゴム等が挙げられる。
の含有量は、例えば２〜５０重量％、好ましくは、５〜
３０重量％である。ゴム質重合体の割合が２重量％未満
であると、耐衝撃性が不十分となり、また、５０重量％
を超えると熱安定性が低下したり、溶融流動性の低下、
ゲルの発生、着色などの問題が生じる場合がある。上記
ゴム質重合体の具体例としては、ポリブタジエン、アク
リレートおよび／またはメタクリレートを含有するゴム
質重合体、スチレン・ブタジエン・スチレン（ＳＢＳ）
ゴム、スチレン・ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエ
ン・アクリルゴム、イソプレン・ゴム、イソプレン・ス
チレンゴム、イソプレン・アクリルゴム、エチレン・プ
ロピレンゴム等が挙げられる。
【００２０】このうち、特に好ましいものはポリブタジ
エンである。ここで用いるポリブタジエンは、低シスポ
リブタジエン（例えば１，２−ビニル結合を１〜３０モ
ル％、１，４−シス結合を３０〜４２モル％含有するも
の）、高シスポリブタジエン（例えば１，２−ビニル結
合を２０モル％以下、１，４−シス結合を７８モル％以
上含有するもの）のいずれを用いてもよく、また、これ
らの混合物であってもよい。
エンである。ここで用いるポリブタジエンは、低シスポ
リブタジエン（例えば１，２−ビニル結合を１〜３０モ
ル％、１，４−シス結合を３０〜４２モル％含有するも
の）、高シスポリブタジエン（例えば１，２−ビニル結
合を２０モル％以下、１，４−シス結合を７８モル％以
上含有するもの）のいずれを用いてもよく、また、これ
らの混合物であってもよい。
【００２１】（Ｃ）ペンタエリスリトールと飽和脂肪族
カルボン酸とのエステル化物 本発明の熱可塑性樹脂組成物の（Ｃ）成分であるエステ
ル化物としては、ペンタエリスリトールと飽和脂肪族モ
ノカルボン酸あるいはジカルボン酸との、既知の方法で
得られる反応生成物であるエステル化物である。ここで
カルボン酸の炭素数としては、約５〜３４であり、好ま
しくは１４〜２６のモノカルボン酸である。具体的には
カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸、ベヘン酸、アジピン酸、セバシン酸など
を例示できる。これらのエステル化物のなかでも、ペン
タエリスリトールテトラステアレートが好ましい。
カルボン酸とのエステル化物 本発明の熱可塑性樹脂組成物の（Ｃ）成分であるエステ
ル化物としては、ペンタエリスリトールと飽和脂肪族モ
ノカルボン酸あるいはジカルボン酸との、既知の方法で
得られる反応生成物であるエステル化物である。ここで
カルボン酸の炭素数としては、約５〜３４であり、好ま
しくは１４〜２６のモノカルボン酸である。具体的には
カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸、ベヘン酸、アジピン酸、セバシン酸など
を例示できる。これらのエステル化物のなかでも、ペン
タエリスリトールテトラステアレートが好ましい。
【００２２】本発明の熱可塑性樹脂組成物の組成は、基
本的に、（Ａ）ポリカーボネート樹脂３０〜９９重量
％、好ましくは５０〜９５重量％、（Ｂ）スチレン系樹
脂７０〜１重量％、好ましくは５０〜５重量％からなる
樹脂１００重量部に対して、（Ｃ）ペンタエリスリトー
ルと飽和脂肪族カルボン酸とのエステル化物０．１〜５
重量部、好ましくは０．２〜３重量部を含有するもので
ある。ここにおいて、（Ａ）成分のポリカーボネート樹
脂が３０重量％未満では、耐熱性、強度が十分でなく、
また、９９重量％を越えると溶融流動性の改良効果が期
待されず、成形性が不十分となる。また、（Ｃ）成分の
ぺンタエリスリトールと飽和脂肪族カルボン酸とのエス
テル化物が、０．１重量部未満であると、離型性の効果
が不十分であり、また５重量部を越えると、離型性にそ
れ以上の効果は期待されず、その必要性がなくなる。
本的に、（Ａ）ポリカーボネート樹脂３０〜９９重量
％、好ましくは５０〜９５重量％、（Ｂ）スチレン系樹
脂７０〜１重量％、好ましくは５０〜５重量％からなる
樹脂１００重量部に対して、（Ｃ）ペンタエリスリトー
ルと飽和脂肪族カルボン酸とのエステル化物０．１〜５
重量部、好ましくは０．２〜３重量部を含有するもので
ある。ここにおいて、（Ａ）成分のポリカーボネート樹
脂が３０重量％未満では、耐熱性、強度が十分でなく、
また、９９重量％を越えると溶融流動性の改良効果が期
待されず、成形性が不十分となる。また、（Ｃ）成分の
ぺンタエリスリトールと飽和脂肪族カルボン酸とのエス
テル化物が、０．１重量部未満であると、離型性の効果
が不十分であり、また５重量部を越えると、離型性にそ
れ以上の効果は期待されず、その必要性がなくなる。
【００２３】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、基本的に
は前記（Ａ），（Ｂ）および（Ｃ）の３成分を必須とす
ることにより、離型性にすぐれた熱可塑性樹脂組成物と
なるものであるが、目的とする成形品の要求特性によ
り、下記の任意成分を含有することもできる。 （Ｄ）ポリオレフィンワックス ポリオレフィンワックスとしては、低密度、中密度、高
密度のポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス
などがある。ポリエチレンワックスとしては、分子量が
１０００〜５０００程度で、融点が１００〜１２０℃の
範囲のものが好適であり、ポリプロピレンワックスとし
ては、分子量１５０００〜４００００程度のものが好適
である。中でもポリエチレンワツクスが好ましく、その
含有量は、前記（Ａ）および（Ｂ）からなる樹脂１００
重量部に対して、０．０１〜５重量部、好ましくは０．
０２〜２重量部である。（Ｃ）成分である、ペンタエリ
スリトールと飽和脂肪族カルボン酸とのエステル化物と
の併用により、より離型性を向上することができる。
は前記（Ａ），（Ｂ）および（Ｃ）の３成分を必須とす
ることにより、離型性にすぐれた熱可塑性樹脂組成物と
なるものであるが、目的とする成形品の要求特性によ
り、下記の任意成分を含有することもできる。 （Ｄ）ポリオレフィンワックス ポリオレフィンワックスとしては、低密度、中密度、高
密度のポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス
などがある。ポリエチレンワックスとしては、分子量が
１０００〜５０００程度で、融点が１００〜１２０℃の
範囲のものが好適であり、ポリプロピレンワックスとし
ては、分子量１５０００〜４００００程度のものが好適
である。中でもポリエチレンワツクスが好ましく、その
含有量は、前記（Ａ）および（Ｂ）からなる樹脂１００
重量部に対して、０．０１〜５重量部、好ましくは０．
０２〜２重量部である。（Ｃ）成分である、ペンタエリ
スリトールと飽和脂肪族カルボン酸とのエステル化物と
の併用により、より離型性を向上することができる。
【００２４】（Ｅ）ゴム状弾性体
（Ｅ）成分のゴム状弾性体としては、熱可塑性樹脂組成
物の耐衝撃性の一層の向上のために含有するものであ
り、その含有量は、前記（Ａ）および（Ｂ）からなる樹
脂１００重量部に対して、１〜３０重量部、好ましくは
２〜１５重量部である。このゴム状弾性体の含有量は、
目的の成形品に要求される耐衝撃性、耐熱性、剛性など
を総合的に考慮して決定される。ゴム状弾性体として
は、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン・ブタ
ジエン・スチレン（ＳＢＳ）ゴム、スチレン・ブタジエ
ンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエン・アクリルゴム、イソプ
レン・スチレンゴム、イソプレン・アクリルゴム、エチ
レン・プロピレンゴム、エチレン・プロピレン・ジエン
ゴム等が挙げられる。このうち、好ましくは、コア
（芯）とシェル（殻）から構成される２層構造を有して
おり、コア部分は軟質なゴム状態であって、その表面の
シェル部分は硬質な樹脂状態であり、弾性体自体は粉末
状（粒子状態）のものである。このゴム状弾性体を、ポ
リカーボネートと溶融ブレンドした後も、その粒子状態
は、大部分がもとの形態を保っている。配合されたゴム
状弾性体の大部分がもとの形態を保っていることによ
り、表層剥離を起こさない効果が得られる。
物の耐衝撃性の一層の向上のために含有するものであ
り、その含有量は、前記（Ａ）および（Ｂ）からなる樹
脂１００重量部に対して、１〜３０重量部、好ましくは
２〜１５重量部である。このゴム状弾性体の含有量は、
目的の成形品に要求される耐衝撃性、耐熱性、剛性など
を総合的に考慮して決定される。ゴム状弾性体として
は、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン・ブタ
ジエン・スチレン（ＳＢＳ）ゴム、スチレン・ブタジエ
ンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエン・アクリルゴム、イソプ
レン・スチレンゴム、イソプレン・アクリルゴム、エチ
レン・プロピレンゴム、エチレン・プロピレン・ジエン
ゴム等が挙げられる。このうち、好ましくは、コア
（芯）とシェル（殻）から構成される２層構造を有して
おり、コア部分は軟質なゴム状態であって、その表面の
シェル部分は硬質な樹脂状態であり、弾性体自体は粉末
状（粒子状態）のものである。このゴム状弾性体を、ポ
リカーボネートと溶融ブレンドした後も、その粒子状態
は、大部分がもとの形態を保っている。配合されたゴム
状弾性体の大部分がもとの形態を保っていることによ
り、表層剥離を起こさない効果が得られる。
【００２５】このコアシェルタイプグラフトゴム状弾性
体としては、種々なものを挙げることができる。市販の
ものとしては、例えばハイブレンＢ６２１（日本ゼオン
株式会社製）、ＫＭ−３３０（ローム＆ハース株式会社
製）、メタブレンＷ５２９、メタブレンＳ２００１、メ
タブレンＣ２２３、メタブレンＢ６２１（三菱レイヨン
株式会社製）等が挙げられる。
体としては、種々なものを挙げることができる。市販の
ものとしては、例えばハイブレンＢ６２１（日本ゼオン
株式会社製）、ＫＭ−３３０（ローム＆ハース株式会社
製）、メタブレンＷ５２９、メタブレンＳ２００１、メ
タブレンＣ２２３、メタブレンＢ６２１（三菱レイヨン
株式会社製）等が挙げられる。
【００２６】これらの中で、例えば、アルキルアクリレ
ートやアルキルメタクリレート、ジメチルシロキサンを
主体とする単量体から得られるゴム状重合体の存在下
に、ビニル系単量体の１種または２種以上を重合させて
得られるものが挙げられる。ここで、アルキルアクリレ
ートやアクリルメタクリレートとしては、Ｃ２〜Ｃ１０
アルキル基を有するものが好適である。具体的には、例
えばエチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エ
チルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルメタクリレー
ト等が挙げられる。これらのアルキルアクリレート類を
主体とする単量体から得られるゴム状弾性体としては、
アルキルアクリレート類７０重量％以上と、これと共重
合可能な他のビニル系単量体、例えばメチルメタクリレ
ート、アクリロニトリル、酢酸ビニル、スチレン等３０
重量％以下とを反応させて得られる重合体が挙げられ
る。なお、この場合、ジビニルベンゼン、エチレンジメ
タクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイ
ソシアヌレート等の多官能性単量体を架橋剤として適宜
添加して反応させてもよい。
ートやアルキルメタクリレート、ジメチルシロキサンを
主体とする単量体から得られるゴム状重合体の存在下
に、ビニル系単量体の１種または２種以上を重合させて
得られるものが挙げられる。ここで、アルキルアクリレ
ートやアクリルメタクリレートとしては、Ｃ２〜Ｃ１０
アルキル基を有するものが好適である。具体的には、例
えばエチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エ
チルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルメタクリレー
ト等が挙げられる。これらのアルキルアクリレート類を
主体とする単量体から得られるゴム状弾性体としては、
アルキルアクリレート類７０重量％以上と、これと共重
合可能な他のビニル系単量体、例えばメチルメタクリレ
ート、アクリロニトリル、酢酸ビニル、スチレン等３０
重量％以下とを反応させて得られる重合体が挙げられ
る。なお、この場合、ジビニルベンゼン、エチレンジメ
タクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイ
ソシアヌレート等の多官能性単量体を架橋剤として適宜
添加して反応させてもよい。
【００２７】ゴム状重合体の存在下に反応させるビニル
系単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチ
レン等の芳香族ビニル化合物、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル等のアクリル酸エステル、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル等のメタクリル酸エステル等
が挙げられる。これらの単量体は、１種または２種以上
を組み合わせて用いてもよいし、また、他のビニル系重
合体、例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル等
のシアン化ビニル化合物や、酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル等のビニルエステル化合物等と共重合させてもよ
い。この重合反応は、例えば塊状重合、懸濁重合、乳化
重合などの各種方法によって行うことができる。特に、
乳化重合法が好適である。
系単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチ
レン等の芳香族ビニル化合物、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル等のアクリル酸エステル、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル等のメタクリル酸エステル等
が挙げられる。これらの単量体は、１種または２種以上
を組み合わせて用いてもよいし、また、他のビニル系重
合体、例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル等
のシアン化ビニル化合物や、酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル等のビニルエステル化合物等と共重合させてもよ
い。この重合反応は、例えば塊状重合、懸濁重合、乳化
重合などの各種方法によって行うことができる。特に、
乳化重合法が好適である。
【００２８】このようにして得られるコアシェルタイプ
グラフトゴム状弾性体は、前記ゴム状重合体を２０重量
％以上含有していることが好ましい。このようなコアシ
ェルタイプグラフトゴム状弾性体としては、具体的には
６０〜８０重量％のｎ−ブチルアクリレートと、スチレ
ン、メタクリル酸メチルとのグラフト共重合体などのＭ
ＡＳ樹脂弾性体が挙げられる。中でも、ポリシロキサン
ゴム成分が５〜９５重量％とポリアクリル（メタ）アク
リレートゴム成分９５〜５重量％とが、分離できないよ
うに相互に絡み合った構造を有する、平均粒子径が０．
０１〜１μｍ程度の複合ゴムに少なくとも一種のビニル
単量体がグラフト重合されてなる複合ゴム系グラフト共
重合体がある。この共重合体は、それぞれのゴム単独で
のグラフト共重合体よりも耐衝撃改良効果が高い。この
複合ゴム系グラフト共重合体は、市販品としての、三菱
レーヨン株式会社製メタブレンＳ−２００１などとし
て、入手できる。
グラフトゴム状弾性体は、前記ゴム状重合体を２０重量
％以上含有していることが好ましい。このようなコアシ
ェルタイプグラフトゴム状弾性体としては、具体的には
６０〜８０重量％のｎ−ブチルアクリレートと、スチレ
ン、メタクリル酸メチルとのグラフト共重合体などのＭ
ＡＳ樹脂弾性体が挙げられる。中でも、ポリシロキサン
ゴム成分が５〜９５重量％とポリアクリル（メタ）アク
リレートゴム成分９５〜５重量％とが、分離できないよ
うに相互に絡み合った構造を有する、平均粒子径が０．
０１〜１μｍ程度の複合ゴムに少なくとも一種のビニル
単量体がグラフト重合されてなる複合ゴム系グラフト共
重合体がある。この共重合体は、それぞれのゴム単独で
のグラフト共重合体よりも耐衝撃改良効果が高い。この
複合ゴム系グラフト共重合体は、市販品としての、三菱
レーヨン株式会社製メタブレンＳ−２００１などとし
て、入手できる。
【００２９】（Ｆ）難燃剤
成形品がＯＡ機器、電気・電子機器などに用いられる場
合には、難燃性が要求される。この場合には、各種難燃
剤を含有することによって要求に対応することが必要と
なる。難燃剤としては、有機リン系化合物、ハロゲン非
含有リン系化合物、ハロゲン系化合物、チッソ系化合
物、金属水酸化物、赤リン、アンチモン化合物などを例
示できる。ハロゲン系化合物としては、テトラブロモビ
スフェノールＡ、ハロゲン化ポリカーボネートまたはハ
ロゲン化ポリカーボネート共重合体オリゴマー、デカブ
ロモジフェニルエーテル、ハロゲン化ポリスチレン、ハ
ロゲン化ポリオレフィンなどがある。また、チッソ系化
合物としては、メラミン、アルキル基または芳香族基置
換メラミンなど、金属水酸化物としては、水酸化マグネ
シウム、水酸化アルミニウムなど、アンチモン化合物と
しては、三酸化アンチモン、五酸化アンチモンなどを例
示できる。
合には、難燃性が要求される。この場合には、各種難燃
剤を含有することによって要求に対応することが必要と
なる。難燃剤としては、有機リン系化合物、ハロゲン非
含有リン系化合物、ハロゲン系化合物、チッソ系化合
物、金属水酸化物、赤リン、アンチモン化合物などを例
示できる。ハロゲン系化合物としては、テトラブロモビ
スフェノールＡ、ハロゲン化ポリカーボネートまたはハ
ロゲン化ポリカーボネート共重合体オリゴマー、デカブ
ロモジフェニルエーテル、ハロゲン化ポリスチレン、ハ
ロゲン化ポリオレフィンなどがある。また、チッソ系化
合物としては、メラミン、アルキル基または芳香族基置
換メラミンなど、金属水酸化物としては、水酸化マグネ
シウム、水酸化アルミニウムなど、アンチモン化合物と
しては、三酸化アンチモン、五酸化アンチモンなどを例
示できる。
【００３０】しかしながら、ハロゲン系の難燃剤は、成
形品の焼却時に有害物質を排出する恐れがあり、好まし
い難燃剤は、ハロゲン非含有の有機リン系難燃剤であ
る。有機リン系難燃剤としては、リン原子を有し、ハロ
ゲンを含まない有機化合物であれば特に制限なく用いる
ことができる。好ましくは、リン原子に直接結合するエ
ステル性酸素原子を１つ以上有するリン酸エステル系化
合物が用いられる。
形品の焼却時に有害物質を排出する恐れがあり、好まし
い難燃剤は、ハロゲン非含有の有機リン系難燃剤であ
る。有機リン系難燃剤としては、リン原子を有し、ハロ
ゲンを含まない有機化合物であれば特に制限なく用いる
ことができる。好ましくは、リン原子に直接結合するエ
ステル性酸素原子を１つ以上有するリン酸エステル系化
合物が用いられる。
【００３１】リン酸エステル系化合物としては、たとえ
ば、次式（１）
ば、次式（１）
【００３２】
【化１】
【００３３】（ここで、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 は、そ
れぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、Ｘは２
価以上の有機基を表し、ｐは０または１であり、ｑは１
以上の整数であり、ｒは０以上の整数を表す。）で示さ
れるリン酸エステル系化合物である。式（１）におい
て、有機基とは、置換されていても、いなくてもよいア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基などである。
また置換されている場合の置換基としては、アルキル
基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ア
リールチオ基などがある。さらに、これらの置換基を組
み合わせた基であるアリールアルコキシアルキル基な
ど、またはこれらの置換基を酸素原子、窒素原子、イオ
ウ原子などにより結合して組み合わせたアリールスルホ
ニルアリール基などを置換基としたものなどがある。
れぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、Ｘは２
価以上の有機基を表し、ｐは０または１であり、ｑは１
以上の整数であり、ｒは０以上の整数を表す。）で示さ
れるリン酸エステル系化合物である。式（１）におい
て、有機基とは、置換されていても、いなくてもよいア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基などである。
また置換されている場合の置換基としては、アルキル
基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ア
リールチオ基などがある。さらに、これらの置換基を組
み合わせた基であるアリールアルコキシアルキル基な
ど、またはこれらの置換基を酸素原子、窒素原子、イオ
ウ原子などにより結合して組み合わせたアリールスルホ
ニルアリール基などを置換基としたものなどがある。
【００３４】また、式（１）において、２価以上の有機
基Ｘとしては、上記した有機基から、炭素原子に結合し
ている水素原子の１個以上を除いてできる２価以上の基
を意味する。たとえば、アルキレン基、（置換）フェニ
レン基、多核フェノール類であるビスフェノール類から
誘導されるものである。好ましいものとしては、ビスフ
ェノールＡ、ヒドロキノン、レゾルシノール、ジフエニ
ロールメタン、ジヒドロキシジフェニル、ジヒドロキシ
ナフタレン等がある。
基Ｘとしては、上記した有機基から、炭素原子に結合し
ている水素原子の１個以上を除いてできる２価以上の基
を意味する。たとえば、アルキレン基、（置換）フェニ
レン基、多核フェノール類であるビスフェノール類から
誘導されるものである。好ましいものとしては、ビスフ
ェノールＡ、ヒドロキノン、レゾルシノール、ジフエニ
ロールメタン、ジヒドロキシジフェニル、ジヒドロキシ
ナフタレン等がある。
【００３５】ハロゲン非含有リン酸エステル系化合物
は、モノマー、オリゴマー、ポリマーあるいはこれらの
混合物であってもよい。具体的には、トリメチルホスフ
ェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェ
ート、トリオクチルホスフェート、トリブトキシエチル
ホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジ
ルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、オ
クチルジフェニルホスフェート、トリ（２−エチルヘキ
シル）ホスフェート、ジイソプピルフェニルホスフェー
ト、トリキシレニルホスフェート、トリス（イソプロピ
ルフェニル）ホスフェート、トリナフチルホスフェー
ト、ビスフェノールＡビスホスフェート、ヒドロキノン
ビスホスフェート、レゾルシンビスホスフェート、レゾ
ルシノール−ジフェニルホスフェート、トリオキシベン
ゼントリホスフェート、クレジルジフェニルホスフェー
トなどを例示できる。
は、モノマー、オリゴマー、ポリマーあるいはこれらの
混合物であってもよい。具体的には、トリメチルホスフ
ェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェ
ート、トリオクチルホスフェート、トリブトキシエチル
ホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジ
ルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、オ
クチルジフェニルホスフェート、トリ（２−エチルヘキ
シル）ホスフェート、ジイソプピルフェニルホスフェー
ト、トリキシレニルホスフェート、トリス（イソプロピ
ルフェニル）ホスフェート、トリナフチルホスフェー
ト、ビスフェノールＡビスホスフェート、ヒドロキノン
ビスホスフェート、レゾルシンビスホスフェート、レゾ
ルシノール−ジフェニルホスフェート、トリオキシベン
ゼントリホスフェート、クレジルジフェニルホスフェー
トなどを例示できる。
【００３６】本発明の熱可塑性樹脂組成物の（Ｆ）成分
として好適に用いることができる市販のハロゲン非含有
リン酸エステル化合物としては、たとえば、大八化学工
業株式会社製の、ＴＰＰ〔トリフェニルホスフェー
ト〕、ＴＸＰ〔トリキシレニルホスフェート〕、ＰＦＲ
〔レゾルシノール（ジフェニルホスフェート）〕、ＰＸ
２００〔１，３−フェニレン−テスラキス（２，６−ジ
メチルフェニル）リン酸エステル、ＰＸ２０１〔１，４
−フェニレン−テトラキス（２，６−ジメチルフェニ
ル）リン酸エステル、ＰＸ２０２〔４，４’−ビフェニ
レン−テスラキス）２，６−ジメチルフェニル）リン酸
エステル、ＣＲ７３３Ｓ〔フェニルレゾルシンポリホス
フェート〕などを挙げることができる。
として好適に用いることができる市販のハロゲン非含有
リン酸エステル化合物としては、たとえば、大八化学工
業株式会社製の、ＴＰＰ〔トリフェニルホスフェー
ト〕、ＴＸＰ〔トリキシレニルホスフェート〕、ＰＦＲ
〔レゾルシノール（ジフェニルホスフェート）〕、ＰＸ
２００〔１，３−フェニレン−テスラキス（２，６−ジ
メチルフェニル）リン酸エステル、ＰＸ２０１〔１，４
−フェニレン−テトラキス（２，６−ジメチルフェニ
ル）リン酸エステル、ＰＸ２０２〔４，４’−ビフェニ
レン−テスラキス）２，６−ジメチルフェニル）リン酸
エステル、ＣＲ７３３Ｓ〔フェニルレゾルシンポリホス
フェート〕などを挙げることができる。
【００３７】ここで、難燃剤の含有量は、前記（Ａ）お
よび（Ｂ）からなる樹脂１００重量部に対して、１〜５
０重量部、好ましくは、２〜３０重量部、特に、３〜１
５重量部である。ここで、２重量部未満であると、目的
とする難燃性を得ることが難しく、また、５０重量部を
越えると、耐熱性の低下、衝撃強度の低下が起こる場合
がある。したがって、この含有量は、成形品の要求性状
を考慮して、他のゴム質弾性体や無機充填剤の含有量な
どを総合的に判断して決定される。
よび（Ｂ）からなる樹脂１００重量部に対して、１〜５
０重量部、好ましくは、２〜３０重量部、特に、３〜１
５重量部である。ここで、２重量部未満であると、目的
とする難燃性を得ることが難しく、また、５０重量部を
越えると、耐熱性の低下、衝撃強度の低下が起こる場合
がある。したがって、この含有量は、成形品の要求性状
を考慮して、他のゴム質弾性体や無機充填剤の含有量な
どを総合的に判断して決定される。
【００３８】（Ｇ）フルオロオレフィン系樹脂
本発明の熱可塑性樹脂組成物を構成する任意添加成分で
ある（Ｇ）フルオロオレフィン系樹脂は、難燃性におけ
る溶融滴下防止効果を付与するものである。フルオロオ
レフィン系樹脂としては、フルオロオレフィン構造を含
む重合体であり、たとえば、ジフルオロエチレン重合
体、テトラフルオロエチレン重合体、テトラフルオロエ
チレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフ
ルオロエチレンとフッ素を含まないエチレン系モノマー
との共重合体を挙げることができる。好ましくは、ポリ
テトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）であり、その平均
分子量は、５００，０００以上であることが好ましく、
特に好ましくはは５００，０００〜１０，０００，００
０である。本発明におけるポリテトラフルオロエチレン
としては、現在知られているすべての種類のものを用い
ることができる。
ある（Ｇ）フルオロオレフィン系樹脂は、難燃性におけ
る溶融滴下防止効果を付与するものである。フルオロオ
レフィン系樹脂としては、フルオロオレフィン構造を含
む重合体であり、たとえば、ジフルオロエチレン重合
体、テトラフルオロエチレン重合体、テトラフルオロエ
チレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフ
ルオロエチレンとフッ素を含まないエチレン系モノマー
との共重合体を挙げることができる。好ましくは、ポリ
テトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）であり、その平均
分子量は、５００，０００以上であることが好ましく、
特に好ましくはは５００，０００〜１０，０００，００
０である。本発明におけるポリテトラフルオロエチレン
としては、現在知られているすべての種類のものを用い
ることができる。
【００３９】なお、ポリテトラフルオロエチレンのう
ち、フィブリル形成能を有するものを用いると、さらに
高い溶融滴下防止性を付与することができる。フィブリ
ル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦ
Ｅ）には特に制限はないが、例えば、ＡＳＴＭ規格にお
いて、タイプ３に分類されるものが挙げられる。その具
体例としては、例えばテフロン６−Ｊ（三井・デュポン
フロロケミカル株式会社製）、ポリフロンＤ−１、ポリ
フロンＦ−１０３、ポリフロンＦ２０１Ｌ（ダイキン工
業株式会社製）、ＣＤ−０７６（旭アイシーアイフロロ
ポリマーズ株式会社製）等が挙げられる。
ち、フィブリル形成能を有するものを用いると、さらに
高い溶融滴下防止性を付与することができる。フィブリ
ル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦ
Ｅ）には特に制限はないが、例えば、ＡＳＴＭ規格にお
いて、タイプ３に分類されるものが挙げられる。その具
体例としては、例えばテフロン６−Ｊ（三井・デュポン
フロロケミカル株式会社製）、ポリフロンＤ−１、ポリ
フロンＦ−１０３、ポリフロンＦ２０１Ｌ（ダイキン工
業株式会社製）、ＣＤ−０７６（旭アイシーアイフロロ
ポリマーズ株式会社製）等が挙げられる。
【００４０】また、上記タイプ３に分類されるもの以外
では、例えばアルゴフロンＦ５（モンテフルオス株式会
社製）、ポリフロンＭＰＡ、ＦＡ−１００（ダイキン工
業株式会社製）等が挙げられる。これらのポリテトラフ
ルオロエチレン（ＰＴＦＥ）は、単独で用いてもよい
し、２種以上を組み合わせてもよい。上記のようなフィ
ブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン（Ｐ
ＴＦＥ）は、例えばテトラフルオロエチレンを水性溶媒
中で、ナトリウム、カリウム、アンモニウムパーオキシ
ジスルフィドの存在下で、１〜１００ｐｓｉの圧力下、
温度０〜２００℃、好ましくは２０〜１００℃で重合さ
せることによって得られる。
では、例えばアルゴフロンＦ５（モンテフルオス株式会
社製）、ポリフロンＭＰＡ、ＦＡ−１００（ダイキン工
業株式会社製）等が挙げられる。これらのポリテトラフ
ルオロエチレン（ＰＴＦＥ）は、単独で用いてもよい
し、２種以上を組み合わせてもよい。上記のようなフィ
ブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン（Ｐ
ＴＦＥ）は、例えばテトラフルオロエチレンを水性溶媒
中で、ナトリウム、カリウム、アンモニウムパーオキシ
ジスルフィドの存在下で、１〜１００ｐｓｉの圧力下、
温度０〜２００℃、好ましくは２０〜１００℃で重合さ
せることによって得られる。
【００４１】ここで、フルオロオレフィン樹脂の含有量
は、、前記（Ａ）および（Ｂ）からなる樹脂１００重量
部に対して、０．０５〜５重量部、好ましくは、０．１
〜２重量部である。ここで、０．０５重量部未満である
と、目的とする難燃性における溶融滴下性が十分でない
場合があり、５重量部を越ても、これに見合った効果の
向上はなく、耐衝撃性、成形品外観に悪影響を与える場
合がある。したがって、それぞれの成形品に要求される
難燃性の程度、たとえば、ＵＬ−９４のＶ−０、Ｖ−
１、Ｖ−２などにより他の含有成分の含有量などを考慮
して適宜決定することができる。
は、、前記（Ａ）および（Ｂ）からなる樹脂１００重量
部に対して、０．０５〜５重量部、好ましくは、０．１
〜２重量部である。ここで、０．０５重量部未満である
と、目的とする難燃性における溶融滴下性が十分でない
場合があり、５重量部を越ても、これに見合った効果の
向上はなく、耐衝撃性、成形品外観に悪影響を与える場
合がある。したがって、それぞれの成形品に要求される
難燃性の程度、たとえば、ＵＬ−９４のＶ−０、Ｖ−
１、Ｖ−２などにより他の含有成分の含有量などを考慮
して適宜決定することができる。
【００４２】（Ｈ）無機充填剤
本発明の熱可塑性樹脂組成物に任意成分として添加する
（Ｈ）無機充填剤は、成形品の剛性、さらには難燃性を
さらに向上させることができる。無機充填剤としては、
タルク、マイカ、カオリン、珪藻土、炭酸カルシウム、
硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ガラス繊維、炭素繊
維、チタン酸カリウム繊維などをあげることができる。
なかでも、板状であるタルク、マイカなどや、繊維状の
充填剤が好ましい。タルクとしては、、マグネシウムの
含水ケイ酸塩であり、一般に市販されているものを用い
ることができる。タルクには、主成分であるケイ酸と酸
化マグネシウムの他に、微量の酸化アルミニウム、酸化
カルシウム、酸化鉄を含むことがあるが、本発明の樹脂
組成物を製造するには、これらを含んでいてもかまわな
い。また、タルクなどの無機充填剤の平均粒径は通常、
０．１〜５０μｍ、好ましくは、０．２〜２０μｍであ
る。これら無機充填剤、特にタルクを含有させることに
より、剛性向上とともに難燃剤としてのハロゲン非含有
リン酸エステルの配合量を減少させることができる。
（Ｈ）無機充填剤は、成形品の剛性、さらには難燃性を
さらに向上させることができる。無機充填剤としては、
タルク、マイカ、カオリン、珪藻土、炭酸カルシウム、
硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ガラス繊維、炭素繊
維、チタン酸カリウム繊維などをあげることができる。
なかでも、板状であるタルク、マイカなどや、繊維状の
充填剤が好ましい。タルクとしては、、マグネシウムの
含水ケイ酸塩であり、一般に市販されているものを用い
ることができる。タルクには、主成分であるケイ酸と酸
化マグネシウムの他に、微量の酸化アルミニウム、酸化
カルシウム、酸化鉄を含むことがあるが、本発明の樹脂
組成物を製造するには、これらを含んでいてもかまわな
い。また、タルクなどの無機充填剤の平均粒径は通常、
０．１〜５０μｍ、好ましくは、０．２〜２０μｍであ
る。これら無機充填剤、特にタルクを含有させることに
より、剛性向上とともに難燃剤としてのハロゲン非含有
リン酸エステルの配合量を減少させることができる。
【００４３】ここで、（Ｈ）無機充填剤の含有量は、、
前記（Ａ）および（Ｂ）からなる樹脂１００重量部に対
して、１〜５０重量部、好ましくは、２〜３０重量部で
ある。ここで、１重量部未満であると、目的とする剛
性、難燃性改良効果が十分でない場合があり、５０重量
部を越えると、耐衝撃性、溶融流動性が低下する場合が
あり、成形品の厚み、樹脂流動長など、成形品の要求性
能と成形性を考慮して適宜決定することができる。
前記（Ａ）および（Ｂ）からなる樹脂１００重量部に対
して、１〜５０重量部、好ましくは、２〜３０重量部で
ある。ここで、１重量部未満であると、目的とする剛
性、難燃性改良効果が十分でない場合があり、５０重量
部を越えると、耐衝撃性、溶融流動性が低下する場合が
あり、成形品の厚み、樹脂流動長など、成形品の要求性
能と成形性を考慮して適宜決定することができる。
【００４４】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、外観改
善、帯電防止、耐候性改善、剛性改善等の目的で、上記
（Ａ）〜（Ｃ）からなる必須成分、（Ｄ）〜（Ｈ）から
選ばれた任意成分の一種以上とともに、熱可塑性樹脂に
常用されている添加剤成分を必要により添加含有するこ
とができる。例えば帯電防止剤、ポリアミドポリエーテ
ルブロック共重合体（永久帯電防止性能付与）、ベンゾ
トリアゾール系やベンゾフェノン系の紫外線吸収剤、ヒ
ンダードアミン系の光安定剤（耐候剤）、抗菌剤、相溶
化剤、着色剤（染料、顔料）等が挙げられる。任意成分
の配合量は、本発明の，熱可塑性樹脂組成物の特性が維
持される範囲であれば特に制限はない。
善、帯電防止、耐候性改善、剛性改善等の目的で、上記
（Ａ）〜（Ｃ）からなる必須成分、（Ｄ）〜（Ｈ）から
選ばれた任意成分の一種以上とともに、熱可塑性樹脂に
常用されている添加剤成分を必要により添加含有するこ
とができる。例えば帯電防止剤、ポリアミドポリエーテ
ルブロック共重合体（永久帯電防止性能付与）、ベンゾ
トリアゾール系やベンゾフェノン系の紫外線吸収剤、ヒ
ンダードアミン系の光安定剤（耐候剤）、抗菌剤、相溶
化剤、着色剤（染料、顔料）等が挙げられる。任意成分
の配合量は、本発明の，熱可塑性樹脂組成物の特性が維
持される範囲であれば特に制限はない。
【００４５】次に、本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造
方法について説明する。本発明の熱可塑性樹脂組成物
は、前記の各成分（Ａ）〜（Ｃ）を上記割合で、さらに
必要に応じて用いられる（Ｄ）〜（Ｈ）の各種任意成
分、さらには他の一般的な成分をを適当な割合で配合
し、混練することにより得られる。このときの配合およ
び混練は、通常用いられている機器、例えばリボンブレ
ンダー、ドラムタンブラーなどで予備混合して、ヘンシ
ェルミキサー、バンバリーミキサー、単軸スクリュー押
出機、二軸スクリュー押出機、多軸スクリュー押出機、
コニーダ等を用いる方法で行うことができる。混練の際
の加熱温度は、通常２４０〜３００℃の範囲で適宜選択
される。なお、ポリカーボネートとスチレン系樹脂以外
の含有成分は、あらかじめ、ポリカーボネート、スチレ
ン系樹脂あるいはこれ以外の他の熱可塑性樹脂と溶融混
練、すなわちマスターバッチとして添加することもでき
る。
方法について説明する。本発明の熱可塑性樹脂組成物
は、前記の各成分（Ａ）〜（Ｃ）を上記割合で、さらに
必要に応じて用いられる（Ｄ）〜（Ｈ）の各種任意成
分、さらには他の一般的な成分をを適当な割合で配合
し、混練することにより得られる。このときの配合およ
び混練は、通常用いられている機器、例えばリボンブレ
ンダー、ドラムタンブラーなどで予備混合して、ヘンシ
ェルミキサー、バンバリーミキサー、単軸スクリュー押
出機、二軸スクリュー押出機、多軸スクリュー押出機、
コニーダ等を用いる方法で行うことができる。混練の際
の加熱温度は、通常２４０〜３００℃の範囲で適宜選択
される。なお、ポリカーボネートとスチレン系樹脂以外
の含有成分は、あらかじめ、ポリカーボネート、スチレ
ン系樹脂あるいはこれ以外の他の熱可塑性樹脂と溶融混
練、すなわちマスターバッチとして添加することもでき
る。
【００４６】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記の溶
融混練成形機、あるいは、得られたペレットを原料とし
て、射出成形法、射出圧縮成形法、押出成形法、ブロー
成形法、プレス成形法、真空成形法、発泡成形法などに
より各種成形品を製造することができる。しかし、上記
溶融混練方法により、ペレット状の成形原料を製造し、
ついで、このペレットを用いて、離型性がもっとも問題
となるところの射出成形、射出圧縮成形による射出成形
品の製造に特に好適に用いることができる。なお、射出
成形方法としては、外観のヒケ防止のため、あるいは軽
量化のためのガス注入成形方法を採用することもでき
る。
融混練成形機、あるいは、得られたペレットを原料とし
て、射出成形法、射出圧縮成形法、押出成形法、ブロー
成形法、プレス成形法、真空成形法、発泡成形法などに
より各種成形品を製造することができる。しかし、上記
溶融混練方法により、ペレット状の成形原料を製造し、
ついで、このペレットを用いて、離型性がもっとも問題
となるところの射出成形、射出圧縮成形による射出成形
品の製造に特に好適に用いることができる。なお、射出
成形方法としては、外観のヒケ防止のため、あるいは軽
量化のためのガス注入成形方法を採用することもでき
る。
【００４７】本発明の熱可塑性樹脂組成物から得られる
射出成形品（射出圧縮を含む）としては、複写機、ファ
ックス、テレビ、ラジオ、テープレコーダー、ビデオデ
ッキ、パソコン、プリンター、電話機、情報端末機、冷
蔵庫、電子レンジなどのＯＡ機器、家庭電化製品、電気
・電子機器のハウジングや各種部分品などがある。
射出成形品（射出圧縮を含む）としては、複写機、ファ
ックス、テレビ、ラジオ、テープレコーダー、ビデオデ
ッキ、パソコン、プリンター、電話機、情報端末機、冷
蔵庫、電子レンジなどのＯＡ機器、家庭電化製品、電気
・電子機器のハウジングや各種部分品などがある。
【００４８】
【実施例】本発明を実施例および比較例を示してより具
体的に説明するが、これらに、何ら制限されるものでは
ない。 実施例１〜９および比較例１〜４ 表１に示す割合で各成分を配合〔（Ａ）および（Ｂ）成
分は重量％、他の成分は（Ａ）および（Ｂ）からなる樹
脂１００重量部に対する重量部で示す。〕し、押出機
（機種名：ＶＳ４０、田辺プラスチック機械株式会社
製）に供給し、２６０℃で溶融混練し、ペレット化し
た。なお、すべての実施例および比較例において、酸化
防止剤としてイルガノックス１０７６（チバガイギー株
式会社製）０．２重量部およびアデカスタブＣ（旭電化
工業株式会社社製）０．１重量部をそれぞれ配合した。
得られたペレットを、８０℃で１２時間乾燥した後、成
形温度２６０℃で射出成形して試験片を得た。得られた
試験片を用いて性能を各種試験によって評価し、その結
果を表１に示した。また、別途、成形品金型として試験
片に代えて、８０ｍｍ×１００ｍｍ×４０ｍｍ（深さ）
で、肉厚：３ｍｍであり、抜き勾配：０である、離型性
の評価試験金型を用いて同様な成形条件で成形を行っ
た。評価結果を表１に示した。
体的に説明するが、これらに、何ら制限されるものでは
ない。 実施例１〜９および比較例１〜４ 表１に示す割合で各成分を配合〔（Ａ）および（Ｂ）成
分は重量％、他の成分は（Ａ）および（Ｂ）からなる樹
脂１００重量部に対する重量部で示す。〕し、押出機
（機種名：ＶＳ４０、田辺プラスチック機械株式会社
製）に供給し、２６０℃で溶融混練し、ペレット化し
た。なお、すべての実施例および比較例において、酸化
防止剤としてイルガノックス１０７６（チバガイギー株
式会社製）０．２重量部およびアデカスタブＣ（旭電化
工業株式会社社製）０．１重量部をそれぞれ配合した。
得られたペレットを、８０℃で１２時間乾燥した後、成
形温度２６０℃で射出成形して試験片を得た。得られた
試験片を用いて性能を各種試験によって評価し、その結
果を表１に示した。また、別途、成形品金型として試験
片に代えて、８０ｍｍ×１００ｍｍ×４０ｍｍ（深さ）
で、肉厚：３ｍｍであり、抜き勾配：０である、離型性
の評価試験金型を用いて同様な成形条件で成形を行っ
た。評価結果を表１に示した。
【００４９】なお、用いた材料および性能評価方法を次
に示す。 （Ａ）ポリカーボネート：タフロン Ａ１９００（出光
石油化学株式会社製）、ビスフェノールＡポリカーボネ
ート樹脂、メルトインデックス＝２０ｇ／１０分（２８
０℃、２．１６Ｋｇ荷重）、粘度平均分子量：１９００
０ （Ｂ）スチレン系樹脂：耐衝撃ポリスチレン樹脂（ＨＩ
ＰＳ）：ＩＤＥＭＩＴＳＵ ＰＳ ＨＴ４４（出光石油
化学社株式会社製）、（ゴム状弾性体：ポリブタジエ
ン）にポリスチレンがグラフト重合したもの、ゴム状弾
性体７重量％含有、 ＭＩ：８ｇ／１０分（２００℃、５Ｋｇ荷重） （Ｃ）離型剤 Ｃ１：ペンタエリスリトールテトラステアレート Ｃ２：グリセリンモノステアレート Ｃ３：蜜ろう Ｃ４：ポリエチレンワックス：（Ｄ）成分に同じ。 （Ｄ）ポリエチレンワックス 三井ハイワックス：４００Ｐ（三井化学株式会社製）、
分子量：４０００ （Ｅ）ゴム状弾性体：コアシェルタイプグラフトゴム状
弾性体 メタブレンＳ２００１（三菱レーヨン株式会社製）：複
合ゴム系グラフト共重合体（ポリジメチルシロキサン含
有量：５０重量％以上） （Ｆ）難燃剤：ハロゲン非含有リン酸エステル レゾルシノールビス（ジフェノールホスフェート）：Ｐ
ＦＲ（大八化学工業株式会社製） （Ｇ）フルオロオレフィン系樹脂 ポリテトラフルオロエチレン、Ｆ２０１Ｌ（ダイキン化
学工業株式会社製）、分子量４００万〜５００万 （Ｈ）タルク ＦＦＲ（浅田製粉株式会社製）、平均粒径：０．７μｍ
に示す。 （Ａ）ポリカーボネート：タフロン Ａ１９００（出光
石油化学株式会社製）、ビスフェノールＡポリカーボネ
ート樹脂、メルトインデックス＝２０ｇ／１０分（２８
０℃、２．１６Ｋｇ荷重）、粘度平均分子量：１９００
０ （Ｂ）スチレン系樹脂：耐衝撃ポリスチレン樹脂（ＨＩ
ＰＳ）：ＩＤＥＭＩＴＳＵ ＰＳ ＨＴ４４（出光石油
化学社株式会社製）、（ゴム状弾性体：ポリブタジエ
ン）にポリスチレンがグラフト重合したもの、ゴム状弾
性体７重量％含有、 ＭＩ：８ｇ／１０分（２００℃、５Ｋｇ荷重） （Ｃ）離型剤 Ｃ１：ペンタエリスリトールテトラステアレート Ｃ２：グリセリンモノステアレート Ｃ３：蜜ろう Ｃ４：ポリエチレンワックス：（Ｄ）成分に同じ。 （Ｄ）ポリエチレンワックス 三井ハイワックス：４００Ｐ（三井化学株式会社製）、
分子量：４０００ （Ｅ）ゴム状弾性体：コアシェルタイプグラフトゴム状
弾性体 メタブレンＳ２００１（三菱レーヨン株式会社製）：複
合ゴム系グラフト共重合体（ポリジメチルシロキサン含
有量：５０重量％以上） （Ｆ）難燃剤：ハロゲン非含有リン酸エステル レゾルシノールビス（ジフェノールホスフェート）：Ｐ
ＦＲ（大八化学工業株式会社製） （Ｇ）フルオロオレフィン系樹脂 ポリテトラフルオロエチレン、Ｆ２０１Ｌ（ダイキン化
学工業株式会社製）、分子量４００万〜５００万 （Ｈ）タルク ＦＦＲ（浅田製粉株式会社製）、平均粒径：０．７μｍ
【００５０】〔性能評価方法］
（１）ＩＺＯＤ（アイゾット衝撃強度）：ＡＳＴＭ Ｄ
２５６に準拠、２３℃（肉厚１／８インチ）、単位：ｋ
Ｊ／ｍ2 （２）曲げ弾性率：ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠（試験条
件等：２３℃、４ｍｍ）、単位：ＭＰａ （３）ＳＦＬ（スパイラルフロー長さ）：出光法（成形
温度２４０℃、金型温度６０℃、肉厚３ｍｍ、幅１０ｍ
ｍ、射出圧力１１０ＭＰａ）、単位：ｃｍ （４）離型性：突き出しピンの圧力を測定した。最大圧
力３０Ｋｇ／ｃｍ2この値は小さい方が離型性がよい。
また、定性的評価を表中に示す。 （５）難燃性：ＵＬ９４燃焼試験に準拠（１．５ｍｍ厚
み）
２５６に準拠、２３℃（肉厚１／８インチ）、単位：ｋ
Ｊ／ｍ2 （２）曲げ弾性率：ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠（試験条
件等：２３℃、４ｍｍ）、単位：ＭＰａ （３）ＳＦＬ（スパイラルフロー長さ）：出光法（成形
温度２４０℃、金型温度６０℃、肉厚３ｍｍ、幅１０ｍ
ｍ、射出圧力１１０ＭＰａ）、単位：ｃｍ （４）離型性：突き出しピンの圧力を測定した。最大圧
力３０Ｋｇ／ｃｍ2この値は小さい方が離型性がよい。
また、定性的評価を表中に示す。 （５）難燃性：ＵＬ９４燃焼試験に準拠（１．５ｍｍ厚
み）
【００５１】
【表１】
【００５２】表１の結果から明らかなように、本発明の
熱可塑性樹脂組成物である実施例１〜９の熱可塑性樹脂
組成物は、すぐれた離型性を有することが明らかであ
る。また、比較例１〜４は、離型性が不十分であり、成
形品の形状、サイズなどによっては、成形が困難であっ
たり、金型冷却時間を長くすることが必要となり、生産
性が低くなる。また、実施例２、４より、ポリオレフィ
ンワックスとの併用により、離型性がより改善されるこ
とがわかる。また、実施例６〜９においては、強度、流
動性、離型性を満足するとともに、Ｖ−０とすぐれた難
燃性能を満足するものである。また、実施例８、９で
は、タルクの配合により剛性を高くすることができると
ともに、離型剤未添加、他の離型剤を添加した比較例よ
り衝撃強度が高くなると言う異質の効果がある。なお、
比較例２〜４にあっては、離型圧力は高くないものの、
成形品にこすれが発生し、製品化することは困難であ
る。
熱可塑性樹脂組成物である実施例１〜９の熱可塑性樹脂
組成物は、すぐれた離型性を有することが明らかであ
る。また、比較例１〜４は、離型性が不十分であり、成
形品の形状、サイズなどによっては、成形が困難であっ
たり、金型冷却時間を長くすることが必要となり、生産
性が低くなる。また、実施例２、４より、ポリオレフィ
ンワックスとの併用により、離型性がより改善されるこ
とがわかる。また、実施例６〜９においては、強度、流
動性、離型性を満足するとともに、Ｖ−０とすぐれた難
燃性能を満足するものである。また、実施例８、９で
は、タルクの配合により剛性を高くすることができると
ともに、離型剤未添加、他の離型剤を添加した比較例よ
り衝撃強度が高くなると言う異質の効果がある。なお、
比較例２〜４にあっては、離型圧力は高くないものの、
成形品にこすれが発生し、製品化することは困難であ
る。
【００５３】
【発明の効果】本発明によれば、ポリカーボネート樹脂
（ＰＣ）およびスチレン系樹脂（ＰＳ）に特定の添加剤
を選択含有させることにより、複雑、薄肉化の傾向のあ
る各種成形品を離型性よく射出成形により、高い生産性
で成形できる。さらに、難燃剤、特に、ハロゲン非含有
リン酸エステル、さらにはフルオロオレフィン系樹脂を
含有させることにより、すぐれた成形性、物性を維持し
つつ、難燃性を付与できる。さらに、ゴム状弾性重合
体、無機充填剤を用いることにより、成形品に要求され
る耐衝撃性、剛性、耐熱性、難燃性に対しての対応範囲
を拡大することができるものである。特に、タルクなど
を含有した高剛性の組成物にあっても、衝撃強度が向上
すると言う異質の効果がえられる。また、難燃剤として
ハロゲン非含有リン酸エステル化合物を用いることがで
きるので、環境汚染の問題をも解決しうるものである。
（ＰＣ）およびスチレン系樹脂（ＰＳ）に特定の添加剤
を選択含有させることにより、複雑、薄肉化の傾向のあ
る各種成形品を離型性よく射出成形により、高い生産性
で成形できる。さらに、難燃剤、特に、ハロゲン非含有
リン酸エステル、さらにはフルオロオレフィン系樹脂を
含有させることにより、すぐれた成形性、物性を維持し
つつ、難燃性を付与できる。さらに、ゴム状弾性重合
体、無機充填剤を用いることにより、成形品に要求され
る耐衝撃性、剛性、耐熱性、難燃性に対しての対応範囲
を拡大することができるものである。特に、タルクなど
を含有した高剛性の組成物にあっても、衝撃強度が向上
すると言う異質の効果がえられる。また、難燃剤として
ハロゲン非含有リン酸エステル化合物を用いることがで
きるので、環境汚染の問題をも解決しうるものである。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０８Ｋ 7/02 Ｃ０８Ｋ 7/02
Ｃ０８Ｌ 21/00 Ｃ０８Ｌ 21/00
23/02 23/02
25/02 25/02
27/12 27/12
51/04 51/04
// Ｂ２９Ｋ 25:00
69:00
Ｂ２９Ｌ 31:34
Ｆターム(参考） 4F206 AA13K AA16 AA24K AA28K
AA45K AB05 AB11 AB16
AH33 AM34 JA07 JN27
4J002 AC035 AC065 AC085 BB034
BB155 BC032 BC042 BC062
BD125 BD155 BD165 BN142
BN152 BN162 CF013 CG011
CG021 CP035 DA017 DA056
DE076 DE126 DE187 DE237
DG047 DG057 DJ007 DJ037
DJ047 DJ057 DL007 ED076
EJ056 EU186 EW046 FA047
FD017 FD136 GQ00
Claims (10)
- 【請求項１】 （Ａ）ポリカーボネート樹脂３０〜９９
重量％、（Ｂ）スチレン系樹脂７０〜１重量％からなる
樹脂１００重量部に対して、（Ｃ）ペンタエリスリトー
ルと飽和脂肪族カルボン酸とのエステル化物０．１〜５
重量部を含有する熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項２】 さらに、（Ｄ）ポリオレフィンワックス
を、（Ａ）および（Ｂ）からなる樹脂１００重量部に対
して、０．１〜５重量部含有する請求項１記載の熱可塑
性樹脂組成物。 - 【請求項３】 さらに、（Ｅ）ゴム状弾性体を、（Ａ）
および（Ｂ）からなる樹脂１００重量部に対して、１〜
３０重量部含有する請求項１または２記載の熱可塑性樹
脂組成物。 - 【請求項４】 さらに、（Ｆ）難燃剤を、（Ａ）および
（Ｂ）からなる樹脂１００重量部に対して、１〜５０重
量部含有する請求項１〜３のいずれかに記載の熱可塑性
樹脂組成物。 - 【請求項５】 難燃剤がハロゲン非含有リン酸エステル
である請求項４記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項６】 さらに、（Ｇ）フルオロオレフィン樹脂
を、（Ａ）および（Ｂ）からなる樹脂１００重量部に対
して、０．０５〜５重量部含有する請求項４または５の
いずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項７】 フルオロオレフィン樹脂がフィブリル形
成能を有する請求項６記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項８】 さらに、（Ｈ）無機充填剤を、（Ａ）お
よび（Ｂ）からなる樹脂１００重量部に対して、１〜５
０重量部含有する請求項１〜７のいずれかに記載の熱可
塑性樹脂組成物。 - 【請求項９】請求項１〜８のいずれかに記載の熱可塑性
樹脂組成物を射出成形してなる射出成形品。 - 【請求項１０】射出成形品が、ＯＡ機器、家庭電化機器
または電気・電子機器のハウジングまたは部分品である
請求項９記載の射出成形品。
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| JP2003020343A (ja) * | 2001-07-11 | 2003-01-24 | Asahi Kasei Corp | 着色ポリカーボネート系難燃樹脂組成物の製造方法 |
| JP2003049078A (ja) * | 2001-08-03 | 2003-02-21 | Asahi Kasei Corp | 着色難燃樹脂組成物およびその製法 |
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| JP2007125885A (ja) * | 2005-10-07 | 2007-05-24 | Mitsui Chemicals Inc | ブロー成形体の製造方法 |
| JP2009091400A (ja) * | 2007-10-04 | 2009-04-30 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | 強化ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物および成形品 |
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| DE19925125A1 (de) * | 1999-06-01 | 2000-12-07 | Bayer Ag | Polycarbonatformmassen zur Herstellung von Artikeln mit verminderter Staubanlagerung |
| JP4368977B2 (ja) | 1999-07-28 | 2009-11-18 | 出光興産株式会社 | ポリカーボネート樹脂組成物 |
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| DE10054274A1 (de) * | 2000-11-02 | 2002-05-08 | Bayer Ag | Thermoplastische Blends mit verbesserter Tieftemperaturzähigkeit |
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| US20070100054A1 (en) * | 2005-10-07 | 2007-05-03 | Mitsui Chemicals, Inc. | Process for producing blow molded product |
| JP5209536B2 (ja) * | 2009-02-25 | 2013-06-12 | 帝人化成株式会社 | 難燃性樹脂組成物 |
| KR101447272B1 (ko) * | 2010-12-31 | 2014-10-08 | 제일모직주식회사 | 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품 |
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| JP6425501B2 (ja) * | 2013-11-28 | 2018-11-21 | キヤノン株式会社 | ポリブチレンテレフタレートを有する難燃組成物 |
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| DE3824356A1 (de) * | 1988-07-19 | 1990-01-25 | Bayer Ag | Thermoplastische polycarbonatformmassen mit flammwidrigen eigenschaften |
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1999
- 1999-07-22 US US09/358,419 patent/US6348527B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-07-23 EP EP99114448A patent/EP0979843B1/en not_active Expired - Lifetime
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