JP2000063476A - 硬質ポリウレタンフォーム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 規制発泡剤トリクロロフルオロメタン（ＣＦ
Ｃ−１１）を使用せず、良好な断熱性能を有し、低温或
いは超低温領域でクラックを発生しない硬質ポリウレタ
ンフォームを提供する。 【構成】 有機ポリイソシアナート、ポリオール、発泡
剤、触媒、整泡剤及びその他の助剤からなる硬質ポリウ
レタンフォームであって、発泡剤としてハイドロクロロ
フルオロカーボン類、例えば１−クロロ−１，１−ジフ
ルオロエタンおよび／または１−クロロ−１，１−ジフ
ルオロメタンを使用し、かつ全ポリオール成分の５〜５
０重量％が特定の式で表される脂肪族ポリエステルポリ
オールであることを特徴とする硬質ポリウレタンフォー
ム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、硬質ポリウレタン
フォームに関する。更に詳しくは、発泡剤としての特定
フロン、すなわちクロロフルオロカーボン類を使用せず
に良好な強度と寸法安定性を有し、しかも断熱性能に優
れた硬質ポリウレタンフォームに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】硬質ポリウレタンフォームは、断熱性
能、寸法安定性及び施工性が優れているために、冷蔵
庫、冷凍倉庫、建築材料等の断熱材としてまたスプレー
用途として広範囲に使用されている。これは硬質ポリウ
レタンフォームを製造する際に、発泡剤として１，１，
１−トリクロロ−１−フルオロメタンに代表されるクロ
ロフルオロカーボン類（以下ＣＦＣ類と記す）を使用し
ていることが大きな理由である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】近年、地球のオゾン層
保護のため、クロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）類の規
制が実施されている。クロロフルオロカーボン類は大気
中で安定に存在することから、そのまま上空のオゾン層
に達し、そこで紫外線等の作用により分解され、発生し
た塩素ラジカル等によりオゾン層が破壊されると考えら
れるようになった。 この規制対象には、硬質ポリウレ
タンフォームの発泡剤として使用されているＣＦＣ−１
１も含まれている。一般的な断熱材には、ＣＦＣ−１１
がフォーム中に７〜１４重量％含まれており、このＣＦ
Ｃ−１１を代替する低ＯＤＰ（オゾン破壊係数）の発泡
剤による発泡技術の開発が急務となっている。

【０００４】上記ＣＦＣ類に替わる発泡剤としては、ハ
イドロクロロフルオロカーボン類等の低ＯＤＰの発泡剤
が有力で、既に使用され始めている。しかしながらハイ
ドロクロロフルオロカーボン類を発泡剤として使用した
場合、ＣＦＣ−１１と比較してガスとしての熱伝導率が
悪化するために断熱性能が低下する。また低温或いは超
低温領域で、フォーム断熱材にクラックを発生する場合
があり、良好な断熱性能を維持することができないとい
う大きな問題があった。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成する為に鋭意検討した結果、脂肪族ポリエステルポ
リオールを全ポリオール成分の５〜５０重量％添加すれ
ば、発泡剤としてハイドロクロロフルオロカーボン類を
使用した場合でも良好な断熱性能が得られ、しかも低温
或いは超低温領域でクラックを発生しない硬質ポリウレ
タンフォーム及び該フォームを用いた断熱材を製造する
ことが可能であるとの知見を得、本発明を完成させるに
至った。

【０００６】すなわち、本発明は、有機ポリイソシアナ
ート、ポリオール、発泡剤、触媒、整泡剤及びその他の
助剤から製造される硬質ポリウレタンフォームにおい
て、発泡剤としてハイドロクロロフルオロカーボン類、
特に１−クロロ−１，１−ジフルオロエタンおよび／ま
たは１−クロロ−１，１−ジフルオロメタンを使用し、
かつ全ポリオール成分の５〜５０重量％が下記一般式
（１）［化２］で表される脂肪族ポリエステルポリオー
ルであることを特徴とする硬質ポリウレタンフォームに
関するものである。

【０００７】

【化２】 （式中ｋ＝０または１、ｌ、ｍ、ｎはそれぞれ０〜５、
０〜５、１〜８の整数である。またｋ、ｌ、ｍは同時に
０ではない。）

【０００８】即ち、本発明は以下の（１）〜（５）を提
供するものである。 （１） 有機ポリイソシアナート、ポリオール、発泡
剤、触媒、整泡剤及びその他の助剤からなる硬質ポリウ
レタンフォームであって、発泡剤としてハイドロクロロ
フルオロカーボン類を使用し、かつ全ポリオール成分の
５〜５０重量％が下記一般式（１）［化３］で表される
脂肪族ポリエステルポリオールであることを特徴とする
硬質ポリウレタンフォーム。

【０００９】

【化３】 （式中ｋ＝０または１、ｌ、ｍ、ｎはそれぞれ０〜５、
０〜５、１〜８の整数である。またｋ、ｌ、ｍは同時に
０ではない。）

【００１０】（２） 発泡剤が、１−クロロ−１，１−
ジフルオロエタンおよび／または１−クロロ−１，１−
ジフルオロメタンであることを特徴とする（１）記載の
硬質ポリウレタンフォーム。

【００１１】（３） 発泡剤が、１−クロロ−１，１−
ジフルオロエタン及び１−クロロ−１，１−ジフルオロ
メタンの混合比が２０：８０〜８０：２０（重量比）で
あることを特徴とする（２）記載の硬質ポリウレタンフ
ォーム。

【００１２】（４） ポリオールが、（ａ）開始剤中に
ショ糖を必須成分とし、平均官能基数が３〜７であり、
水酸基価が３００〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇであるシュー
クロース系ポリオールと、（ｂ）平均官能基数が２〜４
であり、水酸基価が２８０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇであ
る芳香族ポリオールを、一般式（１）で表される脂肪族
ポリエステルポリオールと併用するものであることを特
徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載の硬質ポリウ
レタンフォーム。

【００１３】（５） （ａ）のシュークロース系ポリオ
ールが、全ポリオール成分の５〜７０重量％、（ｂ）の
芳香族ポリオールが、全ポリオール成分の５〜７０重量
％使用することを特徴とする（４）記載の硬質ポリウレ
タンフォーム。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下、本発明を更に詳細に説明す
る。本発明の硬質ポリウレタンフォームは、有機ポリイ
ソシアナート、ポリオール、発泡剤、触媒、整泡剤及び
その他の助剤を混合・反応させ、発泡・硬化させて得ら
れるものである。本発明に使用される脂肪族ポリエステ
ルポリオールとは、下記一般式（１）［化４］で示され
るラクトン開環ポリエステルポリオールである。

【００１５】

【化４】 （式中ｋ＝０または１、ｌ、ｍ、ｎはそれぞれ０〜５、
０〜５、１〜８の整数である。またｋ、ｌ、ｍは同時に
０ではない。）

【００１６】その使用量としては、全ポリオール成分の
５〜５０重量％が適当であり、１０〜３０重量％が更に
好適である。本化合物を全ポリオール成分の５０重量％
を超えて添加した場合、エステルユニットを骨格内に有
しているため、発泡剤であるハイドロクロロフルオロカ
ーボン類との相溶性が低下し易く、レジンプレミックス
としての均一性を失い易い傾向にある。また硬質フォー
ムとしての強度も低下し易く、寸法安定性に弊害を生じ
易い傾向にある。

【００１７】ここで、上記一般式（１）においてｋ＝０
の場合、官能基数は２となり、低温或いは超低温での可
撓性は非常に優れるが、フォーム体としての強度が低下
する場合があり得る。また一般式（１）においてｋ＝１
の場合、官能基数は３となり、フォーム強度を維持しな
がら低温での可撓性を発現することが出来るので、低温
或いは超低温領域におけるクラックの発生を回避するこ
とが可能である。

【００１８】従って、本発明の脂肪族ポリエステルポリ
オールとしては、一般式（１）においてｋ＝１、ｌ＝０
〜２、ｍ＝０〜２、ｎ＝３〜５の化合物が、特に好適で
ある。さらに、これらの化合物を添加した場合、熱伝導
率も著しく改善される。

【００１９】本発明に用いる発泡剤としては、ハイドロ
クロロフルオロカーボン類が使用できるが、特に１−ク
ロロ−１，１−ジフルオロエタンおよび／または１−ク
ロロ−１，１−ジフルオロメタンが好ましく使用される
ものとして挙げられる。

【００２０】これらはそれぞれ単独または任意の割合で
混合して用いることができるが、中でも１−クロロ−
１，１−ジフルオロエタン：１−クロロ−１，１−ジフ
ルオロメタンの混合比が２０：８０〜８０：２０（重量
比）であるものが、特に好適である。発泡剤として使用
されるハイドロクロロフルオロカーボンの量としては、
ポリオール１００重量部に対して１０〜６０重量部が適
当であり、２５〜４５重量部が更に適当である。

【００２１】また本発明においては、発泡剤として水を
併用しても良い。水の使用量はポリオール１００重量部
に対して０．００１〜１０重量部が適当であり、０．５
〜５重量部が更に適当である。

【００２２】本発明において、一般式（１）で表される
脂肪族ポリエステルポリオールと併用されるポリオール
としては、特に制限はなく、公知のものがすべて使用で
きるが、具体的には、例えば開始剤としてショ糖／グリ
セリン／トリレンジアミンの混合物にプロピレンオキシ
ド等を付加した水酸基価４５０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオ
ールが好適である。

【００２３】それ以外には、例えば、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリ
プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、ペン
タエリスリトール、ソルビトール、ショ糖等の多価アル
コール、トリレンジアミン等の芳香族アミン類やエチレ
ンジアミン、トリエタノールアミン等の脂肪族アミン類
の単独または混合系に、エチレンオキサイド、プロピレ
ンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイ
ド等のアルキレンオキシドを付加重合させて得られたヒ
ドロキシル価３５０−８００ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエー
テルポリオール等が挙げられる。

【００２４】またポリエステルポリオールとしては、特
に制限はなく、公知のものがすべて使用できるが、上記
多価アルコールとアジピン酸、フタル酸等の低分子量カ
ルボン酸との縮合反応により生成するポリエステルジオ
ール、ポリエステルトリオール等が挙げられる。これら
のポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオールは
併用してもよい。

【００２５】本発明においてさらに好ましいものとし
て、レジンプレミックスの均一安定性、フォーム強度、
その他のフォーム特性を考慮すれば、一般式（１）の脂
肪族ポリエステルポリオールと併用するポリオールが、
（ａ）開始剤中にショ糖を必須成分とし、平均官能基数
が３〜７であり、水酸基価が３００〜５００ｍｇＫＯＨ
／ｇであるシュークロース系ポリオール、と（ｂ）平均
官能基数が２〜４であり、水酸基価が２８０〜５００ｍ
ｇＫＯＨ／ｇである芳香族ポリオールであることが好適
である。また、その使用量として（ａ）のシュークロー
ス系ポリオールが、全ポリオール成分の５〜７０重量％
を、（ｂ）の芳香族ポリオールが、全ポリオール成分の
５〜７０重量％をそれぞれ使用する場合が、特に好適で
ある。

【００２６】本発明に使用される原料である有機ポリイ
ソシアナートとしては、特に制限はなく、公知のものが
すべて使用できるが、最も一般的なものとしては、トル
エンジイソシアナート（以下ＴＤＩと略す場合もある）
及び／又はジフェニルメタンジイソシアナート（以下Ｍ
ＤＩと略す場合もある）である。ここで、ＴＤＩとして
は、異性体の混合物すなわち２，４−体１００％品、
２，４−体／２，６−体＝８０／２０及び／または６５
／３５（それぞれ重量比）等の混合物のものをはじめ、
三井化学（株）製・ＴＤＩ−ＴＲＣ（商品名）として知
られる多官能性のタールを含有する、いわゆる粗ＴＤＩ
も使用できる。また、ＭＤＩとしては、４，４’−体を
主成分とする純品の他に、３核体以上の多核体を含有す
る三井化学（株）製・コスモネートシリーズ（商品名）
に代表されるポリメリックＭＤＩが好適に使用される。

【００２７】またこれら有機ポリイソシアナートと前述
のポリオールを反応させることにより得られるイソシア
ナート基を分子末端に有するプレポリマーもイソシアナ
ート組成物の一部または全部として使用できる。そのほ
か上記ポリイソシアナートを部分的に三量化、カルボジ
イミド化、アミド化などの手段で変成した有機ポリイソ
シアナートも使用することが可能である。

【００２８】本発明に使用する触媒としては、特に制限
はないが、具体的には、例えばトリメチルアミノエチル
ピペラジン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、
Ｎ−メチルモルフォリン、Ｎ−エチルモルフォリン、ト
リエチレンジアミン、テトラメチルヘキサメチレンジア
ミン等のアミン系ウレタン化触媒等、公知の触媒がすべ
て使用できる。

【００２９】また、３量化触媒としては、具体的には、
例えば第４級アンモニウム水酸化物類；アルカリ土類金
属の水酸化物類、アルコキシド類及びカルボン酸塩類、
例えば酢酸カリウム、オクタン酸カリウム及び２−エチ
ルヘキサン酸カリウム；非塩基性金属のカルボン酸塩、
例えばオクタン酸鉛等、公知の触媒が使用できる。これ
らの触媒は、単独で、または混合して使用でき、その使
用量としては、活性水素を持つ化合物１００重量部に対
して、０．００１〜１０．０重量部が適当である。

【００３０】また、整泡剤としては、特に制限されるも
のではないが、従来公知の有機珪素系の界面活性剤が用
いられる。具体的には例えば、日本ユニカ−（株）社製
のＬ−５４２０、Ｌ−５４２１等、東レダウコーニング
シリコーン（株）社製のＳＨ−１９３等、信越化学工業
（株）社製のＦ−３２７、Ｆ−３４５、Ｆ−３０５、等
（以上、いずれも商品名）が適当である。これらの整泡
剤の使用量としては、活性水素を持つ化合物と有機ポリ
イソシアナートの総和１００重量部に対して０．１〜２
０重量部である。その他の助剤としては、難燃剤、可塑
剤、安定剤、着色剤等が挙げられ、これらを必要に応じ
添加することができる。

【００３１】本発明の硬質ポリウレタンフォームを製造
する方法について説明する。本発明を実施するには、先
ずポリオール、発泡剤、触媒及び整泡剤の所定量を予め
混合してレジンプレミックス液とする。次に、レジンプ
レミックス液と有機ポリイソシアナートとを一定の比率
で高速混合し、空隙または型に注入する。この際、有機
ポリイソシアナートとレジンプレミックス液の活性水素
との当量比（ＮＣＯ：Ｈ（＝イソシアナート基：活性水
素））が０．７：１から５：１となるように有機ポリイ
ソシアナートとレジン液との液比を調節する。その後、
発泡、硬化させることにより本発明の硬質ポリウレタン
フォームを得る。

【００３２】

【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて、本発明を
より具体的に説明するが、本発明は、その要旨を超えな
い限り、以下の実施例に何等限定されるものではない。
実施例及び比較例において、使用した原料は以下に記載
した。

【００３３】イソシアナート−Ａ：三井化学（株）製・
（商品名）コスモネート Ｍ−２００粗ジフェニルメタ
ンジイソシアナート。 ＮＣＯ％：３１．４

【００３４】イソシアナート−Ｂ：三井化学（株）製・
（商品名）コスモネート Ｔ−１００２，４−トルエン
ジイソシアナート。 ＮＣＯ％：４８．３

【００３５】脂肪族ポリエステルポリオール１：ラクト
ン開環ポリエステルポリオール ダイセル化学工業（株）製・（商品名）Ｐｌａｃｃｅｌ
２０５ 脂肪族ポリエステルポリオール２：ラクトン開環ポリエ
ステルポリオール ダイセル化学工業（株）製・（商品名）Ｐｌａｃｃｅｌ
３０５

【００３６】ポリオール−１：ショ糖／グリセリン（重
量比６０／４０）にプロピレンオキシドを付加重合した
水酸基価４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度６，０００ＣＰＳ
（２５℃）のポリエーテルポリオール。平均官能基数
４．４４。

【００３７】ポリオール−２：グリセリンにプロピレン
オキシドを付加したポリエーテルポリオール。 水酸基価：４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ

【００３８】ポリオール−３：エチレンジアミンにプロ
ピレンオキシドを付加したポリエーテルポリオール。 水酸基価：４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ

【００３９】芳香族ポリオール−４：ｍ−トリレンジア
ミン／トリエタノールアミン（重量比７０／３０）にプ
ロピレンオキシド／エチレンオキシドを付加重合した水
酸基価４００ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度１０，０００ＣＰＳ
（２５℃）のポリエーテルポリオール。平均官能基数
３．７。 整泡剤：日本ユニカー（株）製 Ｌ−５４２０

【００４０】触媒１：花王（株）製 カオーライザーＮ
ｏ．１（テトラメチルヘキサメチレンジアミン）触媒
２：花王（株）製 カオーライザーＮｏ．３（ペンタメ
チルジエチレントリアミン）

【００４１】発泡剤 発泡剤１：１−クロロ−１，１−ジフルオロメタン 発泡剤２：１−クロロ−１，１−ジフルオロメタン／１
−クロロ−１，１−ジフルオロエタン（６０／４０の混
合物）

【００４２】１−クロロ−１，１−ジフルオロメタン：
ダイキン工業（株）製・（商品名）ＨＣＦＣ−２２ １−クロロ−１，１−ジフルオロエタン：ダイキン工業
（株）製・（商品名）ＨＣＦＣ−１４２ｂ

【００４３】実施例１〜２及び比較例１〜３ 表−１〜３に示す配合のレジン液の所定量にイソシアナ
ート組成物の所定量を加え、機械発泡を実施した。成型
条件は以下に示す通りである。 ・発泡機 ：丸加化工機 ＭＥＧ−ＨＫ−６５０型 ・発泡圧 ：Ｉ／Ｒ＝１１０／１１０ｋｇ／ｃｍ² ・吐出速度：５００ｇ／ｓｅｃ ・液温度 ：Ｉ／Ｒ＝２０／２０℃ ・型温度 ：４５℃

【００４４】上記成型条件にて以下の成型を実施した。
木製フリーＢＯＸ（サイズ：２００×２００×２００ｍ
ｍ）およびアルミ製縦型パネル（サイズ：４００×４０
０×３５ｍｍ）にてフリー発泡およびパネル成型を実施
した。発泡に際しては、有機ポリイソシアナートと全活
性水素との当量比は、ＮＣＯ／Ｈ＝１．１０とした。

【００４５】発泡後、２３℃、湿度６５％の恒温室で２
４時間放置したフォームの各種物性値を測定した。また
熱伝導率は以下の条件で測定した。 １）サンプルサイズ：２００×２００×２５ｍｍ ２）測定機器 ：英弘精機（株）製ＡＵＴＯ−λ さらにクラックテストは上記アルミ製縦型パネルにより
成型したパネルを７０℃にて１２ｈｒ保持した後に、−
５０℃に設定した冷凍庫中にて急冷テストを行い、クラ
ックの発生の有無を評価した。

【００４６】

【表１】 （注）記号の説明 ○：クラック無し ×：クラック発生

【００４７】

【表２】 （注）記号の説明 ○：クラック無し ×：クラック発生

【００４８】

【表３】表−２．発泡剤１を発泡剤として使用した場合
の実施例及び比較例 （注）記号の説明 ○：クラック無し ×：クラック発生

【００４９】

【表４】 （注）記号の説明 ○：クラック無し ×：クラック発生

【００５０】

【表５】表−３．発泡剤２を発泡剤として使用した場合
の実施例及び比較例 （注）記号の説明 ○：クラック無し ×：クラック発生

【００５１】

【発明の効果】ハイドロクロロフルオロカーボン類、例
えば１−クロロ−１，１−ジフルオロエタンおよび／ま
たは１−クロロ−１，１−ジフルオロメタンを発泡剤と
して使用した硬質ポリウレタンフォームは、従来のＣＦ
Ｃ−１１を使用した硬質ポリウレタンフォームと比較し
て断熱性能が劣り、低温或いは超低温領域でクラックが
発生し、良好な断熱性能（熱伝導率）が維持出来ないと
いう問題があったが、本発明によれば、ポリオール成分
の５〜５０重量％に脂肪族ポリエステルポリオールを使
用することにより、ハイドロクロロフルオロカーボン
類、例えば１−クロロ−１，１−ジフルオロエタンおよ
び／または１−クロロ−１，１−ジフルオロメタンを発
泡剤として使用した場合でも良好な断熱性能（熱伝導
率）を有し、しかも低温或いは超低温領域でもクラック
を発生せずに、良好な断熱性能を維持できる硬質ポリウ
レタンフォームが得られる。また、本発明によれば、規
制対称の特定フロン、すなわちクロロフルオロカーボン
類を使用せずに、良好な強度と寸法安定性を有し、しか
も断熱性能に優れた硬質ポリウレタンフォームを提供す
ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 75:04 (72)発明者 渡辺 実 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 化学株式会社内 (72)発明者 藤野 浩 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 化学株式会社内 Ｆターム(参考） 4F074 AA81 AD02 BA53 BA57 CA12 CA21 DA07 DA32 4J034 BA03 BA07 DA01 DB03 DB07 DF11 DF16 DF20 DF22 DG02 DG03 DG04 DG05 DG08 DG14 DG16 DG22 DH02 DH06 DH10 HA01 HA07 HB06 HC12 HC26 HC35 HC46 HC61 HC64 HC67 HC71 KA01 KB02 KC02 KC07 KC18 KD02 KD04 KD07 KD12 KE01 KE02 NA02 NA03 NA08 QA02 QB16 QC01 RA15

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 有機ポリイソシアナート、ポリオール、
   発泡剤、触媒、整泡剤及びその他の助剤からなる硬質ポ
   リウレタンフォームであって、発泡剤としてハイドロク
   ロロフルオロカーボン類を使用し、かつ全ポリオール成
   分の５〜５０重量％が下記一般式（１）［化１］で表さ
   れる脂肪族ポリエステルポリオールであることを特徴と
   する硬質ポリウレタンフォーム。 【化１】 （式中ｋ＝０または１、ｌ、ｍ、ｎはそれぞれ０〜５、
   ０〜５、１〜８の整数である。またｋ、ｌ、ｍは同時に
   ０ではない。）
2. 【請求項２】 発泡剤が、１−クロロ−１，１−ジフル
   オロエタンおよび／または１−クロロ−１，１−ジフル
   オロメタンであることを特徴とする請求項１記載の硬質
   ポリウレタンフォーム。
3. 【請求項３】 発泡剤が、１−クロロ−１，１−ジフル
   オロエタン及び１−クロロ−１，１−ジフルオロメタン
   の混合比が２０：８０〜８０：２０（重量比）であるこ
   とを特徴とする請求項２記載の硬質ポリウレタンフォー
   ム。
4. 【請求項４】 ポリオールが、（ａ）開始剤中にショ糖
   を必須成分とし、平均官能基数が３〜７であり、水酸基
   価が３００〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇであるシュークロー
   ス系ポリオールと、（ｂ）平均官能基数が２〜４であ
   り、水酸基価が２８０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇである芳
   香族ポリオールを、一般式（１）で表される脂肪族ポリ
   エステルポリオールと併用するものであることを特徴と
   する請求項１〜３のいずれかに記載の硬質ポリウレタン
   フォーム。
5. 【請求項５】 （ａ）のシュークロース系ポリオール
   が、全ポリオール成分の５〜７０重量％、（ｂ）の芳香
   族ポリオールが、全ポリオール成分の５〜７０重量％使
   用することを特徴とする請求項４記載の硬質ポリウレタ
   ンフォーム。