JP2000044912A - Pressure-sensitive adhesive composition - Google Patents
Pressure-sensitive adhesive compositionInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ラベル、シール、
テープ、建材、包装材料等の用途において使用される粘
着剤組成物に関し、さらに詳しくは接着力、保持力（凝
集力）、粘着性、投錨性、再剥離性などの特性が優れた
粘着剤組成物に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a label, a seal,
The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition used in applications such as tapes, building materials, and packaging materials, and more particularly to a pressure-sensitive adhesive composition having excellent properties such as adhesion, holding power (cohesion), tackiness, anchoring properties, and removability. About things.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、粘着剤、特に剥離型の粘着剤とし
ては、例えば、特開昭５６−１６６２８１号公報、特開
昭５８−１１３２７７号公報、特開昭６３−１０６８０
号公報、特開昭６３−１９３９８０号公報、特開昭６４
−２４８７６号公報、特開平３−２３７１８１号公報、
特開平４−８１４８２号公報、特開平５−１６３４６８
号公報、特開平５−１８６７５８号公報、特開平７−１
５７７３５号公報、特開平７−３３１２１４号公報、特
開平８−１４３８４３号公報、特開平８−１６５４６４
号公報などで、種々の粘着剤が提案されている。2. Description of the Related Art Conventionally, pressure-sensitive adhesives, in particular, peeling-type pressure-sensitive adhesives are disclosed, for example, in JP-A-56-166281, JP-A-58-113277, and JP-A-63-10680.
JP, JP-A-63-193980, JP-A-64
-24876, JP-A-3-237181,
JP-A-4-81482, JP-A-5-163468
JP, JP-A-5-186758, JP-A-7-1
57735, JP-A-7-331214, JP-A-8-143843, JP-A-8-165644
Various pressure-sensitive adhesives have been proposed in, for example, Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2000-216, etc.
【０００３】上記公報のうち、例えば、特開昭５６−１
６６２８１号公報には、α，β−不飽和カルボン酸とア
クリル酸Ｃ4-12アルキルエステルとを特定の割合で含有
するアクリル系共重合体に、ポリグリシジルアミンを特
定の割合で配合した感圧性接着剤組成物が開示されてい
る。特開平３−２３７１８１号公報では、（メタ）アク
リル酸Ｃ4-12アルキルエステルと、ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレートとジカルボン酸とのモノエステル
とを、特定の割合で共重合した重合体に、架橋剤として
多官能基を有する有機化合物（例えば、エポキシ樹脂な
ど）又は有機金属化合物（例えば、多価金属塩、金属キ
レートなど）を特定の割合で配合してなるアクリル系粘
着剤組成物が提案されている。特開平５−１６３４６８
号公報には、（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノ
マーに対してカルボキシル基含有共重合性モノマーを共
重合させてなる共重合体を、１分子中にエポキシ基を２
個以上有するエポキシ系化合物で架橋してなり、特定の
モジュラスを有する粘着剤が開示されている。[0003] Of the above publications, for example,
No. 66281 discloses a pressure-sensitive composition in which polyglycidylamine is blended at a specific ratio with an acrylic copolymer containing an α, β-unsaturated carboxylic acid and an acrylic acid C 4-12 alkyl ester at a specific ratio. An adhesive composition is disclosed. In JP-A 3-237181 and JP (meth) acrylic acid C 4-12 alkyl ester, a monoester of hydroxyethyl (meth) acrylate with a dicarboxylic acid, a polymer obtained by copolymerization in a specific ratio, crosslinked An acrylic pressure-sensitive adhesive composition has been proposed in which an organic compound having a polyfunctional group (for example, an epoxy resin) or an organic metal compound (for example, a polyvalent metal salt, a metal chelate, or the like) is mixed at a specific ratio as an agent. ing. JP-A-5-163468
Japanese Patent Application Publication No. JP-A-2005-17795 discloses a copolymer obtained by copolymerizing a (meth) acrylic acid alkyl ester monomer with a carboxyl group-containing copolymerizable monomer.
An adhesive having a specific modulus, which is crosslinked with an epoxy compound having at least one epoxy compound, is disclosed.
【０００４】特開平５−１８６７５８号公報には、アク
リル酸Ｃ4-12アルキルエステルと、エチレン性不飽和二
塩基カルボン酸と、第三級アミノ基を有するエチレン性
不飽和化合物と、共重合性ビニル単量体とを、溶液中
で、それぞれ特定の割合で共重合させて得られるアクリ
ル系共重合体に対して、および分子内に３個以上のエポ
キシ基を有するポリエポキサイド化合物を特定の割合で
含有する感圧性接着剤組成物が開示されている。また、
この文献では、エポキシ化合物の反応促進剤として金属
塩を用いると、反応促進効果の不足や経時による析出の
おそれがあるため、好ましくないと記載されている。JP-A-5-186758 discloses a C 4-12 alkyl acrylate, an ethylenically unsaturated dibasic carboxylic acid, an ethylenically unsaturated compound having a tertiary amino group, and a copolymerizable copolymer. A vinyl monomer and an acrylic copolymer obtained by copolymerizing at a specific ratio in a solution, and a polyepoxide compound having three or more epoxy groups in a molecule at a specific ratio. Are disclosed. Also,
This document describes that it is not preferable to use a metal salt as a reaction accelerator for the epoxy compound, since there is a risk of insufficient reaction promoting effect or precipitation with time.
【０００５】特開平７−１５７７３５号公報では、（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とし、カルボ
キシル基などの官能基を有するモノマーを共重合成分と
するアクリル系共重合体と、特定の官能基を有する反応
性ゴム（例えば、エポキシ基を有するポリブタジエンな
ど）とを含有する再剥離型粘着剤組成物が提案されてい
る。JP-A-7-157735 discloses an acrylic copolymer containing (meth) acrylic acid alkyl ester as a main component and a monomer having a functional group such as a carboxyl group as a copolymer component, and a specific functional group. And a reactive rubber (for example, polybutadiene having an epoxy group, etc.) having the following.
【０００６】また、特開平８−１４３８４３号公報で
は、（メタ）アクリル酸Ｃ2-14アルキルエステル、Ｎ，
Ｎ−ジ置換（メタ）アクリルアミド、カルボキシル基含
有単量体を必須とした単量体混合物の共重合体を主成分
とし、ゲル分率が７０％以上である再剥離用粘着剤であ
り、当該共重合体は多官能性エポキシ化合物により架橋
されている再剥離用粘着剤が提案されている。特開平８
−１６５４６４号公報には、（メタ）アクリル酸Ｃ8-12
アルキルエステルと、（メタ）アクリロニトリルと、
α，β−不飽和カルボン酸と、共重合性単量体とからな
る単量体混合物を乳化重合して得られる共重合体よりな
る水系エマルジョンに、２個以上のエポキシ基を含有す
るポリグリシジル化合物が添加されてなり、前記共重合
体が特定の構造を有している水系感圧接着剤が開示され
ている。In Japanese Patent Application Laid-Open No. H8-143843, C 2-14 alkyl (meth) acrylate, N,
N-disubstituted (meth) acrylamide, a re-peelable pressure-sensitive adhesive having a gel fraction of 70% or more, mainly containing a copolymer of a monomer mixture having a carboxyl group-containing monomer as a main component. A removable pressure-sensitive adhesive in which the copolymer is cross-linked by a polyfunctional epoxy compound has been proposed. JP 8
Japanese Patent Application Laid-Open No. 165465/1992 discloses (meth) acrylic acid C 8-12
Alkyl ester, (meth) acrylonitrile,
Polyglycidyl containing two or more epoxy groups is added to an aqueous emulsion comprising a copolymer obtained by emulsion polymerization of a monomer mixture comprising an α, β-unsaturated carboxylic acid and a copolymerizable monomer. A water-based pressure-sensitive adhesive is disclosed in which a compound is added and the copolymer has a specific structure.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の粘着剤又は接着剤は、粘着性、投錨性及び再剥離性の
特性をバランス良く両立することが困難である。特に投
錨性及び再剥離性を高いレベルで両立しつつ、粘着性を
調整することは極めて困難である。すなわち、粘着剤に
おいて、優れた投錨性や再剥離性が維持されつつ、粘着
性や接着性がコントロールされ、使用目的や用途に応じ
て、粘着力が高いもの又は低いものが得られれば極めて
有用である。However, it is difficult for these pressure-sensitive adhesives or adhesives to balance the properties of tackiness, anchoring properties and removability in a well-balanced manner. In particular, it is extremely difficult to adjust the adhesiveness while achieving both the anchoring property and the removability at a high level. That is, in the pressure-sensitive adhesive, while maintaining excellent anchoring property and removability, the pressure-sensitive adhesiveness and adhesiveness are controlled, and depending on the purpose of use or application, it is extremely useful if a substance having a high or low adhesion is obtained. It is.
【０００８】従って、本発明の目的は、接着力、投錨
性、再剥離性がバランス良く備えられている粘着剤組成
物を提供することにある。本発明の他の目的は、優れた
投錨性及び再剥離性を維持しつつ、粘着性を調整するこ
とができる粘着剤組成物を提供することにある。Accordingly, it is an object of the present invention to provide a pressure-sensitive adhesive composition having a good balance of adhesive strength, anchoring property and removability. Another object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive composition capable of adjusting the tackiness while maintaining excellent anchoring properties and removability.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究を
重ねた結果、特定のアクリル系共重合体樹脂を変性させ
る際に、変性剤としてエポキシ系化合物を用いつつ、触
媒としてアルカリ金属化合物を用いると、優れた投錨
性、再剥離性や粘着性を有している粘着剤組成物が得ら
れることを見いだし本発明を完成させるに至った。すな
わち、本発明の粘着剤組成物は、（Ａ）アクリル酸アル
キルエステルモノマー、メタクリル酸アルキルエステル
モノマー、アクリル酸シクロアルキルエステルモノマ
ー、メタクリル酸シクロアルキルエステルモノマー、ア
クリル酸アリールエステルモノマー及びメタクリル酸ア
リールエステルモノマーから選択された少なくとも１種
のアルキルアクリレート系モノマーと、カルボキシル基
含有共重合性モノマー、カルボキシル基含有共重合性モ
ノマーの酸無水物、およびカルボキシル基含有共重合性
モノマーのアルカリ金属塩から選択された少なくとも１
種のカルボキシル基含有モノマーとで少なくとも構成さ
れているアクリル系共重合体樹脂と、（Ｂ）エポキシ系
化合物とを、（Ｃ）アルカリ金属化合物の存在下で反応
させて得られる。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventors have found that when modifying a specific acrylic copolymer resin, an epoxy compound is used as a modifier and an alkali metal compound is used as a catalyst. It has been found that the use of a pressure-sensitive adhesive composition having excellent anchoring properties, removability and adhesiveness can be obtained, and the present invention has been completed. That is, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention comprises (A) an alkyl acrylate monomer, an alkyl methacrylate monomer, a cycloalkyl acrylate monomer, a cycloalkyl methacrylate monomer, an aryl acrylate monomer, and an aryl methacrylate ester. At least one alkyl acrylate monomer selected from monomers, a carboxyl group-containing copolymerizable monomer, an acid anhydride of a carboxyl group-containing copolymerizable monomer, and an alkali metal salt of a carboxyl group-containing copolymerizable monomer. At least one
It is obtained by reacting an acrylic copolymer resin at least composed of a kind of carboxyl group-containing monomer with an epoxy compound (B) in the presence of an alkali metal compound (C).
【００１０】本発明の粘着剤組成物では、アクリル系共
重合体樹脂（Ａ）をエポキシ系化合物（Ｂ）により変性
させる際に、触媒としてアルカリ金属化合物（Ｃ）を用
いているので、優れた投錨性、再剥離性及び粘着性を有
している。また、触媒としてアルカリ金属化合物（Ｃ）
が用いられているので、粘着剤組成物の経時的な安定性
も高く、触媒のブリードは防止されている。もちろん、
アルカリ金属化合物（Ｃ）において、エポキシ系化合物
（Ｂ）に対する触媒能は大きいだけでなく安定してい
る。In the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, when the acrylic copolymer resin (A) is modified with the epoxy compound (B), the alkali metal compound (C) is used as a catalyst. It has anchoring properties, removability and adhesiveness. Further, as a catalyst, an alkali metal compound (C)
Since the pressure-sensitive adhesive composition is used, the stability of the pressure-sensitive adhesive composition over time is high, and bleeding of the catalyst is prevented. of course,
In the alkali metal compound (C), the catalytic activity for the epoxy compound (B) is not only large but also stable.
【００１１】さらに、アルカリ金属化合物（Ｃ）は、エ
ポキシ系化合物（Ｂ）によりアクリル系共重合体樹脂
（Ａ）を変性させる際の触媒としての機能を有している
だけでなく、粘着組成物中に含有されていることによ
り、粘着剤組成物における優れた投錨性、再剥離性及び
粘着性を発現する機能も有していると思われる。すなわ
ち、アクリル系共重合体樹脂（Ａ）と、エポキシ系化合
物（Ｂ）と、アルカリ金属化合物（Ｃ）との組み合わせ
よりなる粘着組成物は、優れた投錨性、再剥離性及び粘
着性を発現することができる。Further, the alkali metal compound (C) not only has a function as a catalyst when the acrylic copolymer resin (A) is modified with the epoxy compound (B), but also has a function as a pressure-sensitive adhesive composition. It is believed that the presence in the adhesive composition also has a function of expressing excellent anchoring properties, removability and adhesiveness in the adhesive composition. That is, the pressure-sensitive adhesive composition comprising a combination of the acrylic copolymer resin (A), the epoxy compound (B), and the alkali metal compound (C) exhibits excellent anchoring property, removability and adhesiveness. can do.
【００１２】本発明では、アクリル系共重合体樹脂
（Ａ）として特定の樹脂を用い、エポキシ系化合物
（Ｂ）及びアルカリ金属化合物（Ｃ）と組み合わせて用
いているため、投錨性及び再剥離性の両特性のバランス
は優れている。エポキシ系化合物（Ｂ）としては、１分
子中に少なくとも２個のエポキシ基を有しているエポキ
シ系化合物を好適に用いることができる。特に、エポキ
シ系化合物（Ｂ）として、長鎖の脂肪族基を有するエポ
キシ系化合物、例えば、ポリアルキレングリコールジグ
リシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエ
ーテル、および下記式（１）で表されるエポキシ系化合
物から選択された少なくとも１種のエポキシ系化合物を
用いると、優れた投錨性及び再剥離性を保持しつつ、粘
着性をコントロールすることができる。In the present invention, a specific resin is used as the acrylic copolymer resin (A), and the resin is used in combination with the epoxy compound (B) and the alkali metal compound (C). The balance between the two characteristics is excellent. As the epoxy compound (B), an epoxy compound having at least two epoxy groups in one molecule can be suitably used. Particularly, as the epoxy compound (B), an epoxy compound having a long-chain aliphatic group, for example, polyalkylene glycol diglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, and an epoxy compound represented by the following formula (1) The use of at least one epoxy compound selected from the group makes it possible to control the tackiness while maintaining excellent anchoring properties and removability.
【００１３】[0013]
【化２】 （式中、Ｒ1 は炭素数４〜２２のアルキル基、または炭
素数４〜２２のアルケニル基である。Ｒ2 は水素原子又
はメチル基である。Ｚは酸素原子又はカルボニルオキシ
基である。ｎは０〜５０の整数である。）Embedded image (In the formula, R 1 is an alkyl group having 4 to 22 carbon atoms or an alkenyl group having 4 to 22 carbon atoms. R 2 is a hydrogen atom or a methyl group. Z is an oxygen atom or a carbonyloxy group. n is an integer of 0 to 50.)
【００１４】すなわち、粘着剤組成物の使用目的又は用
途により、バランス良く優れている投錨性及び再剥離性
を保持しつつ、粘着性が異なっている粘着剤組成物を提
供することができる。That is, it is possible to provide a pressure-sensitive adhesive composition having different tackiness while maintaining excellent anchoring properties and removability in a well-balanced manner depending on the purpose or use of the pressure-sensitive adhesive composition.
【００１５】本発明の好ましい態様では、粘着剤組成物
は水性である。粘着剤組成物が水性であると、製造及び
使用時において、種々の面で安全性が高い。In a preferred embodiment of the present invention, the pressure-sensitive adhesive composition is aqueous. When the pressure-sensitive adhesive composition is aqueous, it is highly safe in various aspects during production and use.
【００１６】なお、本発明には、基材の少なくとも片面
に、本発明の粘着剤組成物からなる層を有している粘着
物が含まれる。The present invention includes a pressure-sensitive adhesive having a layer comprising the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention on at least one surface of a substrate.
【００１７】なお、本明細書において、アクリル酸アル
キルエステルとメタクリル酸アルキルエステルとを総称
して、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと称する場
合があり、他のアクリル系化合物においても同様の総称
方法を採用する場合がある。また、アクリル酸アルキル
エステル、メタクリル酸アルキルエステル、（メタ）ア
クリル酸アルキルエステルにおいて、アルキル基の炭素
数がｎ〜ｍである場合、アクリル酸Ｃn-mアルキルエス
テル、メタクリル酸Ｃn-mアルキルエステル、（メタ）
アクリル酸Ｃn-mアルキルエステルと称する場合があ
る。In the present specification, the alkyl acrylate and the alkyl methacrylate are sometimes collectively referred to as alkyl (meth) acrylate, and the same generic method is applied to other acrylic compounds. May be employed. Also, acrylic acid alkyl esters, methacrylic acid alkyl ester, (meth) In acrylic acid alkyl ester, when the number of carbon atoms of the alkyl group is n to m, acrylate C nm alkyl esters, methacrylic acid C nm alkyl ester, (meth )
It may be referred to as C nm alkyl acrylate.
【００１８】[0018]
【発明の実施の形態】（アクリル系共重合体樹脂
（Ａ））本発明において、アクリル系共重合体樹脂
（Ａ）は、アクリル酸アルキルエステルモノマー、メタ
クリル酸アルキルエステルモノマー、アクリル酸シクロ
アルキルエステルモノマー、メタクリル酸シクロアルキ
ルエステルモノマー、アクリル酸アリールエステルモノ
マー及びメタクリル酸アリールエステルモノマーから選
択された少なくとも１種のアルキルアクリレート系モノ
マーと、カルボキシル基含有共重合性モノマー、カルボ
キシル基含有共重合性モノマーの酸無水物、およびカル
ボキシル基含有共重合性モノマーのアルカリ金属塩から
選択された少なくとも１種のカルボキシル基含有モノマ
ーとで少なくとも構成されている。従って、アクリル系
共重合体樹脂（Ａ）は、アルキルアクリレート系モノマ
ーと、カルボキシル基含有モノマーと、これらのモノマ
ーに対して共重合性を有している共重合性モノマーとで
構成されていてもよい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION (Acrylic Copolymer Resin (A)) In the present invention, the acrylic copolymer resin (A) comprises an alkyl acrylate monomer, an alkyl methacrylate monomer, and a cycloalkyl acrylate monomer. A monomer, a cycloalkyl methacrylate monomer, an aryl acrylate monomer and an aryl methacrylate monomer, at least one alkyl acrylate monomer, a carboxyl group-containing copolymerizable monomer, and a carboxyl group-containing copolymerizable monomer. It is at least composed of an acid anhydride and at least one kind of carboxyl group-containing monomer selected from alkali metal salts of a carboxyl group-containing copolymerizable monomer. Therefore, even if the acrylic copolymer resin (A) is composed of an alkyl acrylate monomer, a carboxyl group-containing monomer, and a copolymerizable monomer having copolymerizability with respect to these monomers. Good.
【００１９】アクリル系共重合体樹脂（Ａ）において、
アルキルアクリレート系モノマーの割合は、例えば、モ
ノマー全量に対して２０〜９９．５重量％、好ましくは
３０〜９９．５重量％である。アルキルアクリレート系
モノマーの割合がモノマー全量に対して２０重量％より
少ないと、粘着組成物の粘着性が低下する。In the acrylic copolymer resin (A),
The ratio of the alkyl acrylate monomer is, for example, 20 to 99.5% by weight, preferably 30 to 99.5% by weight, based on the total amount of the monomers. When the proportion of the alkyl acrylate monomer is less than 20% by weight based on the total amount of the monomers, the tackiness of the pressure-sensitive adhesive composition decreases.
【００２０】一方、アクリル系共重合体樹脂（Ａ）にお
いて、カルボキシル基含有モノマーの割合は、例えば、
モノマー全量に対して０．５〜８０重量％、好ましくは
０．５〜７０重量％である。カルボキシル基含有モノマ
ーの割合がモノマー全量に対して０．５重量％より少な
いと、粘着組成物の粘着性が低下する。On the other hand, in the acrylic copolymer resin (A), the ratio of the carboxyl group-containing monomer is, for example,
It is 0.5 to 80% by weight, preferably 0.5 to 70% by weight, based on the total amount of the monomers. When the proportion of the carboxyl group-containing monomer is less than 0.5% by weight based on the total amount of the monomers, the adhesiveness of the adhesive composition is reduced.
【００２１】アクリル系共重合体樹脂（Ａ）の分子量と
しては特に制限されず、例えば、重量平均分子量は１
０，０００以上、好ましくは１００，０００以上の範囲
から選択することができる。アクリル系共重合体樹脂
（Ａ）の重量平均分子量が１０，０００より小さいと、
粘着剤組成物を基材上に設けた粘着物は粘着剤組成物が
基材へブリードしやすくなり、粘着性が低下する。The molecular weight of the acrylic copolymer resin (A) is not particularly limited. For example, the weight average molecular weight is 1
It can be selected from a range of at least 000, preferably at least 100,000. When the weight average molecular weight of the acrylic copolymer resin (A) is smaller than 10,000,
In the pressure-sensitive adhesive provided with the pressure-sensitive adhesive composition on the substrate, the pressure-sensitive adhesive composition easily bleeds to the substrate, and the adhesiveness is reduced.
【００２２】アクリル系共重合体樹脂（Ａ）は、アルキ
ルアクリレート系モノマーと、カルボキシル基含有モノ
マーと、これらのモノマーに対して共重合性を有してい
る共重合性モノマーとを用いて、慣用の方法（例えば、
乳化重合方法、溶液重合方法、懸濁重合方法、塊状重合
方法、水溶液重合方法など）により重合することにより
調製される。The acrylic copolymer resin (A) is prepared by using an alkyl acrylate monomer, a carboxyl group-containing monomer, and a copolymerizable monomer having copolymerizability with these monomers. Method (for example,
It is prepared by an emulsion polymerization method, a solution polymerization method, a suspension polymerization method, a bulk polymerization method, an aqueous solution polymerization method, etc.).
【００２３】特に本発明では、安全性等の観点から、粘
着剤組成物は水性であることが好ましいため、アクリル
系共重合体樹脂（Ａ）の調製に際しては、乳化重合方法
を好適に採用することができる。すなわち、乳化重合方
法によりアクリル系共重合体樹脂（Ａ）を調製すると、
アクリル系共重合体樹脂（Ａ）の使用に際しては、アク
リル系共重合体樹脂（Ａ）を水性エマルジョン又は水溶
液の形態で用いることができる。そのため、重合混合物
からアクリル系共重合体樹脂（Ａ）を分離又は精製する
工程を省くことができ、作業性を大きく改善することが
できる。もちろん、溶液重合方法によりアクリル系共重
合体樹脂（Ａ）を調製した場合は、重合混合物からアク
リル系共重合体樹脂（Ａ）を分離・精製して、アクリル
系共重合体樹脂（Ａ）を用いることができる。なお、重
合混合物とは、アクリル系共重合体樹脂（Ａ）の重合終
了後の混合溶液などの混合物を意味している。Particularly, in the present invention, from the viewpoint of safety and the like, it is preferable that the pressure-sensitive adhesive composition is aqueous. Therefore, in preparing the acrylic copolymer resin (A), an emulsion polymerization method is suitably employed. be able to. That is, when the acrylic copolymer resin (A) is prepared by an emulsion polymerization method,
When using the acrylic copolymer resin (A), the acrylic copolymer resin (A) can be used in the form of an aqueous emulsion or an aqueous solution. Therefore, the step of separating or purifying the acrylic copolymer resin (A) from the polymerization mixture can be omitted, and the workability can be greatly improved. Of course, when the acrylic copolymer resin (A) is prepared by the solution polymerization method, the acrylic copolymer resin (A) is separated and purified from the polymerization mixture to obtain the acrylic copolymer resin (A). Can be used. In addition, the polymerization mixture means a mixture such as a mixed solution after the polymerization of the acrylic copolymer resin (A) is completed.
【００２４】なお、アクリル系共重合体樹脂（Ａ）にお
ける乳化重合では、乳化剤、重合開始剤、連鎖移動剤な
どを用いることができる。乳化剤としては、例えば、ポ
リオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム
などの界面活性剤を用いることができる。重合開始剤と
しては、例えば、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩、
過酸化物、２，２´−アゾビス（２−メチルプロピオン
アミジン）などのアゾ化合物などが挙げられる。また、
連鎖移動剤には、例えば、ドデシルメルカプタン、ブチ
ルメルカプタン、チオグリコール酸オクチル、イソプロ
ピルアルコールなどが含まれる。In the emulsion polymerization of the acrylic copolymer resin (A), an emulsifier, a polymerization initiator, a chain transfer agent and the like can be used. As the emulsifier, for example, a surfactant such as polyoxyethylene nonylphenyl ether, sodium dodecylbenzenesulfonate, and sodium lauryl sulfate can be used. As the polymerization initiator, for example, persulfates such as ammonium persulfate,
Peroxides and azo compounds such as 2,2′-azobis (2-methylpropionamidine) are exemplified. Also,
The chain transfer agent includes, for example, dodecyl mercaptan, butyl mercaptan, octyl thioglycolate, isopropyl alcohol and the like.
【００２５】なお、アクリル系共重合体樹脂（Ａ）にお
いて、カルボキシル基含有モノマーとしてカルボキシル
基含有共重合性モノマーのアルカリ金属塩を用いて、水
性の粘着剤組成物を調製する場合、アクリル系共重合体
樹脂（Ａ）とエポキシ系化合物（Ｂ）との混合物には、
すでに、当該カルボキシル基含有共重合性モノマーのア
ルカリ金属塩のアルカリ金属に由来するアルカリ金属化
合物（例えば、アルカリ金属の水酸化物など）が共存し
ているため、当該混合物内にあらためてアルカリ金属化
合物を添加しなくてもよい。従って、カルボキシル基含
有モノマーとしてカルボキシル基含有共重合性モノマー
のアルカリ金属塩を用いると、粘着剤組成物の作製に際
してはアルカリ金属化合物を用いて溶解させる工程を省
くことができるため、作業効率を向上させることができ
る。In the case where an aqueous pressure-sensitive adhesive composition is prepared by using an alkali metal salt of a carboxyl group-containing copolymerizable monomer as the carboxyl group-containing monomer in the acrylic copolymer resin (A), the acrylic copolymer resin is used. In the mixture of the polymer resin (A) and the epoxy compound (B),
Alkali metal compounds derived from the alkali metal of the alkali metal salt of the carboxyl group-containing copolymerizable monomer (for example, alkali metal hydroxides) are already present, so that the alkali metal compound is renewed in the mixture. It is not necessary to add it. Therefore, when an alkali metal salt of a carboxyl group-containing copolymerizable monomer is used as the carboxyl group-containing monomer, the step of dissolving with the alkali metal compound can be omitted in the preparation of the pressure-sensitive adhesive composition, thereby improving the working efficiency. Can be done.
【００２６】（アルキルアクリレート系モノマー）アク
リル系共重合体樹脂（Ａ）のアルキルアクリレート系モ
ノマーとしては、アクリル酸アルキルエステルモノマ
ー、メタクリル酸アルキルエステルモノマー、アクリル
酸シクロアルキルエステルモノマー、メタクリル酸シク
ロアルキルエステルモノマー、アクリル酸アリールエス
テルモノマー及びメタクリル酸アリールエステルモノマ
ーから選択された少なくとも１種、すなわち（メタ）ア
クリル酸アルキルエステルモノマー、（メタ）アクリル
酸シクロアルキルエステルモノマー、および（メタ）ア
クリル酸アリールエステルモノマーから選択された少な
くとも１種を用いることができる。アルキルアクリレー
ト系モノマーは単独で又は二種以上組み合わせて使用す
ることができる。(Alkyl acrylate monomer) The alkyl acrylate monomer of the acrylic copolymer resin (A) includes alkyl acrylate monomers, alkyl methacrylate monomers, cycloalkyl acrylate monomers, cycloalkyl methacrylate esters. Monomers, aryl acrylate monomers and aryl methacrylate monomers, namely alkyl (meth) acrylate monomers, cycloalkyl (meth) acrylate monomers, and aryl (meth) acrylate monomers At least one selected from the group consisting of: The alkyl acrylate monomers can be used alone or in combination of two or more.
【００２７】より具体的には、アクリル酸アルキルエス
テルモノマーとしては、例えば、アクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ
−ブチル、アクリル酸ｎ−ペンチル、アクリル酸ｎ−ヘ
キシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ
−オクチル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸ｎ−
ノニル、アクリル酸イソノニル、アクリル酸ｎ−デシ
ル、アクリル酸イソデシル、アクリル酸ｎ−ウンデシ
ル、アクリル酸ｎ−ドデシルなどのアルキル基の炭素数
が多くとも２２であるアクリル酸アルキルエステルなど
が挙げられる。More specifically, examples of the alkyl acrylate monomer include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, and t-acrylate.
-Butyl, n-pentyl acrylate, n-hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, n acrylate
-Octyl, isooctyl acrylate, n-acrylate
Examples thereof include alkyl acrylates in which the alkyl group has at most 22 carbon atoms, such as nonyl, isononyl acrylate, n-decyl acrylate, isodecyl acrylate, n-undecyl acrylate, and n-dodecyl acrylate.
【００２８】メタクリル酸アルキルエステルモノマーと
しては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチ
ル、メタクリル酸ｎ−ペンチル、メタクリル酸ｎ−ヘキ
シル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸
ｎ−オクチル、メタクリル酸イソオクチル、メタクリル
酸ｎ−ノニル、メタクリル酸イソノニル、メタクリル酸
ｎ−デシル、メタクリル酸イソデシル、メタクリル酸ｎ
−ウンデシル、メタクリル酸ｎ−ドデシルなどのアルキ
ル基の炭素数が多くとも２２であるメタクリル酸アルキ
ルエステルなどが挙げられる。Examples of the alkyl methacrylate monomer include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, n-pentyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, and 2-ethylhexyl methacrylate. N-octyl methacrylate, isooctyl methacrylate, n-nonyl methacrylate, isononyl methacrylate, n-decyl methacrylate, isodecyl methacrylate, n-methacrylic acid
-Undecyl, n-dodecyl methacrylate and the like, and alkyl methacrylates in which the alkyl group has at most 22 carbon atoms.
【００２９】また、（メタ）アクリル酸シクロアルキル
エステルモノマーには、例えば、（メタ）アクリル酸シ
クロヘキシルなどの（メタ）アクリル酸シクロアルキル
エステルが含まれ、（メタ）アクリル酸アリールエステ
ルモノマーには、例えば、（メタ）アクリル酸ベンジル
などの（メタ）アクリル酸アリールエステルが含まれ
る。Further, the cycloalkyl (meth) acrylate monomer includes, for example, cycloalkyl (meth) acrylate such as cyclohexyl (meth) acrylate, and the aryl (meth) acrylate monomer includes: For example, aryl (meth) acrylates such as benzyl (meth) acrylate are included.
【００３０】好ましいアルキルアクリレート系モノマー
には、（メタ）アクリル酸Ｃ4-12アルキルエステルが含
まれる。また、アルキルアクリレート系モノマーとして
は（メタ）アクリル酸Ｃ4-12アルキルエステルが、アル
キルアクリレート系モノマー全量に対して６０重量％以
上（好ましくは８０〜１００重量％）含有していること
が好ましい。（メタ）アクリル酸Ｃ4-12アルキルエステ
ルの割合がアルキルアクリレート系モノマー全量に対し
て６０重量％以上であると、優れた粘着性を発現する粘
着剤組成物を調製することができる。Preferred alkyl acrylate monomers include C 4-12 alkyl (meth) acrylate. Further, as the alkyl acrylate-based monomer, it is preferable that C 4-12 alkyl (meth) acrylate is contained in an amount of 60% by weight or more (preferably 80 to 100% by weight) based on the total amount of the alkyl acrylate-based monomer. When the proportion of the (meth) acrylic acid C 4-12 alkyl ester is at least 60% by weight based on the total amount of the alkyl acrylate monomer, a pressure-sensitive adhesive composition exhibiting excellent tackiness can be prepared.
【００３１】（カルボキシル基含有モノマー）アクリル
系共重合体樹脂（Ａ）のカルボキシル基含有モノマーと
しては、カルボキシル基含有共重合性モノマー、カルボ
キシル基含有共重合性モノマーの酸無水物、およびカル
ボキシル基含有共重合性モノマーのアルカリ金属塩から
選択された少なくとも１種を用いることができる。カル
ボキシル基含有共重合性モノマーには、例えば、アクリ
ル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、シトラコン酸、グラタコン酸などの
α，β−不飽和カルボン酸が含まれる。カルボキシル基
含有共重合性モノマーの酸無水物としては、例えば、無
水マレイン酸などのα，β−不飽和カルボン酸の酸無水
物が挙げられる。また、カルボキシル基含有共重合性モ
ノマーのアルカリ金属塩には、例えば、（メタ）アクリ
ル酸カリウムなどのα，β−不飽和カルボン酸のアルカ
リ金属塩などが含まれる。カルボキシル基含有モノマー
は単独で又は二種以上組み合わせて使用することができ
る。(Carboxyl Group-Containing Monomer) Examples of the carboxyl group-containing monomer of the acrylic copolymer resin (A) include a carboxyl group-containing copolymerizable monomer, an acid anhydride of a carboxyl group-containing copolymerizable monomer, and a carboxyl group-containing monomer. At least one selected from alkali metal salts of copolymerizable monomers can be used. Carboxyl group-containing copolymerizable monomers include, for example, α, β-unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, and gramaconic acid. Examples of the acid anhydride of the carboxyl group-containing copolymerizable monomer include acid anhydrides of α, β-unsaturated carboxylic acids such as maleic anhydride. The alkali metal salt of the carboxyl group-containing copolymerizable monomer includes, for example, an alkali metal salt of α, β-unsaturated carboxylic acid such as potassium (meth) acrylate. The carboxyl group-containing monomers can be used alone or in combination of two or more.
【００３２】（他の共重合性モノマー）アルキルアクリ
レート系モノマー、およびカルボキシル基含有モノマー
に対して共重合性を有している共重合性モノマーとして
は、例えば、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸２−ヒド
ロキシピロピルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシア
ルキルエステル、（メタ）アクリル酸メトキシエチルな
どの（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル、
（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、（メタ）
アクリロニトリル、スチレン、ビニルピロリドン、ビニ
ルピリジンなどを用いることができる。(Other Copolymerizable Monomers) Examples of the copolymerizable monomers having copolymerizability with an alkyl acrylate monomer and a carboxyl group-containing monomer include vinyl acetate and (meth) acrylic acid 2 Hydroxyalkyl (meth) acrylates such as hydroxypropyl, alkoxyalkyl (meth) acrylates such as methoxyethyl (meth) acrylate,
Glycidyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, (meth)
Acrylonitrile, styrene, vinyl pyrrolidone, vinyl pyridine and the like can be used.
【００３３】（エポキシ系化合物（Ｂ））本発明では、
エポキシ系化合物（Ｂ）は、アルカリ金属化合物（Ｃ）
の存在下、アクリル系共重合体樹脂（Ａ）のカルボキシ
ル基と反応して、アクリル系共重合体樹脂（Ａ）を変性
させる。この変性により、粘着剤組成物の粘着性が調整
される。(Epoxy Compound (B)) In the present invention,
The epoxy compound (B) is an alkali metal compound (C)
Reacts with the carboxyl group of the acrylic copolymer resin (A) in the presence of to modify the acrylic copolymer resin (A). By this modification, the adhesiveness of the adhesive composition is adjusted.
【００３４】エポキシ系化合物（Ｂ）としては、特に制
限されず、種々のエポキシ系化合物を用いることがで
き、好ましくは１分子中に少なくとも２個のエポキシ基
を有しているエポキシ系化合物である。エポキシ系化合
物（Ｂ）として、特に、長鎖の脂肪族基を有しているエ
ポキシ系化合物を用いると、前述のように、バランス良
く優れている投錨性及び再剥離性の両特性を有しつつ、
粘着性をコントロールすることができる。このような長
鎖の脂肪族基としては、特に制限されず、例えば、ポリ
オキシエチレン基やポリオキシプロピレン基などのポリ
オキシアルキレン基、ポリグリセロール基などの多価ア
ルコールの高分子鎖による基、ラウリルアルコールポリ
オキシエチレン基などのアルコキシ−ポリオキシアルキ
レン基、アルキルカルボキシ−ポリオキシアルキレン基
などが例示される。The epoxy compound (B) is not particularly limited, and various epoxy compounds can be used, preferably an epoxy compound having at least two epoxy groups in one molecule. . Particularly, when an epoxy compound having a long-chain aliphatic group is used as the epoxy compound (B), as described above, it has both excellent anchoring properties and excellent removability as well. While
Adhesiveness can be controlled. Such a long-chain aliphatic group is not particularly limited, for example, a polyoxyalkylene group such as a polyoxyethylene group or a polyoxypropylene group, a group based on a polymer chain of a polyhydric alcohol such as a polyglycerol group, Examples thereof include an alkoxy-polyoxyalkylene group such as a lauryl alcohol polyoxyethylene group, and an alkylcarboxy-polyoxyalkylene group.
【００３５】より具体的には、エポキシ系化合物（Ｂ）
としては、例えば、トリメチロールプロパントリグリシ
ジルエーテル、ソルビトールテトラグリシジルエーテル
などのポリグリシジルエーテル類、ジグリシジルアニリ
ン、ジグリシジルオルソトルイジン、トリグリシジル−
ｐ−アミノフェノール、テトラグリシジル−１，３−ビ
スアミノメチルシクロヘキサンなどのポリグリシジルア
ミンの他、直鎖の脂肪族基を有するエポキシ系化合物
（例えば、ポリアルキレングリコールジグリシジルエー
テル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、下記
式（１）で表されるエポキシ系化合物など）などが挙げ
られる。ポリアルキレングリコールジグリシジルエーテ
ルには、例えば、ポリエチレングリコールジグリシジル
エーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエー
テルなどが含まれる。また、下記式（１）で表されるエ
ポキシ系化合物には、例えば、ラウリルアルコールポリ
オキシエチレングリシジルエーテルなどが含まれる。エ
ポキシ系化合物（Ｂ）は単独で又は二種以上組み合わせ
て使用することができる。More specifically, the epoxy compound (B)
Examples thereof include polyglycidyl ethers such as trimethylolpropane triglycidyl ether and sorbitol tetraglycidyl ether, diglycidylaniline, diglycidyl orthotoluidine, triglycidyl-
In addition to polyglycidylamines such as p-aminophenol and tetraglycidyl-1,3-bisaminomethylcyclohexane, epoxy compounds having a linear aliphatic group (for example, polyalkylene glycol diglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether) , An epoxy compound represented by the following formula (1)) and the like. The polyalkylene glycol diglycidyl ether includes, for example, polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, and the like. The epoxy compound represented by the following formula (1) includes, for example, lauryl alcohol polyoxyethylene glycidyl ether and the like. The epoxy compounds (B) can be used alone or in combination of two or more.
【００３６】[0036]
【化３】 （式中、Ｒ1 は炭素数４〜２２のアルキル基、または炭
素数４〜２２のアルケニル基である。Ｒ2 は水素原子又
はメチル基である。Ｚは酸素原子又はカルボニルオキシ
基である。ｎは０〜５０の整数である。）を好適に用い
ることができる。Embedded image (In the formula, R 1 is an alkyl group having 4 to 22 carbon atoms or an alkenyl group having 4 to 22 carbon atoms. R 2 is a hydrogen atom or a methyl group. Z is an oxygen atom or a carbonyloxy group. n is an integer of 0 to 50).
【００３７】式（１）において、Ｒ1 のアルキル基に
は、例えば、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オク
チル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基（ラウリル
基）、ｎ−オクタデシル基（ステアリル基）などの炭素
数４〜２２のアルキル基が含まれる。また、Ｒ1 のアル
ケニル基としては、前記例示のアルキル基に対応する炭
素数４〜２２のアルケニル基が挙げられ、不飽和の位置
は特に制限されない。好ましいＲ1 にはアルキル基が含
まれる。In the formula (1), the alkyl group of R 1 includes, for example, n-butyl group, n-hexyl group, n-octyl group, n-decyl group, n-dodecyl group (lauryl group), An alkyl group having 4 to 22 carbon atoms such as an octadecyl group (stearyl group) is included. Examples of the alkenyl group for R 1 include alkenyl groups having 4 to 22 carbon atoms corresponding to the above-described alkyl groups, and the position of the unsaturated group is not particularly limited. Preferred R 1 contains an alkyl group.
【００３８】本発明において、エポキシ系化合物（Ｂ）
の使用量は、特に制限されず、目的の粘着性やアクリル
系共重合体樹脂（Ａ）の種類等に応じて選択することが
できる。エポキシ系化合物（Ｂ）の割合は、例えば、ア
クリル系共重合体樹脂（Ａ）のカルボキシル基１当量に
対して０．０１〜１当量、好ましくは０．１〜１当量で
ある。エポキシ系化合物（Ｂ）の割合が０．０１当量よ
り少ないと、アクリル系共重合体樹脂（Ａ）の変性が充
分でなく、粘着性をコントロールすることが困難にな
る。一方、１当量より多いと粘着剤組成物の粘着性が低
下する。In the present invention, the epoxy compound (B)
The use amount of is not particularly limited, and can be selected according to the intended tackiness, the type of the acrylic copolymer resin (A), and the like. The ratio of the epoxy compound (B) is, for example, 0.01 to 1 equivalent, preferably 0.1 to 1 equivalent, relative to 1 equivalent of the carboxyl group of the acrylic copolymer resin (A). When the proportion of the epoxy compound (B) is less than 0.01 equivalent, the modification of the acrylic copolymer resin (A) is not sufficient, and it becomes difficult to control the tackiness. On the other hand, if the amount is more than 1 equivalent, the adhesiveness of the adhesive composition decreases.
【００３９】また、エポキシ系化合物（Ｂ）の使用量
は、アクリル系共重合体樹脂（Ａ）に対して０．０１〜
２００重量％、好ましくは０．１〜２００重量％の範囲
から選択することができる。The amount of the epoxy compound (B) to be used is from 0.01 to 0.01 with respect to the acrylic copolymer resin (A).
It can be selected from the range of 200% by weight, preferably 0.1 to 200% by weight.
【００４０】（アルカリ金属化合物（Ｃ））アルカリ金
属化合物（Ｃ）において、アルカリ金属原子としては、
ナトリウム原子、カリウム原子を好適に用いることがで
きる。アルカリ金属化合物（Ｃ）としては、アルカリ金
属の水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、硫酸塩、塩化物な
どを用いることができる。より具体的には、アルカリ金
属化合物（Ｃ）には、例えば、水酸化カリウム、炭酸カ
リウム、炭酸水素カリウム、硫酸カリウム、塩化カリウ
ムなどのカリウム化合物や、水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸水素ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩化
ナトリウムなどのナトリウム化合物などが含まれる。ア
ルカリ金属化合物（Ｃ）は単独で又は二種以上組み合わ
せて使用することができる。(Alkali metal compound (C)) In the alkali metal compound (C), the alkali metal atom includes
Sodium atoms and potassium atoms can be suitably used. As the alkali metal compound (C), hydroxides, carbonates, bicarbonates, sulfates, chlorides and the like of alkali metals can be used. More specifically, examples of the alkali metal compound (C) include potassium compounds such as potassium hydroxide, potassium carbonate, potassium hydrogen carbonate, potassium sulfate, and potassium chloride; sodium hydroxide, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate; And sodium compounds such as sodium sulfate and sodium chloride. The alkali metal compound (C) can be used alone or in combination of two or more.
【００４１】本発明では、粘着剤組成物の好ましい形態
は水性であるため、アルカリ金属化合物（Ｃ）として
も、水溶性のアルカリ金属化合物を好適に用いることが
できる。すなわち、好ましいアルカリ金属化合物（Ｃ）
としては、アルカリ金属の水酸化物、炭酸塩、炭酸水素
塩、硫酸塩および塩化物から選択された少なくとも１種
である。特にアルカリ金属化合物（Ｃ）としてはアルカ
リ金属の水酸化物及び炭酸水素塩が最適である。In the present invention, since the preferred form of the pressure-sensitive adhesive composition is aqueous, a water-soluble alkali metal compound can be suitably used as the alkali metal compound (C). That is, the preferred alkali metal compound (C)
Is at least one selected from alkali metal hydroxides, carbonates, bicarbonates, sulfates and chlorides. Particularly, as the alkali metal compound (C), hydroxides and bicarbonates of alkali metals are most suitable.
【００４２】粘着剤組成物が水性であり、水溶性のアル
カリ金属化合物を用いる場合、アルカリ金属化合物
（Ｃ）は水溶液の形態で用いることができる。従って、
本発明では、アルカリ金属化合物（Ｃ）を水溶液の状態
で用いることができるため、作業性を大きく向上させる
ことができる。When the pressure-sensitive adhesive composition is aqueous and a water-soluble alkali metal compound is used, the alkali metal compound (C) can be used in the form of an aqueous solution. Therefore,
In the present invention, since the alkali metal compound (C) can be used in the form of an aqueous solution, workability can be greatly improved.
【００４３】アルカリ金属化合物（Ｃ）の使用量は、特
に制限されず、アクリル系共重合体樹脂（Ａ）の種類や
その使用量、エポキシ系化合物（Ｂ）の種類やその使用
量などに応じて選択することができる。アルカリ金属化
合物（Ｃ）の割合は、例えば、アクリル系共重合体樹脂
（Ａ）のカルボキシル基１当量に対して１×１０-4〜２
当量、好ましくは０．００１〜１．５当量である。アル
カリ金属化合物（Ｃ）の使用量がアクリル系共重合体樹
脂（Ａ）のカルボキシル基１当量に対して１×１０-4当
量より少ないと触媒能が低下する。一方、２当量より多
いと、触媒能が飽和状態になるため経済的に不利である
とともに、粘着剤組成物をを基材上に設けた粘着物は、
アルカリ金属化合物（Ｃ）が基材へブリードし、粘着性
が低下する。The amount of the alkali metal compound (C) used is not particularly limited, and depends on the type and amount of the acrylic copolymer resin (A), the type of the epoxy compound (B) and the amount thereof. Can be selected. The ratio of the alkali metal compound (C) is, for example, 1 × 10 −4 to 2 × 1 equivalent of the carboxyl group of the acrylic copolymer resin (A).
The equivalent, preferably 0.001 to 1.5 equivalent. If the amount of the alkali metal compound (C) used is less than 1 × 10 −4 equivalent to 1 equivalent of the carboxyl group of the acrylic copolymer resin (A), the catalytic activity will decrease. On the other hand, if it is more than 2 equivalents, it is economically disadvantageous because the catalytic activity becomes saturated, and the pressure-sensitive adhesive provided with the pressure-sensitive adhesive composition on the substrate,
The alkali metal compound (C) bleeds to the substrate, and the tackiness is reduced.
【００４４】本発明の粘着剤組成物には、慣用的に使用
されている各種の添加剤、例えば、着色剤（例えば、顔
料や染料など）、充填剤、増粘剤、湿潤剤、消泡剤、可
塑剤、防黴剤、老化防止剤、酸化防止剤、粘着付与剤な
どの添加剤が含まれていてもよい。In the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, various additives conventionally used, for example, colorants (for example, pigments and dyes), fillers, thickeners, wetting agents, defoamers Additives such as agents, plasticizers, fungicides, antioxidants, antioxidants, and tackifiers may be included.
【００４５】（製造方法）本発明の粘着剤組成物は、前
記成分、アクリル系共重合体樹脂（Ａ）、エポキシ系化
合物（Ｂ）、アルカリ金属化合物（Ｃ）、および必要に
応じて各種添加剤などを混合して、加熱などにより、ア
ルカリ金属化合物（Ｃ）の存在下、アクリル系共重合体
樹脂（Ａ）とエポキシ系化合物（Ｂ）とを反応させて調
製される。なお、水性の粘着剤組成物を調製する際に
は、前述のように、アクリル系共重合体樹脂（Ａ）は水
性エマルジョン又は水溶液の形態で、アルカリ金属化合
物（Ｃ）は水溶液の形態で用いることができる。(Production method) The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains the above-mentioned components, an acrylic copolymer resin (A), an epoxy compound (B), an alkali metal compound (C), and various additives as necessary. The acrylic resin (A) is reacted with the epoxy compound (B) in the presence of an alkali metal compound (C) by mixing an agent or the like and heating the mixture. In preparing an aqueous pressure-sensitive adhesive composition, as described above, the acrylic copolymer resin (A) is used in the form of an aqueous emulsion or aqueous solution, and the alkali metal compound (C) is used in the form of an aqueous solution. be able to.
【００４６】また、アクリル系共重合体樹脂（Ａ）にお
けるカルボキシル基含有モノマーとして、カルボキシル
基含有共重合性モノマーのアルカリ金属塩を用いている
場合、アクリル系共重合体樹脂（Ａ）、エポキシ系化合
物（Ｂ）、および必要に応じて各種添加剤などを混合し
て、加熱などにより、アルカリ金属化合物（Ｃ）の存在
下、アクリル系共重合体樹脂（Ａ）とエポキシ系化合物
（Ｂ）とを反応させて、粘着剤組成物を調製することが
できる。When an alkali metal salt of a carboxyl group-containing copolymerizable monomer is used as the carboxyl group-containing monomer in the acrylic copolymer resin (A), the acrylic copolymer resin (A) and the epoxy resin The acrylic copolymer resin (A) and the epoxy compound (B) are mixed with the compound (B) and, if necessary, various additives and the like by heating or the like in the presence of the alkali metal compound (C). Is reacted to prepare a pressure-sensitive adhesive composition.
【００４７】アクリル系共重合体樹脂（Ａ）とエポキシ
系化合物（Ｂ）とを反応させる時の反応温度は、例え
ば、８０℃以上（例えば、８０〜１５０℃）、好ましく
は９０〜１２０℃程度である。反応時間は、特に制限さ
れず、アクリル系共重合体樹脂（Ａ）やエポキシ系化合
物（Ｂ）などの種類及びその使用量、反応温度などに応
じて適宜選択することができる。The reaction temperature when reacting the acrylic copolymer resin (A) with the epoxy compound (B) is, for example, 80 ° C. or higher (for example, 80 to 150 ° C.), preferably about 90 to 120 ° C. It is. The reaction time is not particularly limited, and can be appropriately selected depending on the type of the acrylic copolymer resin (A) and the epoxy compound (B), the amount used, the reaction temperature, and the like.
【００４８】（粘着物）本発明の粘着物は、基材の少な
くとも片面に、前記粘着剤組成物からなる層を有してい
る。粘着物の調製方法は特に制限されず、例えば、基材
の少なくとも片面に、アクリル系共重合体樹脂（Ａ）、
エポキシ系化合物（Ｂ）、アルカリ金属化合物（Ｃ）、
および必要に応じて各種添加剤などの混合物を塗布した
後、加熱などにより乾燥させて、粘着物は調製される。
また、剥離紙、剥離フィルム、剥離シートなどの上に、
アクリル系共重合体樹脂（Ａ）、エポキシ系化合物
（Ｂ）、アルカリ金属化合物（Ｃ）、および必要に応じ
て各種添加剤などの混合物を塗布した後、加熱などによ
り乾燥させ、当該粘着剤組成物による層の面を基材に貼
り合わせて、粘着物を調製してもよい。なお、粘着物の
調製時の乾燥工程などにおいて、アクリル系共重合体樹
脂（Ａ）とエポキシ系化合物（Ｂ）とを反応させること
ができる。(Adhesive) The adhesive of the present invention has a layer comprising the above-mentioned adhesive composition on at least one surface of a substrate. The method for preparing the adhesive is not particularly limited. For example, an acrylic copolymer resin (A),
Epoxy compound (B), alkali metal compound (C),
After applying a mixture of various additives and the like, if necessary, the mixture is dried by heating or the like to prepare a sticky substance.
Also, on release paper, release film, release sheet, etc.
After applying a mixture of an acrylic copolymer resin (A), an epoxy compound (B), an alkali metal compound (C), and various additives as necessary, the mixture is dried by heating or the like, and the pressure-sensitive adhesive composition is applied. An adhesive substance may be prepared by attaching the surface of the layer of the substance to the base material. The acrylic copolymer resin (A) and the epoxy compound (B) can be reacted in a drying step or the like during the preparation of the adhesive.
【００４９】粘着物において、粘着剤組成物からなる層
の厚さは、特に制限されず、例えば、１〜１００μｍ、
好ましくは１０〜５０μｍ程度の範囲から選択すること
ができる。In the pressure-sensitive adhesive, the thickness of the layer composed of the pressure-sensitive adhesive composition is not particularly limited, and is, for example, 1 to 100 μm.
Preferably, it can be selected from a range of about 10 to 50 μm.
【００５０】粘着物において、基材としては、例えば、
紙、布、不織布、プラスチックフィルム、プラスチック
シート、ゴム、発泡体（例えば、ポリウレタンによる発
泡体、ポリスチレンによる発泡体など）、金属箔（例え
ば、アルミニウム、銅、鉄などの金属による金属箔）な
どを用いることができる。従って、粘着物の形態は、例
えば、テープ、ラベル、シール、発泡体などの形態であ
る。In the adhesive, the substrate may be, for example,
Paper, cloth, non-woven fabric, plastic film, plastic sheet, rubber, foam (for example, foam of polyurethane, foam of polystyrene, etc.), metal foil (for example, metal foil of metal such as aluminum, copper, iron, etc.), etc. Can be used. Therefore, the form of the adhesive is, for example, a form of a tape, a label, a seal, a foam, or the like.
【００５１】紙としては、特に制限されず、上質紙など
種々の紙を用いることができる。布や不織布としては、
天然繊維、半合成繊維、合成繊維などの各種繊維による
布や不織布を用いることができる。また、基材のプラス
チックフィルムおよびプラスチックシートにおいて、プ
ラスチックとしては、特に制限されず、種々のプラスチ
ックを用いることができる。このようなプラスチックと
しては、例えば、ポリエチレンテレフタレートなどのポ
リエステル、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリ
オレフィン、ポリアミド、ポリ塩化ビニルなどの合成樹
脂、セロハンなどの半合成樹脂又は天然樹脂などが挙げ
られる。The paper is not particularly limited, and various papers such as high quality paper can be used. As cloth or nonwoven fabric,
A cloth or nonwoven fabric made of various fibers such as natural fibers, semi-synthetic fibers, and synthetic fibers can be used. In the plastic film and the plastic sheet as the base material, the plastic is not particularly limited, and various plastics can be used. Examples of such plastics include polyesters such as polyethylene terephthalate, polyolefins such as polyethylene and polypropylene, synthetic resins such as polyamide and polyvinyl chloride, semi-synthetic resins such as cellophane, and natural resins.
【００５２】なお、本発明の粘着物は、被着体、例え
ば、紙、布、不織布、プラスチック製品、金属製品、ゴ
ム製品などの被着体に貼り付けることができる。The adhesive of the present invention can be adhered to an adherend such as paper, cloth, non-woven fabric, plastic product, metal product, rubber product and the like.
【００５３】従って、本発明の粘着剤組成物は、接着
力、投錨性、再剥離性をバランス良く備えているので、
例えば、ラベル用途、シール用途、テープ用途、建材用
途、包装材料用途、エレクトロニクス製品に対する用途
などの種々の用途において、好適に用いることができ、
産業上有用である。特に本発明の粘着剤組成物は、接着
力、投錨性、再剥離性をバランス良く備えているだけで
なく、粘着性をコントロールすることができるので、各
種の用途や被着体に応じて最適な粘着性を有している粘
着剤組成物を容易に調製することができ、極めて有用で
ある。Therefore, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has a good balance of adhesive strength, anchoring property, and removability.
For example, in various uses such as label use, seal use, tape use, building material use, packaging material use, and use for electronic products, it can be suitably used,
Industrially useful. In particular, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention not only has a good balance of adhesive strength, anchoring property and removability, but also can control the tackiness, so that it is most suitable for various uses and adherends. The pressure-sensitive adhesive composition having excellent tackiness can be easily prepared and is extremely useful.
【００５４】[0054]
【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例に基づいて
より詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定
されるものではない。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
【００５５】（アクリル系共重合体樹脂（Ａ）の調製例
１）温度計、撹拌機、環流冷却管、窒素導入管、および
滴下ロートを備えたガラス製反応容器に、表１に示す成
分組成（重量部）の乳化剤、水８０重量部を仕込んで撹
拌し、系内を窒素ガスで置換して、乳化剤液を調製し
た。別に表１に示す成分組成（重量部）のモノマー成分
及び連鎖移動剤（ｎ−ドデシルメルカプタン）の混合物
を調製し、当該混合物のうち１０重量％を前記乳化剤液
に加え、温度７０℃で３０分間撹拌して乳化を行った。
次いで、予め、重合開始剤（過硫酸アンモニウム）を３
０重量部の水に溶解させて調製した重合開始剤の水溶液
（重合開始剤の濃度：２．０×１０-2ｍｏｌ／Ｌ）を反
応容器に添加し、直ちに、残部のモノマー及び連鎖移動
剤の混合物を１８０分間にわたって、滴下ロートによ
り、反応容器内に連続的に滴下し、温度７０℃で重合を
行った。モノマー及び連鎖移動剤の混合物の滴下終了
後、さらに温度７０℃で１８０分間熟成させて、アクリ
ル系共重合体樹脂（Ａ）の水性エマルジョン１（以下、
「樹脂（Ａ）エマルジョン１」と称する場合がある）を
調製した。(Preparation Example 1 of Acrylic Copolymer Resin (A)) Ingredient compositions shown in Table 1 were placed in a glass reaction vessel equipped with a thermometer, stirrer, reflux condenser, nitrogen introduction pipe, and dropping funnel. (Parts by weight) of an emulsifier and 80 parts by weight of water were charged and stirred, and the system was replaced with nitrogen gas to prepare an emulsifier liquid. Separately, a mixture of a monomer component having a component composition (parts by weight) shown in Table 1 and a chain transfer agent (n-dodecyl mercaptan) was prepared, 10% by weight of the mixture was added to the emulsifier solution, and the mixture was heated at 70 ° C for 30 minutes. The mixture was stirred and emulsified.
Next, a polymerization initiator (ammonium persulfate) was previously added to 3
An aqueous solution of a polymerization initiator prepared by dissolving in 0 parts by weight of water (concentration of polymerization initiator: 2.0 × 10 −2 mol / L) was added to the reaction vessel, and immediately the remaining monomer and chain transfer agent were added. Was continuously dropped into the reaction vessel with a dropping funnel over 180 minutes, and polymerization was performed at a temperature of 70 ° C. After completion of the dropwise addition of the mixture of the monomer and the chain transfer agent, the mixture was further aged at a temperature of 70 ° C. for 180 minutes to obtain an aqueous emulsion 1 of an acrylic copolymer resin (A) (hereinafter, referred to as “aqueous emulsion 1”).
"Resin (A) emulsion 1") was prepared.
【００５６】（アクリル系共重合体樹脂（Ａ）の調製例
２〜５）乳化剤、モノマー及び連鎖移動剤（ｎ−ドデシ
ルメルカプタン）が表１に示す割合であること以外、ア
クリル系共重合体樹脂（Ａ）の調製例１と同様にして、
アクリル系共重合体樹脂（Ａ）の水性エマルジョン２〜
５（以下、それぞれ、「樹脂（Ａ）エマルジョン２」、
「樹脂（Ａ）エマルジョン３」、「樹脂（Ａ）エマルジ
ョン４」、「樹脂（Ａ）エマルジョン５」と称する場合
がある）を調製した。(Preparation Examples 2 to 5 of Acrylic Copolymer Resin (A)) Acrylic copolymer resin except that the emulsifier, monomer and chain transfer agent (n-dodecyl mercaptan) are in the proportions shown in Table 1. In the same manner as in Preparation Example 1 of (A),
Aqueous emulsion of acrylic copolymer resin (A) 2
5 (hereinafter referred to as “resin (A) emulsion 2”, respectively)
“Resin (A) emulsion 3”, “Resin (A) emulsion 4”, and “Resin (A) emulsion 5” may be referred to).
【００５７】（アクリル系共重合体樹脂（Ａ）の調製例
６）温度計、撹拌機、環流冷却管、窒素導入管、および
滴下ロートを備えたガラス製反応容器に、水８０重量部
を仕込んで撹拌し、系内を窒素ガスで置換して、乳化剤
液を調製した。別に表１に示す成分組成（重量部）のモ
ノマー成分及び連鎖移動剤（ｎ−ドデシルメルカプタ
ン）の混合物を調製し、当該混合物のうち１０重量％を
前記乳化剤液に加え、温度７０℃で３０分間撹拌して乳
化を行った。次いで、予め、重合開始剤（２，２´−ア
ゾビス（２−メチルプロピオンアミジン））を３０重量
部の水に溶解させて調製した重合開始剤の水溶液（重合
開始剤の濃度：２．０×１０-2ｍｏｌ／Ｌ）を反応容器
に添加し、直ちに、残部のモノマー及び連鎖移動剤の混
合物を１８０分間にわたって、滴下ロートにより、反応
容器内に連続的に滴下し、温度７０℃で重合を行った。
モノマー及び連鎖移動剤の混合物の滴下終了後、さらに
温度７０℃で１８０分間熟成させて、アクリル系共重合
体樹脂（Ａ）の水溶液（以下、「樹脂（Ａ）水溶液」と
称する場合がある）を調製した。(Preparation Example 6 of Acrylic Copolymer Resin (A)) 80 parts by weight of water was charged into a glass reaction vessel equipped with a thermometer, a stirrer, a reflux condenser, a nitrogen inlet, and a dropping funnel. And the system was replaced with nitrogen gas to prepare an emulsifier solution. Separately, a mixture of a monomer component having a component composition (parts by weight) shown in Table 1 and a chain transfer agent (n-dodecyl mercaptan) was prepared, 10% by weight of the mixture was added to the emulsifier solution, and the mixture was heated at 70 ° C for 30 minutes. The mixture was stirred and emulsified. Next, an aqueous solution of a polymerization initiator (concentration of polymerization initiator: 2.0 ×) prepared by previously dissolving a polymerization initiator (2,2′-azobis (2-methylpropionamidine)) in 30 parts by weight of water. 10 −2 mol / L) was added to the reaction vessel, and immediately thereafter, the remaining mixture of the monomer and the chain transfer agent was continuously dropped into the reaction vessel over 180 minutes by a dropping funnel, and the polymerization was carried out at a temperature of 70 ° C. went.
After the dropping of the mixture of the monomer and the chain transfer agent, the mixture is aged at a temperature of 70 ° C. for 180 minutes to obtain an aqueous solution of the acrylic copolymer resin (A) (hereinafter, may be referred to as “resin (A) aqueous solution”). Was prepared.
【００５８】[0058]
【表１】 [Table 1]
【００５９】表１において、樹脂（Ａ）エマルジョン１
〜５及び樹脂（Ａ）水溶液では、アルキルアクリレート
系モノマー、カルボキシル基含有モノマー、共重合性モ
ノマーなどのモノマー成分、連鎖移動剤、乳化剤として
以下の原料を用いた。 （モノマー成分） （アルキルアクリレート系モノマー） ・アクリル酸２−エチルヘキシル ・アクリル酸ブチル （カルボキシル基含有モノマー） ・アクリル酸 ・アクリル酸カリウム （共重合性モノマー） ・酢酸ビニル （連鎖移動剤） ・ｎ−ドデシルメルカプタン （乳化剤） ・ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ ・ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル ・商品名：ラテムルＳ−１８０（花王（株）社製、反応
性乳化剤） なお、表１において、各成分の配合量の単位は重量部で
ある。In Table 1, resin (A) emulsion 1
In the aqueous solutions (A) to (5) and the resin (A), the following raw materials were used as a monomer component such as an alkyl acrylate monomer, a carboxyl group-containing monomer, a copolymerizable monomer, a chain transfer agent, and an emulsifier. (Monomer component) (Alkyl acrylate monomer) ・ 2-ethylhexyl acrylate ・ Butyl acrylate (Carboxyl group-containing monomer) ・ Acrylic acid ・ Potassium acrylate (Copolymerizable monomer) ・ Vinyl acetate (Chain transfer agent) ・ N- Dodecyl mercaptan (emulsifier) ・ Sodium dodecylbenzenesulfonate ・ Polyoxyethylene nonylphenyl ether ・ Product name: Latemul S-180 (manufactured by Kao Corporation, reactive emulsifier) In Table 1, the amount of each component The unit is parts by weight.
【００６０】（実施例１）表２に示す組成にて、各成分
を配合し混合した後、乾燥後の塗膜の厚みが２５μｍと
なるように剥離紙上にアプリケーターにて塗布して、温
度９５℃で３分間乾燥し、その後、粘着剤組成物からな
る層を各基材上に貼り合わせ、温度２３℃かつ湿度６５
％の条件で７日間放置して、粘着物を作製した。(Example 1) After blending and mixing each component with the composition shown in Table 2, it was applied on a release paper with an applicator so that the thickness of the dried coating film was 25 μm, and the temperature was 95 After drying at 3 ° C. for 3 minutes, a layer composed of the pressure-sensitive adhesive composition was stuck on each substrate, and the temperature was 23 ° C. and the humidity was 65 ° C.
% For 7 days to produce an adhesive substance.
【００６１】（実施例２〜１４）表２又は表３に示す組
成にて、各成分を配合し混合した後、実施例１と同様に
して、粘着物を作製した。(Examples 2 to 14) The components shown in Table 2 or Table 3 were blended and mixed, and then an adhesive was prepared in the same manner as in Example 1.
【００６２】なお、実施例７では、アクリル系共重合体
樹脂（Ａ）として、樹脂（Ａ）エマルジョン３を用いて
おり、当該樹脂（Ａ）エマルジョン３の調製に際しては
カルボキシル基含有共重合性モノマーのアルカリ金属塩
（アクリル酸カリウム）を用いているため、樹脂（Ａ）
エマルジョン３及びエポキシ系化合物の混合物にはすで
に水酸化カリウムが共存しており、あらためてアルカリ
金属化合物を用いていない。In Example 7, the resin (A) emulsion 3 was used as the acrylic copolymer resin (A). In preparing the resin (A) emulsion 3, a carboxyl group-containing copolymerizable monomer was used. Resin (A) because of using an alkali metal salt (potassium acrylate) of
Potassium hydroxide is already present in the mixture of the emulsion 3 and the epoxy compound, and no alkali metal compound is used again.
【００６３】（比較例１〜１０）表３に示す組成にて、
各成分を配合し混合した後、実施例１と同様にして、粘
着物を作製した。(Comparative Examples 1 to 10)
After blending and mixing the components, an adhesive was produced in the same manner as in Example 1.
【００６４】[0064]
【表２】 [Table 2]
【００６５】[0065]
【表３】 [Table 3]
【００６６】表２及び表３において、実施例１〜１４及
び比較例１〜１０では、以下の原料を用いた。 （アルカリ金属化合物（ｃ）） ・水酸化ナトリウム水溶液（水酸化ナトリウムの濃度：
１重量％、表２及び表３中では、「１％ＮａＯＨ」と称
する） ・水酸化カリウム水溶液（水酸化カリウムの濃度：１重
量％、表２及び表３中では、「１％ＫＯＨ」と称する） ・炭酸水素ナトリウム水溶液（炭酸水素ナトリウムの濃
度：１重量％、表２及び表３中では、「１％ＮａＨＣＯ
3 」と称する） （エポキシ系化合物（Ｂ）） ・ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル（商品
名：デナコールＥＸ−８５０、ナガセ化成工業（株）社
製、表２及び表３中では、「デナコールＥＸ−８５０」
と称する） ・ポリグリセロールポリグリシジルエーテル（商品名：
デナコールＥＸ−５２１、ナガセ化成工業（株）社製、
表２及び表３中では、「デナコールＥＸ−５２１」と称
する） ・ラウリルアルコールポリオキシエチレングリシジルエ
ーテル（商品名：デナコールＥＸ−１７１、ナガセ化成
工業（株）社製、表２及び表３中では、「デナコールＥ
Ｘ−１７１」と称する） ・フェニルグリシジルエーテル（商品名：デナコールＥ
Ｘ−１４１、ナガセ化成工業（株）社製、表２及び表３
中では、「デナコールＥＸ−１４１」と称する） ・アルキルモノグリシジルエーテル（商品名：エピコー
トＢＧＥ、油化シェルエポキシ（株）社製、表２及び表
３中では、「エピコートＢＧＥ」と称する）In Tables 2 and 3, in Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 10, the following raw materials were used. (Alkali metal compound (c))-Sodium hydroxide aqueous solution (concentration of sodium hydroxide:
1% by weight, referred to as "1% NaOH" in Tables 2 and 3)-Aqueous potassium hydroxide solution (concentration of potassium hydroxide: 1% by weight; in Tables 2 and 3, "1% KOH" Aqueous sodium hydrogen carbonate solution (concentration of sodium hydrogen carbonate: 1% by weight; in Tables 2 and 3, "1% NaHCO
3 is referred to as a ") (epoxy compound (B)) · Polyethylene glycol diglycidyl ether (trade name: Denacol EX-850, Nagase Kasei Kogyo Co., Ltd., in Table 2 and Table 3," Denacol EX-850 "
・ Polyglycerol polyglycidyl ether (trade name:
Denacol EX-521, manufactured by Nagase Kasei Kogyo Co., Ltd.
In Tables 2 and 3, it is referred to as "Denacol EX-521." Lauryl alcohol polyoxyethylene glycidyl ether (trade name: Denacol EX-171, manufactured by Nagase Kasei Kogyo Co., Ltd .; in Tables 2 and 3) , "Denacol E
X-171 ") ・ Phenylglycidyl ether (trade name: Denacol E)
X-141, manufactured by Nagase Kasei Kogyo Co., Ltd., Tables 2 and 3
* Alkyl monoglycidyl ether (trade name: Epicoat BGE, manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd .; in Tables 2 and 3, referred to as "Epicoat BGE")
【００６７】（粘着物の評価）実施例１〜１４及び比較
例１〜１０において作製された粘着物を、以下の試験に
供して、接着力、投錨性、再剥離性を評価した。(Evaluation of Adhesives) The adhesives produced in Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 10 were subjected to the following tests to evaluate adhesive strength, anchoring property and removability.
【００６８】（接着力試験）粘着物の試験片として幅２
５ｍｍ、長さ２００ｍｍの形状のものを用いた。試験板
（被着体）は、ＳＵＳ３０４ステンレス板（２８０番研
磨品）、およびポリプロピレン板を使用し、粘着物を試
験板に圧着後、２０分間放置した後に測定すること以外
は、ＪＩＳ Ｚ ０２３７の粘着力の測定方法に準じ
て、粘着力の測定を行った。測定結果は表４及び表５の
粘着力の欄に示す。表４及び表５の粘着力の欄におい
て、被着体として、ＳＵＳ３０４ステンレス板を使用し
た場合は、対ステンレスの欄に、一方、ポリプロピレン
板を使用した場合は、対ＰＰの欄に、それそれ示す。な
お、当該粘着力試験では、基材としてポリエチレンテレ
フタレートフィルム（厚み：２５μｍ）を使用した。(Adhesion Test) A test piece of a sticky substance having a width of 2
A shape having a shape of 5 mm and a length of 200 mm was used. The test plate (substrate) is a SUS304 stainless plate (No. 280 polished product) and a polypropylene plate. The pressure-sensitive adhesive is adhered to the test plate and left for 20 minutes. The adhesive force was measured according to the method for measuring the adhesive force. The measurement results are shown in the column of adhesive strength in Tables 4 and 5. In the column of adhesive strength in Tables 4 and 5, when the SUS304 stainless steel plate was used as the adherend, the column for stainless steel was used. On the other hand, when the polypropylene plate was used, the column for PP was used. Show. In the adhesive strength test, a polyethylene terephthalate film (thickness: 25 μm) was used as a substrate.
【００６９】表の粘着力の欄において、「Ｃｆ」は凝集
破壊を意味しており、基材及び被着体の面ともに、粘着
剤が残存していることを意味している。粘着剤の凝集力
が低いと、粘着剤層間で破壊し、被着体にも粘着剤が残
る。従って、粘着剤の凝集力が低いと、凝集破壊が起こ
る。In the column of adhesive strength in the table, “Cf” means cohesive failure and means that the adhesive remains on both the substrate and the adherend. If the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive is low, the pressure-sensitive adhesive is broken between the pressure-sensitive adhesive layers, and the pressure-sensitive adhesive remains on the adherend. Therefore, when the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive is low, cohesive failure occurs.
【００７０】（投錨性試験）粘着剤面を手で擦った場合
の粘着剤の剥がれ具合を、以下の評価基準により目視で
評価した。評価結果は、表４及び表５の投錨性の欄に示
す。なお、当該投錨性試験では、基材としては、ポリエ
チレンテレフタレートフィルム（厚み：２５μｍ）、ユ
ポフィルム（厚み：８０μｍ）、上質紙（７０ｇ／
ｍ2 ）、ポリエチレンフィルム（厚み：６０μｍ）、エ
ステル型ウレタン発泡体（厚み：６ｍｍ）を使用した。
表４及び表５の投錨性の欄において、基材として、ポリ
エチレンテレフタレートフィルムを用いた場合は、ＰＥ
Ｔの欄に、ユポフィルムを用いた場合は、ユポの欄に、
上質紙を用いた場合は、上質紙の欄に、ポリエチレンフ
ィルムを用いた場合は、ＰＥの欄に、エステル型ウレタ
ン発泡体を用いた場合は、発泡体の欄に、それぞれ示
す。 ・評価基準 ○ ：手で擦っても粘着剤は剥がれない。 △ ：手で擦ると粘着剤が僅かに剥がれる。 ×：手で擦ると剥がれる。(Anchoring property test) The degree of peeling of the pressure-sensitive adhesive when the pressure-sensitive adhesive surface was rubbed by hand was visually evaluated according to the following evaluation criteria. The evaluation results are shown in the columns of anchoring properties in Tables 4 and 5. In the anchoring test, as a substrate, a polyethylene terephthalate film (thickness: 25 μm), a YUPO film (thickness: 80 μm), a high quality paper (70 g /
m 2 ), a polyethylene film (thickness: 60 μm), and an ester-type urethane foam (thickness: 6 mm).
In Table 4 and Table 5, when the polyethylene terephthalate film was used as the base material,
In the case of using YUPO film in the column of T, in the column of YUPO,
In the case of using high-quality paper, it is shown in the column of high-quality paper, in the case of using a polyethylene film, in the column of PE, and in the case of using an ester-type urethane foam, in the column of foam. -Evaluation criteria ○: The adhesive does not peel off even when rubbed by hand. Δ: The adhesive is slightly peeled off when rubbed by hand. ×: peels off when rubbed by hand.
【００７１】（再剥離性試験）粘着物の試験片として幅
２５ｍｍ、長さ２００ｍｍの形状のものを用いた。試験
板（被着体）は、ＳＵＳ３０４ステンレス板（２８０番
研磨品）、アクリル板、硬質塩化ビニル板、上質紙およ
び段ボールを使用し、粘着物を試験板に圧着後、温度２
３℃かつ湿度６５％の条件で６０分放置後、さらに７０
℃で７日間放置した後、温度２３℃かつ湿度６５％の条
件で剥離し、粘着剤の試験板への移行を、以下の評価基
準により目視で評価した。評価結果は、表４及び表５の
再剥離性の欄に示す。表４及び表５の再剥離性の欄にお
いて、被着体として、ＳＵＳ３０４ステンレス板を使用
した場合は、対ステンレスの欄に、アクリル板を使用し
た場合は、対アクリルの欄に、硬質塩化ビニル板を使用
した場合は、対ＰＶＣの欄に、上質紙を使用した場合
は、対上質紙の欄に、段ボールを使用した場合は、対段
ボールの欄に、それぞれ示す。なお、当該再剥離試験で
は、基材としては、ポリエチレンフィルム（厚み：６０
μｍ）を使用した。 ・評価基準 ○ ：試験板への粘着剤の移行がない。 △ ：試験板への粘着剤の移行が、末端部のみある。 △〜×：試験板への粘着剤の移行が、部分的にある。 × ：試験板への粘着剤の移行が、全面的にある。(Removability Test) An adhesive test piece having a width of 25 mm and a length of 200 mm was used. The test plate (adherend) was a SUS304 stainless plate (No. 280 polished product), an acrylic plate, a hard vinyl chloride plate, a high-quality paper and cardboard.
After standing at 3 ° C. and 65% humidity for 60 minutes, 70
After leaving it at 7 ° C. for 7 days, it was peeled off at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 65%, and the transfer of the adhesive to the test plate was visually evaluated according to the following evaluation criteria. The evaluation results are shown in Table 4 and Table 5 in the column of removability. In the column of removability in Tables 4 and 5, when a SUS304 stainless steel plate was used as the adherend, the column for stainless steel was used. When an acrylic plate was used, the column for acrylic was used. When using a board, it is shown in the column for PVC, in the case of using high-quality paper, it is shown in the column for high-quality paper, and when using cardboard, it is shown in the column for cardboard. In the re-peeling test, a polyethylene film (thickness: 60) was used as the substrate.
μm) was used. -Evaluation criteria ○: There is no transfer of the adhesive to the test plate. Δ: Transfer of the pressure-sensitive adhesive to the test plate was only at the end. Δ to ×: Transfer of the pressure-sensitive adhesive to the test plate was partially present. X: The transfer of the pressure-sensitive adhesive to the test plate is entirely present.
【００７２】[0072]
【表４】 [Table 4]
【００７３】[0073]
【表５】 [Table 5]
【００７４】実施例１〜１４に係る粘着剤組成物は、投
錨性及び再剥離性がともに優れている。また、接着力
は、エポキシ系化合物（Ｂ）の種類によりコントロール
されている。The pressure-sensitive adhesive compositions according to Examples 1 to 14 are excellent in both anchoring property and removability. Further, the adhesive strength is controlled by the type of the epoxy compound (B).
【００７５】一方、比較例１〜６に係る粘着剤組成物で
は、アクリル系共重合体樹脂（Ａ）と、アルカリ金属化
合物（Ｃ）とが用いられているが、エポキシ系化合物
（Ｂ）が用いられていないため、投錨性及び再剥離性が
ともに悪い。また、比較例７〜１０に係る粘着剤組成物
では、アクリル系共重合体樹脂（Ａ）と、エポキシ系化
合物（Ｂ）とが用いられているが、アルカリ金属化合物
（Ｃ）が用いられていないため、投錨性及び再剥離性が
ともに悪い。On the other hand, in the pressure-sensitive adhesive compositions according to Comparative Examples 1 to 6, the acrylic copolymer resin (A) and the alkali metal compound (C) are used, but the epoxy compound (B) is not used. Since it is not used, both anchoring property and removability are poor. In the pressure-sensitive adhesive compositions according to Comparative Examples 7 to 10, the acrylic copolymer resin (A) and the epoxy compound (B) are used, but the alkali metal compound (C) is used. Therefore, both anchoring property and removability are poor.
【００７６】従って、接着力、投錨性、再剥離性がとも
に優れている粘着剤組成物が得られた。また、本粘着剤
組成物は、粘着性がコントロールされる。Accordingly, a pressure-sensitive adhesive composition having excellent adhesive strength, anchoring property and removability was obtained. In addition, the present pressure-sensitive adhesive composition has controlled tackiness.
【００７７】[0077]
【発明の効果】本発明の粘着剤組成物は、接着力、投錨
性、再剥離性がバランス良く優れている。また、優れた
投錨性及び再剥離性を維持しつつ、粘着性を調整するこ
とができる。The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has a good balance of adhesion, anchoring properties and removability. In addition, the adhesiveness can be adjusted while maintaining excellent anchoring properties and removability.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J004 AA10 AA13 AA18 AB01 CA02 CA04 CA06 CA08 CB01 CB02 CB04 CC02 FA01 FA06 4J040 DF041 DF051 EC002 EC022 EC032 EE052 GA07 GA12 HA096 HA146 HA196 HA256 HB44 JA09 JB09 KA16 LA01 LA06 QA01 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4J004 AA10 AA13 AA18 AB01 CA02 CA04 CA06 CA08 CB01 CB02 CB04 CC02 FA01 FA06 4J040 DF041 DF051 EC002 EC022 EC032 EE052 GA07 GA12 HA096 HA146 HA196 HA256 HB44 JA09 JB09 KA01 LA
Claims (5)
マー、メタクリル酸アルキルエステルモノマー、アクリ
ル酸シクロアルキルエステルモノマー、メタクリル酸シ
クロアルキルエステルモノマー、アクリル酸アリールエ
ステルモノマー及びメタクリル酸アリールエステルモノ
マーから選択された少なくとも１種のアルキルアクリレ
ート系モノマーと、カルボキシル基含有共重合性モノマ
ー、カルボキシル基含有共重合性モノマーの酸無水物、
およびカルボキシル基含有共重合性モノマーのアルカリ
金属塩から選択された少なくとも１種のカルボキシル基
含有モノマーとで少なくとも構成されているアクリル系
共重合体樹脂と、（Ｂ）エポキシ系化合物とを、（Ｃ）
アルカリ金属化合物の存在下で反応させて得られる粘着
剤組成物。1. (A) at least one selected from alkyl acrylate monomers, alkyl methacrylate monomers, cycloalkyl acrylate monomers, cycloalkyl methacrylate monomers, aryl acrylate monomers and aryl methacrylate monomers. One type of alkyl acrylate monomer, a carboxyl group-containing copolymerizable monomer, an acid anhydride of a carboxyl group-containing copolymerizable monomer,
An acrylic copolymer resin comprising at least one carboxyl group-containing monomer selected from alkali metal salts of a carboxyl group-containing copolymerizable monomer and (B) an epoxy compound; )
An adhesive composition obtained by reacting in the presence of an alkali metal compound.
なくとも２個のエポキシ基を有している請求項１記載の
粘着剤組成物。2. The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, wherein the epoxy compound (B) has at least two epoxy groups in one molecule.
ングリコールジグリシジルエーテル、ポリグリセロール
ポリグリシジルエーテル、および下記式（１）で表され
るエポキシ系化合物から選択された少なくとも１種であ
る請求項１又は２記載の粘着剤組成物。 【化１】 （式中、Ｒ1 は炭素数４〜２２のアルキル基、または炭
素数４〜２２のアルケニル基である。Ｒ2 は水素原子又
はメチル基である。Ｚは酸素原子又はカルボニルオキシ
基である。ｎは０〜５０の整数である。）3. The epoxy compound (B) is at least one selected from a polyalkylene glycol diglycidyl ether, a polyglycerol polyglycidyl ether, and an epoxy compound represented by the following formula (1). Or the pressure-sensitive adhesive composition according to 2. Embedded image (In the formula, R 1 is an alkyl group having 4 to 22 carbon atoms or an alkenyl group having 4 to 22 carbon atoms. R 2 is a hydrogen atom or a methyl group. Z is an oxygen atom or a carbonyloxy group. n is an integer of 0 to 50.)
属の水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、硫酸塩および塩化
物から選択された少なくとも１種である請求項１乃至３
のいずれかの項に記載の粘着剤組成物。4. The alkali metal compound (C) is at least one selected from hydroxides, carbonates, bicarbonates, sulfates and chlorides of alkali metals.
The pressure-sensitive adhesive composition according to any one of the above items.
４のいずれかの項に記載の粘着剤組成物からなる層を有
している粘着物。5. An adhesive having a layer comprising the adhesive composition according to claim 1 on at least one side of a substrate.
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