JP2000043039A - Manufacture of pellet - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は共役ジエン重合体ブロッ
クと芳香族ビニル重合体ブロックからなるブロック共重
合体のペレットの製造方法に関し、さらに詳しくはペレ
ット製造に際し、押し出し機とカッターを用い、シリカ
およびタルクを分散させた水中で押し出したブロック共
重合体を切断するペレットの製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing pellets of a block copolymer comprising a conjugated diene polymer block and an aromatic vinyl polymer block, and more particularly, to a method for producing pellets using an extruder and a cutter. And a method for producing pellets for cutting a block copolymer extruded in water in which talc is dispersed.
【０００２】[0002]
【従来の技術】共役ジエン重合体ブロックと芳香族ビニ
ル重合体ブロックとからなるブロック共重合体は、粘接
着材分野などで広く利用されている。これらブロック共
重合体の多くは利用しやすいようにペレットとして流通
されている。2. Description of the Related Art Block copolymers comprising a conjugated diene polymer block and an aromatic vinyl polymer block are widely used in the field of adhesives and the like. Many of these block copolymers are distributed as pellets for easy use.
【０００３】このブロック共重合体のペレットの製造方
法としては、押出機とカッターを用いタルク循環水中で
カットしてペレットの造粒を行う水中カット法が知られ
ている。しかし、この方法で得られるペレットは自着性
が高く、ペレット同士がくっついて大きな塊を形成しや
すい。大きな塊となると、ペレットの利便性が失われて
しまう。[0003] As a method for producing pellets of this block copolymer, there is known an underwater cutting method in which pellets are formed by cutting in circulating talc water using an extruder and a cutter. However, the pellets obtained by this method have high self-adhesiveness, and the pellets tend to stick together to form a large lump. Large lumps lose the convenience of the pellets.
【０００４】そこで、ダスティング剤を後添加して、ペ
レット同士が接着しないようにする必要があった。例え
ば、特開昭４８−６１５５２号公報では、ゴムのペレッ
トを、ダスティング剤を含むゴム用無機充填剤を分散さ
せた水中に浸漬し、水分を蒸発させる方法が開示されて
いる。しかし、ペレット化した後でダスティング剤など
を添加するため、添加前に接着を完全に抑制できなかっ
たり、均一にダスティング剤をペレット表面に付着させ
るための操作に手間がかかるといった問題があった。Therefore, it was necessary to add a dusting agent afterwards to prevent the pellets from adhering to each other. For example, JP-A-48-61552 discloses a method in which rubber pellets are immersed in water in which an inorganic filler for rubber containing a dusting agent is dispersed to evaporate water. However, since the dusting agent or the like is added after the pelletization, there are problems that the adhesion cannot be completely suppressed before the addition and that the operation for uniformly adhering the dusting agent to the pellet surface is troublesome. Was.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、自着
性の低い共役ジエン重合体ブロックと芳香族ビニル重合
体ブロックから成るブロック共重合体のペレットの効率
のよい製造方法を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a method for efficiently producing pellets of a block copolymer comprising a conjugated diene polymer block and an aromatic vinyl polymer block having low self-adhesion. It is in.
【０００６】本発明者らは、効率よく自着性の低いペレ
ットを製造するべく、検討を重ねた結果、共役ジエン重
合体ブロックと芳香族ビニル重合体ブロックから成るブ
ロック共重合体のペレット製造に際し、シリカおよびタ
ルクを分散させた循環水中で、ペレットの造粒を行うこ
とにより、ペレット造粒とダスティングが同時に行え、
自着性の低いペレットが得られることを見い出し、本発
明を完成させるにいたった。The inventors of the present invention have conducted various studies in order to efficiently produce pellets having low self-adhesiveness. As a result, when producing pellets of a block copolymer comprising a conjugated diene polymer block and an aromatic vinyl polymer block, the present inventors have found that. By performing pellet granulation in circulating water in which silica and talc are dispersed, pellet granulation and dusting can be performed simultaneously,
The inventors have found that pellets having low self-adhesiveness can be obtained, and have completed the present invention.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】かくして本発明によれ
ば、芳香族ビニル単量体を主として重合したブロック
（ａ）を少なくとも１つと、共役ジエン単量体を主とし
て重合したブロック（ｂ）を少なくとも１つを有するブ
ロック共重合体を押し出し機のダイより押し出し、シリ
カとタルクを分散させた水中で切断するブロック共重合
体ペレットの製造方法が提供される。According to the present invention, at least one block (a) mainly composed of an aromatic vinyl monomer and at least one block (b) mainly composed of a conjugated diene monomer are provided. Provided is a method for producing a block copolymer pellet in which a block copolymer having one is extruded from a die of an extruder and cut in water in which silica and talc are dispersed.
【０００８】[0008]
【発明の実施の形態】（ブロック共重合体）本発明で製
造されるブロック共重合体は、芳香族ビニル単量体を主
として重合したブロック（ａ）を少なくとも１つと、共
役ジエン単量体を主として重合したブロック（ｂ）を少
なくとも１つを有するブロック共重合体であれば、特に
限定されない。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Block Copolymer) The block copolymer produced in the present invention comprises at least one block (a) mainly composed of an aromatic vinyl monomer and at least one conjugated diene monomer. It is not particularly limited as long as it is a block copolymer having at least one mainly polymerized block (b).
【０００９】ブロック（ａ）は、芳香族ビニル単量体と
共役ジエン単量体とを共重合したブロック、または芳香
族ビニル単量体のみを重合したブロックであり、芳香族
ビニル単位を５０〜１００重量％、好ましくは６０〜１
００重量％、より好ましくは７０〜１００重量％、さら
に好ましくは８０〜１００重量％含有するブロックであ
る。ブロック（ａ）中の共役ジエン単位の分布は、特に
限定されず、ランダム、テーパード、一部ブロック状、
あるいはそれらの組み合せのいずれであってもよい。The block (a) is a block obtained by copolymerizing an aromatic vinyl monomer and a conjugated diene monomer, or a block obtained by polymerizing only an aromatic vinyl monomer. 100% by weight, preferably 60-1
The block contains 00% by weight, more preferably 70% to 100% by weight, and still more preferably 80% to 100% by weight. The distribution of the conjugated diene unit in the block (a) is not particularly limited, and may be random, tapered, partially block-like,
Alternatively, any combination thereof may be used.
【００１０】共役ジエン単量体を主として重合したブロ
ック（ｂ）は、芳香族ビニル単量体と共役ジエン単量体
とを共重合したブロック、または共役ジエン単量体のみ
を重合したブロックであり、共役ジエン単位を５０〜１
００重量％、好ましくは６０〜１００重量％、より好ま
しくは７０〜１００重量％、さらに好ましくは８０〜１
００重量％含有するブロックである。ブロック（ｂ）中
の芳香族ビニル単位の分布は、特に限定されず、ランダ
ム、テーパード、一部ブロック状、あるいはそれらの組
み合せのいずれであってもよい。The block (b) in which a conjugated diene monomer is mainly polymerized is a block in which an aromatic vinyl monomer and a conjugated diene monomer are copolymerized or a block in which only a conjugated diene monomer is polymerized. A conjugated diene unit of 50 to 1
00% by weight, preferably 60 to 100% by weight, more preferably 70 to 100% by weight, still more preferably 80 to 1% by weight.
It is a block containing 00% by weight. The distribution of the aromatic vinyl units in the block (b) is not particularly limited, and may be random, tapered, partially block-shaped, or a combination thereof.
【００１１】また、ブロック共重合体のポリマー構造
は、直鎖構造、分岐構造のいずれであってもよく、例え
ば、下記一般式１〜７で示される構造を有するものが挙
げられる。Further, the polymer structure of the block copolymer may be either a linear structure or a branched structure, and examples thereof include those having structures represented by the following general formulas 1 to 7.
【００１２】一般式１： （Ａ−Ｂ）n General formula 1: (AB) n
【００１３】一般式２： （Ａ−Ｂ）n−ＡGeneral formula 2: (AB) n -A
【００１４】一般式３： （Ｂ−Ａ）n−ＢGeneral formula 3: (BA) n -B
【００１５】一般式４： ［（Ａ−Ｂ）n］p−ＸGeneral formula 4: [(AB) n ] p -X
【００１６】一般式５： ［（Ｂ−Ａ）n］p−ＸGeneral formula 5: [(BA) n ] p -X
【００１７】一般式６： ［（Ａ−Ｂ）n−Ａ］p−ＸGeneral formula 6: [(AB) n -A] p -X
【００１８】一般式７： ［（Ｂ−Ａ）n−Ｂ］p−ＸGeneral formula 7: [(BA) n -B] p -X
【００１９】なお、これら一般式１〜７中、Ａは芳香族
ビニル単量体を主として重合したブロック（ａ）を表
し、Ｂは共役ジエン単量体を主として重合したブロック
（ｂ）を表し、Ｘは多官能性開始剤の残基または多官能
カップリング剤の残基である。ｎは１〜１０の整数であ
り、ｐは２以上の整数、好ましくは２〜６の整数であ
る。In the general formulas 1 to 7, A represents a block (a) mainly composed of an aromatic vinyl monomer, B represents a block (b) mainly composed of a conjugated diene monomer, X is the residue of a multifunctional initiator or the residue of a multifunctional coupling agent. n is an integer of 1 to 10, and p is an integer of 2 or more, preferably 2 to 6.
【００２０】ブロック共重合体中の芳香族ビニル単位と
共役ジエン単位の含有割合は、特に限定されず、使用目
的に応じて選択されればよく、例えば、重量比でそれぞ
れ、好ましくは１：９９〜９５：５、より好ましくは
５：９５〜９０：１０、特に好ましくは１０：９０〜８
０：２０である。The content ratio of the aromatic vinyl unit and the conjugated diene unit in the block copolymer is not particularly limited, and may be selected according to the purpose of use. For example, the weight ratio is preferably 1:99, respectively. ~ 95: 5, more preferably 5: 95 ~ 90: 10, particularly preferably 10: 90 ~ 8.
0:20.
【００２１】ブロック共重合体の分子量も、特に限定さ
れず、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー
（ＧＰＣ）のポリスチレン換算値で重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が、好ましくは１０，０００〜３，０００，００
０、より好ましくは２０，０００〜２，０００，００
０、特に好ましくは３０，０００〜１０００，０００の
範囲である。The molecular weight of the block copolymer is not particularly limited either, and is determined by gel permeation chromatography (GPC) in terms of polystyrene as a weight average molecular weight (M
w) is preferably between 10,000 and 3,000,000
0, more preferably 20,000 to 2,000,000
0, particularly preferably in the range of 30,000 to 1,000,000.
【００２２】かかるブロック共重合体の製造方法は、特
に限定されないが、通常は、炭化水素系溶媒中で有機活
性金属を開始剤として共役ジエン単量体と芳香族ビニル
単量体とを共重合して得ることができる。The method for producing such a block copolymer is not particularly limited, but usually, a conjugated diene monomer and an aromatic vinyl monomer are copolymerized in a hydrocarbon solvent using an organic active metal as an initiator. Can be obtained.
【００２３】共役ジエン単量体としては、例えば、１，
３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，
３−ブタジエン、１，３−ペンタジエンなどが挙げられ
る。これらの中でも、１，３−ブタジエンやイソプレン
などが好ましい。２種以上の共役ジエン単量体を組み合
わせて用いてもよい。As the conjugated diene monomer, for example, 1,
3-butadiene, isoprene, 2,3-dimethyl-1,
Examples thereof include 3-butadiene and 1,3-pentadiene. Among these, 1,3-butadiene and isoprene are preferred. Two or more conjugated diene monomers may be used in combination.
【００２４】芳香族ビニル単量体としては、例えば、ス
チレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ
−メチルスチレン、１，３−ジメチルスチレン、ビニル
ナフタレンなどが挙げられる。これらの中でも、スチレ
ンが好ましい。２種以上の芳香族ビニル単量体を組み合
わせて用いてもよい。Examples of the aromatic vinyl monomer include styrene, α-methylstyrene, o-methylstyrene and p-methylstyrene.
-Methylstyrene, 1,3-dimethylstyrene, vinylnaphthalene and the like. Of these, styrene is preferred. Two or more aromatic vinyl monomers may be used in combination.
【００２５】本発明の方法でペレット化されるブロック
共重合体は、重合後にブロック共重合体が活性末端を有
する場合は、目的に応じて末端変性処理、カップリング
処理などを行ってもよく、反応停止処理を行って、活性
末端を失活させたものでもよい。また、水素添加処理な
どを行ったものでもよい。The block copolymer pelletized by the method of the present invention may be subjected to a terminal modification treatment, a coupling treatment or the like according to the purpose, if the block copolymer has an active terminal after polymerization, The reaction termination treatment may be performed to deactivate the active terminal. Further, a material subjected to a hydrogenation treatment or the like may be used.
【００２６】また、ブロック共重合体は、目的に応じ
て、安定剤、軟化剤、可塑剤、補強剤などの添加剤を添
加して、本発明のペレット製造方法に供してもよい。Further, the block copolymer may be added to additives such as a stabilizer, a softener, a plasticizer, and a reinforcing agent, depending on the purpose, and then subjected to the pellet production method of the present invention.
【００２７】（押し出し）本発明に使用するペレット製
造用押し出し機は特に限定されない。ブロック共重合体
が乾燥しており、水分などを実質的に含有しない場合
は、単軸または二軸スクリュウ押し出し機が用いられ
る。水や炭化水素系溶媒などの揮発性成分を通常２０重
量％以下含んでいる場合、揮発性成分を除去できるベン
トつきの単軸または二軸スクリュウ押し出し機を用い
て、押し出されたブロック共重合体中の揮発性成分を小
さくすることが好ましい。多量の揮発性成分を含有する
ブロック共重合体を用いる場合は、乾燥などの処理によ
り、揮発性成分を除去するべきである。揮発性成分を多
く含んでいると、加工時に発泡しトラブルの原因とな
る。(Extrusion) The extruder for producing pellets used in the present invention is not particularly limited. When the block copolymer is dry and contains substantially no water or the like, a single-screw or twin-screw extruder is used. When a volatile component such as water or a hydrocarbon solvent usually contains 20% by weight or less, the extruded block copolymer is extruded using a vented single-screw or twin-screw extruder capable of removing the volatile component. Is preferably reduced. When a block copolymer containing a large amount of a volatile component is used, the volatile component should be removed by a treatment such as drying. If it contains a lot of volatile components, it foams during processing and causes trouble.
【００２８】押し出し機のシリンダー温度はブロック共
重合体の種類にもよるが、好ましくは１００〜３００
℃、より好ましくは１５０〜２５０℃、特に好ましくは
１７０〜２００℃の範囲である。シリンダー温度が高す
ぎるとシリンダー内でブロック共重合体が熱劣化する場
合があり、シリンダー温度が低すぎると押し出しが困難
になる場合がある。Although the cylinder temperature of the extruder depends on the type of the block copolymer, it is preferably 100 to 300.
° C, more preferably 150 to 250 ° C, particularly preferably 170 to 200 ° C. If the cylinder temperature is too high, the block copolymer may be thermally degraded in the cylinder, and if the cylinder temperature is too low, extrusion may be difficult.
【００２９】（切断）本発明においては、押し出された
ブロック共重合体を、シリカおよびタルクを分散させた
水中で切断してペレット化する。(Cutting) In the present invention, the extruded block copolymer is cut into water in which silica and talc are dispersed, and pelletized.
【００３０】本発明で使用するシリカは含水二酸化けい
素の微粒子であり、平均粒子径は好ましくは０．５〜３
００μｍ、より好ましくは１〜１５０μｍ、特に好まし
くは２〜１００μｍである。粒子径が小さすぎると水中
分散性が悪くなるため本発明の効果が示されない場合が
あり、粒子径が大きすぎるとブロッキング防止効果が低
くなる場合がある。The silica used in the present invention is fine particles of hydrous silicon dioxide, and the average particle diameter is preferably 0.5 to 3
The thickness is 00 μm, more preferably 1 to 150 μm, and particularly preferably 2 to 100 μm. If the particle size is too small, the effect of the present invention may not be exhibited due to poor dispersibility in water, and if the particle size is too large, the anti-blocking effect may be reduced.
【００３１】本発明で使用するタルクは、含水珪酸マグ
ネシウムでシリカ約６０％、マグネシア約３０％を主成
分とした無機粉末微粒子であり、平均粒子径は好ましく
は０．１〜１００μｍ、より好ましくは０．２〜５０μ
ｍ、特に好ましくは０．４〜２５μｍである。The talc used in the present invention is a hydrous magnesium silicate, and is an inorganic powder fine particle containing about 60% of silica and about 30% of magnesia as main components, and the average particle diameter is preferably 0.1 to 100 μm, more preferably. 0.2-50μ
m, particularly preferably 0.4 to 25 μm.
【００３２】シリカの分散濃度は、好ましくは１〜１５
重量％、より好ましくは２〜１２重量％、特に好ましく
は３〜１０重量％である。シリカの量が多すぎると水中
に分散しきれず沈殿しやすく、また、耐ブロッキング性
は向上しにくい。少なすぎると得られたペレット表面へ
のシリカの付着が少なく、ペレット同士が付着しやす
く、ペレット凝集塊を生成する。The dispersion concentration of silica is preferably 1 to 15
%, More preferably 2 to 12% by weight, particularly preferably 3 to 10% by weight. If the amount of silica is too large, the silica cannot be completely dispersed in water and is likely to precipitate, and the blocking resistance is hardly improved. If the amount is too small, the adhesion of silica to the surface of the obtained pellets is small, and the pellets are likely to adhere to each other, thereby producing pellet aggregates.
【００３３】タルクの分散濃度は好ましくは０．１〜３
重量％、より好ましくは０．２〜２重量％、特に好まし
くは０．３〜１．５重量％である。タルクの量はこれ以
上入れても耐ブロッキング効果は向上しない。少ないと
カットしたペレットが水中で相互に接着してしまい、ペ
レットとして回収することができない。The dispersion concentration of talc is preferably 0.1 to 3
%, More preferably 0.2 to 2% by weight, particularly preferably 0.3 to 1.5% by weight. Even if the amount of talc is further increased, the blocking resistance effect is not improved. If the amount is small, the cut pellets adhere to each other in water and cannot be collected as pellets.
【００３４】また、シリカとタルクを分散させた水の温
度は０℃〜１００℃、好ましくは４０〜９０℃、より好
ましくは６０〜８０℃の範囲である。温度が高すぎる
と、水の蒸発による濃度変化が大きく、シリカやタルク
の分散濃度が変化しやすく、一定の品質のペレット化が
困難になる場合がある。温度が低すぎると、遠心脱水後
の水分量が高くなったり、エネルギーの無駄が大きくな
る場合がある。The temperature of the water in which silica and talc are dispersed is in the range of 0 ° C. to 100 ° C., preferably 40 ° C. to 90 ° C., more preferably 60 ° C. to 80 ° C. If the temperature is too high, the change in concentration due to evaporation of water is large, the dispersion concentration of silica and talc is likely to change, and it may be difficult to form pellets of a constant quality. If the temperature is too low, the amount of water after centrifugal dehydration may increase, or energy waste may increase.
【００３５】シリカやタルクを分散させた水は、分散濃
度が一定になるように撹拌されていることが好ましい。
撹拌方法も特に限定されない。水中で押し出された共重
合体を切断するペレット化装置で、水が循環するように
なっている場合は、水を循環させることにより、シリカ
やタルクの分散濃度の均一化、急激な水温変化の緩和な
どができる。The water in which silica or talc is dispersed is preferably stirred so that the concentration of the dispersion becomes constant.
The stirring method is not particularly limited. If water is circulated in a pelletizing device that cuts the copolymer extruded in water, by circulating the water, the dispersion concentration of silica and talc is made uniform, and the water temperature changes rapidly. Relaxation is possible.
【００３６】押し出された共重合体を切断方法は特に限
定されない。一般には、通常のペレット化で用いられて
いる回転刃を用いて切断する。The method of cutting the extruded copolymer is not particularly limited. Generally, cutting is performed using a rotary blade used in ordinary pelletization.
【００３７】（ペレット）ペレットの形状や大きさは、
特に限定されないが、ペレットとして使用しやすいこと
から、投影円相当径１〜２０ｍｍが好ましく、２〜１５
ｍｍがより好ましく、２〜１０ｍｍが特に好ましい。ペ
レットの形状、大きさは、ダイ部に設けられた穴の大き
さ、押し出し速度と切断速度を調節することによって決
められるので、必要に応じて、それらの速度を調節す
る。(Pellet) The shape and size of the pellet are as follows.
Although not particularly limited, a projected circle equivalent diameter of 1 to 20 mm is preferable because it is easy to use as a pellet, and 2 to 15 mm.
mm is more preferable, and 2 to 10 mm is particularly preferable. The shape and size of the pellets are determined by adjusting the size of the holes provided in the die portion, the extrusion speed and the cutting speed, and these speeds are adjusted as necessary.
【００３８】ペレットは水中より回収され、水分を除去
する。水分の除去方法は、特に限定されないが、遠心脱
水後に、乾燥されることが好ましい。直接乾燥する場合
は、得られるペレットの表面のシリカおよびタルクの量
がペレットによってばらつくことがあり、また、一つの
ペレット表面においても、乾燥方法によっては、シリカ
およびタルクの付着が不均一になることがある。The pellets are recovered from water to remove water. The method for removing water is not particularly limited, but it is preferable to dry after centrifugal dehydration. In the case of direct drying, the amount of silica and talc on the surface of the obtained pellet may vary depending on the pellet, and even on the surface of one pellet, depending on the drying method, the adhesion of silica and talc may be uneven. There is.
【００３９】ペレットの重さ（ブロック共重合体のみの
重さ）に対して、ペレットの表面に付着するシリカの量
は、特に限定されず、好ましくは０．００５〜１．５重
量％、より好ましくは０．０１〜１重量％、特に好まし
くは０．０３〜０．５重量％であり、ペレットの表面に
付着するタルクの量も、特に限定されず、好ましくは
０．００５〜１．５重量％、より好ましくは０．０１〜
１重量％、特に好ましくは０．０３〜０．５重量％であ
る。なお、付着量は、ペレット化前後での灰分の増加量
を元に測定されるため、シリカとタルクの総量として求
められる。また、それぞれの付着量は灰分の蛍光エック
ス線分析から決定できる。With respect to the weight of the pellet (the weight of only the block copolymer), the amount of silica adhering to the surface of the pellet is not particularly limited, and is preferably 0.005 to 1.5% by weight. It is preferably 0.01 to 1% by weight, particularly preferably 0.03 to 0.5% by weight, and the amount of talc adhering to the surface of the pellet is not particularly limited, and is preferably 0.005 to 1.5%. % By weight, more preferably 0.01 to
It is 1% by weight, particularly preferably 0.03 to 0.5% by weight. In addition, since the amount of adhesion is measured based on the increase in ash content before and after pelletization, it is obtained as the total amount of silica and talc. Further, the amount of each adhesion can be determined from the fluorescent X-ray analysis of the ash.
【００４０】シリカやタルクが多すぎると無駄となり、
粉塵が発生したり、用途によっては、物性などに悪影響
を与える場合がある。シリカが少なすぎると、ペレット
同士が接着してしまうことがある。シリカ、タルクの付
着量は、それぞれの分散濃度や、乾燥方法の調整によっ
て決められる。例えば、シリカ、タルクの付着量が多す
ぎる場合は、分散濃度を低めたり、水分除去の際に遠心
分離で除去する水分量を多くして水分と共にシリカ、タ
ルクをある程度除去した後、乾燥すれば、付着量を低下
させることができる。If there is too much silica or talc, it will be wasted,
Dust may be generated and, depending on the application, may adversely affect physical properties and the like. If the amount of silica is too small, the pellets may adhere to each other. The adhesion amounts of silica and talc are determined by adjusting the respective dispersion concentrations and drying methods. For example, if the adhesion amount of silica and talc is too large, lower the dispersion concentration or increase the amount of water to be removed by centrifugal separation when removing water to remove silica and talc with water to some extent, and then dry. , The amount of adhesion can be reduced.
【００４１】（態様）本発明の態様としては、（１）
芳香族ビニル単量体を主として重合したブロック（ａ）
を少なくとも１つと、共役ジエン単量体を主として重合
したブロック（ｂ）を少なくとも１つを有するブロック
共重合体を、押し出し機のダイより押し出し、シリカと
タルクを分散させた水中で切断するブロック共重合体ペ
レットの製造方法、（２） ブロック（ａ）が芳香族ビ
ニル単量体と共役ジエン単量体とを共重合したブロッ
ク、または芳香族ビニル単量体のみを重合したブロック
であり、芳香族ビニル単位を５０〜１００重量％、好ま
しくは６０〜１００重量％、より好ましくは７０〜１０
０重量％、さらに好ましくは８０〜１００重量％含有す
るブロックである（１）記載のペレットの製造方法、
（３） ブロック（ｂ）が芳香族ビニル単量体と共役ジ
エン単量体とを共重合したブロック、または共役ジエン
単量体のみを重合したブロックであり、共役ジエン単位
を５０〜１００重量％、好ましくは６０〜１００重量
％、より好ましくは７０〜１００重量％、さらに好まし
くは８０〜１００重量％含有するブロックである（１）
または（２）記載のペレットの製造方法、(Aspect) As an aspect of the present invention, (1)
Block (a) mainly polymerized with aromatic vinyl monomer
And a block copolymer having at least one block (b) mainly polymerized with a conjugated diene monomer and extruding from a die of an extruder and cutting in water in which silica and talc are dispersed. A method for producing a polymer pellet, wherein (2) the block (a) is a block obtained by copolymerizing an aromatic vinyl monomer and a conjugated diene monomer, or a block obtained by polymerizing only an aromatic vinyl monomer; Group 50 to 100% by weight, preferably 60 to 100% by weight, more preferably 70 to 10% by weight.
The method for producing pellets according to (1), which is a block containing 0% by weight, more preferably 80 to 100% by weight,
(3) The block (b) is a block obtained by copolymerizing an aromatic vinyl monomer and a conjugated diene monomer, or a block obtained by polymerizing only a conjugated diene monomer. , Preferably 60 to 100% by weight, more preferably 70 to 100% by weight, even more preferably 80 to 100% by weight (1).
Or the method for producing a pellet according to (2),
【００４２】（４） ブロック共重合体中の芳香族ビニ
ル単位と共役ジエン単位の含有割合が、重量比で１：９
９〜９５：５、好ましくは５：９５〜９０：１０、より
好ましくは１０：９０〜８０：２０である（１）〜
（３）のいずれかに記載のペレットの製造方法、（５）
ブロック共重合体がゲル・パーミエーション・クロマ
トグラフィー（ＧＰＣ）のポリスチレン換算値で重量平
均分子量（Ｍｗ）が１０，０００〜３，０００，００
０、好ましくは２０，０００〜２，０００，０００、よ
り好ましくは３０，０００〜１０００，０００の範囲で
ある（１）〜（４）のいずれかに記載のペレットの製造
方法、（６） 共役ジエンが、１，３−ブタジエン、イ
ソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンおよ
び１，３−ペンタジエンから選ばれたものである（１）
〜（５）のいずれかに記載のペレットの製造方法、
（７） 芳香族ビニルが、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、１，３
−ジメチルスチレンおよびビニルナフタレンから選ばれ
たものである（１）〜（６）のいずれかに記載のペレッ
トの製造方法、(4) The content of the aromatic vinyl unit and the conjugated diene unit in the block copolymer is 1: 9 by weight.
9-95: 5, preferably 5: 95-90: 10, more preferably 10: 90-80: 20 (1)-
(3) The method for producing a pellet according to any of (3), (5).
The block copolymer has a weight average molecular weight (Mw) of 10,000 to 3,000,000 in terms of polystyrene by gel permeation chromatography (GPC).
0, preferably 20,000 to 2,000,000, more preferably 30,000 to 1,000,000, the method for producing a pellet according to any one of (1) to (4), (6) Conjugation The diene is selected from 1,3-butadiene, isoprene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene and 1,3-pentadiene (1).
The method for producing a pellet according to any one of (1) to (5),
(7) The aromatic vinyl is styrene, α-methylstyrene, o-methylstyrene, p-methylstyrene, 1,3
-The method for producing a pellet according to any one of (1) to (6), which is selected from dimethylstyrene and vinylnaphthalene;
【００４３】（８） 押し出し機のシリンダー温度が、
１００〜３００℃、好ましくは１５０〜２５０℃、より
好ましくは１７０〜２００℃である（１）〜（７）のい
ずれかに記載のペレットの製造方法、（９） シリカの
平均粒子径が０．５〜３００μｍ、好ましくは１〜１５
０μｍ、より好ましくは２〜１００μｍである（１）〜
（８）のいずれかに記載のペレットの製造方法、（１
０） タルクの平均粒子径が０．１〜１００μｍ、好ま
しくは０．２〜５０μｍ、より好ましくは０．４〜２５
μｍである（１）〜（９）のいずれかに記載のペレット
の製造方法、（１１） シリカの分散濃度が１〜１５重
量％、好ましくは２〜１２重量％、より好ましくは３〜
１０重量％である（１）〜（１０）のいずれかに記載の
ペレットの製造方法、（１２） タルクの分散濃度が
０．１〜３重量％、好ましくは０．２〜２重量％、より
好ましくは０．３〜１．５重量％である（１）〜（１
１）のいずれかに記載のペレットの製造方法、（１３）
シリカとタルクを分散させた水の温度が０℃〜１００
℃、好ましくは４０〜９０℃、より好ましくは６０〜８
０℃である（１）〜（１２）のいずれかに記載のペレッ
トの製造方法、（１４） ペレットが投影円相当径１〜
２０ｍｍ、好ましくは２〜１５ｍｍ、より好ましくは２
〜１０ｍｍである（１）〜（１３）のいずれかに記載の
ペレットの製造方法、などが挙げられる。(8) The cylinder temperature of the extruder is
(9) The method for producing pellets according to any one of (1) to (7), wherein the average particle diameter of silica is 0.1 to 100 ° C., preferably 150 to 250 ° C., and more preferably 170 to 200 ° C. 5 to 300 μm, preferably 1 to 15
0 μm, more preferably 2 to 100 μm (1) to
(8) The method for producing a pellet according to any one of (8), (1)
0) The average particle diameter of talc is 0.1 to 100 μm, preferably 0.2 to 50 μm, more preferably 0.4 to 25.
(1) The method for producing pellets according to any one of (1) to (9), wherein the dispersion concentration of silica is 1 to 15% by weight, preferably 2 to 12% by weight, more preferably 3 to
(12) The method for producing a pellet according to any one of (1) to (10), wherein the talc has a dispersed concentration of 0.1 to 3% by weight, preferably 0.2 to 2% by weight. It is preferably 0.3 to 1.5% by weight (1) to (1).
(13) The method for producing a pellet according to any one of (1) and (13).
The temperature of water in which silica and talc are dispersed is 0 ° C to 100 ° C.
° C, preferably 40-90 ° C, more preferably 60-8 ° C.
(1) The method for producing pellets according to any one of (1) to (12), wherein the pellets have a projected circle equivalent diameter of 1 to 0 ° C.
20 mm, preferably 2 to 15 mm, more preferably 2 mm
The method for producing a pellet according to any one of (1) to (13), which is 10 to 10 mm.
【００４４】[0044]
【実施例】以下に実施例をあげて、具体的に説明する。
なお、耐ブロッキング性評価法は以下のようにして評価
した。The present invention will be specifically described below with reference to examples.
In addition, the blocking resistance evaluation method evaluated as follows.
【００４５】１０ｃｍ×１０ｃｍのポリエチレン製の袋
にブロック共重合体のペレット５０ｇを入れ、６ｋｇの
重しをのせ、６０℃のオーブン中に７０時間保持した。
その後、相互に接着したペレットの重量を測定した。ペ
レット５０ｇに対する相互に接着したペレットの重量を
重量％で表したものを耐ブロッキング性評価の指標とし
た。In a 10 cm × 10 cm polyethylene bag, 50 g of the block copolymer pellets were placed, weighed 6 kg, and kept in a 60 ° C. oven for 70 hours.
Then, the weight of the mutually adhered pellets was measured. The weight of the mutually adhered pellets with respect to 50 g of the pellets in terms of% by weight was used as an index for the evaluation of blocking resistance.
【００４６】実施例１ 直径４ｍｍ、６０個の穴を持つダイより材料を押し出し
機で水中に押し出し、４枚刃の回転カッターで水中でカ
ットしてペレットにする装置を、ペレットの大きさが直
径４ｍｍ、長さ５〜７ｍｍ、シリンダー温度を１８０
℃、水温を７０℃になるように調節し、水の代わりに平
均粒子径９μｍのシリカ７．４重量％および平均粒子径
１．８μｍのタルク１．０重量％の分散水を循環させ
た。材料として、スチレン含量１９重量％、分子量２０
万、カップリング率７０％のスチレン−イソプレン−ス
チレン・ブロック共重合体を一時間に３８０ｋｇの割合
で供給して、ペレット化し、遠心脱水して乾燥した。Example 1 A device for extruding material into water with an extruder from a die having a diameter of 4 mm and 60 holes was cut into a pellet by using a four-blade rotary cutter under water, and a pellet having a diameter of 4mm, length 5-7mm, cylinder temperature 180
The water temperature was adjusted to 70 ° C., and 7.4% by weight of silica having an average particle diameter of 9 μm and 1.0% by weight of talc having an average particle diameter of 1.8 μm were circulated in place of water. As material, styrene content 19% by weight, molecular weight 20
A styrene-isoprene-styrene block copolymer having a coupling ratio of 70% was supplied at a rate of 380 kg per hour, pelletized, centrifugally dehydrated and dried.
【００４７】乾燥したペレットの表面には、均一にタル
クとシリカとの混合物粉末が付着しており、ペレット化
により増加した灰分を測定したところ、その量は０．２
３重量％で、その組成はシリカ：タルク＝５４：４６で
あった（シリカ約０．１２重量％、タルク約０．１１重
量％）。The powder mixture of talc and silica was uniformly adhered to the surface of the dried pellets, and the ash content increased by pelletization was measured.
At 3% by weight, the composition was silica: talc = 54: 46 (about 0.12% by weight silica, about 0.11% by weight talc).
【００４８】耐ブロッキング性評価を行ったところ、ペ
レット同士の接着は１０％以下であった。When the blocking resistance was evaluated, the adhesion between the pellets was 10% or less.
【００４９】比較例１ 循環水にタルクを分散させない以外は実施例１と同様に
処理したが、押し出したブロック共重合体はカットして
も循環水中で相互に接着してしまい、ペレットが得られ
なかった。Comparative Example 1 Except that talc was not dispersed in circulating water, the same treatment as in Example 1 was carried out. However, even if the extruded block copolymers were cut, they adhered to each other in circulating water and pellets were obtained. Did not.
【００５０】比較例２ 循環水にシリカを分散させず、タルクの分散量を２．０
重量％にする以外は実施例１と同様に処理して、乾燥し
たペレットを得た。乾燥したペレットの表面にはタルク
粉末が０．１７重量％付着していた。また、耐ブロッキ
ング性評価を行ったところ、ペレット同士の接着は５０
％以上であった。Comparative Example 2 The dispersion amount of talc was 2.0 without dispersing silica in circulating water.
The same treatment as in Example 1 was carried out except for changing the weight% to obtain dried pellets. 0.17% by weight of talc powder was adhered to the surface of the dried pellet. When the blocking resistance was evaluated, the adhesion between the pellets was 50.
% Or more.
【００５１】[0051]
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、互いに接着
しにくいペレットを容易に製造できる。互いに接着しに
くいため、本発明の製造方法によって製造されたペレッ
トは、保存性などに優れ、使用する際に適切な大きさの
まま、使用することができる。According to the production method of the present invention, pellets which are difficult to adhere to each other can be easily produced. Since they are hard to adhere to each other, the pellets produced by the production method of the present invention are excellent in storage stability and the like, and can be used with an appropriate size when used.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F201 AA13F AA46F AB07 AB17 AC01 BA02 BC01 BC12 BC17 BC19 BC37 BD05 BL11 BL28 BL47 BM06 BM09 BQ47 4F207 AA13 AA46 AB07 AB17 AC01 KA01 KA17 KF01 KK54 KM24 KW23 4J026 HA05 HA06 HA14 HA15 HA16 HB05 HB06 HB14 HB15 HB16 HC05 HC06 HC14 HC15 HC16 HC47 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4F201 AA13F AA46F AB07 AB17 AC01 BA02 BC01 BC12 BC17 BC19 BC37 BD05 BL11 BL28 BL47 BM06 BM09 BQ47 4F207 AA13 AA46 AB07 AB17 AC01 KA01 KA17 KF01 KK54 KM24 KW23 4J0HA HB06 HB14 HB15 HB16 HC05 HC06 HC14 HC15 HC16 HC47
Claims (1)
ブロック（ａ）を少なくとも１つと、共役ジエン単量体
を主として重合したブロック（ｂ）を少なくとも１つを
有するブロック共重合体を、押し出し機のダイより押し
出し、シリカとタルクを分散させた水中で切断するブロ
ック共重合体ペレットの製造方法。1. Extrusion of a block copolymer having at least one block (a) mainly polymerized with an aromatic vinyl monomer and at least one block (b) mainly polymerized with a conjugated diene monomer. A method for producing block copolymer pellets extruded from a die of a machine and cut in water in which silica and talc are dispersed.
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|---|---|---|---|
| JP10230198A JP2000043039A (en) | 1998-07-31 | 1998-07-31 | Manufacture of pellet |
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-
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- 1998-07-31 JP JP10230198A patent/JP2000043039A/en active Pending
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