JP2000037764A - 押出機及びそれを用いた方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 エラストマーの架橋反応を均一に行うこ
とができ、かつ押出安定性もよい押出機の提供、および
それを用いてオイルを均一に分散したエラストマー組成
物を製造する方法の提供。 【解決手段】 架橋用第１混練ゾーンと第２混練ゾーン
とを備え、かつそれらが特定のスクリュ構成を有する熱
可塑性エラストマー用押出機。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、オレフィン系エラ
ストマー、ビニル芳香族系ブロック共重合体から選ばれ
る架橋性エラストマーとプロピレン系重合体に架橋剤を
添加し架橋させて、ゴム用オイルを架橋反応ゾーンに添
加する組成物になる熱可塑性エラストマー製造用押出機
及び製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ラジカル架橋性エラストマーとＰＰ等の
ラジカル架橋性のないオレフィン系樹脂とをラジカル開
始剤の存在下、押出機中で溶融混練させながら架橋す
る、いわゆる動的架橋による熱可塑性エラストマー組成
物は、既に公知の技術であり、自動車部品等の用途に広
く使用されている。

【０００３】この熱可塑性エラストマーの製造装置とし
て、押出機を使うことが知られている。特公平２−５２
６４８には、２軸押出機を使ってオレフィン系エラスト
マーとポリプロピレンと架橋剤を一括供給して製造する
方法が開示されている。特公平０５−８７５２９には、
プラスチックとゴムの動的架橋する方法において剪断速
度が少なくとも２０００秒~¹で混練する方法が開示され
ている。特開平６−２９９０１８には、ラジカル開始剤
存在下でラジカル開始剤架橋型オレフィンとラジカル開
始剤分解型オレフィンを動的熱処理を施し、鉱油系軟化
剤を添加する方法が開示されている。特開平９−９５５
４０には、オレフィン系共重合体ゴム及びオレフィン系
プラスチックスを動的架橋して熱可塑性組成物をつくる
製造方法において、二軸押出機に動的架橋部に一カ所以
上の混練部を有し、その第一番目の羽根幅が１３ｍｍ未
満の順送りのニーディングディスクを有するスクリュで
構成される製造方法が開示されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】熱可塑性エラストマー
の製造装置の二軸同方向回転押出機は、スクリュパーツ
長さＬｓ／Ｄ＝０．５〜１．５の１０数種類のスクリュ
パーツを組みスクリュ構成を設計するために組み合わせ
の種類は膨大である。我々の知見では、例えば、混練ゾ
ーンの長さを同一にしてもスクリュ構成の組み方で生産
性、物性が飛躍的に変わる。また、樹脂の種類、形状が
変わると同じスクリュ構成でも物性、生産性が変わるこ
とが多い。しかし、架橋反応及びオイルの分散を均一に
するスクリュ構成に関する技術開示はほとんどない。

【０００５】我々の知見において、押出機を用いた動架
橋反応において、押出機中の架橋用混練ゾーンの溶融樹
脂の温度は１７０〜２９０℃の範囲にある。この反応温
度条件の使用するラジカル開始剤の寿命は１０数秒と短
いので、混練開始後すぐにラジカル開始剤を樹脂に均一
分散させないと架橋反応が不均一になるので、特に第一
混練ゾーンのスクリュ構成でラジカル開始剤を速く分散
させる技術と架橋反応ゾーンの樹脂温度を下げて反応時
間を長くする技術が最も重要であることが判った。

【０００６】すなわち、固体のペレットを速く可塑化す
るには、順送りのニーディングディスクの羽根の剪断力
でペレットをすりつぶし、架橋反応で樹脂温度の上昇を
防止するため、オイルを架橋反応ゾーンに添加すればよ
いことがわかった。しかし、これらの最も重要な技術に
ついても開示は今までなかった。

【０００７】特公平２−５２６４８の先行技術にもスク
リュ構成の開示技術はない。また、この先行技術はゴム
用オイルをＥＰＤＭに事前に含浸させて架橋させる技術
である。我々の発明で得られた知見では、ゴム用オイル
はＥＰＤＭのような不飽和結合を持つエラストマーでは
オイルをエラストマーに含侵させても良いが、不飽和結
合を持たないオレフィン系エラストマーにオイルを含侵
させると架橋反応が起こりにくくなるので、架橋反応途
中にオイルを添加した方が物性が良くなる。

【０００８】特公平０５−８７５２９には、プラスチッ
クとゴムの動的架橋する方法においてスクリュ先端とバ
レルの間を通過するときの最大剪断速度が２０００秒~¹
以上で混練するとあるが、我々の知見では、特に固体樹
脂の可塑化ゾーンのニーディングディスクのスクリュ先
端とバレルの間を広げると最大剪断速度は小さいなる
が、逆に樹脂が通過する量が増加するので、短時間にラ
ジカル開始剤を分散混合することができる。

【０００９】特開平６−２９９０１８には、この先行技
術は架橋反応が終了した後にオイルを添加しているが、
我々の知見では、むしろ架橋反応ゾーンにオイルを添加
した方が樹脂温度の上昇の割合が少なく、物性を低下を
防止できる。

【００１０】特開平９−９５５４０には、その第一番目
の羽根幅が１３ｍｍ未満の順送りのニーディングディス
クを構成するとあるが、ラジカル開始剤を途中添加し、
溶融樹脂中に素早く分散混合させるにはこの方法は適切
であるが、我々の知見では、樹脂が固体から溶融する可
塑化の過程において樹脂にラジカル開始剤を素早く分散
させるには適切でない。むしろ、固体樹脂が可塑化する
ときには強い剪断力を発生するニーディングディスクを
使って、素早く可塑化し、ラジカル開始剤を分散混合す
ることが重要であることが判った。

【００１１】本発明で使用する熱可塑性エラストマーの
二軸押出機の混練ゾーンのスクリュ構成設計において、
架橋反応を行うスクリュ構成とオイルを添加する位置と
そのスクリュ構成の設計は、良好な物性と押出運転安定
性と生産性を得るうえで重要であり、押出方法も重要で
ある。

【００１２】本発明は、熱可塑性エラストマーと熱可塑
性樹脂をオイルの添加下に架橋反応を均一に行うことが
でき、かつ優れた押出安定性と生産性を実現できるスク
リュ構成をもつ押出機を提供すること、およびこれを用
いてオイルを均一に分散したエラストマー組成物を製造
する方法を提供することを目的とするものである。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、熱可塑性
エラストマーの物性と押出安定性と生産性を満足する架
橋反応のスクリュ構成とオイルの分散を均一にするスク
リュ構成と押出方法を見出し、本発明を完成した。

【００１４】すなわち、本発明は、（１）二つ以上の混
練ゾーンを有するバレル径Ｄ_bが４０ｍｍ以上１３６ｍ
ｍ以下の２軸回転押出機であって、架橋用第一混練ゾー
ンのスクリュ構成では、（Ｈ）と（Ｂ）と（Ｄ）とを組
み合わせ、必要によりさらに（Ｃ）、（Ｅ）、（Ｆ）お
よび（Ｇ）の少なくとも一つとを組み合わせ、架橋用第
一混練ゾーンの長さＬｍ１／Ｄ＝２．０〜１５であり、
第二混練ゾーンのスクリュ構成では、（Ａ）と（Ｂ）と
（Ｄ）と、（Ｆ）または（Ｇ）とを組み合わせ、必要に
よりさらに（Ｃ）、（Ｅ）、（Ｈ）の少なくとも一つと
を組み合わせ、混練ゾーン長さＬｍ２／スクリュ外径Ｄ
＝１０〜３０を有し、ゴム用オイル添加注入口が第一混
練ゾーン最上流から第二混練ゾーンのＬｍ２／２間の押
出機バレルに一つ以上設けることを特徴とする熱可塑性
エラストマー用押出機。

【００１５】（Ａ）ニィーディングディスクのねじれ角
度が（３０／Ｎｔ）度〜（１５０／Ｎｔ）度の範囲、及
び一枚当りの羽根の幅４〜１３ｍｍのニィーディングデ
ィスク （Ｂ）ニィーディングディスクのねじれ角度が（１６０
／Ｎｔ）度〜（２２０／Ｎｔ）度の範囲、及び一枚当り
の羽根の幅Ｌｂ／Ｄ＝０．０８〜０．４のニィーディン
グディスク （Ｃ）ニィーディングディスクのねじれ角度が（−２０
／Ｎｔ）度〜（２０／Ｎｔ）度の範囲、及び一枚当りの
羽根の幅Ｌｃ／Ｄ＝０．３〜２のニィーディングディス
ク （Ｄ）ニィーディングディスクのねじれ角度が（２４０
／Ｎｔ）度〜（３３０／Ｎｔ）度の範囲、及び一枚当り
の羽根の幅Ｌｄ／Ｄ＝０．０８〜０．４のニィーディン
グディスク （Ｅ）スクリュエレメントのフライト部を１リードあた
り５〜１５個所切り欠き、及びスクリュエレメント長さ
Ｌｅ／Ｄ＝０．３〜２のミキシングスクリュ （Ｆ）リード長さＬ／Ｄ＝０．４〜２、及びスクリュ長
さＬｆ／Ｄ＝０．３〜２の逆ネジスクリュ （Ｇ）スクリュ長さＬｇ／Ｄ＝０．３〜２のバリスター
リング （Ｈ）ニィーディングディスクのねじれ角度が（３０／
Ｎｔ）度〜（１５０／Ｎｔ）度の範囲、及び一枚当りの
羽根の幅１３．２〜４０ｍｍのニィーディングディス
ク。

【００１６】（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）と（Ｄ）と（Ｈ）
記載のＮｔの数値は、２と／または３。

【００１７】（２）前記（１）記載の押出機において、
オイル注入口の添加位置が上流側から押出機全体の１／
４〜２／３であることを特徴とする熱可塑性エラストマ
ー用押出機。

【００１８】（３）前記（１）又は（２）記載の押出機
のメインホッパーから （１）エチレンおよび少なくとも１種以上の炭素数が３
〜１２のα−オレフィンからなるオレフィン系エラスト
マー、エチレンおよび少なくとも１種以上の炭素数が３
〜１２のα−オレフィンと非共役ジエンからなるオレフ
ィン系エラストマー、ビニル芳香族と共役ジエンとから
なるブロック共重合体、ビニル芳香族と共役ジエンとか
らなるブロック共重合体の水素添加物の中から選ばれる
１種または複数種の架橋性エラストマー５〜９５重量部 （２）プロピレン系重合体９５〜５重量部（（１）と
（２）の合計量が１００重量部） （３）ラジカル開始剤０．０２〜３重量部またはラジカ
ル開始剤０．０２〜３重量部と架橋助剤０．１〜５重量
部を投入し、 （４）ゴム用オイル５〜２５０重量部を液状添加剤の注
入口から添加し、全体の押出量を無次元押出量Ｑ＊＝
０．００６〜０．０２で且つ回転数を１５０ｒｐｍ〜６
００ｒｐｍで押し出すことを特徴とする熱可塑性エラス
トマー組成物の製造方法。

【００１９】（４）（１）と（３）を予備ブレンドした
ものと（２）を異なる供給装置で供給することを特徴と
する前記（３）記載の熱可塑性エラストマー組成物の製
造方法。

【００２０】（５）エチレンおよびα−オレフィンから
なるオレフィン系エラストマーがエチレンおよび少なく
とも１種以上の炭素数が６〜１２のα−オレフィンから
なり、密度が０．８〜０．９ｇ／ｃｍ³の範囲であり、
かつゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）により算出される重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均
分子量（Ｍｎ）との比である分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
が３．０未満のオレフィン系エラストマーである前記
（３）または（４）記載の熱可塑性エラストマー組成物
の製造方法。

【００２１】更に本発明を図１ないし図２で説明する。

【００２２】図１中、１は押出機、２はメインホッパ
ー、３、４はフィーダー、５は液添ノズル、６は液添用
ポンプ、７は液添用タンクを示す。

【００２３】本発明の押出機１は、熱可塑性エラストマ
ーに対する十分な搬送力が得られるよう、２軸回転押出
機であり、同方向回転式でも異方向回転式でもよいが、
一般的には同方向回転式である。

【００２４】本発明の押出機１は、一般的にはペレット
状樹脂を得るのに用いられるが、本発明はこれに限定さ
れるものではなく、シート若しくはフィルム成形ができ
るものであってもよい。例えば、ワーナー・アンド・フ
ライドラー社のＺＳＫシリーズ、東芝機械社製のＴＥＭ
シリーズ、日本製鋼社製のＴＥＸシリーズ等である。本
発明の押出機のバレル径は４０〜１３６ｍｍである。バ
レル径が４０ｍｍより小さい場合、１３．２〜４０ｍｍ
のニーディングディスクを作ると、ニーディングディス
クにシェアがかかりすぎ、ニーディングディスクの強度
不足によりニーディングディスクが割れやすくなるので
好ましくない。また、バレル径が１３６ｍｍより大きい
場合、ニーディングディスク一枚当たりの羽根巾が４０
ｍｍを超えるので好ましくない。

【００２５】本発明の押出機１の長さは、そのＬｅｘ／
Ｄ（Ｌｅｘ＝押出機長さ、Ｄ＝スクリュ直径）が１０〜
８０となる長さであることが好ましい。Ｌｅｘ／Ｄが１
０未満では脱気やサイドフィードがしにくく、本発明の
押出機１のＬｅｘ／Ｄが８０を超えると、樹脂の滞留時
間が長くなって樹脂の劣化を生じやすくなる。

【００２６】本発明においては、特に第一混練ゾーンの
溶融ゾーンのスクリュ構成と第二混練ゾーンと第二の混
練ゾーンのスクリュ構成とオイルの添加位置に大きな特
徴を有するものである。

【００２７】本発明の第一混練ゾーンと第二混練ゾーン
の定義は、図１、２を例に説明する。ゴム用オイル注入
口の位置は図１に示す。

【００２８】第一混練ゾーンとは、ホッパーから下流に
向かって、最初の混練ゾーンである。スクリュパーツ
は、（Ｂ）〜（Ｈ）のスクリュの組み合わせからなり、
（Ｈ）と（Ｂ）と（Ｄ）は必須であり、場合により、
（Ｃ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）を適宜組み合わせる。
混練ゾーンの長さはＬｍ１／Ｄ＝２．０〜１５である。
好ましくはＬｍ１／Ｄ＝２．５〜１２である。Ｌｍ１／
Ｄが２．０より短いとラジカル開始剤の分散不良を起こ
し、Ｌｍ１／Ｄが１５より長いと樹脂温度が上がり過ぎ
る。第二混練ゾーンとは、（Ａ）〜（Ｈ）のスクリュの
組み合わせからなり、（Ａ）と（Ｂ）と（Ｄ）と、
（Ｆ）または（Ｇ）が必須であり、場合により（Ｃ）、
（Ｅ）、（Ｈ）を適宜組み合わせる。混練ゾーンの長さ
はＬｍ２／Ｄ＝１０〜３０である。Ｌｍ２／Ｄ＝１０よ
り短いと添加オイルの混練不足を招き、Ｌｍ２／Ｄ＝３
０より長いと樹脂温度が高くなり、脆化を招き望ましく
ない。

【００２９】ゴム用オイル注入口の位置は、第一混練ゾ
ーンの最上流から第二混練ゾーンのＬｍ２／２の間に設
置する。好ましくは、最上流から第二混練ゾーンの上流
側からＬｍ２／４の間に設置する。さらに好ましくは第
一混練ゾーンの最上流から最下流の間に設置する。

【００３０】メインホッパーから注入するとサージング
を起こしやすくなり、第二混練ゾーンの中間より下流に
設置すると、架橋反応ゾーンでの温度が上がり過ぎ、物
性の低下を招くので好ましくない。

【００３１】スクリュ全体の構成と各部の役割はおおよ
そ以下のようになっている。

【００３２】まず、メインホッパーから第一混練ゾーン
に搬送する押出機の固体搬送ゾーンのスクリュは、通常
２条ネジと／または１条ネジと呼ばれているスクリュエ
レメントを使う。

【００３３】次に第一混練ゾーンでは、図１に示される
メインホッパー２から供給される前記（４）、（５）記
載の架橋性エラストマーとプロピレン系樹脂または架橋
性エラストマーとプロピレン系樹脂と前記（３）記載の
架橋剤とを最初に混練、溶融させる。第一混練ゾーンの
位置は、本発明の押出機１の長さにもよるが、メインホ
ッパー２が設けられているバレルの中心位置から、本発
明の押出機のＬｅｘ／Ｄ＝７．０より大きく２０より小
さい範囲である。第二混練ゾーンでは、架橋反応とゴム
用オイルが溶融混練され、ゴム用オイルをブリードアウ
トしないように分散・混合される。

【００３４】さらに、２番目以降のゴム用オイル注入口
が存在するときはその下流に混練ゾーンが存在し、組成
物とゴム用オイルとが分散・混合される。またサイドフ
ィーダーから樹脂、エラストマーを追加添加して、その
下流の混練ゾーンで溶融混練を図ることもできる。

【００３５】本発明における（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）と
（Ｄ）と（Ｈ）のニィーディングディスクの一枚当たり
の羽根の幅Ｌａ／Ｄの計算は、ニィーディングディスク
の長さＬをスクリュ径Ｄで割り、さらに羽根枚数で割っ
た値であり、式１を使用した。

【００３６】（式１） 羽根の幅＝ニィーディングディスク長さ／（羽根枚数×
スクリュ外径） 実際のニィーディングディスクは、図３と同様に羽根と
羽根の間に隙間があるが、本発明では、隙間がないとし
てＬｎ／Ｄを求めた。（ｎの値は、（Ａ）のときがａ、
（Ｂ）のときはｂ、・・・・・・とした）前記（１）記
載の本発明のＮｔとは、スクリュネジの条数である。図
３、図４、図５は、２条ねじでＮｔ＝２の例である。Ｎ
ｔ＝３とは３条ねじのことである。

【００３７】図からわかるようにスクリュの長径が２つ
あるのが２条ねじ、長径が３つあるのは３条ネジであ
る。

【００３８】（式２） 最大剪断速度γ γ＝π×Ｄ×Ｎ／Ｈｃ Ｄ：バレル外径 ｍｍ Ｎ：回転数 ｒｐｓ Ｈｃ：バレルとスクリュ先端隙間 ｍｍ 本発明で用いるニィーディングディスク（Ａ）（図３参
照）は、羽根３が２枚以上で、かつ図３の羽根３のねじ
れ角度が（３０／Ｎｔ）度〜（１５０／Ｎｔ）度であ
る。（１５０／Ｎｔ）度より大きいと羽根と羽根の隙間
が広すぎ、搬送能力が低下する。（３０／Ｎｔ）度より
小さくても、搬送能力が低下する。好ましいねじれ角度
は、Ｎｔ＝２のとき３０度と４５度と６０度でＮｔ＝３
のとき３０度である。また、Ｌａ／Ｄ＝０．０８より小
さくてもＬａ／Ｄ＝０．２５より大きくても搬送能力は
低下する。

【００３９】本発明で用いるニィーディングディスク
（Ｂ）（図３参照）は、羽根３が２枚以上のねじれ角度
（１６０／Ｎｔ）〜（２２０／Ｎｔ）度である。好まし
い角度は、Ｎｔ＝２のとき９０度でＮｔ＝３のとき６０
度である。また、Ｌａ／Ｄ＝０．０８より小さくてもＬ
ａ／Ｄ＝０．４より大きくても搬送能力は低下する。

【００４０】本発明で用いるニィーディングディスク
（Ｃ）（図３参照）は、羽根３が１枚で、かつねじれ角
度が（−２０／Ｎｔ）〜（２０／Ｎｔ）度であり、好ま
しいねじれ角度はＮｔ＝２でも３でも０度である。ま
た、Ｌａ／Ｄ＝０．３より小さくてもＬａ／Ｄ＝２．０
より大きくても搬送能力は低下する。

【００４１】本発明で用いるニィーディングディスク
（Ｄ）（図３参照）は、ニィーディングディスクレフト
と言われ、ねじれ角度が（２４０／Ｎｔ）〜（３３０／
Ｎｔ）度であり、好ましいねじれ角度は、Ｎｔ＝２のと
き１３５度と１５０度でＮｔ＝３のとき９０度である。
また、Ｌａ／Ｄ＝０．０８より小さくてもＬａ／Ｄ＝
０．４より大きくても搬送能力は低下する。

【００４２】本発明で用いるニィーディングディスク
（Ｈ）（図３参照）は、羽根３が２枚以上で、かつ図３
の羽根３のねじれ角度が（３０／Ｎｔ）度〜（１５０／
Ｎｔ）度である。（１５０／Ｎｔ）度より大きいと羽根
と羽根の隙間が広すぎ、搬送能力が低下する。（３０／
Ｎｔ）度より小さくても、搬送能力が低下する。好まし
いねじれ角度は、Ｎｔ＝２のとき１５度、２２．５度、
３０度、４５度、６０度でＮｔ＝３のとき３０度であ
る。また、羽根幅が１４．０ｍｍより小さいと剪断力が
小さくなり好ましくはない。４０ｍｍより大きいと剪断
力がかかり過ぎ、樹脂の劣化を招くので好ましくはな
い。

【００４３】本発明で用いるミキシングスクリュ（Ｅ）
（図４参照）は、スクリュの山（フライト部）を切り欠
いたミキシングスクリュであり、順送り２条ネジの切り
欠き型ミキシングスクリュまたは、逆送り１条切り欠き
型ミキシングスクリュ等を挙げることができる。切り欠
き数は、１スクリュリード当たり ５〜１５個であるこ
とが好ましい。また、ミキシングスクリュは、ギアタイ
プのミキシングスクリュも含む。

【００４４】本発明で用いるスクリュエレメント（Ｆ）
（図５参照）は、逆ネジと言われ、リード長さは、Ｌ／
Ｄ＝０．４〜２．０が好ましい。リード長さとは、スク
リュが３６０度回転したときのスクリュの長さであり、
押出機メーカーによりリードをピッチと呼ぶこともあ
る。リード長さがＬ／Ｄ＝０．４より短いと圧力が立ち
すぎ好ましくなく、Ｌ／Ｄ＝２．０より大きいと圧力勾
配が低下し、混練不足をまねく。

【００４５】本発明で用いるバリスターリング（Ｇ）
（図６参照）は、シールリングとも呼ばれ、スクリュ長
径とバレル隙間の好ましい範囲は、０．００４〜０．０
４である。この隙間は、０．０４より広すぎるとシール
性が悪くなり、０．００４より狭すぎると圧力が立ちす
ぎる。

【００４６】本発明で用いるニィーディングディスク
（Ｄ）（図３参照）は、羽根３が２枚以上で、かつ図３
の羽根３のねじれ角度が（３０／Ｎｔ）度〜（１５０／
Ｎｔ）度である。（１５０／Ｎｔ）度より大きいと羽根
と羽根の隙間が広すぎ、搬送能力が低下する。（３０／
Ｎｔ）度より小さくても、搬送能力が低下する。好まし
いねじれ角度は、Ｎｔ＝２のとき３０度と４５度と６０
度でＮｔ＝３のとき３０度である。また、Ｌｈ／Ｄ＝
０．２６より小さいと剪断力がかからないし、Ｌｈ／Ｄ
＝０．４０より大きいと搬送能力は低下する。

【００４７】（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）のスクリュパーツ
の長さＬ／Ｄは０．３〜２．０であり、Ｌ／Ｄ＝２．０
より長いと強い剪断力が発生し、樹脂の劣化とスクリュ
パーツの破壊の原因となるので好ましくなく、Ｌ／Ｄ＝
０．３より短いとスクリュの機械的強度が弱くなるので
好ましくない。

【００４８】液状添加剤の注入口は前記（１）、（２）
を満足するなら押出機バレルのどのバレルでも良い。一
例として、図２の注入口の位置は、バレル５とバレル６
の間の中間プレートに１つ設ける。注入口が２ヶ所以上
のときは、前記（１）、（２）を満足する位置ならどこ
でも構わない。

【００４９】同一注入口に数種の液状添加剤を入れても
良いし、注入口一つ一つに液状添加剤を分けていれても
良い。液添に際しては、添加する液の粘度に応じて加熱
することができ、液添用タンク７から液を供給する液添
用ポンプ６としては、プランジャーポンプ、ギアポンプ
のいずれを用いてもよい。特にオイルの粘度が高い場合
加熱すると有効である。押出機１にサイドフィーダーを
設けて、サイドフィードしてもよい。

【００５０】ベント口８は１又は２以上設けることがで
き、その向きは上向き、横向きのいずれでもよい。ベン
トポートの開口部の形状は、Ｗ＆Ｐ社 Ａタイプ及び、
日本製鋼所ＺＬ−Ｊ型、ＺＨ−Ｊ等のものが好ましい。
また、ベントアップが激しい場合には、ベント口に止め
栓を入れてもよいし、スクリュ押し込み式のベント装置
を使っても良い。

【００５１】前記（３）記載の無次元押出量Ｑ＊とは、
式３ （式３） Ｑ＊＝Ｍ／（１０００×３６００×Ｄｂ×Ｄｂ×Ｄｂ×
２×π×Ｎｓ） Ｍ：押出量 ｋｇ／Ｈ Ｄｂ：バレル径 ｍ Ｎｓ：スクリュ回転数 ｒｐｓ で求められ、Ｑ＊が０．００６より小さいと樹脂温度が
上がりすぎ、Ｑ＊が０．０２より大きいと混練不足を起
こす。

【００５２】回転数１５０ｒｐｍより小さいと練り不足
になり、６００ｒｐｍより大きいと剪断が大きくなり樹
脂温度がアップし、樹脂の熱劣化を起こす。

【００５３】オレフィン系エラストマー 本発明のオレフィン系エラストマーとは、架橋性のある
オレフィン系エラストマーであり、代表的なものとし
て、エチレンおよび少なくとも１種以上の炭素数が３〜
１２のα−オレフィンからなる共重合体、エチレンおよ
び少なくとも１種以上の炭素数が３〜１２のα−オレフ
ィンと非共役ジエンとの共重合体等がある。

【００５４】エチレンとα−オレフィンと非共役ジエン
との共重合体としては、エチレン−プロピレン−非共役
ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）やエチレン−ブテン−非共
役ジエン共重合体等がある。非共役ジエンとしては、エ
チリデンノルボルネン、メチレンノルボルネン、ジシク
ロペンタジエン、１、４−ヘキサジエン、シクロオクタ
ジエン等があるが、これらに限定されるわけではない。

【００５５】炭素数３〜１２のα−オレフィンとして
は、例えば、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、
ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、ヘプテン−
１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、ウンデセ
ン−１、ドデセン−１等が挙げられる。

【００５６】本発明にて用いられるオレフィン系エラス
トマーは、複数の種類のものを混合して用いても良い。
加工性の向上を図ることが可能となる。

【００５７】オレフィン系エラストマーとして、エチレ
ンおよび少なくとも１種以上の炭素数が６〜１２のα−
オレフィンからなる共重合体を用いたものは、機械的強
度に優れ、ジエン成分を含まないため、耐環境劣化性等
の問題がなく望ましい。

【００５８】特に、オレフィン系エラストマー成分とし
て、エチレンおよび少なくとも１種以上の炭素数が６〜
１２のα−オレフィンからなり、密度が０．８〜０．９
ｇ／ｃｍ³の範囲であり、かつゲルパーミエーションク
ロマトグラフィー（ＧＰＣ）により算出される重量平均
分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比である分
子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０未満である共重合体を
用いたものは、動的架橋による熱可塑性エラストマー組
成物製造時の架橋部位が比較的均一であり、組成物の機
械的物性及びゴム的特性に一般に優れ、かつ均一性にも
優れているため好ましい。

【００５９】上記のような分子量分布の狭い均一性に優
れた共重合体はメタロセン系触媒を用いて製造すること
ができる。

【００６０】メタロセン系触媒とは、チタン、ジルコニ
ウム等のIV族金属のシクロペンタジエニル誘導体と助触
媒からなり、重合触媒として高活性であるだけでなく、
従来の触媒、例えばチーグラー系触媒と比較して、得ら
れる重合体の分子量分布が狭く、共重合体中のコモノマ
ーである炭素数３〜１２のα−オレフィンの分布が均一
であることを特徴としている。

【００６１】メタロセン系触媒により製造されたオレフ
ィン系エラストマーは、チーグラー系触媒等を用いる従
来のものと比較して、得られる重合体の性質が大きく異
なっている。

【００６２】メタロセン系重合触媒を用いたオレフィン
系エラストマーの特徴を列挙すると、 １．重合触媒が高活性であるため、コモノマーのα−オ
レフィンの組成を従来より大幅に高めることが可能とな
り、可塑剤を含まない状態でも柔軟性に富むエラストマ
ー状の重合体が得られる、 ２．チーグラー系ポリマーと比較してコモノマー分布が
均一である、 ３．チーグラー系ポリマーと比較して分子量分布が極め
てシャープであり、低分子量成分が極めて少なく、機械
的強度および加工性に優れ、高品質である、 ４．分子量分布がシャープであるにもかかわらず、長鎖
分岐を導入した場合はＡＳＴＭ Ｄ１２３８により規定
される１９０℃／１０ｋｇｆにおけるメルトインデック
ス（Ｉ１０）と、１９０℃／２．１６ｋｇｆにおけるメ
ルトインデックス（Ｉ２）との比（Ｉ１０／Ｉ２）の値
が大きく、加工特性に優れる、 ５．ジエン成分を含まず、耐環境劣化性に優れている、 ６．α−オレフィンの共重合比率が高くてもブロッキン
グが発生しにくく、ペレット状の形態が可能である、等
である。

【００６３】チーグラー触媒によるエチレンとα−オレ
フィンの共重合体であるオレフィン系エラストマーで
は、上記のメルトインデックス比（Ｉ１０／Ｉ２）と分
子量分布は、ほぼ直線的な比例関係を示し、メルトイン
デックス比の増加と伴に分子量分布も増大する傾向を示
す。分子量分布は通常３〜１０程度である。

【００６４】一方、メタロセン系触媒によるオレフィン
系重合体では、メルトインデックス比の値の如何にかか
わらず、分子量分布は３．０未満のシャープな値とな
り、低分子量成分が極めて少ない。このため、加工性は
きわめて優れている。

【００６５】これらのオレフィン系エラストマーの分子
量分布はジクロルベンゼンを溶媒に用いた高温ＧＰＣに
より算出される。

【００６６】また、メタロセン系触媒に修飾を加えるこ
とで、長鎖分岐を有した共重合体を得ることができる。
長鎖分岐を有した共重合体は、柔軟性に富み、また架橋
が効率的に進むため架橋後の組成物の特性として、反撥
弾性、圧縮永久歪み等に優れており、より好ましい。

【００６７】メタロセン系触媒により製造されたエチレ
ンおよび少なくとも１種以上の炭素数６〜１２のα−オ
レフィンからなるオレフィン系エラストマーとしては、
デュポンダウエラストマーズ社の“エンゲージ”などの
商品が知られている。

【００６８】また、本発明にて用いられるオレフィン系
エラストマーのメルトインデックスは、０．０１〜１０
０ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）の範囲の
ものが好ましく用いられ、更に好ましくは０．２〜１０
ｇ／１０分である。１００ｇ／１０分を越えると、熱可
塑性エラストマー組成物の架橋性が不十分であり、また
０．０１ｇ／１０分より小さいと流動性が悪く、加工性
が低下して望ましくない。

【００６９】ビニル芳香族と共役ジエンとからなるブロ
ック共重合体もしくはビニル芳香族と共役ジエンとから
なるブロック共重合体の水素添加物 本発明のブロック共重合体の製造方法としては、公知の
いかなる方法でもよく、例えば、炭化水素溶剤中で有機
リチウム化合物等の重合開始剤を用い、ビニル芳香族化
合物と共役ジエン化合物をブロック重合する方法であ
る。

【００７０】水素添加してなるブロック共重合体は上記
ブロック共重合体に、水素添加反応を施すことにより得
ることができる。水素添加反応の方法としては、公知の
いかなる方法でもよく、例えば、不活性溶剤中で水素添
加触媒存在下で水素添加させることができる。水素添加
するための反応条件は、共役ジエン化合物の少なくとも
８０％、好ましくは９０％以上が水素添加され、一方ビ
ニル芳香族化合物の２０％未満、好ましくは１０％未満
が水素添加されるように選択される。

【００７１】本発明の水素添加してなるブロック共重合
体の代表例のひとつとして、スチレンブロックとブタジ
エンブロックからなるブロック共重合体がある。具体的
にはスチレン−ブタジエンの２型ブロック共重合体、ス
チレン−ブタジエン−スチレンの３型ブロック共重合
体、スチレン−ブタジエン−スチレン−ブタジエンの４
型ブロック共重合体、２型ブロック共重合体をカップリ
ング剤を用いて星型にしたもの等があり、いずれも不飽
和部分を水素で９０％以上水添した共重合体である。ブ
タジエンの１、２結合部は、全ブタジエンに対し、２０
〜５０重量％である。スチレン部分の割合は、２０〜６
０重量％である。分子量は、数平均分子量で１万〜４０
万である。

【００７２】水素添加してなるブロック共重合体の代表
例のもう一つは、スチレンブロックとイソプレンブロッ
クからなり、スチレン−イソプレンの２型ブロック共重
合体、スチレン−イソプレン−スチレンの３型ブロック
共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン−イソプレ
ンの４型ブロック共重合体、２型ブロック共重合体をカ
ップリング剤を用いて星型にしたもので、いずれも不飽
和部分を水素で９０％以上水添した共重合体である。イ
ソプレンの１、２結合部は、全イソプレンに対し、２０
〜７０重量％である。スチレン部分の割合は、２０〜６
０重量％である。分子量は、数平均分子量で１万〜４０
万である。

【００７３】これらの水素添加スチレン系ブロック共重
合体のブタジエンブロックもしくはイソプレンブロック
は、それぞれブタジエンもしくはイソプレンを主たる成
分として共重合されているブロックであり、他のモノマ
ーを重合成分として含んでいても良い。またブタジエン
とイソプレンとを共重合したブロックでも良い。

【００７４】本発明のブロック共重合体は、エラストマ
ーとしての機械的特性を持ち、オイル保持能力が高く、
かつラジカル開始剤により架橋する特性を有している。
従って、多量のゴム用オイルを保持することが可能とな
り、低硬度組成物を得ることが容易になる。

【００７５】また、本発明にて用いられるブロック共重
合体のメルトインデックスは、０．０１〜１００ｇ／１
０分（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）の範囲のものが好
ましく用いられ、更に好ましくは０．２〜１０ｇ／１０
分である。１００ｇ／１０分を越えると、熱可塑性エラ
ストマー組成物の架橋性が不十分であり、また０．０１
ｇ／１０分より小さいと流動性が悪く、加工性が低下し
て望ましくない。

【００７６】プロピレン系重合体 本発明で使用されるプロピレン系重合体を具体的に示す
と、ホモのアイソタクチックポリプロピレン、プロピレ
ンとエチレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−
１等の他のα−オレフィンとのアイソタクチック共重合
体（ブロック、ランダムを含む）等が挙げられる。

【００７７】これらの重合体から選ばれる少なくとも１
種以上の重合体が５〜９５重量部の組成比で用いられ
る。５重量部未満では組成物の流動性、加工性が低下
し、９５重量部を越えると組成物の柔軟性が不十分であ
り、望ましくない。

【００７８】また、本発明にて用いられるプロピレン系
重合体のメルトインデックスは、０．１〜１００ｇ／１
０分（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）の範囲のものが好
ましく用いられる。１００ｇ／１０分を越えると、熱可
塑性エラストマー組成物の耐熱性、機械的強度が不十分
であり、また０．１ｇ／１０分より小さいと流動性が悪
く、成形加工性が低下して望ましくない。

【００７９】ゴム用オイル 本発明にて用いられるゴム用オイルとしては、パラフィ
ン系、ナフテン系などのプロセスオイルが好ましい。こ
れらは組成物の硬度、柔軟性の調整用に５〜２５０重量
部用いられる。５重量部未満では柔軟性、加工性が不足
し、２５０重量部を越えるとオイルのブリードが顕著と
なり望ましくない。ゴム用オイルは、０〜１５０重量部
の範囲でエラストマーに事前に含浸させてもよい。

【００８０】本発明にて提供される熱可塑性エラストマ
ー組成物は、先に説明した特定のオレフィン系エラスト
マー、ブロック共重合体、プロピレン系重合体、ゴム用
オイルを特定の組成比で組み合わせることにより、機械
的強度と柔軟性、加工性のバランスが改善され、好まし
く用いることができる。

【００８１】ラジカル開始剤、架橋助剤 本発明にて提供される熱可塑性エラストマー組成物は、
その組成物を有機過酸化物等のラジカル開始剤あるいは
ラジカル開始剤および架橋助剤により部分的に架橋させ
ることが必要である。これにより、更に耐摩耗性や機械
的強度、耐熱性等を向上させることが可能となる。

【００８２】ここで、好ましく使用されるラジカル開始
剤の具体的な例として、１，１−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５
−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキ
シルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシ）シクロドデカン、１，１−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）オクタン、ｎ−ブチル−４，
４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｎ−ブチル
−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート等
のパーオキシケタール類；ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオ
キサイド、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ
−イソプロピル）ベンゼン、α，α’−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、２，５−ジメ
チル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン
および２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキシン−３等のジアルキルパーオキサイド
類；アセチルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサ
イド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオ
キサイド、ラウロイルパーオキサイド、３，５，５−ト
リメチルヘキサノイルパーオキサイド、ベンゾイルパー
オキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイ
ドおよびｍ−トリオイルパーオキサイド等のジアシルパ
ーオキサイド類；ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ
−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオ
キシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキ
シラウリレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、
ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、２，５−ジ
メチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサ
ン、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ−ブチルパー
オキシイソプロピルカーボネート、およびクミルパーオ
キシオクテート等のパーオキシエステル類；ならびに、
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパ
ーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオ
キサイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイ
ドロパーオキサイドおよび１，１，３，３−テトラメチ
ルブチルパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類
を挙げることができる。

【００８３】これらの化合物の中では、１，１−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシ
クロヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミ
ルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンおよび２，５−ジメ
チル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン
−３が好ましい。

【００８４】これらのラジカル開始剤は、架橋性エラス
トマー１００重量部に対し０．０２〜３重量部、好まし
くは０．０５〜１重量部の量で用いられる。０．０２重
量部未満では架橋が不十分であり、３重量部を越えても
組成物の物性は向上せず、好ましくない。

【００８５】更に、架橋助剤としては、ジビニルベンゼ
ン、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレ
ート、ダイアセトンジアクリルアミド、ポリエチレング
リコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメ
タクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エチ
レングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコ
ールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタク
リレート、ジイソプロペニルベンゼン、Ｐ−キノンジオ
キシム、Ｐ，Ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキシム、フ
ェニルマレイミド、アリルメタクリレート、Ｎ，Ｎ’−
ｍ−フェニレンビスマレイミド、ジアリルフタレート、
テトラアリルオキシエタン、１，２−ポリブタジエン等
が好ましく用いられる。これらの架橋助剤は複数のもの
を併用して用いてもよい。

【００８６】これらの架橋助剤は、架橋性エラストマー
１００重量部に対し０．１〜５重量部、好ましくは０．
５〜２重量部の量で用いられる。０．１重量部未満では
架橋が不十分であり、５重量部を越えても組成物の物性
は向上せず過剰の架橋助剤が残存し、好ましくない。ラ
ジカル開始剤、架橋助剤の添加位置は、ゴム用オイルの
注入口の上流側あるいは同時である。

【００８７】図２のようにバレル１にラジカル開始剤と
架橋助剤を液添用ポンプで供給しても良く、ゴム用オイ
ル注入口の上流の第一混練ゾーンでも良い。またオイル
注入口と同じ位置で添加しても良い。フィード方法は、
ラジカル開始剤と架橋助剤を同時にフィードしても良
く、別々に別の位置でフィードしてもよい。また、ラジ
カル開始剤と架橋助剤を事前にエラストマーに添加、混
合しても良い。

【００８８】また、本発明の熱可塑性エラストマー組成
物には、その特徴を損ねない程度に他の樹脂、エラスト
マーを添加しても良い。例として、ポリエチレン、ポリ
ブテン、ポリイソブテン、芳香族ビニル化合物−共役ジ
エン化合物のブロック共重合体、エチレン−酢酸ビニル
共重合体等のエチレン−ビニルエステル共重合体、エチ
レン−エチルアクリレート共重合体等のエチレン−不飽
和カルボン酸エステル共重合体、エチレン−ビニルアル
コール共重合体、等がある。

【００８９】また、本発明の熱可塑性エラストマー組成
物には、その特徴を損ねない程度に無機フィラーおよび
可塑剤を含有することが可能である。ここで用いる無機
フィラーとしては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグ
ネシウム、シリカ、カーボンブラック、ガラス繊維、酸
化チタン、クレー、マイカ、タルク、水酸化マグネシウ
ム、水酸化アルミニウム等が挙げられる。また、可塑剤
としては、例えば、ポリエチレングリコール、ジオクチ
ルフタレート（ＤＯＰ）等のフタル酸エステル等が挙げ
られる。また、その他の添加剤、例えば、有機・無機顔
料、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、
難燃剤、シリコンオイル、アンチブロッキング剤、発泡
剤、帯電防止剤、抗菌剤等も好適に使用される。これら
の樹脂、エラストマー、無機フィラー、可塑剤等の添加
物は、サイドフィードしても良いし、メインフィーダー
から投入してもよい。

【００９０】

【発明の実施の態様】以下、本発明を実施例により更に
詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定される
ものではない。特にスクリュ構成はあくまでも一例であ
る。

【００９１】使用するスクリュパーツは、表１に記載し
た。

【００９２】

【表１】

【００９３】なお、これら実施例および比較例におい
て、各種物性の評価に用いた試験法は以下の通りであ
る。

【００９４】（１）押出機中樹脂温度 バレル６と７の
間の中間プレートに熱伝対を入れ、測定した。

【００９５】（２）オイルの分離 ダイ出口のストランドを観察、判定した。

【００９６】（３）圧縮永久歪み（Ｃ−Ｓｅｔ）［％］ ＪＩＳ Ｋ６３０１に準じ、７０℃×２２時間にて評価
した。

【００９７】（４）引っ張り強度、伸び ＦＡＮＡＣ５０Ｄでダンベルを加工し、ＡＳＴＭ６４８
で東洋精機製、引っ張り速度５ｍｍで測定した。

【００９８】（５）押出機トルク 押出機のトルク指示計（％表示）の上限値と下限値の平
均値を取った。

【００９９】また、実施例、比較例の熱可塑性エラスト
マー組成物を作成するにあたり、本発明者は下記のもの
を用いた。

【０１００】成分 （イ）オレフィン系エラストマー デュポンダウエラストマーズ社製エンゲージ８１８０ エチレンとオクテン−１との共重合体、密度：０．８６
ｇ／ｃｍ³、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．４、ＡＳＴＭ Ｄ１２３
８ メルトインデックス ０．５ ＡＳＴＭ Ｄ２２４０ 硬度（タイプＡ）６５ 成分 （ロ）プロピレン系重合体 日本ポリケム社製アイソタクチックポリプロピレン樹脂
ＭＡ２ ＡＳＴＭ Ｄ１２３８ メルトインデックス １５ 成分 （ハ）パラフィン系オイル 出光興産社製ダイアナプロセスオイル ＰＷ−９０ 成分 （二）ラジカル開始剤 ２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン 日本油脂社製パーヘキサ２５Ｂ 成分 （ホ）架橋助剤 ジビニルベンゼン

【０１０１】

【実施例】実施例１〜１１、比較例１〜７ 押出機として、バレル４、５、８にオイル注入口を付け
られる２軸押出機（ＺＳＫ−４０、ドイツ国Ｗ＆Ｐ社
製、Ｌｅｘ／Ｄ＝４７、バレル１１個、バレル径４０．
３ｍｍ）を用いた（図２）。

【０１０２】オレフィン系エラストマー（イ）１００重
量部／ラジカル開始剤（ニ）０．３重量部／架橋助剤
（ホ）１重量部をブレンダーでブレンドし、重量式フィ
ーダーに入れ、押出量を３７．５２ｋｇ／Ｈに設定す
る。プロピレン系重合体（ロ）の重量式フィーダーに投
入する。重量式フィーダーを１２．９６ｋｇ／Ｈに設定
する。

【０１０３】（ハ）は、バレル４の液状添加剤の注入口
（第一混練ゾーンの最上流のスクリュパーツｈの中間）
よりギアポンプを使って７０重量部（２６ｋｇ／Ｈ）添
加する。バレル２〜１１の設定温度２２０℃、回転数は
２９５ｒｐｍに設定する。全体の押出量は、７６．４８
ｋｇ／Ｈ、無次元押出量は０．０１０５であった。

【０１０４】各実施例、比較例において、特に断り書き
がないときは、同一条件である。ペレタイズしてエラス
トマー組成物ペレットを得た。各実施例、比較例のスク
リュ構成は表２に示す。

【０１０５】

【表２】

【０１０６】実施例１〜実施例７は、本発明のスクリュ
構成、スクリュパーツを使うと中間樹脂温度は、２３５
〜２４０℃で、引張強度、引張伸び、永久圧縮歪み、オ
イルブリードも良好であった。

【０１０７】比較例１ 実施例１の第一混練ゾーンの最上流のニーディングディ
スクを（Ｈ）から（Ａ）に変えた。羽根幅が狭くなると
実施例１と比べて圧縮永久歪みの値が低下した。

【０１０８】比較例２ 実施例１の（イ）、（ロ）、（ニ）、（ホ）を一括ブレ
ンドして重量式フィーダーに投入し、押し出した。実施
例１に比べて圧縮永久歪み、引張強度、伸びの値が低下
した。

【０１０９】比較例３ 実施例１のオイル添加位置をＢ４からＢ６へ変えた。実
施例１に比べて、引張強度、伸びの値が低下した。ま
た、トルクの値が大きくなった。

【０１１０】比較例４ 実施例１の第二混練ゾーンの長さＬｍ２／Ｄ＝９．９２
にした。実施例１に比べて、ストランドを観察するとオ
イルの分離が見られ、引張強度、伸びの値が低下した。

【０１１１】比較例５ 実施例１の第一混練ゾーンの長さＬｍ１／Ｄ＝１．５に
した。実施例１に比べて、ストランドを観察するとオイ
ルの分離が見られ、圧縮永久歪み、引張強度、伸びの値
が低下した。

【０１１２】比較例６ 実施例１の（イ）のペレットにオイルを７０部含侵さ
せ、オイルのサイド注入を止めた。実施例１に比べて、
圧縮永久歪みの値が低下した。

【０１１３】比較例７ 実施例１の液添ノズルをＢ４からバレル１に設けられた
メインホッパーに変えた。実施例１に比べて、引張強
度、伸び、圧縮永久歪みの値が低下した。

【０１１４】実施例８ 比較例４と同じトルク値になるように押出量を上げた。
押出量が２４％アップした。

【０１１５】実施例９ 実施例１の第二混練ゾーンをＬｍ２／Ｄ＝１４．９２に
した。比較例４に比べて、引張強度、伸びが向上した。

【０１１６】実施例１０ 実施例１の第二混練ゾーンを２分割し、間に４０ｍｍリ
ードのフライトスクリュを３個入れた。実施例１に比べ
て、ほぼ同等の性能を示した。

【０１１７】実施例１１ 実施例１のラジカル開始剤と架橋助剤を２軸押出機のＢ
４の注入口から精密プランジャーポンプ（液クロ用ポン
プ）を用いて注入する。設定は、（ニ）／（ホ）＝０．
３重量部／１重量部で４８０ｇ／Ｈにした。オイルをＢ
５から注入した。実施例１に比べて同等な性能を示し
た。

【０１１８】

【発明の効果】本発明の架橋反応のスクリュ構成とオイ
ルの分散を均一にするスクリュ構成と押出方法を経て得
られる熱可塑性エラストマー組成物は、物性と生産性を
向上させることができるものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係るオレフィン系熱可塑性エラストマ
ー用押出機の概略を示す説明図である。

【図２】実施例及び比較例で用いた押出機の説明図であ
る。

【図３】スクリュパーツ（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、
（Ｄ）のニィーディングディスクの一例（２条ねじの
例）。

【図４】ミキシングスクリュ（Ｅ）の一例（２条ねじの
例）。

【図５】逆ねじスクリュパーツ（Ｆ）の一例（２条ねじ
の例）。

【図６】バリスターリング（Ｇ）の一例。

【符号の説明】

１ オレフィン系熱可塑性エラストマー用押出機 ２ メインホッパー ３、４ フィーダー ５ 液添ノズル ６ 液添用タンク ７ 液添用ポンプ ８ ベント口

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F207 AA03 AA11 AA13F AA45 AB03 AR12 AR13 AR15 KA01 KA17 KF01 KF13 KK13 KK34 KL01 KL04 KL05 KL07 KL17 KL22 KL23

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 二つ以上の混練ゾーンを有するバレル径
   Ｄ_bが４０ｍｍ以上１３６ｍｍ以下の２軸回転押出機で
   あって、架橋用第一混練ゾーンのスクリュ構成では、
   （Ｈ）と（Ｂ）と（Ｄ）とを組み合わせ、必要によりさ
   らに（Ｃ）、（Ｅ）、（Ｆ）および（Ｇ）の少なくとも
   一つとを組み合わせ、架橋用第一混練ゾーンの長さＬｍ
   １／Ｄ＝２．０〜１５であり、第二混練ゾーンのスクリ
   ュ構成では、（Ａ）と（Ｂ）と（Ｄ）と、（Ｆ）または
   （Ｇ）とを組み合わせ、必要によりさらに（Ｃ）、
   （Ｅ）、（Ｈ）の少なくとも一つとを組み合わせ、混練
   ゾーン長さＬｍ２／スクリュ外径Ｄ＝１０〜３０を有
   し、ゴム用オイル添加注入口が第一混練ゾーン最上流か
   ら第二混練ゾーンのＬｍ２／２間の押出機バレルに一つ
   以上設けることを特徴とする熱可塑性エラストマー用押
   出機。 （Ａ）ニィーディングディスクのねじれ角度が（３０／
   Ｎｔ）度〜（１５０／Ｎｔ）度の範囲、及び一枚当りの
   羽根の幅４〜１３ｍｍのニィーディングディスク （Ｂ）ニィーディングディスクのねじれ角度が（１６０
   ／Ｎｔ）度〜（２２０／Ｎｔ）度の範囲、及び一枚当り
   の羽根の幅Ｌｂ／Ｄ＝０．０８〜０．４のニィーディン
   グディスク （Ｃ）ニィーディングディスクのねじれ角度が（−２０
   ／Ｎｔ）度〜（２０／Ｎｔ）度の範囲、及び一枚当りの
   羽根の幅Ｌｃ／Ｄ＝０．３〜２のニィーディングディス
   ク （Ｄ）ニィーディングディスクのねじれ角度が（２４０
   ／Ｎｔ）度〜（３３０／Ｎｔ）度の範囲、及び一枚当り
   の羽根の幅Ｌｄ／Ｄ＝０．０８〜０．４のニィーディン
   グディスク （Ｅ）スクリュエレメントのフライト部を１リードあた
   り５〜１５個所切り欠き、及びスクリュエレメント長さ
   Ｌｅ／Ｄ＝０．３〜２のミキシングスクリュ （Ｆ）リード長さＬ／Ｄ＝０．４〜２、及びスクリュ長
   さＬｆ／Ｄ＝０．３〜２の逆ネジスクリュ （Ｇ）スクリュ長さＬｇ／Ｄ＝０．３〜２のバリスター
   リング （Ｈ）ニィーディングディスクのねじれ角度が（３０／
   Ｎｔ）度〜（１５０／Ｎｔ）度の範囲、及び一枚当りの
   羽根の幅１３．２〜４０ｍｍのニィーディングディス
   ク。 （Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）と（Ｄ）と（Ｈ）記載のＮｔの
   数値は、２と／または３。
2. 【請求項２】 請求項１記載の押出機において、オイル
   注入口の添加位置が上流側から押出機全体の１／４〜２
   ／３であることを特徴とする熱可塑性エラストマー用押
   出機。
3. 【請求項３】請求項１又は２記載の押出機のメインホッ
   パーから （１）エチレンおよび少なくとも１種以上の炭素数が３
   〜１２のα−オレフィンからなるオレフィン系エラスト
   マー、エチレンおよび少なくとも１種以上の炭素数が３
   〜１２のα−オレフィンと非共役ジエンからなるオレフ
   ィン系エラストマー、ビニル芳香族と共役ジエンとから
   なるブロック共重合体、ビニル芳香族と共役ジエンとか
   らなるブロック共重合体の水素添加物の中から選ばれる
   １種または複数種の架橋性エラストマー５〜９５重量部 （２）プロピレン系重合体９５〜５重量部 （（１）と（２）の合計量が１００重量部） （３）ラジカル開始剤０．０２〜３重量部またはラジカ
   ル開始剤０．０２〜３重量部と架橋助剤０．１〜５重量
   部を投入し、 （４）ゴム用オイル５〜２５０重量部を液状添加剤の注
   入口から添加し、全体の押出量を無次元押出量Ｑ＊＝
   ０．００６〜０．０２で且つ回転数を１５０ｒｐｍ〜６
   ００ｒｐｍで押し出すことを特徴とする熱可塑性エラス
   トマー組成物の製造方法。
4. 【請求項４】 （１）と（３）を予備ブレンドしたもの
   と（２）を異なる供給装置で供給することを特徴とする
   請求項３記載の熱可塑性エラストマー組成物の製造方
   法。
5. 【請求項５】 エチレンおよびα−オレフィンからなる
   オレフィン系エラストマーがエチレンおよび少なくとも
   １種以上の炭素数が６〜１２のα−オレフィンからな
   り、密度が０．８〜０．９ｇ／ｃｍ³の範囲であり、か
   つゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）
   により算出される重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子
   量（Ｍｎ）との比である分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が
   ３．０未満のオレフィン系エラストマーである請求項３
   または４記載の熱可塑性エラストマー組成物の製造方
   法。