JP2000036296A - Battery member and its manufacture - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、電池部材及びその
製造方法に関し、さらに詳しくは、非水系電池、特にリ
チウム一次電池や二次電池、ペーパー電池などのセパレ
ーターなどとして使用される電池部材及びその製造方法
に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a battery member and a method of manufacturing the same, and more particularly, to a battery member used as a separator for a non-aqueous battery, particularly a lithium primary battery, a secondary battery, a paper battery, and the like, and a battery member therefor. It relates to a manufacturing method.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、非水系電池、特に渦巻き型リチウ
ム一次電池及び二次電池、有機電解液を用いるその他の
一次電池及び二次電池、ペーパー電池などに使用される
電池部材、例えばセパレーターには、ポリオレフィンな
どのポリマーフィルムや、不織布などの多孔体を適用す
る試みがなされている。具体的には、ポリエチレンから
なる多孔体を、リチウムイオン二次電池のセパレーター
として用いることが提案されている（特開平８−６４１
９４号公報）。この公報においては、ポリエチレンから
なる多孔体を用いる利点は、電池を外部短絡させた場
合、短絡電池によるジュール熱で電池内部で温度上昇が
起こるが、その際、多孔体の孔径を小さくするか、フィ
ルム化することにより、電池内温度の上昇が防止され、
セパレーター内部に保持された有機電解液の引火点に至
らず、発火事故などを未然に防止しうることが開示され
ている。しかしながら、従来の多孔体からなるセパレー
ターは、図１の模式図に示すように、連通径（ｄ')がほ
ぼ一定であるため、この内部に電解液を保持した場合に
流出しやすく、電池製造時の性能を保持できなくなるお
それがあるなどの問題があった。また、このような問題
は、電池製造時にも弊害をもたらす。すなわち、電解液
の含浸は容易となるが、同時に電解液の流出も生じるた
め、電解液注入時の工程数が増加したり、流出した電解
液による事故など、好ましくない事態を招来する。2. Description of the Related Art Conventionally, battery members used for non-aqueous batteries, particularly spiral-type lithium primary batteries and secondary batteries, other primary batteries and secondary batteries using an organic electrolyte, paper batteries, etc., such as separators, have been used. Attempts have been made to apply polymer films such as polyolefins and porous bodies such as nonwoven fabrics. Specifically, it has been proposed to use a porous body made of polyethylene as a separator for a lithium ion secondary battery (Japanese Patent Laid-Open No. 8-641).
No. 94). In this publication, the advantage of using a porous body made of polyethylene is that when the battery is short-circuited externally, the temperature rises inside the battery due to Joule heat caused by the short-circuited battery. By forming into a film, the rise in battery temperature is prevented,
It is disclosed that the ignition point of the organic electrolyte solution held inside the separator does not reach the flash point and a fire accident or the like can be prevented. However, as shown in the schematic diagram of FIG. 1, a conventional separator made of a porous body has a substantially constant communication diameter (d ′). There is a problem that the performance at the time cannot be maintained. Such a problem also causes a bad effect at the time of manufacturing a battery. That is, although the impregnation with the electrolyte is facilitated, the electrolyte also flows out at the same time, so that an undesirable situation such as an increase in the number of steps at the time of injecting the electrolyte or an accident due to the leaked electrolyte is caused.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
状況下で、非水系電池、特にリチウム一次電池や二次電
池、ペーパー電池などのセパレーターなどに使用され、
電解液の保持能力に優れるとともに、電解液が流出しに
くく、その製造時の工程数を低減しうる実用的な電池部
材及びその製造方法を提供することを目的とするもので
ある。Under such circumstances, the present invention is used for non-aqueous batteries, especially for separators such as lithium primary batteries, secondary batteries, and paper batteries.
An object of the present invention is to provide a practical battery member which has excellent electrolyte solution holding ability, hardly allows the electrolyte solution to flow out, and can reduce the number of steps in its manufacture, and a method for manufacturing the same.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の好
ましい性質を有する電池部材を開発すべく鋭意研究を重
ねた結果、電池部材の材料として、三次元連続の網状骨
格を有する高分子重合体からなる特定構造の多孔体を用
いることにより、その目的を達成しうることを見出し
た。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものであ
る。すなわち、本発明は、三次元連続の網状骨格を有す
る高分子重合体からなる多孔体を用いた電池部材であっ
て、該高分子重合体が結晶性ポリオレフィンからなる硬
質ブロック部及び軟質ブロック部を有するブロック共重
合体又はシンジオタクティック１，２−ポリブタジエン
であることを特徴とする電池部材を提供するものであ
る。また、本発明は、結晶性ポリオレフィンからなる硬
質ブロック部及び軟質ブロック部を有するブロック共重
合体又はシンジオタクティック１，２−ポリブタジエン
と、低分子材料とを混合し、高分子重合体からなる三次
元連続の網状骨格を形成した後、該低分子材料を除去す
ることにより多孔体を得ることを特徴とする電池部材の
製造方法をも提供するものである。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies to develop a battery member having the above-mentioned preferable properties. As a result, a polymer having a three-dimensional continuous network skeleton was used as a material for the battery member. It has been found that the object can be achieved by using a porous body having a specific structure made of a polymer. The present invention has been completed based on such findings. That is, the present invention is a battery member using a porous body made of a polymer having a three-dimensional continuous network skeleton, wherein the polymer has a hard block portion and a soft block portion made of crystalline polyolefin. It is intended to provide a battery member characterized by being a block copolymer or syndiotactic 1,2-polybutadiene having the same. Further, the present invention is a tertiary polymer comprising a mixture of a block copolymer or a syndiotactic 1,2-polybutadiene having a hard block portion and a soft block portion made of a crystalline polyolefin, and a low molecular material, and a high molecular weight polymer. Another object of the present invention is to provide a method for producing a battery member, wherein a porous body is obtained by removing a low-molecular material after forming an original continuous network skeleton.
【０００５】[0005]
【発明の実施の形態】従来の連通性の高分子重合体から
なる多孔体のほとんどは、セル径Ｄと連通径ｄの大きさ
がほぼ同じである。このような多孔体に液体を含浸させ
る場合、液体は孔中に入りやすいが、流出しやすい。し
たがって、Ｄに対してｄが小さい構造の多孔体では、液
体を含浸させるのに多少の困難が生じても、いったんセ
ル内に入った液体は、非常に外に流出しにくい（液体保
持性が高い）特性をもつ。このようなセル径と連通径が
大きく異なる、いわば二重の孔径をもつ多孔体を、以後
二重多孔体と呼ぶ。図２は、このような二重多孔体の一
例を示す模式図であって、この図２で示されるように、
セル径Ｄに比べて、セルとセルとを連結する連通径ｄが
小さい場合、いったん外部からセル内に含浸させた液体
は、その入口，出口となる連通径が小さいために、その
まま封入保持される割合が格段に飛躍する。本発明の電
池部材においては、その材料として、三次元連続の網状
骨格を有する高分子重合体からなる多孔体、特に二重多
孔体であって、該高分子重合体が結晶性ポリオレフィン
からなる硬質ブロック部及び軟質ブロック部を有するブ
ロック共重合体又はシンジオタクティック１，２−ポリ
ブタジエンであるものが用いられる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Most of the conventional porous bodies made of a communicable high molecular polymer have substantially the same cell diameter D and the same communication diameter d. When such a porous body is impregnated with a liquid, the liquid easily enters the pores but easily flows out. Therefore, in a porous body having a structure in which d is smaller than D, even if there is some difficulty in impregnating the liquid, once the liquid has entered the cell, it is very difficult for the liquid to flow out (the liquid retaining property is low). High) characteristics. Such a porous body having a cell diameter and a communication diameter greatly different from each other, that is, a so-called double porous body, is hereinafter referred to as a double porous body. FIG. 2 is a schematic diagram showing an example of such a double porous body. As shown in FIG.
When the communication diameter d connecting the cells is smaller than the cell diameter D, the liquid once impregnated into the cell from the outside is sealed and held as it is because the communication diameter serving as the inlet and outlet is small. The rate of the leap jumps dramatically. In the battery member of the present invention, as a material thereof, a porous body made of a polymer having a three-dimensional continuous network skeleton, particularly a double-pored body, wherein the polymer is a hard body made of a crystalline polyolefin. A block copolymer having a block portion and a soft block portion or one that is a syndiotactic 1,2-polybutadiene is used.
【０００６】この多孔体においては、平均セル径Ｄが、
該セル間を連通する平均連通径ｄよりも大きいことが好
ましく、該平均セル径Ｄは、0.１〜５０μｍの範囲にあ
るのが好ましい。この平均セル径Ｄが0.１μｍ未満では
セルの表皮の割合が大きく、封入保持しうる液体量が少
なくなるおそれがあり、また５０μｍを超えると多孔体
の強度が低下して、電池組立てが不可能になる場合があ
る。封入保持しうる液体量及び多孔体の強度などを考慮
すると、この平均セル径Ｄのより好ましい範囲は0.２〜
２０μｍであり、特に0.５〜１０μｍの範囲が好適であ
る。一方、平均連通径ｄは、0.０１〜１０μｍの範囲に
あるのが好ましい。この平均連通径ｄが0.０１μｍ未満
では、連通孔を通過して流れる液体の流動性が損なわれ
るおそれがあり、また１０μｍを超えると、いったん含
浸した液体が流出しやすくなり、液体保持効果が低下す
る原因となる。連通孔を通過する液の流動性及び液体保
持効果のバランスなどの面から、この平均連通径ｄのよ
り好ましい範囲は0.０５〜７μｍであり、特に0.１〜５
μｍの範囲が好適である。また、平均連通径ｄと平均セ
ル径Ｄとの比ｄ／Ｄ比は、0.０１〜0.５０の範囲にある
のが好ましい。このｄ／Ｄ比が0.０１未満では封入され
た液体の流動性が損なわれるおそれがあり、また0.５０
を超えると液体保持効果が低下する原因となる。封入さ
れた液体の流動性及び液体保持効果のバランスなどの面
から、このｄ／Ｄ比のより好ましい範囲は0.０３〜0.４
０であり、特に0.０５〜0.３０の範囲が好適である。In this porous body, the average cell diameter D is
The average cell diameter D is preferably larger than the average communication diameter d communicating the cells, and the average cell diameter D is preferably in the range of 0.1 to 50 μm. If the average cell diameter D is less than 0.1 μm, the proportion of the cell skin is large, and the amount of liquid that can be sealed and held may be small. If the average cell diameter D exceeds 50 μm, the strength of the porous body is reduced, and battery assembly becomes difficult. May be possible. Considering the amount of liquid that can be sealed and held and the strength of the porous body, the more preferable range of the average cell diameter D is 0.2 to 0.2.
It is 20 μm, and particularly preferably in the range of 0.5 to 10 μm. On the other hand, the average communication diameter d is preferably in the range of 0.01 to 10 μm. When the average communication diameter d is less than 0.01 μm, the fluidity of the liquid flowing through the communication hole may be impaired. When the average communication diameter d exceeds 10 μm, the liquid once impregnated easily flows out, and the liquid holding effect is reduced. It may cause a decrease. From the viewpoint of the balance between the fluidity of the liquid passing through the communication hole and the liquid holding effect, a more preferable range of the average communication diameter d is 0.05 to 7 μm, particularly 0.1 to 5 μm.
The range of μm is preferred. The ratio d / D of the average communication diameter d to the average cell diameter D is preferably in the range of 0.01 to 0.50. If the d / D ratio is less than 0.01, the fluidity of the enclosed liquid may be impaired, and the d / D ratio may be less than 0.50.
If it exceeds, the liquid holding effect may be reduced. From the viewpoint of the balance between the fluidity of the enclosed liquid and the liquid holding effect, a more preferable range of the d / D ratio is 0.03 to 0.4.
0, and particularly preferably in the range of 0.05 to 0.30.
【０００７】本発明の電池部材に用いられる多孔体は、
三次元連続の網状骨格を有する高分子重合体からなる多
孔体、特に二重多孔体であって、その製造方法は様々な
方法によることができるが、好ましくは結晶性ポリオレ
フィンからなる硬質ブロック部及び軟質ブロック部を有
するブロック共重合体又はシンジオタクティック１，２
−ポリブタジエン（以下、ＳＰＢＤということがあ
る。）と低分子材料との混合物より、該低分子材料を除
くことにより製造することができる。前記ブロック共重
合体としては、例えば（１）結晶性ポリエチレンブロッ
ク（硬質ブロック部）とポリブテンブロック（軟質ブロ
ック部）とを有する共重合体、（２）結晶性ポリエチレ
ンブロック（硬質ブロック部）とポリエチレン／ブチレ
ンブロック（軟質ブロック部）とを有する共重合体、
（３）結晶性ポリエチレンブロック（硬質ブロック部）
とポリ酢酸ビニルブロック（軟質ブロック部）とを有す
る共重合体、（４）結晶性ポリプロピレンブロック（硬
質ブロック部）とポリエチレン−プロピレンランダムブ
ロック（軟質ブロック部）とを有する共重合体、（５）
結晶性ポリエチレンブロック（硬質ブロック部）とポリ
プロピレンを含むブロック（軟質ブロック部）とを有す
る共重合体などを好ましく挙げることができる。The porous material used in the battery member of the present invention is
A porous body made of a high molecular polymer having a three-dimensional continuous network skeleton, particularly a double porous body, can be produced by various methods, preferably a hard block portion made of crystalline polyolefin and Block copolymer or syndiotactic 1,2 having a soft block portion
-It can be produced by removing a low molecular weight material from a mixture of polybutadiene (hereinafter sometimes referred to as SPBD) and a low molecular weight material. Examples of the block copolymer include (1) a copolymer having a crystalline polyethylene block (hard block portion) and a polybutene block (soft block portion), and (2) a crystalline polyethylene block (hard block portion) and polyethylene. / Butylene block (soft block portion) and a copolymer having
(3) Crystalline polyethylene block (hard block part)
(4) a copolymer having a crystalline polypropylene block (a hard block portion) and a polyethylene-propylene random block (a soft block portion), and (5) a copolymer having a polyvinyl acetate block (a soft block portion).
A copolymer having a crystalline polyethylene block (a hard block portion) and a block containing a polypropylene (a soft block portion) can be preferably exemplified.
【０００８】これらの共重合体やＳＰＢＤは一種用いて
もよく、二種以上を組み合わせて用いてもよいが、結晶
構造や結晶化度などが異なる二種以上を混合して用いる
と、よりニーズに合った特性を出すことができるので好
ましい。さらに、このような二種以上の共重合体やＳＰ
ＢＤを多層薄膜として多孔体を製造することにより、傾
斜構造をもつ二重多孔膜を得ることができる。このもの
は、ニーズの多用化に応えうる優れた電池部材の材料で
ある。本発明の電池部材に用いられる多孔体は、一般の
プラスチックから得られたものに比べて、軟らかいもの
であるのが望ましい。これは、電解液を含んだ際のゲル
体としての軟らかさと、液体をより多く封入しうること
が期待されるからである。ただし、軟らかすぎると多孔
体自体の強度が不充分となる。したがって、該多孔体の
温度２５℃における動的貯蔵剪断弾性率Ｇ’は、多孔体
を電極と組み合せた際の該多孔体の形状追随性が向上
し、さらには電解液を含浸した際の工程数をも低減しう
る点から、好ましくは５〜５０００ｋｇ／ｃｍ2 、より
好ましくは１０〜１０００ｋｇ／ｃｍ2 、さらに好まし
くは２０〜５００ｋｇ／ｃｍ2 の範囲である。[0008] These copolymers and SPBD may be used alone or in combination of two or more. However, if two or more kinds having different crystal structures and crystallinities are mixed and used, the need becomes more serious. It is preferable because characteristics suitable for the above can be obtained. Furthermore, such two or more copolymers and SP
By manufacturing a porous body using BD as a multilayer thin film, a double porous film having a gradient structure can be obtained. This is an excellent material for a battery member that can respond to diversification of needs. It is desirable that the porous body used in the battery member of the present invention is softer than that obtained from a general plastic. This is because it is expected that the gel body is soft when the electrolyte solution is contained, and that more liquid can be enclosed. However, if it is too soft, the strength of the porous body itself will be insufficient. Therefore, the dynamic storage shear modulus G ′ of the porous body at a temperature of 25 ° C. is improved in the shape following property of the porous body when the porous body is combined with the electrode, and further, the process when the electrolyte is impregnated. From the viewpoint that the number can be reduced, the range is preferably 5 to 5000 kg / cm 2 , more preferably 10 to 1000 kg / cm 2 , and still more preferably 20 to 500 kg / cm 2 .
【０００９】このような動的貯蔵剪断弾性率Ｇ’を有す
る多孔体が得られるように、前記共重合体の中から、適
宜選択するのがよい。本発明に係る多孔体を製造する際
に、前記共重合体に混合させる低分子材料としては、特
に制限されず、固体でも液体でもよく、様々な有機材料
を用いることができるが、数平均分子量が２００００未
満、好ましくは１００００以下、より好ましくは５００
０以下のものが有利である。このような低分子材料とし
ては、例えば次に示すような材料を挙げることができ
る。 軟化剤：鉱物油系，植物油系，合成油系などの各種ゴ
ム用又は樹脂軟化剤。 ここで鉱物油系としては、芳香族系，ナフテン系，パラ
フィン系などのプロセス油などが挙げられる。植物油系
としては、ひまし油，綿実油，あまに油，なたね油，大
豆油，パーム油，やし油，落花生油，木ろう，パインオ
イル，オリーブ油などが挙げられる。It is preferable to appropriately select from the above copolymers so as to obtain a porous body having such a dynamic storage shear modulus G ′. When producing the porous body according to the present invention, the low-molecular material to be mixed with the copolymer is not particularly limited, and may be a solid or a liquid, and various organic materials can be used. Is less than 20,000, preferably 10,000 or less, more preferably 500
Those below 0 are advantageous. Examples of such a low-molecular material include the following materials. Softeners: Various rubber or resin softeners such as mineral oils, vegetable oils, and synthetic oils. Here, examples of the mineral oils include aromatic, naphthenic and paraffinic process oils. Vegetable oils include castor oil, cottonseed oil, linseed oil, rapeseed oil, soybean oil, palm oil, coconut oil, peanut oil, wood wax, pine oil, olive oil, and the like.
【００１０】可塑剤：フタル酸エステル，フタル酸混
基エステル，脂肪族二塩基酸エステル，グリコールエス
テル，脂肪酸エステル，リン酸エステル，ステアリン酸
エステルなどの各種エステル系可塑剤、エポキシ系可塑
剤、その他プラスチック用可塑剤又はフタレート系，ア
ジペード系，セバケート系，フォスフェート系，ポリエ
ーテル系，ポリエステル系などのＮＢＲ用可塑剤。 粘着付与剤：クマロン樹脂，クマロン−インデン樹
脂，フェノールテルペン樹脂，石油系炭化水素，ロジン
誘導体などの各種粘着付与剤（タッキファイヤー）。 オリゴマー：クラウンエーテル，含フッ素オリゴマ
ー，ポリイソブチレン，キシレン樹脂，塩化ゴム，ポリ
エチレンワックス，石油樹脂，ロジンエステルゴム，ポ
リアルキレングリコールジアクリレート，液状ゴム（ポ
リブタジエン，スチレン−ブタジエンゴム，ブタジエン
−アクリロニトリルゴム，ポリクロロプレンゴムな
ど）、シリコーン系オリゴマー，ポリ−α−オレフィン
などの各種オリゴマー。Plasticizers: Various ester plasticizers such as phthalic acid ester, phthalic acid mixed ester, aliphatic dibasic acid ester, glycol ester, fatty acid ester, phosphoric acid ester, stearic acid ester, epoxy plasticizer, and others Plasticizers for plastics or NBR plasticizers such as phthalate, adipate, sebacate, phosphate, polyether and polyester. Tackifiers: Various tackifiers (tackifiers) such as coumarone resin, coumarone-indene resin, phenol terpene resin, petroleum hydrocarbons, and rosin derivatives. Oligomer: Crown ether, fluorinated oligomer, polyisobutylene, xylene resin, chlorinated rubber, polyethylene wax, petroleum resin, rosin ester rubber, polyalkylene glycol diacrylate, liquid rubber (polybutadiene, styrene-butadiene rubber, butadiene-acrylonitrile rubber, poly) Various oligomers such as chloroprene rubber), silicone-based oligomers, and poly-α-olefins.
【００１１】滑剤：パラフィン，ワックスなどの炭化
水素系滑剤、高級脂肪酸，オキシ脂肪酸などの脂肪酸系
滑剤、脂肪酸アミド，アルキレンビス脂肪酸アミドなど
の脂肪酸アミド系滑剤、脂肪酸低級アルコールエステ
ル，脂肪酸多価アルコールエステル，脂肪酸ポリグリコ
ールエステルなどのエステル系滑剤、脂肪族アルコー
ル，多価アルコール，ポリグリコール，ポリグリセリン
などのアルコール系滑剤、金属石鹸、混合系滑剤の各種
滑剤。その他、ラテックス，エマルジョン，液晶，歴青
組成物，粘土，天然のデンプン，糖、更に、無機系のシ
リコーンオイル，フォスファゼンなども低分子材料とし
て適している。更に牛油，豚油，馬油等の動物油、鳥油
又は魚油：はちみつ，果汁、さらにはチョコレート又は
ヨーグルトなどの乳製品系，炭化水素系，ハロゲン化炭
化水素系，アルコール系，フェノール系，エーテル系，
アセタール系，ケトン系，脂肪酸系，エステル系，窒素
化合物系，硫黄化合物系などの有機溶剤：あるいは、種
々の薬効成分，土壌改質剤，肥料類，石油，水，水溶液
などが適している。これらの成分は一種を単独で用いて
も二種以上を混合して用いてもよい。Lubricants: hydrocarbon lubricants such as paraffin and wax; fatty acid lubricants such as higher fatty acids and oxy fatty acids; fatty acid amide lubricants such as fatty acid amides and alkylene bis fatty acid amides; fatty acid lower alcohol esters; fatty acid polyhydric alcohol esters Ester lubricants such as fatty acid and polyglycol esters; alcohol-based lubricants such as aliphatic alcohols, polyhydric alcohols, polyglycols and polyglycerin; metal soaps; and mixed lubricants. In addition, latex, emulsion, liquid crystal, bituminous composition, clay, natural starch, sugar, inorganic silicone oil, phosphazene, etc. are also suitable as low molecular weight materials. Animal oils such as cow oil, pork oil, horse oil, bird oil or fish oil: honey, fruit juice, dairy products such as chocolate or yogurt, hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, alcohols, phenols, ethers system,
Organic solvents such as acetal-based, ketone-based, fatty acid-based, ester-based, nitrogen compound-based, and sulfur compound-based: or various medicinal ingredients, soil modifiers, fertilizers, petroleum, water, and aqueous solutions are suitable. These components may be used alone or in combination of two or more.
【００１２】これらの低分子材料は、前記共重合体やＳ
ＰＢＤで構成される三次元連続の網状骨格間（特に内部
連通空間内）に保持されるものであるが、この場合でき
る限り少量の共重合体やＳＰＢＤによって三次元連続の
網状骨格を形成するのが好ましい。そして、三次元連続
の網状骨格を構成する共重合体やＳＰＢＤの量をＡ、低
分子材料の量をＢとした場合、共重合体の重量分率
〔｛Ａ／（Ａ＋Ｂ）｝×１００〕が３０％以下が好まし
く、より好ましくは７〜２５％、最も好ましくは１０〜
２０％の範囲である。本発明の多孔体又は二重多孔体か
らなる電池部材は、例えば高剪断型混合機などを用い、
前記共重合体あるいはＳＰＢＤの中から選ばれた少なく
とも一種と前記低分子材料の中から選ばれた少なくとも
一種とを、それぞれ所定の割合で充分に混合したのち、
シート状などの所望形状の高分子網状構造体に成形し、
次いでこの構造体の中の低分子材料を除去することによ
り製造することができる。[0012] These low molecular weight materials include the above copolymers and S
It is held between the three-dimensional continuous network skeletons composed of PBDs (particularly in the internal communication space). In this case, it is necessary to form the three-dimensional continuous network skeleton with as little copolymer or SPBD as possible. Is preferred. When the amount of the copolymer or SPBD constituting the three-dimensional continuous network skeleton is A and the amount of the low-molecular material is B, the weight fraction of the copolymer [{A / (A + B)} × 100] Is preferably 30% or less, more preferably 7 to 25%, and most preferably 10 to 25%.
It is in the range of 20%. The battery member made of the porous body or the double porous body of the present invention uses, for example, a high-shear mixer,
After thoroughly mixing at least one selected from the copolymer or SPBD and at least one selected from the low-molecular materials at a predetermined ratio,
Formed into a polymer network structure of desired shape such as a sheet,
It can then be manufactured by removing the low molecular material in the structure.
【００１３】この低分子材料を除去する方法としては特
に制限はないが、例えば適当な溶媒を用いて低分子材料
を溶解抽出したのち、残留する溶媒を揮発乾燥する方法
が好適に用いられる。ここで、使用される溶媒として
は、該共重合体が不溶又は難溶で、かつ低分子材料が易
溶性のものであればよく、その種類は特に制限されず、
様々なものを用いることができる。このような溶媒とし
ては、例えばアセトン，メチルエチルケトンなどのケト
ン系溶媒、メタノール，エタノールなどのアルコール系
溶媒、デカン，ウンデカンなどの炭化水素系溶媒などを
好ましく挙げることができる。これらの溶媒を用いて溶
解抽出を行う際の操作としては、例えば低分子材料を含
むシート状の高分子網状構造体を上記溶媒に浸漬して低
分子材料の抽出を行うのが好ましい。このようにして、
三次元連続の網状骨格を有する高分子重合体からなる多
孔体、特に二重多孔体から構成された本発明の電池部材
が得られる。次に、本発明の電池部材を用いた電池につ
いて説明する。本発明の電池部材を用いた電池は、前記
の電池部材における多孔体、特に二重多孔体の網状骨格
内に電解質を保持したものを、セパレーターとして装着
してなるものである。該多孔体あるいは二重多孔体（以
下、多孔体と二重多孔体を併せて「（二重）多孔体」と
いうことがある。）に電解質を保持させる方法としては
特に制限はなく、電解液を含浸させる一般的な方法、例
えば高真空下で充分に脱泡したのち、電解液を含浸させ
る方法、高温状態や延伸状態で含浸させる方法、振動を
与えることにより含浸を促進させる方法などを利用する
ことができる。The method for removing the low-molecular material is not particularly limited. For example, a method in which the low-molecular material is dissolved and extracted using an appropriate solvent and the remaining solvent is volatilized and dried is preferably used. Here, the solvent used is not particularly limited as long as the copolymer is insoluble or hardly soluble and the low molecular weight material is easily soluble.
Various things can be used. Preferred examples of such a solvent include ketone solvents such as acetone and methyl ethyl ketone, alcohol solvents such as methanol and ethanol, and hydrocarbon solvents such as decane and undecane. As an operation for performing dissolution extraction using these solvents, for example, it is preferable to extract a low-molecular material by immersing a sheet-like polymer network structure containing a low-molecular material in the solvent. In this way,
The battery member of the present invention, which is constituted by a porous body made of a polymer having a three-dimensional continuous network skeleton, particularly a double porous body, is obtained. Next, a battery using the battery member of the present invention will be described. A battery using the battery member of the present invention is a battery in which the porous body in the above-described battery member, particularly a double porous body having an electrolyte held in a network skeleton, is mounted as a separator. There is no particular limitation on the method of retaining an electrolyte in the porous body or the double porous body (hereinafter, the porous body and the double porous body are sometimes collectively referred to as “(double) porous body”). Using a general method of impregnating, such as a method of sufficiently defoaming under a high vacuum and then impregnating with an electrolytic solution, a method of impregnating in a high temperature state or a stretched state, and a method of promoting impregnation by applying vibration. can do.
【００１４】また、電解液の含浸を飛躍的に向上させる
方法としては、次の二つの方法が考えられる。まず、第
１の方法は、（二重）多孔体に高エネルギー照射を行う
ことによって表面活性を高め、電解液との親和性を高め
る方法である。この際使用する高エネルギー源として
は、プラズマ，スパッター，電子線，オゾン，コロナ放
電などが挙げられるが、これらの中で、特にプラズマ放
電が有効であり、電解液の含浸性を大幅に向上させるこ
とができる。次に、第２の方法は、電解液に対して親和
性の高いポリマーなどを（二重）多孔体のセル壁にコー
トすることにより、電解液の含浸性を向上せせる方法で
ある。この際使用する電解液に対して親和性の高いポリ
マーとしては、極性の大きいポリマーが望ましく、例え
ば熱可塑性ポリウレタン，ポリエチレンオキシド，ポリ
ビニリデンフルオリド，ポリエステルポリカーボネート
及びそれらの共重合体などが適している。これらのポリ
マーをセル壁にコートするには、上記ポリマーを溶剤に
溶かした溶液を（二重）多孔体に含浸させたのち、溶剤
を揮発させればよい。The following two methods can be considered as methods for dramatically improving the impregnation of the electrolytic solution. First, the first method is a method in which the surface activity is increased by irradiating a (double) porous body with high energy to increase the affinity with the electrolytic solution. Examples of the high energy source used at this time include plasma, sputter, electron beam, ozone, corona discharge, etc. Among them, plasma discharge is particularly effective and greatly improves the impregnation of the electrolyte. be able to. Next, a second method is to improve the impregnation property of the electrolyte by coating the (double) porous cell walls with a polymer or the like having a high affinity for the electrolyte. As the polymer having a high affinity for the electrolyte used at this time, a polymer having high polarity is desirable, and for example, thermoplastic polyurethane, polyethylene oxide, polyvinylidene fluoride, polyester polycarbonate, and a copolymer thereof are suitable. . In order to coat these polymers on the cell wall, a solution obtained by dissolving the above polymer in a solvent is impregnated in a (double) porous body, and then the solvent is volatilized.
【００１５】また、（二重）多孔体に含浸させる電解液
としては、非水系のものであればよく、特に制限され
ず、例えばエチレンカーボネート，プロピレンカーボネ
ート，ジメチルカーボネート，ジエトキシエタン，ジエ
チルカーボネート，ジメトキシエタン，ジプロピルカー
ボネート及びこれらの混合物などを用いることができ
る。本発明の電池部材を用いて得られる電池の種類とし
ては、非水系の電解液を使用する電池であれば、一次電
池、二次電池のいずれであってもよい。このような電池
としては、例えば渦巻き型リチウム一次電池、リチウム
イオン二次電池、ペーパー電池などを挙げることができ
る。The electrolyte to be impregnated into the (double) porous body may be any non-aqueous electrolyte, and is not particularly limited. Examples thereof include ethylene carbonate, propylene carbonate, dimethyl carbonate, diethoxyethane, diethyl carbonate, and the like. Dimethoxyethane, dipropyl carbonate, mixtures thereof and the like can be used. The type of battery obtained by using the battery member of the present invention may be any of a primary battery and a secondary battery as long as the battery uses a non-aqueous electrolyte. Examples of such a battery include a spiral-wound lithium primary battery, a lithium ion secondary battery, and a paper battery.
【００１６】[0016]
【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定さ
れるものではない。 実施例１ エチレン結晶部をもつエチレン−ブテン共重合体１５重
量％とジオクチルアジペート８５重量％とを、高剪断型
混合機を用いて、温度１８０℃、回転数２５００ｒｐｍ
の条件で混合し、薄膜状の高分子網状構造体を作製した
のち、アセトンを用いて該構造体中のジオクチルアジペ
ートを除去することにより、三次元連続の網状骨格を有
する薄膜状の二重多孔体を得た。この多孔体は、平均セ
ル径Ｄが１０μｍ、平均連通径ｄが1.５μｍ、ｄ／Ｄ比
が0.１５、温度２５℃における動的貯蔵剪断弾性率Ｇ’
が６０ｋｇ／ｃｍ2 であった。次に、この二重多孔体に
アルゴンガス雰囲気中でプラズマ処理を施し、次いでこ
れをプロピレンカーボネートからなる電解液中に室温で
３０秒間浸漬して引き上げたのち、多孔体表面部を吸取
紙で軽く拭き取って、電解液を封入した多孔体を得た。
電解液封入前の多孔体に対する電解液封入後の多孔体の
重量比は5.７であり、電解液を多量に保持するゲル電解
質が得られたことを示している。また、この電解液を保
持した状態は極めて安定で、電解液のしみ出しは非常に
少なかった。Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Example 1 15% by weight of an ethylene-butene copolymer having an ethylene crystal part and 85% by weight of dioctyl adipate were mixed at a temperature of 180 ° C. and a rotation speed of 2500 rpm using a high shear mixer.
After mixing under the conditions described above to produce a thin film-like polymer network structure, dioctyl adipate in the structure is removed using acetone to form a thin film-like double-porous film having a three-dimensional continuous network skeleton. I got a body. This porous body has an average cell diameter D of 10 μm, an average communication diameter d of 1.5 μm, a d / D ratio of 0.15, and a dynamic storage shear modulus G ′ at a temperature of 25 ° C.
Was 60 kg / cm 2 . Next, this double porous body is subjected to plasma treatment in an argon gas atmosphere, and then immersed in an electrolyte solution composed of propylene carbonate at room temperature for 30 seconds and pulled up. Then, the surface of the porous body is lightly blotted with blotting paper. By wiping, a porous body in which the electrolyte was sealed was obtained.
The weight ratio of the porous body after sealing the electrolyte to the porous body before sealing the electrolyte was 5.7, indicating that a gel electrolyte holding a large amount of the electrolyte was obtained. Further, the state in which the electrolytic solution was held was extremely stable, and the exudation of the electrolytic solution was very small.
【００１７】実施例２ プロピレン結晶部をもつプロピレン−エチレン共重合体
１５重量％とジオクチルフタレート８５重量％とを用
い、実施例１と同様にして、三次元連続の網状骨格を有
する薄膜状の二重多孔体を得た。この多孔体は、平均セ
ル径Ｄが６μｍ、平均連通径ｄが0.５μｍ、ｄ／Ｄ比が
0.０８、温度２５℃における動的貯蔵剪断弾性率Ｇ’が
１３０ｋｇ／ｃｍ2 であった。次に、この二重多孔体に
酸素ガス雰囲気中でプラズマ処理を施し、次いでこれを
プロピレンカーボネートからなる電解液中に室温で３０
秒間浸漬して引き上げたのち、多孔体表面部を吸取紙で
軽く拭き取って、電解液を封入した多孔体を得た。電解
液封入前の多孔体に対する電解液封入後の多孔体の重量
比は5.２であり、電解液を多量に保持するゲル電解質が
得られたことを示している。また、この電解液を保持し
た状態は極めて安定で、電解液のしみ出しは非常に少な
かった。Example 2 In the same manner as in Example 1 except that 15% by weight of a propylene-ethylene copolymer having a propylene crystal part and 85% by weight of dioctyl phthalate were used, a thin film having a three-dimensional continuous network skeleton was used. A heavy porous body was obtained. This porous body has an average cell diameter D of 6 μm, an average communication diameter d of 0.5 μm, and a d / D ratio of
0.08, the dynamic storage shear modulus G ′ at a temperature of 25 ° C. was 130 kg / cm 2 . Next, this double porous material is subjected to a plasma treatment in an oxygen gas atmosphere, and then is placed in an electrolyte solution of propylene carbonate at room temperature for 30 minutes.
After dipping for 2 seconds and pulling up, the surface of the porous body was lightly wiped with blotting paper to obtain a porous body in which an electrolyte was sealed. The weight ratio of the porous body after the electrolyte was sealed to the porous body before the electrolyte was sealed was 5.2, indicating that a gel electrolyte holding a large amount of the electrolyte was obtained. Further, the state in which the electrolytic solution was held was extremely stable, and the exudation of the electrolytic solution was very small.
【００１８】実施例３ シンジオタクティック１，２−ポリブタジエン１８重量
％とジブチルフタレート８２重量％とを用い、実施例１
と同様にして、三次元連続の網状骨格を有する薄膜状の
二重多孔体を得た。この多孔体は、平均セル径Ｄが５μ
ｍ、平均連通径ｄが１μｍ、ｄ／Ｄ比が0.２、温度２５
℃における動的貯蔵剪断弾性率Ｇ’が８０ｋｇ／ｃｍ2
であった。次に、この二重多孔体にアルゴンガス雰囲気
中でプラズマ処理を施し、次いでこれをプロピレンカー
ボネートからなる電解液中に室温で３０秒間浸漬して引
き上げたのち、多孔体表面部を吸取紙で軽く拭き取っ
て、電解液を封入した多孔体を得た。電解液封入前の多
孔体に対する電解液封入後の多孔体の重量比は5.５であ
り、電解液を多量に保持するゲル電解質が得られたこと
を示している。また、この電解液を保持した状態は極め
て安定で、電解液のしみ出しは非常に少なかった。Example 3 Example 1 was prepared using 18% by weight of syndiotactic 1,2-polybutadiene and 82% by weight of dibutyl phthalate.
In the same manner as in, a thin film-like double porous body having a three-dimensional continuous network skeleton was obtained. This porous body has an average cell diameter D of 5 μm.
m, average communication diameter d is 1 μm, d / D ratio is 0.2, temperature 25
Dynamic storage shear modulus G ′ at 80 ° C. is 80 kg / cm 2
Met. Next, this double porous body is subjected to plasma treatment in an argon gas atmosphere, and then immersed in an electrolyte solution composed of propylene carbonate at room temperature for 30 seconds and pulled up. Then, the surface of the porous body is lightly blotted with blotting paper. By wiping, a porous body in which the electrolyte was sealed was obtained. The weight ratio of the porous body after the electrolyte was sealed to the porous body before the electrolyte was sealed was 5.5, indicating that a gel electrolyte holding a large amount of the electrolyte was obtained. Further, the state in which the electrolytic solution was held was extremely stable, and the exudation of the electrolytic solution was very small.
【００１９】実施例４ エチレン結晶部を持つエチレン−酢酸ビニル共重合体１
３重量％とジエチルフタレートとジブチルフタレートと
の混合物８７重量％とを用い、実施例１と同様にして、
三次元連続の網状骨格を有する薄膜状の二重多孔体を得
た。この多孔体は、平均セル径Ｄが３μｍ、平均連通径
ｄが0.２μｍ、ｄ／Ｄ比が0.７、温度２５℃における動
的貯蔵剪断弾性率Ｇ’が１００ｋｇ／ｃｍ2 であった。
次に、この二重多孔体に酸素ガス雰囲気中でプラズマ処
理を施し、次いでこれをプロピレンカーボネートからな
る電解液中に室温で３０秒間浸漬して引き上げたのち、
多孔体表面部を吸取紙で軽く拭き取って、電解液を封入
した多孔体を得た。電解液封入前の多孔体に対する電解
液封入後の多孔体の重量比は5.０であり、電解液を多量
に保持するゲル電解質が得られたことを示している。ま
た、この電解液を保持した状態は極めて安定で、電解液
のしみ出しは非常に少なかった。Example 4 Ethylene-vinyl acetate copolymer 1 having an ethylene crystal part
Using 3% by weight and 87% by weight of a mixture of diethyl phthalate and dibutyl phthalate, in the same manner as in Example 1,
A thin film-like double porous body having a three-dimensional continuous network skeleton was obtained. This porous body had an average cell diameter D of 3 μm, an average communication diameter d of 0.2 μm, a d / D ratio of 0.7, and a dynamic storage shear modulus G ′ at a temperature of 25 ° C. of 100 kg / cm 2 . .
Next, this double porous body was subjected to plasma treatment in an oxygen gas atmosphere, and then immersed in an electrolyte solution composed of propylene carbonate at room temperature for 30 seconds and pulled up.
The surface of the porous body was lightly wiped with blotting paper to obtain a porous body in which the electrolyte was sealed. The weight ratio of the porous body after sealing the electrolyte to the porous body before sealing the electrolyte was 5.0, indicating that a gel electrolyte holding a large amount of the electrolyte was obtained. Further, the state in which the electrolytic solution was held was extremely stable, and the exudation of the electrolytic solution was very small.
【００２０】実施例５ エチレン結晶部を持つエチレン−エチレンブチレンブロ
ック共重合体１５重量％とジオクチルフタレート８５重
量％とを用い、実施例１と同様にして、三次元連続の網
状骨格を有する薄膜状の二重多孔体を得た。この多孔体
は、平均セル径Ｄが５μｍ、平均連通径ｄが0.５μｍ、
ｄ／Ｄ比が0.１、温度２５℃における動的貯蔵剪断弾性
率Ｇ’が１００ｋｇ／ｃｍ2 であった。次に、この二重
多孔体にアルゴンガス雰囲気中でプラズマ処理を施し、
次いでこれをプロピレンカーボネートからなる電解液中
に室温で３０秒間浸漬して引き上げたのち、多孔体表面
部を吸取紙で軽く拭き取って、電解液を封入した多孔体
を得た。電解液封入前の多孔体に対する電解液封入後の
多孔体の重量比は5.２であり、電解液を多量に保持する
ゲル電解質が得られたことを示している。また、この電
解液を保持した状態は極めて安定で、電解液のしみ出し
は非常に少なかった。Example 5 A thin film having a three-dimensional continuous network skeleton was prepared in the same manner as in Example 1, except that 15% by weight of an ethylene-ethylenebutylene block copolymer having an ethylene crystal part and 85% by weight of dioctyl phthalate were used. Was obtained. This porous body has an average cell diameter D of 5 μm, an average communication diameter d of 0.5 μm,
The dynamic storage shear modulus G ′ at a d / D ratio of 0.1 and a temperature of 25 ° C. was 100 kg / cm 2 . Next, this double porous body is subjected to plasma treatment in an argon gas atmosphere,
Next, this was immersed in an electrolyte solution composed of propylene carbonate at room temperature for 30 seconds and pulled up, and then the surface of the porous body was lightly wiped with blotting paper to obtain a porous body in which the electrolyte solution was sealed. The weight ratio of the porous body after the electrolyte was sealed to the porous body before the electrolyte was sealed was 5.2, indicating that a gel electrolyte holding a large amount of the electrolyte was obtained. Further, the state in which the electrolytic solution was held was extremely stable, and the exudation of the electrolytic solution was very small.
【００２１】実施例６ エチレン結晶部を持つエチレン−プロピレン共重合体２
０重量％とジオクチルアジペート８０重量％とを用い、
実施例１と同様にして、三次元連続の網状骨格を有する
薄膜状の二重多孔体を得た。この多孔体は、平均セル径
Ｄが１０μｍ、平均連通径ｄが1.５μｍ、ｄ／Ｄ比が0.
１５、温度２５℃における動的貯蔵剪断弾性率Ｇ’が２
０ｋｇ／ｃｍ2 であった。次に、この二重多孔体にアル
ゴンガス雰囲気中でプラズマ処理を施し、次いでこれを
プロピレンカーボネートからなる電解液中に室温で３０
秒間浸漬して引き上げたのち、多孔体表面部を吸取紙で
軽く拭き取って、電解液を封入した多孔体を得た。電解
液封入前の多孔体に対する電解液封入後の多孔体の重量
比は4.５であり、電解液を多量に保持するゲル電解質が
得られたことを示している。また、この電解液を保持し
た状態は極めて安定で、電解液のしみ出しは非常に少な
かった。Example 6 Ethylene-propylene copolymer 2 having an ethylene crystal part 2
0% by weight and 80% by weight of dioctyl adipate,
In the same manner as in Example 1, a thin-film double porous body having a three-dimensional continuous network skeleton was obtained. This porous body has an average cell diameter D of 10 μm, an average communication diameter d of 1.5 μm, and a d / D ratio of 0.
15. Dynamic storage shear modulus G ′ at a temperature of 25 ° C. is 2
It was 0 kg / cm 2 . Next, this double porous body is subjected to a plasma treatment in an argon gas atmosphere, and is then placed in an electrolyte solution of propylene carbonate at room temperature for 30 minutes.
After dipping for 2 seconds and pulling up, the surface of the porous body was lightly wiped with blotting paper to obtain a porous body in which an electrolyte was sealed. The weight ratio of the porous body after sealing the electrolyte to the porous body before sealing the electrolyte was 4.5, indicating that a gel electrolyte holding a large amount of the electrolyte was obtained. Further, the state in which the electrolytic solution was held was extremely stable, and the exudation of the electrolytic solution was very small.
【００２２】[0022]
【発明の効果】本発明の電池部材は、三次元連続の網状
骨格を有する高分子重合体からなる多孔体から構成され
たものであって、非水系電池、特にリチウム一次電池や
二次電池、ペーパー電池などのセパレーターなどとして
好適に用いられる。The battery member of the present invention is composed of a porous body made of a high molecular polymer having a three-dimensional continuous network skeleton, and is a non-aqueous battery, particularly a lithium primary battery or a secondary battery. It is suitably used as a separator for paper batteries and the like.
【図１】 従来のセパレーターを構成する多孔体の一例
の構造を示す模式図である。FIG. 1 is a schematic view showing a structure of an example of a porous body constituting a conventional separator.
【図２】 本発明の電池部材を構成する多孔体の一例の
構造を示す模式図である。FIG. 2 is a schematic view showing a structure of an example of a porous body constituting a battery member of the present invention.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｈ０１Ｍ 10/40 Ｈ０１Ｍ 10/40 Ｚ Ｆターム(参考） 4F074 AA10 AA16B AA17B AA22B AA24B AA25C AA26B AD05 AG02 AG11 AG14 AG20 CB03 CB13 CB16 CD11 CE15 CE34 CE98 DA03 DA08 DA49 4J002 AC041 AG002 BB021 BB031 EH007 FD022 FD026 FD176 FD207 GQ01 5H021 BB12 BB13 CC00 EE04 EE05 EE15 EE23 HH00 HH03 HH06 5H024 AA02 BB03 BB07 BB08 DD09 EE09 HH00 HH11 HH13 5H029 AJ05 AJ14 CJ08 CJ12 CJ13 DJ04 EJ12 EJ14 HJ00 HJ06 HJ14 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI Theme coat ゛ (Reference) H01M 10/40 H01M 10/40 Z F term (Reference) 4F074 AA10 AA16B AA17B AA22B AA24B AA25C AA26B AD05 AG02 AG11 AG14 AG20 CB03 CB13 CB16 CD11 CE15 CE34 CE98 DA03 DA08 DA49 4J002 AC041 AG002 BB021 BB031 EH007 FD022 FD026 FD176 FD207 GQ01 5H021 BB12 BB13 CC00 EE04 EE05 EE15 EE23 HH00 HH03 HH08 BB09H02 BB07 EJ14 HJ00 HJ06 HJ14
Claims (6)
合体からなる多孔体を用いた電池部材であって、該高分
子重合体が結晶性ポリオレフィンからなる硬質ブロック
部及び軟質ブロック部を有するブロック共重合体又はシ
ンジオタクティック１，２−ポリブタジエンであること
を特徴とする電池部材。1. A battery member using a porous body made of a polymer having a three-dimensional continuous network skeleton, wherein the polymer has a hard block portion and a soft block portion made of crystalline polyolefin. A battery member comprising a block copolymer or a syndiotactic 1,2-polybutadiene.
ポリエチレンブロック（硬質ブロック部）とポリブテン
ブロック（軟質ブロック部）とを有する共重合体、
（２）結晶性ポリエチレンブロック（硬質ブロック部）
とポリエチレン／ブチレンブロック（軟質ブロック部）
とを有する共重合体、（３）結晶性ポリエチレンブロッ
ク（硬質ブロック部）とポリ酢酸ビニルブロック（軟質
ブロック部）とを有する共重合体、（４）結晶性ポリプ
ロピレンブロック（硬質ブロック部）とポリエチレン−
プロピレンランダムブロック（軟質ブロック部）とを有
する共重合体、及び（５）結晶性ポリエチレンブロック
（硬質ブロック部）とポリプロピレンを含むブロック
（軟質ブロック部）とを有する共重合体から選ばれるも
のである請求項１記載の電池部材。2. The block copolymer has (1) a crystalline polyethylene block (hard block portion) and a polybutene block (soft block portion).
(2) Crystalline polyethylene block (hard block part)
And polyethylene / butylene block (soft block)
(3) a copolymer having a crystalline polyethylene block (hard block portion) and a polyvinyl acetate block (soft block portion), (4) a crystalline polypropylene block (hard block portion) and polyethylene −
It is selected from a copolymer having a propylene random block (soft block portion) and a copolymer having (5) a crystalline polyethylene block (hard block portion) and a block containing polypropylene (soft block portion). The battery member according to claim 1.
が、該セル間を連通する平均連通径ｄより大きいことを
特徴とする請求項１又は２記載の電池部材。3. A cell diameter D formed in the network skeleton.
The battery member according to claim 1 or 2, wherein a diameter of the battery member is larger than an average communication diameter d communicating between the cells.
蔵剪断弾性率Ｇ’が５〜５０００ｋｇ／ｃｍ2 である請
求項１乃至３のいずれかに記載の電池部材。4. The battery member according to claim 1, wherein the dynamic storage shear modulus G ′ of the porous body at a temperature of 25 ° C. is 5 to 5000 kg / cm 2 .
ック部及び軟質ブロック部を有するブロック共重合体又
はシンジオタクティック１，２−ポリブタジエンと、低
分子材料とを混合し、高分子重合体からなる三次元連続
の網状骨格を形成した後、該低分子材料を除去すること
により多孔体を得ることを特徴とする電池部材の製造方
法。5. A three-dimensional polymer comprising a mixture of a block copolymer or a syndiotactic 1,2-polybutadiene having a hard block portion and a soft block portion comprising a crystalline polyolefin and a low molecular material, and comprising a high molecular polymer. A method for producing a battery member, wherein a porous body is obtained by forming a continuous network skeleton and then removing the low-molecular material.
求項５記載の電池部材の製造方法。6. The method according to claim 5, wherein an electrolyte is further injected into the porous body.
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|---|---|---|---|
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| JP10202557A JP2000036296A (en) | 1998-07-17 | 1998-07-17 | Battery member and its manufacture |
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|---|---|
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|---|---|
| JP (1) | JP2000036296A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6617076B2 (en) | 2000-03-30 | 2003-09-09 | Japan Storage Battery Co., Ltd. | Separator for nonaqueous secondary battery and nonaqueous secondary battery using the same |
| JP2016152117A (en) * | 2015-02-17 | 2016-08-22 | 株式会社Ｇｓユアサ | Power storage device |
-
1998
- 1998-07-17 JP JP10202557A patent/JP2000036296A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6617076B2 (en) | 2000-03-30 | 2003-09-09 | Japan Storage Battery Co., Ltd. | Separator for nonaqueous secondary battery and nonaqueous secondary battery using the same |
| JP2016152117A (en) * | 2015-02-17 | 2016-08-22 | 株式会社Ｇｓユアサ | Power storage device |
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