JP2000026579A - 活性エネルギー線硬化性組成物及びその硬化物 - Google Patents
活性エネルギー線硬化性組成物及びその硬化物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】カチオン重合性に優れた活性エネルギー線硬化
性組成物及びその硬化物を提供する。 【解決手段】カチオン重合性物質（Ａ）と光カチオン重
合開始剤（Ｂ）及び１，１−ビフェニル−４，４’−ビ
ス（２−フェニルエチニル）誘導体である増感剤（Ｃ）
を含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化性組
成物。
性組成物及びその硬化物を提供する。 【解決手段】カチオン重合性物質（Ａ）と光カチオン重
合開始剤（Ｂ）及び１，１−ビフェニル−４，４’−ビ
ス（２−フェニルエチニル）誘導体である増感剤（Ｃ）
を含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化性組
成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、活性エネルギー線
硬化性組成物に関し、より詳しくは活性エネルギー線を
照射し、カチオン重合により容易に硬化して硬化物を得
ることができる活性エネルギー線硬化性組成物に関す
る。
硬化性組成物に関し、より詳しくは活性エネルギー線を
照射し、カチオン重合により容易に硬化して硬化物を得
ることができる活性エネルギー線硬化性組成物に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】紫外線硬化性組成物は、印刷インキ、塗
料、コーティング剤、液状レジストインキ等の分野にお
いて、省エネルギー、省スペース、無公害性等の要請か
ら盛んに研究され、工業化されてきている。工業化され
た大部分は二重結合のラジカル重合反応を利用するもの
である。最近、エポキシ樹脂に光カチオン重合開始剤を
含有させて、光重合させる方法の工業的な応用が検討さ
れてきている。エポキシ樹脂等のカチオン重合性物質に
紫外線や電子線等の活性エネルギー線を照射することに
よりカチオン重合する方法は、アクリレート化合物等の
活性エネルギー線の照射によるラジカル重合法に比べ、
硬化収縮が小さいことや硬化の際酸素の影響を受けない
などの種々の特徴を有している。しかし、カチオン重合
性物質は、アクリレート化合物等のラジカル重合性物質
に比べて、硬化速度が遅く、市場からはより硬化性の優
れたカチオン重合性組成物が求められている。
料、コーティング剤、液状レジストインキ等の分野にお
いて、省エネルギー、省スペース、無公害性等の要請か
ら盛んに研究され、工業化されてきている。工業化され
た大部分は二重結合のラジカル重合反応を利用するもの
である。最近、エポキシ樹脂に光カチオン重合開始剤を
含有させて、光重合させる方法の工業的な応用が検討さ
れてきている。エポキシ樹脂等のカチオン重合性物質に
紫外線や電子線等の活性エネルギー線を照射することに
よりカチオン重合する方法は、アクリレート化合物等の
活性エネルギー線の照射によるラジカル重合法に比べ、
硬化収縮が小さいことや硬化の際酸素の影響を受けない
などの種々の特徴を有している。しかし、カチオン重合
性物質は、アクリレート化合物等のラジカル重合性物質
に比べて、硬化速度が遅く、市場からはより硬化性の優
れたカチオン重合性組成物が求められている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、これらの事
情からみてなされたもので、紫外線や電子線等の活性エ
ネルギー線で高い活性を示すカチオン重合性組成物を提
供することを目的としている。
情からみてなされたもので、紫外線や電子線等の活性エ
ネルギー線で高い活性を示すカチオン重合性組成物を提
供することを目的としている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記、目
的を達成するため鋭意検討したところ、光カチオン重合
開始剤と１，１−ビフェニル−４，４’−ビス（２−フ
ェニルエチニル）誘導体である増感剤を併用すること
で、より硬化性が良好な活性エネルギー線硬化性組成物
が得られることを見出し本発明を完成するに至った。即
ち、本発明は、（１）カチオン重合性物質（Ａ）と光カ
チオン重合開始剤（Ｂ）及び１，１−ビフェニル−４，
４’−ビス（２−フェニルエチニル）誘導体である増感
剤（Ｃ）を含有することを特徴とする活性エネルギー線
硬化性組成物、（２）光カチオン重合開始剤（Ｂ）がス
ルホニウム塩又はヨードニウム塩である（１）記載の活
性エネルギー線硬化性組成物、（３）顔料（Ｄ）を含有
する（１）または（２）に記載の活性エネルギー線硬化
性組成物、（４）（１）ないし（３）のいずれか一項に
記載の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物、に関す
る。
的を達成するため鋭意検討したところ、光カチオン重合
開始剤と１，１−ビフェニル−４，４’−ビス（２−フ
ェニルエチニル）誘導体である増感剤を併用すること
で、より硬化性が良好な活性エネルギー線硬化性組成物
が得られることを見出し本発明を完成するに至った。即
ち、本発明は、（１）カチオン重合性物質（Ａ）と光カ
チオン重合開始剤（Ｂ）及び１，１−ビフェニル−４，
４’−ビス（２−フェニルエチニル）誘導体である増感
剤（Ｃ）を含有することを特徴とする活性エネルギー線
硬化性組成物、（２）光カチオン重合開始剤（Ｂ）がス
ルホニウム塩又はヨードニウム塩である（１）記載の活
性エネルギー線硬化性組成物、（３）顔料（Ｄ）を含有
する（１）または（２）に記載の活性エネルギー線硬化
性組成物、（４）（１）ないし（３）のいずれか一項に
記載の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物、に関す
る。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明で用いるカチオン重合性物
質（Ａ）としては、例えばエポキシ基を有する化合物
（ａ）、ビニル化合物（ｂ）、ジシクロオルソエステル
化合物（ｃ）、スピロオルソカーボネート化合物
（ｄ）、オキセタン環を有する化合物（ｅ）等が挙げら
れる。これらは、単独若しくは２種以上を併用して用い
ても差し支えない。（ａ）〜（ｅ）の内で、殊に（ａ）
のエポキシ基を有する化合物、（ｅ）のオキセタン環を
有する化合物が好んで使用される。
質（Ａ）としては、例えばエポキシ基を有する化合物
（ａ）、ビニル化合物（ｂ）、ジシクロオルソエステル
化合物（ｃ）、スピロオルソカーボネート化合物
（ｄ）、オキセタン環を有する化合物（ｅ）等が挙げら
れる。これらは、単独若しくは２種以上を併用して用い
ても差し支えない。（ａ）〜（ｅ）の内で、殊に（ａ）
のエポキシ基を有する化合物、（ｅ）のオキセタン環を
有する化合物が好んで使用される。
【０００６】エポキシ基を有する化合物（ａ）として
は、例えば３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−
３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキレート、ビス
−（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペート、２
−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ
−３，４−エポキシ）シクロヘキサノン−メタ−ジオキ
サン、ビス（２，３−エポキシシクロペンチル）エーテ
ル、リモネンジオキサイド、４−ビニルシクロヘキセン
ジオキサイド、フェニルグリシジルエーテル、ビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ
樹脂、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、臭素化ビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エ
ポキシ樹脂、フェノール・ノボラック型エポキシ樹脂、
クレゾール・ノボラック型エポキシ樹脂、臭素化フェノ
ール・ノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポ
キシ樹脂、多価アルコールのポリグリシジルエーテル等
が挙げられる。
は、例えば３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−
３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキレート、ビス
−（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペート、２
−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ
−３，４−エポキシ）シクロヘキサノン−メタ−ジオキ
サン、ビス（２，３−エポキシシクロペンチル）エーテ
ル、リモネンジオキサイド、４−ビニルシクロヘキセン
ジオキサイド、フェニルグリシジルエーテル、ビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ
樹脂、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、臭素化ビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エ
ポキシ樹脂、フェノール・ノボラック型エポキシ樹脂、
クレゾール・ノボラック型エポキシ樹脂、臭素化フェノ
ール・ノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポ
キシ樹脂、多価アルコールのポリグリシジルエーテル等
が挙げられる。
【０００７】ビニル化合物（ｂ）としては、例えばスチ
レン、α−メチルスチレン、ｐ−クロロメチルスチレン
等のスチレン類；ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチ
ルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒ
ドロキシブチルビニルエーテル等のアルキルビニルエー
テル類；アリルビニルエーテル、１−オクタヒドロナフ
チルビニルエーテル等のアルケニルビニルエーテル類；
エチニルビニルエーテル、１−メチル−２−プロペニル
ビニルエーテル等のアルキニルビニルエーテル類；フェ
ニルビニルエーテル、ｐ−メトキシフェニルビニルエー
テル等のアリールビニルエーテル類；ブタンジオールジ
ビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエー
テル、シクロヘキサンジオールジビニルエーテル等のア
ルキルジビニルエーテル類；１，４−ベンゼンジメタノ
ールジビニルエーテル、ｍ−フェニレンビス（エチレン
グリコール）ジビニルエーテル等のアラルキルジビニル
エーテル類；ハイドロキノンジビニルエーテル、レゾル
シノールジビニルエーテル等のアリールジビニルエーテ
ル類等が挙げられる。
レン、α−メチルスチレン、ｐ−クロロメチルスチレン
等のスチレン類；ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチ
ルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒ
ドロキシブチルビニルエーテル等のアルキルビニルエー
テル類；アリルビニルエーテル、１−オクタヒドロナフ
チルビニルエーテル等のアルケニルビニルエーテル類；
エチニルビニルエーテル、１−メチル−２−プロペニル
ビニルエーテル等のアルキニルビニルエーテル類；フェ
ニルビニルエーテル、ｐ−メトキシフェニルビニルエー
テル等のアリールビニルエーテル類；ブタンジオールジ
ビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエー
テル、シクロヘキサンジオールジビニルエーテル等のア
ルキルジビニルエーテル類；１，４−ベンゼンジメタノ
ールジビニルエーテル、ｍ−フェニレンビス（エチレン
グリコール）ジビニルエーテル等のアラルキルジビニル
エーテル類；ハイドロキノンジビニルエーテル、レゾル
シノールジビニルエーテル等のアリールジビニルエーテ
ル類等が挙げられる。
【０００８】ジシクロオルソエステル化合物（ｃ）とし
ては、例えば１−フェニル−４−エチル−２，６，７−
トリオキサビシクロ〔２，２，２〕オクタン、１−エチ
ル−４−ヒドロキシメチル−２，６，７−トリオキサビ
シクロ〔２，２，２〕オクタン等が挙げられる。スピロ
オルソカーボネート化合物（ｄ）としては、例えば１，
５，７，１１−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカ
ン、３，９−ジベンジル−１，５，７，１１−テトラオ
キサスピロ〔５，５〕ウンデカン等や１，４，６−トリ
オキサスピロ〔４，４〕ノナン、１，４，６−トリオキ
サスピロ〔４，５〕デカン等が挙げられ、オキセタン環
を有する化合物（ｅ）としては、例えば下記式で表され
る化合物等が挙げられる。
ては、例えば１−フェニル−４−エチル−２，６，７−
トリオキサビシクロ〔２，２，２〕オクタン、１−エチ
ル−４−ヒドロキシメチル−２，６，７−トリオキサビ
シクロ〔２，２，２〕オクタン等が挙げられる。スピロ
オルソカーボネート化合物（ｄ）としては、例えば１，
５，７，１１−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカ
ン、３，９−ジベンジル−１，５，７，１１−テトラオ
キサスピロ〔５，５〕ウンデカン等や１，４，６−トリ
オキサスピロ〔４，４〕ノナン、１，４，６−トリオキ
サスピロ〔４，５〕デカン等が挙げられ、オキセタン環
を有する化合物（ｅ）としては、例えば下記式で表され
る化合物等が挙げられる。
【０００９】
【化１】
【００１０】本発明で用いる光カチオン重合開始剤
（Ｂ）としては活性エネルギー線を照射することにより
酸を発生するものであれば特に制限なく利用できる。そ
の具体的な例としては、スルホニウム塩、ヨードニウム
塩、ホスホニウム塩あるいは、ピリジニウム塩等を挙げ
ることができる。スルホニウム塩としては、例えばトリ
フェニルスルホニウム−ヘキサフルオロホスフェート、
ビス（４−（ジフェニルスルホニオ）−フェニル）スル
フィド−ビス−ヘキサフルオロホスフェート又はヘキサ
フルオロアンチモネート、４−ジ（ｐ−トルイル）スル
ホニオ−４’−ｔｅｒ−ブチルフェニルカルボニル−ジ
フェニルスルフィド−ヘキサフルオロホスフェート又は
ヘキサフルオロアンチモネート、７−ジ（ｐ−トルイ
ル）スルホニオ−２−イソプロピル−チオキサントン−
ヘキサフルオロホスフェート又はヘキサフルホロアンチ
モネート等や特開平７−６１９６４号、特開平８−１６
５２９０号、米国特許第４２３１９５１号、米国特許第
４２５６８２８号等に記載の芳香族スルホニウム塩等を
挙げることができる。
（Ｂ）としては活性エネルギー線を照射することにより
酸を発生するものであれば特に制限なく利用できる。そ
の具体的な例としては、スルホニウム塩、ヨードニウム
塩、ホスホニウム塩あるいは、ピリジニウム塩等を挙げ
ることができる。スルホニウム塩としては、例えばトリ
フェニルスルホニウム−ヘキサフルオロホスフェート、
ビス（４−（ジフェニルスルホニオ）−フェニル）スル
フィド−ビス−ヘキサフルオロホスフェート又はヘキサ
フルオロアンチモネート、４−ジ（ｐ−トルイル）スル
ホニオ−４’−ｔｅｒ−ブチルフェニルカルボニル−ジ
フェニルスルフィド−ヘキサフルオロホスフェート又は
ヘキサフルオロアンチモネート、７−ジ（ｐ−トルイ
ル）スルホニオ−２−イソプロピル−チオキサントン−
ヘキサフルオロホスフェート又はヘキサフルホロアンチ
モネート等や特開平７−６１９６４号、特開平８−１６
５２９０号、米国特許第４２３１９５１号、米国特許第
４２５６８２８号等に記載の芳香族スルホニウム塩等を
挙げることができる。
【００１１】ヨードニウム塩としては、例えばジフェニ
ルヨードニウム−ヘキサフルオロホスフェート又はヘキ
サフルオロアンヂモネート、テトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）硼酸ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウ
ム等や特開平６−１８４１７０号、米国特許第４２５６
８２８号等に記載の芳香族ヨードニウム塩等を挙げるこ
とができる。
ルヨードニウム−ヘキサフルオロホスフェート又はヘキ
サフルオロアンヂモネート、テトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）硼酸ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウ
ム等や特開平６−１８４１７０号、米国特許第４２５６
８２８号等に記載の芳香族ヨードニウム塩等を挙げるこ
とができる。
【００１２】ホスホニウム塩としては、例えばテトラフ
ェニルホスホニウム−ヘキサフルオロホスフェート又は
ヘキサフルオロアンチモネート等や特開平６−１５７６
２４号等に記載の芳香族スルホニウム塩等を挙げること
ができる。ピリジニウム塩としては、例えば特許公報第
２５１９４８０号、特開平５−２２２１１２号等に記載
のピリジニウム塩等を挙げることができる。
ェニルホスホニウム−ヘキサフルオロホスフェート又は
ヘキサフルオロアンチモネート等や特開平６−１５７６
２４号等に記載の芳香族スルホニウム塩等を挙げること
ができる。ピリジニウム塩としては、例えば特許公報第
２５１９４８０号、特開平５−２２２１１２号等に記載
のピリジニウム塩等を挙げることができる。
【００１３】これら光カチオン重合開始剤（Ｂ）の中で
特に好ましいものとしては、スルホニウム塩やヨードニ
ウム塩等を挙げることができる。又、これら重合開始剤
は市場より容易に入手できることができる。例えば、ユ
ニオンカーバイド社製、ＵＶＩ−６９９０；旭電化
（株）製、アデカオプトマーＳＰ−１７０、ＳＰ−１５
０；サートマー社製、Ｓａｒ Ｃａｔ ＣＤ−１０１
１、ＣＤ−１０１２；日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＣＵ
ＲＥ ＰＣＴ−２２０、ＰＣＩ−６２０；ローヌ・プー
ラン社製、ＮＯ ２０７４等である。
特に好ましいものとしては、スルホニウム塩やヨードニ
ウム塩等を挙げることができる。又、これら重合開始剤
は市場より容易に入手できることができる。例えば、ユ
ニオンカーバイド社製、ＵＶＩ−６９９０；旭電化
（株）製、アデカオプトマーＳＰ−１７０、ＳＰ−１５
０；サートマー社製、Ｓａｒ Ｃａｔ ＣＤ−１０１
１、ＣＤ−１０１２；日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＣＵ
ＲＥ ＰＣＴ−２２０、ＰＣＩ−６２０；ローヌ・プー
ラン社製、ＮＯ ２０７４等である。
【００１４】本発明では、１，１−ビフェニル−４，
４’−ビス（２−フェニルエチニル）誘導体を増感剤
（Ｃ）として使用する。１，１−ビフェニル−４，４’
−ビス（２−フェニルエチニル）誘導体としては、例え
ば１，１−ビフェニル−４，４’−ビス〔２（ｏ−メト
キシフェニル）エチニル〕、１，１−ビフェニル−４，
４’−ビス〔２−（ｏ−エトキシフェニル）エチニ
ル〕、１，１−ビフェニル−４，４’−ビス〔２−（ｏ
−シアノフェニル）エチニル〕、１，１−ビフェニル−
４，４’−ビス〔２−（ｏ−エチルフェニル）エチニ
ル〕等を挙げることができる。
４’−ビス（２−フェニルエチニル）誘導体を増感剤
（Ｃ）として使用する。１，１−ビフェニル−４，４’
−ビス（２−フェニルエチニル）誘導体としては、例え
ば１，１−ビフェニル−４，４’−ビス〔２（ｏ−メト
キシフェニル）エチニル〕、１，１−ビフェニル−４，
４’−ビス〔２−（ｏ−エトキシフェニル）エチニ
ル〕、１，１−ビフェニル−４，４’−ビス〔２−（ｏ
−シアノフェニル）エチニル〕、１，１−ビフェニル−
４，４’−ビス〔２−（ｏ−エチルフェニル）エチニ
ル〕等を挙げることができる。
【００１５】本発明の硬化性組成物を構成する（Ａ）〜
（Ｃ）成分の使用割合は（Ａ）成分１００重量部に対し
て、（Ｂ）成分は０．０１〜３０重量部とすることが好
ましく、０．０５〜１０重量％とすることがより好まし
い。（Ｃ）成分は、（Ｂ）成分１００重量部に対して、
０．５〜５０重量部とすることが好ましく、０．５〜２
０重量部とすることがより好ましい。
（Ｃ）成分の使用割合は（Ａ）成分１００重量部に対し
て、（Ｂ）成分は０．０１〜３０重量部とすることが好
ましく、０．０５〜１０重量％とすることがより好まし
い。（Ｃ）成分は、（Ｂ）成分１００重量部に対して、
０．５〜５０重量部とすることが好ましく、０．５〜２
０重量部とすることがより好ましい。
【００１６】本発明の組成物は、顔料（Ｄ）を含有する
こともできる。前記顔料（Ｄ）は、（Ａ）〜（Ｃ）成分
の総量１００重量部当たり０〜１２０重量部とすること
が好ましく、０〜１００重量部とすることがより好まし
い。顔料（Ｄ）としては、例えば黒色顔料、黄色顔料、
橙色顔料、赤色顔料、紫色顔料、青色顔料、緑色顔料、
白色顔料、体質顔料等が挙げられる。
こともできる。前記顔料（Ｄ）は、（Ａ）〜（Ｃ）成分
の総量１００重量部当たり０〜１２０重量部とすること
が好ましく、０〜１００重量部とすることがより好まし
い。顔料（Ｄ）としては、例えば黒色顔料、黄色顔料、
橙色顔料、赤色顔料、紫色顔料、青色顔料、緑色顔料、
白色顔料、体質顔料等が挙げられる。
【００１７】黒色顔料としては、例えば、カーボンブラ
ック、アセチレンブラック、ランプブラック、アニリン
ブラック等が挙げられる。黄色顔料としては、例えば黄
鉛、亜鉛黄、カドニウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラ
ルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブ
ルスイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエロー
Ｇ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベ
ンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パー
マネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ等が挙げ
られる。橙色顔料としては、例えば赤口黄鉛、モリブデ
ンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロン
オレンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアン
トオレンジＲＫ、ベンジンオレンジＧ等が挙げられる。
ック、アセチレンブラック、ランプブラック、アニリン
ブラック等が挙げられる。黄色顔料としては、例えば黄
鉛、亜鉛黄、カドニウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラ
ルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブ
ルスイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエロー
Ｇ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベ
ンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パー
マネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ等が挙げ
られる。橙色顔料としては、例えば赤口黄鉛、モリブデ
ンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロン
オレンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアン
トオレンジＲＫ、ベンジンオレンジＧ等が挙げられる。
【００１８】赤色顔料としては、例えばベンガラ、カド
ミウムレッド、鉛丹、硫化水銀カドミウム、パーマネン
トレッド４Ｒ、リソールレッド、レーキレッドＤ、ブリ
リアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレ
ーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ
等が挙げられる。紫色顔料としては、例えばマンガン
紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレー
キ等が挙げられる。青色顔料としては、例えば紺青、コ
バルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブル
ーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニ
ンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファー
ストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣ等が挙げら
れる。緑色顔料としては、例えばクロムグリーン、酸化
クロム、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーンレ
ーキ、ファナルイエローグリーンＧ等が挙げられる。緑
色顔料としては、例えばクロムグリーン、酸化クロム、
ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーンレーキ、フ
ァナルイエローグリーンＧ、等が挙げられる。白色顔料
としては、例えば亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、
硫化亜鉛等が挙げられる。体質顔料としては、例えば、
バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイト
カーボン、タルク、アルミナホワイト等が挙げられる。
ミウムレッド、鉛丹、硫化水銀カドミウム、パーマネン
トレッド４Ｒ、リソールレッド、レーキレッドＤ、ブリ
リアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレ
ーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ
等が挙げられる。紫色顔料としては、例えばマンガン
紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレー
キ等が挙げられる。青色顔料としては、例えば紺青、コ
バルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブル
ーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニ
ンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファー
ストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣ等が挙げら
れる。緑色顔料としては、例えばクロムグリーン、酸化
クロム、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーンレ
ーキ、ファナルイエローグリーンＧ等が挙げられる。緑
色顔料としては、例えばクロムグリーン、酸化クロム、
ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーンレーキ、フ
ァナルイエローグリーンＧ、等が挙げられる。白色顔料
としては、例えば亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、
硫化亜鉛等が挙げられる。体質顔料としては、例えば、
バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイト
カーボン、タルク、アルミナホワイト等が挙げられる。
【００１９】本発明の硬化性組成物には、さらにカチオ
ン重合を損なわない範囲で希釈のための溶剤や改質のた
めの樹脂、例えばアクリレートオリゴマー（例えば、エ
ポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエス
テルアクリレート等）、アクリレートモノマー、アルコ
ール性水酸基を有する化合物、フェノール樹脂、ポリエ
ステルエラストマー等や有機カルボン酸や酸無水物、必
要に応じて、光ラジカル重合開始剤等を使用することが
できる。
ン重合を損なわない範囲で希釈のための溶剤や改質のた
めの樹脂、例えばアクリレートオリゴマー（例えば、エ
ポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエス
テルアクリレート等）、アクリレートモノマー、アルコ
ール性水酸基を有する化合物、フェノール樹脂、ポリエ
ステルエラストマー等や有機カルボン酸や酸無水物、必
要に応じて、光ラジカル重合開始剤等を使用することが
できる。
【００２０】本発明の硬化性組成物は、通常透明な液状
又は粉末として使用されるものであるが、用途によって
は不活性な顔料、染料、充填剤、静電防止剤、難燃剤、
消泡剤、流動調整剤、イオン捕捉剤、光安定剤、カップ
リング剤等を混合して用いられる。本発明の硬化性組成
物は、（Ａ）〜（Ｃ）成分、所望により（Ｄ）成分、そ
の他添加剤等を溶解、混合、分散及び混練することによ
り調製することができる。この硬化性組成物は紫外線等
のエネルギー線を照射することにより０．１秒〜数分後
に指触乾燥状態あるいは溶媒不溶性の状態に硬化するこ
とができる。
又は粉末として使用されるものであるが、用途によって
は不活性な顔料、染料、充填剤、静電防止剤、難燃剤、
消泡剤、流動調整剤、イオン捕捉剤、光安定剤、カップ
リング剤等を混合して用いられる。本発明の硬化性組成
物は、（Ａ）〜（Ｃ）成分、所望により（Ｄ）成分、そ
の他添加剤等を溶解、混合、分散及び混練することによ
り調製することができる。この硬化性組成物は紫外線等
のエネルギー線を照射することにより０．１秒〜数分後
に指触乾燥状態あるいは溶媒不溶性の状態に硬化するこ
とができる。
【００２１】本発明の硬化性組成物は金属、木材、ゴ
ム、プラスチック、ガラス、セラミック製品等に使用す
ることができる。さらに本発明の具体的な用途として
は、塗料、コーティング剤、インキ、レジスト、液状レ
ジスト、接着剤、成形材料、パテ、ガラス繊維含浸剤、
目止め剤等が挙げられる。
ム、プラスチック、ガラス、セラミック製品等に使用す
ることができる。さらに本発明の具体的な用途として
は、塗料、コーティング剤、インキ、レジスト、液状レ
ジスト、接着剤、成形材料、パテ、ガラス繊維含浸剤、
目止め剤等が挙げられる。
【００２２】本発明の硬化物は、上記の本発明の硬化性
組成物に、紫外線等のエネルギー線を照射して、硬化さ
せたものである。通常は上記の本発明の硬化性組成物を
０．１〜１ｍｍ程度の厚さにした後、エネルギー線を照
射する。適当なエネルギー線としては、光カチオン重合
開始剤の分解を誘発するエネルギーを有する限りいかな
るものでもよいが、好ましくは高圧水銀ランプ、低圧水
銀ランプ、キセノンランプ、殺菌灯、レーザー光などか
らなる２０００〜７０００オングストロームの波長を有
する電磁波エネルギーや電子線、Ｘ線、放射線等の高エ
ネルギー線があげられる。エネルギー線の照射時間は、
その強度にもよるが、通常は０．１〜１０秒程度で十分
である。しかし比較的厚い塗装物についてはそれ以上の
時間をかけるのが好ましい。エネルギー線照射後０．１
秒〜数分後には、ほとんどの組成物はカチオン重合によ
り指触乾燥するが、カチオン重合反応を促進するために
加熱併用することも場合によっては好ましい。
組成物に、紫外線等のエネルギー線を照射して、硬化さ
せたものである。通常は上記の本発明の硬化性組成物を
０．１〜１ｍｍ程度の厚さにした後、エネルギー線を照
射する。適当なエネルギー線としては、光カチオン重合
開始剤の分解を誘発するエネルギーを有する限りいかな
るものでもよいが、好ましくは高圧水銀ランプ、低圧水
銀ランプ、キセノンランプ、殺菌灯、レーザー光などか
らなる２０００〜７０００オングストロームの波長を有
する電磁波エネルギーや電子線、Ｘ線、放射線等の高エ
ネルギー線があげられる。エネルギー線の照射時間は、
その強度にもよるが、通常は０．１〜１０秒程度で十分
である。しかし比較的厚い塗装物についてはそれ以上の
時間をかけるのが好ましい。エネルギー線照射後０．１
秒〜数分後には、ほとんどの組成物はカチオン重合によ
り指触乾燥するが、カチオン重合反応を促進するために
加熱併用することも場合によっては好ましい。
【００２３】
【実施例】以下、本発明を実施例、比較例により、更に
具体的に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例に
何等限定されるものではない。 実施例１〜３、比較例１〜３ 表１に示す配合組成（数値は重量部である。）に従っ
て、各成分を配合し、混合溶解、混練し、エネルギー線
硬化性組成物を得た。これを、アルミテストパネル上に
７μの厚さに塗布し、メタルハライドランプ（１６０ｗ
／ｃｍ）で８ｃｍの距離から５ｍ／分の速度で照射後、
１５０℃で６０秒間、加熱した後、アセトンをしみ込ま
せた脱脂綿で硬化面をラビングし、硬化膜の溶解する回
数を測定した。（回数の数が大きいほど、硬化性に優れ
ている。）
具体的に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例に
何等限定されるものではない。 実施例１〜３、比較例１〜３ 表１に示す配合組成（数値は重量部である。）に従っ
て、各成分を配合し、混合溶解、混練し、エネルギー線
硬化性組成物を得た。これを、アルミテストパネル上に
７μの厚さに塗布し、メタルハライドランプ（１６０ｗ
／ｃｍ）で８ｃｍの距離から５ｍ／分の速度で照射後、
１５０℃で６０秒間、加熱した後、アセトンをしみ込ま
せた脱脂綿で硬化面をラビングし、硬化膜の溶解する回
数を測定した。（回数の数が大きいほど、硬化性に優れ
ている。）
【００２４】
【表１】 表１ 実施例 比較例 １ ２ ３ １ ２ ３ （Ａ）成分 ＊１ ５０ ５０ ５０ ５０ ５０ ５０ （Ｂ）成分 （Ｂ−１）＊２ ５ ４ ５ ４ （Ｂ−２）＊３ ５ １ ５ １ （Ｃ）成分 １，１−フェニル−４，４’−ビス〔２ −（ｏ−メトキシフェニル）エチニル〕 0.5 0.5 0.5 （Ｄ）成分 ルチル型酸化チタン ５０ ５０ ５０ ５０ ５０ ５０ その他成分 ＦＣ−４３０ ＊４ １ １ １ １ １ １ ラビングテスト（回数） 100回 100回 100回 ８ １０ １５ 以上 以上 以上
【００２５】注）＊１（Ａ）成分：３，４−エポキシシ
クロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサン
カルボキシレート ＊２（Ｂ−１）：４−ジ（ｐ−トルイル）スルホニオ−
４’−ｔｅｒ−ブチルフェニルカルボニル−ジフェニル
スルフィド−ヘキサフルオロホスフェート ＊３（Ｂ−２）：７−ジ（ｐ−トルイル）スルホニオ−
２−イソプロピル−チオキサントン−ヘキサフルオロホ
スフェート ＊４ ＦＣ−４３０：住友スリーエム（株）社製、分散
剤。
クロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサン
カルボキシレート ＊２（Ｂ−１）：４−ジ（ｐ−トルイル）スルホニオ−
４’−ｔｅｒ−ブチルフェニルカルボニル−ジフェニル
スルフィド−ヘキサフルオロホスフェート ＊３（Ｂ−２）：７−ジ（ｐ−トルイル）スルホニオ−
２−イソプロピル−チオキサントン−ヘキサフルオロホ
スフェート ＊４ ＦＣ−４３０：住友スリーエム（株）社製、分散
剤。
【００２６】表１の結果から明らかなように、比較例で
は擦る回数が１５回以下で硬化被膜が除去されてしまう
のに対し、実施例では、１００回以上擦っても硬化被膜
は除去されず、本発明の硬化性組成物の硬化性が良好で
あることがわかる。
は擦る回数が１５回以下で硬化被膜が除去されてしまう
のに対し、実施例では、１００回以上擦っても硬化被膜
は除去されず、本発明の硬化性組成物の硬化性が良好で
あることがわかる。
【００２７】
【発明の効果】以上、説明したように、本発明の活性エ
ネルギー線硬化性組成物は、硬化性に優れ、優れた物性
の硬化物をあたえる。
ネルギー線硬化性組成物は、硬化性に優れ、優れた物性
の硬化物をあたえる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 5/00 Ｃ０９Ｄ 5/00 Ｃ Ｆターム(参考） 4J005 AA07 AA11 BB02 4J011 QA01 QA08 QA09 QA19 QA37 SA72 SA87 UA01 WA02 4J036 AB01 AD08 AF06 AF10 AJ07 AJ08 FA11 GA01 GA03 GA04 HA01 4J038 DB021 DB061 DB071 DB081 DB141 DB261 FA011 FA041 GA07 HA026 HA216 HA286 HA356 HA446 HA526 HA536 JA04 JA28 JA69 JA74 JB23 JC17 JC25 JC29 JC37 KA03 KA04 KA08 NA18 PA17 PB11 PB12 PC03 PC04 PC06 PC07 PC08 4J100 AB02P AB03P AB08P AE02P AE09P AE10P AE63P AE64P BA02P BA08P BC04P BC12P BC43P CA01 FA03 JA01 JA07
Claims (4)
- 【請求項１】カチオン重合性物質（Ａ）と光カチオン重
合開始剤（Ｂ）及び１，１−ビフェニル−４，４’−ビ
ス（２−フェニルエチニル）誘導体である増感剤（Ｃ）
を含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化性組
成物。 - 【請求項２】光カチオン重合開始剤（Ｂ）がスルホニウ
ム塩又はヨードニウム塩である請求項１記載の活性エネ
ルギー線硬化性組成物。 - 【請求項３】顔料（Ｄ）を含有する請求項１または２に
記載の活性エネルギー線硬化性組成物。 - 【請求項４】請求項１ないし３のいずれか一項に記載の
活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10200192A JP2000026579A (ja) | 1998-07-15 | 1998-07-15 | 活性エネルギー線硬化性組成物及びその硬化物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10200192A JP2000026579A (ja) | 1998-07-15 | 1998-07-15 | 活性エネルギー線硬化性組成物及びその硬化物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000026579A true JP2000026579A (ja) | 2000-01-25 |
Family
ID=16420337
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10200192A Pending JP2000026579A (ja) | 1998-07-15 | 1998-07-15 | 活性エネルギー線硬化性組成物及びその硬化物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000026579A (ja) |
-
1998
- 1998-07-15 JP JP10200192A patent/JP2000026579A/ja active Pending
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