JP2000017224A - Resin for coating film - Google Patents

Resin for coating film

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JP2000017224A
JP2000017224A JP18580798A JP18580798A JP2000017224A JP 2000017224 A JP2000017224 A JP 2000017224A JP 18580798 A JP18580798 A JP 18580798A JP 18580798 A JP18580798 A JP 18580798A JP 2000017224 A JP2000017224 A JP 2000017224A
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JP
Japan
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film
resin
coating
degree
polyvinyl alcohol
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JP18580798A
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Japanese (ja)
Inventor
Shigeki Takada
重喜 高田
Sadahiko Shiragami
貞彦 白神
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Kuraray Co Ltd
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Kuraray Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a resin which gives a film having excellent gas barrier properties by selecting a resin comprising a water-soluble polyvinyl alcohol polymer having a 4C or lower α-olefin units content of below a specified value and a degree of saponification and a degree of polymerization each in a specified range. SOLUTION: There is provided a resin for coating a film, comprising a water- soluble polyvinyl alcohol polymer containing below 3 mol.% 4C or lower α-olefin units and having a degree of saponification of 99.6-99.99 mol.%, a degree of polymerization of 100-1,000, and a sodium acetate content of 0.01-2 wt.%. This film is one featured in that a film formed from the above resin, heat-treated at 120-240 deg.C for 10-300 sec, and conditioned at 20 deg.C and humidity of 85% RH has an oxygen permeation amount of 15 cc/m2.day.atm or below (at measured on a 20 μm thick film). A mixture of 100 pts.wt. this resin and 5-60 pts.wt. crosslinking agent such as colloidal silica is formed into an aqueous solution having a concentration of 5-50 wt.%. This solution is applied to a base film to obtain laminate.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は酸素ガスバリヤー性
に優れたコーティングフィルムを得ることが可能なフィ
ルム塗布用樹脂に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a film coating resin capable of obtaining a coating film having excellent oxygen gas barrier properties.

【0002】[0002]

【従来の技術】酸素ガスバリヤー性フィルムおよびそれ
を用いた包装材としては、各種のものが知られている。
アルミニウム(以下「Al」と略記する。)箔は、完璧
な酸素ガスバリヤー性を有しているが、それ単独ではピ
ンホールが生じ易いため、ラミネートフィルムの中間層
として使用されている。しかしながら、Al箔をラミネ
ートしたフィルムは、不透明なため内容物が見えにく
く、焼却後に残さとして残り、また金属探知器による金
属類の混入が検知できないという問題がある。
2. Description of the Related Art Various types of oxygen gas barrier films and packaging materials using the same are known.
Aluminum (hereinafter abbreviated as “Al”) foil has perfect oxygen gas barrier properties, but is used alone as an intermediate layer of a laminate film because pinholes are liable to occur by itself. However, the film on which the Al foil is laminated is opaque, so that the contents are difficult to see, remain as a residue after incineration, and there is a problem in that the entry of metals by a metal detector cannot be detected.

【0003】その他の酸素ガスバリヤー性フィルムとし
ては、ポリ塩化ビニリデン(以下「PVDC」と略記す
る。)フィルムおよびPVDCをコーティングしたフィ
ルムが知られている。PVDCは吸湿性が殆どなく、高
湿下でも良好なガスバリヤー性を有するため、種々の基
材にコーティングされている。PVDCがコーティング
されている基材としては、二軸延伸ポリプロピレン(以
下「OPP」と略記する。)、二軸延伸ナイロン(以下
「ON」と略記する。)、二軸延伸ポリエチレンテレフ
タレート(以下「OPET」と略記する。)、セロファ
ンなどのフィルムが使用されている。しかしながら、P
VDCがラミネートされたフィルムは、一般廃棄物とし
て焼却される時に塩化水素ガスを生じるという問題があ
る。
As other oxygen gas barrier films, a polyvinylidene chloride (hereinafter abbreviated as "PVDC") film and a film coated with PVDC are known. PVDC has almost no hygroscopicity and has good gas barrier properties even under high humidity, so it is coated on various substrates. The substrates coated with PVDC include biaxially oriented polypropylene (hereinafter abbreviated as “OPP”), biaxially oriented nylon (hereinafter abbreviated as “ON”), and biaxially oriented polyethylene terephthalate (hereinafter “OPET”). ") And cellophane and other films are used. However, P
VDC-laminated films have the problem of producing hydrogen chloride gas when incinerated as municipal waste.

【0004】また、酸素ガスバリヤー性フィルムとして
は、けん化度99.5モル%以下の完全けん化未変性ポ
リビニルアルコール(以下「PVA」と略記する。)フ
ィルムも知られている。PVAフィルムは吸湿量が少な
い場合には酸素ガスバリヤー性が非常に良いが、吸湿性
が激しく、相対湿度が70%程度以上になると酸素ガス
バリヤー性が急激に低下する。また、PVAフィルム
は、基材フィルムに用いられるOPPやOPETとの接
着性が低いという問題がある。PVAの吸湿性を改良す
るため、エチレンを20モル%以上共重合させたエチレ
ン・ビニルアルコール共重合体(以下「EVOH」と略
記する。)を用いたり、PVAフィルムの両面にPVD
Cをコーティングするなどの提案がある。しかしなが
ら、EVOHをコーティングする場合には有機溶剤溶液
を用いるため作業環境が著しく悪化し、またPVDCを
コーティングしたものは焼却時に塩化水素ガスが発生す
るという問題がある。
[0004] As an oxygen gas barrier film, a fully saponified unmodified polyvinyl alcohol (hereinafter abbreviated as "PVA") film having a saponification degree of 99.5 mol% or less is also known. The PVA film has a very good oxygen gas barrier property when the amount of moisture absorption is small, but has a strong hygroscopic property, and the oxygen gas barrier property sharply decreases when the relative humidity is about 70% or more. Further, the PVA film has a problem that adhesion to OPP or OPET used for the base film is low. In order to improve the hygroscopicity of PVA, an ethylene-vinyl alcohol copolymer (hereinafter abbreviated as “EVOH”) obtained by copolymerizing ethylene in an amount of 20 mol% or more is used, or PVD is applied to both sides of the PVA film.
There are proposals such as coating C. However, in the case of coating with EVOH, there is a problem that the working environment is remarkably deteriorated because an organic solvent solution is used, and that in the case of coating with PVDC, hydrogen chloride gas is generated during incineration.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、酸素
ガスバリヤー性に優れたコーティングフィルムを得るこ
とが可能なフィルム塗布用樹脂を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a film coating resin capable of obtaining a coating film having excellent oxygen gas barrier properties.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らはPVDCに
代わる材料で、水性コーティングが可能なガスバリヤー
性樹脂について鋭意検討した結果、炭素数が4以下のα
−オレフィン単位の含有量が3モル%未満であって、け
ん化度が99.6〜99.99モル%、重合度が100
〜1000である水溶性ポリビニルアルコール系重合体
からなるフィルム塗布用樹脂を見出し、本発明を完成さ
せるに至った。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies on gas barrier resins which can be used as an alternative to PVDC and which can be coated with an aqueous solution.
An olefin unit content of less than 3 mol%, a degree of saponification of 99.6 to 99.99 mol%, and a degree of polymerization of 100
The present inventors have found a film-coating resin composed of a water-soluble polyvinyl alcohol-based polymer having a molecular weight of up to 1000, and completed the present invention.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】本発明のPVA系重合体は、炭素
数が4以下のα−オレフィン単位を3モル%未満含有す
る水溶性PVA系重合体である。α−オレフィンの種類
としては、エチレンおよびプロピレンが好ましい。炭素
数が4以下のα−オレフィン単位の変性度は、3モル%
未満であり、好ましくは2モル%以下、さらに好ましく
は無変性である。炭素数が4以下のα−オレフィン単位
の変性度が3モル%以上の場合、水溶液の粘度安定性が
低下する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The PVA-based polymer of the present invention is a water-soluble PVA-based polymer containing less than 3 mol% of α-olefin units having 4 or less carbon atoms. As the type of α-olefin, ethylene and propylene are preferred. The degree of modification of the α-olefin unit having 4 or less carbon atoms is 3 mol%
, Less than 2 mol%, more preferably unmodified. When the degree of modification of the α-olefin unit having 4 or less carbon atoms is 3 mol% or more, the viscosity stability of the aqueous solution decreases.

【0008】本発明のPVA系重合体のけん化度は、9
9.6〜99.99モル%が好ましく、より好ましくは
99.8〜99.99モル%、さらに好ましくは99.
9〜99.99モル%である。けん化度が99.99モ
ル%を越えるものは工業的に得ることが困難であり、水
溶液の表面に皮張りが生じ易くなる。また、けん化度9
9.5モル%以下では高湿時、低温熱処理時に十分なバ
リヤー性が得られにくい。
The degree of saponification of the PVA polymer of the present invention is 9
It is preferably from 9.6 to 99.99 mol%, more preferably from 99.8 to 99.99 mol%, even more preferably from 99.8 to 99.99 mol%.
9 to 99.99 mol%. If the degree of saponification exceeds 99.99 mol%, it is difficult to obtain industrially, and skinning tends to occur on the surface of the aqueous solution. In addition, saponification degree 9
If it is 9.5 mol% or less, it is difficult to obtain a sufficient barrier property at the time of high humidity and low temperature heat treatment.

【0009】本発明のPVA系重合体の重合度は、10
00以下が好ましく、より好ましくは700以下、さら
に好ましくは600以下、特に好ましくは100〜50
0である。重合度が1000を越える場合には、水溶液
の粘度が高くなりすぎて塗工性が低下する。重合度が1
00未満の場合には強度が低下し、ピンホールが生じ易
くなる。なお、PVA系重合体の重合度は、JIS K
6726に基づき測定した値である。
The degree of polymerization of the PVA polymer of the present invention is 10
00 or less, more preferably 700 or less, still more preferably 600 or less, and particularly preferably 100 to 50.
0. When the degree of polymerization exceeds 1000, the viscosity of the aqueous solution becomes too high, and the coatability decreases. Polymerization degree is 1
If it is less than 00, the strength is reduced, and pinholes are easily generated. The degree of polymerization of the PVA-based polymer is determined according to JIS K
This is a value measured based on 6726.

【0010】本発明のPVA系重合体には、酢酸ソーダ
が0.01〜2重量%含まれているのが好ましい。酢酸
ソーダの含有量としては、好ましくは0.02〜1重量
%、さらに好ましくは0.03〜0.5重量%、特に好
ましくは0.03〜0.45重量%である。酢酸ソーダ
の含有量が0.01〜2重量%の範囲から外れる場合に
は、十分なバリヤー性が得られにくい。
The PVA polymer of the present invention preferably contains 0.01 to 2% by weight of sodium acetate. The content of sodium acetate is preferably 0.02 to 1% by weight, more preferably 0.03 to 0.5% by weight, and particularly preferably 0.03 to 0.45% by weight. When the content of sodium acetate is out of the range of 0.01 to 2% by weight, it is difficult to obtain sufficient barrier properties.

【0011】本発明のフィルム塗布用樹脂は、下記に示
す特定の方法で測定した酸素透過量を有するものが好ま
しい。酸素透過量の測定は、本発明のフィルム塗布用樹
脂を製膜して得られたフィルムを空気中で熱処理(好ま
しくは120〜240℃、より好ましくは140〜20
0℃、モデルテストの場合には180℃;好ましくは1
0〜300秒間、より好ましくは30〜180秒間、モ
デルテストの場合には120秒間)し、20℃,85%
RHで調湿した後、フィルムの酸素透過量を測定し、そ
れをフィルム塗布用樹脂の厚みを20μmに換算した酸
素透過量であるまた、既に積層体の形態になっている場
合には、該積層体の酸素透過量を測定し、フィルム塗布
用樹脂の厚みを20μmに換算した酸素透過量である。
なお、積層体の場合には何らかの熱処理が施されたこと
によりガスバリヤー性が発現していることから、酸素透
過量の測定に際して、さらに熱処理をする必要はない。
また、フィルム塗布用樹脂からなるフィルムの酸素ガス
バリヤー性に比較して、基材フィルムの酸素ガスバリヤ
ー性は非常に低いことから、積層体の酸素ガスバリヤー
性はフィルム塗布用樹脂からなるフィルムの酸素ガスバ
リヤー性により実質的に決まる。したがって、積層体の
場合であっても、フィルム塗布用樹脂の厚みを20μm
に換算した酸素透過量を算出することが可能である。以
下、特に断りのない限り、酸素透過量とは、フィルム塗
布用樹脂の厚みを20μmに換算した酸素透過量を意味
する。上記の方法で測定された酸素透過量は15cc/
2・day・atm以下であるような酸素ガスバリヤ
ー性を有するものが好ましく、好ましくは10cc/m
2・day・atm以下であり、さらに好ましくは5c
c/m2・day・atm以下である。フィルム塗布用
樹脂の酸素ガスバリヤー性は、PVA系重合体のα−オ
レフィン単位の含有量、けん化度、酢酸ナトリウムの含
有量などを前述の好適範囲に設定することにより、顕著
に向上する。
The resin for film coating of the present invention preferably has an oxygen permeability measured by the following specific method. The measurement of the amount of oxygen permeation is performed by heat-treating a film obtained by forming the film coating resin of the present invention in air (preferably 120 to 240 ° C., more preferably 140 to 20 ° C.).
0 ° C., 180 ° C. for model test; preferably 1
0 to 300 seconds, more preferably 30 to 180 seconds, and 120 seconds in the case of a model test) at 20 ° C. and 85%
After humidity control at RH, the oxygen permeation amount of the film was measured, and this was the oxygen permeation amount obtained by converting the thickness of the film coating resin to 20 μm. The oxygen permeation amount of the laminate was measured, and the oxygen permeation amount was obtained by converting the thickness of the resin for film coating to 20 μm.
In the case of the laminated body, the gas barrier property is exhibited by performing some kind of heat treatment, so that it is not necessary to perform any further heat treatment when measuring the oxygen permeation amount.
In addition, compared to the oxygen gas barrier property of the film made of the film coating resin, the oxygen gas barrier property of the base film is very low, so that the oxygen gas barrier property of the laminate is lower than that of the film made of the film coating resin. It is substantially determined by the oxygen gas barrier property. Therefore, even in the case of a laminate, the thickness of the resin for film application is 20 μm.
It is possible to calculate the oxygen permeation amount converted to. Hereinafter, unless otherwise specified, the term “oxygen permeation amount” means an oxygen permeation amount obtained by converting the thickness of a film coating resin to 20 μm. The amount of oxygen permeation measured by the above method is 15 cc /
Those having an oxygen gas barrier property of not more than m 2 · day · atm are preferable, and preferably 10 cc / m 2
2 * day * atm or less, more preferably 5c
c / m 2 · day · atm or less. The oxygen gas barrier property of the resin for film application is remarkably improved by setting the content of the α-olefin unit, the degree of saponification, the content of sodium acetate, and the like of the PVA-based polymer to the above-mentioned preferable ranges.

【0012】フィルム塗布用樹脂を塗工する基材フィル
ムとしては、ポリオレフィンフィルム、ポリエステルフ
ィルム、ポリアミドフィルムなどが挙げられる。ポリオ
レフィンフィルム、ポリエステルフィルムおよびポリア
ミドフィルムなどの基材フィルムには、珪素(Si)を
含有させることが好ましい。珪素の含有量は2重量%以
下が好ましく、さらに好ましくは1重量%以下、より好
ましくは0.1〜0.5重量%である。珪素含有量が
0.1〜2重量%の場合には、ポリオレフィンフィル
ム、ポリエステルフィルムおよびポリアミドフィルムと
フィルム塗布用樹脂からなるフィルムとの接着性が向上
する。珪素は、通常シリカ化合物の形態で添加され、酸
化珪素、アルキルシリケートなどの公知のシリカ化合物
が用いられる。これらの中でも、コロイダルシリカ(Si
O2)が好適に用いられる。基材フィルムへのシリカ化合
物の添加方法は、基材フィルムの製膜時に予め樹脂中に
混合する方法が一般的である。基材フィルムの厚み(延
伸する場合には最終的な厚み)としては、5〜100μ
mが好ましい。
Examples of the base film on which the resin for film coating is applied include a polyolefin film, a polyester film, and a polyamide film. It is preferable that silicon (Si) is contained in a base film such as a polyolefin film, a polyester film, and a polyamide film. The content of silicon is preferably 2% by weight or less, more preferably 1% by weight or less, and even more preferably 0.1 to 0.5% by weight. When the silicon content is 0.1 to 2% by weight, the adhesion between the polyolefin film, the polyester film and the polyamide film and the film composed of the film coating resin is improved. Silicon is usually added in the form of a silica compound, and a known silica compound such as silicon oxide or alkyl silicate is used. Among these, colloidal silica (Si
O 2 ) is preferably used. As a method for adding the silica compound to the base film, a method of mixing the silica compound in the resin in advance at the time of forming the base film is generally used. The thickness of the base film (final thickness when stretched) is 5 to 100 μm.
m is preferred.

【0013】本発明のフィルム塗布用樹脂を基材フィル
ムに塗布して積層体を得るには、フィルム塗布用樹脂を
単独で用いても良いが、耐水性を付与する目的で架橋剤
を併用するのが好ましい。架橋剤としては、エポキシ化
合物、イソシアネート化合物、アルデヒド化合物、シリ
カ化合物、アルミ化合物、ジルコニウム化合物、硼素化
合物などが挙げられる。これらの中でも、コロイダルシ
リカ、アルキルシリケートなどのシリカ化合物が好まし
い。架橋剤の添加量は、PVA系重合体100重量部に
対して通常5〜60重量部であり、好ましくは10〜4
0重量部、さらに好ましくは15〜30重量部である。
架橋剤の添加量が60重量部を越える場合は、バリヤー
性に悪影響を与えることがある。
In order to apply the resin for film coating of the present invention to a substrate film to obtain a laminate, the resin for film coating may be used alone, but a crosslinking agent is used in combination for the purpose of imparting water resistance. Is preferred. Examples of the crosslinking agent include an epoxy compound, an isocyanate compound, an aldehyde compound, a silica compound, an aluminum compound, a zirconium compound, and a boron compound. Among these, silica compounds such as colloidal silica and alkyl silicate are preferable. The amount of the crosslinking agent to be added is generally 5 to 60 parts by weight, preferably 10 to 4 parts by weight, per 100 parts by weight of the PVA-based polymer.
0 parts by weight, more preferably 15 to 30 parts by weight.
If the amount of the crosslinking agent exceeds 60 parts by weight, the barrier properties may be adversely affected.

【0014】フィルム塗布用樹脂を基材フィルムに塗布
して積層体を得る際には、通常フィルム塗布用樹脂の水
溶液の形態で塗布される。水溶液の濃度は特に制限はな
いが、5〜50重量%が好ましい。濃度が5重量%未満
では乾燥負荷が大きくなり、50重量%を越える場合は
水溶液粘度が高くなり塗工性が低下する。
When a resin for film coating is applied to a substrate film to obtain a laminate, it is usually applied in the form of an aqueous solution of the resin for film coating. The concentration of the aqueous solution is not particularly limited, but is preferably 5 to 50% by weight. If the concentration is less than 5% by weight, the drying load increases, and if it exceeds 50% by weight, the viscosity of the aqueous solution increases and the coatability decreases.

【0015】フィルム塗布用樹脂の水溶液を塗布する際
には、界面活性剤、レベリング剤等を添加しても良い。
また、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコー
ルなどの低級脂肪族アルコールを50重量%程度まで添
加しても良い。低級脂肪族アルコールを添加することに
より、塗工性が向上する。また、フィルム塗布用樹脂の
水溶液には、防黴剤、防腐剤などを添加することができ
る。フィルム塗布用樹脂の水溶液の塗工時の温度は、2
0〜80℃が好ましい。塗工方法は、グラビアロールコ
ーティング法、リバースグラビアコーティング法、リバ
ースロールコーティング法、マイヤーバーコーティング
法が好適に用いられる。フィルム塗布用樹脂の水溶液の
塗工方法としては、基材フィルムの延伸や熱処理をした
後に塗工する方法、塗工した後に延伸や熱処理する方法
が挙げられる。これらの方法の中でも、作業性を考慮す
ると、基材フィルムを一段延伸した後、フィルム塗布用
樹脂の水溶液を塗布した後、さらに二段延伸を行い、そ
の二段延伸中または二段延伸後に熱処理をする方法が好
ましい。フィルム塗布用樹脂の厚み(延伸する場合には
最終的な厚み)は、0.1〜20μmが好ましい。
When applying the aqueous solution of the resin for film application, a surfactant, a leveling agent and the like may be added.
Further, a lower aliphatic alcohol such as methanol, ethanol, or isopropyl alcohol may be added up to about 50% by weight. By adding a lower aliphatic alcohol, coatability is improved. Further, an antifungal agent, a preservative and the like can be added to the aqueous solution of the resin for film application. The temperature during application of the aqueous solution of the resin for film application is 2
0-80 ° C is preferred. As a coating method, a gravure roll coating method, a reverse gravure coating method, a reverse roll coating method, and a Meyer bar coating method are suitably used. Examples of the method for applying the aqueous solution of the resin for film application include a method in which the base film is stretched or heat-treated and then a coating method, and a method in which the film is stretched or heat-treated after the coating. Among these methods, in consideration of workability, after the base film is stretched in one step, an aqueous solution of a resin for film application is applied, and further two-step stretching is performed, and heat treatment is performed during or after the two-step stretching. Is preferred. The thickness (final thickness in the case of stretching) of the resin for film application is preferably 0.1 to 20 μm.

【0016】フィルム塗布用樹脂からなるフィルム層と
基材フィルム層との間には、接着性を向上させる目的
で、接着性成分層を形成せしめてもよい。接着成分は、
フィルム塗布用樹脂の水溶液を塗工する前に、基材フィ
ルムの表面に塗布したり、フィルム塗布用樹脂の水溶液
中に混合して使用することができる。
An adhesive component layer may be formed between the film layer composed of the film coating resin and the base film layer for the purpose of improving the adhesiveness. The adhesive component is
Before applying the aqueous solution of the resin for film application, it can be applied to the surface of the base film or mixed with the aqueous solution of the resin for film application before use.

【0017】ガスバリヤー性積層体フィルムは、通常P
VA系重合体フィルム層の上に、さらにヒートシール樹
脂層が形成される。ヒートシール樹脂層の形成は、通常
押し出しラミネート法あるいはドライラミネート法によ
りなされる。ヒートシール樹脂としては、HDPE,L
DPE、LLDPEなどのポリエチレン樹脂類、PP樹
脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン・α−オ
レフィンランダム共重合体、アイオノマー樹脂などが使
用できる。
The gas barrier laminate film is usually made of P
A heat seal resin layer is further formed on the VA polymer film layer. The formation of the heat seal resin layer is usually performed by an extrusion lamination method or a dry lamination method. HDPE, L as heat seal resin
Polyethylene resins such as DPE and LLDPE, PP resins, ethylene-vinyl acetate copolymers, ethylene / α-olefin random copolymers, ionomer resins, and the like can be used.

【0018】延伸の有無および熱処理温度などには特に
制限はないが、通常、延伸されたポリオレフィンフィル
ム、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルムなどの
それぞれの樹脂に適した温度でフィルム塗布用樹脂を塗
工した後、空気中などで熱処理される。熱処理温度は、
ポリオレフィンフィルムの場合には130℃〜170℃
であり、ポリエステルフィルムおよびポリアミドフィル
ムの場合には140℃〜240℃である。フィルム塗布
用樹脂からなるフィルム層の熱処理は、通常、基材フィ
ルムと同時に熱処理される。
Although there is no particular limitation on the presence or absence of stretching and the heat treatment temperature, usually, the film-forming resin is applied at a temperature suitable for each of the stretched polyolefin film, polyester film, polyamide film, etc. And heat-treated in the air. The heat treatment temperature is
130 ° C to 170 ° C for polyolefin film
And 140 ° C. to 240 ° C. for polyester films and polyamide films. The heat treatment of the film layer composed of the film coating resin is usually performed simultaneously with the base film.

【0019】[0019]

【実施例】本発明を実施例および比較例により具体的に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。なお、以下の実施例および比較例において、「部」
および「%」は特に断りのない限り、重量基準を意味す
る。また、PVAコーティングフィルム(基材とPVA
との積層体)の酸素透過量(OTR)(単位:cc/m
2・day・atm)は、該積層体を温度20℃,相対
湿度85%の状態で5日間調湿した後、測定した。以下
の表に示す酸素透過量とは、フィルム塗布用樹脂の厚み
を20μmに換算した値である。
EXAMPLES The present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these. In the following Examples and Comparative Examples, “parts”
And "%" means a weight basis unless there is particular notice. In addition, PVA coating film (substrate and PVA
Permeation amount (OTR) (unit: cc / m)
2 · day · atm) was measured after conditioning the laminate at a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 85% for 5 days. The oxygen permeation amount shown in the following table is a value obtained by converting the thickness of the resin for film application to 20 μm.

【0020】実施例1〜15,比較例1〜3 イソプロピルアルコールを7%含有する水中に、表1に
示すPVAを攪拌しながら徐々に投入し、均一に分散さ
せた後、約96℃に加熱して完全に溶解させた。濾過を
した後、冷却して、濃度20%のPVA水溶液を調製し
た。グラビアコーターを用いて、表2に示す厚み15μ
mの基材フィルムの表面に、上記で得られたPVA溶液
を50℃でコーティングし、120℃で乾燥した後、表
2に示す温度で120秒間の熱処理を空気中で行った。
PVAコーティング層の厚みは2.0μmであった。P
VAコーティングフィルム(基材とPVAとの積層体)
の酸素透過量を表2に示す。
Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 3 PVA shown in Table 1 was gradually added to water containing 7% of isopropyl alcohol while stirring, and uniformly dispersed, and then heated to about 96 ° C. And completely dissolved. After filtration, the mixture was cooled to prepare a 20% concentration aqueous PVA solution. Using a gravure coater, a thickness of 15 μm shown in Table 2
m, the surface of the base film was coated with the PVA solution obtained above at 50 ° C., dried at 120 ° C., and then subjected to a heat treatment at a temperature shown in Table 2 for 120 seconds in the air.
The thickness of the PVA coating layer was 2.0 μm. P
VA coating film (laminate of substrate and PVA)
Table 2 shows the oxygen permeation amount of the sample.

【0021】[0021]

【表1】 [Table 1]

【0022】[0022]

【表2】 [Table 2]

【0023】[0023]

【発明の効果】本発明によると、食品包装用フィルムな
どの包装用フィルムなどに好適な酸素ガスバリヤー性に
優れたコーティングフィルム(基材とPVAとの積層
体)が得られる。また、本発明により得られたコーティ
ングフィルムは、焼却時に有害な塩化水素ガスが生じな
い。
According to the present invention, a coating film (a laminate of a substrate and PVA) having excellent oxygen gas barrier properties suitable for a packaging film such as a food packaging film can be obtained. Further, the coating film obtained according to the present invention does not generate harmful hydrogen chloride gas during incineration.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 炭素数が4以下のα−オレフィン単位の
含有量が3モル%未満であって、けん化度が99.6〜
99.99モル%、重合度が100〜1000である水
溶性ポリビニルアルコール系重合体からなるフィルム塗
布用樹脂。
1. The content of α-olefin units having 4 or less carbon atoms is less than 3 mol%, and the degree of saponification is 99.6 to
A film coating resin comprising a water-soluble polyvinyl alcohol-based polymer having 99.99 mol% and a degree of polymerization of 100 to 1,000.
【請求項2】 炭素数が4以下のα−オレフィンがエチ
レンである請求項1記載のフィルム塗布用樹脂。
2. The film coating resin according to claim 1, wherein the α-olefin having 4 or less carbon atoms is ethylene.
【請求項3】 ポリビニルアルコール系重合体が無変性
ポリビニルアルコール系重合体である請求項1または2
記載のフィルム塗布用樹脂。
3. The polyvinyl alcohol-based polymer is an unmodified polyvinyl alcohol-based polymer.
The resin for film coating according to the above.
【請求項4】 水溶性ポリビニルアルコール系重合体が
酢酸ナトリウムを0.01〜2重量%含有する水溶性ポ
リビニルアルコール系重合体である請求項1〜3のいず
れか1項に記載のフィルム塗布用樹脂。
4. The film-coating film according to claim 1, wherein the water-soluble polyvinyl alcohol-based polymer is a water-soluble polyvinyl alcohol-based polymer containing 0.01 to 2% by weight of sodium acetate. resin.
【請求項5】 製膜して得られたフィルムを熱処理する
ことにより、20℃,85%RHで調湿した後のフィル
ム塗布用樹脂の厚みを20μmに換算した酸素透過量が
15cc/m2・day・atm以下である酸素ガスバ
リヤー性を有するフィルムを得ることが可能な請求項1
〜4のいずれか1項に記載のフィルム塗布用樹脂。
5. A film obtained by forming a film is subjected to a heat treatment so that the oxygen permeation amount obtained by converting the thickness of the resin for film coating after moisture conditioning at 20 ° C. and 85% RH to 20 μm is 15 cc / m 2. 2. A film having an oxygen gas barrier property of not more than .day.atm.
5. The resin for coating a film according to any one of items 4 to 4.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2019225731A1 (en) * 2018-05-25 2019-11-28 株式会社クラレ Resin material, aqueous solution, and adhesive
US11421097B2 (en) 2012-12-20 2022-08-23 Henkel Ag & Co. Kgaa Container sealant composition

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