JP2000017161A - Polyester resin mixture - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、低結晶性であり耐
衝撃性、引張伸びを持ちながら優れた剛性、耐ブリード
アウト性を有する熱可塑性ポリエステル樹脂混合物、ま
たは組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermoplastic polyester resin mixture or composition having low crystallinity, excellent impact resistance and tensile elongation while having excellent rigidity and bleed-out resistance.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートやポリブチ
レンテレフタレートに代表される熱可塑性ポリエステル
樹脂は機械的特性、耐熱性、耐薬品性、耐候性、電気的
特性が良好で自動車、電気・電子部品など広い分野で使
用されているが、近年、これらの部品に対して、小型
化、薄肉化の要求が高まってきている。このような要求
に対応するために、熱可塑性ポリエステルにはさらなる
高強度化、耐衝撃性が求められているのが現状である。
とりわけ耐衝撃性の改善法については、これまでに種々
の方法が提案されている。例えばポリオレフィンを配合
することが有効だと考えられ、既に多くの提案がなされ
ている。なかでも特公昭５７−５４０５８号公報および
特公昭５７−５９２６１号公報に示される不飽和カルボ
ン酸およびその誘導体をグラフトした変性エチレン重合
体をポリエステル樹脂に配合する方法、特公平７−６２
１０５号公報に示されるポリエステル樹脂、エチレン／
αオレフィン共重合体、マレイン酸またはその無水物、
ラジカル発生剤を溶融混合する方法などが開示されてい
る。2. Description of the Related Art Thermoplastic polyester resins represented by polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate have good mechanical properties, heat resistance, chemical resistance, weather resistance, and electrical properties, and are used in a wide range of fields such as automobiles, electric and electronic parts. Although they are used, in recent years, demands for downsizing and thinning of these components have been increasing. At present, thermoplastic polyesters are required to have higher strength and impact resistance in order to meet such demands.
In particular, various methods for improving impact resistance have been proposed. For example, it is considered effective to mix a polyolefin, and many proposals have already been made. In particular, Japanese Patent Publication No. 57-54058 and Japanese Patent Publication No. 57-59261 disclose a method of blending a modified ethylene polymer grafted with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof with a polyester resin, Japanese Patent Publication No. 7-62.
No. 105 polyester resin, ethylene /
α-olefin copolymer, maleic acid or its anhydride,
A method of melting and mixing a radical generator is disclosed.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の方法では成形品の耐衝撃性は改良されるものの、剛
性、耐衝撃性の物性バランスの観点からは満足できる物
ではなかった。すなわち、そのいくらか改善された耐衝
撃性および柔軟性は飽和ポリエステル樹脂自体よりもか
なり貧弱な機械的性質、たとえば剛性、引張強度、硬度
などによって相殺されてしまう。またポリエチレン、ポ
リプロピレンなどの無極性樹脂をポリエステルの様な極
性を有する樹脂に添加する場合には相溶性が悪く、分散
不良やブリードアウトを生じる事もある。However, although the impact resistance of the molded article is improved by these methods, it is not satisfactory from the viewpoint of the balance of physical properties of rigidity and impact resistance. That is, its somewhat improved impact resistance and flexibility are offset by significantly poorer mechanical properties than the saturated polyester resin itself, such as stiffness, tensile strength, hardness, and the like. When a non-polar resin such as polyethylene or polypropylene is added to a resin having a polarity such as polyester, the compatibility is poor, and poor dispersion or bleed-out may occur.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意研究した結果、本発明に到達した。Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have reached the present invention.
【０００５】すなわち、本発明は、炭素数８〜２０の芳
香族ジカルボン酸またはその低級アルキルエステルと炭
素数ｎ＝２〜２０のジオールを出発原料とする熱可塑性
ポリエステル（Ａ）１００重量部に対して、下式（１）
で表されるジアミド（Ｂ）０．１〜１０重量部を混合し
てなるポリエステル樹脂混合物である。That is, the present invention relates to 100 parts by weight of a thermoplastic polyester (A) starting from an aromatic dicarboxylic acid having 8 to 20 carbon atoms or a lower alkyl ester thereof and a diol having n = 2 to 20 carbon atoms. And the following equation (1)
Is a polyester resin mixture obtained by mixing 0.1 to 10 parts by weight of a diamide (B) represented by the formula:
【０００６】[0006]
【化２】 （ただし、上式においてＲ1は炭素数ｍのアルキレン基
またはメタキシレン基であり（ただし炭素数ｍは熱可塑
性ポリエステル（Ａ）の出発原料であるジオールの炭素
数ｎに対して、ｎ−１≦ｍ≦ｎ＋１を満たすものとす
る）、またＸ1、Ｘ2はそれぞれ独立に−Ｈ、−Ｒ2、−
ＯＲ2、−ＣＯＯＲ2、−ＯＯＣＲ2、−ＮＨＲ2、−ＮＨ
ＣＯＲ2、−ＣＯＮＨＲ2より成る群より選ばれたもの、
Ｒ2は炭素数１〜４のアルキル基である） 本発明はまた、上記ポリエステル樹脂混合物を溶融混合
してなる組成物である。Embedded image (However, in the above formula, R 1 is an alkylene group or m-xylene group having m carbon atoms (provided that the number of carbon atoms is n-1 based on the number of carbon atoms n of the diol as a starting material of the thermoplastic polyester (A)). ≦ m ≦ n + 1), and X 1 and X 2 are each independently -H, -R 2 ,-
OR 2, -COOR 2, -OOCR 2 , -NHR 2, -NH
COR 2 , selected from the group consisting of —CONHR 2 ,
(R 2 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms) The present invention is also a composition obtained by melt-mixing the above polyester resin mixture.
【０００７】さらに、本発明は、上記ポリエステル樹脂
混合物または上記組成物を射出成形してなる成形品であ
る。Further, the present invention is a molded article obtained by injection molding the above polyester resin mixture or the above composition.
【０００８】[0008]
【発明の実施の形態】本発明の実施の形態を詳細に説明
する。なお本発明において「重量」とは「質量」を意味
する。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Embodiments of the present invention will be described in detail. In the present invention, “weight” means “mass”.
【０００９】本発明で用いる熱可塑性ポリエステル
（Ａ）とは炭素数８〜２０のジカルボン酸（あるいは、
そのエステル形成性誘導体）と炭素数ｎ＝２〜２０のジ
オール（あるいはそのエステル形成性誘導体）とを主成
分とする出発原料を縮合反応することにより得られる重
合体ないしは共重合体、あるいはこれらの混合物であ
る。The thermoplastic polyester (A) used in the present invention is a dicarboxylic acid having 8 to 20 carbon atoms (or
A polymer or copolymer obtained by subjecting a starting material mainly containing a diol having its ester-forming derivative) and a diol having n = 2 to 20 (or its ester-forming derivative) to a condensation reaction; It is a mixture.
【００１０】上記ジカルボン酸としては、炭素数８〜２
０のジカルボン酸すなわち、テレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，
５−ナフタレンジカルボン酸、ビス（ｐ−カルボキシフ
ェニル）メタン、アントラセンジカルボン酸、４，４´
−ジフェニルエーテルジカルボン酸、５−ナトリウムス
ルホイソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸、アジピン
酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸など
の脂肪族ジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカル
ボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂
環式ジカルボン酸およびこれらのエステル形成性誘導体
などが挙げられる。またジオール成分としては炭素数２
〜２０の脂肪族グリコールすなわち、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、デカメチレングリコール、
シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオール
など、あるいは分子量４００〜６０００の長鎖グリコー
ル、すなわちポリエチレングリコール、ポリ−１，３−
プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール
などおよびこれらのエステル形成性誘導体などが挙げら
れる。[0010] The dicarboxylic acid may have 8 to 2 carbon atoms.
0 dicarboxylic acids, ie, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,
5-naphthalenedicarboxylic acid, bis (p-carboxyphenyl) methane, anthracenedicarboxylic acid, 4,4 ′
Aromatic dicarboxylic acids such as diphenyl ether dicarboxylic acid and 5-sodium sulfoisophthalic acid; aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, sebacic acid, azelaic acid and dodecandioic acid; 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid; and 1,4-cyclohexane Examples include alicyclic dicarboxylic acids such as dicarboxylic acids and ester-forming derivatives thereof. The diol component has 2 carbon atoms.
-20 aliphatic glycols, i.e., ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol,
Neopentyl glycol, 1,5-pentanediol,
1,6-hexanediol, decamethylene glycol,
Cyclohexanedimethanol, cyclohexanediol, etc., or a long-chain glycol having a molecular weight of 400 to 6000, that is, polyethylene glycol, poly-1,3-
Examples include propylene glycol, polytetramethylene glycol, and the like, and ester-forming derivatives thereof.
【００１１】これらの重合体ないしは共重合体の好まし
い例としては、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチ
レン（テレフタレート／イソフタレート）、ポリブチレ
ン（テレフタレート／アジペート）、ポリブチレン（テ
レフタレート／セバケート）、ポリブチレン（テレフタ
レート／デカンジカルボキシレート）、ポリブチレンナ
フタレ−ト、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレ
ン（テレフタレート／イソフタレート）、ポリエチレン
（テレフタレート／アジペート）、ポリエチレン（テレ
フタレート／５−ナトリウムスルホイソフタレート）、
ポリブチレン（テレフタレート／５−ナトリウムスルホ
イソフタレート）、ポリエチレンナフタレ−ト、ポリシ
クロヘキサンジメチレンテレフタレートなどが挙げら
れ、熱可塑性ポリエステル組成物の成形性からポリブチ
レンテレフタレート、ポリブチレン（テレフタレート／
アジペート）、ポリブチレン（テレフタレート／デカン
ジカルボキシレート）、ポリブチレンナフタレ−ト、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレン（テレフタレ
ート／アジペート）、ポリエチレンナフタレート、ポリ
シクロヘキサンジメチレンテレフタレートなどが特に好
ましく、最も好ましいのはポリブチレンテレフタレート
である。Preferred examples of these polymers or copolymers include polybutylene terephthalate, polybutylene (terephthalate / isophthalate), polybutylene (terephthalate / adipate), polybutylene (terephthalate / sebacate), and polybutylene (terephthalate / decanedicarboxylate). Rate), polybutylene naphthalate, polyethylene terephthalate, polyethylene (terephthalate / isophthalate), polyethylene (terephthalate / adipate), polyethylene (terephthalate / 5-sodium sulfoisophthalate),
Polybutylene (terephthalate / 5-sodium sulfoisophthalate), polyethylene naphthalate, polycyclohexane dimethylene terephthalate, and the like. Polybutylene terephthalate, polybutylene (terephthalate /
Adipate), polybutylene (terephthalate / decanedicarboxylate), polybutylene naphthalate, polyethylene terephthalate, polyethylene (terephthalate / adipate), polyethylene naphthalate, polycyclohexane dimethylene terephthalate, and the like are particularly preferred, and most preferably polybutylene. Terephthalate.
【００１２】また、これらの熱可塑性ポリエステルはｏ
−クロロフェノール溶液を２５℃で測定したときの固有
粘度が０．３６〜１．６０dl/g、とくに０．５２〜１．
３５dl/gの範囲にあるものが力学特性、成形性の点から
好適である。固有粘度が小さすぎると力学特性が劣るも
のとなる傾向があり、また、固有粘度が大きすぎると成
形性が劣る傾向がある。[0012] These thermoplastic polyesters are represented by o
The intrinsic viscosity of the chlorophenol solution measured at 25 ° C. is from 0.36 to 1.60 dl / g, particularly from 0.52 to 1.60 dl / g;
Those having a range of 35 dl / g are preferred in terms of mechanical properties and moldability. If the intrinsic viscosity is too low, the mechanical properties tend to be poor, and if the intrinsic viscosity is too high, the moldability tends to be poor.
【００１３】本発明で用いるジアミド化合物は、前記式
（１）で表されるものであり、式（１）中のＲ1が炭素
数ｍのアルキレン基またはメタキシレン基であることが
必要である。ただし、炭素数ｍは、熱可塑性ポリエステ
ルの出発原料であるジオールの炭素数ｎに対して、炭素
数ｍがｎ−１≦ｍ≦ｎ＋１を満たすものとする。ｍ＝ｎ
であればより高い相溶性、剛性、靭性を発現でき好まし
い。炭素数ｍがｍ＜ｎ−１またはｎ＋１＜ｍの場合には
高い剛性、靭性を発現しないことがある。The diamide compound used in the present invention is represented by the above formula (1), and it is necessary that R 1 in the formula (1) is an alkylene group or m-xylene group having m carbon atoms. . However, the carbon number m is such that the carbon number m satisfies n-1 ≦ m ≦ n + 1 with respect to the carbon number n of the diol which is the starting material of the thermoplastic polyester. m = n
If so, higher compatibility, rigidity and toughness can be exhibited, which is preferable. When the number m of carbons is m <n-1 or n + 1 <m, high rigidity and toughness may not be exhibited.
【００１４】なお、ポリ（エチレン／シクロヘキサンジ
メチレン）テレフタレート等のような熱可塑性ポリエス
テルの出発原料となるジオールの炭素数が異なる成分が
含有される場合には，どちらかのジオールの炭素数ｍと
ｍ，ｎの式を満たしていれば良いが、例えば一方のジオ
ール成分が全ジオールに対し１０モル％以下と他方のジ
オール成分よりはるかに少量である場合には含有量の多
い方のジオールの炭素数ｍとｍ、ｎの式を満たすことが
好ましい。When a component such as poly (ethylene / cyclohexane dimethylene) terephthalate having a different carbon number of a diol as a starting material of a thermoplastic polyester is contained, the carbon number m of one of the diols is set to m. It suffices that the formulas of m and n are satisfied. For example, when one diol component is 10 mol% or less relative to the total diol and is much smaller than the other diol component, the carbon content of the diol having a higher content is higher. It is preferable to satisfy the expressions of several m and m, n.
【００１５】またＸ１、Ｘ２はそれぞれは−Ｈ、−
Ｒ2、−ＯＲ2、−ＣＯＯＲ2、−ＯＯＣＲ2、−ＮＨ
Ｒ2、−ＮＨＣＯＲ2、−ＣＯＮＨＲ2より成る群より選
ばれたもの、Ｒ2は炭素数１〜４のアルキル基であり、
好ましくはＸ1、Ｘ2は共に−Ｈまたはカルボメトキシ基
（−ＣＯＯＣＨ3）である。X1 and X2 are each -H,-
R 2, -OR 2, -COOR 2 , -OOCR 2, -NH
One selected from the group consisting of R 2 , -NHCOR 2 , and -CONHR 2 , wherein R 2 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms;
Preferably, both X 1 and X 2 are —H or a carbomethoxy group (—COOCH 3 ).
【００１６】以上の条件より例えば熱可塑性ポリエステ
ルがポリブチレンテレフタレートの場合には、好ましい
ジアミド化合物としてＮ，Ｎ’−ビス（ｐ−カルボメト
キシベンゾイル）ブタンジアミンが挙げられる。Under the above conditions, for example, when the thermoplastic polyester is polybutylene terephthalate, a preferred diamide compound is N, N'-bis (p-carbomethoxybenzoyl) butanediamine.
【００１７】また本発明で用いるジアミド化合物の添加
量は熱可塑性ポリエステル１００重量部に対して０．１
〜１０重量部、好ましくは０．３〜５重量部である。添
加量が少なすぎると樹脂組成物より成る成形品の力学物
性の向上効果が現れ難く、また添加量が多すぎると樹脂
組成物よりなる成形品のブリードアウトや力学物性の低
下が生じる。The amount of the diamide compound used in the present invention is 0.1 to 100 parts by weight of the thermoplastic polyester.
10 to 10 parts by weight, preferably 0.3 to 5 parts by weight. If the addition amount is too small, the effect of improving the mechanical properties of the molded article made of the resin composition is difficult to appear, and if the addition amount is too large, the bleed out of the molded article made of the resin composition and the deterioration of the mechanical properties occur.
【００１８】本発明のポリエステル混合物はいわゆる粉
粒体同士を混合した粉粒体混合物を含み、これを混合調
整する方法としては熱可塑性ポリエステル（Ａ）にジア
ミド（Ｂ）を均一混合させ得る方法であればいずれでも
良いが、簡便な方法としてドライブレンド法が好まし
い。The polyester mixture of the present invention contains a so-called powder mixture obtained by mixing powders, and a method for mixing and adjusting the same is a method capable of uniformly mixing diamide (B) with thermoplastic polyester (A). Any method may be used, but a dry blend method is preferred as a simple method.
【００１９】ドライブレンドの方法としてはバッチ式の
ミキサーなどを用いて、ペレット状とした熱可塑性ポリ
エステル（Ａ）と粉末化したジアミド（Ｂ）を添加、均
一に分散するまで混合する方法が好ましいが特に限定さ
れるものではない。As a dry blending method, a method in which the thermoplastic polyester (A) in the form of pellets and the powdered diamide (B) are added using a batch mixer or the like and mixed until uniformly dispersed is preferable. There is no particular limitation.
【００２０】本発明のポリエステル混合物を溶融混合し
て組成物を得る方法については特に限定されるモノでな
いが、具体的な溶融ブレンドの方法として、投入口を２
カ所有する単軸あるいは二軸押出機を用いて、スクリュ
ー根元側に設置した主投入口から熱可塑性ポリエステル
（Ａ）を供給し、主投入口と押出機先端の間に設置した
副投入口からジアミド（Ｂ）を供給し溶融混合する方法
や、上記記載のドライブレンドによって作成したジアミ
ド化合物添加熱可塑性ポリエステルを単軸あるいはニ軸
押出機を用いて溶融混練する方法が好ましい。また混練
中にポリエステル樹脂とジアミドが反応し共重合体とな
る場合でも、力学物性や耐熱性は向上する。The method of melt-mixing the polyester mixture of the present invention to obtain the composition is not particularly limited, but as a specific melt blending method, an injection port of 2 is used.
Using a single-screw or twin-screw extruder owned by the company, supply the thermoplastic polyester (A) from the main input port installed at the screw root side, and diamide from the sub-input port installed between the main input port and the extruder tip. A method of supplying (B) and melt-mixing, or a method of melt-kneading the diamide compound-added thermoplastic polyester prepared by the dry blending described above using a single-screw or twin-screw extruder is preferable. Even when the polyester resin and the diamide react during kneading to form a copolymer, the mechanical properties and heat resistance are improved.
【００２１】本発明の成形品は上記のポリエステル混合
物またはポリエステル樹脂組成物を、公知の射出成形の
方法で成形することにより得られる。The molded article of the present invention can be obtained by molding the above-mentioned polyester mixture or polyester resin composition by a known injection molding method.
【００２２】なお、本発明の混合物、または組成物に対
して、本発明の効果を損なわない範囲でさらに他の各種
の添加剤を配合することもできる。これら他の添加剤と
しては、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、アスベスト繊
維、岩綿、炭酸カルシウム、ケイ砂、ベントナイト、カ
オリン、タルク、クレー、ワラステナイト、硫酸バリウ
ム、ガラスビーズ、マイカなどの強化剤、充填剤、核化
剤あるいは酸化防止剤（リン系、硫黄系など）、紫外線
吸収剤、熱安定剤（ヒンダードフェノール系など）、滑
剤、離型剤、染料および顔料を含む着色剤、難燃剤（ハ
ロゲン系、リン系など）、難燃助剤（三酸化アンチモン
に代表されるアンチモン化合物、酸化ジルコニウム、酸
化モリブデンなど）、発泡剤、架橋剤（例えば、多価の
エポキシ化合物、イソシアネート化合物、酸無水物な
ど）などが挙げられる。また他の合成樹脂（例えば、ポ
リアミド、エチレン／酢酸ビニル共重合体、フェノキシ
樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、など）を含有す
ることもできる。The mixture or the composition of the present invention may further contain other various additives as long as the effects of the present invention are not impaired. As these other additives, for example, reinforcing agents such as glass fiber, carbon fiber, asbestos fiber, rock wool, calcium carbonate, silica sand, bentonite, kaolin, talc, clay, walsteinite, barium sulfate, glass beads, mica and the like Fillers, nucleating agents or antioxidants (phosphorous, sulfuric, etc.), UV absorbers, heat stabilizers (hindered phenolic, etc.), lubricants, release agents, coloring agents including dyes and pigments, difficult Flame retardants (halogen-based, phosphorus-based, etc.), flame retardant aids (antimony compounds represented by antimony trioxide, zirconium oxide, molybdenum oxide, etc.), foaming agents, cross-linking agents (eg, polyvalent epoxy compounds, isocyanate compounds, Acid anhydride). Further, other synthetic resins (for example, polyamide, ethylene / vinyl acetate copolymer, phenoxy resin, epoxy resin, silicone resin, etc.) can be contained.
【００２３】本発明の混合物、または組成物を射出成形
してなる成形品は、低結晶性であり耐衝撃性、引張伸び
を持ちながら優れた剛性、耐ブリードアウト性を有する
特徴がある。The molded article obtained by injection molding the mixture or the composition of the present invention is characterized by low crystallinity, excellent impact resistance and tensile elongation while having excellent rigidity and bleed-out resistance.
【００２４】本発明の混合物およびそれから得られる組
成物は、特に低結晶性であり良好な耐衝撃性、引張伸び
を持ちながら剛性を向上させられる特徴があるので電気
・電子部品、自動車部品の分野の用途、ワイヤーハーネ
スコネクター用に有用である。The mixture of the present invention and the composition obtained therefrom are particularly characterized by low crystallinity and good rigidity while having good impact resistance and tensile elongation. Useful for wire harness connectors.
【００２５】[0025]
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明効果をさらに説
明する。EXAMPLES The effects of the present invention will be further described below with reference to examples.
【００２６】ポリエステル樹脂混合物の製造方法 熱可塑性ポリエステル（Ａ）にジアミド（Ｂ）を上記記
載のドライブレンド法により均一混合した。Method for Producing Polyester Resin Mixture Diamide (B) was uniformly mixed with thermoplastic polyester (A) by the dry blending method described above.
【００２７】ポリエステル樹脂混合物の成形品の評価方
法 上記のドライブレンドにより得られた混合物を用いて、
シリンダー温度を２５０℃に設定した型締圧力６０ｔの
スクリューインライン型射出成形機を用い、金型温度４
０℃において、射出時間／冷却時間／中間時間１０秒／
１５秒／２秒の条件でＡＳＴＭ−１号ダンベルを成形
し、ＡＳＴＭ Ｄ−６３８に従い引張り物性を測定し
た。Evaluation Method of Molded Product of Polyester Resin Mixture Using the mixture obtained by the above dry blending,
Using a screw in-line injection molding machine with a mold clamping pressure of 60 t and a cylinder temperature of 250 ° C., a mold temperature of 4
At 0 ° C., injection time / cooling time / intermediate time 10 seconds /
An ASTM-1 dumbbell was molded under the conditions of 15 seconds / 2 seconds, and the tensile properties were measured according to ASTM D-638.
【００２８】また同種の射出条件により１／８インチ曲
げ試験片を成形し、ＡＳＴＭ Ｄ−７９０の方法で曲げ
物性を測定した。A 1/8 inch bending test piece was molded under the same injection conditions, and the bending properties were measured by the method of ASTM D-790.
【００２９】また同種の射出条件により１／８インチモ
ールドノッチ付きＩＺＯＤ衝撃試験片を成形し、ＡＳＴ
Ｍ Ｄ−２５６に従って耐衝撃値を測定した。Further, an IZOD impact test piece having a 1/8 inch mold notch was molded under the same injection conditions,
Impact resistance values were measured according to MD-256.
【００３０】またパーキンエルマー社製示差走査熱量計
を用いて示差熱分析を行い、融点、降温結晶化熱量を測
定し、耐熱性、結晶性を評価した。Further, differential thermal analysis was performed using a differential scanning calorimeter manufactured by Perkin-Elmer Co., Ltd., and the melting point and the heat of crystallization at temperature were measured to evaluate the heat resistance and crystallinity.
【００３１】また耐ブリードアウト性の評価は上記成形
条件で成形したＡＳＴＭ１号ダンベルを１２０℃、１０
０ｈの条件下に材料を保持し、試験終了時の材料表面を
観察し３段階（○：試料表面への白粉の析出は見られな
い、△：一部不良試料表面の一部にわずかな白粉が析
出、×：試料表面の一面に白粉が析出）で評価した。The bleed-out resistance was evaluated by using an ASTM No. 1 dumbbell molded under the above molding conditions at 120.degree.
The material was held under the condition of 0h, and the surface of the material at the end of the test was observed, and three stages were observed (○: no white powder was deposited on the sample surface, Δ: slight white powder on part of the partially defective sample surface) ×, white powder deposited on one surface of the sample surface).
【００３２】実施例１〜３、比較例１〜４ 熱可塑性ポリエステル（Ａ）として固有粘度０．８９dl
/gのポリブチレンテレフタレートを用い、表１に記載し
た化合物を上記記載のドライブレンド法により均一混合
したのち、上記記載の方法で成形品を成形し、力学物
性、耐熱性、結晶性の評価を行った。Examples 1-3, Comparative Examples 1-4 Intrinsic viscosity 0.89 dl as thermoplastic polyester (A)
/ g of polybutylene terephthalate, the compounds shown in Table 1 were uniformly mixed by the dry blending method described above, and then molded articles were molded by the method described above, and evaluated for mechanical properties, heat resistance, and crystallinity. went.
【００３３】以上の結果を併せて表１に示す。Table 1 shows the above results.
【００３４】[0034]
【表１】 表１の結果から、本発明のポリエステル樹脂混合物、ま
たは組成物は熱可塑性ポリエステルの出発原料であるジ
オールの炭素数ｎに対して、炭素数ｍがｎ−１≦ｍ≦ｎ
＋１を満たすアルキレン基を有するジアミドを熱可塑性
ポリエステルに添加するものであり、低結晶性であり耐
衝撃性、引張伸びを持ちながら優れた剛性、耐ブリード
アウト性を有する。しかし比較例２に示す末端のアミノ
基が封鎖されていない材料では耐衝撃性、引張り伸びが
劣り、また比較例３、４に示すポリエステルの出発原料
であるジオールの炭素数ｎに対して、炭素数ｍがｎ＋２
のアルキレン基を持つ材料では、力学物性の向上が本発
明のポリエステル樹脂混合物に比べて劣る。[Table 1] From the results in Table 1, the polyester resin mixture or composition of the present invention has a carbon number m of n-1 ≦ m ≦ n with respect to the carbon number n of the diol as a starting material of the thermoplastic polyester.
A diamide having an alkylene group satisfying +1 is added to a thermoplastic polyester. The thermoplastic polyester has low crystallinity, impact resistance, tensile elongation, and excellent rigidity and bleed-out resistance. However, the material in which the terminal amino group was not blocked as shown in Comparative Example 2 was inferior in impact resistance and tensile elongation. Number m is n + 2
The material having an alkylene group of the above is inferior in the improvement of the mechanical properties as compared with the polyester resin mixture of the present invention.
【００３５】[0035]
【発明の効果】本発明のポリエステル樹脂組成物より成
る成形品は力学物性や耐熱性に優れた性能を発揮する。
特に低結晶性であり良好な耐衝撃性、引張伸びを持ちな
がら剛性を向上させられる特徴があるので電気・電子部
品、自動車部品の分野の用途、ワイヤーハーネスコネク
ター用に有用である。The molded article made of the polyester resin composition of the present invention exhibits excellent mechanical properties and heat resistance.
In particular, it is characterized by low crystallinity and good rigidity while having good impact resistance and tensile elongation, so that it is useful for applications in the fields of electric / electronic parts, automobile parts, and wire harness connectors.
─────────────────────────────────────────────────────
────────────────────────────────────────────────── ───
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成１１年４月８日（１９９９．４．８）[Submission date] April 8, 1999 (1999.4.8)
【手続補正１】[Procedure amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００２８[Correction target item name] 0028
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【００２８】また同じ射出条件により１／８インチ曲げ
試験片を成形し、ＡＳＴＭ Ｄ−７９０に従い曲げ物性
を測定した。A 1/8 inch bending test piece was molded under the same injection conditions , and the bending properties were measured according to ASTM D-790.
【手続補正２】[Procedure amendment 2]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００２９[Correction target item name] 0029
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【００２９】また同じ射出条件により１／８インチノッ
チ付きＩＺＯＤ衝撃試験片を成形し、ＡＳＴＭ Ｄ−２
５６に準じて耐衝撃値を測定した。Further molded 1/8 in Chino Tsu <br/> switch with IZOD impact test piece in the same injection conditions, ASTM D-2
The impact resistance value was measured according to No. 56.
【手続補正３】[Procedure amendment 3]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００３４[Correction target item name] 0034
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【００３４】 [0034]
【表１】 表１の結果から、本発明のポリエステル樹脂混合物、ま
たは組成物は熱可塑性ポリエステルの出発原料であるジ
オールの炭素数ｎに対して、炭素数ｍがｎ−１≦ｍ≦ｎ
＋１を満たすアルキレン基を有するジアミドを熱可塑性
ポリエステルに添加するものであり、低結晶性であり耐
衝撃性、引張伸びを持ちながら優れた剛性、耐ブリード
アウト性を有する。しかし比較例２に示す末端のアミノ
基が封鎖されていない材料では耐衝撃性、引張り伸びが
劣り、また比較例３、４に示すポリエステルの出発原料
であるジオールの炭素数ｎに対して、炭素数ｍがｎ＋２
のアルキレン基を持つ材料では、力学物性の向上が本発
明のポリエステル樹脂混合物に比べて劣る。 [Table 1] From the results in Table 1, the polyester resin mixture or composition of the present invention has a carbon number m of n-1 ≦ m ≦ n with respect to the carbon number n of the diol as a starting material of the thermoplastic polyester.
A diamide having an alkylene group satisfying +1 is added to a thermoplastic polyester. The thermoplastic polyester has low crystallinity, impact resistance, tensile elongation, and excellent rigidity and bleed-out resistance. However, the material in which the terminal amino group was not blocked as shown in Comparative Example 2 was inferior in impact resistance and tensile elongation. Number m is n + 2
The material having an alkylene group of the above is inferior in the improvement of the mechanical properties as compared with the polyester resin mixture of the present invention.
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Claims (7)
はその低級アルキルエステルと炭素数ｎ＝２〜２０のジ
オールを出発原料とする熱可塑性ポリエステル（Ａ）１
００重量部に対して、下式（１）で表されるジアミド
（Ｂ）０．１〜１０重量部を混合してなるポリエステル
樹脂混合物。 【化１】 （ただし、上式においてＲ1は炭素数ｍのアルキレン基
またはメタキシレン基であり（ただし炭素数ｍは熱可塑
性ポリエステル（Ａ）の出発原料であるジオールの炭素
数ｎに対して、ｎ−１≦ｍ≦ｎ＋１を満たすものとす
る）、またＸ1、Ｘ2はそれぞれ独立に−Ｈ、−Ｒ2、−
ＯＲ2、−ＣＯＯＲ2、−ＯＯＣＲ2、−ＮＨＲ2、−ＮＨ
ＣＯＲ2、−ＣＯＮＨＲ2より成る群より選ばれたもの、
Ｒ2は炭素数１〜４のアルキル基である）1. A thermoplastic polyester (A) 1 starting from an aromatic dicarboxylic acid having 8 to 20 carbon atoms or a lower alkyl ester thereof and a diol having n = 2 to 20 carbon atoms.
A polyester resin mixture obtained by mixing 0.1 to 10 parts by weight of a diamide (B) represented by the following formula (1) with respect to 00 parts by weight. Embedded image (However, in the above formula, R 1 is an alkylene group or m-xylene group having m carbon atoms (provided that the number of carbon atoms is n-1 based on the number of carbon atoms n of the diol as a starting material of the thermoplastic polyester (A)). ≦ m ≦ n + 1), and X 1 and X 2 are each independently -H, -R 2 ,-
OR 2, -COOR 2, -OOCR 2 , -NHR 2, -NH
COR 2 , selected from the group consisting of —CONHR 2 ,
R 2 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms)
エステルの出発原料であるジオールの炭素数ｎと同一の
炭素数を持つアルキレン基またはメタキシレン基である
請求項１記載のポリエステル樹脂混合物。2. The polyester resin mixture according to claim 1, wherein in the formula (1), R 1 is an alkylene group or a meta-xylene group having the same carbon number as the carbon number n of the diol as a starting material of the thermoplastic polyester. .
トキシ基（−ＣＯＯＣＨ3）である請求項１記載のポリ
エステル樹脂混合物。3. The polyester resin mixture according to claim 1 , wherein X 1 and X 2 in the formula (1) are carbomethoxy groups (—COOCH 3 ).
ルボメトキシベンゾイル）ブタンジアミンである請求項
１記載のポリエステル樹脂混合物。4. The polyester resin mixture according to claim 1, wherein the diamide (B) is N, N'-bis (p-carbomethoxybenzoyl) butanediamine.
ンテレフタレートである請求項１〜４いずれかに記載の
ポリエステル樹脂混合物。5. The polyester resin mixture according to claim 1, wherein the thermoplastic polyester (A) is polybutylene terephthalate.
ル樹脂混合物を溶融混合してなる組成物。6. A composition obtained by melt-mixing the polyester resin mixture according to claim 1.
ル樹脂混合物または請求項６記載の組成物を射出成形し
てなる成形品。7. A molded article obtained by injection molding the polyester resin mixture according to claim 1 or the composition according to claim 6.
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP10-119501 | 1998-04-28 | ||
| JP19732398A JP4045653B2 (en) | 1998-04-28 | 1998-07-13 | Polyester resin mixture |
Publications (2)
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1998
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