JPH06172626A - Thermoplastic resin composition - Google Patents
Thermoplastic resin compositionInfo
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- JPH06172626A JPH06172626A JP33043392A JP33043392A JPH06172626A JP H06172626 A JPH06172626 A JP H06172626A JP 33043392 A JP33043392 A JP 33043392A JP 33043392 A JP33043392 A JP 33043392A JP H06172626 A JPH06172626 A JP H06172626A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は耐衝撃性に優れた熱可塑
性樹脂組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermoplastic resin composition having excellent impact resistance.
【０００２】[0002]
【従来技術とその問題点】ポリブチレンテレフタレート
（以下ＰＢＴと略す）などに代表される芳香族ポリエス
テルの組成物は一般に機械的強度、電気絶縁性、耐薬品
性等が優れていることから、電気・電子部品、家電照明
部品、自動車用部品、機構部品等として広く使用されて
いる。ポリブチレンナフタレンジカルボキシレート（以
下ＰＢＮと略す）は、他の芳香族ポリエステル同様、機
械的強度、耐酸化性、耐溶剤性などにおいて優れた特性
を有し、またＰＢＴと比較して耐湿熱性、寸法安定性に
優れるなどの利点を持っている。一方、ＰＢＮは他の芳
香族ポリエステル樹脂と同様に衝撃強度の不足が指摘さ
れており、部品の小型・軽量化に伴う薄肉化の進行と相
俟って、その改良に対する要求は高まっている。2. Description of the Related Art Aromatic polyester compositions represented by polybutylene terephthalate (hereinafter abbreviated as PBT) are generally superior in mechanical strength, electrical insulation, chemical resistance, etc. -Widely used as electronic parts, home appliance lighting parts, automobile parts, mechanical parts, etc. Polybutylene naphthalene dicarboxylate (hereinafter abbreviated as PBN) has excellent properties in mechanical strength, oxidation resistance, solvent resistance, and the like like other aromatic polyesters, and has a moist heat resistance as compared with PBT. It has advantages such as excellent dimensional stability. On the other hand, it has been pointed out that PBN lacks impact strength like other aromatic polyester resins, and the demand for improvement thereof is increasing together with the progress of thinning of parts due to reduction in size and weight of parts.
【０００３】しかしながら、ＰＢＮに対する高機能化、
高性能化の検討はこれまで余り行われておらず、学術文
献、特許明細書もほとんど無い。従ってどのような添加
物を用いれば特性を向上させ得るか、また他のポリエス
テル樹脂に用いられる機能付与剤、性能向上剤はＰＢＮ
に適応可能か否か等はほとんど知られていない。However, high performance of PBN,
Up to now, there have been few studies on high performance, and there are almost no academic documents or patent specifications. Therefore, what kind of additive can be used to improve the characteristics, and the function-imparting agent and performance-improving agent used for other polyester resins are PBN.
Little is known about whether it can be applied to.
【０００４】本発明者らはＰＢＮ樹脂の衝撃強度の向上
を図るべく鋭意検討した結果、本発明に至った。The inventors of the present invention have made extensive studies to improve the impact strength of PBN resin, and as a result, have arrived at the present invention.
【０００５】[0005]
【発明の目的】本発明は耐衝撃性に優れた新しい樹脂組
成物の提供を目的とする。An object of the present invention is to provide a new resin composition having excellent impact resistance.
【０００６】[0006]
【発明の構成】本発明は、（ａ）ポリブチレンナフタレ
ンジカルボキシレートおよび（ｂ）芳香族ジカルボン酸
を酸成分とし、脂肪族ジヒドロキシ化合物をグリコール
成分とするハードセグメントと、ポリエーテルをソフト
セグメントとするポリエステルエラストマーからなる熱
可塑性樹脂組成物である。The present invention comprises a hard segment containing (a) polybutylene naphthalene dicarboxylate and (b) an aromatic dicarboxylic acid as an acid component and an aliphatic dihydroxy compound as a glycol component, and a polyether as a soft segment. Is a thermoplastic resin composition comprising a polyester elastomer.
【０００７】以下本発明を詳細に説明する。The present invention will be described in detail below.
【０００８】本発明に於て、ポリブチレンナフタレンジ
カルボキシレートとは、ナフタレンジカルボン酸、好ま
しくはナフタレン―２，６―ジカルボン酸を主たる酸成
分とし、１，４―ブタンジオールを主たるグリコール成
分とするポリエステル、即ち、繰返単位の全部または大
部分（通常９０モル％以上、好ましくは９５モル％以
上）がブチレンナフタレートであるポリエステルであ
る。In the present invention, the polybutylene naphthalene dicarboxylate has naphthalene dicarboxylic acid, preferably naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, as a main acid component and 1,4-butanediol as a main glycol component. Polyester, that is, polyester in which all or most of the repeating units (usually 90 mol% or more, preferably 95 mol% or more) are butylene naphthalate.
【０００９】またこのＰＢＮには物性を損なわない範囲
で、次の成分の共重合が可能である。例えば、酸成分と
しては、ナフタレンジカルボン酸以外の芳香族ジカルボ
ン酸、例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、
ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボ
ン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルメ
タンジカルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、ジ
フェニルスルフィドジカルボン酸、ジフェニルスルフォ
ンジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、例えばコハク
酸、アジピン酸、セバシン酸、脂環族ジカルボン酸、例
えばシクロヘキサンジカルボン酸、テトラリンジカルボ
ン酸、デカリンジカルボン酸等が例示される。Further, the following components can be copolymerized with this PBN as long as the physical properties are not impaired. For example, as the acid component, an aromatic dicarboxylic acid other than naphthalene dicarboxylic acid, for example, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid,
Diphenyl dicarboxylic acid, diphenyl ether dicarboxylic acid, diphenoxyethane dicarboxylic acid, diphenylmethane dicarboxylic acid, diphenyl ketone dicarboxylic acid, diphenyl sulfide dicarboxylic acid, diphenyl sulfone dicarboxylic acid, aliphatic dicarboxylic acid such as succinic acid, adipic acid, sebacic acid, alicyclic ring Group dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid, tetralindicarboxylic acid, decalindicarboxylic acid and the like are exemplified.
【００１０】グリコール成分としてはエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、
ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコー
ル、オクタメチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール、キシリレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、
ビスフェノールＡ、カテコール、レゾルシンノール、ハ
イドロキノン、ジヒドロキシジフェニル、ジヒドロキシ
ジフェニルエーテル、ハイドロキノン、ジヒドロキシジ
フェニル、ジヒドロキシジフェニルエーテル、ジヒドロ
キシジフェニルメタン、ジヒドロキシジフェニルケト
ン、ジヒドロキシジフェニルスルフィド、ジヒドロキシ
ジフェニルスルフォン等が例示される。As the glycol component, ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol,
Pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, octamethylene glycol, neopentyl glycol, cyclohexanedimethanol, xylylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol,
Examples include bisphenol A, catechol, resorcinol, hydroquinone, dihydroxydiphenyl, dihydroxydiphenyl ether, hydroquinone, dihydroxydiphenyl, dihydroxydiphenyl ether, dihydroxydiphenylmethane, dihydroxydiphenyl ketone, dihydroxydiphenyl sulfide, and dihydroxydiphenyl sulfone.
【００１１】オキシカルボン酸成分としては、オキシ安
息香酸、ヒドロキシナフトエ酸、ヒドロキシジフェニル
カルボン酸、ω―ヒドロキシカプロン酸等が例示され
る。Examples of the oxycarboxylic acid component include oxybenzoic acid, hydroxynaphthoic acid, hydroxydiphenylcarboxylic acid and ω-hydroxycaproic acid.
【００１２】また、ＰＢＮが実質的に成形性能を失わな
い範囲で３官能以上の化合物、例えばグリセリン、トリ
メチルプロパン、ペンタエリスリトール、トリメリット
酸、ピロメリット酸等を共重合してよい。Further, trifunctional or higher functional compounds such as glycerin, trimethylpropane, pentaerythritol, trimellitic acid, pyromellitic acid and the like may be copolymerized within a range in which PBN does not substantially lose the molding performance.
【００１３】このようなＰＢＮは、ナフタレンジカルボ
ン酸及び／またはその機能的誘導体とブチレングリコー
ル及び／またはその機能的誘導体とを、従来公知の芳香
族ポリエステル製造法を用いて重縮合させて得られる。Such PBN can be obtained by polycondensing naphthalenedicarboxylic acid and / or a functional derivative thereof and butylene glycol and / or a functional derivative thereof using a conventionally known aromatic polyester production method.
【００１４】本発明で使用するポリエステルエラストマ
ーは、芳香族ジカルボン酸を酸成分とし、脂肪族ジヒド
ロキシ化合物をグリコーネ成分とするハードセグルント
と、ポリエーテルから構成されるソフトセグメントとよ
りなる。The polyester elastomer used in the present invention comprises a hard segment containing an aromatic dicarboxylic acid as an acid component and an aliphatic dihydroxy compound as a glycone component, and a soft segment composed of a polyether.
【００１５】ハードセグメント中の芳香族ジカルボン酸
としてはナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソ
フタル酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタ
ンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジ
フェニルケトンジカルボン酸及びジフェニルスルホンジ
カルボン酸等が例示される。ハードセグメント中の酸成
分は同一の芳香族ジカルボン酸である必要はないが、全
酸成分の５０モル％以上が同一の芳香族ジカルボン酸で
あることが好ましい。Examples of the aromatic dicarboxylic acid in the hard segment include naphthalene dicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, diphenyl dicarboxylic acid, diphenoxyethane dicarboxylic acid, diphenyl ether dicarboxylic acid, diphenyl ketone dicarboxylic acid and diphenyl sulfone dicarboxylic acid. It The acid components in the hard segment do not have to be the same aromatic dicarboxylic acid, but it is preferable that 50 mol% or more of all the acid components are the same aromatic dicarboxylic acid.
【００１６】また、ハードセグメント中の脂肪族ジヒド
ロキシ化合物とてはエチレングリコール、トリメチレン
グリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレ
ングリコール、ヘキサメチレングリコール等が例示さ
れ、全グリコール成分の５０モル％以上は同一の脂肪族
ジヒドロキシ化合物であることが好ましい。Examples of the aliphatic dihydroxy compound in the hard segment include ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol and the like, and 50 mol% or more of all glycol components are the same. It is preferably an aliphatic dihydroxy compound.
【００１７】ソフトセグメントを構成するポリエーテル
とは、前記例示した脂肪族グリコールの重合体を意味
し、具体的にはポリオキシエチレングリコール、ポリオ
キシプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレン
グリコール、ポリオキシペンタメチレングリコール、ポ
リオキシヘキサメチレングリコールまたはこれらの共重
合体等が例示される。かかるポリエーテルの分子量は５
００〜６０００が好ましく、８００〜３０００が特に好
ましい。The polyether constituting the soft segment means a polymer of the aliphatic glycol exemplified above, specifically, polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, polyoxytetramethylene glycol, polyoxypentamethylene. Examples include glycol, polyoxyhexamethylene glycol, and copolymers thereof. The molecular weight of such a polyether is 5
00-6000 are preferable and 800-3000 are especially preferable.
【００１８】ハードセグメント／ソフトセグメントの比
率は、要求される特性によって適宜変更することができ
る。通常１０／９０〜９０／１０、好ましくは２０／８
０〜８０／２０の範囲で選択される。ポリエステルエラ
ストマーの重合度も適当に設定することが可能である
が、通常は３５℃のオルソクロロフェノール溶液で還元
粘度として１．０〜２．５の範囲である。The ratio of hard segment / soft segment can be appropriately changed according to the required characteristics. Usually 10/90 to 90/10, preferably 20/8
It is selected in the range of 0 to 80/20. The degree of polymerization of the polyester elastomer can be appropriately set, but it is usually in the range of 1.0 to 2.5 as the reduced viscosity in an orthochlorophenol solution at 35 ° C.
【００１９】ポリエステルエラストマーの製造方法とし
ては、通常の共重合ポリエステルの製造法が採用され
る。一般的には芳香族ジカルボン酸またはそのアルキル
エステル、脂肪族ジヒドロキシ化合物およびポリエーテ
ルを反応機に仕込み、直鎖エステル化またはエステル交
換反応をせしめ、次いで高真空下で所望の重合度になる
まで重縮合反応をさせる方法等が採用される。As a method for producing the polyester elastomer, an ordinary method for producing a copolyester is adopted. Generally, an aromatic dicarboxylic acid or its alkyl ester, an aliphatic dihydroxy compound and a polyether are charged into a reactor to carry out a linear esterification or transesterification reaction, and then a high vacuum is conducted until a desired degree of polymerization is obtained. A method of causing a condensation reaction or the like is adopted.
【００２０】本発明に使用するポリエステルエラストマ
ーとしては、ハードセグメントとしてポリブチレンナウ
タレンジカルボン酸、ソフトセグメントとしてポリテト
ラメチレングリコールを使用したものが特に好ましい。The polyester elastomer used in the present invention is particularly preferably one using polybutylenenaphthalene dicarboxylic acid as the hard segment and polytetramethylene glycol as the soft segment.
【００２１】本発明で使用するポリエステルエラストマ
ーの添加量はＰＢＮ９９〜６０重量部に対し１〜４０重
量部である。添加量が１重量部未満では本発明の目的で
ある衝撃強度改良効果が発揮されず、４０重量部を超え
ると押出性、成形性が悪いだけなく、引張強度、耐熱性
等の物性が著しく低下し、好ましくない。The amount of the polyester elastomer used in the present invention is 1 to 40 parts by weight based on 99 to 60 parts by weight of PBN. If the amount added is less than 1 part by weight, the effect of improving the impact strength, which is the object of the present invention, will not be exhibited, and if it exceeds 40 parts by weight, not only the extrudability and moldability are poor, but also the physical properties such as tensile strength and heat resistance are markedly reduced. However, it is not preferable.
【００２２】本発明において用いられる無機充填剤と
は、主として機械的強度、耐熱性、寸法安定性、電気的
性質などの性能に優れた成形品を得る目的で配合される
ものであり、通常、繊維状、粉粒状、板状の充填剤が用
いられる。The inorganic filler used in the present invention is a compound which is mixed mainly for the purpose of obtaining a molded article excellent in performance such as mechanical strength, heat resistance, dimensional stability and electrical properties. Fibrous, powdery, and plate-like fillers are used.
【００２３】繊維状充填剤としては、ガラス繊維、カー
ボン繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコ
ニア繊維、窒化ホウ素繊維、ホウ素繊維、窒化ホウ素繊
維、チタン酸カリウム繊維、さらにステンレス鋼、アル
ミニウム、チタン、銅、真鍮等の金属の繊維状物などの
無機質の繊維状物質が挙げられる。特に代表的な繊維状
充填材はガラス繊維またはカーボン繊維である。Examples of the fibrous filler include glass fiber, carbon fiber, silica fiber, silica-alumina fiber, zirconia fiber, boron nitride fiber, boron fiber, boron nitride fiber, potassium titanate fiber, stainless steel, aluminum and titanium. Inorganic fibrous substances such as metallic fibrous substances such as copper, brass, and the like. Particularly representative fibrous fillers are glass fibers or carbon fibers.
【００２４】また、粉粒状充填材としては、カーボンブ
ラック、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、
珪酸カルシウム、カオリン、タルク、クレー、珪藻土、
ウォラストナイトの如き珪酸塩、酸化鉄、酸化チタン、
酸化亜鉛、アルミナの如き金属の酸化物、炭酸カルシウ
ム、炭酸バリウムの如き金属の硫酸塩、その他炭化珪
素、窒化珪素、窒化硼素、各種金属粉末が挙げられる。Further, as the particulate filler, carbon black, silica, quartz powder, glass beads, glass powder,
Calcium silicate, kaolin, talc, clay, diatomaceous earth,
Silicates such as wollastonite, iron oxide, titanium oxide,
Examples thereof include oxides of metals such as zinc oxide and alumina, sulfates of metals such as calcium carbonate and barium carbonate, silicon carbide, silicon nitride, boron nitride, and various metal powders.
【００２５】また、板状充填材としてはマイカ、ガラス
フレーク、各種の金属箔などがあげられる。Examples of the plate-like filler include mica, glass flakes, various metal foils and the like.
【００２６】これらの無機充填剤は、１種または２種以
上併用することができる。繊維状充填材、特にガラス繊
維と粒状および／または板状充填材の併用は機械的強度
と寸法精度、電気的性質などを兼備するので好ましい組
合せである。These inorganic fillers may be used either individually or in combination of two or more. The combined use of fibrous fillers, especially glass fibers and granular and / or plate-like fillers is a preferable combination because it has both mechanical strength, dimensional accuracy and electrical properties.
【００２７】これらの充填材の使用に当たっては必要な
らば集束剤または表面処理剤を使用することが望まし
い。この例を示せば、エポキシ化合物、シラン化合物、
イソシアネート化合物、シラン化合物、チタネート化合
物等の官能性化合物である。これらの化合物はあらかじ
め表面処理または集束処理を施して用いるか、または材
料調整の際同時に添加してもよい。When using these fillers, it is desirable to use a sizing agent or a surface treating agent, if necessary. If this example is shown, an epoxy compound, a silane compound,
It is a functional compound such as an isocyanate compound, a silane compound, and a titanate compound. These compounds may be subjected to surface treatment or focusing treatment before use, or may be added at the same time when the materials are adjusted.
【００２８】本発明において無機充填剤の添加量は、Ｐ
ＢＮとポリエステルエラストマー合計１００重量部に対
して２〜１５０重量部である。その量が２重量部未満の
場合は機械的強度、耐熱性、寸法安定性及び電気的性質
等の向上がみられず、１５０重量部を超える場合は分散
が悪く、押出、成形加工が困難であり、またポリエステ
ルエラストマーの添加による衝撃強度の向上もみられな
くなる。In the present invention, the addition amount of the inorganic filler is P
2 to 150 parts by weight based on 100 parts by weight of BN and polyester elastomer in total. If the amount is less than 2 parts by weight, the mechanical strength, heat resistance, dimensional stability and electrical properties are not improved, and if it exceeds 150 parts by weight, the dispersion is poor and extrusion and molding are difficult. There is also no improvement in impact strength due to the addition of the polyester elastomer.
【００２９】本発明の組成物には難燃性を付与するため
に難燃剤を添加することができる。難燃剤としては公知
のものとして臭素化エポキシ、臭素化ビスフェノールＡ
型ポリカーボネート等が挙げられる。臭素化エポキシ難
燃剤は下記の構造（Ｉ）である。A flame retardant may be added to the composition of the present invention to impart flame retardancy. Known flame retardants include brominated epoxy and brominated bisphenol A.
Type polycarbonate and the like. The brominated epoxy flame retardant has the following structure (I).
【００３０】[0030]
【化１】 [Chemical 1]
【００３１】また臭素化ビスフェノールＡ型ポリカーボ
ネート難燃剤は下記の構造（II）である。末端構造は特
に限定されないが、４―ｔｅｒｔブチルフェニル基を有
する（III ）の構造や、２，４，６―トリブロモフェニ
ル基を有する（IV）の構造等が可能である。The brominated bisphenol A type polycarbonate flame retardant has the following structure (II). Although the terminal structure is not particularly limited, a structure of (III) having a 4-tertbutylphenyl group, a structure of (IV) having a 2,4,6-tribromophenyl group and the like are possible.
【００３２】[0032]
【化２】 [Chemical 2]
【００３３】[0033]
【化３】 [Chemical 3]
【００３４】[0034]
【化４】 [Chemical 4]
【００３５】またこれらの難燃剤の添加量はＰＢＮ、ポ
リエステルエラストマー合計１００重量部に対して３〜
３０重量部である。添加量が３重量部未満の場合には難
燃効果が薄く実用的でない。また、３０重量部を超える
場合には難燃剤の分散が悪いため、押出性や成形性が低
下し、得られる成形品の強度も低くなり好ましくない。The amount of these flame retardants added is 3 to 100 parts by weight of PBN and polyester elastomer in total.
30 parts by weight. If the amount added is less than 3 parts by weight, the flame retardant effect is small and it is not practical. On the other hand, when it exceeds 30 parts by weight, the flame retardant is poorly dispersed, so that the extrudability and the moldability are deteriorated, and the strength of the obtained molded product is lowered, which is not preferable.
【００３６】本発明の組成物の難燃性を向上させるため
にはＳｂ2 Ｏ3 あるいはｘＮａ2 Ｏ・Ｓｂ2 Ｏ5 ・ｙＨ
2 Ｏ（ｘ＝０〜１，ｙ＝０〜４）の如き難燃助剤を配合
することが好ましい。粒径は特に限定されないが、０．
０２〜１０μｍが好ましい。また必要に応じてエポキシ
化合物、シラン化合物、イソシアネート化合物、シラン
化合物又はチタネート化合物等で表面処理されていても
よい。難燃助剤の添加量はＰＢＮ、ＰＣおよび燐系安定
剤合計１００重量部に対して０〜２０重量部であるが、
難燃助剤を添加しない場合は難燃剤を多く添加する必要
があるので、好ましくは難燃剤１００重量部に対して２
０〜７０重量部の難燃助剤を添加したものである。また
添加量がＰＢＮ、ＰＣおよび燐系安定剤合計１００重量
部に対して２０重量部を超える場合には樹脂や配合剤の
分解を促進し成形品の強度が低下することがあり好まし
くない。In order to improve the flame retardancy of the composition of the present invention, Sb 2 O 3 or xNa 2 O.Sb 2 O 5 .yH is used.
It is preferable to incorporate a flame retardant auxiliary agent such as 2 O (x = 0 to 1, y = 0 to 4). The particle size is not particularly limited, but can be 0.
02 to 10 μm is preferable. If necessary, it may be surface-treated with an epoxy compound, a silane compound, an isocyanate compound, a silane compound or a titanate compound. The amount of the flame retardant aid added is 0 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of PBN, PC and the phosphorus-based stabilizer in total,
When the flame retardant aid is not added, it is necessary to add a large amount of the flame retardant, so it is preferable to add 2 to 100 parts by weight of the flame retardant.
The flame retardant auxiliary is added in an amount of 0 to 70 parts by weight. On the other hand, if the addition amount exceeds 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of PBN, PC and phosphorus-based stabilizers in total, the decomposition of the resin and the compounding agent is promoted and the strength of the molded product is deteriorated, which is not preferable.
【００３７】なお、本発明の樹脂組成物に対して本発明
の目的を損なわない範囲で各種添加剤を含むことができ
る。The resin composition of the present invention may contain various additives as long as the object of the present invention is not impaired.
【００３８】添加剤としてはフェノール系抗酸化剤、硫
黄系抗酸化剤、紫外線吸収剤、離型剤、着色剤などが挙
げられる。Examples of the additives include phenolic antioxidants, sulfur antioxidants, ultraviolet absorbers, release agents and colorants.
【００３９】本発明の熱可塑性樹脂組成物を調整する方
法としては、１）各成分を混合した後、押出機により溶
融混練し、さらこれをペレット化したものを用いて成形
する方法、２）一旦組成の異なるペレットを調整し、そ
のペレットを所定量混合して、成形に供し、成形後に目
的組成の成形品を得る方法、３）成形機に各成分を直接
仕込む方法等が挙げられる。As the method for preparing the thermoplastic resin composition of the present invention, 1) a method in which the components are mixed, melt-kneaded by an extruder, and then pelletized, and molded 2) Examples include a method in which pellets having different compositions are once prepared, a predetermined amount of the pellets are mixed, and the mixture is subjected to molding to obtain a molded article having a target composition after molding, 3) a method in which each component is directly charged into a molding machine.
【００４０】[0040]
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples.
【００４１】なお、各特性の測定方法は以下の通りであ
る。The measuring method of each characteristic is as follows.
【００４２】（１）衝撃強度 ＡＳＴＭ：Ｄ―２５６に準拠。(1) Impact strength According to ASTM: D-256.
【００４３】（２）引張強度 ＡＳＴＭ：Ｄ―６３８に準拠。(2) Tensile strength According to ASTM: D-638.
【００４４】またＰＢＮの固有粘度はオルソクロロフェ
ノールを溶媒として３５℃で測定した値ある。The intrinsic viscosity of PBN is a value measured at 35 ° C. using orthochlorophenol as a solvent.
【００４５】また、使用したポリエステルエラストマー
および難燃剤は以下の通りである。The polyester elastomer and flame retardant used are as follows.
【００４６】エラストマー１：ハードセグメントとして
ポリブチレンナフタレンジカルボキシレートが３４ｗｔ
％、ソフトセグメントとしてポリオキシテトラメチレン
グリコールが６６ｗｔ％とからなるポリエステルエラス
トマー。Elastomer 1: 34 wt% of polybutylene naphthalene dicarboxylate as a hard segment
%, And 66 wt% of polyoxytetramethylene glycol as the soft segment.
【００４７】エラストマー２：ハードセグメントとして
ポリブチレンテレフタレートが３８ｗｔ％、ソフトセグ
メントとしてポリオキシテトラメチレングリコールが６
２ｗｔ％とからなるポリエステルエラストマー。Elastomer 2: 38 wt% of polybutylene terephthalate as a hard segment and 6 of polyoxytetramethylene glycol as a soft segment.
Polyester elastomer consisting of 2 wt%.
【００４８】エラストマー３：ハードセグメントとして
ポリブチレンテレフタレートが４０ｗｔ％およびポリブ
チレンイソフタレート５ｗｔ％、ソフトセグメントとし
てポリオキシテトラメチレングリコールが５５ｗｔ％と
からなるポリエステルエラストマー。 難燃剤１：平均重合度約１５の臭素化エポキシ難燃剤。 難燃剤２：平均重合度約６の臭素化ビスフェノールＡ型
ポリカーボネート難燃剤。Elastomer 3: Polyester elastomer having 40 wt% of polybutylene terephthalate and 5 wt% of polybutylene isophthalate as the hard segment and 55 wt% of polyoxytetramethylene glycol as the soft segment. Flame retardant 1: A brominated epoxy flame retardant having an average degree of polymerization of about 15. Flame retardant 2: Brominated bisphenol A type polycarbonate flame retardant having an average degree of polymerization of about 6.
【００４９】[0049]
【実施例１〜７および比較例１〜２】ＰＢＮ（固有粘度
０．７８）および上記ポリエステルエラストマー１〜３
を表１に示す割合で予め均一に混合した後、射出成形機
により物性測定用テストピースを成形した。成形時にお
けるシリンダー温度は２７５℃とし、金型温度は１２０
℃とした。Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 2 PBN (intrinsic viscosity 0.78) and the above polyester elastomers 1 to 3
Was uniformly mixed in advance at a ratio shown in Table 1, and then a test piece for measuring physical properties was molded by an injection molding machine. Cylinder temperature during molding is 275 ° C, and mold temperature is 120
℃ was made.
【００５０】[0050]
【表１】 [Table 1]
【００５１】得られたテストピースの衝撃強度（厚さ１
／８″機械加工ノッチ付）を表１に示す。ポリエステル
エラストマーの添加により衝撃強度の向上がみられ、ま
た特に、ポリエステルエラストマーの添加により衝撃強
度の向上がみられ、また特に、ポリエステルエラストマ
ー中のポリエステル成分がポリブチレンナフタレンジカ
ルボキシレートであるときに（ポリエステルエラストマ
ー１を使用したときに）著しい衝撃性改良効果が得られ
ている。The impact strength of the obtained test piece (thickness 1
/ 8 ″ machined notch) is shown in Table 1. The impact strength is improved by the addition of the polyester elastomer, and particularly, the impact strength is improved by the addition of the polyester elastomer. When the polyester component is polybutylene naphthalene dicarboxylate (when the polyester elastomer 1 is used), a remarkable impact improving effect is obtained.
【００５２】[0052]
【実施例８〜１１および比較例３〜５】ＰＢＮ（固有粘
度０．７９）、上記ポリエステルエラストマー１〜３、
ガラス繊維、難燃剤１または２、および難燃助剤（三酸
化アンチモンまたは五酸化アンチモン）を表２に示す割
合で予め均一に混合した後、４４ｍｍ径の２軸押出機で
溶融混練し成形用ペレットを得た。得られたペレットを
射出成形機により物性測定用テストピースを成形した。
成形時における樹脂温度は２７５℃とし、金型温度は１
２０℃とした。Examples 8 to 11 and Comparative Examples 3 to 5 PBN (intrinsic viscosity 0.79), the above polyester elastomers 1 to 3,
Glass fiber, flame retardant 1 or 2 and flame retardant aid (antimony trioxide or antimony pentoxide) were uniformly mixed in advance in the proportions shown in Table 2, and then melt-kneaded with a 44 mm diameter twin-screw extruder for molding. Pellets were obtained. The obtained pellets were molded into a test piece for measuring physical properties with an injection molding machine.
The resin temperature during molding is 275 ° C, and the mold temperature is 1
It was set to 20 ° C.
【００５３】得られたテストピースの衝撃強度（厚さ１
／８″機械加工ノッチ付）を表２に示す。樹脂組成物中
にガラス繊維等の無機充填剤や難燃剤、難燃助剤等が存
在しても、ポリエステルエラストマーの添加によル耐衝
撃性改良効果が得られることが判った。Impact strength (thickness 1
/ 8 ″ machined notch) is shown in Table 2. Even if an inorganic filler such as glass fiber, a flame retardant, a flame retardant aid, etc. are present in the resin composition, the impact resistance is improved by adding the polyester elastomer. It was found that a property improving effect was obtained.
【００５４】[0054]
【表２】 [Table 2]
Claims (5)
キシレート９９〜６０重量％、（ｂ）芳香族ジカルボン
酸を酸成分とし、脂肪族ジヒドロキシ化合物をグリコー
ル成分とするハードセグメントと、ポリエーテルをソフ
トセグメントとするポリエステルエラストマー１〜４０
重量部よりなる熱可塑性樹脂組成物。1. A hard segment containing (a) polybutylene naphthalene dicarboxylate 99 to 60% by weight, (b) an aromatic dicarboxylic acid as an acid component and an aliphatic dihydroxy compound as a glycol component, and a polyether soft segment. Polyester elastomer 1-40
A thermoplastic resin composition consisting of parts by weight.
グメントがポリブチレンナフタレンジカルボキシレート
であり、かつソフトセグメントがポリテトラメチレング
リコールである請求項１記載の熱可塑性樹脂祖組成物。2. The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the hard segment in the polyester elastomer is polybutylene naphthalene dicarboxylate and the soft segment is polytetramethylene glycol.
に対し無機充填剤を２〜１５０重量部配合してなる熱可
塑性樹脂組成物。3. A thermoplastic resin composition comprising 100 parts by weight of the resin composition according to claim 1 and 2 to 150 parts by weight of an inorganic filler.
に対し難燃剤３〜３０重量部および難燃助剤０〜２０重
量部を配合してなる樹脂組成物。4. A resin composition comprising 100 parts by weight of the resin composition according to claim 1 and 3 to 30 parts by weight of a flame retardant and 0 to 20 parts by weight of a flame retardant auxiliary.
に対し無機充填剤２〜１５０重量部、難燃剤３〜２０重
量部および難燃助剤０〜２０重量部を配合してなる熱可
塑性樹脂組成物。5. A heat obtained by mixing 2 to 150 parts by weight of an inorganic filler, 3 to 20 parts by weight of a flame retardant and 0 to 20 parts by weight of a flame retardant auxiliary with 100 parts by weight of the resin composition according to claim 1. Plastic resin composition.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33043392A JPH06172626A (en) | 1992-12-10 | 1992-12-10 | Thermoplastic resin composition |
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|---|---|---|---|
| JP33043392A JPH06172626A (en) | 1992-12-10 | 1992-12-10 | Thermoplastic resin composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06172626A true JPH06172626A (en) | 1994-06-21 |
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ID=18232562
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33043392A Pending JPH06172626A (en) | 1992-12-10 | 1992-12-10 | Thermoplastic resin composition |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06172626A (en) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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-
1992
- 1992-12-10 JP JP33043392A patent/JPH06172626A/en active Pending
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