JP2000010356A - Electrophotographic liquid developer - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrophotographic liquid developer exerting no adverse influence on an environment and capable of developing at a high speed by imparting sufficient chargeability to a toner in an yellow electrophotographic liquid developer capable of coping with the formation of a full color image. SOLUTION: In an electrophotographic liquid developer by dispersing a toner in an electrically insulating carrier liquid, the electrophotographic liquid developer contains one or two or more of an oil soluble ionic surfectant having an alkyl group having the carbon number not less than 20 and a copolymer of a monomer having a nitrogen containing group and long chain acrylate or long chain methacrylate as an electric charge control agent, and has the toner containing a compound and/or its derivative classified into PY180 or a compound and/or its derivative classified into SY162 as a coloring agent.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真方式の複
写機、プリンタ等の画像形成装置において、静電潜像を
現像するために用いる電子写真用液体現像剤に関する。
特に、イエローの電子写真用液体現像剤に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic liquid developer used for developing an electrostatic latent image in an image forming apparatus such as an electrophotographic copying machine or a printer.
In particular, it relates to a yellow electrophotographic liquid developer.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、高精細で美しいフルカラー画像を
作成、複写できる方法としてオフセット印刷が行われて
いる。オフセット印刷は、高画質の画像を高速でしかも
低コストで得ることができるため大量に印刷する場合に
は適しているが、装置のメンテナンスや操作が難しい。2. Description of the Related Art Conventionally, offset printing has been used as a method for creating and copying a high definition and beautiful full color image. Offset printing is suitable for large-volume printing because high-quality images can be obtained at high speed and at low cost, but maintenance and operation of the apparatus are difficult.

【０００３】一方、パーソナルコンピューターの普及等
により、簡単な操作でフルカラー画像を作成、複写でき
ること、多種類の画像を少部数ずつ作成できることが要
求されている。この点、電子写真方式の複写機、プリン
タ等は、作成数が多部数であっても少部数であっても一
部当たりの単価は殆ど変わらず、好ましいといえる。ま
た、他のインクジェット方式のプリンタ等と比べても、
印刷速度や再現性、耐久性の点で優れている。[0003] On the other hand, with the spread of personal computers and the like, it has been required that full-color images can be created and copied with simple operations, and that many types of images can be created in small numbers. In this regard, it can be said that electrophotographic copying machines, printers and the like are preferable because the unit price per part hardly changes regardless of whether the number of copies is large or small. Also, compared to other inkjet printers, etc.
Excellent in printing speed, reproducibility and durability.

【０００４】電子写真方式の画像形成において、現像方
式は乾式現像法と湿式現像法に分けられる。乾式現像法
は、現像剤としてトナー（着色微粒子）又はトナーに磁
性等を有するキャリアを加えたものを用いる。乾式現像
において用いる乾式トナーは、これ等が周囲の大気中に
逃散して空気中に浮遊する恐れもあるため、あまり微細
にすることができず、通常、平均粒径が約１０μｍ程度
までのもので比較的大きいものが用いられている。乾式
トナーはこのようにトナー粒径が比較的大きいことによ
り現像における解像度はそれほど高くない。[0004] In electrophotographic image formation, development methods are classified into dry development methods and wet development methods. In the dry development method, a toner (colored fine particles) or a toner to which a carrier having magnetism or the like is added is used as a developer. Dry toners used in dry development cannot be so fine because they may escape into the surrounding atmosphere and float in the air, and usually have an average particle size of about 10 μm or less. Relatively large ones are used. Since the dry toner has such a relatively large particle diameter, the resolution in development is not so high.

【０００５】一方、湿式現像法では、現像剤として現在
実用化され主流となっているのは、電気絶縁性のキャリ
ア液中に、着色剤とバインダー樹脂を主要成分とするト
ナー、荷電制御剤及び分散安定剤等を分散させた液体現
像剤である。トナーの帯電は荷電制御剤に由来するイオ
ンの吸着によるものと考えられており、帯電トナーは電
気泳動の原理により現像に供される。湿式現像において
用いるトナーは、大気中に逃散する恐れがないため、微
細にすることができ、平均粒径がサブミクロンの範囲の
ものも実用可能である。そして、これにより、高解像度
で階調性に優れた画像が得られるという利点がある。[0005] On the other hand, in the wet development method, the mainstream of practical use as a developer at present is a toner containing a colorant and a binder resin as main components, a charge control agent and a toner in an electrically insulating carrier liquid. This is a liquid developer in which a dispersion stabilizer or the like is dispersed. It is considered that the charging of the toner is due to the adsorption of ions derived from the charge control agent, and the charged toner is subjected to development by the principle of electrophoresis. Since the toner used in the wet development does not escape into the atmosphere, it can be made finer, and a toner having an average particle size in the submicron range is also practical. Thus, there is an advantage that an image having high resolution and excellent gradation can be obtained.

【０００６】フルカラー画像の画質に対しては年々その
要求が高くなってきており、オフセット印刷と同程度又
はそれ以上の高画質を得るためには、小粒径で荷電性の
高いトナーを用いる湿式現像方式によるのが適当であ
る。フルカラー画像形成するにあたっては、一般にオフ
セット印刷等と同様に、イエロー、マゼンタ、シアン、
ブラックの４色の現像剤を使用し、各色の現像剤で形成
した画像を減法混色法により重ねる。これら４色の現像
剤は、乾式現像剤では、バインダー樹脂中に各色に発色
する顔料や染料及び必要に応じて各種添加剤を分散混合
して、所定粒径のトナーとすることで得られる。また、
湿式現像剤では、このようなトナーをキャリア液中に分
散させることで得られる。The demand for the image quality of full-color images is increasing year by year, and in order to obtain high image quality equivalent to or higher than that of offset printing, a wet process using a toner having a small particle diameter and high chargeability is required. It is appropriate to use a developing method. In forming a full-color image, generally, yellow, magenta, cyan,
Using four color developers, the images formed with the respective color developers are superposed by the subtractive color mixture method. In the case of a dry developer, these four-color developers are obtained by dispersing and mixing pigments and dyes that form each color and various additives as needed in a binder resin to obtain a toner having a predetermined particle size. Also,
In a wet developer, the toner is obtained by dispersing such a toner in a carrier liquid.

【０００７】これら各色のトナーのうちイエロートナー
については、従来印刷インク等に広く用いられている顔
料であるColor Index Pigment Yellow（以下、「ＰＹ」
と略称する。）１２、ＰＹ１３、ＰＹ１７、ＰＹ１７
４、ＰＹ１７６等が、発色性やコスト等の点で好ましい
ため、多用される。しかし、前記イエロー顔料は、有機
結合塩素や重金属が分子中に含まれている。このため、
有機結合塩素や重金属を含まず且つ従来の前記イエロー
顔料と比べて遜色のない発色性を示すアゾ系化合物であ
るＰＹ１８０、ＳＹ１６２の使用が提案されている。Ｐ
Ｙ１８０は、Novoperum-Gelb P-HG 、Toner Yellow HG
VP2155等の商品名で知られるアゾ系顔料であり、ＰＹ１
８０又はこれを含む乾式トナーが米国特許第４８７０１
６４号、米国特許第４９３５５０２号及び特開平８−２
０９０１７号公報等に開示されている。また、ＳＹ１６
２は、Neopen Yellow075 等の商品名で知られるアゾ系
染料であり、ＳＹ１６２を含む乾式トナーが特開昭６１
−１１２１６０号公報、特開平７−１４０７１６号公報
及び特開平８−２３４４９０号公報等に開示されてい
る。[0007] Among the toners of these colors, the yellow toner is Color Index Pigment Yellow (hereinafter referred to as "PY") which is a pigment widely used in conventional printing inks and the like.
Abbreviated. ) 12, PY13, PY17, PY17
4, PY176 and the like are preferably used in terms of coloring properties, cost, and the like, and thus are often used. However, the yellow pigment contains organically bound chlorine and heavy metals in the molecule. For this reason,
The use of PY180 and SY162, which are azo-based compounds that do not contain organically bound chlorine or heavy metals and exhibit color development comparable to that of the conventional yellow pigment, has been proposed. P
Y180 is Novoperum-Gelb P-HG, Toner Yellow HG
An azo pigment known under the trade name such as VP2155, and PY1
No. 80701 or a dry toner containing the same is disclosed in US Pat.
No. 64, U.S. Pat. No. 4,935,502 and JP-A-8-2.
No. 09017 and the like. Also, SY16
No. 2 is an azo dye known by a trade name such as Neopen Yellow 075, and a dry toner containing SY162 is disclosed in
Japanese Patent Application Laid-Open No. 112160/1995, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-140716, Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-234490, and the like.

【０００８】[0008]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、液体現
像剤では乾式現像剤に比べてトナー中のバインダー樹脂
に対する着色剤の含有量が比較的多いため、トナーの荷
電性に及ぼす着色剤の影響が大きいところ、前記ＰＹ１
８０、ＳＹ１６２又はこれらの誘導体を液体現像剤のト
ナーの着色剤として用いた場合、従来のイエロー顔料を
用いたトナーに比べて荷電性が低くなり、その結果実用
上求められる高い現像速度が得られ難い。なお、液体現
像剤ではトナー粒径が小さいため、所望の現像速度を得
るためにはより高いトナー荷電性が必要となるところ、
前記ＰＹ１８０、ＳＹ１６２又はこれらの誘導体をトナ
ーの着色剤として用いた液体現像剤では、所望のトナー
荷電性を得るためにはトナー粒径を大きくせざるを得
ず、その結果高精細な画像が得られないという難点もあ
る。However, in the liquid developer, the content of the colorant relative to the binder resin in the toner is relatively large as compared with the dry developer, so that the effect of the colorant on the chargeability of the toner is large. However, the PY1
When 80, SY162 or a derivative thereof is used as a colorant for a toner of a liquid developer, the chargeability is lower than that of a toner using a conventional yellow pigment, and as a result, a high development speed required for practical use is obtained. hard. In addition, since the liquid developer has a small toner particle size, a higher toner chargeability is required to obtain a desired development speed.
In the case of a liquid developer using PY180, SY162 or a derivative thereof as a colorant for a toner, the toner particle size must be increased in order to obtain a desired toner chargeability. As a result, a high-definition image is obtained. There is also a disadvantage that it cannot be done.

【０００９】そこで本発明は、フルカラー画像形成に対
応できるイエローの電子写真用液体現像剤であって、環
境等に対し安全であり、しかもトナーが十分な荷電性を
有することにより高速現像を行える電子写真用液体現像
剤を提供することを課題とする。Accordingly, the present invention is directed to a yellow electrophotographic liquid developer capable of supporting full-color image formation, which is safe for the environment and the like, and is capable of performing high-speed development by providing sufficient chargeability of the toner. It is an object to provide a photographic liquid developer.

【００１０】[0010]

【課題を解決するための手段】液体現像剤のトナーの荷
電性に影響を及ぼす因子は数多く知られている。このよ
うな因子として、例えばトナー粒子の表面特性（官能基
の種類、量やキャリア液中の添加剤等との親和性等）、
トナー粒子径（表面積）、荷電制御剤の添加量や種類、
キャリア液へのその他の添加物等が一般に指摘されてい
る。There are many known factors that affect the chargeability of a liquid developer toner. Such factors include, for example, the surface characteristics of the toner particles (such as the type and amount of the functional groups and the affinity with the additives in the carrier liquid).
Toner particle diameter (surface area), amount and type of charge control agent added,
Other additives and the like to the carrier liquid are generally pointed out.

【００１１】トナー粒子の表面特性は、バインダー樹脂
やトナーに添加される荷電付与剤の種類等の他に、前述
したようにトナーに添加される着色剤（染料及び（又
は）顔料）の種類等の影響を受ける。染顔料には、多数
の官能基や反応可能部位が存在しているが、染顔料はト
ナーの表面に一部析出するためトナー表面には染顔料の
官能基や反応可能部位が存在する。また、同じ分類の染
顔料であっても、各メーカーや染顔料のグレードによっ
て官能基や反応可能部位の種類、量が少しずつ異なるた
め、トナーの荷電性は非常に多様性に富む。The surface characteristics of the toner particles are determined not only by the type of the charge imparting agent added to the binder resin and the toner, but also by the type of the colorant (dye and / or pigment) added to the toner as described above. Affected by Although a large number of functional groups and reactive sites exist in the dye / pigment, the dye / pigment is partially deposited on the surface of the toner, and therefore the functional groups and reactive sites of the dye / pigment exist on the toner surface. Further, even for dyes and pigments of the same classification, the types and amounts of functional groups and reactive sites slightly differ depending on the manufacturer and the grade of the dye and pigment, so that the chargeability of the toner is very rich.

【００１２】湿式現像剤のトナー粒子の帯電機構は、乾
式現像剤のような摩擦荷電によるものではない。キャリ
ア液中にはある極性に帯電したトナー粒子と、これとは
逆極性に帯電したカウンターイオンが存在していると考
えられているが、一般に液体現像剤のキャリア液中に添
加される荷電制御剤はトナー粒子への電荷付与とカウン
ターイオンとしての役割があると考えられている。The charging mechanism of the toner particles of the wet type developer is not based on triboelectric charging unlike the dry type developer. It is thought that there are toner particles charged to a certain polarity and counter ions charged to the opposite polarity in the carrier liquid, but the charge control generally added to the carrier liquid of the liquid developer It is believed that the agent has a role of imparting charge to the toner particles and acting as a counter ion.

【００１３】さらに詳細に説明すると、トナー粒子の帯
電のメカニズムについては、荷電制御剤との反応様式に
より次の二つの説がある。一つめは、トナー粒子へのイ
オンの選択的吸着によるとする説である。キャリア液中
に添加された荷電制御剤はキャリア液に溶解、半溶解又
は懸濁した状態で存在する。荷電制御剤の多くは金属や
含窒素部分、極性基等の部位を有しているため、キャリ
ア液に溶解等した状態でイオン解離して正荷電性の部分
と負荷電性の部分に分かれると考えられる。この説によ
ると、これらのイオンのうち一方がトナー粒子に選択的
に吸着してトナー粒子をその極性に帯電させるとされ
る。また、他方のイオンはカウンターイオンとしてキャ
リア液中に存在し、液体現像剤に電界を印加した場合に
トナー粒子とは逆方向に移動するとされる。この説が正
しいと考えた場合、トナー表面には荷電制御剤由来のイ
オンとの吸着性の良否を左右する部位が存在する筈であ
る。そして、この吸着性の良否を左右する因子の一つと
して、トナー粒子表面に一部露出した染顔料の極性基等
の官能基の種類や量が挙げられ、染顔料の極性基等はト
ナー粒子の荷電性に大きな影響を及ぼす。More specifically, there are the following two theories regarding the charging mechanism of the toner particles depending on the reaction mode with the charge control agent. The first theory is based on the selective adsorption of ions to toner particles. The charge control agent added to the carrier liquid exists in a state of being dissolved, semi-dissolved or suspended in the carrier liquid. Since most charge control agents have sites such as metals, nitrogen-containing portions, and polar groups, ion dissociation in the state of being dissolved in a carrier liquid and the like causes separation into a positively charged portion and a negatively charged portion. Conceivable. According to this theory, one of these ions is selectively adsorbed on the toner particles to charge the toner particles to that polarity. The other ion exists as a counter ion in the carrier liquid, and moves in the opposite direction to the toner particles when an electric field is applied to the liquid developer. If this theory is considered correct, there should be a site on the surface of the toner that affects the adsorbability of ions derived from the charge control agent. One of the factors affecting the adsorbability is the type and amount of a functional group such as a polar group of a dye / pigment partially exposed on the toner particle surface. Greatly affects the chargeability of

【００１４】二つめは、荷電制御剤とトナー粒子間の電
荷の授受（酸・塩基反応）によるとする説である。この
説によると、荷電制御剤がトナー粒子と接触した場合そ
の部分でプロトン移動のような電荷の授受が起こり、一
方が正に帯電し他方が負に帯電するとされる。この説に
おいても前記イオン吸着説と同様に、電荷を移動させる
ためには、電荷を放出又は受容し易い反応部位が荷電制
御剤とトナー粒子の双方に必要である。そして、電荷の
放出・受容の良否を左右する因子として、トナー粒子表
面に一部露出する染顔料の極性基等の官能基の種類や量
が挙げられ、染顔料の極性基等はトナー粒子の荷電性に
大きな影響を及ぼす。The second is based on the transfer of charge (acid-base reaction) between the charge control agent and the toner particles. According to this theory, when the charge control agent comes into contact with toner particles, charge transfer such as proton transfer occurs at that portion, and one is positively charged and the other is negatively charged. In this theory, similarly to the ion adsorption theory, in order to transfer electric charge, a reaction site which easily releases or accepts electric charge is required in both the charge control agent and the toner particles. Factors that influence the quality of charge release / acceptance include the types and amounts of functional groups such as polar groups of dyes and pigments that are partially exposed on the surface of toner particles. Significantly affects chargeability.

【００１５】前記２説のメカニズムのうちいずれが正し
いとしても、トナーに含まれる染顔料とキャリア液に添
加される荷電制御剤との相互作用はトナー粒子の荷電性
に大きな影響を及ぼす。イエロー顔料として、従来のＰ
Ｙ１２、ＰＹ１３、ＰＹ１７、ＰＹ１７４、ＰＹ１７６
等を用いた場合、荷電制御剤の種類の影響を殆ど受け
ず、従来公知の殆どの荷電制御剤で良好なトナー荷電性
が得られた。Regardless of which of the above two mechanisms is correct, the interaction between the dye / pigment contained in the toner and the charge control agent added to the carrier liquid greatly affects the chargeability of the toner particles. As a yellow pigment, conventional P
Y12, PY13, PY17, PY174, PY176
In the case of using such a charge control agent, the charge control agent was hardly affected by the kind of the charge control agent, and good chargeability of the toner was obtained with most of the conventionally known charge control agents.

【００１６】一方、着色剤としてＰＹ１８０、ＳＹ１６
２又はこれらの誘導体を用いた場合は、荷電制御剤の種
類を選択することによりトナー荷電性を高くできること
が分かった。この理由は明らかではないが、ＰＹ１８
０、ＳＹ１６２等を用いた場合、トナーの表面特性が限
定された特殊な状態となっているものと考えられる。そ
して、これらの染顔料を用いた場合、炭素数２０以上の
アルキル基を有する油溶性イオン性界面活性剤及び（又
は）含窒素基を有するモノマーと長鎖アクリレート若し
くは長鎖メタクリレートとの共重合体を荷電制御剤とし
て用いることにより良好なトナー荷電性が得られること
が分かった。On the other hand, PY180, SY16
It was found that when using No. 2 or a derivative thereof, the toner chargeability can be increased by selecting the type of charge control agent. The reason for this is not clear, but PY18
When 0, SY162, or the like is used, it is considered that the toner is in a special state in which the surface characteristics of the toner are limited. When these dyes and pigments are used, a copolymer of an oil-soluble ionic surfactant having an alkyl group having 20 or more carbon atoms and / or a monomer having a nitrogen-containing group and a long-chain acrylate or long-chain methacrylate is used. It was found that good toner chargeability was obtained by using as a charge control agent.

【００１７】前記知見に基づき本発明は、次の及び
の電子写真用液体現像剤を提供する。 電気的に絶縁性のキャリア液中にトナーを分散させ
た電子写真用液体現像剤において、荷電制御剤として炭
素数２０以上のアルキル基を有する油溶性イオン性界面
活性剤及び含窒素基を有するモノマーと長鎖アクリレー
ト又は長鎖メタクリレートとの共重合体から選ばれた少
なくとも一種の化合物を含み、前記トナーは、着色剤と
してＣｏｌｏｒ Ｉｎｄｅｘ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌ
ｌｏｗ １８０（カラー インデックス ピグメント
イエロー １８０）（以下、「ＰＹ１８０」と略称す
る）に分類される化合物及び（又は）その誘導体を含む
ことを特徴とする電子写真用液体現像剤。 電気的に絶縁性のキャリア液中にトナーを分散させ
た電子写真用液体現像剤において、荷電制御剤として炭
素数２０以上のアルキル基を有する油溶性イオン性界面
活性剤及び含窒素基を有するモノマーと長鎖アクリレー
ト又は長鎖メタクリレートとの共重合体から選ばれた少
なくとも一種の化合物を含み、前記トナーは、着色剤と
してＣｏｌｏｒ Ｉｎｄｅｘ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌ
ｌｏｗ １６２（カラー インデックス ソルベント
イエロー １６２）（以下、「ＳＹ１６２」と略称す
る）に分類される化合物及び（又は）その誘導体を含む
ことを特徴とする電子写真用液体現像剤。Based on the above findings, the present invention provides the following liquid developer for electrophotography. In a liquid developer for electrophotography in which a toner is dispersed in an electrically insulating carrier liquid, an oil-soluble ionic surfactant having an alkyl group having 20 or more carbon atoms as a charge control agent and a monomer having a nitrogen-containing group And at least one compound selected from a copolymer of a long-chain acrylate or a long-chain methacrylate, and the toner includes a Color Index Pigment Yel as a colorant.
low 180 (color index pigment
A liquid developer for electrophotography, comprising a compound classified into Yellow 180) (hereinafter abbreviated as “PY180”) and / or a derivative thereof. In a liquid developer for electrophotography in which a toner is dispersed in an electrically insulating carrier liquid, an oil-soluble ionic surfactant having an alkyl group having 20 or more carbon atoms as a charge control agent and a monomer having a nitrogen-containing group And at least one compound selected from a copolymer of a polymer and a long-chain acrylate or a long-chain methacrylate, and the toner has a Color Index Solvent Yel as a colorant.
low 162 (Color Index Solvent
A liquid developer for electrophotography, comprising a compound classified into Yellow 162) (hereinafter abbreviated as “SY162”) and / or a derivative thereof.

【００１８】[0018]

【発明の実施の形態】本発明の第１の実施形態である電
子写真用液体現像剤は、電気的に絶縁性のキャリア液中
にトナーを分散させたものである。また、荷電制御剤と
して炭素数２０以上のアルキル基を有する油溶性イオン
性界面活性剤及び含窒素基を有するモノマーと長鎖アク
リレート又は長鎖メタクリレートとの共重合体のうちの
１又は２以上を含む。また、前記トナーは着色剤として
ＰＹ１８０に分類される化合物及び（又は）その誘導体
を含む。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION A liquid developer for electrophotography according to a first embodiment of the present invention is obtained by dispersing a toner in an electrically insulating carrier liquid. Further, as a charge control agent, one or two or more of an oil-soluble ionic surfactant having an alkyl group having 20 or more carbon atoms and a copolymer of a monomer having a nitrogen-containing group and a long-chain acrylate or long-chain methacrylate are used. Including. Further, the toner contains a compound classified as PY180 and / or a derivative thereof as a colorant.

【００１９】また、本発明の第２の実施形態である電子
写真用液体現像剤は、電気的に絶縁性のキャリア液中に
トナーを分散させたものである。また、荷電制御剤とし
て炭素数２０以上のアルキル基を有する油溶性イオン性
界面活性剤及び含窒素基を有するモノマーと長鎖アクリ
レート又は長鎖メタクリレートとの共重合体のうちの１
又は２以上を含む。また、前記トナーは着色剤としてＳ
Ｙ１６２に分類される化合物及び（又は）その誘導体を
含む。The liquid developer for electrophotography according to the second embodiment of the present invention is obtained by dispersing a toner in an electrically insulating carrier liquid. In addition, one of an oil-soluble ionic surfactant having an alkyl group having 20 or more carbon atoms as a charge control agent and a copolymer of a monomer having a nitrogen-containing group and a long-chain acrylate or long-chain methacrylate.
Or two or more. Further, the toner is used as a colorant as S
Includes compounds classified as Y162 and / or derivatives thereof.

【００２０】本発明の第１及び第２の好ましい実施形態
の電子写真用液体現像剤によると、イエロートナーの着
色剤として、有機結合塩素や重金属を含まないＰＹ１８
０に分類される化合物、ＳＹ１６２に分類される化合物
等を用いているため、環境等に悪影響を及ぼさない安全
なものである。また、これらの着色剤は発色性が良いた
め、フルカラー画像形成において美しい色彩が得られ
る。According to the liquid developer for electrophotography of the first and second preferred embodiments of the present invention, PY18 containing no organically bound chlorine or heavy metal is used as a colorant for the yellow toner.
Since a compound classified as 0, a compound classified as SY162, or the like is used, the compound is safe without adverse effects on the environment and the like. In addition, since these colorants have good coloring properties, beautiful colors can be obtained in full-color image formation.

【００２１】また、荷電制御剤として炭素数２０以上の
アルキル基を有する油溶性イオン性界面活性剤及び（又
は）含窒素基を有するモノマーと長鎖アクリレート若し
くは長鎖メタクリレートとの共重合体を用いているた
め、トナーと荷電制御剤との相互作用が良好になると考
えられ、その結果高いトナー荷電性が得られる。本発明
の第１及び第２の好ましい実施形態である電子写真用液
体現像剤は、例えば次のようにして製造できる。As the charge control agent, an oil-soluble ionic surfactant having an alkyl group having 20 or more carbon atoms and / or a copolymer of a monomer having a nitrogen-containing group and a long-chain acrylate or a long-chain methacrylate is used. Therefore, the interaction between the toner and the charge control agent is considered to be good, and as a result, high toner chargeability is obtained. The liquid developer for electrophotography according to the first and second preferred embodiments of the present invention can be manufactured, for example, as follows.

【００２２】まず、バインダー樹脂と着色剤とを溶融混
練して樹脂中に着色剤を分散等させる。着色剤として
は、ＰＹ１８０に分類される化合物、ＳＹ１６２に分類
される化合物、及びこれらの誘導体の１又は２以上を用
いる。具体的には、ＰＹ１８０としてNovoperum-Gelb P
-HG 、Toner Yellow HG VP2155等を、ＳＹ１６２として
Neopen Yellow 075 等を使用できる。これらの着色剤の
添加量は、用途、トナー層厚等により異なるが、概ねバ
インダー樹脂の３重量％〜３０重量％程度とすればよ
い。好ましくは、５重量％〜２０重量％程度である。着
色剤の添加量がバインダー樹脂の３重量％より少なくな
ってくると十分な色彩が得られない恐れがあり、またバ
インダー樹脂の３０重量％より多くなってくるとトナー
中での着色剤の分散性が悪くなったり、記録材上に転写
されたトナー像を該記録材に熱により定着する際に定着
性が悪くなり、その結果定着速度を低下させざるを得な
くなる恐れがある。First, a binder resin and a colorant are melted and kneaded to disperse the colorant in the resin. As the coloring agent, one or more of compounds classified as PY180, compounds classified as SY162, and derivatives thereof are used. Specifically, Novoperum-Gelb P
-HG, Toner Yellow HG VP2155 etc. as SY162
Neopen Yellow 075 or the like can be used. The amount of the colorant to be added varies depending on the application, the thickness of the toner layer, and the like, but may be generally about 3% by weight to 30% by weight of the binder resin. Preferably, it is about 5% by weight to 20% by weight. If the amount of the coloring agent is less than 3% by weight of the binder resin, a sufficient color may not be obtained, and if the amount of the coloring agent exceeds 30% by weight of the binder resin, the dispersion of the coloring agent in the toner may occur. There is a possibility that the fixing property is deteriorated when the toner image transferred onto the recording material is fixed to the recording material by heat, and as a result, the fixing speed has to be reduced.

【００２３】トナー粒子を構成するバインダー樹脂は、
熱可塑性を有し、実質的にキャリア液に溶解しない樹脂
であればよい。例えば、熱可塑性飽和ポリエステル樹
脂、スチレンーアクリル共重合体樹脂、スチレン−アク
リル変性ポリエステル樹脂、ポリオレフィン共重合体樹
脂（特にエチレン系共重合体）、エポキシ樹脂、ロジン
変性フェノール樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂等を挙
げることができ、これらを単独で又は混合して用いるこ
とができる。また、必要に応じて、パラフィンワック
ス、ポリオレフィン等の樹脂を離型剤として２０重量％
以下の範囲でブレンドして用いても構わない。特に、熱
可塑性飽和ポリエステル樹脂、エチレン系共重合体が好
ましい。The binder resin constituting the toner particles is as follows:
Any resin may be used as long as it has thermoplasticity and does not substantially dissolve in the carrier liquid. For example, thermoplastic saturated polyester resin, styrene-acryl copolymer resin, styrene-acryl modified polyester resin, polyolefin copolymer resin (especially ethylene copolymer), epoxy resin, rosin modified phenol resin, rosin modified maleic resin And the like, and these can be used alone or in combination. If necessary, a resin such as paraffin wax or polyolefin may be used as a releasing agent in an amount of 20% by weight.
Blends may be used in the following ranges. In particular, a thermoplastic saturated polyester resin and an ethylene copolymer are preferred.

【００２４】熱可塑性飽和ポリエステル樹脂は広範囲に
熱特性等の物性を変化させることができるだけではな
く、カラー画像を得る際に透光性が優れるために美しい
色彩が得られ、また延展性や粘弾性に優れるために定着
後の樹脂膜が強靱で、紙等の記録材との接着性が良い。
具体的には、熱可塑性飽和ポリエステル樹脂は多価アル
コールと多価カルボン酸の重縮合により生成する。The thermoplastic saturated polyester resin not only can change the physical properties such as thermal characteristics in a wide range, but also has excellent translucency in obtaining a color image, so that a beautiful color can be obtained. The resin film after fixing is tough, and has good adhesion to a recording material such as paper.
Specifically, the thermoplastic saturated polyester resin is formed by polycondensation of a polyhydric alcohol and a polycarboxylic acid.

【００２５】多価アルコールとしては、これに限るもの
ではないが、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリ
コール等のプロピレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、１，４−ブタンジオール等のブタンジオール、ネ
オペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール等の
ヘキサンジオール等のアルキレングリコール（脂肪族グ
リコール）及びこれらのアルキレンオキサイド付加物、
ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノール等のビスフ
ェノール類及びこれらのアルキレンオキサイド付加物の
フェノール系グリコール類、単環或いは多環ジオール等
の脂環式及び芳香族ジオール、グリセリン、トリメチロ
ールプロパン等のトリオール等が挙げられる。これらを
単独で又は２種以上混合して用いることができる。Examples of the polyhydric alcohol include, but are not limited to, propylene glycol such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol and 1,2-propylene glycol; butane such as dipropylene glycol and 1,4-butanediol. Diols, neopentyl glycols, alkylene glycols (aliphatic glycols) such as hexanediols such as 1,6-hexanediol, and alkylene oxide adducts thereof;
Bisphenols such as bisphenol A and hydrogenated bisphenol; phenolic glycols of these alkylene oxide adducts; alicyclic and aromatic diols such as monocyclic or polycyclic diols; triols such as glycerin and trimethylolpropane; Can be These can be used alone or in combination of two or more.

【００２６】特に、ネオペンチルグリコール、ビスフェ
ノールＡのアルキレンオキサイド２〜３モル付加物が、
生成物であるポリエステル樹脂の溶解性、安定性の点で
液体現像剤のトナー用バインダー樹脂に適し、また低コ
ストであることからも好ましい。アルキレンオキサイド
としては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド
等が挙げられる。Particularly, neopentyl glycol and bisphenol A alkylene oxide 2-3 mol adduct are
The polyester resin, which is a product, is suitable for a binder resin for a toner of a liquid developer in terms of solubility and stability, and is also preferable because of its low cost. Examples of the alkylene oxide include ethylene oxide and propylene oxide.

【００２７】多価カルボン酸としては、これに限るもの
ではないが、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン
酸、フタル酸及びその変性酸（例えば、ヘキサヒドロ無
水フタル酸）、イソフタル酸、テレフタル酸等の飽和又
は不飽和の２価塩基酸、トリメリット酸、ピロメリット
酸、メチルナディック酸等の３官能以上の飽和多価塩基
酸、及びこれらの酸無水物、低級アルキルエステル等が
挙げられる。これらを単独で又は２種以上混合して用い
ることができる。Examples of the polycarboxylic acid include, but are not limited to, malonic acid, succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, phthalic acid and modified acids thereof (for example, , Hexahydrophthalic anhydride), saturated or unsaturated dibasic acids such as isophthalic acid and terephthalic acid, and trifunctional or higher saturated polybasic acids such as trimellitic acid, pyromellitic acid and methylnadic acid, and the like. Acid anhydrides and lower alkyl esters. These can be used alone or in combination of two or more.

【００２８】特に、イソフタル酸、テレフタル酸が、生
成物であるポリエステル樹脂の溶解性、安定性の点で液
体現像剤のトナー用バインダー樹脂に適し、また低コス
トであることからも好ましい。重縮合の方法としては、
通常公知の重縮合の方法を用いることができる。原料モ
ノマーの種類によっても異なるが、一般的には１５０°
Ｃ〜３００°Ｃ程度の温度下で行う。また、雰囲気ガス
として不活性ガスを用いたり、各種の溶媒を使用した
り、反応容器内圧力を常圧又は減圧にする等、任意の条
件で行うことができる。また、反応促進のためにエステ
ル化触媒を用いてもよい。エステル化触媒としては、テ
トラブチルジルコネート、ジルコニウムナフテネート、
テトラブチルチタネート、テトラオクチルチタネート、
３／１しゅう酸第１スズ／酢酸ナトリウムのような金属
有機化合物等を使用できるが、生成物であるエステルを
着色しないものが好ましい。また、アルキルホスフェイ
ト、アリルホスフェイト等を触媒又は色相調整剤として
使用してもよい。In particular, isophthalic acid and terephthalic acid are preferable from the viewpoint of solubility and stability of the product polyester resin as a binder resin for a toner of a liquid developer, and also from the viewpoint of low cost. As a method of polycondensation,
Generally known polycondensation methods can be used. Depends on the type of raw material monomer, but generally 150 °
This is performed at a temperature of about C to 300 ° C. In addition, the reaction can be performed under any conditions, such as using an inert gas as the atmosphere gas, using various solvents, and setting the pressure in the reaction vessel to normal pressure or reduced pressure. Further, an esterification catalyst may be used to promote the reaction. As the esterification catalyst, tetrabutyl zirconate, zirconium naphthenate,
Tetrabutyl titanate, tetraoctyl titanate,
Metal organic compounds such as 3/1 stannous oxalate / sodium acetate can be used, but those which do not color the product ester are preferred. Further, an alkyl phosphate, an allyl phosphate, or the like may be used as a catalyst or a hue adjuster.

【００２９】また、重合温度、反応系圧の制御により得
られるポリエステル樹脂の分子量を調整できる。また、
多価アルコールと多価カルボン酸との混合比率、重合体
の分子量を制御することにより得られるポリエステル樹
脂の酸価を調整できる。また、エチレン系共重合体とし
ては、エチレンーアクリル酸共重合体、エチレンーメタ
クリル酸共重合体、エチレンーアクリル酸エステル共重
合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、エチ
レン酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸又はメ
タクリル酸−アクリル酸エステル又はメタクリル酸エス
テル３元共重合体、エチレンー無水マレイン酸共重合
体、エチレン−アクリル酸又はメタクリル酸−無水マレ
イン酸３元共重合体、エチレン−アクリル酸又はメタク
リル酸共重合体の部分金属イオン架橋ポリマー（アイオ
ノマーレジン）等が挙げられる。The molecular weight of the obtained polyester resin can be adjusted by controlling the polymerization temperature and the reaction system pressure. Also,
The acid value of the obtained polyester resin can be adjusted by controlling the mixing ratio of the polyhydric alcohol and the polycarboxylic acid and the molecular weight of the polymer. Further, as the ethylene-based copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-acrylic acid ester copolymer, ethylene-methacrylic acid ester copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer Ethylene-acrylic acid or methacrylic acid-acrylate or methacrylic ester terpolymer, ethylene-maleic anhydride copolymer, ethylene-acrylic acid or methacrylic acid-maleic anhydride terpolymer, ethylene-acryl Partial metal ion crosslinked polymers of acid or methacrylic acid copolymers (ionomer resins) and the like can be mentioned.

【００３０】次いで、このようにして得られたバインダ
ー樹脂と、着色剤のＰＹ１８０に分類される化合物、Ｓ
Ｙ１６２に分類される化合物等と、必要に応じて添加さ
れた荷電付与剤等とからなる着色混練物をカッターミ
ル、ジェットミル等を用いて粗粉砕し、この粗粉砕トナ
ーに、さらに荷電制御剤が溶解している少量のキャリア
液中にて湿式グラインディング処理を施し、トナーの粒
子径が０．１μｍ〜１０μｍ程度、より好ましくは０．
５μｍ〜５μｍ程度になるまで微粉砕して濃厚液体現像
剤を得る。このようにして得られた濃厚液体現像剤を、
必要に応じて、荷電制御剤を含むキャリア液で適当なト
ナー濃度になるまで希釈・分散処理すればよい。Next, the binder resin thus obtained and a compound classified as PY180 as a colorant, S
A colored kneaded material comprising a compound or the like classified as Y162 and a charge imparting agent or the like added as necessary is roughly pulverized using a cutter mill, a jet mill, or the like, and the charge control agent is further added to the coarsely pulverized toner. Is subjected to wet grinding treatment in a small amount of a carrier liquid in which is dissolved, so that the toner has a particle diameter of about 0.1 μm to 10 μm, more preferably 0.1 μm to 10 μm.
Finely pulverized to about 5 μm to 5 μm to obtain a concentrated liquid developer. The concentrated liquid developer thus obtained is
If necessary, the carrier may be diluted and dispersed with a carrier liquid containing a charge controlling agent until an appropriate toner concentration is obtained.

【００３１】キャリア液は、静電潜像を乱さない程度の
抵抗値（１０¹¹〜１０¹⁶Ω・ｃｍ程度）のものを使用す
る。現像時、分散される樹脂の軟化点以上の温度に昇温
したときに液体状であればよく、常温での状態は問わな
い。また、沸点は定着後乾燥し易い程度であることが好
ましい。さらに、臭気、毒性が無く、比較的引火点が高
い溶媒が好ましい。As the carrier liquid, a liquid having a resistance value (about 10 ¹¹ to 10 ¹⁶ Ω · cm) that does not disturb the electrostatic latent image is used. At the time of development, it may be in a liquid state when the temperature is raised to a temperature higher than the softening point of the resin to be dispersed, and the state at normal temperature is not limited. Further, the boiling point is preferably such that it is easy to dry after fixing. Further, a solvent having no odor or toxicity and having a relatively high flash point is preferable.

【００３２】例えば、脂肪族炭化水素、脂環式炭化水
素、芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、ポリシロキ
サン等を使用できる。特に、臭気、無害性、コストの点
から、ノルマルパラフィン系溶媒、イソパラフィン系溶
媒が好ましい。このような溶媒の具体例として、０号ソ
ルベントＬ、０号ソルベントＭ、０号ソルベントＨ（い
ずれも日本石油化学社製）、アイソパーＣ、アイソパー
Ｅ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、アイ
ソパーＭ、アイソパーＫ、アイソパーＶ（いずれもエク
ソン化学社製）、シェルゾール７１（シェル石油化学社
製）、ＩＰソルベント１０１６、ＩＰソルベント１６２
０、ＩＰソルベント２０２８、ＩＰソルベント２８３５
（いずれも出光石油化学社製）、日石アイソゾール２０
０、日石アイソゾール３００、日石アイソゾール４００
（いずれも日本石油社製）等が挙げられる。For example, aliphatic hydrocarbons, alicyclic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, polysiloxanes and the like can be used. Particularly, a normal paraffin solvent and an isoparaffin solvent are preferable from the viewpoints of odor, harmlessness, and cost. Specific examples of such a solvent include No. 0 Solvent L, No. 0 Solvent M, No. 0 Solvent H (all manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd.), Isopar C, Isopar E, Isopar G, Isopar H, Isopar L, Isopar M , Isopar K, Isopar V (all manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.), Shellsol 71 (manufactured by Shell Petrochemical Co., Ltd.), IP Solvent 1016, IP Solvent 162
0, IP solvent 2028, IP solvent 2835
(All manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.), Nisseki Isosol 20
0, Nisseki Isosol 300, Nisseki Isosol 400
(Both manufactured by Nippon Oil Co., Ltd.).

【００３３】前記荷電制御剤は、実質的にキャリア液に
溶媒和または溶解されるものであり、トナー粒子の帯電
量に影響を与える目的でキャリア液中に添加される。ま
た、必要に応じてトナー粒子中にも添加されていてもよ
い。荷電制御剤としては、炭素数２０以上のアルキル基
を有する油溶性イオン性界面活性剤又は（及び）含窒素
基を有するモノマーと長鎖アクリレート若しくは長鎖メ
タクリレートとの共重合体を用いることができる。The charge control agent is substantially solvated or dissolved in the carrier liquid, and is added to the carrier liquid for the purpose of affecting the charge amount of the toner particles. Further, it may be added to the toner particles as needed. As the charge control agent, an oil-soluble ionic surfactant having an alkyl group having 20 or more carbon atoms or a copolymer of a monomer having a nitrogen-containing group and a long-chain acrylate or a long-chain methacrylate can be used. .

【００３４】炭素数２０以上のアルキル基を有する油溶
性イオン性界面活性剤としては、例えば、炭素数２０以
上のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩
（カルシウム塩、バリウム塩等）、石油スルホン酸塩
（バリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等）、塩
基性石油スルホン酸塩（バリウム塩、カルシウム塩、マ
グネシウム塩等）等を例示できる。特に、石油スルホン
酸塩（バリウム塩、カルシウム塩）、塩基性石油スルホ
ン酸塩（バリウム塩、カルシウム塩）が好ましい。Examples of the oil-soluble ionic surfactant having an alkyl group having 20 or more carbon atoms include alkylbenzene sulfonic acid salts having an alkyl group having 20 or more carbon atoms (calcium salts, barium salts, etc.), petroleum sulfonic acid salts and the like. (Barium salts, calcium salts, magnesium salts, etc.), basic petroleum sulfonic acid salts (barium salts, calcium salts, magnesium salts, etc.) and the like. Particularly, petroleum sulfonates (barium salts and calcium salts) and basic petroleum sulfonates (barium salts and calcium salts) are preferable.

【００３５】このような荷電制御剤としては、スルホー
ルＣａ−４５Ｎ、スルホールＣａ−４５、スルホール１
０４０、モレスコアンバーＳＣ−４５Ｎ、モレスコアン
バーＳＣ−４５、スルホールＢａ−３０Ｎ、モレスコア
ンバーＳＢ−５０Ｎ（以上いずれも（株）松村石油研究
所製）、ベイシックバリウムペトロネイト（Ｂａｓｉｃ
Ｂａｒｉｕｍ Ｐｅｔｒｏｎａｔｅ）、ニュートラル
バリウムペトロネイト（Ｎｅｕｔｒａｌ Ｂａｒｉｕｍ
Ｐｅｔｒｏｎａｔｅ）、ベイシックカルシウムペトロ
ネイト（Ｂａｓｉｃ Ｃａｌｃｉｕｍ Ｐｅｔｒｏｎａ
ｔｅ）、ニュートラルカルシウムペトロネイト（Ｎｅｕ
ｔｒａｌ Ｃａｌｃｉｕｍ Ｐｅｔｒｏｎａｔｅ）、ベ
イシックマグネシウムペトロネイト（Ｂａｓｉｃ Ｍａ
ｇｎｅｃｉｕｍ Ｐｅｔｒｏｎａｔｅ）（いずれもＷｉ
ｔｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．製）等が具体的な商
品例として挙げられる。Such charge control agents include Sulfol Ca-45N, Sulfol Ca-45, Sulfol 1
040, Moresco Amber SC-45N, Moresco Amber SC-45, Throughhole Ba-30N, Moresco Amber SB-50N (all manufactured by Matsumura Oil Research Co., Ltd.), Basic Barium Petronate (Basic)
Barium Petronate, Neutral Barium Petronate (Neutral Barium)
Petronate), Basic Calcium Petronate
te), neutral calcium petronate (Neu)
tral Calcium Petronate, Basic Magnesium Petronate (Basic Ma)
gnecium Petronate) (All Wi
tco Chemical Co. And the like are specific examples of products.

【００３６】また、含窒素基を有するモノマーと長鎖ア
クリレート若しくは長鎖メタクリレートとの共重合体に
ついては、ここにいう長鎖アクリレートとは、アクリル
酸のカルボキシル基の水素を比較的炭素数の多い炭化水
素鎖で置換した化合物を指し、炭化水素鎖は鎖状であっ
ても環状であってもよい。例えば、炭素数９以上のアク
リレートを例できる。また、ここにいう長鎖メタクリレ
ートとは、メタクリル酸のカルボキシル基の水素を比較
的炭素数の多い炭化水素鎖で置換した化合物を指し、炭
化水素鎖は鎖状であっても環状であってもよい。例え
ば、炭素数１０以上のメタクリレートを例示できる。In the case of a copolymer of a monomer having a nitrogen-containing group and a long-chain acrylate or a long-chain methacrylate, the term “long-chain acrylate” means that hydrogen of the carboxyl group of acrylic acid has a relatively large number of carbon atoms. Refers to a compound substituted with a hydrocarbon chain, and the hydrocarbon chain may be chain-like or cyclic. For example, an acrylate having 9 or more carbon atoms can be used. In addition, the long-chain methacrylate herein refers to a compound in which the hydrogen of the carboxyl group of methacrylic acid has been replaced by a hydrocarbon chain having a relatively large number of carbon atoms, and the hydrocarbon chain may be chain-like or cyclic. Good. For example, methacrylate having 10 or more carbon atoms can be exemplified.

【００３７】具体的には、含窒素基を有するモノマーと
長鎖アクリレート若しくは長鎖メタクリレートとの共重
合体としては、脂肪族アミノ基を有する（メタ）アクリ
レート類、含窒素複素環ビニル単量体類、Ｎ−ビニル置
換環状アミド単量体類、（メタ）アクリルアミド類、含
窒素基を有する芳香族置換エチレン系単量体類、含窒素
ビニルエーテル単量体類等の単量体と、ヘキシル（メ
タ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレー
ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチ
ル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレー
ト、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）ア
クリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリ
ル（メタ）アクリレート、ビニルラウレート、ビニルス
テアレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル
（メタ）アクリレート等の単量体との共重合体を例示で
きる。Specifically, as a copolymer of a monomer having a nitrogen-containing group and a long-chain acrylate or a long-chain methacrylate, (meth) acrylates having an aliphatic amino group, a nitrogen-containing heterocyclic vinyl monomer , N-vinyl-substituted cyclic amide monomers, (meth) acrylamides, aromatic-substituted ethylene monomers having a nitrogen-containing group, nitrogen-containing vinyl ether monomers and the like, and hexyl ( (Meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl ( Meth) acrylate, vinyl laurate, vinyl stearate, benzyl Meth) acrylate, a copolymer of a monomer such as phenyl (meth) acrylate can be exemplified.

【００３８】前記例示した荷電制御剤を単独で又は２種
類以上混合して用いることができる。前記荷電制御剤
は、所望の荷電性により適値が異なるが、概ねトナーの
０．０１重量％〜１００重量％程度の範囲で添加すれば
よい。液体現像剤中のトナー粒子の分散を安定させるた
めに分散剤（分散安定剤）を使用しても構わない。この
分散剤（分散安定剤）としては、トナー粒子に吸着し、
且つ、キャリア液に親和性のある溶解性、半溶解性の又
はキャリア液に膨潤性のあるポリマー等を使用できる。The charge control agents exemplified above can be used alone or in combination of two or more. The charge control agent has an appropriate value depending on the desired chargeability, but may be added in a range of about 0.01% to 100% by weight of the toner. A dispersant (dispersion stabilizer) may be used to stabilize the dispersion of the toner particles in the liquid developer. As the dispersant (dispersion stabilizer), it is adsorbed on toner particles,
In addition, a soluble or semi-soluble polymer having an affinity for the carrier liquid or a polymer having a swelling property in the carrier liquid can be used.

【００３９】溶解性、半溶解性又はキャリア液に膨潤性
のあるポリマーとしては、それには限らないが、ポリオ
レフィン系石油樹脂、アマニ油、ポリアルキルメタクリ
レート等が挙げられ、またトナー粒子との親和性を高め
るために、メタクリル酸、アクリル酸、アルキルアミノ
エチルメタクリレート等の極性基を有するモノマーを共
重合したものも用いることができる。この場合、共重合
する極性基の量によりキャリア液への溶解性、トナー粒
子との親和性、吸着性をコントロールでき、極性基量が
増えるほどキャリア液への溶解性は低下し、トナー粒子
との親和性、吸着性は増大する。Examples of the polymer having solubility, semi-solubility or swelling in a carrier liquid include, but are not limited to, polyolefin petroleum resin, linseed oil, polyalkyl methacrylate, and the like. In order to increase the viscosity, a copolymer of a monomer having a polar group such as methacrylic acid, acrylic acid, or alkylaminoethyl methacrylate can also be used. In this case, the solubility in the carrier liquid, the affinity to the toner particles, and the adsorptivity can be controlled by the amount of the polar group to be copolymerized. Affinity and adsorptivity increase.

【００４０】分散剤は、分散性の向上及びその添加によ
るキャリア液の粘度上昇防止の観点から、その添加量を
キャリア液に対して０．０１重量％〜２０重量％程度と
することが好ましい。より好ましくは０．１重量％〜１
０重量％程度である。液体現像剤の総重量に対するトナ
ー、荷電制御剤、分散剤等の固形成分の総重量の割合
（固形分比）は１重量％〜９０重量％程度とすることが
好ましい。現像に用いる液体現像剤の総量を減らし、取
扱い性を容易にするため、固形分比はより好ましくは２
重量％〜５０重量％程度とする。From the viewpoint of improving the dispersibility and preventing the viscosity of the carrier liquid from increasing by the addition of the dispersant, the amount of the dispersant is preferably about 0.01% by weight to 20% by weight based on the carrier liquid. More preferably, 0.1% by weight to 1% by weight.
It is about 0% by weight. The ratio (solid content ratio) of the total weight of the solid components such as the toner, the charge control agent, and the dispersant to the total weight of the liquid developer is preferably about 1% by weight to 90% by weight. In order to reduce the total amount of the liquid developer used for development and facilitate handling, the solid content ratio is more preferably 2%.
% By weight to about 50% by weight.

【００４１】[0041]

【実施例】以下、本発明を実施例を挙げて具体的に説明
するが、本発明はそれらの実施例に限られるものではな
い。なお、以下の実施例中「部」とあるのは特に断らな
いかぎり「重量部」を表し、「Ｔｇ」とあるのは「ガラ
ス転移温度」を表す。また、「Ｍｎ」とあるのは数平均
分子量を表し、「Ｍｗ」とあるのは重量平均分子量を表
す。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the following examples, “parts” means “parts by weight” unless otherwise specified, and “Tg” means “glass transition temperature”. Further, “Mn” indicates a number average molecular weight, and “Mw” indicates a weight average molecular weight.

【００４２】また、以下の実施例において、数平均分子
量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミ
エーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）の結果から求
めた。ＧＰＣは高速液体クロマトグラフポンプ ＴＲＩ
ＲＯＴＡＲ−Ｖ型（日本分光社製）、紫外分光検出器
ＵＶＩＤＥＣ−１００−Ｖ型（日本分光社製）、５０
ｃｍ長さのカラム Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ Ａ−８０３
（昭和電工社製）を用いて行った。重量平均分子量（Ｍ
ｗ）は、そのクロマトグラフィーの結果から、被検試料
の分子量をポリスチレンを標準物質として算出すること
により、ポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）とし
て求めた。また、数平均分子量（Ｍｎ）もそのクロマト
グラフィーの結果から同様に求めた。なお、被検試料は
バインダー樹脂０．０５ｇを２０ｍｌのテトラヒドロフ
ラン（ＴＨＦ）に溶解させたものを用いた。In the following examples, the number average molecular weight (Mn) and the weight average molecular weight (Mw) were determined from the results of gel permeation chromatography (GPC). GPC is a high-performance liquid chromatography pump TRI
ROTAR-V type (manufactured by JASCO Corporation), UV spectrometer UVIDEC-100-V type (manufactured by JASCO Corporation), 50
cm length column Shodex GPC A-803
(Manufactured by Showa Denko KK). Weight average molecular weight (M
w) was determined as the weight average molecular weight in terms of polystyrene (Mw) by calculating the molecular weight of the test sample from the results of the chromatography using polystyrene as a standard substance. Also, the number average molecular weight (Mn) was determined in the same manner from the result of the chromatography. The test sample used was one in which 0.05 g of a binder resin was dissolved in 20 ml of tetrahydrofuran (THF).

【００４３】ガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量
計 ＤＳＣ−２０（セイコー電子工業（株）社製）を用
い、試料量１０ｍｇ、昇温速度１０℃／ｍｉｎの条件で
測定した。標準物質としてα−アルミナの粉末を用い
た。なお、試料を一旦そのＴｇより高い温度に昇温させ
た後降温させ、再びＴｇより高い温度に昇温させて１０
分間その温度を維持した後のｓｅｃｏｎｄ ＲＵＮでの
値を測定した。The glass transition temperature (Tg) was measured using a differential scanning calorimeter DSC-20 (manufactured by Seiko Instruments Inc.) under the conditions of a sample amount of 10 mg and a heating rate of 10 ° C./min. Α-alumina powder was used as a standard substance. The temperature of the sample was once raised to a temperature higher than the Tg, then lowered, and then raised again to a temperature higher than the Tg.
After maintaining the temperature for a minute, the value at the second RUN was measured.

【００４４】酸価は、ＪＩＳ Ｋ５４００法の条件で測
定し、体積平均粒径は、レーザー回折式粒度分布測定装
置 ＳＡＬＤ−１１００（島津製作所（株）製）を用い
て測定した。 バインダー樹脂の製造 後述する実施例でバインダー樹脂として使用する熱可塑
性飽和ポリエステル樹脂を次のようにして製造した。The acid value was measured under the conditions of the JIS K5400 method, and the volume average particle diameter was measured using a laser diffraction particle size distribution analyzer SALD-1100 (manufactured by Shimadzu Corporation). Production of Binder Resin A thermoplastic saturated polyester resin used as a binder resin in Examples described later was produced as follows.

【００４５】還流冷却器、水・アルコール分離装置、窒
素ガス導入管、温度計及び攪拌装置を備えた丸底フラス
コに、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物を
１４５０部とイソフタル酸８９０部とを入れ、攪拌しな
がら窒素ガスを導入し、２００℃〜２４０℃の温度下で
脱水重縮合を行った。生成したポリエステル樹脂の酸価
又は反応溶液の粘度が所定の値になったところで反応系
の温度を１００℃以下に下げ、重縮合を停止させた。こ
のようにして熱可塑性飽和ポリエステル樹脂を得た。A round bottom flask equipped with a reflux condenser, a water / alcohol separator, a nitrogen gas inlet tube, a thermometer and a stirrer was charged with 1450 parts of an ethylene oxide adduct of bisphenol A and 890 parts of isophthalic acid. Nitrogen gas was introduced while stirring, and dehydration polycondensation was performed at a temperature of 200 ° C to 240 ° C. When the acid value of the produced polyester resin or the viscosity of the reaction solution reached a predetermined value, the temperature of the reaction system was lowered to 100 ° C. or less, and the polycondensation was stopped. Thus, a thermoplastic saturated polyester resin was obtained.

【００４６】このポリエステル樹脂はＭｗ＝６５００、
Ｍｎ＝２５００、Ｔｇ＝５５．１℃、酸価＝２５．０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇであった。 液体現像剤製造の実施例 実施例１ 前記ポリエステル樹脂を６０部と、イエロー着色剤とし
てToner Yellow HG VP2155（クラリアント社製、ＰＹ１
８０）を４０部の混合物を、３本ロール付混練器を用い
て１８０℃で４時間混練して高濃度着色剤混練物を得
た。この高濃度着色剤混練物をニーダーを用いて前記ポ
リエステル樹脂で希釈し、最終的にＰＹ１８０濃度１５
重量％の着色樹脂混練物を得た。この着色樹脂混練物を
十分冷却した後、カッターミルを用いて粗粉砕し、さら
にジェットミル（日本ニューマチック工業（株）製）を
用いて微粉砕して平均粒径１０μｍ程度の着色トナー粗
粒子を得た。この着色トナー粗粒子を３０ｇと、８重量
％の石油スルホン酸バリウム塩 スルホールＢａ−３０
Ｎ（（株）松村石油研究所製）の０号ソルベントＬ溶液
を７０ｇとを混合し、サンドグラインダー（ＩＧＡＲＡ
ＳＨＩ ＫＩＫＡＩＳＥＩＺＯ ＣＯ．，Ｌｔｄ．製）
によりメディアとして直径１ｍｍのガラスビーズ（１７
０ｃｃ）を用いて、ウオータージャケット付１／８ガロ
ンベッセルにて、冷却水温度２０℃、ディスク回転数２
０００ｒｐｍで１５時間処理することにより湿式グライ
ンディングした。このようにして、体積平均トナー粒子
径１．５８μｍの濃厚液体現像剤を得た。This polyester resin has Mw = 6500,
Mn = 2500, Tg = 55.1 ° C., acid value = 25.0 m
gKOH / g. Examples of Production of Liquid Developer Example 1 60 parts of the polyester resin and Toner Yellow HG VP2155 (manufactured by Clariant, PY1) as a yellow colorant
80) was kneaded at 180 ° C. for 4 hours using a kneader equipped with three rolls to obtain a kneaded product of a high-concentration colorant. This high-concentration colorant kneaded product was diluted with the polyester resin using a kneader, and finally a PY180 concentration of 15 was obtained.
By weight, a colored resin kneaded product was obtained. After sufficiently cooling the colored resin kneaded material, coarsely pulverized using a cutter mill, and further finely pulverized using a jet mill (manufactured by Nippon Pneumatic Industries, Ltd.) to obtain a colored toner coarse particle having an average particle size of about 10 μm. I got 30 g of the colored toner coarse particles and 8 wt% of barium petroleum sulfonic acid sulfol Ba-30
N (manufactured by Matsumura Petroleum Institute Co., Ltd.) and 70 g of a No. 0 solvent L solution were mixed, and a sand grinder (IGARA)
SHI KIKAISEIZO CO. , Ltd. Made)
1 mm diameter glass beads (17
0 cc), in a 1/8 gallon vessel equipped with a water jacket, cooling water temperature 20 ° C., disk rotation speed 2
Wet grinding was performed by treating at 000 rpm for 15 hours. Thus, a concentrated liquid developer having a volume average toner particle diameter of 1.58 μm was obtained.

【００４７】さらに、この濃厚液体現像剤１００部に、
０．５重量％のスルホールＢａ−３０Ｎの０号ソルベン
トＬ溶液を９００部加えて希釈し、分散処理器 Ｔ．
Ｋ．オートホモミクサーＭ型（特殊機化工業（株）製）
を用いて１００００ｒｐｍで５分間分散処理することに
より液体現像剤１を製作した。 実施例２ 前記実施例１において、荷電制御剤として石油スルホン
酸バリウム塩 スルホールＢａ−３０Ｎに代えて、Ｎ−
ビニル−２−ピロリドン／ラウリルメタクリレート（６
／９４）共重合体を用いた他は、前記実施例１と同様に
して液体現像剤２を製作した。Further, 100 parts of the concentrated liquid developer
900 parts of a 0.5 wt.
K. Auto homomixer type M (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.)
Was subjected to a dispersion treatment at 10,000 rpm for 5 minutes to produce a liquid developer 1. Example 2 In Example 1, instead of barium petroleum sulfonate sulfol Ba-30N as a charge control agent, N-
Vinyl-2-pyrrolidone / lauryl methacrylate (6
/ 94) A liquid developer 2 was produced in the same manner as in Example 1 except that the copolymer was used.

【００４８】なお、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン／ラウ
リルメタクリレート（６／９４）共重合体は、０号ソル
ベントＬ１００部、ラウリルメタクリレート４７部、Ｎ
−ビニル−２−ピロリドン３部及び重合開始剤としてア
ゾビスイソブチロニトリル０．２部を混合し、窒素雰囲
気下、反応温度６０℃〜７０℃で、約１２時間反応させ
ることで作製した。 実施例３ 前記実施例１において、着色剤としてToner Yellow HG
VP2155（ＰＹ１８０）に代えて、Neopen Yellow 075
（ＢＡＳＦ社製、ＳＹ１６２）を用いた他は、前記実施
例１と同様にして液体現像剤３を製作した。 実施例４ 前記実施例１において、荷電制御剤として石油スルホン
酸バリウム塩 スルホールＢａ−３０Ｎに代えて、Ｎ−
ビニル−２−ピロリドン／ラウリルメタクリレート（６
／９４）共重合体を用い、着色剤としてToner Yellow H
G VP2155（ＰＹ１８０）に代えて、Neopen Yellow 075
（ＳＹ１６２）を用いた他は、前記実施例１と同様にし
て液体現像剤４を製作した。 実施例５ 前記実施例１において、荷電制御剤として石油スルホン
酸バリウム塩 スルホールＢａ−３０Ｎに代えて、塩基
性石油スルホン酸バリウム塩 Basic Barium Petronate
を用いた他は、前記実施例１と同様にして液体現像剤５
を製作した。 実施例６ 前記実施例１において、荷電制御剤として石油スルホン
酸バリウム塩 スルホールＢａ−３０Ｎに代えて、石油
スルホン酸カルシウム塩 モレスコアンバーＳＣ−４５
Ｎを用いた他は、前記実施例１と同様にして液体現像剤
６を製作した。 実施例７ 前記実施例１において、荷電制御剤として石油スルホン
酸バリウム塩 スルホールＢａ−３０Ｎに代えて、塩基
性石油スルホン酸カルシウム塩 スルホール１０４０を
用い、着色剤としてToner Yellow HG VP2155（ＰＹ１８
０）に代えて、Neopen Yellow 075 （ＳＹ１６２）を用
いた他は、前記実施例１と同様にして液体現像剤７を製
作した。 実施例８ 前記実施例１において、荷電制御剤として石油スルホン
酸バリウム塩 スルホールＢａ−３０Ｎに代えて、モル
ホリノエチルメタクリレート／ラウリルメタクリレート
（６／９４）共重合体を用いた他は、前記実施例１と同
様にして液体現像剤８を製作した。The N-vinyl-2-pyrrolidone / lauryl methacrylate (6/94) copolymer was prepared from 100 parts of No. 0 solvent L, 47 parts of lauryl methacrylate,
3 parts of vinyl-2-pyrrolidone and 0.2 parts of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator were mixed and reacted at a reaction temperature of 60 ° C. to 70 ° C. for about 12 hours under a nitrogen atmosphere. Example 3 In Example 1 described above, Toner Yellow HG was used as a coloring agent.
Instead of VP2155 (PY180), Neopen Yellow 075
A liquid developer 3 was manufactured in the same manner as in Example 1 except that (SY162, manufactured by BASF) was used. Example 4 In Example 1, instead of barium petroleum sulfonate sulfol Ba-30N as a charge control agent, N-
Vinyl-2-pyrrolidone / lauryl methacrylate (6
/ 94) Using copolymer and Toner Yellow H as colorant
Instead of G VP2155 (PY180), Neopen Yellow 075
A liquid developer 4 was manufactured in the same manner as in Example 1 except that (SY162) was used. Example 5 In Example 1, a basic barium petroleum sulfonic acid barium salt was used as the charge control agent instead of barium petroleum sulfonic acid salt Sulfol Ba-30N.
Liquid developer 5 was used in the same manner as in Example 1 except that
Was made. Example 6 In Example 1, a petroleum calcium sulfonate Moresco Amber SC-45 was used in place of barium petroleum sulfonate sulfol Ba-30N as a charge control agent.
A liquid developer 6 was manufactured in the same manner as in Example 1 except that N was used. Example 7 In Example 1, a basic petroleum calcium sulfonate calcium salt Sulfol 1040 was used in place of the barium petroleum sulfonate salt Sulfol Ba-30N as a charge control agent, and Toner Yellow HG VP2155 (PY18) was used as a colorant.
Liquid developer 7 was produced in the same manner as in Example 1 except that Neopen Yellow 075 (SY162) was used instead of (0). Example 8 Example 1 was the same as Example 1 except that morpholinoethyl methacrylate / lauryl methacrylate (6/94) copolymer was used in place of barium petroleum sulfonic acid sulfol Ba-30N as a charge control agent. A liquid developer 8 was produced in the same manner as described above.

【００４９】なお、モルホリノエチルメタクリレート／
ラウリルメタクリレート（６／９４）共重合体は、０号
ソルベントＬ１００部、ラウリルメタクリレート４７
部、モルホリノエチルメタクリレート３部及び重合開始
剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２部を混合
し、窒素雰囲気下、反応温度６０℃〜７０℃で、約１２
時間反応させることで作製した。 比較例１ 前記実施例１において、荷電制御剤として石油スルホン
酸バリウム塩 スルホールＢａ−３０Ｎに代えて、両性
界面活性剤のレシチンを用いた他は、前記実施例１と同
様にして比較液体現像剤１を製作した。 比較例２ 前記実施例３において、荷電制御剤として石油スルホン
酸バリウム塩 スルホールＢａ−３０Ｎに代えて、両性
界面活性剤のレシチンを用いた他は、前記実施例３と同
様にして比較液体現像剤２を製作した。 比較例３ 前記実施例１において、荷電制御剤として石油スルホン
酸バリウム塩 スルホールＢａ−３０Ｎに代えて、イオ
ン性界面活性剤の水素添加アビエチン酸のアルミニウム
塩を用いた他は、前記実施例１と同様にして比較液体現
像剤３を製作した。 比較例４ 前記実施例３において、荷電制御剤として石油スルホン
酸バリウム塩 スルホールＢａ−３０Ｎに代えて、炭素
数１２の油溶性イオン性界面活性剤であるドデシルベン
ゼンスルホン酸バリウム塩を用いた他は、前記実施例３
と同様にして比較液体現像剤４を製作した。It should be noted that morpholinoethyl methacrylate /
Lauryl methacrylate (6/94) copolymer was prepared by using 100 parts of No. 0 solvent L and lauryl methacrylate 47.
Parts, 3 parts of morpholinoethyl methacrylate and 0.2 parts of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator were mixed under a nitrogen atmosphere at a reaction temperature of 60 ° C. to 70 ° C. and about 12 parts.
It was made by reacting for hours. Comparative Example 1 A comparative liquid developer was prepared in the same manner as in Example 1 except that lecithin, an amphoteric surfactant, was used in place of barium petroleum sulfonate sulfol Ba-30N as a charge control agent. 1 was made. Comparative Example 2 A comparative liquid developer was prepared in the same manner as in Example 3 except that lecithin, an amphoteric surfactant, was used instead of barium petroleum sulfonic acid sulfol Ba-30N as a charge control agent. 2 was made. Comparative Example 3 Example 1 was the same as Example 1 except that in place of barium petroleum sulfonic acid salt and Sulfol Ba-30N as the charge control agent, an aluminum salt of hydrogenated abietic acid as an ionic surfactant was used. In the same manner, a comparative liquid developer 3 was manufactured. Comparative Example 4 In Example 3, except that barium petroleum sulfonic acid salt Sulfol Ba-30N was used as the charge control agent, barium dodecylbenzene sulfonate, which is an oil-soluble ionic surfactant having 12 carbon atoms, was used. Example 3
Comparative Liquid Developer 4 was produced in the same manner as described above.

【００５０】次に、前記液体現像剤１〜８及び比較液体
現像剤１〜４についての、トナーの荷電性及び現像速度
の評価について説明する。荷電性は、液体現像剤のゼー
タ電位を測定することで評価した。ゼータ電位は、表面
電荷を有する粒子が液体中に分散した系において、粒子
表面の静電二重層の電位を示し、液体現像剤においてト
ナーの荷電性と関連する値である。ゼータ電位が高いほ
どキャリア液中でのトナーの泳動速度が高くなり、高速
システムにおいても所望の現像を行える。Next, the evaluation of the chargeability of the toner and the developing speed of the liquid developers 1 to 8 and the comparative liquid developers 1 to 4 will be described. The chargeability was evaluated by measuring the zeta potential of the liquid developer. The zeta potential indicates the potential of the electrostatic double layer on the particle surface in a system in which particles having surface charges are dispersed in a liquid, and is a value related to the chargeability of the toner in a liquid developer. The higher the zeta potential, the higher the migration speed of the toner in the carrier liquid, and the desired development can be performed even in a high-speed system.

【００５１】ゼータ電位は、ゼータ電位計測器 ＬＡＺ
ＥＲ ＺＥＥ ＭＯＤＥＬ ５０１及びＰＥＮ ＫＥＭ
５０１用非水系測定システム（いずれもＰＥＮ ＫＥ
Ｍ社製）を用いて電圧印加によりトナー粒子を泳動さ
せ、レーザ照射によりトナー粒子を観察して測定した粒
子スピードから算出した。サンプルは前記各液体現像剤
を０号ソルベントＬで１００倍に希釈したものを用い
た。The zeta potential was measured using a zeta potential measuring instrument LAZ.
ER ZEE MODEL 501 and PEN KEM
501 non-aqueous measurement system (PEN KE
(Manufactured by M Corporation), the toner particles were electrophoresed by applying a voltage, and the toner particles were observed by laser irradiation. As the samples, those obtained by diluting each liquid developer 100 times with No. 0 solvent L were used.

【００５２】現像速度の評価は、図１に概略構成を示す
画像形成実験装置に各液体現像剤をセットして実写試験
をすることにより行った。図１の画像形成実験装置は液
体現像装置を内蔵した電子写真方式のものであり、感光
体ドラム１を有し、感光体ドラム１の周囲に帯電チャー
ジャー２、図示しないホストコンピュータ等から送られ
る画像データに基づいてレーザービームを発生する画像
露光装置３、液体現像装置４、スクイズローラ装置５
１、スクイズチャージャ５２、転写ローラ６、クリーナ
ー７、イレーサーランプ８が順次配設されている。ま
た、転写ローラ６近傍には、給紙装置９、用紙上に形成
されたトナー像の定着を行うための熱定着ローラ対を含
む定着装置１０、装置内部から排出される用紙を載置す
る排紙トレイ１１が配設されている。排紙トレイ１１に
は排紙ローラ１１１が付設されている。給紙装置９は、
内部に記録用紙を収納した用紙収納カセット９１と、カ
セット９１内の用紙を送りだす給紙ローラ９２とを備え
ており、給紙装置９と転写ローラ６との間にはタイミン
グローラ対９３を備えている。The evaluation of the developing speed was performed by setting each liquid developer in an image forming experimental apparatus schematically shown in FIG. The image forming experiment apparatus shown in FIG. 1 is of an electrophotographic type having a built-in liquid developing device, has a photosensitive drum 1, and has a charger 2 surrounding the photosensitive drum 1, an image sent from a host computer (not shown) or the like. Image exposure device 3, liquid developing device 4, squeeze roller device 5 for generating a laser beam based on data
1, a squeeze charger 52, a transfer roller 6, a cleaner 7, and an eraser lamp 8 are sequentially arranged. Further, in the vicinity of the transfer roller 6, a paper feeding device 9, a fixing device 10 including a heat fixing roller pair for fixing a toner image formed on the paper, and a discharge A paper tray 11 is provided. The paper discharge tray 11 is provided with a paper discharge roller 111. The paper feeding device 9
A paper storage cassette 91 containing recording paper therein, and a paper feed roller 92 for feeding out the paper in the cassette 91 are provided. A timing roller pair 93 is provided between the paper supply device 9 and the transfer roller 6. I have.

【００５３】液体現像装置４は、感光体ドラム１に微小
な間隔をあけて対向しその下部が液体現像剤に浸漬され
た現像ローラ４１と、現像ローラ４１の周囲に液体現像
剤を保持する現像剤保持槽４２と、現像剤保持槽４２に
供給する液体現像剤を貯留する現像剤貯留槽４３と、現
像剤貯留槽４３内の現像剤を現像剤保持槽４２に汲み上
げる現像液供給装置４４と、現像剤保持槽４２内の余剰
の現像液を現像剤貯留槽４３に戻す現像液回収装置４５
とを備えている。現像剤貯留槽４３内の現像剤は、図示
しない濃縮トナー補給装置により適時に濃縮トナー補給
液が補給されてほぼ一定のトナー濃度に保たれる。ま
た、現像ローラ４１と感光体ドラム１との間の現像ギャ
ップは０ｍｍ〜２ｍｍの範囲で任意に設定できるように
なっている。The liquid developing device 4 opposes the photosensitive drum 1 at a small interval and has a lower portion immersed in a liquid developer, and a developing roller 41 holding the liquid developer around the developing roller 41. A developer holding tank 42, a developer storage tank 43 for storing a liquid developer to be supplied to the developer holding tank 42, a developer supply device 44 for pumping the developer in the developer storage tank 43 to the developer holding tank 42, A developer recovery device 45 for returning the excess developer in the developer holding tank 42 to the developer storage tank 43;
And The developer in the developer storage tank 43 is supplied with a concentrated toner replenishing liquid at an appropriate time by a concentrated toner replenishing device (not shown), and is maintained at a substantially constant toner concentration. The developing gap between the developing roller 41 and the photosensitive drum 1 can be arbitrarily set within a range of 0 mm to 2 mm.

【００５４】画像形成を行うにあたっては、感光体ドラ
ム１は図中矢印ａ方向に２０ｃｍ／ｓｅｃ〜８０ｃｍ／
ｓｅｃの速度で回転され、その表面が帯電チャージャ２
で約−５００Ｖの表面電位になるように一様に帯電され
る。そして、画像露光装置３から感光体ドラム１に向け
て画像情報に基づいてレーザービームが照射され感光体
ドラム１表面に静電潜像が形成される。なお、感光体ド
ラム１表面の露光部面積は感光体１の全表面積の約３０
％とされる。これにより、感光体ドラム１の露光部の表
面電位は約−３０Ｖに減衰する。In forming an image, the photosensitive drum 1 is moved from 20 cm / sec to 80 cm /
is rotated at the speed of sec.
Is charged uniformly so as to have a surface potential of about -500V. Then, a laser beam is irradiated from the image exposure device 3 toward the photosensitive drum 1 based on image information, and an electrostatic latent image is formed on the surface of the photosensitive drum 1. The exposed area of the surface of the photoconductor drum 1 is about 30% of the total surface area of the photoconductor 1.
%. As a result, the surface potential of the exposed portion of the photosensitive drum 1 attenuates to about -30V.

【００５５】感光体ドラム１に形成された静電潜像は、
液体現像装置４により液体現像剤を用いて顕像化され
る。なお、現像ローラ４１は、感光体ドラム１の回転方
向とは逆向きの図中矢印ｂ方向に感光体ドラム１の回転
速度の１．５倍の速度で回転され、感光体ドラム１と現
像ローラ４１との間の現像ギャップは１００μｍとされ
る。また、現像ローラ４１には、露光部への現像剤の付
着を促進し、未露光部への現像剤の付着を抑制するため
に約−４００Ｖのバイアス電位が印加される。The electrostatic latent image formed on the photosensitive drum 1 is
The liquid developing device 4 visualizes the image using a liquid developer. The developing roller 41 is rotated at a speed of 1.5 times the rotation speed of the photosensitive drum 1 in a direction indicated by an arrow b in a direction opposite to the rotation direction of the photosensitive drum 1, and the developing roller 41 and the developing roller are rotated. The developing gap between them is set to 100 μm. A bias potential of about -400 V is applied to the developing roller 41 in order to promote the adhesion of the developer to the exposed portion and to suppress the adhesion of the developer to the unexposed portion.

【００５６】この後、感光体ドラム１に過剰に付着した
液体現像剤が感光体ドラム１と同方向に回転されるスク
イズローラ装置５１及びスクイズチャージャ５２により
しぼりとられ、感光体ドラム１表面にわずかに液体を含
む状態のトナー像が形成される。そして、トナー像はそ
のまま転写ローラ６と対向する転写位置まで回転され、
ここで給紙装置９から搬送されてきた紙と接触し、静電
転写により紙に転写される。なお、転写ローラ６には、
＋１０００Ｖの転写電圧が印加される。Thereafter, the liquid developer excessively adhering to the photosensitive drum 1 is squeezed out by a squeeze roller device 51 and a squeeze charger 52 which are rotated in the same direction as the photosensitive drum 1, and a slight amount of the liquid developer is left on the surface of the photosensitive drum 1. A toner image containing a liquid is formed on the toner image. Then, the toner image is rotated as it is to a transfer position facing the transfer roller 6,
Here, the paper comes in contact with the paper conveyed from the paper feeding device 9 and is transferred to the paper by electrostatic transfer. The transfer roller 6 includes
A transfer voltage of +1000 V is applied.

【００５７】転写紙は感光体ドラム１から分離された
後、１５０℃に加熱された熱定着ローラ対を備えた定着
装置１０まで搬送され、ここで熱と圧力によって定着が
行われ１枚の画像形成が完成し、排紙ローラ１１１によ
り排紙トレイ１１に排出される。この後、感光体ドラム
１表面に残留した液体現像剤はクリーナー７により取り
除かれ、感光体ドラム１上の残存電荷はイレーサーラン
プ８により消去されて、次回の画像形成に備えられる。After the transfer paper is separated from the photosensitive drum 1, it is conveyed to a fixing device 10 having a pair of heat fixing rollers heated to 150 ° C., where the fixing is performed by heat and pressure to form one image. When the formation is completed, the sheet is discharged to the sheet discharge tray 11 by the sheet discharge roller 111. Thereafter, the liquid developer remaining on the surface of the photosensitive drum 1 is removed by the cleaner 7, and the remaining charge on the photosensitive drum 1 is erased by the eraser lamp 8 to prepare for the next image formation.

【００５８】図１の装置を用いた現像速度の評価はつぎ
のようにして行った。感光体ドラム１上にその長手方向
の長さ（回転中心線方向の長さ）が２０ｃｍ、その周方
向の長さが５ｃｍの帯状の静電潜像を形成し、この静電
潜像を顕像化して２０ｃｍ×５ｃｍの帯状の画像を得
た。得られた各帯状画像の長手方向の両端からそれぞれ
５ｃｍ内側の位置及び中央位置のそれぞれにおける感光
体回転方向の中央部での反射濃度を、デンシトメーター
ＰＤＭ５（ＳＡＫＵＲＡ社製）を用いて測定し、平均
値を求めた。このとき、感光体ドラム１の回転速度を２
０ｃｍ／ｓｅｃ〜８０ｃｍ／ｓｅｃの速度で変化させて
画像形成を行い、前記の反射濃度の平均値として実用上
十分な濃度である２以上が得られる感光体ドラム１の最
大回転速度を求め、 ７０ｃｍ／ｓｅｃ以上の場合を良好（○） ４０ｃｍ／ｓｅｃ以上７０ｃｍ／ｓｅｃ未満の場合をや
や良好（△） ４０ｃｍ／ｓｅｃ未満の場合を不良（×） と判定した。良好又はやや良好の場合、実用上許容範囲
にある。Evaluation of the developing speed using the apparatus of FIG. 1 was performed as follows. A belt-like electrostatic latent image having a length in the longitudinal direction (length in the direction of the rotation center line) of 20 cm and a length in the circumferential direction of 5 cm is formed on the photosensitive drum 1, and the electrostatic latent image is visualized. It was imaged to obtain a 20 cm × 5 cm band image. Using a densitometer PDM5 (manufactured by SAKURA), the reflection density at the central portion in the rotation direction of the photoconductor at each of a position 5 cm inside and a central position from both ends in the longitudinal direction of each of the obtained strip images was measured. And the average was determined. At this time, the rotation speed of the photosensitive drum 1 is set to 2
The image is formed at a speed of 0 cm / sec to 80 cm / sec, and the maximum rotation speed of the photosensitive drum 1 is obtained as an average value of the reflection density, which is 2 or more, which is a density sufficient for practical use. / Sec or more was evaluated as good (○). A case of 40 cm / sec or more and less than 70 cm / sec was slightly good (△). A case of less than 40 cm / sec was judged as poor (x). If good or slightly good, it is practically acceptable.

【００５９】各液体現像剤のトナーの荷電性及び現像速
度の評価の結果を次表にまとめて示す。 着色剤 荷電制御剤 ゼータ電位 現像速度 （ｍＶ） （ｍＶ） 実施例1 PY180 石油スルホン酸バリウム 塩 −８５ ○ 実施例2 PY180 N-ビニル-2- ピロリドン/ラウリルメタクリレート −６８ △ 実施例3 SY162 石油スルホン酸バリウム 塩 −７８ ○ 実施例4 SY162 N-ビニル-2- ピロリドン/ラウリルメタクリレート −６４ △ 実施例5 PY180 塩基性石油スルホン酸バリウム 塩 −８０ ○ 実施例6 PY180 石油スルホン酸カルシウム 塩 −６９ △ 実施例7 SY162 塩基性石油スルホン酸カルシウム 塩 −７０ ○ 実施例8 PY180 モルホリノエチルメタクリレート/ラウリルメタクリレート −６２ △ 比較例1 PY180 レシチン −２８ × 比較例2 SY162 レシチン −２３ × 比較例3 PY180 水素添加アビエチン 酸のアルミニウム塩 −２４ × 比較例4 SY162 ドデシルベンゼン スルホン塩バリウム 塩 −１９ × これによると、着色剤としてＰＹ１８０又はＳＹ１６２
を用い、荷電制御剤として炭素数２０以上の油溶性イオ
ン性界面活性剤又は含窒素基を有するモノマーと長鎖ア
クリレート若しくは長鎖メタクリレートとの共重合体を
用いた本発明実施例１〜８の液体現像剤では、ゼータ電
位は比較的大きく、これに伴い現像速度も良好又はやや
良好で許容範囲にあった。一方、着色剤としてＰＹ１８
０又はＳＹ１６２を用い、荷電制御剤として両性界面活
性剤のレシチンを用いた比較例１及び２では、ゼータ電
位は比較的低く、これに伴い現像速度も不良であった。
また、同様に荷電制御剤としてイオン性界面活性剤の水
素添加アビエチン酸のアルミニウム塩を用いた比較例
３、荷電制御剤として油溶性イオン性界面活性剤ではあ
るが炭素数１２のドデシルベンゼンスルホン酸バリウム
塩を用いた比較例４でも、ゼータ電位は比較的低く、こ
れに伴い現像速度も不良であった。The results of the evaluation of the chargeability and development speed of the toner of each liquid developer are shown in the following table. Colorant Charge control agent Zeta potential Development speed (mV) (mV) Example 1 PY180 Barium Petroleum Sulfonate -85 ○ Example 2 PY180 N-vinyl-2-pyrrolidone / lauryl methacrylate -68 △ Example 3 SY162 Petroleum Sulfone Barium acid salt -78 ○ Example 4 SY162 N-vinyl-2-pyrrolidone / lauryl methacrylate -64 △ Example 5 PY180 Basic petroleum sulfonate barium salt -80 ○ Example 6 PY180 Petroleum calcium sulfonate -69 △ Execute Example 7 SY162 basic calcium petroleum sulfonate -70 ○ Example 8 PY180 morpholinoethyl methacrylate / lauryl methacrylate -62 △ Comparative example 1 PY180 lecithin -28 × Comparative example 2 SY162 lecithin -23 × Comparative example 3 PY180 hydrogenated abietic acid -24 × Comparative Example 4 SY162 dodecylbenzene sulfone salt barium salt 19 × According to this, as a coloring agent PY180 or SY162
Of Examples 1 to 8 of the present invention using an oil-soluble ionic surfactant having 20 or more carbon atoms or a copolymer of a monomer having a nitrogen-containing group and a long-chain acrylate or long-chain methacrylate as a charge control agent. With the liquid developer, the zeta potential was relatively large, and the developing speed was accordingly good or slightly good, which was within an acceptable range. On the other hand, PY18
In Comparative Examples 1 and 2 using 0 or SY162 and lecithin as an amphoteric surfactant as a charge control agent, the zeta potential was relatively low, and the developing speed was poor accordingly.
Similarly, Comparative Example 3 using an ionic surfactant hydrogenated abietic acid aluminum salt as a charge control agent, an oil-soluble ionic surfactant but dodecylbenzenesulfonic acid having 12 carbon atoms as a charge control agent Also in Comparative Example 4 using a barium salt, the zeta potential was relatively low, and the developing speed was accordingly poor.

【００６０】この結果、本発明の電子写真用液体現像剤
では、高いトナー荷電性が得られ、高速現像が可能であ
ることが分かる。As a result, it can be seen that the liquid developer for electrophotography of the present invention has high toner chargeability and enables high-speed development.

【００６１】[0061]

【発明の効果】本発明によると、フルカラー画像形成に
対応できるイエローの電子写真用液体現像剤であって、
環境等に対し安全であり、しかもトナーが十分な荷電性
を有することにより高速現像を行える電子写真用液体現
像剤を提供することができる。According to the present invention, there is provided a yellow electrophotographic liquid developer capable of supporting full-color image formation,
It is possible to provide an electrophotographic liquid developer that is safe for the environment and the like and that can perform high-speed development because the toner has sufficient chargeability.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】画像形成実験装置の１例の概略構成を示す図で
ある。FIG. 1 is a diagram illustrating a schematic configuration of an example of an image forming experiment apparatus.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 感光体ドラム ２ 帯電チャージャ ３ レーザービームによる画像露光装置 ４ 液体現像装置 ４１ 現像ローラ ４２ 現像剤保持槽 ４３ 現像剤貯留槽 ４４ 現像剤供給装置 ４５ 現像剤回収装置 ５１ スクイズローラ ５２ スクイズチャージャ ６ 転写ローラ ７ クリーナー ８ イレーサーランプ ９ 給紙装置 ９１ 用紙収納カセット ９２ 給紙ローラ ９３ タイミングローラ対 １０ 定着装置 １１ 排紙トレイ １１１ 排紙ローラ REFERENCE SIGNS LIST 1 photosensitive drum 2 charging charger 3 laser beam image exposure device 4 liquid developing device 41 developing roller 42 developer holding tank 43 developer storage tank 44 developer supplying device 45 developer collecting device 51 squeeze roller 52 squeeze charger 6 transfer roller 7 Cleaner 8 Eraser Lamp 9 Paper Feeder 91 Paper Storage Cassette 92 Paper Feed Roller 93 Timing Roller Pair 10 Fixing Device 11 Paper Output Tray 111 Paper Output Roller

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 余米 希晶 大阪市中央区安土町二丁目３番13号 大阪 国際ビル ミノルタ株式会社内 Ｆターム(参考） 2H069 CA04 CA08 CA27 CA28  ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing on the front page (72) Inventor Nozomi Yome 2-3-13 Azuchicho, Chuo-ku, Osaka-shi Osaka International Building Minolta Co., Ltd. F-term (reference) 2H069 CA04 CA08 CA27 CA28

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 電気的に絶縁性のキャリア液中にトナー
を分散させた電子写真用液体現像剤において、荷電制御
剤として炭素数２０以上のアルキル基を有する油溶性イ
オン性界面活性剤及び含窒素基を有するモノマーと長鎖
アクリレート又は長鎖メタクリレートとの共重合体から
選ばれた少なくとも一種の化合物を含み、 前記トナーは、着色剤としてＣｏｌｏｒ Ｉｎｄｅｘ
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １８０に分類される化
合物及び（又は）その誘導体を含むことを特徴とする電
子写真用液体現像剤。1. A liquid developer for electrophotography in which a toner is dispersed in an electrically insulating carrier liquid, comprising an oil-soluble ionic surfactant having an alkyl group having 20 or more carbon atoms as a charge control agent. The toner contains at least one compound selected from a copolymer of a monomer having a nitrogen group and a long-chain acrylate or a long-chain methacrylate, and the toner has a Color Index as a colorant.
A liquid developer for electrophotography, comprising a compound classified as Pigment Yellow 180 and / or a derivative thereof. 【請求項２】 電気的に絶縁性のキャリア液中にトナー
を分散させた電子写真用液体現像剤において、荷電制御
剤として炭素数２０以上のアルキル基を有する油溶性イ
オン性界面活性剤及び含窒素基を有するモノマーと長鎖
アクリレート又は長鎖メタクリレートとの共重合体から
選ばれた少なくとも一種の化合物を含み、 前記トナーは、着色剤としてＣｏｌｏｒ Ｉｎｄｅｘ
Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １６２に分類される化
合物及び（又は）その誘導体を含むことを特徴とする電
子写真用液体現像剤。2. A liquid developer for electrophotography in which a toner is dispersed in an electrically insulating carrier liquid, comprising an oil-soluble ionic surfactant having an alkyl group having 20 or more carbon atoms as a charge control agent. The toner contains at least one compound selected from a copolymer of a monomer having a nitrogen group and a long-chain acrylate or a long-chain methacrylate, and the toner has a Color Index as a colorant.
A liquid developer for electrophotography, comprising a compound classified into Solvent Yellow 162 and / or a derivative thereof.