JP2000003909A - 半導体デバイス用絶縁膜および半導体デバイス - Google Patents
半導体デバイス用絶縁膜および半導体デバイスInfo
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Abstract
層間絶縁膜として十分な性能をもつ絶縁膜と、この絶縁
膜を用いた半導体デバイスとを提供する。 【解決手段】 実質的にポリ−α,α−ジフルオロ−パ
ラキシリレンからなり、比誘電率が2.1〜2.7であ
り、半導体デバイスの層間絶縁膜として用いられる半導
体デバイス用絶縁膜。実質的にポリ−α,α−ジフルオ
ロ−パラキシリレンからなり、ステップカバレッジが
0.4〜0.9であり、半導体デバイスの層間絶縁膜と
して用いられる半導体デバイス用絶縁膜。実質的にポリ
−α,α−ジフルオロ−パラキシリレンからなり、奥行
き(D)と開口幅(L)との比(D/L)が1以上であ
るギャップ内に充填することが可能な半導体デバイス用
絶縁膜。
Description
製造プロセスにおいて形成される層間絶縁膜と、この層
間絶縁膜を有する半導体デバイスとに関する。
細化、低消費電力化および高速化が進み、これに伴って
回路パターン内の低容量化および低抵抗化が進展してい
る。したがって、回路の高速かつ正常な動作を確保する
手段の一つとして、導体層間に設ける層間絶縁膜の低誘
電率化が検討されている。
ファスカーボン膜のように炭素原子を含む絶縁膜、フッ
素原子を含む有機系化合物絶縁膜、無機系絶縁膜などが
注目されている。しかし、現在最も多く使用されている
酸化ケイ素絶縁膜を代替するためには、 1)比誘電率が低いことのほかに、半導体絶縁膜に要求
される基本的な特性、すなわち、 2)付着力が強いこと、 3)加工性が良好であること、 4)ステップカバレッジが良好であること、 5)ギャップフィル性が良好であること、 6)吸湿性が低いこと、 7)ダマシン(埋め込み配線)プロセスに対応する能力
があること のすべてを満足する必要がある。しかし現状では、低誘
電率であって、かつ半導体デバイスの層間絶縁膜に要求
されるすべての特性を満足する材料は知られていない。
電率であって、かつ、半導体デバイスの層間絶縁膜とし
て十分な性能をもつ絶縁膜と、この絶縁膜を用いた半導
体デバイスとを提供することである。
〜(5)のいずれかの構成により達成される。 (1) 実質的にポリ−α,α−ジフルオロ−パラキシ
リレンからなり、比誘電率が2.1〜2.7であり、半
導体デバイスの層間絶縁膜として用いられる半導体デバ
イス用絶縁膜。 (2) 実質的にポリ−α,α−ジフルオロ−パラキシ
リレンからなり、ステップカバレッジが0.4〜0.9
であり、半導体デバイスの層間絶縁膜として用いられる
半導体デバイス用絶縁膜。 (3) 実質的にポリ−α,α−ジフルオロ−パラキシ
リレンからなり、奥行き(D)と開口幅(L)との比
(D/L)が1以上であるギャップ内に充填することが
可能な半導体デバイス用絶縁膜。 (4) 酸素プラズマ照射により形状加工が可能な上記
(1)〜(3)のいずれかの半導体デバイス用絶縁膜。 (5) 半導体基板上に、層間絶縁膜を介して少なくと
も2層の導体層を有し、前記層間絶縁膜が上記(1)〜
(4)のいずれかの半導体デバイス用絶縁膜である半導
体デバイス。
(I)で表されるポリ−α,α−ジフルオロ−パラキシ
リレンから実質的に構成される。
合度を表す。本発明で用いるポリ−α,α−ジフルオロ
−パラキシリレンにおけるnは、通常、1000以上、
特に5000以上である。
リレンは、下記構造式(II)で表されるテトラフルオロ
−[2,2]−パラシクロファンを原料として、CVD
(化学的気相成長)法により形成することができる。
ロ−[2,2]−パラシクロファンを原料として、上記
構造式(I)で表されるポリ−α,α−ジフルオロ−パ
ラキシリレンをCVD(化学的気相成長)法により合成
することは、特開平9−25252号公報に記載されて
おり、公知である。ただし、同公報には、耐熱性に優
れ、その他の物性面すべてにバランスの期待できるコー
ティング膜が生成できるという効果しか記載されていな
い。これに対し本発明では、ポリ−α,α−ジフルオロ
−パラキシリレン膜を様々な条件で形成し、その物性や
性質を調べることにより、この膜が半導体デバイスの層
間絶縁膜に好適であることを見いだした。
装置の構成例を、図1に示す。絶縁膜の形成に際して
は、まず、原料として、ダイマー状態で存在するテトラ
フルオロ−[2,2]−パラシクロファンが、投入口1
01から蒸発室102に投入される。蒸発室102内で
は、原料がヒータにより加熱されて昇華し、ダイマーガ
スとなる。蒸発室102とこれに続く分解室103と試
料室104とは、ターボ分子ポンプ110とロータリー
ポンプ111とにより真空度の差異が形成されているた
め、ダイマーガスは分解室103に導入され、ここでヒ
ータによりさらに加熱されてモノマーガスとなり、この
モノマーガスは試料室104に導入される。試料室10
4では、試料台106上に設置された試料107表面で
重合反応が生じてポリマーが堆積し、絶縁膜が形成され
る。試料台106は、モータ112により回転可能とな
っており、また、冷却器113により温度制御が可能と
なっている。なお、試料107は、一般に半導体ウエハ
である。重合・堆積されなかったモノマーガスは、真空
コンダクタンスバルブ108を経て冷却トラップ109
内に導入される。冷却トラップ109は、冷却器114
により冷却されており、ここでモノマーガスは固化し、
回収される。
料室104の分解室103との境界に設けられた排気調
整用のシャッタ105の開度、真空コンダクタンスバル
ブ108の開度、試料台106の回転数およびその温度
などの各種堆積条件を制御することにより、絶縁膜の物
性や形成速度等が制御可能である。
内において制御することが好ましい。
180℃、 分解室103での加熱温度の範囲:600〜750℃、 試料室104における絶縁膜堆積時の圧力範囲:1〜1
0Pa、好ましくは3〜6Pa、 試料台106の回転数範囲:0〜10rpm、 試料台106の温度範囲:−60〜60℃、好ましくは
−60〜0℃、より好ましくは−60〜−20℃
が低温であると、膜の成長速度が速くなり、また、膜が
緻密となりやすく、歩留まりも向上するので、好まし
い。また、試料室104での絶縁膜堆積時の圧力は、緻
密な絶縁膜を形成するために重要である。この圧力が高
すぎると、緻密な絶縁膜を形成することが困難となる。
一方、この圧力が低すぎると、膜形成速度が遅くなって
生産性が低くなる。
制御することにより、以下に1)〜7)として示すよう
に、半導体デバイスの層間絶縁膜に好適な特性が得られ
る。
することができる。なお、酸化ケイ素絶縁膜の比誘電率
は、通常、3.9であり、フッ素を含有する酸化ケイ素
絶縁膜でも、比誘電率は、通常、3.3〜3.6であ
る。 2)金属導体層、無機絶縁層および半導体基板に対する
強力な付着力が実現する。 3)酸素プラズマ照射によるアッシングによって形状加
工が可能である。 4)ステップカバレッジを0.4〜0.9の範囲にでき
る。 5)良好なギャップフィル性が得られる。 6)吸湿性を低くすることができる。 7)半導体デバイス製造の際のダマシンプロセスに対応
可能である。
は比誘電率を低くできるので、微細な回路パターンをも
つ半導体デバイスの層間絶縁膜に適用したときに容量が
低減され、高速かつ正常な動作を確保できる。具体的に
は、最小線幅1μm以下の設計ルールのデバイスにおけ
る層間絶縁膜に好適である。
酸素プラズマ照射によるアッシングによって除去でき
る。具体的には、酸素プラズマアッシングにおいて、レ
ジストマスクやハードマスクとの間に十分な選択比が存
在するため、アッシングによる絶縁膜のパターニングが
容易である。
出法を、図2により説明する。図2は、段差構造をもつ
基板1上に絶縁膜3が堆積した状態を示している。段差
上面における絶縁膜3の厚さをAとし、段差のエッジ部
付近における絶縁膜3の最小厚さをBとしたとき、ステ
ップカバレッジはB/Aで表される。
層間などに存在する溝、穴等のギャップ内への充填可能
性を示すものである。ピンホール等の欠陥を生じずにギ
ャップ中に絶縁膜を充填することは、そのギャップのア
スペクト比が高くなるほど一般に難しくなってくる。し
たがって、高いアスペクト比をもつギャップ中に欠陥な
く充填できる絶縁膜は、ギャップフィル性が良好である
といえる。なお、上記アスペクト比は、ギャップの奥行
きをDとし、ギャップの開口幅をLとしたとき、D/L
で表される。ギャップが穴状であるときの開口幅Lは、
その開口径(短径)を意味する。本発明の絶縁膜は、成
膜時の流動性が良好なのでギャップフィル性が高く、例
えば、D/Lが1以上のギャップに、欠陥をほとんど発
生させることなく充填することが可能である。さらに、
D/Lが3〜10の高アスペクト比のギャップにも、同
様に容易に充填することができる。そして、Lが0.2
5μm以下となる微細な配線パターンに対応可能であ
り、Lが0.1〜0.18μm程度の極めて微細な配線
パターンにも対応可能である。
よびギャップフィル性が良好であるため、狭小な開口と
高アスペクト比とをもつ階段形状部や起伏形状部におい
ても、ピンホールがなく厚さの均一な絶縁膜を形成する
ことができる。なお、ギャップフィル性が良好である絶
縁膜は、半導体デバイスにおいて例えば容量電極間の埋
め込みや各種段差の平坦化などの際に有用である。
湿性が極めて低いので、形成後に大気中に放置してもほ
とんど吸湿しない。また、CVD法により形成された直
後の絶縁膜は柔らかいので、通常、アニールを施して硬
化するが、アニール後も吸湿性は極めて低い。すなわ
ち、熱履歴によって吸湿性が変化しない。なお、このア
ニールは、通常、300〜500℃の温度範囲で5〜6
0分間加熱することにより行う。
み配線)プロセスの流れを、図3(a)、図3(b)お
よび図3(c)に示す。図3(a)に示すように、ま
ず、基板1上に導体層(第1配線層)21を形成し、こ
の上に、層間絶縁膜として絶縁膜3を形成し、これをフ
ォトリソグラフ法を利用してエッチングすることによ
り、第2配線層が充填される溝部30a、および、第1
配線層と第2配線層とを結ぶビア導体が充填されるビア
ホール30bを、形成する。次に、図3(b)に示すよ
うに、絶縁膜3上に、スパッタリングや電解メッキによ
り導体層22を形成する。このとき同時に、溝部30a
内とビアホール30b内とに導体が充填される。次い
で、図3(c)に示すように、導体層22を化学的機械
的研磨や逆スパッタリングによりエッチングして絶縁膜
3上に存在する部分を除去し、絶縁膜3内に第2配線層
22aとビア導体22bとが埋め込まれた状態とする。
このようなダマシンプロセスに絶縁膜が対応可能である
とは、フォトリソグラフィー工程を経て金属配線が埋め
込み可能であることと、化学的機械的研磨や逆スパッタ
リングにより導体層22をエッチングする際に、被埋め
込み層である絶縁膜3が、ストッパーとして機能するこ
ととを意味する。
層間絶縁膜として利用する場合の構成例を、図4に示
す。同図では、半導体からなる基板1上に、導体層(第
1配線層)21、絶縁膜3および導体層(第2配線層)
22が順次形成されており、導体層21と導体層22と
は、絶縁膜3を貫くコンタクトホール内に充填されたビ
ア導体22bにより、電気的に接続されている。絶縁膜
3は、層間絶縁膜であり、図示例では、本発明の絶縁膜
31を挟んで、無機絶縁膜3a、3bが積層された構成
となっている。無機絶縁膜3a、3bは、パターン形成
マスク、接着強度強化膜および吸湿防止膜としての役割
をもち、通常、酸化ケイ素や窒化ケイ素から構成され
る。基板1と接する導体層21は、通常、Alから構成
され、基板1と接しない導体層22は、通常、Cu、A
l−Cu、Al−Si−Cuから構成される。また、ビ
ア導体22bの構成材料には、ギャップフィル性が求め
られることから、通常、WまたはCuが用いられる。各
層の厚さは、導体層21、22が50〜500nm程度、
無機絶縁膜3a、3bが50〜200nm程度、本発明の
絶縁膜31が200〜500nm程度である。また、ビア
導体22bの径は、100〜500nm程度である。
用いた層間絶縁膜において、SOG膜を無機絶縁膜で挟
んだ積層構造とすることは公知である。しかし、SOG
積層構造では、SOG膜が吸湿するため、隣接するボア
ホール内に配線(ビア導体)を形成する際にSOG膜か
らの放湿が生じてしまう。これにより、ビア導体中のW
が吸湿してしまい、導通不良が生じることがあった。こ
れに対し本発明の絶縁膜は吸湿性が極めて低いため、こ
のような導通不良が生じにくい。
が2層構成であるが、本発明の絶縁膜は導体層が3層以
上である構成にも適用可能であることは勿論である。ま
た、無機絶縁膜3a、3bは必須ではなく、必要に応じ
て設けられる。
際に用いるテトラフルオロ−[2,2]−パラシクロフ
ァン[構造式(II)]の製造方法は特に限定されない
が、例えば、前記特開平9−25252号公報に記載さ
れているように、
る。この合成ルートにおいて出発原料として用いられる
[2,2]−パラシクロファン[構造式(III)]は、
第三化成(株)から市販されている。この出発原料を、
不活性溶剤中において、過酸化物触媒の存在下、紫外線
照射下、または過酸化物触媒および紫外線照射の併用下
で、N−ブロムこはく酸イミドなどのブロム化剤と反応
させることで、テトラブロモ−[2,2]−パラシクロ
ファン[構造式(IV)]を得る。このテトラブロモ−
[2,2]−パラシクロファン[構造式(IV)]に、酢
酸溶媒中で酢酸ソーダ、酢酸銀などを作用させるなどの
手段により、ジケトン−[2,2]−パラシクロファン
[構造式(V)]を得る。そして、このジケトン−
[2,2]−パラシクロファン[構造式(V)]に、四
フッ化イオウやジエチルアミノ硫黄トリフルオリド(D
AST)などのフッ素化剤を作用させることにより、目
的物であるテトラフルオロ−[2,2]−パラシクロフ
ァン[構造式(II)]が得られる。
造式(III)]からテトラブロモ−[2,2]−パラシ
クロファン[構造式(IV)]を得る反応の際には、
も生成するが、これは溶媒に対する溶解度の差を利用し
て分離することができる。
[2,2]−パラシクロファン[構造式(II)]を、前
記特開平9−25252号公報に記載された方法に準じ
て製造した。
用い、平滑な表面をもつ基板上にポリ−α,α−ジフル
オロ−パラキシリレン[構造式(I)]を堆積させ、本
発明の絶縁膜を形成した。堆積条件は、 蒸発室102での加熱温度:120℃、 分解室103での加熱温度:700℃、 試料室104における絶縁膜堆積時の圧力:4Pa、 試料台106の温度:−40℃ とした。なお、堆積時間は30分間とした。また、堆積
後、350℃で30分間アニールを施した。基板には、
銅基板およびp型半導体Siウエハの2種を用いた。こ
れらの基板上に厚さ1μmの絶縁膜を形成した後、連続
してAl電極をスパッタリングにより形成し、測定用試
料とした。
基板との間、およびAl電極とp型半導体Siウエハと
の間について、1MHzのC−Vプロッタにより容量計測
を行った。この結果、絶縁膜の比誘電率は2.1〜2.
7の範囲にあった。
明の絶縁膜(厚さ220nm)の形成とそのアニールとを
行った。この絶縁膜上に粘着テープを貼付して引き剥が
したところ、絶縁膜に剥離は認められなかった。
(厚さ560nm)を形成し、堆積後、350℃で75分
間アニールを施した。さらに、フォトレジストによりマ
スクを形成した後、プラズマアッシャーの基板ステージ
上に設置し、下記条件で酸素プラズマアッシングを行っ
た。
て絶縁膜が除去されており、アッシング後の絶縁膜に焼
損痕跡は認められなかった。
ップフィル性) 開口径が0.18μmでアスペクト比が8のビアホール
を有するSiウエハ上に本発明の絶縁膜(厚さ250n
m)を形成し、上記ビアホール内に絶縁膜を埋め込ん
だ。なお、絶縁膜の堆積条件は実施例1と同じとした。
絶縁膜形成後、基板をその主面に垂直に切断し、断面に
Alを蒸着した後、走査型電子顕微鏡で観察した。この
断面の走査型電子顕微鏡写真を図5に、その一部を拡大
した写真を図6にそれぞれ示す。図5および図6では、
明度の高い領域が絶縁膜である。これらの図から明らか
なように、本発明の絶縁膜は、開口径が小さくアスペク
ト比が大きいビアホール内に、ピンホールなしにむらな
く充填されている。
構造表面を有するものを用い、この上に本発明の絶縁膜
を形成した。なお、絶縁膜の堆積条件は実施例1と同じ
とした。絶縁膜形成後の走査型電子顕微鏡写真を、図7
および図8にそれぞれ示す。これらの図から明らかなよ
うに、複雑な起伏をもつ基板上に形成したにもかかわら
ず、絶縁膜には、起伏間にまたがるブリッジの発生は認
められず、また、ピンホールの発生も認められない。
(厚さ220nm)を形成した測定用試料を作製した。こ
の測定用試料を、大気中(23℃、65%RH)におい
て48時間放置した。次いで、電気炉により窒素雰囲気
中において30分間アニールした。アニール温度は、3
00℃、350℃または400℃とした。次いで、再び
上記大気中に48時間放置した。なお、試料の一部は、
アニールを行わず、上記大気中に連続して96時間放置
した。
変化を調べるために赤外線分光スペクトルの測定を行っ
た。結果を図9に示す。図9に示すスペクトルS1〜S
4に対応する試料の処理履歴は、 S1:大気中に連続放置、 S2:アニール温度300℃、 S3:アニール温度350℃、 S4:アニール温度400℃ であり、スペクトルS5は、赤外線分光器のアルミニウ
ム台座のものである。
歴の絶縁膜においても、OH基を中心とする吸湿を示す
波形変化(3300cm-1付近に現れる)は認められな
い。すなわち、本発明の絶縁膜は、膜形成直後およびア
ニールにより熱履歴を与えた後のいずれにおいても、実
質的に吸湿性を示さないことがわかる。
施例1と同条件で形成した後、実施例1と同条件でアニ
ールを施した。この絶縁膜にビアホールを形成した後、
絶縁膜上にスパッタリングによりCu導体層を形成し
た。なお、ビアホールの径は0.25μmとした。次い
で、Cu導体層を化学的機械的研磨によりエッチングし
た。この結果、研磨は絶縁膜表面で停止状態となり、絶
縁膜のビアホール内に、表面が平坦化された銅プラグが
埋め込まれた状態となった。研磨後の走査型電子顕微鏡
写真を、図10に示す。
−パラキシリレンを半導体デバイスの層間絶縁膜に適用
する。このため、容量結合が低減され、微細な回路パタ
ーンをもつ半導体デバイスにおいて、高速かつ正常な動
作が確保できる。
の構成例を示す正面図である。
セスの流れを説明するための断面図である。
絶縁膜として利用する場合の構成例を示す断面図であ
る。
代用写真であって、本発明の絶縁膜を形成した基板の断
面を示す走査型電子顕微鏡写真である。
代用写真であって、本発明の絶縁膜を形成した基板の断
面を示す走査型電子顕微鏡写真である。
代用写真であって、本発明の絶縁膜を形成した基板の表
面を示す走査型電子顕微鏡写真である。
代用写真であって、本発明の絶縁膜を形成した基板の表
面を示す走査型電子顕微鏡写真である。
性を調べるための赤外線分光スペクトルを示すグラフで
ある。
面代用写真であって、本発明の絶縁膜を形成した基板の
断面を示す走査型電子顕微鏡写真である。
Claims (5)
- 【請求項1】 実質的にポリ−α,α−ジフルオロ−パ
ラキシリレンからなり、比誘電率が2.1〜2.7であ
り、半導体デバイスの層間絶縁膜として用いられる半導
体デバイス用絶縁膜。 - 【請求項2】 実質的にポリ−α,α−ジフルオロ−パ
ラキシリレンからなり、ステップカバレッジが0.4〜
0.9であり、半導体デバイスの層間絶縁膜として用い
られる半導体デバイス用絶縁膜。 - 【請求項3】 実質的にポリ−α,α−ジフルオロ−パ
ラキシリレンからなり、奥行き(D)と開口幅(L)と
の比(D/L)が1以上であるギャップ内に充填するこ
とが可能な半導体デバイス用絶縁膜。 - 【請求項4】 酸素プラズマ照射により形状加工が可能
な請求項1〜3のいずれかの半導体デバイス用絶縁膜。 - 【請求項5】 半導体基板上に、層間絶縁膜を介して少
なくとも2層の導体層を有し、前記層間絶縁膜が請求項
1〜4のいずれかの半導体デバイス用絶縁膜である半導
体デバイス。
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