JP2000001658A - Vulcanized adhesive composition - Google Patents

Vulcanized adhesive composition

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JP2000001658A JP16651898A JP16651898A JP2000001658A JP 2000001658 A JP2000001658 A JP 2000001658A JP 16651898 A JP16651898 A JP 16651898A JP 16651898 A JP16651898 A JP 16651898A JP 2000001658 A JP2000001658 A JP 2000001658A
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phenolic resin
type phenolic
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject composition capable of adhering in a wide range of curing temperatures in a short time, exhibiting an excellent thermal aging resistance, and useful for adhering metals to rubbers, etc., by using the organic solvent solution of a novolak type phenolic resin, a resol type phenolic resin and a specific epoxy resin. SOLUTION: This vulcanized adhesive composition comprises an organic solvent solution obtained by dissolving (A) a novolak type phenolic resin as an adhesive component, (B) a resol type phenolic resin as a curing agent, and (C) a bisphenol A type epoxy resin (for example, the epoxy resin which is liquid at 25 deg.C and has an epoxy equivalent of 180-2,700 or the epoxy resin which is solid and has a softening point of <=150 deg.C and an epoxy equivalent of 180-2,700) in (D) an organic solvent such as a ketone or an alcohol in a solid content concentration of, for example, 5-20 wt.%. The composition preferably comprises 100 pts.wt. of the component A and 10-100 pts.wt. of the component B.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、加硫接着剤組成物
に関する。更に詳しくは、金属とNBRまたはアクリル
ゴムとの加硫接着などに有効に用いられる加硫接着剤組
成物に関する。
[0001] The present invention relates to a vulcanized adhesive composition. More specifically, the present invention relates to a vulcanized adhesive composition which is effectively used for vulcanized adhesion between a metal and NBR or acrylic rubber.

【0002】[0002]

【従来の技術】金属とNBRまたはアクリルゴムとの加
硫接着などに、フェノールやp-置換フェノールから導か
れたノボラック型フェノール樹脂を主成分とし、これに
ヘキサメチレンテトラミンを硬化剤として添加した加硫
接着剤組成物などが用いられている。しかしながら、こ
のような加硫接着剤組成物には、次のような欠点がみら
れる。
2. Description of the Related Art For vulcanization adhesion between metal and NBR or acrylic rubber, a novolak-type phenol resin derived from phenol or p-substituted phenol is used as a main component, and hexamethylenetetramine is added as a curing agent. Sulfuric adhesive compositions and the like are used. However, such a vulcanized adhesive composition has the following disadvantages.

【0003】(1)ヘキサメチレンテトラミンのガスが発
生し、焼付炉内を汚染する (2)硬化皮膜が着色する (3)有効期限が短い (4)他の接着剤塗布金具に付着すると、接着不良の原因
となる そこで、本発明者等は先に、金属とNBRまたはアクリ
ルゴムとの加硫接着に用いられる、ノボラック型フェノ
ール樹脂を接着性成分とする加硫接着剤組成物であっ
て、ヘキサメチレンテトラミンを硬化剤として使用しな
いものとして、m-クレゾールとp-クレゾールとの混合物
から得られたノボラック型フェノール樹脂を接着性成分
とし、これにレゾール型フェノール樹脂を硬化剤として
添加した加硫接着剤組成物を提案している(特開平10-12
1020号公報)。
(1) The gas of hexamethylenetetramine is generated and contaminates the inside of the baking furnace. (2) The cured film is colored. (3) The expiration date is short. Therefore, the present inventors have previously used a vulcanized adhesive composition containing a novolak-type phenol resin as an adhesive component, which is used for vulcanization bonding between metal and NBR or acrylic rubber, Assuming that hexamethylenetetramine is not used as a curing agent, a novolak-type phenol resin obtained from a mixture of m-cresol and p-cresol was used as an adhesive component, and vulcanization was performed by adding a resole-type phenol resin as a curing agent. An adhesive composition has been proposed (JP-A-10-12
No. 1020).

【0004】ここで提案された加硫接着剤組成物は、約
100〜200℃の広範囲の焼付温度での接着が可能であり、
しかもその際の焼付は約3〜5分間程度の短時間で十分で
あるという効果を奏するものの、これを約100℃以上の
高温度雰囲気中に長時間放置したときの耐熱老化性の点
では、未だ十分ではないことが新たに判明した。
[0004] The vulcanized adhesive composition proposed here is about
Adhesion over a wide range of baking temperatures from 100 to 200 ° C is possible,
Moreover, although the baking at that time has the effect that a short time of about 3 to 5 minutes is sufficient, in terms of heat aging resistance when left in a high temperature atmosphere of about 100 ° C. or more for a long time, It turns out that it is not enough.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ノボ
ラック型フェノール樹脂を接着性成分とし、これにレゾ
ール型フェノール樹脂を硬化剤として添加した加硫接着
剤組成物であって、それの耐熱老化性を改善したものを
提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a vulcanized adhesive composition comprising a novolak-type phenol resin as an adhesive component and a resol-type phenol resin as a curing agent. An object of the present invention is to provide an improved aging property.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】かかる本発明の目的は、
ノボラック型フェノール樹脂、レゾール型フェノール樹
脂およびビスフェノールA型エポキシ樹脂の有機溶媒溶
液よりなる加硫接着剤組成物によって達成される。
SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is as follows.
This is achieved by a vulcanized adhesive composition comprising an organic solvent solution of a novolak type phenol resin, a resol type phenol resin and a bisphenol A type epoxy resin.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】本発明に係る加硫接着剤組成物の
接着性成分として用いられるノボラック型フェノール樹
脂は、前記の如きm-クレゾールとp-クレゾールとの混合
物から得られるノボラック型フェノール樹脂に限定され
ず、一般のフェノール類とホルムアルデヒドとを約0.1
〜1.0のモル比で、塩酸、しゅう酸等の酸性触媒の存在
下で反応させることによって得られたものであり、フェ
ノール類としては、例えばフェノール、m-クレゾール、
p-クレゾール、m-クレゾールとp-クレゾールとの混合
物、p-第3ブチルフェノール、p-フェニルフェノール、
ビスフェノールA等のフェノール性水酸基に対してo-お
よび/またはp-位に2個または3個の置換可能な核水素
原子を有するものであれば任意のものを用いることがで
きる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The novolak type phenol resin used as an adhesive component of the vulcanized adhesive composition according to the present invention is a novolak type phenol resin obtained from a mixture of m-cresol and p-cresol as described above. Not limited to, general phenols and formaldehyde about 0.1
It is obtained by reacting in the presence of an acidic catalyst such as hydrochloric acid and oxalic acid at a molar ratio of ~ 1.0, and examples of phenols include phenol, m-cresol,
p-cresol, a mixture of m-cresol and p-cresol, p-tert-butylphenol, p-phenylphenol,
Any one can be used as long as it has two or three substitutable nuclear hydrogen atoms at the o- and / or p-position to the phenolic hydroxyl group such as bisphenol A.

【0008】また、このようなノボラック型フェノール
樹脂の硬化剤として用いられるレゾール型フェノール樹
脂は、フェノール類とホルムアルデヒドとを塩基性触媒
(アルカリ金属、マグネシウムの水酸化物等)の存在下で
反応させることによって得られるが、その際のフェノー
ル類としては、例えばフェノール、m-クレゾール、p-ク
レゾール、m-クレゾールとp-クレゾールとの混合物、p-
第3ブチルフェノール、p-フェニルフェノール、ビスフ
ェノールA等のフェノール性水酸基に対してo-および/
またはp-位に2個または3個の置換可能な核水素原子を
有するものであれば任意のものを用いることができる。
A resol type phenol resin used as a curing agent for such a novolak type phenol resin is characterized in that phenols and formaldehyde are used as a basic catalyst.
(Alkali metal, hydroxide of magnesium, etc.) can be obtained by reaction in the presence, as phenols at that time, for example, phenol, m-cresol, p-cresol, m-cresol and p-cresol Mixture of p-
O- and / or phenolic hydroxyl groups such as tertiary butylphenol, p-phenylphenol, bisphenol A, etc.
Alternatively, any compound having two or three substitutable nuclear hydrogen atoms at the p-position can be used.

【0009】ノボラック型フェノール樹脂とそれの硬化
剤としてのレゾール型フェノール樹脂とは、前者の100
重量部に対して、後者が約10〜100重量部、好ましくは
約20〜40重量部の割合で用いられる。レゾール型フェノ
ール樹脂の割合がこれ以下では、ノボラック型フェノー
ル樹脂の硬化が十分に行われず、一方これ以上の割合で
用いられると、ゴムとの相溶性が悪くなる。
The novolak type phenolic resin and the resol type phenolic resin as a curing agent thereof are the same as the former 100%.
The latter is used in a proportion of about 10 to 100 parts by weight, preferably about 20 to 40 parts by weight, based on parts by weight. When the proportion of the resol-type phenolic resin is less than this, the novolak-type phenolic resin is not sufficiently cured, while when used at a higher proportion, the compatibility with the rubber deteriorates.

【0010】本発明の加硫接着剤組成物中には、それの
耐熱老化性を改善させるために、ビスフェノールA型エ
ポキシ樹脂が更に添加して用いられる。ビスフェノール
A型エポキシ樹脂としては、エポキシ当量が約180〜2700
であって、室温条件下(25℃)で液状ないし軟化点が約15
0℃以下の固形のものが、フェノール樹脂合計量100重量
部当り液状樹脂の場合には約1〜10重量部、また固形樹
脂の場合には約10〜30重量部の割合で用いられる。用い
られるビスフェノールA型エポキシ樹脂の割合が多い程
耐熱性は向上するが、耐不凍液性などが求められる場合
その性質が低下する傾向にある。
In order to improve the heat aging resistance of the vulcanized adhesive composition of the present invention, a bisphenol A type epoxy resin is further added and used. Bisphenol
As an A-type epoxy resin, the epoxy equivalent is about 180-2700
A liquid or a softening point of about 15 at room temperature (25 ° C.).
Solids at 0 ° C. or lower are used in an amount of about 1 to 10 parts by weight in the case of a liquid resin and about 10 to 30 parts by weight in the case of a solid resin per 100 parts by weight of the total amount of the phenol resin. The higher the proportion of the bisphenol A type epoxy resin used, the higher the heat resistance, but when antifreeze resistance or the like is required, its properties tend to be reduced.

【0011】ビスフェノールA型エポキシ樹脂が用いら
れた場合、これとフェノール樹脂との間の反応は、触媒
の不存在下においても、約100℃以上に加熱することに
より進行するが、一般には2-メチルイミダゾール、2-エ
チル-4-メチルイミダゾール、2-ウンデシルイミダゾー
ル、2-ヘプタデシルイミダゾール、2-フェニルイミダゾ
ール、1-ベンジルイミダゾール、1-ベンジル-2-メチル
イミダゾール、2,4-ジアミノ-6-[2-メチルイミダゾリン
-(1)]-エチル s-トリアジン等のイミダゾール化合物が
硬化触媒として、ビスフェノールA型エポキシ樹脂に対
して約4重量%以下の割合で用いられ、これ以上の割合で
用いると接着剤の経時的安定性が低下するようになる。
When a bisphenol A type epoxy resin is used, the reaction between the bisphenol A type epoxy resin and the phenol resin proceeds by heating to about 100 ° C. or higher even in the absence of a catalyst. Methylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 2-undecylimidazole, 2-heptadecylimidazole, 2-phenylimidazole, 1-benzylimidazole, 1-benzyl-2-methylimidazole, 2,4-diamino-6 -[2-Methylimidazoline
-(1)]-Ethyl imidazole compound such as s-triazine is used as a curing catalyst at a ratio of about 4% by weight or less based on the bisphenol A type epoxy resin. Stability is reduced.

【0012】これらのフェノール樹脂類およびビスフェ
ノールA型エポキシ樹脂は、アセトン、メチルエチルケ
トン等のケトン類、メタノール、エタノール等のアルコ
ール類が一般に用いられる有機溶媒中に、約5〜20重量%
の固型分濃度で溶解させた有機溶媒溶液として調製され
て用いられる。
These phenolic resins and bisphenol A type epoxy resins are used in an organic solvent in which ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, and alcohols such as methanol and ethanol are used in an amount of about 5 to 20% by weight.
Is prepared and used as an organic solvent solution in which the solid component concentration is dissolved.

【0013】このような有機溶媒溶液よりなる加硫接着
剤組成物を用いての加硫接着は、軟鋼、ステンレススチ
ール、アルミニウム、アルミニウムダイキャスト等の金
属上にこれを塗布し、室温下で風乾させた後、約100〜2
00℃で約5〜10分間程度の乾燥を行い、そこに未加硫の
NBR配合物またはアクリルゴム配合物を接合させ、約
180〜200℃で加圧加硫させることによって行われる。
[0013] Vulcanization bonding using a vulcanizing adhesive composition comprising such an organic solvent solution is performed by applying the composition on a metal such as mild steel, stainless steel, aluminum or aluminum die-cast, and air-drying at room temperature. About 100 ~ 2
Dry at 00 ° C. for about 5 to 10 minutes, bond an unvulcanized NBR compound or an acrylic rubber compound,
It is carried out by pressure vulcanization at 180 to 200 ° C.

【0014】未加硫のNBR配合物またはアクリルゴム
配合物としては、例えば次のようなものが用いられる。 (配合例I) 活性塩素含有アクリルゴム 100重量部 HAFカーボンブラック 70 〃 粉末状シリカ 5 〃 マイクロクリスタリンワックス 2 〃 (大内新興化学製品サンノック) ステアリン酸 1 〃 4,4´-ビス(2,2´-ジメチルベンジル)ジフェニルアミン 2 〃 イオウ 0.3 〃 ステアリン酸ナトリウム 3.5 〃 (配合例II) NBR(日本ゼオン製品ニポールDN206;中高ニトリル) 100重量部 FEFカーボンブラック 40 〃 シリカ粉末 20 〃 酸化亜鉛 5 〃 ステアリン酸 1 〃 ジオクチルフタレート 5 〃 2,2,4-トリメチル-1,2-ジヒドロキノリン 1 〃 トリアリルイソシアヌレート(70%) 0.8 〃 (配合例III) NBR(日本ゼオン製品ニポール1001;高ニトリル) 100重量部 FEFカーボンブラック 40 〃 シリカ粉末 20 〃 酸化亜鉛 5 〃 ステアリン酸 1 〃 老化防止剤(住友化学製品アンチゲンAS) 1 〃 イオウ 0.8 〃 加硫促進剤(テトラメチルチウラムジスルフィド) 2.5 〃 加硫促進剤 2 〃 (N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアジルスルフェンアミド) (配合例IV) エポキシ基含有アクリルゴム 100重量部 HAFカーボンブラック 10 〃 粉末状シリカ 15 〃 マイクロクリスタリンワックス(サンノック) 2 〃 ステアリン酸 1 〃 老化防止剤(大内新興化学製品ノクラックホワイト) 2 〃 ジチオカルバミン酸亜鉛 3 〃
As the unvulcanized NBR compound or acrylic rubber compound, for example, the following are used. (Formulation Example I) 100 parts by weight of active chlorine-containing acrylic rubber HAF carbon black 70 粉末 powdered silica 5 〃 microcrystalline wax 2 〃 (Ouchi Shinko Chemical Sannok) stearic acid 1 〃 4,4'-bis (2,2 '-Dimethylbenzyl) diphenylamine 2 0.3 Sulfur 0.3 ナ ト リ ウ ム Sodium stearate 3.5 〃 (Formulation Example II) 100 parts by weight of NBR (Nipol DN206, a product of Nippon Zeon Co., Ltd., middle and high nitrile) FEF carbon black 40 シ リ カ Silica powder 20 亜 鉛 Zinc oxide 5 〃 Stearic acid 1 ジ オ Dioctyl phthalate 5 〃 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline 1 ト リ Triallyl isocyanurate (70%) 0.8 〃 (Formulation Example III) NBR (Nipol 1001 from Nippon Zeon; high nitrile) 100 weight Part FEF carbon black 40 シ リ カ silica powder 20 亜 鉛 zinc oxide 5 ス テ stearic acid 1 〃 antioxidant (Sumitomo Chemical Antigen AS) 1 〃 C 0.8 加 Vulcanization accelerator (tetramethylthiuram disulfide) 2.5 〃 Vulcanization accelerator 2 〃 (N-cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamide) (Formulation Example IV) 100 parts by weight of epoxy group-containing acrylic rubber HAF carbon Black 10 粉末 Powdered silica 15 〃 Microcrystalline wax (Sannok) 2 〃 Stearic acid 1 防止 Antioxidant (Ouchi Shinko Chemical Nocrack White) 2 亜 鉛 Zinc dithiocarbamate 3 〃

【0015】[0015]

【発明の効果】本発明に係る加硫接着剤組成物は、約10
0〜200℃の広範囲の焼付温度での接着が可能であり、し
かもその際の焼付は約3〜5分間程度の短時間で十分であ
るという特性を十分に保持しつつ、例えば約100℃以上
といった高温雰囲気中に長時間放置した場合にも、それ
の接着性が損われるようなことは殆んどない。
The vulcanized adhesive composition according to the present invention has a viscosity of about 10%.
Bonding is possible in a wide range of baking temperatures from 0 to 200 ° C, and the baking at that time is sufficiently short in about 3 to 5 minutes, while sufficiently maintaining the property, for example, about 100 ° C or more. Even when left for a long time in such a high-temperature atmosphere, there is almost no loss of adhesiveness.

【0016】[0016]

【実施例】次に、実施例について本発明を説明する。Next, the present invention will be described with reference to examples.

【0017】 実施例1 ノボラック型フェノール樹脂 100重量部 (群栄化学製品レヂトップPSF-2803) レゾール型フェノール樹脂 42 〃 (同社製品レヂトップPL-2208、固形分63%) ビスフェノールA型エポキシ樹脂 7 〃 (旭チバ製品アラルダイトAER260) メチルエチルケトン 1520 〃Example 1 100 parts by weight of novolak type phenol resin (Gunei Chemical product resin top PSF-2803) Resol type phenol resin 42 〃 (Company product resin top PL-2208, solid content 63%) Bisphenol A type epoxy resin 7 〃 ( Asahi Ciba Araldite AER260) Methyl ethyl ketone 1520 〃

【0018】 実施例2 ノボラック型フェノール樹脂 100重量部 (群栄化学製品レヂトップPSF-2803) レゾール型フェノール樹脂 53 〃 (同社製品レヂトップPL-2208、固形分63%) 固形ビスフェノールA型エポキシ樹脂 33 〃 (旭チバ製品アラルダイトAER6094) メチルエチルケトン 1894 〃Example 2 100 parts by weight of novolak type phenolic resin (Gunei Chemical product resin top PSF-2803) Resol type phenolic resin 53 〃 (Company product resin top PL-2208, solid content 63%) Solid bisphenol A type epoxy resin 33 〃 (Alardite AER6094 from Asahi Ciba) Methyl ethyl ketone 1894 〃

【0019】 実施例3 ノボラック型フェノール樹脂 100重量部 (大日本インキ化学製品フェノライトKA-1053L、固形分40%) レゾール型フェノール樹脂 20 〃 (同社製品フェノライト5900、固形分60%) 固形ビスフェノールA型エポキシ樹脂 9 〃 (旭チバ製品アラルダイトAER6094) メチルエチルケトン 634 〃Example 3 100 parts by weight of novolak-type phenolic resin (Denippon Ink and Chemicals product phenolite KA-1053L, solid content 40%) Resole-type phenolic resin 20 20 (Fenolite 5900, solid content 60%) Solid bisphenol A type epoxy resin 9 〃 (Alardite AER6094 from Asahi Ciba) Methyl ethyl ketone 634 〃

【0020】以上の各成分からなる実施例1〜3の加硫
接着剤組成物を、リン酸亜鉛処理した軟鋼板上に塗布
し、室温条件下に10分間放置して風乾させた後、150℃
の焼付温度で10分間の焼付処理が行われた。
The vulcanized adhesive compositions of Examples 1 to 3 comprising the above components were applied on mild steel sheets treated with zinc phosphate, allowed to stand at room temperature for 10 minutes and air-dried. ° C
A baking treatment was performed at a baking temperature of 10 minutes.

【0021】これらの加硫接着剤焼付軟鋼板に、前記配
合例IまたはIIの未加硫ゴムコンパウンドを接合させ、
アクリルゴムについては180℃、4分間の、またNBRに
ついては200℃、3分間の加圧加硫が行われた。得られた
接着物について、90°剥離試験による接着強度およびゴ
ム残り面積率の測定が行われた。こうした高温放置時間
0時間のデーターと共に、アクリルゴムについては150℃
の、またNBRについては100℃のギアオーブン中に放
置し、各放置時間毎に同様の測定を行った。
The unvulcanized rubber compound of Formulation Example I or II is bonded to these vulcanized adhesive-baked mild steel sheets,
Acrylic rubber was vulcanized at 180 ° C. for 4 minutes, and NBR was vulcanized at 200 ° C. for 3 minutes. About the obtained adhesive | bonded material, the adhesive strength and the rubber remaining area ratio were measured by the 90 degree peeling test. Such high temperature storage time
150 ° C for acrylic rubber with 0 hour data
In addition, NBR was left in a gear oven at 100 ° C., and the same measurement was performed for each leaving time.

【0022】 比較例1 市販ヘキサメチレンテトラミン硬化フェノール系 加硫接着剤(モートン・インターナショナル製品) シクソン715A(フェノール樹脂) 97重量部 シクソン715B(硬化剤+顔料) 3 〃 メチルエチルケトン 470 〃Comparative Example 1 Commercially available hexamethylenetetramine-cured phenolic vulcanizing adhesive (Morton International product) Sixxon 715A (phenolic resin) 97 parts by weight Sixxon 715B (curing agent + pigment) 3 {methyl ethyl ketone 470}

【0023】 比較例2 ノボラック型フェノール樹脂 70重量部 (群栄化学製品レヂトップPSF-2803) レゾール型フェノール樹脂 48 〃 (同社製品レヂトップPL-2208、固形分63%) メチルエチルケトン 918 〃Comparative Example 2 70 parts by weight of novolak type phenolic resin (Gunei Chemical product resin top PSF-2803) Resol type phenolic resin 48〃 (our company's product top PL-2208, solid content 63%) Methyl ethyl ketone 918〃

【0024】比較例1〜2の加硫接着剤組成物を用いて
の軟鋼板上への塗布、焼付けおよびそれについての測定
が、実施例1〜3と同様にして行われた。
Using the vulcanized adhesive compositions of Comparative Examples 1 and 2, application on a mild steel plate, baking and measurement thereof were carried out in the same manner as in Examples 1 to 3.

【0025】以上の各実施例および比較例における測定
結果は、次の表に示される。 表 加硫 高温放置 配合例I 配合例II 接着剤 時間(hrs) 剥離力(KN/m) 残り面積率(%) 剥離力(KN/m) 残り面積率(%) 実施例1 0 4.4 100 8.5 100 70 5.8 100 8.7 100 140 6.0 100 8.8 100 280 6.0 100 8.8 100 500 6.0 90 8.8 100 実施例2 0 4.4 100 8.5 100 70 5.8 100 8.6 100 140 6.1 100 8.8 100 280 6.0 100 8.8 100 500 6.0 100 8.8 100 実施例3 0 4.5 100 8.5 100 70 6.0 100 8.7 100 140 6.0 100 8.8 100 280 6.1 90 8.8 100 500 5.9 80 8.8 100 比較例1 0 4.4 100 8.5 100 70 5.5 60 8.7 100 140 4.0 20 7.6 90 280 2.2 0 5.9 60 500 2.0 0 8.8 20 比較例2 0 4.4 100 8.5 100 70 5.9 100 8.7 100 140 5.8 90 8.8 100 280 4.5 40 7.2 80 500 2.8 10 5.8 50
The measurement results in the above Examples and Comparative Examples are shown in the following table. Table Vulcanization High-temperature storage formulation I Formulation II Adhesive time (hrs) Peeling force (KN / m) Remaining area ratio (%) Peeling force (KN / m) Remaining area ratio (%) Example 1 0 4.4 100 8.5 100 70 5.8 100 8.7 100 140 6.0 100 8.8 100 280 6.0 100 8.8 100 500 6.0 90 8.8 100 Example 2 0 4.4 100 8.5 100 70 5.8 100 8.6 100 140 6.1 100 8.8 100 280 6.0 100 8.8 100 500 6.0 100 8.8 100 Example 3 0 4.5 100 8.5 100 70 6.0 100 8.7 100 140 6.0 100 8.8 100 280 6.1 90 8.8 100 500 5.9 80 8.8 100 Comparative Example 1 0 4.4 100 8.5 100 70 5.5 60 8.7 100 140 4.0 20 7.6 90 280 2.2 0 5.9 60 500 2.0 0 8.8 20 Comparative Example 2 0 4.4 100 8.5 100 70 5.9 100 8.7 100 140 5.8 90 8.8 100 280 4.5 40 7.2 80 500 2.8 10 5.8 50

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ノボラック型フェノール樹脂、レゾール
型フェノール樹脂およびビスフェノールA型エポキシ樹
脂の有機溶媒溶液よりなる加硫接着剤組成物。
1. A vulcanized adhesive composition comprising an organic solvent solution of a novolak type phenol resin, a resol type phenol resin and a bisphenol A type epoxy resin.
【請求項2】 金属とNBRまたはアクリルゴムとの加
硫接着に用いられる加硫接着剤組成物。
2. A vulcanized adhesive composition used for vulcanizing adhesion between a metal and NBR or acrylic rubber.
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