ITMI971824A1 - Addensanti per composizioni acquose acide - Google Patents
Addensanti per composizioni acquose acide Download PDFInfo
- Publication number
- ITMI971824A1 ITMI971824A1 IT001824A ITMI971824A ITMI971824A1 IT MI971824 A1 ITMI971824 A1 IT MI971824A1 IT 001824 A IT001824 A IT 001824A IT MI971824 A ITMI971824 A IT MI971824A IT MI971824 A1 ITMI971824 A1 IT MI971824A1
- Authority
- IT
- Italy
- Prior art keywords
- cross
- hydrogen
- methyl
- methylene
- linked cationic
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 55
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 title claims description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 18
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 5
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 48
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 41
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 25
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 25
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 25
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 20
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 20
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 20
- -1 1,3-propylene Chemical group 0.000 claims description 14
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M hydrogensulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 9
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 claims description 7
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 claims description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 6
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- LVKKFNORSNCNPP-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(prop-2-enoylamino)acetic acid Chemical compound C=CC(=O)NC(C(=O)O)NC(=O)C=C LVKKFNORSNCNPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- PUAQLLVFLMYYJJ-UHFFFAOYSA-N 2-aminopropiophenone Chemical compound CC(N)C(=O)C1=CC=CC=C1 PUAQLLVFLMYYJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical group C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005977 Ethylene Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N allene Chemical group C=C=C IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 3
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical group II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N n,n'-methylenebisacrylamide Chemical compound C=CC(=O)NCNC(=O)C=C ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 4
- JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C(C)=C JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LXEKPEMOWBOYRF-UHFFFAOYSA-N [2-[(1-azaniumyl-1-imino-2-methylpropan-2-yl)diazenyl]-2-methylpropanimidoyl]azanium;dichloride Chemical compound Cl.Cl.NC(=N)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(N)=N LXEKPEMOWBOYRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 3
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- 229940099259 vaseline Drugs 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XWJBRBSPAODJER-UHFFFAOYSA-N 1,7-octadiene Chemical compound C=CCCCCC=C XWJBRBSPAODJER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920003118 cationic copolymer Polymers 0.000 description 2
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical class CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 239000007970 homogeneous dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical class OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 125000004806 1-methylethylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- FYRWKWGEFZTOQI-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxy-2,2-bis(prop-2-enoxymethyl)propan-1-ol Chemical compound C=CCOCC(CO)(COCC=C)COCC=C FYRWKWGEFZTOQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXRKCOCTEMYUEG-UHFFFAOYSA-N 5-aminoisoindole-1,3-dione Chemical compound NC1=CC=C2C(=O)NC(=O)C2=C1 PXRKCOCTEMYUEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- 229920002907 Guar gum Polymers 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920006318 anionic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Substances OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 230000002070 germicidal effect Effects 0.000 description 1
- 150000002314 glycerols Chemical class 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000665 guar gum Substances 0.000 description 1
- 235000010417 guar gum Nutrition 0.000 description 1
- 229960002154 guar gum Drugs 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 229940079865 intestinal antiinfectives imidazole derivative Drugs 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 235000019271 petrolatum Nutrition 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 125000004417 unsaturated alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 description 1
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 1
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 description 1
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/10—Esters
- C08F20/34—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0008—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
- C11D17/003—Colloidal solutions, e.g. gels; Thixotropic solutions or pastes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3769—(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines
- C11D3/3773—(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines in liquid compositions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Jellies, Jams, And Syrups (AREA)
Description
Descrizione dell'invenzione industriale avente per titolo: 'ADDENSANTI PER COMPOSIZIONI ACQUOSE ACIDE"
M I L A N O
La presente invenzione ha per oggetto l’uso di particolari omopolimeri cationici reticolati come agenti addensanti di composizioni acquose acide. Tipiche composizioni acquose acide che possono essere addensate per mezzo degli omopolimeri cationici reticolati descritti nell'invenzione sono quelle per l'uso domestico come, ad esempio, i detergenti per la pulizia del bagno e gli ammorbidenti per il bucato.
Le prime comprendono, come ingredienti attivi, acidi o miscele di acidi quali, ad esempio, cloridrico, fosforico, maleico, citrico, ossalico, malonico, solfammico e analoghi, mentre gli ammorbidenti per il bucato sono composizioni che comprendono, come ingredienti attivi, tensioattivi cationici. Esempi di questi tensioattivi sono i sali di dialchildimetilammonio a catena alchilica lunga, che, tuttavia, vengono impiegati in quantitativi limitati in quanto si tratta di prodotti che presentano .problemi di biodegradabilità. Infatti, sono stati rimpiazzati, in tutto o in gran parte, da tensioattivi cationici appartenenti alla famiglia dei cosiddetti "ester quats" (G.R. Whalley, Happi, February 1995, pag. 55; I. Shapiro et al., Cosmetics and Toiletries, 1Q2, 77, 1994). Questi sono sali ammonici quaternari, contenenti almeno un gruppo Z— CO— 0— , in cui Z è un alchile lineare o ramificato, saturo o insaturo, da 8 a 25 atomi di carbonio, caratterizzati per il fatto che l'ossigeno non carbonilico del suddetto gruppo è collegato all'azoto quaternario per mezzo di una catena alchilenica lineare o ramificata contenente da uno a cinque atomi di carbonio e, preferibilmente, da due a tre atomi di carbonio.
Tipici esempi rappresentativi, ma non limitativi, di "ester quats" sono
A) derivati imidazolici di formula
Nei composti menzionati sopra, W è idrogeno o un gruppo adatto a quaternarizzare l'atomo o gli atomi di azoto come, ad esempio, metile, etile, idrossietile e analoghi, i gruppi Z possono essere uguali o differenti fra di loro, e Y rappresenta essenzialmente gli anioni cloruro,bromuro, ioduro, idrogenosolfato o metosolfato.
Le composizioni acquose acide cui si fa riferimento nella presente invenzione contengono spesso degli altri componenti ausiliari, come, ad esempio, profumi, coloranti, sbiancanti ottici e analoghi, e sono in forma di sistemi acquosi molto fluidi, cioè con valori di viscosità vicini a quelli dell'acqua. Per questo motivo, esse presentano dei problemi che non ne rendono agevole l'utilizzo come, ad esempio, la fuoriuscita del liquido dal contenitore nella dose non desiderata. La conseguenza è l'impiego di quantità eccessive della composizione che, come nel caso degli ammorbidenti, possono, seppur temporaneamente, alterare le proprietà del tessuto, o essere causa di ripetuti risciacqui, con un inutile spreco di acqua, tempo ed energia. Un altro problema, legato essenzialmente a ragioni di mercato, sta nel fatto che composizioni di fluidità simile all'acqua mancano di quella consistenza "cremosa" che meglio dà l'idea della morbidezza.
D'altro canto, quando si devono detergere superfici di ceramica fortemente inclinate o addirittura verticali, come nel caso di pareti piastrellate, lavabi o water-closet, la fluidità della conposizione fa sì che questa scorra rapidamente su dette superfici, diminuendo così i tempi di contatto fra i componenti attivi della composizione e lo sporco, e non si distribuisca su di esse in maniera uniforme, dimodoché si devono utilizzare ragguardevoli quantità della composizione medesima per ottenere l'effetto desiderato.
Si è provato ad usare come agenti addensanti degli addensanti classici come, ad esempio, dei derivati della cellulosa, gomma di guar, gomma xantanica, polimeri anionici idrosolubili non reticolati o parzialmente reticolati,ma i risultati non sono stati soddisfacenti.
E' comunque pratica standard l'addensare composizioni acquose aggiungendo ad esse dei composti polimerici sintetici, la cui natura dipende dall'uso che si deve fare della composizione addensata, allo scopo di ovviare a questo e ad altri inconvenienti. La scelta dell'appropriato addensante è fatta in funzione del tipo della composizione e del loro uso. Si possono usare addensanti polimerici di tipo anionico o cationico. Molto spesso, si tratta di copolimeri reticolati fra 1'acrilammide e altre unità monomeriche olefinicamente insature, in cui l'agente reticolante è presente in quantità che dipendono dal grado di reticolazione che si desidera e, conseguentemente, dall'impiego al quale il copolimero è destinato (si vedano, in proposito, US 3968037 e US 4806345). In EP 395282 viene suggerito 1'inpiego di omopolimeri e copolimeri cationici reticolati per addensare sistemi acquosi particolarmente acidi (pH<4), ad esempio soluzioni per pulire i metalli, rimuovere la ruggine, germicidi, detergenti per articoli in ceramica come quelli a base di acido citrico, fosforico e cloridrico, in cui l'agente reticolante deve essere presente in quantità ben precise (fra 5 e non più di 45 ppm - parti per milione) del peso del polimero, in quanto si asserisce che solo con questo intervallo di agente reticolante si riuscirebbero a raggiungere le prestazioni migliori. In pratica, però, EP 395282 descrive l'impiego di copolimeri fra 1'acrilammide e il metacrilato di dimetilamminoetile quaternarizzato con CH3CI. Infine, in EP 494554 vengono descritti dei copolimeri cationici fra acrilammide e metacrilato di dimetilamminoetile quatemarizzato con CH3C1, in cui il rapporto ponderale fra i due monomeri è preferibilmente di 80 : 20,reticolati con da 50 a 100 ppm di acido bisacrilammidoacetico. Questi copolimeri cationici reticolati trovano impiego come agenti addensanti di ammorbidenti per uso domestico. E' noto, tuttavia, che 1'acrilammide, che rimane comunque presente nei prodotti finiti, è considerata un prodotto altamente tossico. Pertanto, anche dal punto di vista dell'operatore industriale, è auspicabile poter disporre di un agente addensante per conposizioni acquose acide la cui preparazione non contempli l'impiego di detta sostanza.
Come detto sopra, la presente invenzione ha per oggetto l'uso di particolari omopolimeri cationici reticolati come agenti addensanti di composizioni acquose acide. Più particolarmente, tali omopolimeri cationici reticolati sono omopolimeri di monomeri cationici di formula I
reticolati con un agente reticolante presente in quantità varianti da non meno di 50 a circa 600 ppm del peso totale dell’omopolimero.
Un ulteriore oggetto della presente invenzione riguarda l'uso degli omopolimeri cationici reticolati sopraindicati come addensanti di composizioni acquose acide contenenti un tensioattivo cationico di tipo "ester quat".
Nella formula I di cui sopra, R rappresenta idrogeno, (C1-4) alchile, oppure il radicale CH2COOH, R1 rappresenta idrogeno, metile, carbossi, oppure il radicale CH3— CH=CH, R2 è metilene oppure un raggruppamento alchilenico, lineare o ramificato, da 2 a 4 atomi di carbonio,R3, R4 ed R5 rappresentano indipendentemente idrogeno o (C1-4) alchile ed X rappresenta cloro, bromo, iodio, idrogenosolfato o metosolfato.
Col termine (C1-4)alchile si intende essenzialmente metile, etile, propile, isopropile, n.-butile, isobutile, sec.-butile e tert,-butile, mentre un raggruppamento alchilenico, lineare o ramificato, da 2 a 4 atomi di carbonio sta a significare essenzialmente etilene, 1,3-propilene, 1- e 2-metil-etilene, 1,4-butilene, isobutilene e analoghi.
Un gruppo preferito di composti di formula I è quello in cui R è idrogeno o metile,R^ è idrogeno o metile, R2 è metilene, etilene o 1,3-propilene,R3, R4 ed R5 sono indipendentemente idrogeno, metile o etile e X sta per cloro,bromo, idrogenosolfato e metosolfato.
Un secondo gruppo preferito di composti di formula I è quello in cui R è idrogeno o metile, R1 è idrogeno, R2 è metilene o etilene, R3, R4 ed R5 rappresentano metile ed X sta per cloro, idrogenosolfato e metosolfato.
Come agenti reticolanti si possono impiegare tutti quei composti che contengono almeno due raggruppamenti olefinicamente insaturi.Esempi puramente rappresentativi di tali agenti reticolanti sono il divinilbenzene, gli acrilati e i metacrilati allilici, i diacrilati e i dimetacrilati di glicoli e poliglicoli, il butadiene, 1'1,7-ottadiene, le allil-acrilammidi e le allil-metacrilammidi, l'acido bisacrilammidoacetico, la Ν,Ν'-metilene-bisacrilainmide e i poliallileteri dei polioli, come il poliallilsaccarosio e il pentaeritritolo trialliletere. Gli agenti reticolanti preferiti sono le allil-acrilammidi e le allilmetacrilammidi, l'acido bisacrilammidoacetico e la Ν,Ν'-metilenebisacrilammide. L'agente reticolante più preferito è la Ν,Ν'-metilenebisacrilammide.
Gli agenti reticolanti vengono usati in quantità che variano da non meno di 50 ppm a circa 600 ppm del peso totale dell'omopolimero. Preferibilmente, l'agente reticolante è presente in quantità da circa 60 a circa 250 ppm del peso totale dell'omopolimero. Contrariamente a quanto ci si poteva aspettare, si è notato sorprendentemente che le viscosità delle composizioni acquose acide rimanevano sostanzialmente costanti all'aumentare della quantità di reticolante mentre, nel contempo, le proprietà reologiche delle conposizioni miglioravano. Dal punto di vista pratico, le composizioni acquose acide così addensate sono maneggevoli e di facile impiego, fuoriescono dal contenitore nelle quantità desiderate e sono prive di sostanziale consistenza filamentosa. Inoltre, le composizioni acquose acide così addensate si sono dimostrate stabili alla conservazione, in quanto, anche dopo parecchio tempo, non si osserva praticamente alcun prodotto di sedimentazione, e nemmeno si notano apprezzabili variazioni di viscosità.
Gli agenti addensanti utilizzati per gli scopi della presente invenzione sono aggiunti alle composizioni acquose acide in quantità che variano da circa lo 0,01 a circa il 5% del peso delle composizioni stesse.Preferibilmente, le quantità impiegate variano da circa lo 0,1 a circa il 3,5% del peso della composizione.
Pertanto, un ulteriore oggetto della presente invenzione conprende delle composizioni acquose acide addensate con da circa lo 0,01 a circa il 5% in peso di uno o più degli agenti addensanti descritti nella presente invenzione e, preferibilmente, con da circa lo 0,1 a circa il 3,5% del peso della composizione.
Ancora,un oggetto della presente invenzione conprende conposizioni acquose acide conprendenti un tensioattivo cationico di tipo "ester quat" addensate con da circa lo 0,01 a circa il 5% in peso di uno o più degli agenti addensanti descritti nella presente invenzione e, preferibilmente, con da circa lo 0,1 a circa il 3,5% del peso della composizione.
Gli omopolimeri cationici reticolati impiegati come addensanti di conposizioni acquose acide, secondo quanto descritto nella presente invenzione, sono prodotti in parte noti dalla letteratura, inclusa quella brevettuale (si veda, ad esempio, US 4 172 066). Tuttavia, omopolimeri cationici reticolati di unità monomeriche di formula I in cui l'agente reticolante è la Ν,Ν'-metilene-bisacrilammide, presente in quantità varianti da non meno di 50 a circa 600 ppm del peso totale dell'omopolimero e, preferibilmente, da circa 60 a circa 250 ppm, non sembrano essere mai stati espressamente descritti. Pertanto, un ulteriore oggetto della presente invenzione riguarda i suddetti omopolimeri cationici reticolati.
Gli omopolimeri cationici reticolati inpiegati come addensanti di conposizioni acquose acide, secondo quanto descritto nella presente invenzione, possono venir preparati secondo le consuete tecniche di polimerizzazione. Preferita è la polimerizzazione in emulsione inversa dove, ad esempio, in una fase costituita da uno o più liquidi organici non miscibili con l'acqua viene emulsionata una soluzione acquosa del prescelto monomero e dell'agente reticolante. I liquidi organici non miscibili con l'acqua sono, generalmente, dei liquidi oleosi quali gli idrocarburi saturi lineari o ramificati da 5 a 20 atomi di carbonio, l'olio di vaselina, gli idrocarburi aromatici come il benzene, il toluene e gli xileni, i solventi alogenati, o loro miscele. La fase oleosa può contenere un sistema emulsionante, tipicamente uno avente un HLE (Hydrophilic-Lipophilic Balance) conpreso fra circa 2 e circa 7, comprendente, ad esempio, esteri del sorbitano, esteri del glicerolo, e analoghi, o loro miscele, per favorire la dispersione della fase acquosa.Questa,oltre al monomero di formula I e all'agente reticolante nelle quantità prescelte, contiene anche uno degli iniziatori di polimerizzazione comunemente usati nell'arte come, ad esempio, il prodotto commercializzato come WAKO(<R>) V 50. La polimerizzazione è condotta a temperature varianti da circa la temperatura ambiente a circa 100 "C, ed è completa, con rese praticamente quantitative, in un periodo di tempo che può variare da circa 1 a circa 12 ore. Il desiderato omopolimero cationico reticolato può essere isolato in forma solida, se lo si desidera,per distillazione sotto vuoto della miscela di reazione. Detta forma solida viene poi macinata e vagliata per ottenere una polvere facilmente disperdibile nella composizione acquosa acida.
Oppure, si può ottenere una dispersione omogenea del polimero nella fase oleosa sia in forma idrata che anidra, ricorrendo alla distillazione azeotropica dell'acqua. In questo caso,è preferibile aggiungere, a fine procedimento,una predeterminata quantità di un tensioattivo invertitore di fase con HLB compreso fra circa 8 e circa 16, come, ad esempio, alcool laurilico etossilato a grado di etossilazione compreso fra 4 e 12 che non alteri la stabilità dell'emulsione ma acceleri la dispersione della stessa durante la sua aggiunta alle composizioni acquose acide. Questa dispersione omogenea oleosa può essere aggiunta tal quale alla composizione acquosa acida. Per gli scopi della presente invenzione, si preferisce impiegare gli omopolimeri cationici reticolati in forma di polveri solide disperdibili.
La preparazione della composizione acquosa acida addensata è pure effettuata in maniera del tutto convenzionale, addizionando alla composizione fluida la quantità prescelta di omopolimero cationico reticolato, o di una miscela dei suddetti omopolimeri, come polveri solide disperdibili o in forma di dispersioni omogenee oleose, in modo da ottenere una composizione avente la viscosità e la reologia desiderate.
I seguenti esempi vengono forniti per illustrare meglio L'invenzione.
Preparazione di omopolimeri cationici reticolati in polvere
Si prepara una soluzione A costituita da 438,0 g di una soluzione al 75% in acqua demineralizzata di metacrilato di dimetilamminoetile quatemarizzato con CH3CI, x grammi di una soluzione all'1% in acqua demineralizzata di Ν,Ν'-metilene-bisacrilammide (i valori di x verranno riportati nella tabella 1 qui sotto), (20-x) grammi di acqua demineralizzata,0,1 g di DISSOLVINE^)D-40 e 1,5 g di WAKO<<R>) V-50 al 10% in acqua demineralizzata. Si prepara quindi una soluzione B costituita da 150 g di n-decano e 15 g di SPAN(<R>)80.
La soluzione A viene emulsionata nella soluzione B. L'emulsione risultante è travasata in un reattore di polimerizzazione e, dopo aver allontanato l'ossigeno insufflando azoto, si polimerizza a 60“C per 6 ore. Per distillazione sotto vuoto a temperature conprese fra 20 e 120"C, si recupera un solido, che viene macinato e vagliato (diametro dei fori: 1 - 2 mm), ottenendo così una polvere di facile uso e facilmente disperdibile in un mezzo acquoso.
La tabella 1 riporta le quantità x di soluzione all'1% in acqua demineralizzata di Ν,Ν'-metilene-bisacrilammide e le rispettive quantità di questa espresse come ppm. La tabella riporta anche le viscosità di due ammorbidenti per bucato reperibili nel commercio [LEN0R(<R>), PROCTER & GAMBLE Italia S.p.A. (comp.A) e COCCOLINO <R>, UNILEVER Italia S.p.A. (comp. B), entrambi comprendenti tensioattivi cationici di tipo "ester guat"] addensati con lo 0,3% in peso degli omopolimeri cationici reticolati con le quantità indicate di Ν,Ν'-metilene-bisacrilammide (NN-MBA), preparati come descritto sopra. Le viscosità sono state misurate con un viscosimetro Brookfield RVT (T. 20 “C, giri/min. 20, girante 5) dopo che le conposizioni hanno raggiunto il loro equilibrio, e sono espresse in cps (centipoises).
Le composizioni addensate non mostravano sostanziale consistenza filamentosa. La viscosità e la reologia rimanevano inalterate fino a 5 settimane. Analoghi risultati sono stati ottenuti addensando soluzioni acquose al 5% di tensioattivi cationici di tipo "ester quat".
La tabella 2 riporta le viscosità di una composizione detergente fortemente acida per rimuovere i depositi di calcare da superfici di ceramica, reperibile sul mercato (VIAKAL ), PROCTER & GAMBLE Italia S.p.A.), addensata con il 2,5% in peso degli omopolimeri cationici reticolati con le quantità indicate di N'N'-metilene-bisacrilammide (NN-MBA),preparati come descritto sopra. Il significato di x è lo stesso di quello della tabella 1. Le viscosità sono state misurate ed espresse come indicato sopra.
Tbll 2
Le composizioni addensate non mostravano sostanziale consistenza filamentosa. La viscosità e la reologia rimanevano inalterate fino a 5 settimane.
Preparazione di omopolimeri cationici reticolati in emulsione Si prepara una soluzione A costituita da 438,0 g di una soluzione al 75% in acqua demineralizzata di metacrilato di dimetilamminoetile quaternarizzato con CH3CI, x grammi di una soluzione all'1% in acqua demineralizzata di Ν,Ν'-metilene-bisacrilammide (i valori di x verranno riportati nella tabella 3 qui sotto), (20-x) grammi di acqua demineralizzata, 0,1 g di DISSOLVINE D-40 e 1,5 g di WAKO(R) V-50 al 10% in acqua demineralizzata. Si prepara quindi una soluzione B costituita da 250,0 g di olio di vaselina, 75,0 g di n-decano e 15,0 g di SPAN^R) 80. La soluzione A viene emulsionata nella soluzione B. L'emulsione risultante è travasata in un reattore di polimerizzazione e, dopo aver allontanato l'ossigeno insufflando azoto, si polimerizza a 60°C per 6 ore. Si distilla dapprima l'acqua azeotropicamente fra 90 e 110°C e, successivamente, si distilla anche il n-decano.Si raffredda la miscela a temperatura ambiente, e a questa vengono successivamente aggiunti 20,0 g di alcool laurilico etossilato a grado di etossilazione 7, ottenendo così una dispersione omogenea e stabile di omopolimero cationico reticolato in olio di vaselina, avente una aspetto bianco opaco e una viscosità di 1800 cps {centipoises), misurata con un viscosimetro Brookfield RVT, girante 3, a 20*C e a 20 giri/min. Il prodotto così ottenuto è usato tal quale per addensare una conposizione ammorbidente.
La tabella 3 riporta le quantità x di soluzione all'1% in acqua demìneralizzata di Ν,Ν'-metilene-bisacrilammide e le rispettive quantità di questa espresse come ppm. La tabella riporta anche le viscosità di un ammorbidente per bucato reperibile nel commercio (COCCOLINO^ ) , UNILEVER Italia S.p.A. ) addensato con lo 0,5% in peso della dispersione omogenea in olio di vaselina, preparata come descritto sopra. Tale quantità corrisponde a circa lo 0,25% di omopolimero cationico reticolato con le quantità indicate di Ν,Ν'-metilene-bisacrilammide (NN-MBA) . Le viscosità sono state misurate come descritto in precedenza.
Le composizioni addensate non mostravano sostanziale consistenza filamentosa. La viscosità e la reologia rimanevano inalterate fino a 5 settimane .
Claims (18)
- RIVENDICAZIONI 1. Uso di omopolimeri cationici reticolati costituiti da monomeri cationici di formula Iin· cui R rappresenta idrogeno, (C1-4)alchile, oppure il radicale CH2COOH, Ri rappresenta idrogeno, metile, carbossi, oppure il radicale CH3— CH=CH, R2 è metilene oppure un raggruppamento alchilenico, lineare o ramificato, da 2 a 4 atomi di carbonio, R3, R4 ed R5 rappresentano indipendentemente idrogeno o C1-4 alchile ed X rappresenta cloro, bromo, iodio, idrogenosolfato o metosolfato, detti omopolimeri essendo caratterizzati per il fatto di essere reticolati con un agente reticolante presente in quantità varianti da non meno di 50 a circa 600 ppm del peso totale dell'omopolimero, come addensanti di composizioni acquose acide.
- 2. Uso di omopolimeri cationici reticolati secondo la rivendicazione 1, in cui R è idrogeno o metile, R1 è idrogeno o metile, R2 è metilene, etilene o 1,3-propilene, R3, R4 ed R5 sono indipendentemente idrogeno, metile o etile e X sta per cloro, bromo, idrogenosolfato e metosolfato.
- 3. Uso di omopolimeri cationici reticolati secondo la rivendicazione 1, in cui R è idrogeno o metile, R1 è idrogeno, R2 è metilene o etilene, R3, R4 ed R5 rappresentano metile ed X sta per cloro, idrogenosolfato e metosolfato.
- 4. Uso di omopolimeri cationici reticolati secondo una delle rivendicazioni precedenti, in cui l'agente reticolante è scelto fra le allil-acrilammidi , le allil-metacrilammidi, l'acido bisacrilammidoacetico e la N,N'-metilene-bisacrilammide.
- 5. Uso di omopolimeri cationici reticolati secondo una delle rivendicazioni precedenti, in cui l'agente reticolante è la Ν,Ν'-metilene-bisacrilammide.
- 6. Uso di omopolimeri cationici reticolati secondo una delle rivendicazioni precedenti, in cui l'agente reticolante è presente in quantità varianti da circa 60 a circa 250 ppm del peso totale dell'omopolimero.
- 7. Uso di omopolimeri cationici reticolati secondo una delle rivendicazioni precedenti in forma di polveri solide disperdibili
- 8. Uso di omopolimeri cationici reticolati secondo una delle rivendicazioni precedenti come addensanti di composizioni acquose acide comprendenti un tensioattivo cationico di tipo "ester quat".
- 9. Composizioni acquose acide addensate con omopolimeri cationici reticolati secondo una delle rivendicazioni da 1 a 7.
- 10. Composizioni acquose acide come definite nella rivendicazione 9, in cui L'omopolimero cationico reticolato usato come addensante è presente in quantità comprese fra circa lo 0,01 e circa il 5% del peso della composizione.
- 11. Composizioni acquose acide come definite nelle rivendicazioni 9 e 10, in cui 1'omopolimero cationico reticolato usato come addensante è presente in quantità comprese fra circa lo 0,1 e circa il 3,5% del peso della composizione.
- 12. Composizioni acquose acide come definite nelle rivendicazioni da 9 a 11,comprendenti un tensioattivo cationico di tipo "ester quat".
- 13. Omopolimeri cationici reticolati costituiti da monomeri cationici di formula Iin cui R rappresenta idrogeno, (C^_4)alchile, oppure il radicale CH2C00H, Ri rappresenta idrogeno, metile, carbossi, oppure il radicale CH3— CH=CH, R2 è metilene oppure un raggruppamento alchilenico, lineare o ramificato, da 2 a 4 atomi di carbonio, R3, R4 ed R5 rappresentano indipendentemente idrogeno o (C-1-4) alchile ed X rappresenta cloro, bromo, iodio, idrogenosolfato o metosolfato, detti omopolimeri essendo caratterizzati per il fatto di essere reticolati con un agente reticolante presente in quantità varianti da non meno di 50 a circa 600 ppm del peso totale dell'omopolimero.
- 14. Omopolimeri cationici reticolati come definiti nella rivendicazione 13 in cui R è idrogeno o metile, è idrogeno o metile,R2 è metilene, etilene o 1,3-propilene, R3, R4 ed R5 sono indipendentemente idrogeno, metile o etile e X sta per cloro,bromo,idrogenosolfato e metosolfato.
- 15. Omopolimeri cationici reticolati come definiti nella rivendicazione 13 in cui R è idrogeno o metile, R1 è idrogeno,R2 è metilene o etilene, R3, R4 ed R5 rappresentano metile ed X sta per cloro, idrogenosolfato e metosolfato.
- 16. Omopolimeri cationici reticolati come definiti in una delle rivendicazioni da 13 a 15, in cui l'agente reticolante è scelto fra le allil-acrilammidi, le allil-metacrilammidi, l'acido bisacrilammidoacetico e la N,N'-metilene-bisacrilammide.
- 17. Omopolimeri cationici reticolati come definiti in una delle rivendicazioni da 13 a 15, in cui l'agente reticolante è la Ν,Ν'-metilene-bisacrilammide.
- 18. Omopolimeri cationici reticolati come definiti in una delle rivendicazioni da 13 a 17 caratterizzati per il fatto che l'agente reticolante è presente in quantità varianti da circa 60 a circa 250 ppm del peso totale dell'omopolimero.
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT97MI001824A IT1293509B1 (it) | 1997-07-30 | 1997-07-30 | Addensanti per composizioni acquose acide |
| ES98945088T ES2186222T3 (es) | 1997-07-30 | 1998-07-22 | Agentes espesantes para composiciones acuosas liquidas. |
| AU92546/98A AU9254698A (en) | 1997-07-30 | 1998-07-22 | Thickening agents for acidic aqueous compositions |
| EP98945088A EP1000101B1 (en) | 1997-07-30 | 1998-07-22 | Thickening agents for acidic aqueous compositions |
| DE69809756T DE69809756T2 (de) | 1997-07-30 | 1998-07-22 | Verdickungsmittel für saure wässrige zusammensetzungen |
| PCT/EP1998/004611 WO1999006455A1 (en) | 1997-07-30 | 1998-07-22 | Thickening agents for acidic aqueous compositions |
| US09/492,767 US6326430B1 (en) | 1997-07-30 | 2000-01-27 | Thickening agents for acidic aqueous compositions |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT97MI001824A IT1293509B1 (it) | 1997-07-30 | 1997-07-30 | Addensanti per composizioni acquose acide |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ITMI971824A1 true ITMI971824A1 (it) | 1999-01-30 |
| IT1293509B1 IT1293509B1 (it) | 1999-03-01 |
Family
ID=11377676
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| IT97MI001824A IT1293509B1 (it) | 1997-07-30 | 1997-07-30 | Addensanti per composizioni acquose acide |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6326430B1 (it) |
| EP (1) | EP1000101B1 (it) |
| AU (1) | AU9254698A (it) |
| DE (1) | DE69809756T2 (it) |
| ES (1) | ES2186222T3 (it) |
| IT (1) | IT1293509B1 (it) |
| WO (1) | WO1999006455A1 (it) |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19906481A1 (de) * | 1999-02-17 | 2000-08-24 | Cognis Deutschland Gmbh | Gelförmige Reinigungsmittel für Spültoiletten |
| US6271192B1 (en) | 1999-11-10 | 2001-08-07 | National Starch And Chemical Investment Holding Company | Associative thickener for aqueous fabric softener |
| US6864223B2 (en) | 2000-12-27 | 2005-03-08 | Colgate-Palmolive Company | Thickened fabric conditioners |
| JP4404765B2 (ja) * | 2002-06-04 | 2010-01-27 | チバ ホールディング インコーポレーテッド | 水性ポリマー調製物 |
| US6949500B2 (en) † | 2002-12-16 | 2005-09-27 | Colgate-Palmolive Company | Fabric softener compositions containing a mixture of cationic polymers as rheology modifiers |
| US7064232B2 (en) | 2003-12-08 | 2006-06-20 | Rhodia Inc. | Hydrophobic modified diquaternary monomers and polymers as thickening agents of acidic aqueous compositions |
| US7304026B2 (en) | 2004-04-15 | 2007-12-04 | Colgate-Palmolive Company | Fabric care composition comprising polymer encapsulated fabric or skin beneficiating ingredient |
| US7278666B2 (en) * | 2005-07-22 | 2007-10-09 | Dieters Metal Fabricating Limited | Truck bumper apparatus |
| US20070185216A1 (en) * | 2006-02-09 | 2007-08-09 | Marcia Snyder | Antiviral method |
| US8119115B2 (en) | 2006-02-09 | 2012-02-21 | Gojo Industries, Inc. | Antiviral method |
| US9629361B2 (en) | 2006-02-09 | 2017-04-25 | Gojo Industries, Inc. | Composition and method for pre-surgical skin disinfection |
| US8450378B2 (en) * | 2006-02-09 | 2013-05-28 | Gojo Industries, Inc. | Antiviral method |
| WO2010026097A1 (en) | 2008-09-02 | 2010-03-11 | Basf Se | Copolymers useful as rheology modifiers and home and personal care compositions |
| CA2870653A1 (en) | 2012-05-21 | 2013-11-28 | Basf Se | Inverse dispersion comprising a cationic polymer and a stabilizing agent |
| DE102014205661A1 (de) | 2014-03-26 | 2015-10-01 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Flüssige kationische Formulierung und Verfahren zu deren Herstellung |
| US10519402B2 (en) | 2014-07-23 | 2019-12-31 | The Procter & Gamble Company | Treatment compositions |
| US20160024432A1 (en) | 2014-07-23 | 2016-01-28 | The Procter & Gamble Company | Treatment compositions |
| JP6445128B2 (ja) | 2014-07-23 | 2018-12-26 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 処理組成物 |
| JP6542350B2 (ja) | 2014-07-23 | 2019-07-10 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーＴｈｅ Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙ | 布地ケア及びホームケア処理組成物 |
| US20160024430A1 (en) | 2014-07-23 | 2016-01-28 | The Procter & Gamble Company | Treatment compositions |
| WO2016014734A1 (en) | 2014-07-23 | 2016-01-28 | The Procter & Gamble Company | Fabric and home care treatment composition |
| WO2016014733A1 (en) | 2014-07-23 | 2016-01-28 | The Procter & Gamble Company | Fabric and home care treatment compositions |
| EP3215095A1 (en) | 2014-11-06 | 2017-09-13 | The Procter and Gamble Company | Zonal patterned apertured webs, laminates, and methods for making the same |
| EP3408365A1 (en) | 2016-01-25 | 2018-12-05 | The Procter and Gamble Company | Treatment compositions |
| US11261402B2 (en) | 2016-01-25 | 2022-03-01 | The Procter & Gamble Company | Treatment compositions |
| EP4335420A3 (en) | 2017-02-16 | 2024-05-29 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles with substrates having repeating patterns of apertures comprising a plurality of repeat units |
| EP3404086B1 (en) | 2017-05-18 | 2020-04-08 | The Procter & Gamble Company | Fabric softener composition |
| EP3418362A1 (en) | 2017-06-21 | 2018-12-26 | The Procter & Gamble Company | Acidic cleaner comprising cationic cross-linked thickeners |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE756035A (fr) * | 1969-09-12 | 1971-03-11 | Inveresk Res Int | Polymeres pontes |
| US4542175A (en) * | 1979-08-23 | 1985-09-17 | Rohm Gmbh | Method for thickening aqueous systems |
| GB8909095D0 (en) * | 1989-04-21 | 1989-06-07 | Allied Colloids Ltd | Thickened aqueous compositions |
-
1997
- 1997-07-30 IT IT97MI001824A patent/IT1293509B1/it active IP Right Grant
-
1998
- 1998-07-22 DE DE69809756T patent/DE69809756T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1998-07-22 EP EP98945088A patent/EP1000101B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-22 ES ES98945088T patent/ES2186222T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-22 WO PCT/EP1998/004611 patent/WO1999006455A1/en active IP Right Grant
- 1998-07-22 AU AU92546/98A patent/AU9254698A/en not_active Abandoned
-
2000
- 2000-01-27 US US09/492,767 patent/US6326430B1/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU9254698A (en) | 1999-02-22 |
| DE69809756T2 (de) | 2003-04-10 |
| EP1000101A1 (en) | 2000-05-17 |
| EP1000101B1 (en) | 2002-11-27 |
| IT1293509B1 (it) | 1999-03-01 |
| US6326430B1 (en) | 2001-12-04 |
| ES2186222T3 (es) | 2003-05-01 |
| WO1999006455A1 (en) | 1999-02-11 |
| DE69809756D1 (de) | 2003-01-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ITMI971824A1 (it) | Addensanti per composizioni acquose acide | |
| AU2004206217B2 (en) | Liquid detergent composition and methods for using it | |
| JP2620318B2 (ja) | 洗剤組成物 | |
| US7585832B2 (en) | Thickened fabric conditioners | |
| EP2212409B1 (fr) | Copolymere pour le traitement de linge ou de surface dure | |
| ITMI972351A1 (it) | Addensanti per composizioni acquose acide | |
| US20050003984A1 (en) | Liquid detergents and cleaning products with consistency-imparting polymers | |
| JPH083115B2 (ja) | 洗面所浄化ブロック組成物 | |
| FI82261C (fi) | Tvaettmedel- mjukgoeringsmedelkomposition foer tvaettcykel med foerbaettrad substantivitet mot textilier. | |
| US5756442A (en) | Pourable liquid, aqueous cleaning concentrates II | |
| US20160024426A1 (en) | Fabric and/or home care compositions | |
| US5910477A (en) | Viscous cleaning compositions with improved foam collapse | |
| JPH0678551B2 (ja) | 洗剤組成物 | |
| NL7908918A (nl) | Wasmiddel-verzachterpreparaten. | |
| EP2340299A1 (fr) | Copolymere pour le traitement ou la modification de surfaces | |
| CN1436229A (zh) | 洗涤组合物 | |
| AU738390B2 (en) | Aqueous compositions thickened with acrylate-based polymeric rheology modifiers | |
| JPH028069B2 (it) | ||
| JP6053109B2 (ja) | 水不溶性高分子ビルダー | |
| CN104884597B (zh) | 洗衣用组合物 | |
| JPH03113074A (ja) | 液体繊維製品柔軟化用組成物 | |
| FI83971C (fi) | Kompositioner av uppmjukande medel och tvaettmedel foer anvaendning i tvaettcyklar med hett vatten. | |
| AU719047B2 (en) | Improvements in or relating to organic compositions | |
| JP6803718B2 (ja) | 繊維製品柔軟化剤 | |
| JPH0323120B2 (it) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 0001 | Granted |