HUT78084A - Lipolitikus enzimet és aminokat tartalmazó mosodai detergens készítmények - Google Patents

Lipolitikus enzimet és aminokat tartalmazó mosodai detergens készítmények Download PDF

Info

Publication number
HUT78084A
HUT78084A HU9901140A HU9901140A HUT78084A HU T78084 A HUT78084 A HU T78084A HU 9901140 A HU9901140 A HU 9901140A HU 9901140 A HU9901140 A HU 9901140A HU T78084 A HUT78084 A HU T78084A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
detergent composition
amines
amine
composition according
Prior art date
Application number
HU9901140A
Other languages
English (en)
Inventor
Robert Walter Boswell
Thomas Wilhelm Horner
Dimitris Lappas
Rajan Keshav Panandiker
Original Assignee
The Procter & Gamble Co.,
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from PCT/US1995/007824 external-priority patent/WO1997000929A1/en
Application filed by The Procter & Gamble Co., filed Critical The Procter & Gamble Co.,
Publication of HUT78084A publication Critical patent/HUT78084A/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/30—Amines; Substituted amines ; Quaternized amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/65—Mixtures of anionic with cationic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/86—Mixtures of anionic, cationic, and non-ionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0026—Low foaming or foam regulating compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/32—Amides; Substituted amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C11D3/38627—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase containing lipase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/146—Sulfuric acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/29—Sulfates of polyoxyalkylene ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/40—Monoamines or polyamines; Salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/42—Amino alcohols or amino ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/42—Amino alcohols or amino ethers
    • C11D1/44—Ethers of polyoxyalkylenes with amino alcohols; Condensation products of epoxyalkanes with amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/52—Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
    • C11D1/525—Carboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where R1, R2 or R3 contain two or more hydroxy groups per alkyl group, e.g. R3 being a reducing sugar rest
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/52—Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
    • C11D1/526—Carboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where R1, R2 or R3 are polyalkoxylated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/52—Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
    • C11D1/528—Carboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where at least one of the chains R1, R2 or R3 is interrupted by a functional group, e.g. a -NH-, -NR-, -CO-, or -CON- group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/75—Amino oxides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

A találmány tárgyát egy lipolitikus (lipáz) enzimet és speciálisan megválasztott primer és/vagy tercier aminokat tartalmazó mosodai mosószer készítmények alkotják. A készítmények a zsír/olaj szennyezések és foltok jobb tisztítását biztosítják, különösen ha a zsíros/olajos szennyezésektől foltos kelméknél egy előkezelési mosási eljárásban alkalmazzuk.
Mosószer készítményekbe a tisztítási teljesítmény javítására, például a triglicerid-tartalmú szennyezéseknek és foltoknak kelmékből való eltávolításának javítására lipáz bekeverése ismert. Erre példák az U.S.P. 4 769 173; U.S.P. 5 069 809 számú szabadalmi iratok; a WO94/03578 nemzetközi közzétételi számú nemzetközi szabadalmi leírás.
Az U.S.P. 4 769 173 számú szabadalmi iratban Humicola lanuginosa-ból nyert gomba-lipázokból álló bizonyos lipázcsoportot erős fehérítőszerekkel együtt közölnek mosószer készítményekben. Ebben a szabadalomban egy gomba-lipáz például az Amano-tól Amano-CE márkanéven kapható, Humicola lanuginosa-ból nyert lipáz.
Az U.S.P. 5 069 809 számú szabadalmi iratban erős fehérítőszereknek a Humicola lanuginosa által termelt lipázt kódoló gén klónozásával előállított és mosószer készítményekben való alkalmazáshoz Aspergillus oryzae-ben, mint gazdaszervezetben kifejezett lipáz enzimmel való kombinációját közlik. A WO 94/03578 közzétételi számú szabadalmi leírásban a mosási folyamat fő ciklusa alatt jelentős lipolitikus aktivitást mutató, 10-20000 LU (lipolitikus egység)/g mosószer készítmény lipázt tartalmazó enzimes mosószer készítményt közölnek. Ezt a lipázt jellemzően diizopropil-fluoro-foszfáttal (DFP) mutatott inaktiválódási sajátossága miatt választották.
A lipáz enzimek közül, kelmemosási termékeknél mindezideig csak a Humicola lanuginosa-ból származó és Aspergillus oryzaeben, mint gazdaszervezetben kifejezett lipáz talált széles körű alkalmazásra. Ez a Novo Nordisk-től Lipolase® kereskedelmi márkanéven kapható.
A Lipolase folteltávolítási teljesítményének optimalizálása céljából a Novo Nordisk számos változatot állított elő. A WO
92/05249 közzétételi számú nemzetközi szabadalmi leírás azt közli, hogy a natív Humicola lanuginosa lipáz D96L variánsa 4,4szeresére javítja a vad lipáztípus disznózsír-folt eltávolítási hatékonyságát (az enzimeket 0,075-2,5 mg fehérje/liter határok közötti mennyiségben hasonlítva össze).
A tisztítási teljesítmény értékelésénél nagy fontosságú a lipáznak a jellemző mosási adagban jelenlevő kelmékből való szennyeződés és folttisztítási képessége. Sajnos a lipáznak a különböző teljesítmény kritériumokat kielégítő relatív képessége többek között a társ-felületaktív anyagok jelenlététől függ.
így teljesítmény és rugalmassági okokból a lipáz optimális tisztítási teljesítményének biztosítására képes felületaktív anyagrendszert igényelünk.
Az előző követelményt egy olyan felületaktív anyagrendszer elégíti ki, amely primer és tercier aminok csoportjából kiválasztott társ-feiületaktív anyagot tartalmaz.
Meglepődéssel tapasztaltuk, hogy egy lipolitikus enzimet (lipázt) tartalmazó folyékony mosószer készítményekbe speciálisan kiválasztott primer vagy tercier aminokat beletéve, a zsíros és olajos szennyeződéseket tartalmazó vizes mosóoldatok határfelületi feszültségét gyorsan csökkentő képességük lényegesen javul. A zsíros és olajos szennyeződések határfelületi feszültségének ez a lényeges csökkenése javítja a szennyezett felületekről való eltávolításukat és megakadályozza a szennyeződések újra lerakódásét a szubsztrátokra.
Meglepően azt is tapasztaltuk, hogy a lipolitikus enzimet és egy speciálisan kiválasztott, elsődlegesen tercier amint tartalmazó folyékony mosószer készítmények a zsíros/olajos szennyeződések szinergisztikus eltávolítását mutatják, különösen amikor a mosószer készítményt a kelméken levő zsíros/olajos foltokra, a kelmék rendes mosási eljárását megelőzően és azzal kapcsolatosan egy előkezelésben alkalmazzuk.
LIPOLITIKUS ENZIM - A találmány szerinti mosodai mosószer készítményekben alapvető alkotórész egy teljesítményt fokozó mennyiségű, aktív anyagra előnyösen körülbelül 0,0001-1,0 %, mosószerrel kompatibilis lipáz (lipolitikus enzim). „Mosószerrel kompatibilis-en a készítmény egyéb alkotórészeivel, különösen a tisztító hatású felületaktív anyagokkal és bármilyen tisztító hatású szennylebegtetőkkel való összeférhetőséget értjük. A találmányban előnyösek a folyékony mosószer készítmények, különösen a nagy teljesítményű folyadékok.
A találmányban alkalmazható bármilyen, mosodai mosószer készítményben való alkalmazásra megfelelő lipáz. A találmányban való alkalmazásra megfelelő lipázok bakteriális és gomba eredetűek. A találmány magában foglalja a kémiailag vagy genetikailag módosított mutánsokból származó lipázt.
Megfelelő bakteriális lipázok a Pseudomonas, például Pseudomonas stutzerí ATCC 19.154 által termelt lipázok, ahogyan az 1 372 034 számú, a találmánybasn hivatkozásként tekintett nagy-britanniai szabadalmi leírásban közlik. A megfelelő lipázok közé tartoznak azok, amelyek pozitív immunológiai keresztreakcíót mutatnak a Pseudomonas fluorescens IÁM 1057 mikroorganizmus által termelt lipáz antitestével. Ezt a lipázt és tisztítási eljárását közlik az 1978. február 24-én nyilvánosságra hozott, 53-20487 számú japán szabadalmi leírásban, amelyet a találmányban hivatkozásként tekintünk. Ez a lipáz Lipase P „Amano márkanéven kapható, a továbbiakban „Amano-P-ként említjük. Az ilyen lipázok pozitív immunológiai keresztreakciót mutathatnak az Amano-P antitesttel, az Ouchterlony szerinti [Acta. Med. Scan., 133, 76-79. oldal (1950)] standard és jól ismert immun-diffúziós eljárás alkalmazásával. Ezeket a lipázokat és Amano-P-vel való immunológiai keresztreakciójukhoz szolgáló eljárást az U.S.P. 4 707 291 számú (Tóm et al.), a leírásban hivatkozásként tekintett szabadalmi iratban is közlik. Ezeknek jellemző példái az Amano-P lipáz, a
Pseudomonas fragi FERM P 1339-ből nyert (Amano-B márkanéven kapható) lipáz, a Pseudomonas nitroreducens var lipoliticum FERM P 1338-ból nyert (Amano-CES márkanéven kapható) lipáz, a Chromobacter viscosum-ból, például Chromobacter viscosum var. lipoliticum NRRLB 3673-ból nyert lipázok és további Chromobacter viscosum lipázok és Pseudomonas gladioli-ból nyert lipázok. Egyéb érdekes lipázok az Amano AKG és Bacillus Sp. lipáz.
Megfelelő gomba lipázok a Humicola lanuginosa és Thermomyces lanuginosus által termelt lipázok. A legelőnyösebb lipázokat Hu• · · micola lanuginosa-ból származó gén klónozásával és a génnek Aspergillus oryzae-ben való kifejezésével nyerjük, ahogyan a találmányban hivatkozásként tekintett 0 258 068 számú európai szabadalmi leírásban közlik, és amely kereskedelemben Lipolase™ márkanéven kapható.
Nagyon előnyös lipázok a Humicola lanuginosa-ból származó natív lipázok D96L lipolitikus enzim variánsai, ahogyan a 08/ 341,826 sorozatszámú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban közlik. Előnyösen a Humicola lanuginosa törzs DSM 4106-ot alkalmazzuk. Ezt az enzimet a találmány szerinti készítménybe 50Lü-8500LU/liter mosóoldat mennyiségben tesszük bele. A D96L variáns előnyösen 100LU-7500LU/liter mosóoldat mennyiségben van jelen. Még előnyösebben 150LU-5000LU/liter mosóoldat mennyiségben van jelen.
D96L lipolitikus enzim variánson azt a lipáz variánst értjük, amelyet a WO 92/05249 számon közzétett nemzetközi szabadalmi bejelentésben közölnek, amelyben a Humicola lanuginosa-ból származó natív lipáz aszparaginsav csoportját (D) a 96 helyen leucinra (L) cserélik. A nomenklatúra szerint az aszparaginsavnak a 96 helyen leucinnal való szubsztitúcióját D96L-ként jelzik.
Úgy találtuk, hogy a D96L lipolitikus enzim variáns különösen előnyös az aminokkal való kombinált alkalmazásával társuló jó szag-jellemzók miatt.
Ezekben a készítményekben körülbelül 2-20000, előnyösen körülbelül 10-6000, legelőnyösebben körülbelül 200-2000 lipáz egység g (LU/g) lipázt alkalmazhatunk. Egy lipáz egység az a lipáz mennyiség, amely percenként 1 pmól titrálható vaj savat termel egy pH állapotban, ahol a pH érték 7,0, a hőmérséklet 30°C és a szubsztrát egy foszfát pufferben, kalcium ion és nátrium-klorid jelenlétében készült tributirin és gumiarabikum emulzió.
Az aminok — A találmánybeli alkalmazás szerint az aminok olyan primer vagy tercier aminoknak felelnek meg, amelyekről azt tartjuk, hogy az anionos felületaktív anyaggal egy kevert micellát formálnak, és amelyekben az alkilcsoport szénlánc hosszúsága 6 szénatommal egyenlő vagy annál nagyobb.
A találmányban való alkalmazásra megfelelő primer aminok az R3NH2 általános képletű — amely képletben
Rj jelentése 6-12 szénatomos, előnyösen 6-10 szénatomos alkillánc vagy R4X(CH2)n általános képletű csoport;
X jelentése -0-, C(O)NH- vagy -NH- képletű csoport;
R4 jelentése 6-12 szénatomos alkillánc;
n értéke 1 és 5 közötti, előnyösen 3 (Az Rx alkilláncok egyenesek vagy elágazóak és 12-nél kevesebb, előnyösen 5-nél kevesebb etilén-oxid csoporttal megszakítottak lehetnek.) — aminok.
Az előzőekben közölt, leírásbeli képlet szerinti előnyös aminok az alkil-aminok. A tal-álmányban való alkalmazásra megfelelő aminokat 1-hexil-aminból, 1-oktil-aminból, 1-decil-aminból és lauril-aminból választhatjuk ki. Egyéb előnyös primer aminok a (8-10 szénatomos alkil-oxi)-propil-amin, (oktil-oxi)-propil-amin, 2-etil-hexil-oxi-propil-amin, lauril-amido-propil-amin és amido-propil-amin.
A találmányban való alkalmazásra megfelelő tercier aminok azok az RXR2R3N általános képletű aminok, amelyek képletében
Rx és R2 jelentése 1-8 szénatomos alkillánc vagy *5
I
- (CH2-CH-O)XH általános képletű csoport;
R3 jelentése vagy egy 6-12 szénatomos, előnyösen 6-10 szénatomos alkillánc vagy R3 jelentése R4X(CH2)n- képletű csoport, amelyben
X jelentése -0-, -(0)NH- vagy -NH- képletű csoport;
R4 jelentése 4-12 szénatomos alkillánc; és n értéke 1-5 közötti, előnyösen 2-3;
R5 jelentése hidrogénatom vagy 1-2 szénatomos alkilcsoport; és x értéke 1-6 közötti szám.
R3 és R4 egyenes vagy elágazó lehet; az R3 alkilláncokat legfeljebb 12 etilén-oxid csoport, előnyösebben legfeljebb 5 etilén-oxid csoport szakíthatja meg.
Előnyös tercier aminok az olyan R1R2R3N képletű aminok, amelyek képletében
Rí jelentése egy 6-12 szénatomos alkillánc;
R2 és R3 jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport vagy *5
I
- (CH2-CH-O)XH általános képletű csoport, ahol R5 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, és x = 1-2.
Szintén előnyösek az
Rx-C (O) -NH- (CH2)n-N- (R2)2 általános képletű — amely képletben
Rj jelentése 6-12 szénatomos alkilcsoport; n értéke 2-4, előnyösen 3;
R2 és R3 jelentése 1-3 szénatomos csoport — amido-aminok.
A találmány szerinti legelőnyösebb aminok az 1-hexil-amin,
1-oktil-amin, 1-decil-amin, 1-dodecil-amin, (8-10 szénatomos alkil-oxi) -propil-amin, N-kókusz-1,3-diamino-propán, kókuszdió-alkil-dimetil-amin, lauril-dimetil-amin, lauril-bisz(hidroxi-etil)-amin, kókusz-bisz(hidroxi-etil)-amin, 2 móllal propoxilezett lauril-amin, 2 móllal propoxilezett oktil-amin, lauril-amido-propil-dimetil-amin, 8-10 szénatomos alkil-amido-propil-dimetil-amin és 10 szénatomos alkil-amido-propil-dimetil-amin. A találmány szerinti készítményekben való alkalmazásra legelőnyösebb aminok az 1-hexil-amin, 1-oktil-amin, 1-decil-amin, 1-dodecil-amin. Különösen előnyösek a dodecil-dimetil-amin és bisz(hidroxi-etil)-kókusz-alkil-amin és a hétszer etoxilezett oleil-amin, lauril-amido-propil-amin és kókusz-amido-propil-amin.
KELMEMOSÁSI ÉS ELŐKEZELÉSI ELJÁRÁS
A találmány tárgyát képezi a zsíros/olajos foltokkal vagy szennyeződésekkel szennyezett kelmék mosási eljárása is. Egy ilyen eljárás ezeknek a kelméknek az előzőekben közölt mosószer készítmények hatékony mennyiségéből formált vizes mosóoldattal való érintkezésbe hozását alkalmazza. Kelméknek mosóoldattal való érintkeztetése általában keveréses körülmények között történik.
Jó tisztításhoz a keverést előnyösen egy mosógépben biztosítjuk. A mosást előnyösen a nedves kelme hagyományos ruhaszárí• · · tóban kivitelezett szárítása követi. A mosógépben, a vizes mosóoldatban levő folyékony vagy szemcsés mosószer készítmény hatékony mennyisége előnyösen körülbelül 7000 ppm, még előnyösebben körülbelül 1000-3000 ppm.
A találmány szerinti mosószer készítményeket alkalmazhatjuk a zsíros/olajos foltokkal vagy szennyeződésekkel szennyezett kelmék előkezelésére is, az ilyen kelméknek hagyományos vizes mosóoldatok alkalmazásával történő mosását megelőzően. Az ilyen előkezelés a találmány szerinti mosószer készítmények nagyon tömény formáinak a tisztítandó kelmén található zsíros vagy olajos foltokra vagy szennyeződésekre közvetlenül való alkalmazását foglalja magában. A találmány szerinti folyékony formájú készítményeknél ez általában a készítménynek, a kelmén levő foltra/ szennyeződésre, eredeti formájában való közvetlen alkalmazását jelenti.
A zsíros/olajos foltok vagy szennyeződések előkezelését általában körülbelül 30 másodperctől 24 óráig terjedő ideig végezzük, az előkezelt szennyezett/foltos szubsztrátnak hagyományos módon való mosása előtt. Még előnyösebben az előkezelési idők körülbelül 1-180 perc közötti tartományban vannak.
Mosószer alkotórészek - A találmány egy másik megvalósításában a folyékony mosószer készítmény a felületaktív anyagok széles skálájából kiválasztott egy vagy több felületaktív anyagot tartalmazhat.
Ezen felületaktív anyagok anionos, nemionos, amfolit és 1kerionos csoporjainak és fajtáinak jellemző felsorolását közlik az U.S.P. 3 664 961 számú (Norris) szabadalmi iratban.
'· · ··· ·· · ··· • · · · · · ·· ·· * · · ·
Előnyös anionos felületaktív anyagok közé tartoznak az alkil-szulfát felületaktív anyagok, ezekből az ROSO3M általános képletű — amely képletben
R jelentése előnyösen 10-24 szénatomos szénhidrogén-, előnyösen 10-18 szénatomos alkil-komponensű alkil- vagy hidroxi-alkilcsoport, még előnyösebben 12-15 szénatomos alkil- vagy hidroxi-alkilcsoport; és
M jelentése hidrogénatom vagy egy kation, például egy alkálifém kation (például nátrium, kálium, lítium) vagy ammónium vagy szubsztituált ammónium (például metil-, dimetil- és trimetil-ammónium kationok és kvaterner ammónium kationok, például tetrametil-ammónium és dimetil-piperidínium kationok és alkil-aminokból, például etil-aminból, dietil-aminból, trietil-aminból és ezek keverékeiből származó kvaterner ammónium kationok és hasonlók) — vízben oldható sók vagy savak.
A nagyon előnyös anionos felületaktív anyagok közé tartoznak az alkoxilezett alkil-szulfát felületaktív anyagok közül az RO (A) mSO3M általános képletű — amely képletben
R jelentése egy, 10-24 szénatomos alkil-komponensű, szubsztituálatlan, 10-24 szénatomos, előnyösen 12-18 szénatomos alkilvagy hidroxi-alkil-, még előnyösebben 12-15 szénatomos alkilvagy hidroxi-alkilcsoport;
A jelentése egy etoxi- vagy propoxi-egység;
m értéke nullánál nagyobb, jellemzően körülbelül 0,5-6 közötti érték, még előnyösebben körülbelül 0,5-3 közötti érték; és
M jelentése hidrogénatom vagy egy kation, amely lehet példa12 • · · · · • «·· * • · · »·· ·« · ul egy fémkation (például nátrium, kálium, lítium, kalcium, magnézium, stb.), ammónium vagy szubsztituált ammónium kation — vízben oldható sók vagy savak. A találmányban etoxilezett alkilszulfátokat, valamint propoxilezett alkil-szulfátokat veszünk figyelembe. Szubsztituált ammónium-kationok jellemző példái a metil-, dimetil-, trimetil-ammónium kationok és a kvaterner ammónium kationok, például tetrametil-ammónium és dimetil-piperidium kationok, és az alkil-amin származékok, például etil-amin, dietil-amin, trietil-amin, ezek keverékei és hasonlók. Felületaktív anyagok például a 12-15 szénatomos alkil-polietoxilát(1.0)-szulfát [ 12-15 szénatomos Ε (1.0)M] , 12-15 szénatomos alkil-polietoxilát-(2,25)-szulfát [12-15 szénatomos E (2,25)M], szénatomos alkil-polietoxilát-(3.0)-szulfát [ 12-15 szénatomos E (3.0)M] és 12-15 szénatomos alkil-polietoxilát-(4.0)-szulfát [ 12-15 szénatomos E (4.0) Μ] , ahol M iont kézenfekvőén nátriumból és káliumból választjuk ki.
Alkalmazható egyéb, megfelelő anionos felületaktív anyagok az alkil-észterszulfonát felületaktív anyagok, beleértve a 8-20 szénatomos karbonsavak (azaz zsírsavak) lineáris észtereit, amelyeket „The Journal of American Oil Chemists Society, 52, 323329. oldal (1975) szerint kéntrioxid gázzal szulfonálunk. Megfelelő kiindulási anyagok lehetnek a természetes zsíranyagok, például a faggyúból, pálmaolajból, stb. származó anyagok.
A különösen mosodai alkalmazásokhoz előnyös alkil-észterszulfonát felületaktív anyagok az
R3-CH (SO3M) -C (O) -OR4 szerkezeti képletű — amely képletben ·« ♦·
R3 jelentése egy 8-20 szénatomos szénhidrogén-, előnyösen egy alkilcsoport vagy azok kombinációja;
R4 jelentése egy 1-6 szénatomos szénhidrogén-, előnyösen egy alkilcsoport vagy azok kombinációja; és
M jelentése egy kation, amely az alkil-észterszulfonáttal vízben oldható sót képez (A megfelelő sóképző kationok közé tartoznak a fémek, például nátrium, kálium és lítium és a szubsztituált vagy szubsztituálatlan ammónium kationok, például monoetanol-amin, dietanol-amin és trietanol-amin.);
R3 jelentése előnyösen 10-16 szénatomos alkilcsoport; és
R4 jelentése metil-, etil- vagy izopropilcsoport (Különösen / 3 előnyösek azok a metil-eszterszulfonatok, amelyekben R jelentese
10-16 szénatomos alkilcsoport.) — alkil-észter-szulfonát felületaktív anyagok.
A találmány szerinti mosodai mosószer készítményekbe tisztításai célokra alkalmazható egyéb anionos felületaktív anyagokat is beletehetünk. Ezek közé szappansók (beleértve például mono-, di- és trietanol-aminsókat), 8-22 szénatomos, elsődlegesen szekunder alkánszulfonátok, 8-24 szénatomos olefinszulfonátok, alkáliföldfém-citrátok pirrolizált termékének szulfonálásával előállított szulfonált polikarbonsavak, például az 1 082 179 számú nagy-britanniai szabadalmi leírásban közölt 8-24 szénatomos (legfeljebb 10 mól etilén-oxidot tartalmazó) alkil-poliglikol-éterszulfonátok; alkil-glicerinszulfonátok, zsír-acil-glicerinszulfonátok, zsír-oleoil-glicerinszulfonátok, (alkil-fenol)-etilén-oxid-éterszulf átok, paraffinszulfonátok, a-lkil-foszfátok, izetionátok, például az acil-izetionátok, N-acil-taurátok, al• · · kil-szukcinamátok és szulfo-szukcinátok, szulfo-szukcinátok monoészterei (különösen a 12-18 szénatomos telített és telítetlen monoészterek) és a szulfo-szukcinátok diészterei (különösen a 12 -18 szénatomos telített és telítetlen diészterek), alkil-poliszacharidok szulfátjai, például alkil-poliglükozid-szulfátok (a nemionos, nemszulfatált vegyületeket később közöljük) és alkilpolietoxi-karboxilétok, például az RO (CH2CH2O) k-CH2COO M+ általános képletűek, amely képletben R jelentése egy 8-22 szénatomos alkilcsoport, k értéke 0-10 közötti egész szám, és M jelentése egy oldható sót formáló kation. A gyantasavak és hidrogénezett gyantasavak szintén megfelelőek, például kolofónium, hidrogénezett kolofónium és a tall-olajban levő vagy abból származó gyantasavak és hidrogénezett gyantasavak. További példákat közölnek Schwartz, Perry and Berch; „Surface Active Agents and Detergents (I. és II. kötet) című munkában. Egy sorozat ilyen felületaktív anyagot az U.S.P. 3 929 678 számú (Laughlin et al.) szabadalmi irat 23. hasáb 58. sorától a 29. hasáb 23. soráig általánosságban szintén közölnek (amelyet a leírásban hivatkozásként tekintünk).
A találmány szerinti mosodai mosószer készítmények, amennyiben beletesszük, az ilyen anionos felületaktív anyagokból jellemzően körülbelül 1-40 tömeg%, előnyösen körülbelül 5-25 tömeg% mennyiséget tartalmaznak.
A találmányban alkalmazható nemionos felületaktív anyagok egy csoportját — 8-17, előnyösen 9,5-14, még előnyösebben 12-14 tartományban levő átlagos hidrofil-lipofil egyensúllyal (HLB) rendelkező felületaktív anyag biztosításához — etilén-cxidnak «* egy hidrofób csoporttal képzett kondenzátumai alkotják. A hidrofób (lipofil) csoport alifás vagy aromás természetű lehet, és a bármilyen jellemző hidrofób csoporttal kondenzált poli(oxi-etilén) csoport hosszúságát a hidrofil és hidrofób elemek közötti kívánt fokú egyensúllyal rendelkező, vízben oldható vegyület nyeréséhez könnyen beállíthatjuk.
Különösen előnyös ilyen típusú vegyületek az alkohol mólonként 3-12 etilén-oxid mólt tartalmazó 9-15 szénatomos primer alkohol-etoxilátok, különösen az alkohol mólonként 5-8 etilén-oxid mólt tartalmazó 12-15 szénatomos primer alkohol-etoxilátok.
A nemionos felületaktív anyagok egy másik csoportját az
RO(C„H2nO)tZx általános képletű — amely képletben
Z jelentése egy glükózból származó csoport;
R jelentése egy 12-18 szénatomos telített hidrofób alkilcsoport;
t értéke 0-10 közötti;
n értéke 2 vagy 3; és x értéke 1,3-4 közötti — alkil-poliglükozid vegyületek alkotják, a vegyületek 10 %-nál kevesebb reagálatlan zsíralkoholt és 50 %-nál kevesebb rövid láncú alkil-poliglükozidokat tartalmaznak. Ilyen típusú vegyületeket és mosószerekben való alkalmazásukat az EP-B 0 070 077,
075 996 és 0 094 118 számú szabadalmi iratokban közölnek.
Nemionos felületaktív anyagokként az
R2-C(O) -NÍR1) -z általános képletű — amely képletben
R1 jelentése hidrogénatom, vagy R1 jelentése 1-4 szénatomos szénhidrogén-, 2-hidroxi-etil-, 2-hidroxi-propilcsoport vagy ezek egy keveréke;
R2 jelentése 5-31 szénatomos szénhidrogéncsoport; és
Z jelentése egy, legalább 3, a lánchoz közvetlenül kapcsolt hidroxicsoporttal rendelkező, lineáris szénhidrogén láncú polihidroxi-szénhidrogéncsoport vagy annak egy alkoxilezett származeka. Előnyösen R jelentese metilcsoport, R jelentése egyenes,
11-15 szénatomos alkil- vagy alkenillánc, például kókuszdió-alkil vagy azok keverékei, és Z jelentése egy redukáló cukorból, például glükózból, fruktózból, maltózból, laktózból, egy reduktív aminezési reakcióban származó csoport — polihidroxi-zsírsav-amid felületaktív anyagok is nagyon megfelelőek .
Nagyon előnyös nemionos anyagok az amin-oxid felületaktív anyagok. A találmány szerinti készítmények
R1 (EO) x (PO) y (BO) ZN (O) (CH2R')2.qH2O (I) általános képletű amin-oxidot tartalmazhatnak.
Általánosságban látható, hogy az (I) szerkezet egy hosszú láncú R1 (EO) x (PO) y (BO) z általános képletű csoportot és két rövid láncú CH2R' általános képletű csoportot biztosít. R' csoport jelentése előnyösen hidrogénatom, metil- és -CH2OH képletű csoport közül kiválasztott csoport. R1 jelentése általában primer vagy elágazó szénhidrogéncsoport, amely telített vagy telítetlen lehet, R1 jelentése egy primer alkilcsoport. Amennyiben x+y+z=0, R1 jelentése egy körülbelül 8-18 szénatomos lánchosszúságú szénhidrogéncsoport. Amennyiben x+y+z eltér 0-tól, R1 jelentése egy • · · « · ·· · ί »*· kv · ··« « · « · · · · ♦ · ·· ·· ·β ·· kicsit hosszabb lehet, 12-24 szénatomos lánchossz tartományban. Az általános képlet magában foglalja azokat az amin-oxidokat is, amelyekben x+y+z=0, R1= 8-18 szénatomos, R' = hidrogénatom, és q = 0-2, előnyösen 2. Ezeket az amin-oxidokat a 12-14 szénatomos alkil-dimetil-amin-oxiddal, hexadecil-dimetil-amin-oxiddal, oktadecil-amin-oxiddal és ezek hidrátjaival, különösen a dihidrátokkal mutatjuk be, ahogyan a leírásban hivatkozásként tekintett U.S.P. 5 075 501 és 5 071 594 számú szabadalmi iratokban közük.
A találmány azokat az aminokat is tartalmazza, amelyekben x+y+z értéke eltér O-tól, pontosabban x+y+z körülbelül 1-10 közötti érték, R1 jelentése 8-körülbelül 24 szénatomos, előnyösen körülbelül 12-16 szénatomos szénhidrogéncsoport; ezekben a megvalósításokban y+z értéke előnyösen 0 és x értéke előnyösen körülbelül 1-6 közötti, még előnyösebben körülbelül 2-4 közötti; EO etilén-oxi-; PO propilén-oxi- és BO butilén-oxi-csoportot képvisel. Ilyen amin-oxidokat hagyományos szintetikus eljárásokkal — például alkil-etoxi-szulfátoknak dimetil-aminnal való reakciójával, amelyet az etoxilezett amin hidrogén-peroxidos oxidálása követ — állíthatunk elő.
A találmányban nagyon előnyös amin-oxidok szobahőmérsékleten szilárd anyagok, még előnyösebben olvadáspontjuk 30°C-90°C tartományban van. A találmányban való alkalmazásra megfelelő amin-oxidokat számos cég gyártja ipari méretben, többek között az
Akzo Chemie, Ethyl Corp. és Procter & Gamble. A különböző amin-oxid gyártókat lásd a McCutcheon-féle összeállításban és Kirk-Othmer átfogó cikkében. A kereskedelemben kapható előnyös amin• ·« «· · a* «4 * 4 4 4 «4 <
» ·«· >· · ««« • · · 4 4 4 4
IQ »«· 44 «· ·· 44
O
-oxidok az Ethyl Corp.-tői kapható ADMOX 16 és ADMOX 18, ADMOX 12 és különösen ADMOX 14, szilárd anyagok, dihidrátok.
Előnyös megvalósítások a hexadecil-(dimetil-amin)-oxid—-víz (1/2), dodecil-dimetil-amin-oxid—víz(1/2), oktadecil-(dimetil-amin) -oxid—víz(1/2) , hexadecil-trisz- (etilén-oxi)-(dimetil-amin)-oxid és tetradecil-dimetil-amin) -oxid—víz (1/2).
Jóllehet, bizonyos előnyös megvalósításokban R' = hidrogénatom, van némi mozgási lehetőség hidrogénatomnál egy kicsit nagyobb R' csoport vonatkozásában. A találmány jellemzően továbbá olyan megvalósításokat tartalmaz, amelyekben R' = CH2OH képletű, például hexadecil-bisz(2-hidroxi-etil)-amin-oxidban, tallow-bisz(2-hidroxi-etil)-amin-oxidban, sztearil-bisz(2-hidroxi-etil)-amin-oxidban és oleil-bisz(2-hidroxi-etil)-amin-oxidban dodecil-dimetil-amin-oxid—víz (1/2) -bán.
Amennyiben a találmány szerinti mosószer készítményekbe teszünk nemionos felületaktív anyagokat, azok az anionos felületaktív anyagokra vonatkoztatva 6:1 - 1:3, előnyösen 5:1 - 2:1 tömegarányban vannak jelen.
A találmány szerinti mosodai mosószer készítményekben való alkalmazásra megfelelő kationos, tisztító hatású felületaktív anyagok egy hosszú láncú szénhídrogéncsoporttal rendelkeznek. Ilyen kationos felületaktív anyagok például az ammónium felületaktív anyagok, például az alkil-dimetil-ammónium-halogenidek, és az [R2 (OR3) y] [R4 (OR3) y] 2R5N+X általános képletű felületaktív anyagok — amelyek képletében
R2 jelentése körülbelül 8-18 szénatomos alkilláncú alkilvagy alkil-benzilcsoport;
« ··« • ·· ·» 4 • · « · · * ·· * ··· ·# «· • · · · · * · »·· ι» ·>» ·« »· az egyes R3 csoportokat -CH2CH2-, -CH2CH (CH3)-, -CH2CH (CH2OH)-, -CH2CH2CH2- képletű csoportok és ezek keverékei közül választjuk ki;
az egyes R4 csoportokat 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos hidroxi-alkilcsoportok, két R4 csoport kapcsolódásával formált benzilgyűrű szerkezetek, -CH2CHOH-CHOHCOR6CHOHCH2OH általános képletű csoportok közül választjuk ki, ahol R6 jelentése bármilyen hexóz vagy körülbelül 1000-nél kisebb molekulatömegű hexóz polimer és hidrogénatom, ha y értéke 0-tól eltérő;
R jelentese R jelentésével azonos vagy egy olyan alkillánc, amelyben az összes szénatomszám R2 plusz R3, nem nagyobb körülbelül 18-nál;
az egyes y értékek 0-körülbelül 10 közöttiek és az y értékek összege 0-körülbelül 15 közötti; és
X jelentése bármilyen kompatibilis anion.
A találmány szerinti készítményekben alkalmazható előnyös kationos felületaktív anyagok az
R^RaRXx (i) általános képletű — amely képletben
Rj jelentése 8-16 szénatomos alkilcsoport;
az egyes R2, R3 és R4 csoportok függetlenül 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos hidroxi-alkil-, benzil- és ~(C2H4O)XH általános képletű csoportok, ahol x értéke 1-5 közötti, és X jelentése egy anion, és az R2, R3 és R4 csoportok közül legfeljebb egy lehet benzilcsoport — vízben oldható kvaterner ammónium vegyületek.
Rj-re 12-15 szénatomos az előnyös alkil lánchossz, különösen, ha az alkilcsoport kókuszdióból vagy pálmacsíra zsiradékból «· ·* · • 9 « ·· · ··· «· · Ο ··· • · · · · » ·» ·· »· er származó kevert lánchossz vagy szintetikusan olefin felépítéssel vagy oxo-alkoholok szintézisével nyerjük. R2, R3 és R4-re előnyös csoportok a metil- és hidroxi-etilcsoportok, és X aniont halogenidekből, metoszulfát, acetát és foszfát ionokból választhatjuk ki .
A találmányban való alkalmazásra megfelelő (i) általános képletű vegyületek például:
kókuszdió trimetil-ammónium-klorid vagy -bromid; kókuszdió metil-(dihidroxi-etil)-ammónium-klorid vagy bromid;
deci1-trietil-ammónium-klorid;
decil-dimetil-(hidroxi-etil)-ammónium-klorid vagy -bromid;
12-15 szénatomos dimetil-(hidroxi-etil)-ammónium-klorid vagy
-bromid;
kókuszdió dimetil-(dihidroxi-etil)-ammónium-klorid vagy -bromid;
mirisztil-(trimetil-ammónium)-metil-szulfát;
lauril-dimetil-benzil-ammónium-klorid vagy -bromid; lauril-dimetil-(etoxi)4-ammónium-klorid vagy -bromid; kolin-észterek [ (i) általános képletű vegyületek, amelyekben Rx jelentése -CH2-O-C (0)- (12-14 szénatomos alkil)-csoport; és R2, R3, R4 jelentése metilcsoport.]
A találmányban alkalmazható egyéb kationos felületaktív anyagokat az U.S.P. 4 228 044 számú (Cambre) szabadalmi iratban is közölnek.
A találmány szerinti mosodai mosószer készítmények, amennyiben beletesszük, az ilyen kationos felületaktív anyagokból jel21 lemzően 0,5-körülbelül 5 tömeg%, előnyösen körülbelül 1-3 tömeg% mennyiséget tartalmaznak.
A találmány szerinti készítmények továbbá egy szennylebegtető rendszert is tartalmazhatnak. Bármilyen hagyományos szennylebegtető rendszer megfelelő a találmányban való alkalmazásra, beleértve az alumínium-szilikát anyagokat, szilikátokat, polikarboxilátokat és zsírsavakat, például etilén-diamin-tetraacetát anyagokat, fémion komplexképzőket, például amino-polifoszfonátokat, különösen etilén-diamin-tetrametilén-foszfonsavat és dietilén-triamin-pentametilén-foszfonsavat. A találmányban foszfát szennylebegtetőket is alkalmazhatunk, bár nyilvánvaló környezetvédelmi okokból kevésbé előnyösek.
A találmányban való alkalmazásra megfelelő polikarboxílát szennylebegtetők a citromsav, előnyösen egy vízben oldható só formájában, az R-CH (COOH) CH2 (COOH) általános képletü — amely képletben R jelentése 10-20 szénatomos, előnyösen 12-16 szénatomos alkil- vagy alkenilcsoport, vagy R jelentése hidroxi, szulfo-, szulfoxi- vagy szulfon-szubsztituensekkel szubsztituált lehet — borostyánkősav származékok. Jellemzőek például a lauril-szukcinát, mirisztil-szukcinát, palmitil-szukcinát, 2-dodecenil-szukcinát, 2-tetradecenil-szukcinát, A szukcinát szennylebegtetőket előnyösen vízben oldható sóik formájában alkalmazzuk, beleértve a nátrium-, kálium-, ammónium- és alkanol-ammóniumsókat.
Egyéb megfelelő polikarboxilátok az oxo-diszukcinátok és a tartarátos monoborostyánkősav és tartarátos diborostyánkősav keverékei, például az U.S.P. 4 663 071 számú szabadalmi iratban • · közöltek.
A találmányban való alkalmazásra, különösen a leírásban közölt folyékony megvalósításokhoz megfelelő zsírsav szennylebegtetők 10-18 szénatomos telített vagy telítetlen zsírsavak, valamint a megfelelő szappanok. Az előnyös telített szennylebegtető-féleségek az alkilláncban 12-16 szénatomosak. Az előnyös telítetlen zsírsav az olajsav. A folyékony készítményekhez előnyös másik szennylebegtető rendszer dodecenil-borostyánkősavon és citromsavon alapul.
A tisztító hatású szennylebegtető sókat a készítmény tömegére rendesen 3-50 tömeg%, előnyösen 5-30 tömeg% és legszokásosabban 5-25 tömeg% mennyiségben tesszük bele.
Adott esetben alkalmazható mosószer alkotórészek:
A találmány szerinti előnyös mosószer készítmények továbbá egy vagy több tisztítási teljesítmény és/vagy kelmegondozási előnyöket biztosító enzimet tartalmaznak. Az illető enzimek közé cellulázokból, hemicellulázokból, peroxidázokból, proteázokból, glüko-amilézokból, amilázokból, lipázokból, kutinázokból, pektipázokból, xilanázokból, reduktázokból, oxidázokból, fenol-oxibázokból, lipoxigenázokból, ligninázokból, pullulanázokból, tanpázokból, pentozanázokból, malanázokból, β-glükanázokból, arabipozidázokból vagy ezek keverékeiből kiválasztott enzimet tartalmazhatnak .
Előnyös kombináció egy hagyományosan alkalmazható enzimeknek, mint proteáz, amiláz, lipáz, kutináz és/vagy celluláz, a ptjgL lipolitikus enzimvariánssal együttes koktéljával, 50-8500 ^U/liter mosóoldat mennyiségben rendelkező mosószer készítmény.
A találmányban mind a bakteriális mind a gomba cellulázok alkalmazható cellulázok. pH optimumuk előnyösen 5-9,5 közötti érték. Megfelelő cellulázokat közölnek az U.S.P. 4 435 307 számú (Barbesgoard et al.) szabadalmi iratban, amely a Humicola insolens-ből termelt gomba cellulázokat közöl. Megfelelő cellulázokat közölnek a GB-A-2 075 028; GB-A-2.095 275 és DE-OS-2 247 832 számú szabadalmi iratokban is.
Ilyen cellulázok például a Humicola insolens egy törzse (Humicola grisea var. thermoidea) , különösen a Humicola DSM 1800 törzs által termelt cellulázok.
Egyéb megfelelő cellulázok a Humicola insolens-bői származó,
Körülbelül 50KDa molekulatömeggel rendelkező, 5,55 izoelektromos pontú és 415 aminosavat tartalmazó cellulázok. Ilyen cellulázok például az 1991. november 6-án bejelentett, 91202879.2 számú (Novo) európai szabadalmi leírásban közölt cellulázok.
Peroxidáz enzimeket oxigénforrásokkal, például perkarbonáttal, perboráttal, perszulfáttal·, hidrogén-peroxiddal, stb. kompináltan alkalmazunk. Ezeket „oldat fehérítés-re, azaz a mosási jnöveletek alatt a szubsztrátokból eltávolított festékeknek vagy pigmenteknek a mosóoldatban levő más szubsztrátokba való átvitelének megakadályozására alkalmazzuk. A szakmában ismertek a peroxidáz enzimek, és közéjük tartoznak például a torma-peroxidáz, lignináz és halogénperoxidáz, például klór- és bróm-peroxidéz. Peroxidáz-tartalmú mosószer készítményeket közölnek példát! WO 89/0998133 nemzetközi közzétételi számú PCT nemzetközi sZabadalmi leírásban és az 1991. november 6-án bejelentett, gp. 91202882.6 számú európai szabadalmi leírásban.
A mosószer készítménybe az illető cellulázokat és/vagy peroxidázokat a mosószer tömegére rendesen 0,0001-2 % aktív enzim mennyiségekben tesszük bele.
A kereskedelemben kapható előnyös proteáz enzimek a Novo Nordisk A/S (Dánia) által Alcalase, Savinase, Prímásé, Durazym és Esperase márkanévvel árusított, és a Gist-Brocades által Maxatase, Maxacal és Maxapem márkanéven forgalmazott, a Genencor International által árult és a Solvay Enzymes által Opticlean és Optimase márkanevek alatt árusított enzimek. A találmány szerinti mosószer készítménybe beletehetjük a USSN 08/136,797 számú, elbírálás alatt álló szabadalmi leírásunkban közölt proteázokat. találmány szerinti készítményekbe proteáz enzimet a készítmény tömegére 0,0001-2 % aktív enzim mennyiségben tehetjük bele.
A leírásban „Protease D-nek nevezett előnyös proteáz egy, a természetben nem található aminosav szekvenciával rendelkező ]<arbonil-hidroláz variáns, amelyet egy karbonil-hidroláz prekurzorból a közölt karbonil-hidroláznak a +76 helyen levő aminosav csoportjának, előnyösen a Bacillus amyloliquefaciens szubtilizin számozása szerint a +99, +101, +103, +104, +107, +123, +27, + 105, +109, +126, +128, +135, +156, +166, +195, +197, +204, +206, +210, +216, +217, +222, +260, +265 és/vagy +274 helyek csoportjából kiválasztott helyen levő, egy vagy több aminosav csoporttal kombináltan is, egy eltérő aminosavval való szubsztitúciójával nyerünk, ahogyan A. Baeck-nek és munkatársainak egyidejűleg bejelentett, „Proteáz-tartalmú tisztító készítmények című 08/322,676 sorozatszámú, 1994. október 13-án bejelentett szabadalmi leírásásukban közük, amelyet teljes egészében hivat25 kozásként tekintünk a leírásban.
Megfelelőek azok a kutinázok is (EC 33.1.1.50), amelyeket a lipáz egy speciális fajtájának tarthatunk, nevezetesen olyan lipázoknak, amelyek nem igényelnek határfelületi aktiválást. Kutinázoknak mosószer készítményekbe való adagolását például a WO-A88/09367 nemzetközi közzétételi számú (Genencor) szabadalmi leírásban közük.
Mosószer készítménybe a lipázokat és/vagy kutinázokat a mosószer tömegére rendesen 0,0001-2 % aktív enzim mennyiségekben tesszük bele.
A szénhidrát alapú foltok eltávolítására amilázokat (a és/ vagy β) alkalmazhatunk. Megfelelő amílázok a TermamylR (Novo Nordisk), FungamylR és BANR (Novo Nordisk).
Az előzőekben említett enzimek bármilyen megfelelő eredetűek lehetnek, például növényi, állati, bakteriális, gomba és élesztő eredetűek.
Mosószer készítménybe a közölt enzimeket a mosószer tömegére rendesen 0,0001-2 % aktív enzim mennyiségekben tesszük bele.
Egyéb hozzáadható megfelelő mosószer alkotórészek az enzim oxidációs tisztító anyagok, amelyeket az 1992. január 31-én, 92870018.6 számon bejelentett, elbírálás alatt levő európai szabadalmi leírásban közölnek. Ilyen enzim oxidációs tisztító anyagok például az etoxilezett tetraetilén-poliaminok.
Egy, a találmány szerinti mosószer készítményekben alkalmazandó előnyös komponens, szennyeződést kioldó szereket tartalm&z
A találmány szerinti készítményekben alkalmazható szennyeső• · « ·· ·· • · ··· ·· dést kioldó szerek szokványosán kopolimerek vagy tereftálsavnak különböző elrendezésekben levő etilénglikol és/vagy propilénglikol egységekkel kialakított terpolimerjei. Ilyen polimereket közölnek például a 4116885 és 4711730 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban és a 0 272 033 számú, nyilvánosságra hozott európai szabadalmi leírásban. Az EP-A-0 272 033 számú szabadalmi leírás szerinti különösen előnyös polimer [CH3 (EEG) c] 0,75 (EOH) 0/25 [ (T-EO) 2 8 (T-PEG) „] T (PO-H) „,25 [ (EEG) 43CH3] 0-75 általános képletű, amely képletben
PEG jelentése -(OC2H4)O- képletű csoport;
PO jelentése -(OCH3H6O)- képletű csoport; és
T jelentése - (pCOC6H4CO) - képletű csoport.
Nagyon jól alkalmazhatók a módosított poliészterek is, úgymint a dimetil-tereftálát, dimetil-szulfo-izoftálát, etilénglikol és 1-2-propáldiol véletlen (random) kopolimerjei, ahol a végcsoportok elsődlegesen szulfobenzoát és másodlagosan etilénglikol és/vagy propándiol monoészterei. A cél, mindkét végén szulfobenzoát csoportokkal zárt polimer nyerése „elsődlegesen, jelen szövegösszefüggésben a leírásban közölt kopolimerek zöme szulfobenzoát végcsoportokkal· zárul. Néhány kopolimer azonban nem teljesen lezárt, és ennélfogva végcsoportjai a „másodlagos végcsoportokból, etilénglikol és/vagy propán-1,2-diol monoészterből· állhatnak.
Az itt kiválasztott poliészterek körülbelül 46 tömeg% dimetíl-tereftálsavat, körülbelül 16 tömeg% propán-1,2-diolt, körülbelül 10 tömeg% etilénglikolt, körülbelül 13 tömeg% dimetil-szulfo-benzoesavat és körülbelül 15 tömeg% szulfo-izoftálsavat tartalmaznak, és körülbelül 3000 molekulatömegnek. A poliésztereket és előállítási eljárásukat az EPA 311 342 számú szabadalmi iratban részletesen közük.
Különösen megfelelő szennyeződést kioldó polimerek az oligomer észterek, például az 1994. december 14-én bejelentett, 08/355 838 számú, amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban közöltek. A közölt észterek (1) egy gerincet, amely (a) dihidroxi- vagy polihidroxi-szulfonátból álló csoportból kiválasztott egységet, egy olyan egységet, amely legalább három funkcionális, ami által az észterkötések egy elágazó oligomer gerincet és ennek kombinációit eredményezve alakulnak ki;
(b) legalább egy egységet, amely egy tereftaloil-csoport; és (c) legalább egy nemszulfonált egységet, amely egy 1,2-oxialkilén-oxicsoport; tartalmaz, (2) egy vagy több (nemionos és vagy anionos) záróegységet tartalmaznak .
Az előnyös észtermolekulákat az [ A] szerkezeti képlet szemlélteti, amely képletben R = hidrogénatom, metilcsoport 1,7:1 arányban, amely az oligomer szerkezetben foglalt három SE3 záróegységgel, egy SEG egységgel és egy glicerin egységgel rendelkező oligomer egy példája.
A mosószer készítményekben egyéb komponenseket is alkalmazhatunk, például szennyeződést szuszpendáló szereket, súroló szereket, baktericideket, bevonószereket, színezőszereket, habzásgátló szereket, korróziós inhibitorokat és parfümöket.
A találmány szerinti folyékony készítmények előnyösen „tömény formában vannak; ilyen esetben a találmány szerinti folyékony mosószer készítmények a hagyományos folyékony mosószerekhez képest kisebb mennyiségű vizet tartalmaznak. A mosószer készítmények tömegére a víz mennyisége 50 %-nál kevesebb, előnyösen 30 %—nál kevesebb, még előnyösebben 20 %-nál kevesebb.
Az illető tömény termékek előnyösek a fogyasztó számára, aki olyan termékkel rendelkezik, amelyből kisebb mennyiségeket használhat, és előnyös a gyártónak, akinek kisebbek a szállítási költségei.
A folyékony készítmények különösen hatékonyak, ha egy előkezelési lépésben közvetlenül a szennyeződésekre és foltokra alkalmazzuk.
A találmány szerinti mosószer készítményeket mosószereket kiegészítő termékekként is alkalmazhatjuk. Az ilyen kiegészítő termékeket a hagyományos mosószer készítmények teljesítményének kiegészítésére vagy fokozására szánjuk.
A találmány szerinti mosószer készítmények közé olyan készítmények tartoznak, amelyeket anyagok, például kelmék, szálak, kemény felületek, bőr, stb. tisztítására szándékozunk alkalmazni, például kemény felületet tisztító készítmények (súrolószerekkel vagy anélkül), mosodai mosószer készítmények, gépi és kézi mosogatószerek.
A találmány szerinti készítményeket a következő példákkal írutatjuk be, de ezek nem jelentik szükségszerűen a találmány oltalmi körének korlátozását.
1. példa:
A következő mosószer készítményeket állítottuk elő:
a mosószer készítmények tömeg%-a
A B C D E
Lineáris alkil-benzolszulfonát 18 - - - -
12-15 szénatomos etoxilezett alkil-
-szulfát - 2 8 11 5
12-14 szénatomos alkil-dimetil-amin-
-oxid - - - - 2
12-15 szénatomos alkil-szulfát - 17 12 7 8
12-14 szénatomos N-metil-glükamid - 5 4 4 3
12-14 szénatomos zsíralkohol-etoxilát 12 6 1 1 1
12-18 szénatomos zsírsav 11 11 4 4 3
Citromsav, vízmentes 5 1 3 3 2
Dietilén-triamin-pentametilén-
-foszfonsav 1 1 1 1 0, 5
Monoetanol-amin 11 8 5 5 2
Nátrium-hidroxid 1 1 2, 5 1 1,5
Propándiol 12,7 14,5 13, i : 10, 0 8
Etil-alkohol 1,8 1,8 4,7 5,4 1
Amiláz (300KNU/g) 0,1 0,1 0,1 0, 1 0,1
Lipáz D96/L (lOOKNU/g) 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15
Proteáz (34g/l) 0,5 0,5 0,5 0, 5 0,5
Endo-A (5000 CEVU/g) 0, 05 0,05 0, 05 0, 05 0,5
Carezyme (5000 CEVU/g) 0,09 0,09 0,09 0, 09 0,9
Tereftalát-alapú polimer 0, 15 0,15 - -
Oligomer észter (A készítmény) - - 0,07 0, 07 0,07
···
Bórsav
Nátrium-xilén-szulfonát
DC 3225C
2-butil-oktanol
Elágazó szilikon
Víz és egyéb kisebb alkotórészek
2,4 2,4 2,8 2,8 2,4
0,03 0,04 0,04 0,03 0,03
11111
0, 3 0,3 0, 3 0, 3 0,3 kiegészítés 100 %-ra .
Alkotórész A tömeg% B tömeg% C tömeg%
12-15 szénatomos alkil-polietoxilát-
(2,5)-szulfát 13, 50 13,70 9,40
12-15 szénatomos alkil-szulfát 4,50 4,00 3,10
Etil-alkohol 3, 50 2,64 2,18
Monoétanol-amin 1,00 0,75 1,00
szénatomos amido-propil-dimetil-
-amin 1,30 1,30 1,30
Propándiol 7,5 7,5 3,2
12-13 szénatomos alkil-polietoxilát
(9) 2,00 0, 63 1,00
12-14 szénatomos alkil-glükóz-amid 4,50 3, 35 2,00
12-14 szénatomos zsírsav 2,00 3,50 1, 00
Lipoláz 0, 18 0, 18 0, 18
Nátrium-toluolszulfonát 2,5 2,25 2,25
Citromsav 3,00 2,65 1, 80
Borax 3,50 3, 50 -
Nátrium-hidroxid (8,0 pH értékre) 2,95 2, 10 2, 07
pH=8,0-ra pH=7,6-ra pH=8,
Tetraetilén-pentamin 1,18 1,18 1,00
Víz, parfüm, enzimek, szennyeződést kioldó polimerek, habzásgátló & egyéb
adott esetben alkalmazható -részek alkotó- 100 %-ra 100 %-ra 100 %-ra
3. példa: Alkotórész A B C D
tömeg% tömeg% tömeg% tömeg%
12-15 szénatomos alkil- polietoxilát-(3)-szulfát 13,70 13,70 13,70 13, 70
12-15 szénatomos alkil- -szulfát 4,00 4,00 4,00 4,00
Etil-alkohol 2, 64 2,64 2,64 2,64
Monoétanol-amin 0,75 0, 75 0, 75 0,75
12 szénatomos amido-propil- dimetil-amin 1,30
10 szénatomos amido-propil- dimetil-amin __ 1,30
12 szénatomos bisz(hidroxi- -etil)-amin __ 1, 30 1,30
Oktil-amin — — -- —
Propándiol 7, 5 7,5 7,5 7,5
12-13 szénatomos alkil- -polietoxilát (9) 0, 63 0, 63 0, 63 0, 63
12-14 szénatomos alkil- -glükóz-amid 3, 35 3, 35 3, 35 3, 35
12-16 szénatomos zsírsav 3, 50 3,50 3,50 3, 50
Lipoláz 0,12 0,12 0,12 0,12
Nátrium-toluolszulfonát 2,25 2,25 2,25 2,25
Citromsav 2, 65 2,65 2, 65 2, 65
Borax 3, 50 3,50 3,50 3,50
Nátrium-hidroxid 2,1 2,10 2,1 2,1
Te traetilén-pen tanain, pH=8,0-ra pH=8,0-ra pH=8,0-ra pH=8,0-ra
etoxilezett (15-18) 1,18 1,18 1,18 1, 18
Víz, parfüm, enzimek, szennyeződést kioldó polimerek, habzásgátló és egyéb adott esetben alkalmazható alkotórészek 100 %-ra 100 %-ra 100 %-ra 100 %-ra.
Az előzőekben közölt, 1., 2. és 3. példabeli folyékony mosószer készítményeket különböző alkalmazási körülmények között, különösen egy előkezelési eljárásban alkalmazva nagyon hatásosnak találtuk zsíros/olajos szennyeződések eltávolításában.

Claims (9)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Egy lipolitikus enzimet tartalmazó mosószer készítmény, azzal jellemezve, hogy a közölt mosószer készítmény továbbá
    a) R;|NH2 általános képletű — amely képletben
    Rx jelentése 6-12 szénatomos, előnyösen 6-10 szénatomos alkillánc vagy R4X (CH2) n- általános képletű csoport,
    X jelentése -0-, -C(0)NH- vagy -NH- képletű csoport,
    R4 jelentése egy 6-12 szénatomos alkillánc, n értéke 1-5 — primer aminokból;
    b) tercier aminokból, amelyek
    i) R1R2R3N általános képletűek — amely képletben Rx és R2 jelentése 1-8 szénatomos alkillánc vagy r5
    I
    - (CH2-CH-O)xH általános képletű csoport,
    R3 jelentése vagy egy 6-12 szénatomos alkillánc vagy R3 jelentése R4X (CH2)n-, amelyben X jelentése -0-, -(0)NH- vagy -NH- képletű csoport, R4 jelentése 4-12 szénatomos alkillánc, n értéke 1-5 közötti, Rs jelentése hidrogénatom vagy 1-2 szénatomos alkilcsoport, és x értéke 1-6 közötti szám — ii) RxR2R3N általános képletűek — amely képletben Rx jelentése 6-12 szénatomos alkillánc,
    R2 és R3 jelentése 1-3 szénatomos alkillánc vagy r5
    - (CH2-CH-O)xH általános képletű csoport — amely képletben
    R5 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, és x = 1-2;
    iii)
    Ri-C (0) -NH- (CH2) n-N- (R2) 2 általános képletnek — amely képletben
    R! jelentése 6-12 szénatomos alkilcsoport, n értéke 2-4, előnyösen 3,
    R2 és R3 jelentése 1-3 szénatomos csoport;
    c) a közölt primer és tercier aminok keverékeiből kiválasztott amint tartalmaz.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti folyékony mosószer készítmény, azzal jellemezve, hogy a közölt primer amint alkil-aminokból, (8-10 szénatomos alkil-oxi)-propil-aminból, (oktil-oxi)-propil-aminból, 2-etil-hexil-oxi-propil-aminból, lauril-amido-propil-aminból és amido-propil-aminból választjuk ki.
  3. 3. A 2. igénypont szerinti folyékony mosószer készítmény, azzal jellemezve, hogy a közölt alkil-amin 1-oktil-amin.
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti folyékony mosószer készítmény, azzal jellemezve, hogy az amint i) általános képletű tercier aminból választjuk ki, amelyben R3 jelentése 6-10 szénatomos alkillánc, és n értéke 2 vagy 3.
  5. 5. Az 1. igénypont szerinti folyékony mosószer készítmény, azzal jellemezve, hogy az amin iii) általános képletű tercier amin, amelynek képletében n értéke 3.
  6. 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti mosószer készítmény, azzal jellemezve, hogy a közölt lipolitikus enzim D96L lipolitikus enzim.
  7. 7. Az 1 - 6. igénypontok bármelyike szerinti mosószer készítmény, amely továbbá egyéb felületaktív anyagokat, szennyle- begtetőket, enzimeket és egyéb hagyományos mosószer alkotórészeket tartalmaz.
  8. 8. Az 1 - 7. igénypontok bármelyike szerinti mosószer készítmény, amely folyékony formájú.
  9. 9. A 8. igénypont szerinti mosószer készítmény alkalmazása kelmék előkezelésére.
HU9901140A 1994-10-13 1995-09-29 Lipolitikus enzimet és aminokat tartalmazó mosodai detergens készítmények HUT78084A (hu)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/US1994/011779 WO1996012000A1 (en) 1994-10-13 1994-10-13 Detergent compositions containing amines and anionic surfactants
PCT/US1995/007824 WO1997000929A1 (en) 1994-10-13 1995-06-20 Detergent compositions containing amines and anionic surfactants

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HUT78084A true HUT78084A (hu) 1999-08-30

Family

ID=22243129

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9901140A HUT78084A (hu) 1994-10-13 1995-09-29 Lipolitikus enzimet és aminokat tartalmazó mosodai detergens készítmények

Country Status (9)

Country Link
EP (2) EP0785978A1 (hu)
JP (2) JP4063866B2 (hu)
AU (2) AU1288195A (hu)
BR (2) BR9408622A (hu)
CA (2) CA2202506C (hu)
CZ (2) CZ111097A3 (hu)
HU (1) HUT78084A (hu)
TR (2) TR199501261A2 (hu)
WO (1) WO1996012000A1 (hu)

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE185592T1 (de) * 1995-03-01 1999-10-15 Weigert Chem Fab Reinigungsmittel für chirurgische instrumente
AR003725A1 (es) * 1995-09-29 1998-09-09 Procter & Gamble Composiciones detergentes liquidas que contienen una amina, un alquilsulfato y un surfactante anionico adicional.
DE19646587A1 (de) * 1996-11-12 1998-05-14 Clariant Gmbh Neue Fettalkoholsulfate und Alkylethersulfate mit Trialkylammonium-Gegenionen sowie ihre Herstellung und Verwendung
WO1998029527A1 (en) * 1996-12-31 1998-07-09 The Procter & Gamble Company Thickened, highly aqueous liquid detergent compositions
US5916575A (en) * 1997-01-27 1999-06-29 The Procter & Gamble Company Cleaning products
US6740627B1 (en) 1999-02-08 2004-05-25 The Procter & Gamble Company Diols and polymeric glycols in dishwashing detergent compositions
AR017744A1 (es) * 1999-02-08 2001-09-12 Procter & Gamble Glicoles polimericos y dioles para composiciones detergentes mejoradas para el lavado de vajilla
AR017746A1 (es) * 1999-09-16 2001-09-12 Procter & Gamble Composiciones detergentes para lavar platos que contienen fosfonatos estabilizadores del color
DE10045289A1 (de) * 2000-09-13 2002-03-28 Henkel Kgaa Schnell trocknendes Wasch- und Reinigungsmittel, insbesondere Handgeschirrspülmittel
EP1354872A1 (en) 2002-04-17 2003-10-22 Kao Corporation Sulfuric acid ester amine salts, sulfonic acid amine salts, production thereof and softener composition
JP5396707B2 (ja) * 2007-11-07 2014-01-22 ライオンハイジーン株式会社 洗浄剤組成物
WO2010057973A1 (en) * 2008-11-21 2010-05-27 Thermphos Trading Gmbh Solid surface treatment composition containing amine neutralized phosphonate
WO2010057976A1 (en) * 2008-11-21 2010-05-27 Thermphos Trading Gmbh Liquid surface treatment composition with phosphonic acid derivatives neutralized with a binary amine system
US7723281B1 (en) * 2009-01-20 2010-05-25 Ecolab Inc. Stable aqueous antimicrobial enzyme compositions comprising a tertiary amine antimicrobial
JP6097639B2 (ja) * 2013-06-10 2017-03-15 株式会社Adeka 洗浄剤組成物及びその使用方法
JP6118663B2 (ja) * 2013-06-28 2017-04-19 ライオン株式会社 食器洗い機用洗浄剤
JP6118664B2 (ja) * 2013-06-28 2017-04-19 ライオン株式会社 食器洗い機用液体洗浄剤
JP6118660B2 (ja) * 2013-06-28 2017-04-19 ライオン株式会社 食器洗い機用洗浄剤
JP6118662B2 (ja) * 2013-06-28 2017-04-19 ライオン株式会社 食器洗い機用液体洗浄剤
KR101859464B1 (ko) * 2013-06-28 2018-05-21 라이온 가부시키가이샤 식기 세척기용 세정제
JP6238451B2 (ja) * 2014-04-16 2017-11-29 ライオン株式会社 繊維製品用液体洗浄剤
US11591546B2 (en) 2017-01-20 2023-02-28 Ecolab Usa Inc. Cleaning compositions employing extended chain anionic surfactants
CN110573602B (zh) 2017-06-26 2021-11-12 花王株式会社 硬质表面用液体清洁剂组合物
DE102017223459A1 (de) * 2017-12-20 2019-06-27 Henkel Ag & Co. Kgaa Waschmittel enthaltend Aminoxid und Zuckertenside

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU5503373A (en) * 1972-06-06 1974-11-07 Colgate Palmolive Co Low-foaming detergent composition
GB1375639A (hu) * 1973-07-24 1974-11-27
DE2648304A1 (de) * 1975-10-31 1977-05-05 Procter & Gamble Europ Fluessiges reinigungsmittel
EP0203660B1 (en) * 1985-05-28 1989-01-04 Unilever N.V. Liquid cleaning and softening compositions

Also Published As

Publication number Publication date
AU3686995A (en) 1996-05-06
AU1288195A (en) 1996-05-06
WO1996012000A1 (en) 1996-04-25
CA2202505C (en) 2001-02-06
JPH10509468A (ja) 1998-09-14
CZ111097A3 (en) 1997-09-17
TR199501262A2 (tr) 1996-06-21
EP0833884A1 (en) 1998-04-08
EP0785978A1 (en) 1997-07-30
TR199501261A2 (tr) 1996-06-21
CA2202506C (en) 2001-02-13
CA2202505A1 (en) 1996-04-25
JP4063866B2 (ja) 2008-03-19
BR9509349A (pt) 1997-11-25
JPH10507469A (ja) 1998-07-21
CZ110997A3 (en) 1997-09-17
BR9408622A (pt) 1997-09-16
CA2202506A1 (en) 1996-04-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HUT78084A (hu) Lipolitikus enzimet és aminokat tartalmazó mosodai detergens készítmények
US5916862A (en) Detergent compositions containing amines and anionic surfactants
KR100229561B1 (ko) 리파제와 수용성 4급 암모늄화합물을 함유하는 세제조성물
EP0785981B1 (en) Laundry detergent compositions containing lipolytic enzyme and amines
US5935271A (en) Laundry detergent compositions containing lipolytic enzyme and amines
CA2139359A1 (en) Concentrated aqueous liquid detergent comprising polyvinylpyrrolidone
CA2096256C (en) Liquid detergent composition containing lipase and protease
CA2146636A1 (en) Detergent composition with suds suppressing system
US6087321A (en) Detergent compositions containing amines, alkyl sulfates, and other anionic surfactants
HUT70073A (en) Granular detergent compositions with lipase
CN1207759A (zh) 含有脂解酶和选择的季铵化合物的洗衣洗涤剂组合物
JPH11512761A (ja) 選ばれた第四級アンモニウム化合物を含有する液体洗濯洗剤
CA2233332C (en) Liquid laundry detergents containing selected alkyl amidoalkoyl quaternary ammonium compounds
US6017874A (en) Liquid laundry detergents containing selected quaternary ammonium compounds
US5733473A (en) Liquid detergent composition containing lipase and protease
JPH11508293A (ja) アミンおよびアニオン界面活性剤を含有する洗剤組成物
US5668095A (en) Detergent composition with suds suppressing system
CA2233451A1 (en) Liquid laundry detergents containing selected quaternary ammonium compounds
CA2225458A1 (en) Detergent compositions containing amines and anionic surfactants
MXPA98003935A (en) Detergent compositions for laundry containing lipolitic enzyme and quaternary ammonium compounds select

Legal Events

Date Code Title Description
DFD9 Temporary protection cancelled due to non-payment of fee