KR101859464B1 - 식기 세척기용 세정제 - Google Patents

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Abstract

본 발명의 식기 세척기용 세정제는 (a)성분: 하기 일반식(a-1)으로 나타내어지는 화합물 및 그 4급화물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상과 (b)성분: 음이온 계면활성제를 함유한다.
Figure 112014060058952-pat00041

[식 중, R1은 탄소수 13~21개의 직쇄상 또는 분기쇄상 알킬기 또는 알케닐기를 나타낸다. R2는 수소 원자, 탄소수 1~4개의 알킬기 또는 탄소수 1~4개의 히드록시알킬기를 나타낸다. R3은 탄소수 1~4개의 알킬렌기를 나타낸다. R4 및 R5는 각각 수소 원자 또는 탄소수 1~4개의 알킬기를 나타내고, 서로 동일해도 달라도 좋다]

Description

식기 세척기용 세정제{DETERGENT FOR DISHWASHER}
본 발명은 식기 세척기용 세정제에 관한 것이다.
본원은 2013년 6월 28일에 일본에 출원된 일본 특허 출원 2013-137521호, 일본 특허 출원 2013-137523호, 일본 특허 출원 2013-137524호 및 일본 특허 출원 2013-137525호에 의거하여 우선권을 주장하고, 그 내용을 여기에 원용한다.
최근 호텔, 레스토랑, 급식 센터 등의 주방 뿐만 아니라 일반 가정에 있어서도 식기, 조리 기구 등의 세정 대상물을 세정하기 위한 식기 세척기가 보급되고 있다.
식기 세척기에서는 세정 및 헹굼 시 수리터의 온수가 노즐로부터 강하게 분출되면서 순환한다. 또한 식기 세척기에 의한 세정에는 일반적으로 전용 세정제(식기 세척기용 세정제)가 사용된다.
이 식기 세척기용 세정제에 있어서는 저포성인 것이 요구된다.
식기 세척기용 세정제의 저포성이 불충분하면 식기 세척기의 운전 중에 거품이 넘쳐 나오는 「오버플로우」로 불리는 현상이나 순환하는 수중에 거품이 얽힘으로써 충분한 분사력이 얻어지지 않는 「에어 혼입(air entrai㎚ent)」으로 불리는 현상이 일어나 식기 세척기가 이상 정지하거나 또는 고장나거나 할 우려가 있다.
이것에 대하여 식기 세척기용 세정제에는 저기포성 비이온 계면활성제가 범용되어 왔다(특허문헌 1 참조). 저기포성 비이온 계면활성제의 구체예로서 옥시프로필렌기를 갖는 폴리옥시알킬렌알킬에테르형 비이온 계면활성제가 범용되어 왔다.
또한 거품 억제제로서 실리콘 화합물과 특정 단쇄(탄소수 6~10개) 아민 계면활성제의 조합을 채용했다. 자동 접시 세정 조성물에 사용할 수 있는 액상 세제가 제안되어 있다(특허문헌 2 참조).
또한 식기 세척기용 세정제에는 분말 입자상이나 타블렛상 등의 고체 타입의 것이나 액체 타입의 것이 있다.
액체 타입의 식기 세척기용 세정제를 사용하는 경우, 통상 계량 캡으로 계량함으로써 필요한 사용량의 액체 세정제가 식기 세척기에 투입된다.
액체 세정제를 계량 캡으로 계량할 때, 그 세정제가 무색 투명한 액체인 경우에는 시인성이 나빠 계량 캡으로 필요한 사용량을 계량하기 어렵다. 이것을 개선하기 위해 착색제의 첨가에 의해 색을 내는 액체 세정제가 사용되고 있다.
그런데 식기 세척기에 의한 세정 처리에 있어서는 운전 중에 발생하는 증기로부터 식재 냄새 등의 냄새가 느껴지는, 또는 세정 후의 식기 세척기 고 내나 식기 등의 세정 대상물에 냄새가 남는다는 문제가 있다.
자동 식기 세척기에서는 세정액 또는 헹굼물을 순환시키면서 세정 또는 헹굼이 각각 행해진다. 세정할 때, 세정 대상물에 부착된 기름때 등이 대량으로 있는 경우에는 식기 세척기 고 내에 기름때 등이 부착된다. 또한 이 기름때 등에 의해 헹굼물이 오염되고, 그 헹굼물 중의 기름때 등이 세정 대상물 또는 고 내에 재부착된다. 또한 세정 후의 식기 세척기 고 내에는 식기 세척기로부터 완전히는 배출되지 않은 오염된 헹굼물이 남는다. 이 때문에 세정 건조 후의 식기 세척기 고 내에는 식재 냄새 등의 잔냄새가 생기기 쉽다.
이러한 식기 세척기에 의한 세정 건조 후의 잔냄새를 저감하기 위해 종래 특정 향료 성분을 포함하는 향료 조성물을 사용한 자동 식기 세정용 세제 조성물이 제안되어 있다(예를 들면 특허문헌 3 참조).
일본 특허 공개 2012-1664호 공보 일본 특허 공표 2000-509078호 공보 일본 특허 공표 2004-526827호 공보
그러나 종래의 식기 세척기용 세정제에서는 세정 대상물의 오염이 심한 경우, 세정 후의 식기 세척기 고 내에 식재 냄새 등의 잔냄새가 어떻게 해도 생겨버린다. 또한 특정 향료 성분을 포함하는 향료 조성물을 사용한 경우이어도 불쾌한 냄새는 경감되지만 식재 냄새 등의 잔냄새는 억제될 수 없다. 더불어 특히 소수성 식기(예를 들면 플라스틱제 용기나 뚜껑, 실리콘제 조리 기구 등)에 그 향료 성분 유래의 향기가 강하게 남기 쉬워 바람직하지 않다. 또한 향료 조성물의 증량에 의해 향료 성분의 마스킹 효과를 높여 식재 냄새 등의 잔냄새의 저감을 도모하는 방법도 고려된다. 그러나 이러한 방법에서는 세정 후의 식기 등에 향료 성분 유래의 향기가 강하게 남게 되고, 특히 소수성 식기에 있어서는 이 잔향기가 현저하다.
또한 착색제의 첨가에 의해 색을 내는 종래의 액체 세정제에 있어서는 식기 세척기에 의한 세정을 반복하여 행하는 사이에 작은 상처가 난 도마나 식기 세척기 고 내의 플라스틱 부품 등이 액체 세정제의 액 색으로 염착되는 경우가 있었다.
또한 최근에서는 절전, 절수 등의 에코 대응에 따라 식기 세척기 중에는 55~65℃정도의 온수가 순환하는 표준 코스(통상 모드) 뿐만 아니라 이것보다 수온이 10℃정도 낮은 온수가 순환하는 「저온 코스」나 「여유 코스」 등의 절전 모드를 구비한 것도 있다.
이러한 절전 모드를 선택하여 옥시프로필렌기를 갖는 폴리옥시알킬렌알킬에테르형 비이온 계면활성제 등을 함유하는 종래의 식기 세척기용 세정제를 사용하여 세정을 행한 경우에서는 세정력이 불충분했다.
이러한 절전 모드로 식기 등의 세정을 행하는 경우에 있어서 세정제의 세정력 향상을 도모하기 위해서는 세정력에 대하여 온도의 영향이 작은 음이온 계면활성제를 사용하는 것이 유효하다고 생각된다. 더불어 음이온 계면활성제는 기름때에 대한 세정력이 높은 점에서 식재 냄새 등의 잔냄새 저감의 점에서도 유용하다고 생각된다.
그러나 음이온 계면활성제는 기포성이 높고, 식기 세척기에 의한 세정에서는 음이온 계면활성제를 첨가함으로써 거품이 일기 쉬워지는 문제가 있었다.
이것에 대하여 거품 억제제로서 공지의 실리콘 화합물을 사용하는 경우, 음이온 계면활성제에 의한 거품 일기를 억제하기 위해서는 그 사용량을 많게 할 필요가 있고, 그것에 따라 헹굼 후에 식기 등에 잔존할 우려가 있다. 또한 특허문헌 2에 기재된 거품 억제제(실리콘 화합물과 특정 단쇄(탄소수 6~10개) 아민 계면활성제의 조합)를 음이온 계면활성제와 병용해도 거품 일기를 억제하는 효과(억포성)는 충분히 얻어지지 않는다.
또한 액체 타입의 식기 세척기용 세정제에는 고세정력 및 저포성과 더불어 보존 안정성이 좋은 것도 요구된다. 특히 경시에 따라 분리 등이 일어나지 않고 균일한 것이 액체 세정제에는 필요하다.
본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것이며, 저포성을 확보하면서 기름때에 대하여 우수한 세정력을 갖는 식기 세척기용 세정제를 제공하는 것을 과제로 한다.
또한 본 발명은 저포성을 확보하면서 기름때에 대하여 우수한 세정력을 가짐과 아울러 계량 캡으로 계량할 때의 시인성이 우수하고, 또한 세정 대상물이나 식기 세척기 고 내에 염착되기 어려운 식기 세척기용 세정제를 제공하는 것을 과제로 한다.
또한 본 발명은 저포성을 확보하면서 기름때에 대하여 우수한 세정력을 가짐과 아울러 세정 후의 식기 세척기 고 내에 있어서의 식재 냄새 등의 잔냄새가 저감되고, 세정 대상물에의 향료 성분 유래의 잔향기도 저감된 식기 세척기용 세정제를 제공하는 것을 과제로 한다.
또한 본 발명은 저포성을 확보하면서 기름때에 대하여 우수한 세정력을 갖고, 보존 안정성이 우수한 식기 세척기용 액체 세정제를 제공하는 것을 과제로 한다.
본 발명자는 검토에 의해 고세정력 및 저포성이 요구되는 식기 세척기용 세정제에 있어서 거품 일기가 높은 음이온 계면활성제를 사용한 경우에 병용하는 거품 억제제로서 범용되고 있는 단쇄(탄소수 6~10개)의 아민 계면활성제보다 장쇄(아실기의 탄소수 14개 이상)의 아미드아민 및/또는 그 4급화물을 선택함으로써 고세정력과 저포성을 양립할 수 있는 것을 찾아냈다.
또한 본 발명자들은 검토에 의해 거품 일기가 높은 음이온 계면활성제와, 장쇄(아실기의 탄소수 14개 이상)의 아미드아민 및/또는 그 4급화물과, 특정 향료 조성물을 선택하고, 이들의 3성분을 소정의 비율로 조합함으로써 상기 과제를 해결할 수 있는 것을 찾아냈다.
또한 본 발명자들은 검토에 의해 거품 일기가 높은 음이온 계면활성제와, 장쇄(아실기의 탄소수 14개 이상)의 아미드아민 및/또는 그 4급화물과, 착색제를 함유하여 이루어지는 색을 내는 액체 세정제를 사용하면 세정을 반복했을 때의 세정 대상물이나 식기 세척기 고 내에의 염착도 억제되는 것을 찾아냈다.
즉 본 발명의 제 1 실시형태의 식기 세척기용 세정제는 (a)성분: 하기 일반식(a-1)으로 나타내어지는 화합물 및 그 4급화물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상과, (b)성분: 음이온 계면활성제를 함유하는 것을 특징으로 한다.
Figure 112014060058952-pat00001
[식 중, R1은 탄소수 13~21개의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기 또는 알케닐기를 나타낸다. R2는 수소 원자, 탄소수 1~4개의 알킬기 또는 탄소수 1~4개의 히드록시알킬기를 나타낸다. R3은 탄소수 1~4개의 알킬렌기를 나타낸다. R4 및 R5는 각각 수소 원자 또는 탄소수 1~4개의 알킬기를 나타내고, 서로 동일하거나 달라도 좋다]
본 발명의 제 1 실시형태의 식기 세척기용 세정제는 상기 (a)성분 및 상기 (b)성분에 더불어 (c1)성분: 킬레이트제를 더 함유하는 것이 바람직하다.
본 발명의 제 1 실시형태의 식기 세척기용 세정제에 있어서는 상기 (a)성분이 일반식(a-1)으로 나타내어지는 화합물인 것이 바람직하다.
본 발명의 제 2 실시형태의 식기 세척기용 세정제는 (a)성분: 상기 일반식(a-1)으로 나타내어지는 화합물 및 그 4급화물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상과, (b)성분: 음이온 계면활성제와, (c2)성분: ClogP값이 2~5인 향료 성분(p1)의 함유량이 30질량% 이상이며, 또한 ClogP값이 5 초과인 향료 성분(p2)의 함유량이 5질량% 미만인 향료 조성물을 함유하고, (a)성분/(b)성분으로 나타내어지는 질량비가 0.2~2.1이며, ((a)성분+(b)성분)/(c2)성분으로 나타내어지는 질량비가 2.5~250인 것을 특징으로 한다.
본 발명의 제 2 실시형태의 식기 세척기용 세정제에 있어서는 상기 향료 성분(p1)이 α-피넨, β-피넨, 캄펜, d-리모넨, 터피놀렌, 미르센, 리날로올, 게라니올, 네롤, 시트로넬롤, 테트라히드로리날로올, 디히드로미르세놀, 1-멘톨, 보르네올, 이소푸레골, 릴리알, 리날릴아세테이트, 게라닐아세테이트 및 버독스로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1개 이상을 포함하는 것이 바람직하다.
본 발명의 제 2 실시형태의 식기 세척기용 세정제에 있어서는 상기 (a)성분이 일반식(a-1)으로 나타내어지는 화합물인 것이 바람직하다.
본 발명의 제 3 실시형태의 식기 세척기용 액체 세정제는 (a)성분: 상기 일반식(a-1)으로 나타내어지는 화합물 및 그 4급화물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상과, (b)성분: 음이온 계면활성제와, (c3)성분: 착색제를 함유하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 제 3 실시형태의 식기 세척기용 액체 세정제에 있어서는 (a)성분/(b)성분으로 나타내어지는 질량비가 0.5~1.4인 것이 바람직하다.
본 발명의 제 4 실시형태의 식기 세척기용 액체 세정제는 (a)성분: 상기 일반식(a-1)으로 나타내어지는 화합물 및 그 4급화물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상과, (b)성분: 음이온 계면활성제와, (c4)성분: 산성 다당류를 함유하고, (a)성분/(c4)성분으로 나타내어지는 질량비가 0.4~10이며, pH가 2~8인 것을 특징으로 한다.
본 발명의 제 4 실시형태의 식기 세척기용 액체 세정제에 있어서는 상기 (c4)성분이 크산탄검, 젤란검 및 카라기난으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상을 포함하는 것이 바람직하다.
본 발명의 제 4 실시형태의 식기 세척기용 세정제에 있어서는 상기 (a)성분이 일반식(a-1)으로 나타내어지는 화합물인 것이 바람직하다.
(발명의 효과)
본 발명의 제 1 실시형태에 의하면 저포성을 확보하면서 기름때에 대하여 우수한 세정력을 갖는 식기 세척기용 세정제를 제공할 수 있다.
본 발명의 제 2 실시형태에 의하면 저포성을 확보하면서 기름때에 대하여 우수한 세정력을 가짐과 아울러 세정 후의 식기 세척기 고 내에 있어서의 식재 냄새 등의 잔냄새가 저감되고, 세정 대상물에의 향료 성분 유래의 잔향기도 저감된 식기 세척기용 세정제를 제공할 수 있다.
본 발명의 제 3 실시형태에 의하면 저포성을 확보하면서 기름때에 대하여 우수한 세정력을 가짐과 아울러 계량 캡으로 계량할 때의 시인성이 우수하고, 또한 세정 대상물이나 식기 세척기 고 내에 염착되기 어려운 식기 세척기용 액체 세정제를 제공할 수 있다.
본 발명의 제 4 실시형태에 의하면 저포성을 확보하면서 기름때에 대하여 우수한 세정력을 갖고, 보존 안정성이 우수한 식기 세척기용 액체 세정제를 제공할 수 있다.
≪본 발명의 제 1 실시형태≫
본 발명의 제 1 실시형태의 식기 세척기용 세정제는 (a)성분: 일반식(a-1)으로 나타내어지는 화합물과, (b)성분: 음이온 계면활성제를 함유한다.
본 발명의 제 1 실시형태의 식기 세척기용 세정제 제형은 (a)성분과 (b)성분을 함유하는 것이면 특별히 한정되지 않고 분말 입자상이나 타블렛상 등의 고체이어도 좋고 액체이어도 좋다.
<(a)성분: 일반식(a-1)으로 나타내어지는 화합물>
(a)성분은 하기 일반식(a-1)으로 나타내어지는 화합물(알킬아미드아민) 및 그 4급화물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상이다.
Figure 112014060058952-pat00002
[식 중, R1은 탄소수 13~21개의 직쇄상 또는 분기쇄상 알킬기 또는 알케닐기를 나타낸다. R2는 수소 원자, 탄소수 1~4개의 알킬기 또는 탄소수 1~4개의 히드록시알킬기를 나타낸다. R3은 탄소수 1~4개의 알킬렌기를 나타낸다. R4 및 R5는 각각 수소 원자 또는 탄소수 1~4개의 알킬기를 나타내고, 서로 동일해도 달라도 좋다]
상기 식(a-1) 중, R1은 탄소수 13~21개의 직쇄상 또는 분기쇄상 알킬기 또는 탄소수 13~21개의 직쇄상 또는 분기쇄상 알케닐기를 나타낸다. 그 중에서도 R1은 탄소수 13~21개의 직쇄상 또는 분기쇄상 알킬기가 바람직하다.
R1에 있어서의 알킬기 및 알케닐기의 탄소수는 각각 13~21개이며, 억포 효과가 보다 높아지는 점에서 바람직하게는 탄소수가 15~21개이며, 보다 바람직하게는 탄소수가 15~19개이며, 더욱 바람직하게는 탄소수가 15~17개이다. R1의 탄소수가 하한값 이상이면 거품 일기를 억제하는 억포 효과가 보다 높아진다. 한편 R1의 탄소수가 상한값 이하이면 액체 세정제 중에서 분리가 생기기 어려워지고, 액의 균일성을 유지하기 쉽다. 더불어 세정 대상물에의 향료 성분 유래의 잔향기의 저감의 효과가 얻어진다. 또한 기름때에 대한 세정력이 높아진다.
상기 식(a-1) 중, R2는 수소 원자, 탄소수 1~4개의 알킬기 또는 탄소수 1~4개의 히드록시알킬기를 나타낸다. R2에 있어서의 히드록시알킬기 중의 히드록시기의 수는 1개이어도 2개 이상이어도 좋다. 그 중에서도 R2로서는 수소 원자, 탄소수 1~4개의 알킬기가 바람직하고, 수소 원자, 메틸기가 보다 바람직하고, 수소 원자가 특히 바람직하다.
R3에 있어서의 알킬렌기의 탄소수는 1~4개이며, 바람직하게는 탄소수가 1~3개이며, 보다 바람직하게는 탄소수가 2개 또는 3개이며, 특히 바람직하게는 탄소수가 3개이다.
R4 및 R5에 있어서의 알킬기의 탄소수는 각각 1~4개이며, 바람직하게는 탄소수가 1~3개이며, 보다 바람직하게는 탄소수가 1개 또는 2개이며, 특히 바람직하게는 탄소수가 1개이다. 그 중에서도 R4 및 R5는 각각 탄소수 1~4개의 알킬기가 바람직하고, 서로 동일한 것이 바람직하다.
상기 일반식(a-1)으로 나타내어지는 화합물의 4급화물은 그 식(a-1)으로 나타내어지는 화합물과 4급화제(예를 들면 황산 디메틸, 염화메틸 등)의 반응에 의해 얻어지는 것을 사용할 수 있다. 또한 (a)성분은 일반식(a-1)으로 나타내어지는 화합물인 것이 바람직하다.
(a)성분의 구체예로서는 예를 들면 미리스트산 디메틸아미노에틸아미드, 미리스트산 디에틸아미노에틸아미드, 미리스트산 디프로필아미노에틸아미드, 미리스트산 디메틸아미노프로필아미드, 미리스트산 디에틸아미노프로필아미드, 미리스트산 디프로필아미노프로필아미드, 팔미트산 디메틸아미노에틸아미드, 팔미트산 디에틸아미노에틸아미드, 팔미트산 디프로필아미노에틸아미드, 팔미트산 디메틸아미노프로필아미드, 팔미트산 디에틸아미노프로필아미드, 팔미트산 디프로필아미노프로필아미드, 스테아르산 디메틸아미노에틸아미드, 스테아르산 디에틸아미노에틸아미드, 스테아르산 디프로필아미노에틸아미드, 스테아르산 디메틸아미노프로필아미드, 스테아르산 디에틸아미노프로필아미드, 스테아르산 디프로필아미노프로필아미드, 아라키드산 디메틸아미노에틸아미드, 아라키드산 디에틸아미노에틸아미드, 아라키드산 디프로필아미노에틸아미드, 아라키드산 디메틸아미노프로필아미드, 아라키드산 디에틸아미노프로필아미드, 아라키드산 디프로필아미노프로필아미드, 베헨산 디메틸아미노에틸아미드, 베헨산 디에틸아미노에틸아미드, 베헨산 디프로필아미노에틸아미드, 베헨산 디메틸아미노프로필아미드, 베헨산 디에틸아미노프로필아미드, 베헨산 디프로필아미노프로필아미드, 미리스트산 디메틸아미노에틸메틸아미드, 팔미트산 디메틸아미노에틸메틸아미드, 스테아르산 디메틸아미노에틸메틸아미드, 아라키드산 디메틸아미노에틸메틸아미드, 베헨산 디메틸아미노에틸메틸아미드, 미리스트산 디메틸아미노프로필메틸아미드, 팔미트산 디메틸아미노프로필메틸아미드, 스테아르산 디메틸아미노프로필메틸아미드, 아라키드산 디메틸아미노프로필메틸아미드, 베헨산 디메틸아미노프로필메틸아미드 등을 들 수 있다. 또한 (a)성분의 구체예로서 미리스트산 아미드프로필트리메틸암모늄염, 팔미트산 아미드프로필트리메틸암모늄염 및 스테아르산 아미드프로필트리메틸암모늄염 등도 들 수 있다.
이들 중에서도 억포 효과가 보다 얻어지기 쉬운 점에서 미리스트산 디메틸아미노프로필아미드, 팔미트산 디메틸아미노프로필아미드, 스테아르산 디메틸아미노프로필아미드, 베헨산 디메틸아미노프로필아미드가 보다 바람직하고, 팔미트산 디메틸아미노프로필아미드, 스테아르산 디메틸아미노프로필아미드, 베헨산 디메틸아미노프로필아미드가 더욱 바람직하고, 팔미트산 디메틸아미노프로필아미드, 스테아르산 디메틸아미노프로필아미드가 특히 바람직하다.
(a)성분은 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 적당히 조합해서 사용해도 좋다.
식기 세척기용 세정제 중 (a)성분의 함유량은 그 세정제의 전체 질량에 대하여 0.01~5질량%가 바람직하고, 0.1~5질량%가 보다 바람직하고, 0.1~3질량%가 더욱 바람직하다.
(a)성분의 함유량이 바람직한 하한값 이상이면 억포 효과가 높아진다. 한편 (a)성분의 함유량이 바람직한 상한값 이하이면 기름때에 대한 세정력이 유지되기 쉬움과 아울러 억포 효과도 얻어지기 쉬워진다.
<(b)성분: 음이온 계면활성제>
(b)성분은 음이온 계면활성제이다.
(b)성분으로서는 예를 들면 술폰산염 타입, 황산 에스테르염 타입, 카르복실산염 타입, 인산 에스테르염 타입을 들 수 있다.
술폰산염 타입으로서는 알칸술폰산염, 알킬벤젠술폰산염, 알킬황산염, 폴리옥시알킬렌황산염, α-올레핀술폰산염, α-술포지방산염, α-술포지방산 알킬에스테르염, 알킬술포숙신산염, 디알킬술포숙신산염 등을 들 수 있다.
황산 에스테르염 타입으로서는 알킬황산 에스테르염, 알케닐황산 에스테르염, 폴리옥시알킬렌알킬에테르황산 에스테르염, 폴리옥시알킬렌알케닐에테르황산 에스테르염 등을 들 수 있다.
카르복실산염 타입으로서는 알킬에테르카르복실산염, 아미드에테르카르복실산염, 술포숙신산염, 아미노산계 음이온 계면활성제 등을 들 수 있다.
인산 에스테르염 타입으로서는 알킬인산 에스테르염, 알킬에테르인산 에스테르염 등을 들 수 있다.
또한 (b)성분은 탄소수 8~18개의 알킬기를 갖는 것, 또는 탄소수 8~18개의 알케닐기를 갖는 것이 바람직하고, 그 중에서도 탄소수 8~18개의 알킬기를 갖는 것이 보다 바람직하다. 그 알킬기 또는 그 알케닐기는 직쇄상이어도 분기쇄상이어도 좋다.
(b)성분을 구성하는 염으로서는 나트륨염, 칼륨염 등의 알킬리 금속염; 마그네슘염, 칼슘염 등의 알킬리 토류 금속염; 모노에탄올아민염(모노에탄올암모늄), 디에탄올아민염(디에탄올암모늄), 트리에탄올아민염(트리에탄올암모늄) 등의 알칸올아민염; 암모늄염 등을 들 수 있다.
(b)성분은 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 적당히 조합해서 사용해도 좋다.
상기 중에서도 (b)성분으로서는 기름때에 대한 세정력이 양호하며, 저포성을 확보하기 쉬운 점에서 술폰산염 타입, 황산 에스테르염 타입이 바람직하고, 술폰산염 타입이 특히 바람직하다.
그 중에서도 기름때에 대한 세정력이 특히 높아지는 점에서 알칸술폰산염, 알킬벤젠술폰산염, 알킬황산염, 폴리옥시알킬렌황산염 및 디알킬술포숙신산염으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상이 바람직하고, 알칸술폰산염, 알킬벤젠술폰산염, 디알킬술포숙신산염이 보다 바람직하고, 알칸술폰산염, 알킬벤젠술폰산염이 더욱 바람직하고, 알칸술폰산염, 직쇄 알킬벤젠술폰산염이 특히 바람직하고, 알칸술폰산염이 가장 바람직하다.
식기 세척기용 세정제 중 (b)성분의 함유량은 그 세정제의 전체 질량에 대하여 0.01~5질량%가 바람직하고, 0.1~5질량%가 보다 바람직하고, 0.1~3질량%가 더욱 바람직하다.
(b)성분의 함유량이 바람직한 하한값 이상이면 기름때에 대한 세정력이 높아진다. 한편 (b)성분의 함유량이 바람직한 상한값 이하이면 (a)성분에 의한 억포 효과가 얻어지기 쉬워진다.
본 발명의 제 1 실시형태의 식기 세척기용 세정제에 있어서의 (a)성분과 (b)성분의 혼합 비율에 대해서는 (a)성분/(b)성분으로 나타내어지는 질량비(이하, 「a/b비」라고 한다)가 0.1~10인 것이 바람직하다. 그 중에서도 바람직하게는 0.2~5이며, 보다 바람직하게는 0.4~2이며, 더욱 바람직하게는 0.6~1.4이며, 특히 바람직하게는 0.8~1.3이며, 가장 바람직하게는 0.8~1.0이다.
a/b비가 바람직한 하한값 이상이면 (a)성분에 의한 억포 효과가 발휘되기 쉬워진다. 한편 a/b비가 바람직한 상한값 이하이면 기름때에 대한 세정력이 높아진다.
본 발명의 제 1 실시형태에 있어서 「(a)성분/(b)성분으로 나타내어지는 질량비」란 식기 세척기용 세정제 중의 (b)성분의 함유 질량에 대한 (a)성분의 함유 질량의 비율을 나타낸다.
<임의성분>
본 발명의 제 1 실시형태의 식기 세척기용 세정제에는 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 필요에 따라 상술한 (a)성분 및 (b)성분 이외의 성분을 배합해도 좋다.
≪(c1)성분: 킬레이트제≫
본 발명의 제 1 실시형태의 식기 세척기용 세정제는 상기 (a)성분 및 상기 (b)성분에 더불어 (c1)성분: 킬레이트제를 더 함유하는 것이 바람직하다. (c1)성분을 더 함유함으로써 글라스 컵 등의 뿌연 때에 대한 세정력 및 찻물때에 대한 세정력이 높아진다.
(c1)성분에는 고분자 킬레이트제 또는 저분자 킬레이트제 모두 사용할 수 있다.
고분자 킬레이트제는 중량 평균 분자량이 1000 이상인 것을 바람직하게 들 수 있다.
고분자 킬레이트제로서는 예를 들면 폴리아크릴산 또는 그 염, 폴리메타크릴산 또는 그 염, 아크릴산-말레산 공중합체 또는 그 염, 메타크릴산-말레산 공중합체 또는 그 염, 에틸렌-말레산 공중합체 또는 그 염 등을 들 수 있다.
고분자 킬레이트제를 구성하는 염으로서는 알칼리 금속염이 바람직하고, 나트륨염, 칼륨염이 보다 바람직하다.
그 중에서도 고분자 킬레이트제는 아크릴산-말레산 공중합체 또는 그 염이 바람직하다. 아크릴산과 말레산의 공중합비(몰비)는 바람직하게는 아크릴산/말레산=75/25~50/50이며, 바람직한 중량 평균 분자량은 1만 이상 10만 이하이다.
또한 고분자 킬레이트제에 대한 중량 평균 분자량은 표준 물질을 폴리아크릴산 나트륨으로 한 겔 침투 크로마토그래피에 의해 측정되는 값을 나타낸다.
저분자 킬레이트제는 분자량이 800 이하인 것을 바람직하게 들 수 있다.
저분자 킬레이트제로서는 예를 들면 에틸렌디아민 4아세트산, 니트릴로 3아세트산, β-알라닌 2아세트산, 에틸렌디아민 2숙신산, L-아스파라긴산-N,N-2아세트산, 디히드록시에틸에틸렌디아민 2아세트산, 히드록시에틸이미노 2아세트산, 시트르산, 히드록시에틸에틸렌디아민 3아세트산, 글리콜에테르디아민 4아세트산, L-글루탐산 2아세트산, 1,3-디아미노-2-히드록시프로판 4아세트산, 디에틸렌트리아민 5아세트산, 트리에틸렌테트라민 6아세트산, 디히드록시에틸글리신, 3-히드록시-2,2'-이미노디숙산신, 세린 2아세트산, 아스파라긴 2아세트산, 메틸글리신 2아세트산, 히드록시에탄디포스폰산, 아미노트리메틸렌포스폰산, 트리폴리인산 또는 이들의 염 등을 들 수 있다.
저분자 킬레이트제를 구성하는 염으로서는 알칼리 금속염이 바람직하고, 나트륨염, 칼륨염이 보다 바람직하다.
그 중에서도 저분자 킬레이트제는 뿌연 때 및 찻물때에 대한 세정력이 함께 높아지기 쉬운 점에서 에틸렌디아민 4아세트산, 니트릴로 3아세트산, β-알라닌 2아세트산, 에틸렌디아민 2숙신산, L-아스파라긴산-N,N-2아세트산, 디히드록시에틸에틸렌디아민 2아세트산, 히드록시에틸이미노 2아세트산, 시트르산, 히드록시에틸에틸렌디아민 3아세트산, 글리콜에테르디아민 4아세트산, L-글루탐산 2아세트산, 1,3-디아미노-2-히드록시프로판 4아세트산, 디에틸렌트리아민 5아세트산, 트리에틸렌테트라민 6아세트산, 디히드록시에틸글리신, 3-히드록시-2,2'-이미노디숙신산, 세린 2아세트산, 아스파라긴 2아세트산, 메틸글리신 2아세트산 및 이들의 염으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상이 바람직하다.
또한 저분자 킬레이트제로서는 뿌연 때 및 찻물때에 대한 세정력이 보다 높아지는 점에서 시트르산, L-글루탐산 2아세트산, 메틸글리신 2아세트산, 디에틸렌트리아민 5아세트산 또는 이들의 염이 바람직하고, 시트르산 또는 그 염이 특히 바람직하다.
(c1)성분은 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 적당히 조합해서 사용해도 좋다.
상기 중에서도 (c1)성분으로서는 저분자 킬레이트제를 사용하는 것이 바람직하다.
식기 세척기용 세정제 중 (c1)성분의 함유량은 그 세정제의 전체 질량에 대하여 10~50질량%가 바람직하고, 10~30질량%가 보다 바람직하고, 12~25질량%가 더욱 바람직하고, 12~20질량%가 특히 바람직하다.
(c1)성분의 함유량이 바람직한 하한값 이상이면 뿌연 때에 대한 세정력, 및 찻물때에 대한 세정력이 높아진다. 한편 (c1)성분의 함유량이 바람직한 상한값을 초과해도 세정력 향상의 효과는 한계점에 이르고 비용이 높아진다.
또한 본 발명의 제 1 실시형태의 식기 세척기용 세정제에는 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 필요에 따라 상술한 성분 이외의 성분을 임의로 배합해도 좋다.
이러한 임의로 배합해도 좋은 성분으로서는 특별히 한정되지 않고, 지금까지 식기를 세정하기 위한 세정제에 배합되어 있는 성분을 들 수 있다.
예를 들면 (a)성분 및 (b)성분 이외의 계면활성제, 하이드로트로프, 산화방지제, pH 조정제, 착색제, 효소, 향료 등을 사용할 수 있다.
단 식기 세척기에 있어서는 세정 중의 거품 일기를 억제할 필요가 있다. 이 때문에 식기 세척기용 세정제 중 (a)성분 및 (b)성분과 이들 이외의 계면활성제의 합계 함유량을 그 세정제의 전체 질량에 대하여 12질량% 이하로 하는 것이 바람직하고, 10질량% 이하로 하는 것이 보다 바람직하고, 8질량% 이하로 하는 것이 더욱 바람직하다.
더불어 전체 계면활성제 중의 (a)성분 및 (b)성분의 함유량은 전체 계면활성제의 합계 질량에 대하여 바람직하게는 50질량% 이상이며, 보다 바람직하게는 70질량% 이상이며, 100질량% 이어도 좋다. (a)성분 및 (b)성분의 함유량이 바람직한 하한값 이상이면 식기 세척기에 의해 식기 등의 세정 처리를 행할 때 거품 일기가 낮게 유지된다. 더불어 기름때 등에 대한 세정력이 높아진다.
(제조 방법)
본 발명의 제 1 실시형태의 식기 세척기용 세정제는 종래 공지의 방법에 의해 제조할 수 있다.
액체상의 식기 세척기용 세정제의 제조 방법으로서는 용매와, (a)성분과, (b)성분과, 필요에 따라 임의성분을 혼합함으로써 조제된다.
상기 용매로서는 물이 바람직하고, 물 이외에 수혼화성 유기용매를 사용해도 좋다. 「수혼화성 유기용매」란 25℃의 이온 교환수 1L에 50g 이상 용해되는 유기용매를 말한다. 수혼화성 유기용매로서는 물과 혼합했을 때에 균일한 용액이 되는 것이면 좋고, 그 중에서도 탄소수 2~4개의 1가 알코올, 탄소수 2~4개의 다가 알코올, 글리콜에테르 등을 들 수 있다.
탄소수 2~4개 1가 알코올로서는 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 1-부탄올 등을 들 수 있다.
탄소수 2~4개의 다가 알코올로서는 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 글리세린 등을 들 수 있다.
글리콜에테르로서는 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 에틸렌글리콜모노헥실에테르, 에틸렌글리콜모노페닐에테르, 프로필렌글리콜모노페닐에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르 등을 들 수 있다.
액체상 식기 세척기용 세정제의 pH(25℃)는 식기 세척기에 대한 부식성의 점에서 5 이상이 바람직하고, 저포성의 점에서 8 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 pH(25℃) 6~8이다.
본 발명의 제 1 실시형태에 있어서 식기 세척기용 세정제의 pH(25℃)는 JIS Z 8802:1984 「pH 측정 방법」에 준거한 방법에 의해 측정되는 값을 나타낸다.
본 발명의 제 1 실시형태의 식기 세척기용 세정제의 pH의 조정에는 바람직하게는 무기 알칼리제, 유기 알칼리제 등의 pH 조정제가 사용된다. 무기 알칼리제로서는 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산 나트륨, 탄산 칼륨 등을 들 수 있고, 그 중에서도 세정제의 보존 안정성이 향상되기 쉬운 점에서 수산화나트륨, 수산화칼륨 등의 수산화물이 바람직하다. 유기 알칼리제로서는 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, N-메틸프로판올, 2-아미노-2-메틸-1-프로판올, N-(β-아미노에틸)에탄올아민, 디에틸렌트리아민, 모르폴린, N-에틸모르폴린 등의 아민 화합물 등을 들 수 있고, 그 중에서도 세정제의 보존 안정성이 향상되기 쉬운 점에서 모노에탄올아민이 바람직하다.
고체상의 식기 세척기용 세정제의 제조 방법으로서는 예를 들면 분말 입자상의 제형이면, 각 원료를 분말체 혼합하는 드라이 블렌드법, 분말체 원료를 유동시키면서 조립(造立)하는 건식 조립법, 분말체 원료를 유동시키면서 액체 바인더를 분무해서 조립하는 교반 조립법, 원료를 니딩해서 이것을 압출기로 압출하는 압출 조립법, 원료를 니딩해서 이것을 분쇄하는 분쇄 조립법, 원료를 함유하는 슬러리를 분무 건조시키는 분무 건조법 등을 들 수 있다.
고체상의 식기 세척기용 세정제의 수분 함량은 특별히 한정되지 않고, 8질량% 이하인 것이 바람직하다.
분말 입자상의 식기 세척기용 세정제의 부피 밀도는 0.3g/㎤ 이상이 바람직하고, 0.5~1.2g/㎤가 보다 바람직하고, 0.6~1.1g/㎤가 더욱 바람직하다. 이 부피 밀도는 JIS-K3362에 의해 측정되는 값이다.
분말 입자상의 식기 세척기용 세정제의 평균 입자경은 200~1500㎛가 바람직하고, 300~1200㎛가 보다 바람직하다. 그 평균 입자경이 바람직한 하한값 미만에서는 분진이 발생하기 쉽고, 한편 바람직한 상한값을 초과하면 물에 용해 또는 분산되기 어려워진다.
본 발명에 있어서 식기 세척기용 세정제의 평균 입자경은 메시 크기 1680㎛, 1410㎛, 1190㎛, 1000㎛, 710㎛, 500㎛, 350㎛, 250㎛ 및 149㎛의 9단의 체와 받침 접시를 사용한 분급 조작에 의해 측정된다.
그 분급 조작에서는 받침 접시에 메시 크기가 작은 체로부터 메시 크기가 큰 체를 순서대로 쌓아 최상부의 1680㎛의 체의 위로부터 100g/회의 샘플을 넣고, 뚜껑을 덮어서 Ro-Tap형 체 진탕기(IIDA SEISAKUSHO 제작, 탭핑: 156회/분, 롤링: 290회/분)에 부착하여 10분간 진동시킨다. 그 후 각각의 체 및 받침 접시 상에 잔류한 샘플을 체눈마다 회수하고, 샘플의 질량을 측정한다. 그리고 받침 접시와 각 체의 질량 빈도를 적산하고, 적산 질량 빈도가 50% 이상이 되는 최초의 체의 메시 크기를 「a㎛」로 하고, a㎛보다 한단 큰 체의 메시 크기를 「b㎛」로 한다. 또한 받침 접시로부터 a㎛의 체까지의 질량 빈도의 적산값을 「c%」로 하고, a㎛의 체 상의 질량 빈도를 「d%」로 한다. 그리고 하기 식(1)에 의해 평균 입자경(50질량% 입경)을 구하고, 이것을 시료의 평균 입자경으로 한다.
Figure 112014060058952-pat00003
(사용 방법)
본 발명의 제 1 실시형태의 식기 세척기용 세정제는 식기 세척기 기종이나 식기 등의 오염 정도에 따라 그 사용량 등을 변경하여 사용하면 좋다.
그 세정제를 사용해서 식기 세척기에 의해 세정 대상물을 세정하는 방법으로서는 세정과 헹굼의 각 공정을 모두 갖는 방법을 들 수 있다.
바람직한 세정 방법으로서는 예를 들면 상온(바람직하게는 5~30℃정도)의 수돗물을 식기 세척기 고 내에 도입해서 조제되는 세정액을 바람직하게는 35~60℃까지 2~3℃/min으로 승온하면서 세정 대상물을 세정하는 공정(이하 「세정 공정」이라고 한다)과, 세정 후의 세정 대상물을 상온의 수돗물로 헹구는 공정(이하 「헹굼(1) 공정」이라고 한다)과, 상온의 수돗물을 바람직하게는 50~80℃까지 2~3℃/min으로 승온하면서 상기 헹굼(1) 공정 후의 세정 대상물을 더 헹구는 공정(이하 「헹굼(2) 공정」이라고 한다)을 갖는 방법을 들 수 있다.
세정 공정에 있어서는 식기 세척기용 세정제의 1회 사용량을 수돗물 약 3리터에 대하여 3~9g으로 하는 것이 바람직하다.
세정 공정에서의 세정 시간은 3~50분간으로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 5~30분간이다. 헹굼(1) 공정에서의 헹굼 시간은 0.5~10분간으로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1~7분간이다. 헹굼(2) 공정에서의 헹굼 시간은 3~50분간으로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 5~30분간이다.
상술한 본 발명의 제 1 실시형태의 식기 세척기용 세정제는 식기 세척기에 의한 세정 시 온도의 영향이 작은 (b)성분을 사용함으로써 표준 코스(통상 모드)보다 저온 조건 하에서 세정을 행하는 「저온 코스」나 「여유 코스」등의 절전 모드가 선택된 경우이어도 기름때에 대하여 우수한 세정력을 갖는다. 더불어 (b)성분에 (a)성분을 조합함으로써 (b)성분의 거품 일기가 억제되어 저포성이 확보된다.
이러한 효과가 얻어지는 이유는 분명하지 않지만 세정액 중에서의 (b)성분의 배열을 (a)성분이 무너뜨림으로써 거품막이 불안정화되기 때문으로 추측된다.
본 발명의 제 1 실시형태의 식기 세척기용 세정제에 의하면 심한 기름때에 대해서도 높은 세정 효과가 발휘된다.
본 발명의 제 1 실시형태의 식기 세척기용 세정제에 있어서는 (c1)성분을 더 함유함으로써 글라스 컵 등의 뿌연 때를 양호하게 제거할 수 있고, 더불어 찻물때도 양호하게 제거할 수 있다. 그러나 (b)성분과 (c1)성분의 병용에 의해 (b)성분의 거품 일기는 보다 증가하기 쉬운 경향이 있다. 본 발명에서는 (b)성분 및 (c1)성분에 (a)성분을 조합함으로써 거품 일기가 억제되어 저포성이 확보된다.
본 발명의 제 1 실시형태에 의한 세정제는 식기 세척기용으로서 바람직한 것이며, 특히 표준 코스(통상 모드)보다 저온 조건 하에서 세정을 행할 때 예를 들면 통상 모드에 비해 수온이 10℃정도 낮은 「저온 코스」나 「여유 코스」등의 절전 모드로 식기 등을 세정할 때에 적합한 세정제이다.
≪본 발명의 제 2 실시형태≫
본 발명의 제 2 실시형태의 식기 세척기용 세정제는 (a)성분: 일반식(a-1)으로 나타내어지는 화합물과, (b)성분: 음이온 계면활성제와, (c2)성분: 특정 향료 조성물을 함유한다.
본 발명의 제 2 실시형태의 식기 세척기용 세정제 제형은 (a)성분과, (b)성분과, (c2)성분을 함유하는 것이면 특별히 한정되지 않고, 분말 입자상이나 타블렛상 등의 고체이어도 좋고 액체이어도 좋다.
본 발명의 제 2 실시형태에 있어서의 (a)성분으로서는 본 발명의 제 1 실시형태에 있어서의 (a)성분을 사용한다.
(a)성분은 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 적당히 조합해서 사용해도 좋다.
식기 세척기용 세정제 중 (a)성분의 함유량은 그 세정제의 전체 질량에 대하여 0.01~10질량%가 바람직하고, 0.1~5질량%가 보다 바람직하고, 0.2~3질량%가 더욱 바람직하고, 0.3~1질량%가 특히 바람직하다.
(a)성분의 함유량이 바람직한 하한값 이상이면 세정 후의 식기 세척기 고 내에 있어서의 잔냄새 저감의 효과가 높아진다. 더불어 억포 효과가 높아진다. 한편 (a)성분의 함유량이 바람직한 상한값 이하이면 세정 대상물에의 향료 성분 유래의 잔향기 저감의 효과가 얻어지기 쉬워진다.
본 발명의 제 2 실시형태에 있어서의 (b)성분으로서는 본 발명의 제 1 실시형태에 있어서의 (b)성분을 사용한다.
식기 세척기용 세정제 중 (b)성분의 함유량은 그 세정제의 전체 질량에 대하여 0.01~10질량%가 바람직하고, 0.1~5질량%가 보다 바람직하고, 0.2~3질량%가 더욱 바람직하고, 0.3~1질량%가 특히 바람직하고, 0.4~1질량%가 가장 바람직하다.
(b)성분의 함유량이 바람직한 하한값 이상이면 기름때에 대한 세정력이 높아진다. 더불어 세정 후의 식기 세척기 고 내에 있어서의 잔냄새 저감의 효과, 세정 대상물에의 향료 성분 유래의 잔향기 저감의 효과가 높아진다. 한편 (b)성분의 함유량이 바람직한 상한값 이하이면 (a)성분에 의한 억포 효과가 얻어지기 쉬워진다.
본 발명의 제 2 실시형태에 있어서 「(a)성분/(b)성분으로 나타내어지는 질량비」란 식기 세척기용 세정제 중의 (b)성분의 함유 질량에 대한 (a)성분의 함유 질량의 비율을 나타낸다.
본 발명의 제 2 실시형태의 식기 세척기용 세정제에 있어서 (a)성분과 (b)성분의 혼합 비율은 (a)성분/(b)성분으로 나타내어지는 질량비(이하 「a/b비」라고도 한다)가 0.2~2.1이며, 바람직하게는 0.4~2.0이며, 보다 바람직하게는 0.5~1.5이다.
a/b비가 바람직한 하한값 이상이면 세정 후의 식기 세척기 고 내에 있어서의 잔냄새 저감의 효과가 얻어지기 쉬워진다. 더불어 (a)성분에 의한 억포 효과가 발휘되기 쉬워진다. 한편 a/b비가 바람직한 상한값 이하이면 기름때에 대한 세정력이 높아진다. 더불어 세정 후의 식기 세척기 고 내에 있어서의 잔냄새 저감의 효과, 세정 대상물에의 향료 성분 유래의 잔향기 저감의 효과가 모두 높아진다.
<(c2)성분: 특정 향료 조성물>
(c2)성분은 ClogP값이 2~5인 향료 성분(p1)(이하 「(p1)성분」이라고도 한다)의 함유량이 30질량% 이상이며, 또한 ClogP값이 5 초과인 향료 성분(p2)(이하 「(p2)성분」이라고도 한다)의 함유량이 5질량% 미만인 향료 조성물이다.
본 발명의 제 2 실시형태에 있어서 「향료 조성물」이란 공지의 향료 성분으로 이루어지는 것을 의미한다.
향료 성분으로서는 예를 들면 일본 특허 공개 2003-300811호 공보의 단락 0021~0035에 기재된 것을 들 수 있다. 구체적으로는 여러가지 문헌, 예를 들면 「Perfume and Flavor Chemicals」, Vol.I and II, Steffen Arctander, Allured Pub. Co.(1994) 및 「합성 향료 화학과 상품 지식」, 인토겐이치 저, 카가쿠 코교 닛보우사(1996) 및 「Perfume and Flavor Materials of Natural Origin」， Steffen Arctander, Allured Pub. Co.(1994) 및 「향기의 백과」, 일본 향료 협회편, 아사쿠라 서점(1989) 및 「Perfumery Material Performance V.3.3」, Boelens Aroma Chemical Information Service(1996) 및 「Flower oils and Floral Compounds In Perfumery」, Danute Lajaujis Anonis, Allured Pub. Co.(1993) 등에 개시되어 있는 향료 성분을 들 수 있다.
본 발명의 제 2 실시형태에 있어서 「ClogP값」이란 Hansch, Leo의 프래그먼트 어프로치에 의해 산출되는 계산 logP이며, 프로그램 "CLOGP"(Daylight CIS)에 의해 계산되는 값을 말한다.
그 프래그먼트 어프로치는 화합물의 화학 구조에 의거하고 있고, 원자의 수 및 화학결합의 타입을 고려하고 있다(http://WWW.thegoodscentscompany.com/index.html).
이 ClogP값은 현재 가장 일반적이고 또한 신뢰할 수 있는 그 화합물의 친유성(소수성)의 정도를 나타내는 추정값이다.
「logP값」이란 화합물의 1-옥탄올 중 및 수중의 평형 농도의 비를 나타내는 1-옥탄올/물의 분배계수 P를 밑 10에 대한 대수로 나타낸 값이다. 1-옥탄올과 물의 2액상 용매계에 화합물이 용질로서 용해되었을 때의 분배평형에 있어서 각각의 용매 중에서의 용질의 평형농도의 비를 의미한다. 즉 logP값은 친유성(소수성)의 지표이며, 이 값이 클수록 그 화합물은 보다 소수적인 성질을 갖고, 이 값이 작을수록 그 화합물은 보다 친수적인 성질을 갖는다.
≪(p1)성분: ClogP값이 2~5인 향료 성분≫
(p1)성분의 ClogP값은 2~5이며, 바람직하게는 2.5~3.5이다.
ClogP값이 상기 범위 내인 (p1)성분을 사용함으로써 식기 세척기 고 내의 소취 효과(세정 후의 식기 세척기 고 내에 있어서의 잔냄새 저감의 효과, 세정 대상물에의 향료 성분 유래의 잔향기 저감의 효과)가 충분히 발휘되고, 또한 소수성이 높은 식기 등(예를 들면 플라스틱제 용기나 뚜껑, 실리콘제 조리 기구 등)에 과잉으로 잔향이 남는 문제가 생기기 어렵다. ClogP값이 2 미만인 향료 성분에서는 소취 효과가 충분히 발휘되기 어렵다.
(p1)성분의 바람직한 것으로서는 예를 들면 α-피넨(2.8), β-피넨(3.1), 캄펜(3.3), d-리모넨(3.4), 터피놀렌(2.8), 미르센(4.3), 리날로올(2.7), 게라니올(2.9), 네롤(2.9), 시트로넬롤(3.2), 테트라히드로리날로올(3.3), 디히드로미르세놀(2.9), 1-멘톨(3.0), 보르네올(2.7), 이소푸레골(3.0), 릴리알(3.6), 리나릴아세테이트(3.6), 게라닐아세테이트(3.5) 및 버독스(3.6)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상을 들 수 있다. 또한 상기 향료 성분명 뒤에 나타내는 괄호 내의 수치는 ClogP값이다.
이들 중에서도 (a)성분과의 병용에 의해 소취 효과가 보다 양호하게 얻어지기 쉬운 점에서 리날로올, 게라니올, 릴리알 및 버독스로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상이 특히 바람직하다.
(p1)성분은 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 적당히 조합해서 사용해도 좋다.
(c2)성분 중 (p1)성분의 함유량은 30질량% 이상이며, 바람직하게는 60질량% 이상이며, 100질량%이어도 좋다. (p1)성분의 함유량이 30질량% 이상인 것에 의해 식기 세척기 고 내의 소취 효과가 충분히 발휘된다. 바람직하게는 60질량% 이상이면 그 소취 효과가 더 높아진다.
≪(p2)성분: ClogP값이 5 초과인 향료 성분≫
ClogP값이 클수록 소취 효과(잔향성)은 높지만 특히 소수성이 높은 식기 등에 과잉으로 잔향이 남을 우려가 있다.
(p2)성분으로서는 예를 들면 토날리드(5.3), 암브레톨리드(5.5), 무스콘(6.2), 펜탈리드(6.2) 등을 들 수 있다. 또한 상기 향료 성분명 뒤에 나타내는 괄호 내의 수치는 ClogP값이다.
(p2)성분은 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 적당히 조합해서 사용해도 좋다.
(c2)성분 중 (p2)성분의 함유량은 5질량% 미만이며, 바람직하게는 2질량% 이하이다. (p2)성분의 함유량이 5질량% 이상에서는 소수성이 높은 식기 등에 과잉으로 잔향이 남아 문제가 생길 우려가 있다. 또한 (c2)성분은 (p2)성분을 함유하지 않는 것이어도 좋다.
≪(p3)성분: ClogP값이 2 미만인 향료 성분≫
(c3)성분은 (p1)성분 및 (p2)성분에 더불어 ClogP값이 2 미만인 향료 성분(p3)(이하 「(p3)성분」이라고도 한다)을 함유하는 것이어도 좋다. (p3)성분은 소수적인 성질이 낮고, 잔향성이 낮은 향료 성분이다.
(p3)성분으로서는 예를 들면 cis-3-헥센올(1.3), 에틸부티레이트(1.3), 헥실아세테이트(1.4), α-테르피네올(1.8), 신남알데히드(1.9), 히드록시시트로넬롤(1.9), 라우리날(1.6) 등을 들 수 있다. 또한 상기 향료 성분명의 뒤에 나타내는 괄호 내의 수치는 ClogP값이다.
(p3)성분은 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 적당히 조합해서 사용해도 좋다.
(c3)성분 중 (p3)성분의 함유량은 바람직하게는 30~70질량%이며, 보다 바람직하게는 40~70질량%이다.
(c3)성분은 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 적당히 조합해서 사용해도 좋다.
식기 세척기용 세정제 중 (c3)성분의 함유량은 그 세정제의 전체 질량에 대하여 0.002~0.5질량%가 보다 바람직하고, 0.004~0.4질량%가 보다 바람직하고, 0.01~0.2질량%가 더욱 바람직하다.
(c3)성분의 함유량이 바람직한 하한값 이상이면 세정 후의 식기 세척기 고 내에 있어서의 잔냄새 저감의 효과가 얻어지기 쉬워진다. 한편 (c3)성분의 함유량이 바람직한 상한값 이하이면 세정 대상물에의 향료 성분 유래의 잔향기가 저감되기 쉬워진다. (c3)성분의 함유량이 바람직한 상한값을 초과하면 특히 소수성이 높은 식기 등에 과잉으로 잔향이 남을 우려가 있다.
본 발명의 제 2 실시형태에 있어서 「((a)성분+(b)성분)/(c3)성분으로 나타내어지는 질량비」란 식기 세척기용 세정제 중의 (c3)성분의 함유 질량에 대한 (a)성분과 (b)성분의 합계의 함유 질량의 비율을 의미한다.
본 발명의 제 2 실시형태의 식기 세척기용 세정제에 있어서 (a)성분과, (b)성분과, (c3)성분의 혼합 비율은 ((a)성분+(b)성분)/(c3)성분으로 나타내어지는 질량비(이하 「(a+b)/c3비」라고도 한다)가 2.5~250이며, 바람직하게는 5~100이다.
(a+b)/c3비가 바람직한 하한값 이상이면 세정 대상물에의 향료 성분 유래의 잔향 저감의 효과가 높아진다. 특히 소수성이 높은 식기 등에 있어서의 잔향이 억제되기 쉽다. 한편 (a+b)/c3비가 바람직한 상한값 이하이면 세정 후의 식기 세척기 고 내에 있어서의 잔냄새 저감의 효과가 얻어지기 쉬워진다.
<임의성분>
본 발명의 제 2 실시형태의 식기 세척기용 세정제에는 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 필요에 따라 상술한 (a)성분, (b)성분 및 (c2)성분 이외의 성분을 임의로 배합해도 좋다.
이러한 임의로 배합해도 좋은 성분으로서는 특별히 한정되지 않고, 지금까지 식기를 세정하기 위한 세정제에 배합되어 있는 성분을 들 수 있다.
예를 들면 (a)성분 및 (b)성분 이외의 계면활성제, 킬레이트제, 방부·제균·항균·살균제, 증점제, 소취제, 효소, 표백제, 표백 활성화제, 알칼리제, 고분자, 식물 추출물, 안정제, (c2)성분 이외의 향료, 무기 염류, 색소 등을 들 수 있다.
(a)성분 및 (b)성분 이외의 계면활성제로서는 특별히 제한은 없고, 예를 들면 양성 계면활성제, 비이온 계면활성제 등을 들 수 있다. 그 중에서도 비이온 계면활성제가 바람직하고, 구체적으로는 에틸렌옥시드(EO) 및 프로필렌옥시드(PO)로부터 선택되는 하나 이상을 부가시킨 EOPO부가형 비이온 계면활성제, 알킬글리코시드, 수크로오스 지방산 에스테르, 폴리글리세린 지방산 에스테르 등을 들 수 있다. 그 중에서도 알킬글리코시드가 바람직하고, 2-에틸헥실글루코시드가 특히 바람직하다.
단 식기 세척기에 있어서는 세정 중의 거품 일기를 억제할 필요가 있다. 이 때문에 식기 세척기용 세정제 중 (a)성분 및 (b)성분과 이들 이외의 계면활성제의 합계 함유량을 그 세정제의 전체 질량에 대하여 12질량% 이하로 하는 것이 바람직하고, 8질량% 이하로 하는 것이 보다 바람직하다.
더불어 전체 계면활성제 중 (a)성분 및 (b)성분의 함유량은 전체 계면활성제의 합계 질량에 대하여 바람직하게는 50질량% 이상이며, 보다 바람직하게는 70질량% 이상이며, 100질량%이어도 좋다. (a)성분 및 (b)성분의 함유량이 바람직한 하한값 이상이면 식기 세척기에 의해 식기 등의 세정 처리를 행할 때 거품 일기가 낮게 유지된다. 더불어 기름때 등에 대한 세정력이 높아진다.
킬레이트제로서는 예를 들면 말산 나트륨, 시트르산 나트륨 등의 히드록시카르복실산염; 니트릴로트리아세트산 나트륨, 에틸렌디아민테트라아세트산 나트륨, 트리에틸렌테트라아미노아세트산 나트륨 등의 아미노아세트산염; 피로인산 칼륨, 피로인산 나트륨, 트리폴리인산 나트륨 등의 축합 인산염; 폴리아크릴산, 폴리말레산, 폴리아크릴산과 말레산의 공중합체 또는 이들의 염 등의 고분자 킬레이트제 등을 들 수 있다.
방부·제균·항균·살균제로서는 예를 들면 염화모노알킬트리메틸암모늄, 염화디알킬디메틸암모늄, 염화벤잘코늄 등의 4급 암모늄염; 폴리리신 등의 염기성 폴리펩티드, 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온 또는 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온 또는 이들 2종의 혼합물, 2-브로모-2-니트로-1,3-프로판디올, 벤조산 또는 그 염, 파라옥시벤조산 메틸, 파라옥시벤조산 에틸, 파라옥시벤조산 프로필, 파라옥시벤조산 부틸 등을 들 수 있고, 그 중에서도 4급 암모늄염이 바람직하다. 식기 세척기용 세정제 중 방부·제균·항균·살균제의 함유량은 그 세정제의 전체 질량에 대하여 0.001~1질량% 정도가 바람직하다.
증점제로서는 예를 들면 카르복시비닐폴리머, 폴리아크릴산, 카르복시메틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 히드록시프로필메틸셀룰로오스, 카라기난, 크산탄검 등을 들 수 있고, 그 중에서도 크산탄검이 바람직하다. 식기 세척기용 세정제 중 증점제의 함유량은 그 세정제의 전체 질량에 대하여 0.01~5질량%가 바람직하다.
소취제로서는 예를 들면 라벤더, 로즈마리, 뽕나무, 세이지, 캐모마일, 재스민 등으로부터 추출한 수용성 또는 유용성 엑기스를 들 수 있다. 그 중에서도 라벤더, 로즈마리로부터 추출한 수용성 또는 유용성 엑기스가 바람직하고, 라벤더, 로즈마리로부터 추출한 수용성 엑기스가 보다 바람직하다. 식기 세척기용 세정제 중 소취제의 함유량은 그 세정제의 전체 질량에 대하여 0.001~1질량%가 바람직하다.
효소로서는 예를 들면 아밀라아제, 프로테아제, 리파아제, 셀룰라아제 등을 들 수 있고, 그 중에서도 아밀라아제, 프로테아제가 바람직하다. 식기 세척기용 세정제 중 효소의 함유량은 그 세정제의 전체 질량에 대하여 0.1~10질량%가 바람직하다.
표백제로서는 예를 들면 알칼리 퍼보레이트, 알칼리 퍼술파이트, 알칼리 퍼카보나이트 등을 들 수 있다.
표백 활성화제로서는 예를 들면 도데칸퍼옥시드디카르복실산, 마그네슘퍼옥시프탈레이트 등의 퍼옥시카르복실산 또는 그 염 등을 들 수 있다.
알칼리제로서는 예를 들면 탄산 나트륨, 탄산 암모늄, 탄산 구아니딘 등의 탄산염; 염화수소나트륨 등의 탄산수소염; 1호 규산 나트륨, 2호 규산 나트륨, 3호 규산 나트륨, 오르토규산 나트륨, 메타규산 나트륨 등의 규산염; 붕산 나트륨, 붕산 칼륨 등의 붕산염 등을 들 수 있다.
(제조 방법)
본 발명의 제 2 실시형태의 식기 세척기용 세정제는 종래 공지의 방법에 의해 제조할 수 있다.
액체상의 식기 세척기용 세정제의 제조 방법으로서는 용매와, (a)성분과, (b)성분과, (c2)성분과, 필요에 따라 임의성분을 혼합함으로써 조제된다.
상기 용매로서는 본 발명의 제 1 실시형태에 있어서의 용매를 사용한다.
액체상의 식기 세척기용 세정제의 pH(25℃)는 식기 세척기의 부식성의 관점에서 5 이상이 바람직하고, 저포성의 관점에서 8 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 pH(25℃) 6~8이다.
본 발명의 제 2 실시형태에 있어서 식기 세척기용 세정제의 pH(25℃)는 JIS Z 8802:1984 「pH 측정 방법」에 준거한 방법에 의해 측정되는 값을 나타낸다. 구체적으로는 25℃로 조정한 액체상 세정제의 pH를 pH 미터(HM-30G, DKK-TOA CORPORATION 제작) 등을 사용해서 측정한 값을 나타낸다.
액체상 식기 세척기용 세정제의 pH를 조정하기 위한 pH 조정제로서는 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산 나트륨, 탄산 칼륨 등의 무기 염기; 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, N-메틸프로판올, 2-아미노-2-메틸-1-프로판올, N- (β-아미노에틸)에탄올아민, 디에틸렌트리아민, 모르폴린, N-에틸모르폴린 등의 유기 염기; 염산, 황산 등의 무기산; 시트르산, 옥살산 등의 유기산 등을 들 수 있다. 세정제의 저장 안정성과 비용면에서 무기 염기 중에서는 수산화칼륨, 수산화나트륨이 바람직하고, 유기 염기 중에서는 모노에탄올아민이 바람직하다.
pH 조정제는 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 적당히 조합해서 사용해도 좋다.
고체상 식기 세척기용 세정제의 제조 방법으로서는 본 발명의 제 1 실시형태에 있어서의 제조 방법을 사용할 수 있다.
(사용 방법)
본 발명의 제 2 실시형태의 식기 세척기용 세정제는 식기 세척기의 기종이나 식기 등의 오염 정도에 따라 그 사용량 등을 변경해서 사용하면 좋다.
그 세정제를 사용해서 식기 세척기에 의해 세정 대상물을 세정하는 방법으로서는 세정과 헹굼의 각 공정을 모두 갖는 방법을 들 수 있다.
바람직한 세정 방법으로서는 예를 들면 세정액을 바람직하게는 35~60℃까지 2~3℃/min으로 승온하면서 세정 대상물을 세정하는 공정(이하, 「세정 공정」이라고 한다)과, 세정 후의 세정 대상물을 상온(바람직하게는 5~30℃ 정도)의 수돗물로 헹구는 공정(이하 「헹굼(1) 공정」이라고 한다)과, 상온의 수돗물을 바람직하게는 70~75℃까지 2~3℃/min으로 승온하면서 상기 헹굼(1) 공정 후의 세정 대상물을 더 헹구는 공정(이하 「헹굼(2) 공정」이라고 한다)을 갖는 방법을 들 수 있다.
세정 공정에 있어서는 식기 세척기용 세정제의 1회 사용량을 수돗물 약 3리터에 대하여 3~9g으로 하는 것이 바람직하다.
세정 공정에서의 세정 시간은 3~50분간으로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 5~30분간이다. 헹굼(1) 공정에서의 헹굼 시간은 0.5~10분간으로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1~7분간이다. 헹굼(2) 공정에서의 헹굼 시간은 3~50분간으로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 5~30분간이다.
이상 설명한 본 발명의 제 2 실시형태의 식기 세척기용 세정제는 (b)성분의 채용에 의해 기름때 등에 대한 세정력이 높아진다. 이것에 의해 헹굼 시에 기름때의 식기 등에의 재부착이 일어나기 어려워져 세정 대상물에 대한 기름때 등의 재오염이 억제되고, 세정 처리 후 세정 대상물 뿐만 아니라 식기 세척기 고 내에도 오염이 잔류하기 어렵다. 또한 특정 비율로 (b)성분에 (a)성분을 조합해서 사용함으로써 (b)성분의 거품 일기가 억제되어 저포성이 확보된다. 이러한 효과가 얻어지는 이유는 확실하지 않지만 세정액 중에서의 (b)성분의 배열을 (a)성분이 무너뜨려버림으로써 거품막이 분안정화되기 때문으로 추측된다.
더불어 (a)성분 및 (b)성분과 (c2)성분을 특정 비율로 병용함으로써 식기 세척기를 구성하고 있는 부품이나 잔류한 헹굼액에 대한 마스킹 효과가 양호하게 발휘되고, 세정 후 식기 세척기 고 내로부터의 악취 발생이 억제되고, 식재 냄새 등의 잔냄새가 저감된다. 또한 식기 세척기 고 내나 세정 대상물(특히 플라스틱제 용기나 뚜껑, 실리콘제 조리 기구 등의 소수성이 높은 식기 등)에 향료 성분 유래의 향기가 지나치게 남는 경우가 없다.
본 발명의 식기 세척기용 세정제에 있어서는 온도의 영향이 작은 (b)성분이 사용되고 있는 것에 의해 식기 세척기에 의한 세정 시에 표준 코스(통상 모드)보다 저온 조건 하에서 세정을 행하는 「저온 코스」나 「여유 코스」 등의 절전 모드가 선택된 경우이어도 기름때에 대하여 우수한 세정력을 갖는다. 또한 (a)성분이 사용되고 있는 것에 의해 (c2)성분의 향기가 식기 세척기 고 내에 적당히 남기 쉬워져 마스킹 효과가 양호하게 발휘된다.
발명에 의한 세정제는 식기 세척기용으로서 바람직한 것이며, 특히 표준 코스(통상 모드)보다 저온 조건 하에서 세정을 행할 때, 예를 들면 통상 모드에 비해 수온이 10℃ 정도 낮은 「저온 코스」나 「여유 코스」 등의 절전 모드로 식기 등을 씻을 때에 적합한 세정제이다.
≪본 발명의 제 3 실시형태≫
본 발명의 제 3 실시형태의 식기 세척기용 액체 세정제는 (a)성분: 일반식(a-1)으로 나타내어지는 화합물 및 그 4급화물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상과, (b)성분: 음이온 계면활성제와, (c3)성분: 착색제를 함유한다.
본 발명의 제 3 실시형태에 있어서의 (a)성분으로서 본 발명의 제 1 실시형태에 있어서의 (a)성분을 사용한다.
(a)성분은 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 적당히 조합해서 사용해도 좋다.
상기 중에서도 (a)성분으로서는 일반식(a-1)으로 나타내어지는 화합물이 바람직하다.
식기 세척기용 액체 세정제 중 (a)성분의 함유량은 그 액체 세정제의 전체 질량에 대하여 0.01~5질량%가 바람직하고, 0.1~3질량%가 보다 바람직하고, 0.2~2질량%가 더욱 바람직하고, 0.3~1질량%가 특히 바람직하다.
(a)성분의 함유량이 바람직한 하한값 이하이면 억포 효과가 높아진다. 더불어 세정 대상물이나 식기 세척기 고 내에의 염착이 억제되기 쉽다. 한편 (a)성분의 함유량이 바람직한 상한값 이하이면 기름때에 대한 세정력이 유지되기 쉬워짐과 아울러 억포 효과도 얻어지기 쉬워진다.
본 발명의 제 3 실시형태에 있어서의 (b)성분으로서는 본 발명의 제 1 실시형태에 있어서의 (b)성분과 동일한 성분을 사용할 수 있다.
식기 세척기용 액체 세정제 중 (b)성분의 함유량은 그 액체 세정제의 전체 질량에 대하여 0.1~5질량%가 바람직하고, 0.2~3질량%가 보다 바람직하고, 0.3~2질량%가 더욱 바람직하고, 0.4~1질량%가 특히 바람직하다.
(b)성분의 함유량이 바람직한 하한값 이상이면 기름때에 대한 세정력이 높아진다. 더불어 세정 대상물이나 식기 세척기 고 내에의 염착이 억제되기 쉽다. 한편 (b)성분의 함유량이 바람직한 상한값 이하이면 (a)성분에 의한 억포 효과가 얻어지기 쉬워진다.
본 발명의 제 3 실시형태에 있어서 「(a)성분/(b)성분으로 나타내어지는 질량비」란 식기 세척기용 액체 세정제 중의 (b)성분의 함유 질량에 대한 (a)성분의 함유 질량의 비율을 나타낸다.
본 발명의 제 3 실시형태의 식기 세척기용 액체 세정제에 있어서의 (a)성분과 (b)성분의 혼합 비율에 대해서는 (a)성분/(b)성분으로 나타내어지는 질량비(이하 「a/b비」라고도 한다)가 0.5~1.4인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.6~1.3이며, 특히 바람직하게는 0.8~1.2이다.
a/b비가 상기 바람직한 범위에 있으면 기름때에 대한 세정력이 유기되기 쉬움과 아울러 억포 효과도 얻어지기 쉽다. 더불어 세정 대상물이나 식기 세척기 고 내에의 염착이 보다 억제된다.
특히 a/b비가 바람직한 하한값 이상이면 (a)성분에 의한 억포 효과가 발휘되기 쉬워진다. 한편 a/b비가 바람직한 상한값 이하이면 기름때에 대한 세정력이 높아진다.
<(c3)성분: 착색제>
(c3)성분은 착색제이다.
본 발명의 식기 세척기용 액체 세정제는 (c3)성분을 함유함으로써 계량 캡으로 계량할 때의 시인성이 우수하고 계량을 행하기 쉽다.
(c3)성분은 예를 들면 「염료 편람」(유기합성화학 협회편, MARUZEN CO., LTD. 발행)에 기재된 직접 염료, 산성 염료, 염기성 염료, 매염·산성 매염 염료, 아조 염료, 황화·황화 건염, 건염 염료, 반응 염료, 유용 염료, 식품용 색소 및 유기 안료로 이루어지는 군으로부터 선택되는 착색제를 사용할 수 있다.
(c3)성분으로서 구체적으로는 애시드 레드 27, 애시드 레드 52, 애시드 레드 106, 애시드 옐로 3, 애시드 옐로 23, 애시드 블루 9, 애시드 블루 74, 애시드 블루 92 등의 산성 염료; 베이직 레드 1, 베이직 옐로 2, 베이직 블루 1 등의 염기성 염료; 다이렉트 레드 31, 다이렉트 블루 22, 다이렉트 블루 71 등의 직접 염료; 푸드 옐로 4(식용 황색 4호), 푸드 레드 9(식용 적색 2호), 푸드 블루 1(식용 청색 2호), 푸드 블루 2(식용 청색 1호) 등의 식품용 색소; 피그먼트 레드 49, 피그먼트 레드 53, 피그먼트 블루 29, 피그먼트 그린 7 등의 유기 안료를 들 수 있다.
이들 중에서도 시인성이 높고, 세정 대상물이나 식기 세척기 고 내에의 염착이 보다 일어나기 어려운 점에서 산성 염료, 식품용 색소 및 유기 안료로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 착색제가 바람직하고, 산성 염료 및 식품용 색소로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 착색제가 보다 바람직하고, 식품용 색소로부터 선택되는 하나 이상의 착색제가 특히 바람직하다. 보다 구체적으로는 애시드 레드 27, 애시드 옐로 23, 애시드 블루 9, 애시드 블루 74, 푸드 옐로 4, 푸드 레드 9, 푸드 블루 1, 푸드 블루 2, 피그먼트 블루 29, 피그먼트 그린 7이 바람직하고, 애시드 레드 27, 애시드 옐로 23, 애시드 블루 9, 애시드 블루 74, 푸드 옐로 4, 푸드 레드 9, 푸드 블루 1, 푸드 블루 2가 보다 바람직하고, 푸드 옐로 4, 푸드 레드 9, 푸드 블루 1, 푸드 블루 2가 특히 바람직하다.
(c3)성분은 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 적당히 조합해서 사용해도 좋다.
식기 세척기용 액체 세정제 중 (c3)성분의 함유량은 그 액체 세정제의 전체 질량에 대하여 0.0001~0.01질량%가 바람직하고, 0.0005~0.005질량%가 보다 바람직하다.
(c3)성분의 함유량이 바람직한 하한값 이상이면 발색성이 보다 양호해지고, 시인성이 높아진다. 한편 (c3)성분의 함유량이 바람직한 상한값 이하이면 세정 대상물이나 식기 세척기 고 내에의 염착이 보다 일어나기 어려워진다.
<용매>
본 발명의 제 3 실시형태의 식기 세척기용 액체 세정제는 조제하기 쉬움, 사용할 때의 물에의 용해성 등의 관점에서 물을 함유하는 용매를 사용하는 것이 바람직하다.
식기 세척기용 액체 세정제 중 물의 함유량은 그 액체 세정제의 전체 질량에 대하여 50질량% 이상이 바람직하고, 70질량% 이상이 보다 바람직하다.
용매로서는 물 이외에 본 발명의 제 1 실시형태에 기재된 수혼화성 유기용매를 사용해도 좋다.
<임의성분>
본 발명의 식기 세척기용 액체 세정제에는 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 필요에 따라 상술한 (a)성분, (b)성분, (c3)성분 및 용매 이외의 성분을 임의로 배합해도 좋다.
이러한 임의로 배합해도 좋은 성분으로서는 특별히 한정되지 않고, 지금까지 식기를 세정하기 위한 세정제에 배합되어도 좋은 성분을 들 수 있다.
예를 들면 (a)성분 및 (b)성분 이외의 계면활성제, 킬레이트제, 증점제, 가용화제, 산화방지제, pH 조정제, 효소, 안정화제(염화칼슘 등), 향료 등을 사용할 수 있다.
(a)성분 및 (b)성분 이외의 계면활성제로서는 특별히 한정은 없고, 예를 들면 양성 계면활성제, 비이온 계면활성제 등을 들 수 있다. 그 중에서도 비이온 계면활성제가 바람직하고, 구체적으로는 알콕시화 비이온 계면활성제(알콕시부는 에틸렌옥시드, 프로필렌옥시드 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택된 것)을 바람직하게 들 수 있다. 보다 구체적으로는 BASF Japan Ltd. 제작의 「Plurafac(등록상표) LF403」, 「Plurafac(등록상표) LF1300」; NIPPON SHOKUBAI CO., LTD. 제작의 「SOFTANOL(등록상표) EP7045」, 「SOFTANOL(등록상표) EP90100」, 「SOFTANOL(등록상표) EP3040」, 「SOFTANOL(등록상표) 70」등을 들 수 있다.
단, 식기 세척기에 있어서는 세정 중의 거품 일기를 억제할 필요가 있다. 이 때문에 식기 세척기용 액체 세정제 중 (a)성분 및 (b)성분과 이들 이외의 계면활성제의 합계 함유량을 그 액체 세정제의 전체 질량에 대하여 12질량% 이하로 하는 것이 바람직하고, 8질량% 이하로 하는 것이 보다 바람직하다.
더불어 전체 계면활성제 중의 (a)성분 및 (b)성분의 함유량은 전체 계면활성제의 합계 질량에 대하여 바람직하게는 50질량% 이상이며, 보다 바람직하게는 70질량% 이상이며, 100질량%이어도 좋다. (a)성분 및 (b)성분의 함유량이 바람직한 하한값 이상이면 식기 세척기에 의해 식기 등의 세정 처리를 행할 때 거품 일기가 낮게 유지된다. 더불어 기름때 등에 대한 세정력이 높아진다.
킬레이트제로서는 예를 들면 말산 나트륨, 시트르산 나트륨 등의 히드록시카르복실산염; 니트릴로트리아세트산 나트륨, 에틸렌디아민테트라아세트산 나트륨, 트리에틸렌테트라아미노아세트산 나트륨 등의 아미노아세트산염; 피로인산 칼륨, 피로인산 나트륨, 트리폴리인산 나트륨 등의 축합 인산염; 폴리아크릴산, 폴리말레산, 폴리아크릴산과 말레산의 공중합체 또는 이들의 염 등의 고분자 킬레이트제를 들 수 있다.
증점제로서는 예를 들면 펙틴, 카르복시메틸셀룰로오스, 메틸셀룰로오스, 히드록시메틸셀룰로오스, 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈, 폴리에틸렌글리콜, 트라가칸트검, 카라기난, 로커스트빈검, 덱스트린, 덱스트린 지방산 에스테르, 아크릴산계 폴리머, 메타크릴산계 폴리머, 크산탄검, 구아검, 젤라틴, 알긴산 나트륨, 아라비아검, 전분 등의 수용성 고분자; 스멕타이트 등의 수팽윤성 점토 광물을 들 수 있다. 스멕타이트로서는 천연물 또는 합성물 모두 사용할 수 있다.
가용화제로서는 예를 들면 쿠멘술폰산 나트륨, 쿠멘술폰산 칼륨, 쿠멘술폰산 암모늄, 크실렌술폰산 나트륨, 크실렌술폰산 칼륨, 크실렌술폰산 암모늄, 톨루엔술폰산 나트륨, 톨루엔술폰산 칼륨, 톨루엔술폰산 암모늄, 벤조산 나트륨 등을 들 수 있다.
(제조 방법)
본 발명의 제 3 실시형태의 식기 세척기용 액체 세정제는 종래 공지의 방법에 의해 제조할 수 있다.
식기 세척기용 액체 세정제의 제조 방법으로서는 용매와, (a)성분, (b)성분 및 (c3)성분과, 필요에 따라 임의성분을 혼합함으로써 조제된다.
식기 세척기용 액체 세정제의 pH(25℃)는 억포 효과가 높아지는 점, 및 세정 대상물이나 식기 세척기 고 내에의 염착이 억제되기 쉬운 점에서 바람직하게는 pH(25℃)가 5~9이며, 보다 바람직하게는 pH(25℃)가 6~8이다.
본 발명에 있어서 식기 세척기용 액체 세정제의 pH(25℃)는 JIS Z 8802:1984 「pH 측정 방법」에 준거한 방법에 의해 측정되는 값을 나타낸다.
본 발명의 식기 세척기용 액체 세정제의 pH의 조정에는 바람직하게는 무기 알칼리제, 유기 알칼리제 등의 pH 조정제가 사용된다. 무기 알칼리제로서는 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산 나트륨, 탄산 칼륨 등을 들 수 있고, 그 중에서도 액체 세정제의 보존 안정성이 향상되기 쉬운 점에서 수산화나트륨, 수산화칼륨 등의 수산화물이 바람직하다. 유기 알칼리제로서는 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, N-메틸프로판올, 2-아미노-2-메틸-1-프로판올, N-(β-아미노에틸)에탄올 아민, 디에틸렌트리아민, 모르폴린, N-에틸모르폴린 등의 아민 화합물 등을 들 수 있고, 그 중에서도 액체 세정제의 보존 안정성이 향상되기 쉬운 점에서 모노에탄올아민이 바람직하다.
(사용 방법)
본 발명의 제 3 실시형태의 식기 세척기용 액체 세정제는 식기 세척기 기종이나 식기 등의 오염 정도에 따라 그 사용량 등을 변경해서 사용하면 좋다.
그 액체 세정제를 사용해서 식기 세척기에 의해 세정 대상물을 세정하는 방법으로서는 세정과 헹굼의 각 공정을 모두 갖는 방법을 들 수 있다.
바람직한 세정 방법으로서는 예를 들면 세정액을 바람직하게는 35~60℃까지 2~3℃/min으로 승온하면서 세정 대상물을 세정하는 공정(이하 「세정 공정」이라고 한다)과, 세정 후의 세정 대상물을 상온(바람직하게는 5~30℃ 정도)의 수돗물로 헹구는 공정(이하 「헹굼(1) 공정」이라고 한다)과, 상온의 수돗물을 바람직하게는 50~80℃까지 2~3℃/min으로 승온하면서 상기 헹굼(1) 공정 후의 세정 대상물을 더 헹구는 공정(이하 「헹굼(2) 공정」이라고 한다)을 갖는 방법을 들 수 있다.
세정 공정에 있어서는 식기 세척기용 액체 세정제의 1회 사용량을 수돗물 약 3리터에 대하여 3~9g으로 하는 것이 바람직하다.
세정 공정에서의 세정 시간은 3~50분간으로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 5~30분간이다. 헹굼(1) 공정에서의 헹굼 시간은 0.5~10분간으로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1~7분간이다. 헹굼(2) 공정에서의 헹굼 시간은 3~50분간으로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 5~30분간이다.
이상 설명한 본 발명의 제 3 실시형태의 식기 세척기용 액체 세정제는 식기 세척기에 의한 세정 시 온도의 영향이 작은 (b)성분을 사용함으로써 표준 코스(통상 모드)보다 저온 조건 하에서 세정을 행하는 「저온 코스」나 「여유 코스」 등의 절전 모드가 선택된 경우이어도 기름때에 대하여 우수한 세정력을 갖는다. 더불어 (b)성분에 (a)성분을 조합해서 사용함으로써 (b)성분의 거품 일기가 억제되어 저포성이 확보된다.
이러한 효과가 얻어지는 이유는 확실하지 않지만 세정액 중에서의 (b)성분의 배열을 (a)성분이 무너뜨려버림으로써 거품막이 불안정화되기 때문으로 추측된다.
본 발명의 제 3 실시형태의 식기 세척기용 액체 세정제에 의하면 심한 기름때에 대해서도 높은 세정 효과가 발휘된다.
또한 본 발명의 식기 세척기용 액체 세정제는 (c3)성분에 의해 색을 냄으로써 계량 캡으로 계량할 때의 시인성이 우수하여 계량을 행하기 쉽다. 또한 (c3)성분을 (a)성분 및 (b)성분과 조합하고 있으므로 식기 세척기에 의한 세정을 반복하고 있어도 세정 대상물이나 식기 세척기 고 내에의 염착이 일어나기 어렵다.
본 발명의 제 3 실시형태에 의한 액체 세정제는 식기 세척기용으로서 바람직한 것이며, 특히 표준 코스(통상 모드)보다 저온 조건 하에서 세정을 행할 때, 예를 들면 통상 모드에 비해 수온이 10℃정도 낮은 「저온 코스」나 「여유 코스」 등의 절전 모드로 식기 등을 씻을 때에 적합한 세정제이다.
본 발명의 제 4 실시형태의 식기 세척기용 액체 세정제는 (a)성분: 일반식(a-1)으로 나타내어지는 화합물과, (b)성분: 음이온 계면활성제와, (c4)성분: 산성 다당류를 함유한다.
본 발명의 제 4 실시형태에 있어서의 (a)성분으로서는 본 발명의 제 1 실시형태에 있어서의 (a)성분을 사용한다.
(a)성분은 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 적당히 조합해서 사용해도 좋다.
식기 세척기용 액체 세정제 중 (a)성분의 함유량은 그 액체 세정제의 전체 질량에 대하여 0.01~10질량%가 바람직하고, 0.1~5질량%가 보다 바람직하고, 0.2~4질량%가 더욱 바람직하고, 0.3~3질량%가 특히 바람직하다.
(a)성분의 함유량이 바람직한 하한값 이상이면 억포 효과가 높아진다. 한편 (a)성분의 함유량이 바람직한 상한값 이하이면 기름때에 대한 세정력이 유지되기 쉽다.
본 발명의 제 4 실시형태에 있어서의 (b)성분으로서는 본 발명의 제 1 실시형태에 있어서의 (b)성분을 사용한다.
식기 세척기용 액체 세정제 중 (b)성분의 함유량은 그 액체 세정제의 전체 질량에 대하여 0.01~10질량%가 바람직하고, 0.2~5질량%가 보다 바람직하고, 0.3~4질량%가 더욱 바람직하고, 0.4~3질량%가 특히 바람직하다.
(b)성분의 함유량이 바람직한 하한값 이상이면 기름때에 대한 세정력이 높아진다.
한편 (b)성분의 함유량이 바람직한 상한값 이하이면 (a)성분에 의한 억포 효과가 얻어지기 쉬워진다.
본 발명의 제 4 실시형태에 있어서 「(a)성분/(b)성분으로 나타내어지는 질량비」란 식기 세척기용 액체 세정제 중의 (b)성분의 함유 질량에 대한 (a)성분의 함유 질량의 비율을 나타낸다.
본 발명의 제 4 실시형태의 식기 세척기용 액체 세정제에 있어서 (a)성분과 (b)성분의 혼합 비율은 (a)성분/(b)성분으로 나타내어지는 질량비(이하 「a/b비」라고도 한다)가 0.5~1.5인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.6~1.4이며, 특히 바람직하게는 0.7~1.2이다.
a/b비가 바람직한 범위 내에 있으면 경시에 따른 분리 등을 억제하는 효과가 얻어지기 쉬워져 보존 안정성이 우수하다. 또한 a/b비가 바람직한 하한값 이상이면 (a)성분에 의한 억포 효과가 발휘되기 쉬워진다. 한편 a/b비가 바람직한 상한값 이하이면 기름때에 대한 세정력이 높아진다.
<(c4)성분: 산성 다당류>
(c4)성분은 산성 다당류이다.
본 발명의 제 4 실시형태의 식기 세척기용 액체 세정제는 (c4)성분을 함유함으로써 (a)성분의 경시에 따른 분리를 억제하는 효과 등이 얻어지고, 액의 균일성이 유지되기 쉬워져 보존 안정성이 우수하다.
「산성 다당류」란 2 이상의 단당으로 구성되고, 또한 물에 용해했을 때에 무기 양이온과 염을 형성할 수 있는 산성 관능기를 갖는 당류를 말한다. 바람직하게는 물에 용해되는 수용성 고분자로서, 특히 산성측의 pH영역에서 점성을 나타내거나 겔화되거나 하는 성질을 갖는 증점 다당류이다.
(c4)성분의 구성 단위가 되는 단당은 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 글루코오스, 갈락토오스(D형, L형), 크실로오스, 만노오스, 람노오스, 푸코오스, 아라비노오스 등의 중성당; 굴루론산, 이두론산, 만누론산, 글루쿠론산, 갈락투론산 등의 우론산; 글루코사민, 갈락토사민 등의 아미노당 등을 들 수 있다.
산성 관능기로서는 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 -COOH(카르복시기), -SO3H(술포기), -OSO3H, -CH2OSO3H 등을 들 수 있다.
(c4)성분으로서는 예를 들면 크산탄검, 젤란검, 카라기난, 펙틴, 대두 다당류, 알긴산, 아라비아검, 카라야검, 트라가칸트검, 히알루론산, 아가로펙틴, 포르피란, 푸코이단(황산화 푸칸), 아스코피란 등을 들 수 있다.
(c4)성분은 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 적당히 조합해서 사용해도 좋다.
상기 중에서도 (c4)성분으로서는 경시에 따른 분리를 억제하는 효과가 높은 점에서 크산탄검, 젤란검 및 카라기난으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상을 사용하는 것이 바람직하고, 크산탄검 및 젤란검으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상을 사용하는 것이 보다 바람직하다.
식기 세척기용 액체 세정제 중 (c4)성분의 함유량은 그 액체 세정제의 전체 질량에 대하여 0.05~1.2질량%가 바람직하고, 0.1~0.8질량%가 보다 바람직하고, 0.2~0.5질량%가 더욱 바람직하다.
(c4)성분의 함유량이 바람직한 하한값 이상이면 (a)성분의 경시에 따른 분리를 억제하는 효과가 높아진다. 한편 (c4)성분의 함유량이 바람직한 상한값 이하이면 (c4)성분 자체의 용해성이 보다 양호해진다. 또한 점도의 증가가 억제된다.
본 발명의 제 4 실시형태에 있어서 「(a)성분/(c4)성분으로 나타내어지는 질량비」란 식기 세척기용 액체 세정제 중의 (c4)성분의 함유 질량에 대한 (a)성분의 함유 질량의 비율을 나타낸다.
본 발명의 식기 세척기용 액체 세정제에 있어서 (a)성분과 (c4)성분의 혼합 비율은 (a)성분/(c4)성분으로 나타내어지는 질량비(이하 「a/c4비」라고도 한다)가 0.4~10이며, 바람직하게는 1~5이며, 보다 바람직하게는 1~4이다.
a/c4비가 상기 바람직한 범위에 있으면 경시에 따른 분리 등을 억제하는 효과가 얻어지기 쉬워져 보존 안정성이 우수하다. 더불어 a/c4비가 하한값 이상이면 기름때에 대한 세정력이 높아진다. 한편 a/c4비가 상한값 이하이면 저포성을 확보하기 쉽다.
<용매>
본 발명의 제 4 실시형태의 식기 세척기용 액체 세정제는 조제하기 쉬움, 사용할 때의 물에의 용해성 등의 관점에서 물을 함유하는 용매를 사용하는 것이 바람직하다.
식기 세척기용 액체 세정제 중 물의 함유량은 그 액체 세정제의 전체 질량에 대하여 50질량% 이상이 바람직하고, 70질량% 이상이 보다 바람직하다.
용매로서는 물 이외에 본 발명의 제 1 실시형태에 기재된 수혼화성 유기용매를 사용해도 좋다.
<임의성분>
본 발명의 식기 세척기용 액체 세정제에는 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 필요에 따라 상술한 (a)성분, (b)성분, (c4)성분 및 용매 이외의 성분을 임의로 배합해도 좋다.
이러한 임의로 배합해도 좋은 성분으로서는 특별히 한정되지 않고, 지금까지 식기를 세정하기 위한 세정제에 배합되어 있는 성분을 들 수 있다.
예를 들면 (a)성분 및 (b)성분 이외의 계면활성제, 킬레이트제, 가용화제, 산화방지제, pH 조정제, 착색제, 효소, 향료 등을 사용할 수 있다.
(a)성분 및 (b)성분 이외의 계면활성제로서는 특별히 제한은 없고, 예를 들면 양성 계면활성제, 비이온 계면활성제 등을 들 수 있다.
단, 식기 세척기에 있어서는 세정 중의 거품 일기를 억제할 필요가 있다. 이 때문에 식기 세척기용 액체 세정제 중 (a)성분 및 (b)성분과 이들 이외의 계면활성제의 합계 함유량을 그 액체 세정제의 전체 질량에 대하여 12질량% 이하로 하는 것이 바람직하고, 8질량% 이하로 하는 것이 보다 바람직하다.
더불어 전체 계면활성제 중의 (a)성분 및 (b)성분의 함유량은 전체 계면활성제의 합계 질량에 대하여 바람직하게는 50질량% 이상이며, 보다 바람직하게는 70질량% 이하이며, 100질량%이어도 좋다. (a)성분 및 (b)성분의 함유량이 바람직한 하하한값 이상이면 식기 세척기에 의해 식기 등의 세정 처리를 행할 때, 거품 일기가 낮게 유지된다. 더불어 기름때 등에 대한 세정력이 높아진다.
(제조 방법)
본 발명의 제 4 실시형태의 식기 세척기용 액체 세정제는 종래 공지의 방법에 의해 제조할 수 있다.
식기 세척기용 액체 세정제의 제조 방법으로서는 용매와, (a)성분, (b)성분 및 (c4)성분과, 필요에 따라 임의성분을 혼합함으로써 조제된다.
식기 세척기용 액체 세정제의 pH(25℃)는 2~8이며, 바람직하게는 2~7이다. 그 액체 세정제의 pH(25℃)가 상기 범위 내이면 (a)성분의 경시에 따른 분리를 억제하는 효과가 보다 높아지고, 보존 안정성이 우수하다.
본 발명에 있어서 식기 세척기용 액체 세정제의 pH(25℃)는 JIS Z 8802:1984 「pH 측정 방법」에 준거한 방법에 의해 측정되는 값을 나타낸다.
본 발명의 식기 세척기용 액체 세정제의 pH를 조정하기 위한 pH 조정제로서는 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산 나트륨, 탄산 칼륨 등의 무기 염기; 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, N-메틸프로판올, 2-아미노-2-메틸-1-프로판올, N-(β-아미노에틸)에탄올아민, 디에틸렌트리아민, 모르폴린, N-에틸모르폴린 등의 유기 염기; 염산, 황산 등의 무기산; 시트르산, 옥살산 등의 유기산 등을 들 수 있다. 액체 세정제의 보존 안정성과 비용면에서 무기 염기 중에서는 수산화칼륨, 수산화나트륨이 바람직하고, 유기 염기 중에서는 모노에탄올아민이 바람직하다.
pH 조정제는 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 적당히 조합해서 사용해도 좋다.
식기 세척기용 액체 세정제의 점도(25℃)는 바람직하게는 100~50000mPa·s이며, 보다 바람직하게는 300~10000mPa·s이다.
본 발명에 있어서 식기 세척기용 액체 세정제의 점도(25℃)는 의약부 외품 원료 규격 2006 일반 시험법의 점도 측정법 제 2 법에 준거한 방법에 의해 측정되는 값을 나타낸다. 구체적으로는 예를 들면 비스메트론 점도계를 사용하고, 로터 No.2~No.4, 회전수: 6rpm, 120초간 조건 하에서 측정된다.
(사용 방법)
본 발명의 제 4 실시형태의 식기 세척기용 액체 세정제는 식기 세척기 기종이나 식기 등의 오염 정도에 따라 그 사용량 등을 변경해서 사용하면 좋다.
그 액체 세정제를 사용해서 식기 세척기에 의해 세정 대상물을 세정하는 방법으로서는 세정과 헹굼의 각 공정을 모두 갖는 방법을 들 수 있다.
바람직한 세정 방법으로서는 예를 들면 세정액을 바람직하게는 35~60℃까지 2~3℃/min으로 승온하면서 세정 대상물을 세정하는 공정(이하 「세정 공정」이라고 한다)과, 세정 후의 세정 대상물을 상온(바람직하게는 5~30℃정도)의 수돗물로 헹구는 공정(이하 「헹굼(1) 공정」이라고 한다)과, 상온의 수돗물을 바람직하게는 50~80℃까지 2~3℃/min으로 승온하면서 상기 헹굼(1) 공정 후의 세정 대상물을 더 헹구는 공정(이하 「헹굼(2) 공정」이라고 한다)을 갖는 방법을 들 수 있다.
세정 공정에 있어서는 식기 세척기용 액체 세정제의 1회 사용량을 수돗물 약 3리터에 대하여 3~9g으로 하는 것이 바람직하다.
세정 공정에서의 세정 시간은 3~50분간으로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 5~30분간이다.
헹굼(1) 공정에서의 헹굼 시간은 0.5~10분간으로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1~7분간이다.
헹굼(2) 공정에서의 헹굼 시간은 3~50분간으로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 5~30분간이다.
이상 설명한 본 발명의 제 4 실시형태의 식기 세척기용 액체 세정제는 식기 세척기에 의한 세정 시 온도의 영향이 작은 (b)성분을 사용함으로써 표준 코스(통상 모드)보다 저온 조건 하에서 세정을 행하는 「저온 코스」나 「여유 코스」 등의 절전 모드가 선택된 경우이어도 기름때에 대하여 우수한 세정력을 갖는다. 더불어 (b)성분에 (a)성분을 조합해서 사용함으로써 (b)성분의 거품 일기가 억제되어 저포성이 확보된다.
이러한 효과가 얻어지는 이유는 확실하지 않지만 세정액 중에서의 (b)성분의 배열을 (a)성분이 무너뜨려버림으로써 거품막이 불안정화되기 때문으로 추측된다.
(a)성분과 (b)성분을 함유하는 액체 조성물에서는 용매에 (a)성분과 (b)성분을 혼합 용해한 후 정치하면 경시에 따라 그 액체 조성물 중의 (a)성분 농도가 불균일하게 되기 쉽다((a)성분의 분리가 생기기 쉽다). 이것에 대하여 단지 액체 조성물의 점도를 높게 하는 것만으로는 (a)성분의 분리를 억제할 수 없다. 본 발명에 있어서는 pH2~8의 조건 하 (a)성분 및 (b)성분에 특정 고분자로서 산성 다당류 ((c4)성분)를 소정의 비율로 조합함으로써 경시에 따른 (a)성분의 분리가 억제되어 액체 조성물의 균일성이 유지되고, 보존 안정성이 우수하다.
본 발명의 제 4 실시형태에 의한 액체 세정제는 식기 세척기용으로서 바람직한 것이며, 특히 표준 코스(통상 모드)보다 저온 조건 하에서 세정을 행할 때, 예를 들면 통상 모드에 비해 수온이 10℃정도 낮은 「저온 코스」나 「여유 코스」 등의 절전 모드에서 식기 등을 씻을 때에 적합한 세정제이다.
실시예
이하에 실시예를 이용하여 본 발명의 제 1~제 4 실시형태를 더욱 상세히 설명하지만 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.
<본 발명의 제 1 실시형태의 식기 세척기용 세정제의 조제>
표 1a~3a(3)에 나타내는 배합 조성에 따라 후술의 제조 방법(미배합 성분이 있는 경우, 그 성분은 배합하지 않는다)에 의해 각 실시예 및 비교예의 세정제를 각각 조제했다.
표 중의 배합량의 단위는 「질량%」이며, 어느 성분이나 순분 환산량을 나타낸다.
표 중 「적량」은 pH 조정제로서 사용한 1N 수산화나트륨의 첨가량을 나타낸다.
「밸런스」는 각 실시예 및 비교예의 세정제에 포함되는 전체 배합 성분의 합계 배합량(질량%)이 100질량%가 되도록 물이 배합되어 있는 것을 의미한다.
「a/b비」는 (a)성분/(b)성분으로 나타내어지는 질량비와 동일하며, 세정제 중의 (b)성분의 함유 질량에 대한 (a)성분의 함유 질량의 비율을 의미한다.
이하에 표 중에 나타낸 성분에 대해서 설명한다.
·(a)성분
a-1: C14 디메틸아미노프로필아미드(합성품); 일반식(a-1) 중의 R1=탄소수 13개의 직쇄상 알킬기, R2=수소 원자, R3=프로필렌기((CH2)3), R4=메틸기, R5=메틸기.
a-2: C18 디메틸아미노프로필아미드(TOHO Chemical Industry Co., Ltd. 제작, 상품명「Catinal MPAS」); 일반식(a-1) 중의 R1=탄소수 15개의 직쇄상 알킬기인 분자(C16)와 R1=탄소수 17개의 직쇄상 알킬기인 분자(C18)의 질량비로 C16:C18=3:7의 혼합물. R2=수소 원자, R3=프로필렌기((CH2)3), R4=메틸기, R5=메틸기.
a-3: C22 디메틸아미노프로필아미드(합성품); 일반식(a-1) 중의 R1=탄소수 21개의 직쇄상 알킬기, R2=수소 원자, R3=프로필렌기((CH2)3), R4=메틸기, R5=메틸기.
a-4: C18 디에틸아미노에틸아미드(Nikko Chemicals Co., Ltd. 제작, 상품명「NIKKOL Amidoamine SV」); 일반식(a-1) 중의 R1=탄소수 15개의 직쇄상 알킬기인 분자(C16)와 R1=탄소수 17개의 직쇄상 알킬기인 분자(C18)의 혼합물. R2=수소 원자, R3=에틸렌기, R4=에틸기, R5=에틸기.
a-5: C18 디에틸아미노프로필아미드(합성품); 일반식(a-1) 중의 R1=탄소수 17개의 직쇄상 알킬기, R2=수소 원자, R3=프로필렌기((CH2)3), R4=에틸기, R5=에틸 기.
·(a)성분의 비교 성분[이하 「(a')성분」으로 나타낸다]
a'-1: 실리콘 컴파운드(Dow Corning Toray Co., Ltd. 제작, 상품명「2-4248S」).
a'-2: C8 디메틸아미노프로필아미드(합성품); 일반식(a-1) 중의 R1=탄소수 7개의 직쇄상 알킬기, R2=수소 원자, R3=프로필렌기((CH2)3), R4=메틸기, R5=메틸기.
a'-3: C10 디메틸아미노프로필아미드(합성품); 일반식(a-1) 중의 R1=탄소수 9개의 직쇄상 알킬기, R2=수소 원자, R3=프로필렌기((CH2)3), R4=메틸기, R5=메틸기.
a'-4: C12 디메틸아미노프로필아미드(합성품); 일반식(a-1) 중의 R1=탄소수 11개의 직쇄상 알킬기, R2=수소 원자, R3=프로필렌기((CH2)3), R4=메틸기, R5=메틸기.
a'-5: C24 디메틸아미노프로필아미드(합성품); 일반식(a-1) 중의 R1=탄소수 23개의 직쇄상 알킬기, R2=수소 원자, R3=프로필렌기((CH2)3), R4=메틸기, R5=메틸기.
a'-6: 야자유 EO(에틸렌옥시드) 부가형 암모늄클로라이드(LION AKZO Co., Ltd. 제작, 상품명「ETHOQUAD C25」); 양이온 계면활성제.
[(a)성분 또는 (a')성분에 있어서의 합성품의 합성 방법]
a-1(C14 디메틸아미노프로필아미드)의 합성예:
용량 3L의 4구 플라스크 내에 미리스트산 메틸(분자량 228.4) 907.0g (3.97mol)과 디메틸아미노프로필아민(DMAPA, 분자량 102.2) 121.6g(1.19mol)을 투입하고, 반응 용기 내를 질소로 2회 감압 치환한 후 185℃로 승온했다. 180℃ 도달시를 반응 개시로 하여 1.5시간 숙성한 후, DMAPA(분자량 102.2) 405.7g(3.97mol)을 4시간에 걸쳐 적하했다. 적하 종료 후 7시간 숙성을 행하고, 그 후 195℃까지 승온하고, 과잉의 DMAPA를 감압 제거(2.4kPa 도달 후 1hr 처리)함으로써 미리스트산 (C14)디메틸아미노프로필아미드 1183g을 얻었다.
상기 a-1의 합성예에 있어서의 미리스트산 메틸 대신에 a-3의 합성에 있어서는 베헨산 메틸, a'-2의 합성에 있어서는 카프릴산 메틸, a'-3의 합성에 있어서는 카프르산 메틸, a'-4의 합성에 있어서는 라우르산 메틸, a'-5의 합성에 있어서는 리그노세르산 메틸을 사용한 것 이외는 a-1의 합성예와 동일하게 해서 합성을 행하여 탄소 쇄장이 다른 알킬아미드아민을 각각 얻었다.
a-5의 합성에 있어서는 상기 a-1의 합성예에 있어서의 미리스트산 메틸 대신에 스테아르산 메틸을, 디메틸아미노프로필아민 대신에 디에틸아미노프로필아민을 각각 사용한 것 이외는 a-1의 합성예와 동일하게 해서 합성을 행하여 스테아르산 (C18)디에틸아미노프로필아미드를 얻었다.
·(b)성분
b-1: 제 2 급 알칸술폰산 나트륨(Clariant (Japan) K.K. 제작, 상품명「HOSTAPUR SAS 30A」).
b-2: 직쇄 알킬벤젠술폰산염(Tayca Corporation 제작, 상품명「TAYCAPOWER L121」).
b-3: C12,13 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염(에틸렌옥시드(EO)의 평균 부가 몰수 2); Shell 제작의 원료 알코올(상품명「NEODOL 23」, 탄소수 12개의 알코올/탄소수 13개의 알코올=40/60(질량비)의 혼합물, 직쇄율 80질량%)을 사용.
·(b)성분의 비교 성분[이하 「(b')성분」으로 나타낸다]
b'-1: 폴리옥시알킬렌알킬에테르(탄소수 12개의 알코올과 탄소수 13개의 알코올의 혼합물에 에틸렌옥시드 평균 3몰 및 프로필렌옥시드 평균 3몰이 각각 부가된 것)(Lion corporation 제작, 상품명「NNAEP-3030」).
·(c1)성분
c1-1: 시트르산 나트륨 2수화물(Fuso Chemical Co., Ltd 제작, 상품명「정제 시트르산 나트륨 L」).
c1-2: 메틸글리신 2아세트산(BASF사 제작, 상품명「Torilon M」).
c1-3: 아크릴산/말레산 공중합물 소다염(NIPPON SHOKUBAI CO., LTD. 제작, 상품명「AQUALIC TL-400」).
·임의성분
아밀라아제: 노보자임즈 재팬 가부시키가이샤 제작, 상품명「TERMAMYL ULTRA 300L」.
프로테아제: 노보자임즈 재팬 가부시키가이샤 제작, 상품명「SAVINASE 16XL」.
pH 조제제: 수산화나트륨(Tsurumi Soda Co., Ltd. 제작).
물: 이온 교환수.
[제 1 실시형태의 식기 세척기용 세정제의 제조 방법]
(실시예 1a~34a, 비교예 1a~9a)
표 1a~3a(3)의 조성에 따라 이하와 같이 해서 각 실시예 및 비교예의 세정제(액체상) 0.8kg을 각각 조제했다.
우선 용량 1L 비커 내에서 물에 (c1)성분을 용해하고, 이들의 합계량이 조성물 전체의 50질량%가 되도록 킬레이트제 수용액을 조제했다. (c1)성분을 사용하지 않는 경우(실시예 27)는 용량 1L 비커 내에 조성물 전체의 50질량%분의 물을 넣었다.
별도, 용량 1L 비커 내에서 75℃로 조정한 물과, (a)성분 또는 (a')성분과, (b)성분 또는 (b')성분을 혼합하고, 이들의 합계량이 조성물 전체의 40질량%가 되도록 계면활성제액을 조제했다.
이어서 75℃로 가온한 상기 킬레이트제 수용액을 아지호모믹서 6000rpm으로 교반하면서 75℃로 조정한 상기 계면활성제액의 전체량을 첨가하고, 그 후 30초간 교반해서 (a)성분 또는 (a')성분과, (b)성분 또는 (b')성분을 함유하는 혼합액을 얻었다.
이 혼합액을 25℃까지 냉각한 후 pH 조제제로서 1N 수산화나트륨을 사용하여 조성물의 pH(25℃)가 7.0이 되도록 조정했다. 이어서 효소(아밀라아제, 프로테아제)를 첨가하여 교반하고, 조성물 전체가 100질량%가 되도록 나머지의 물을 첨가하여 교반함으로써 액체상의 세정제를 얻었다.
조성물의 pH(25℃)는 25℃로 조정한 액체상의 세정제를 유리 전극식 pH 미터(HM-30G, DKK-TOA CORPORATION 제작)를 사용하여 측정했다. 측정 방법은 JIS Z 8802:1984 「pH 측정 방법」에 준거하여 행했다.
<식기 세척기용 세정제의 평가>
각 실시예 및 비교예의 세정제에 대해서 이하에 나타내는 평가 방법에 의해 각 평가를 행하고, 그 결과를 표 1a~3a(3)에 병기했다.
식기 세척기로서 자동 식기 세척 건조기(Panasonic Corporation 제작, 기종NP-40SX2)를 사용했다. 각 평가에 있어서 세정 처리는 그 자동 식기 세척 건조기에 설정되어 있는 표준 코스(절전 모드 또는 통상 모드)로 운전함으로써 행했다. 절전 모드란 통상 모드와 비교하여 세정 공정에서의 수온이 15℃ 낮게 설정되어 있다. 그 표준 코스(절전 모드)의 내용을 이하에 나타낸다.
표준 코스(절전 모드):
그 자동 식기 세척 건조기에 세정제 6g(수돗물 3L에 대하여)을 투입한 후 약 5℃의 수돗물을 고 내에 도입해서 조제되는 세정액을 40℃까지 2~3℃/min으로 승온하면서 20분간 세정을 행하고, 그 세정액을 배수한다. 이어서 새로운 수돗물을 도입하고, 헹굼(2분간/회)과 배수를 반복하여 3회를 행한다. 배수 후 새로운 수돗물을 도입하고, 70℃까지 2~3℃/min으로 승온하면서 헹굼 1회(최종 헹굼) 20분간을 행하고, 배수 후 온풍을 순환시키면서 식기 등을 건조시킨다.
표준 코스(통상 모드)는 상기 표준 코스(절전 모드)에 있어서 세정액을 55℃까지 2~3℃/min으로 승온하면서 20분간 세정을 행하는 다른 조작은 상기 표준 코스(절전 모드)와 동일하다.
[저포성의 평가법]
상기 자동 식기 세척 건조기에 세정제 6g을 투입하고, 상기 표준 코스(통상 모드)로 운전을 행했다.
세정 개시로부터 수온이 50℃에 달한 시점에서 운전을 정지함과 동시에 문을 열고, 그 15초 후에 고 내의 거품 일기를 측정했다.
그 때, 고 내의 3개소를 랜덤으로 선택하고, 자로 그 개소의 거품 높이(㎜)를 각각 측정하고, 이들의 평균값을 구했다. 이 거품 높이가 10㎜ 이하이면 합격으로 했다.
[기름때에 대한 세정력의 평가]
기름때로서 우지/라드/버터/샐러드유=3/3/3/1(질량비)의 혼합유와 레토르트 카레(본카레 골드 21 매운맛)를 사용했다.
상기 혼합유 3g 및 상기 레토르트 카레 6g을 각각 전체에 부착시켜 오염된 폴리프로필렌제 도시락통(세로 110㎜, 가로 170㎜, 높이 35㎜)을 상기 자동 식기 세척 건조기에 장전하고, 세정제 6g을 투입해서 표준 코스(절전 모드)에로 세정 처리를 실시했다.
세정 처리 후 폴리프로필렌제 도시락통의 마무리 상태를 관찰하여 하기 평가 기준에 의거해서 기름때에 대한 세정력을 평가했다. 평가점이 3점 이상이면 합격으로 했다.
(평가 기준)
4점: 기름때가 완전히 제거되어 있었다.
3점: 약간 기름때가 남아 있었지만 재검토할 필요가 없는 수준이었다.
2점: 기름때가 남아 있고 재검토할 필요가 있는 수준이었다.
1점: 기름때가 흠뻑 남아 있었다.
[유리의 뿌연 때에 대한 세정력의 평가]
유리컵(상부 지름 63㎜, 하부 지름 53㎜, 높이 100㎜)을 상기 자동 식기 세척기에 장전하고, 탄산 나트륨 1.2g을 기 내에 넣고, 세정~헹굼의 전체 공정을 30도 경수를 사용하여 행하고, 뿌연 때(백화물(白化物))가 부착된 유리컵을 얻었다.
이 뿌연 때가 부착된 유리컵을 상기 자동 식기 세척 건조기에 장전하고 세정제 6g을 투입해서 표준 코스(절전 모드)로 세정 처리를 실시했다.
세정 처리 후 유리컵의 마무리 상태를 관찰하여 하기 평가 기준에 의거해서 유리의 뿌연 때에 대한 세정력을 평가했다. 평가점이 3점 이상이면 합격으로 했다.
(평가 기준)
4점: 백화물이 완전히 제거되어 있었다.
3점: 부분적으로 희미하게 백화물이 확인되었지만 실사용상 문제가 없는 수준이었다.
2점: 백화물의 잔류가 목시로 약간 확인되고, 전체적으로 투명감을 잃었다.
1점: 백화물이 대부분 제거되지 않고 남아 있었다.
[찻물때에 대한 세정력의 평가]
홍차를 다 마신 후 온도 25℃, 상대습도 50% RH 조건 하에서 하룻밤 방치한 홍차 오염때가 붙은 커피컵(내경 70㎜, 높이 70㎜) 3개를 상기 자동 식기 세척 건조기에 장전하고, 세정제 6g을 투입해서 표준 코스(절전 모드)도 세정 처리를 실시했다.
세정 처리 후 커피컵의 마무리 상태를 관찰하고, 하기 평가 기준에 의거하여 찻물때에 대한 세정력을 평가했다. 커피컵 3개의 평가의 평균점이 3.0 이상이면 합격으로 했다.
(평가 기준)
4점: 때가 완전히 제거되어 있었다.
3점: 약간의 때가 확인되었지만 재검토할 필요가 없는 수준이었다.
2점: 때가 남아 있고 재검토할 필요가 있는 수준이었다.
1점: 때가 대부분 제거되지 않고 남아 있었다.
[표 1a]
Figure 112014060058952-pat00004
[표 1a']
Figure 112014060058952-pat00005
[표 1a'']
Figure 112014060058952-pat00006
[표 2a]
Figure 112014060058952-pat00007
[표 2a']
Figure 112014060058952-pat00008
[표 3a]
Figure 112014060058952-pat00009
[표 3a']
Figure 112014060058952-pat00010
[표 3a'']
Figure 112014060058952-pat00011
[표 3a(3)]
Figure 112014060058952-pat00012
표 1a~3a(3)에 나타내는 결과로부터 본 발명의 제 1 실시형태를 적용한 실시예 1a~34a의 세정제는 모두 저포성을 확보하면서 기름때에 대하여 우수한 세정력을 갖고 있는 것을 알 수 있다.
<본 발명의 제 2 실시형태의 식기 세척기용 세정제의 조제>
표 2b~5b에 나타내는 배합 조성에 따라 후술의 제조 방법(미배합 성분이 있는 경우, 그 성분은 배합하지 않는다)에 의해 각 실시예 및 비교예의 세정제를 각각 조제했다.
표 중의 배합량의 단위는 「질량%」이며, 어느 성분이나 순분 환산량을 나타낸다.
표 중 「적량」은 소정의 pH로 조정하기 위해 사용한 pH 조정제의 첨가량을 나타낸다.
「밸런스」는 각 실시예 및 비교예의 세정제에 포함되는 전체 배합 성분의 합계 배합량(질량%)이 100질량%가 되도록 그 성분(물 또는 황산 나트륨)이 배합되어 있는 것을 의미한다.
「a/b비」는 (a)성분/(b)성분으로 나타내어지는 질량비와 동일하며, 세정제 중의 (b)성분의 함유 질량에 대한 (a)성분의 함유 질량의 비율을 의미한다.
「(a+b)/c2비」는 ((a)성분+(b)성분)/(c2)성분으로 나타내어지는 질량비와 동일하며, 세정제 중의 (c2)성분의 함유 질량에 대한 (a)성분과 (b)성분의 합계 함유 질량의 비율을 의미한다.
「(p1)성분/(c2)성분 질량비」란 세정제 중의 (c2)성분 중 (p1)성분이 차지하는 비율(질량 기준)을 의미한다.
「(p2)성분/(c2)성분 질량비」란 세정제 중의 (c2)성분 중 (p2)성분이 차지하는 비율(질량 기준)을 의미한다.
이하에 표 중에 나타낸 성분에 대해서 설명한다.
·(a)성분
a-1: C14 디메틸아미노프로필아미드(합성품); 일반식(a-1) 중의 R1=탄소수 13개의 직쇄상 알킬기, R2=수소 원자, R3=프로필렌기((CH2)3), R4=메틸기, R5=메틸기.
a-2: C18 디메틸아미노프로필아미드(TOHO Chemical Industry Co., Ltd. 제작, 상품명「Catinal MPAS」); 일반식(a-1) 중의 R1=탄소수 15개의 직쇄상 알킬기인 분자(C16)와 R1=탄소수 17개의 직쇄상 알킬기인 분자(C18)의 질량비로 C16:C18=3:7의 혼합물. R2=수소 원자, R3=프로필렌기((CH2)3), R4=메틸기, R5=메틸기.
a-3: C22 디메틸아미노프로필아미드(합성품); 일반식(a-1) 중의 R1=탄소수 21개의 직쇄상 알킬기, R2=수소 원자, R3=프로필렌기((CH2)3), R4=메틸기, R5=메틸기.
a-4: C18 디에틸아미노에틸아미드(Nikko Chemicals Co., Ltd. 제작, 상품명「NIKKOL Amidoamine SV」); 일반식(a-1) 중의 R1=탄소수 15개의 직쇄상 알킬기인 분자(C16)와 R1=탄소수 17개의 직쇄상 알킬기인 분자(C18)의 혼합물. R2=수소 원자, R3=에틸렌기, R4=에틸기, R5=에틸기.
a-5: C18 디에틸아미노프로필아미드(합성품); 일반식(a-1) 중의 R1=탄소수 17개의 직쇄상 알킬기, R2=수소 원자, R3=프로필렌기((CH2)3), R4=에틸기, R5=에틸 기.
·(a)성분의 비교 성분[이하 「(a')성분」으로 나타낸다]
a'-4: C12 디메틸아미노프로필아미드(합성품); 일반식(a-1) 중의 R1=탄소수 11개의 직쇄상 알킬기, R2=수소 원자, R3=프로필렌기((CH2)3), R4=메틸기, R5=메틸기.
[(a)성분 또는 (a')성분에 있어서의 합성품의 합성 방법]
a-1(C14 디메틸아미노프로필아미드)의 합성예:
용량 3L의 4구 플라스크 내에 미리스트산 메틸(분자량 228.4) 907.0g (3.97mol)과 디메틸아미노프로필아민(DMAPA, 분자량 102.2) 121.6g(1.19mol)을 투입하고, 반응 용기 내를 질소로 2회 감압 치환한 후 185℃로 승온했다. 180℃ 도달시를 반응 개시로 하여 1.5시간 숙성한 후 DMAPA(분자량 102.2) 405.7g(3.97mol)을 4시간에 걸쳐 적하했다. 적하 종료 후 7시간 숙성을 행하고, 그 후 195℃까지 승온 하고, 과잉의 DMAPA를 감압 제거(2.4kPa 도달 후 1hr 처리)함으로써 미리스트산 (C14)디메틸아미노프로필아미드 1183g을 얻었다.
상기 a-1의 합성예에 있어서의 미리스트산 메틸 대신에 a-3의 합성에 있어서는 베헨산 메틸, a'-4의 합성에 있어서는 라우르산 메틸을 사용한 것 이외는 a-1의 합성예와 동일하게 해서 합성을 행하여 탄소 쇄장이 다른 알킬아미드아민을 각각 얻었다.
a-5의 합성에 있어서는 상기 a-1의 합성예에 있어서의 미리스트산 메틸 대신에 스테아르산 메틸을, 디메틸아미노프로필아민 대신에 디에틸아미노프로필아민을 각각 사용한 것 이외는 a-1의 합성예와 동일하게 해서 합성을 행하여 스테아르산 (C18)디에틸아미노프로필아미드를 얻었다.
·(b)성분
b-1: 제 2 급 알칸술폰산 나트륨(Clariant (Japan) K.K. 제작, 상품명「HOSTAPUR SAS 30A」).
b-2': 직쇄 알킬벤젠술폰산 나트륨; 직쇄 알킬벤젠술폰산(Tayca Corporation, 제작, 상품명「TAYCAPOWER L121」)을 NaOH로 중화한 것.
b-3': 디옥틸술포숙신산 나트륨(Lion corporation 제작, 상품명「LIPAL 835I」).
b-4': 알킬에테르카르복실산 나트륨(Lion corporation 제작, 상품명「ENAGICOL EC-30」).
b-5': 알킬에테르황산 에스테르염(Lion corporation 제작, 상품명「SUNNOL LMT-1430」).
b-6': α-올레핀술폰산 나트륨(Lion corporation 제작, 상품명「LIPOLAN PB-800」).
·(b)성분의 비교 성분[이하 「(b')성분」으로 나타낸다]
b'-1': CnH2n +1O(EO)3(PO)3H(n=12의 분자와 n=13의 분자의 질량비 65/35의 혼합물, 비이온 계면활성제), Shell 제작의 상품명「Neodol 알코올」(분기율 20질량%)에 에틸렌옥시드 평균 3몰 및 프로필렌옥시드 평균 3몰이 각각 부가된 것; 합성품.
[(b')성분에 있어서의 합성품의 합성 방법]
b'-1'의 합성예:
질산 마그네슘 6수화물 68.03g과, 질산 알루미늄 9수화물 47.69g과, 질산 망간 6수화물 24.43g을 탈이온수 450g에 용해하여 용액(Sa)을 얻었다. 또한 탄산 나트륨 13.47g을 탈이온수 450g에 용해하여 용액(Sb)을 얻었다.
용액(Sa)과 용액(Sb)을 미리 1800g의 탈이온수를 투입한 촉매 조제조에 NaOH수용액으로 pH=9, 온도를 45℃로 유지하면서 45분간 적하했다. 1시간 숙성한 후 모액을 여과하고, 침전을 6리터의 탈이온수로 세정하고, 분무 건조시킴으로써 복합 금속 수산화물 30g을 얻었다. 이것을 질소 분위기 하 800℃에서 소성함으로써 산화마그네슘을 주성분으로 하는 복합 금속 산화물 촉매 19g을 얻었다.
이어서 오토클레이브 중에 Neodol 23(탄소수 12개의 알코올과 탄소수 13개의 알코올의 혼합물: Shell 제작) 120g 및 상기 복합 금속 산화물 촉매 0.3g을 투입하고, 오토클레이브 내를 질소로 치환한 후 교반하면서 승온했다. 계속해서 온도를 180℃, 압력을 3atm으로 유지하면서 에틸렌옥시드 82g을 도입해서 반응시켰다. 얻어진 폴리옥시알킬렌에테르의 평균 에틸렌옥시드 부가 몰수는 3이었다. 또한 그 에틸렌옥시드 부가 몰수의 분포는 HPLC에 의해 하기 조건 ＊1로 측정한 결과, 내로우율 87.5질량%이었다.
또한 오토클레이브 내의 온도를 180℃, 압력을 3atm으로 유지하면서 프로필렌옥시드 108g을 도입해서 반응시켰다. 얻어진 폴리옥시알킬렌에테르의 평균 프로필렌옥시드 부가 몰수는 3이었다.
반응액을 80℃까지 냉각한 후 촉매를 여과했다. 이렇게 해서 b'-1'을 얻었다.
＊ 1: 에틸렌옥시드 부가 몰수 분포의 측정 조건
장치: LC-6A(Shimadzu Corporation 제작)
검출기: SPD-10A
측정 파장: 220㎚
컬럼: Zorbax C8(Du Pont Kabushiki Kaisha 제작)
이동상: 아세토니트릴/물=60/40(체적비)
유속: 1mL/min
온도: 20℃
「내로우율」이란 에틸렌옥시드의 부가 몰수가 다른 에틸렌옥시드 부가체의 분포 비율을 나타내는 하기 식(S)으로 나타내어지는 값을 말한다.
Figure 112014060058952-pat00013
[식 중, pmax는 전체 에틸렌옥시드 부가체 내에 가장 많이 존재하는 에틸렌옥시드 부가체의 에틸렌옥시드의 부가 몰수를 나타낸다. i는 에틸렌옥시드의 부가 몰수를 나타낸다. Yi는 전체 에틸렌옥시드 부가체 내에 존재하는 에틸렌옥시드의 부가 몰수가 i인 에틸렌옥시드 부가체의 비율(질량%)을 나타낸다]
·(c2)성분
표 1에 나타내는 조성으로 이루어지는 항료 조성물 A, 향료조성물 B, 향료조성물 C를 각각 사용했다.
[표 1b]
Figure 112014060058952-pat00014
·임의성분(액체상 세정제에 사용한 것)
시트르산 나트륨 2수화물(Fuso Chemical Co., Ltd 제작, 상품명「정제 시트르산 나트륨 L」).
크산탄검(KELCO사 제작, 상품명「KELZAN T」).
프로필렌글리콜(ADEKA CORPORATION 제작, 상품명「화장용 프로필렌(글리콜」).
염화칼슘 2수화물(Tokuyama Corporation 제작, 상품명「입자상 염화칼슘」).
쿠멘술폰산 나트륨(Tayca Corporation 제작, 상품명「TAYCATOXN 5040」).
벤조산 나트륨(FUSHIMI Pharmaceutical Co., Ltd. 제작, 상품명「벤조산 나트륨」).
아밀라아제: 노보자임즈 재팬 가부시키가이샤 제작, 상품명「TERMAMYL ULTRA 300L」.
프로테아제: 노보자임즈 재팬 가부시키가이샤 제작, 상품명「SAVINASE ULTRA 16XL」.
pH 조제제: 수산화나트륨(Tsurumi Soda Co., Ltd. 제작), 수산화칼륨(ASAHI GLASS CO., LTD. 제작, 상품명「액체 가성 칼리」), 트리에탄올아민(The Dow Chemical Company 제작), 황산(KANTO KAGAKU 제작).
물: 이온 교환수.
·임의성분(분말 입자상 세정제에 사용한 것)
폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌글리콜(NIPPON SHOKUBAI CO., LTD. 제작, 상품명「SOFTANOL EP7045」).
시트르산 나트륨(Fuso Chemical Co., Ltd. 제작, 상품명「정제 시트르산 나트륨 L」).
아크릴산/무수 말레산 공중합물의 나트륨염(BASF사 제작, 상품명「Sokalan CP7」).
테트라아세틸에틸렌디아민(Clariant가 제작, 상품명「Peractive AN」).
과탄산 나트륨(MITSUBISHI GAS CHEMICAL COMPANY, INC. 제작, 상품명「SPC-G」).
규산 나트륨(TOKUYAMA SILTECH CO., LTD. 제작, 상품명「PURIFEED」).
황산 나트륨(Nippon Chemical Industrial Co., Ltd. 제작, 상품명「무수망초 K(2)」.
탄산 나트륨(Soda Ash Japan Co, Ltd. 제작, 상품명「입재」).
프로테아제(노보자임즈 재팬 가부시키가이샤 제작, 상품명「EVERLASE 8.0T」).
아밀라아제(노보자임즈 재팬 가부시키가이샤 제작, 상품명「DURAMYL 120T」).
[제 2 실시형태의 식기 세척기용 세정제의 제조 방법]
(액체상 세정제: 실시예 1b~25b, 비교예 1b~9b)
표 2b~4b'의 조성dp 따라 용매의 물에 (a)성분 또는 (a')성분과, (b)성분 또는 (b')성분과, (c2)성분과, 공통성분(X)과, pH 조정제를 용해함으로써 각 실시예 및 비교예의 액체상 세정제 0.8kg을 각각 조제했다.
표 중 공통성분의 (X)는 이하와 같다. 각 배합 성분의 함유량(질량%)은 액체상 세정제 중의 비율을 나타낸다.
공통성분(X): 시트르산 나트륨 2수화물 18질량%, 크산탄검 0.2질량%, 프로필렌글리콜 5.0질량%, 염화칼슘 2수화물 0.3질량%, 쿠멘술폰산 나트륨 2.0질량%, 벤조산 나트륨 1.5질량%, 아밀라아제 1.0질량%, 프로테아제 1.0질량%.
공통성분(X)을 함유하는 경우, 그 액체상 세정제 중 공통성분(X)의 함유량은 그 액체상 세정제의 전체 질량에 대하여 29.0질량%이다.
각 실시예 및 비교예의 액체상 세정제의 pH(25℃)는 모두 7.0이 되도록 pH 조정제에 의해 조정했다. 조성물의 pH(25℃)는 25℃로 조정한 액체상 세정제를 유리 전극식 pH 미터(HM-30G, DKK-TOA CORPORATION 제작)를 사용해서 측정했다.
측정 방법은 JIS Z 8802:1984 「pH 측정 방법」에 준거하여 행했다.
(분말 입자상 세정제: 실시예 26b, 27b)
표 5의 조성에 따라 각 실시예의 분말 입자상 세정제 6kg을 이하와 같이 해서 조제했다.
우선 황산 나트륨을 리본믹서(YOSHIDA SEISAKUSHO CO., LTD. 제작, 리본믹서 1102-1500형, 폭 900㎜×길이 1800㎜×깊이 1100㎜)에 넣고, 25rpm으로 교반하면서 규산 나트륨, 과탄산 나트륨 및 탄산 나트륨을 첨가하여 10분간 혼합했다.
이어서 a-2와, 시트르산 나트륨과, 아크릴산/무수 말레산 공중합물의 나트륨 염(실시예 27b만)과, 테트라아세틸에틸렌디아민과, 프로테아제와, 아밀라아제를 첨가하여 혼합한 후 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌글리콜과, b-1과, 향료조성물 A를 첨가하여 25rpm으로 10분간 혼합함으로써 분말 입자상 세정제를 얻었다.
<식기 세척기용 세정제의 평가>
각 실시예 및 비교예의 세정제에 대해서 이하에 나타내는 평가 방법에 의해 각 평가를 행하고, 그 결과를 표 2b~5b에 병기했다.
식기 세척기로서 자동 식기 세척 건조기(Panasonic Corporation 제작, 기종NP-40SX2)를 사용했다. 각 평가에 있어서 세정 처리는 그 자동 식기 세척 건조기에 설정되어 있는 표준 코스(절전 모드 또는 통상 모드)로 운전함으로써 행했다.
절전 모드란 통상 모드와 비교하여 세정 공정에서의 수온이 15℃ 낮게 설정되어 있다. 그 표준 코스(절전 모드)의 내용을 이하에 나타낸다.
표준 코스(절전 모드):
그 자동 식기 세척 건조기에 세정제 3~9g(수돗물 3L에 대하여)을 투입한 후 약 5℃의 수돗물을 고 내에 도입해서 조제되는 세정액을 40℃까지 2~3℃/min으로 승온하면서 20분간 세정을 행하고, 그 세정액을 배수한다. 이어서 새로운 수돗물을 도입하고, 헹굼(2분간/회)과 배수를 반복하여 3회를 행한다. 배수 후 새로운 수돗물을 도입하고, 70℃까지 2~3℃/min으로 승온하면서 헹굼 1회(최종 헹굼) 20분간을 행하고, 배수 후 온풍을 순환시키면서 식기 등을 건조시킨다.
표준 코스(통상 모드)는 상기 표준 코스(절전 모드)에 있어서 세정액을 55℃까지 2~3℃/min으로 승온하면서 20분간 세정을 행하는 다른 조작은 상기 표준 코스(절전 모드)와 동일하다.
[세정 후의 잔냄새 저감의 효과에 대한 평가]
젓가락, 유리컵, 찻잔, 접시(대, 중, 소), 국그릇, 폴리프로필렌제 도시락통(세로 110㎜, 가로 170㎜, 높이 35㎜) 등의 식기류에 대하여 후술의 향유 4g을 부착시켜 오구 식기류(세정 대상물)를 조제했다.
향유: 프라이팬에 샐러드유 50g을 넣은 후 돼지 삼겹살 200g을 170℃의 출력으로 5분간 볶고, 고형분을 제거해서 돼지 고기 기름을 얻었다. 별도, 프라이팬에 샐러드유 50g을 넣은 후 1.5㎝ 네모나게 자른 양파 350g(약 2개분)을 170℃의 출력으로 12분간 볶고, 고형분을 제거해서 양파 기름을 얻었다. 상기 돼지 고기 기름과 상기 양파 기름을 각각 실온까지 냉각한 후 돼지 고기 기름과 양파 기름을 돼지 고기 기름/양파 기름=3/2(질량비)로 혼합함으로써 조제한 것.
이어서 그 세정 대상물을 상기 자동 식기 세척 건조기에 장전하고, 소정량의 세정제를 투입해서 표준 코스(절전 모드)로 세정 처리를 실시했다.
세정 처리 직후 그 자동 식기 세척 건조기 고 내의 냄새를 전문 패널 5명에 의해 이하에 나타내는 6단계의 취기 강도 표시법에 의거해서 관능 평가하여 5명의 평균점을 구하고, 세정 후의 잔냄새 저감의 효과에 대하여 평가했다. 이 평균점이 3.0점 이상이면 합격으로 했다.
(6단계의 취기 강도 표시법)
5: 무취, 4: 약간 냄새를 느낌, 3: 약하게 냄새를 알 수 있는 정도로 느낌, 2: 충분히 냄새를 알 수 있음, 1: 냄새를 강하게 느낌, 0: 냄새를 매우 강하게 느낌.
[세정 후의 세정 대상물에의 잔향기 점가의 효과에 대한 평가]
상술의 [세정 후의 잔냄새 저감의 효과에 대한 평가]와 마찬가지로 상기 향유 4g을 부착시킨 오구 식기류(세정 대상물)를 상기 자동 식기 세척 건조기에 장전하고, 소정량의 세정제를 투입해서 표준 코스(절전 모드)로 세정 처리를 실시했다.
세정 처리 직후, 상기 식기류 중 폴리프로필렌제 도시락통(세로 110㎜, 가로 170㎜, 높이 35㎜)의 냄새를 전문 패널 5명에 의해 이하에 나타내는 6단계의 취기 강도 표시법에 의거해서 관능 평가하고, 5명의 평균점을 구하여 세정 후의 잔향기 저감의 효과에 대해서 평가했다. 이 평균점이 3.0점 이상이면 합격으로 했다.
(6단계의 취기 강도 표시법)
5: 무취로 문제 없음, 4: 약간 향기를 느끼는 정도로 문제 없음, 3: 약하게 향기를 알 수 있는 정도로 느끼지만 문제 없음, 2: 충분히 향기를 알 수 있음, 1: 향기를 강하게 느낌, 0: 향기를 매우 강하게 느낌.
[기름때에 대한 세정력의 평가]
상기 향유를 부착시킨 폴리프로필렌제 도시락통(세로 110㎜, 가로 170㎜, 높이 35㎜)을 상기 자동 식기 세척 건조기에 장전하고, 소정량의 세정제를 투입해서 표준 코스(절전 모드)로 세정 처리를 실시했다.
세정 처리 후, 폴리프로필렌제 도시락통의 마무리 상태를 관찰하고, 하기 평가 기준에 의거하여 기름때에 대한 세정력을 평가했다. 평가점이 3점 이상이면 합격으로 했다.
(평가 기준)
4점: 기름때가 완전히 제거되어 있었다.
3점: 약간 기름때가 남아 있었지만 재검토할 필요가 없는 수준이었다.
2점: 기름때가 남아 있고 재검토할 필요가 있는 수준이었다.
1점: 기름때가 흠뻑 남아 있었다.
[저포성의 평가]
상기 자동 식기 세척 건조기에 소정량의 세정제를 투입하고, 상기 표준 코스(통상 모드)로 운전을 행했다.
세정 개시로부터 수온이 50℃에 달한 시점에서 운전을 정지함과 동시에 문을 열고, 그 15초 후에 고 내의 거품 일기를 측정했다.
그 때, 고 내의 3개소를 랜덤으로 선택하고, 자로 그 개소의 거품 높이(㎜)를 각각 측정하고, 이들의 평균값을 구했다. 이 거품 높이가 10㎜ 이하이면 합격으로 했다.
[표 2b]
Figure 112014060058952-pat00015
[표 2b']
Figure 112014060058952-pat00016
[표 2b'']
Figure 112014060058952-pat00017
[표 2b(3)]
Figure 112014060058952-pat00018
[표 2b(4)]
Figure 112014060058952-pat00019
[표 2b(5)]
Figure 112014060058952-pat00020
[표 3b]
Figure 112014060058952-pat00021
[표 3b']
Figure 112014060058952-pat00022
[표 4b]
Figure 112014060058952-pat00023
[표 4b']
Figure 112014060058952-pat00024
[표 5b]
Figure 112014060058952-pat00025
표 2b~5b에 나타내는 결과로부터 본 발명을 적용한 실시예 1b~27b의 세정제는 모두 세정 후의 식기 세척기 고 내에 있어서의 식재 냄새 등의 잔냄새가 저감되고, 세정 대상물에의 항료 성분 유래의 잔향기도 저감되고 있는 것을 알 수 있다.
또한 실시예 1b~27b의 세정제는 모두 저포성을 확보하면서 기름때에 대하여 우수한 세정력을 갖고 있는 것도 확인할 수 있다.
<본 발명의 제 3 실시형태의 식기 세척기용 액체 세정제의 조제>
표 1~3에 나타내는 배합 조성에 따라 후술의 제조 방법(미배합 성분이 있는 경우, 그 성분은 배합하지 않는다)에 의해 각 실시예 및 비교예의 액체 세정제를 각각 조제했다.
표 중의 배합량의 단위는 「질량%」이며, 어느 성분이나 순분 환산량을 나타낸다.
표 중 「적량」은 pH 조정제로서 사용한 1N 수산화나트륨의 첨가량을 나타낸다.
「밸런스」는 각 실시예 및 비교예의 액체 세정제에 포함되는 전체 배합 성분의 합계 배합량(질량%)이 100질량%가 되도록 물이 배합되어 있는 것을 의미한다.
「a/b비」는 (a)성분/(b)성분으로 나타내어지는 질량비와 동일하며, 액체 세정제 중의 (b)성분의 함유 질량에 대한 (a)성분의 함유 질량의 비율을 의미한다.
이하에 표 중에 나타낸 성분에 대해서 설명한다.
·(a)성분
a-1: C14 디메틸아미노프로필아미드(합성품); 일반식(a-1) 중의 R1=탄소수 13개의 직쇄상 알킬기, R2=수소 원자, R3=프로필렌기((CH2)3), R4=메틸기, R5=메틸기.
a-2: C18 디메틸아미노프로필아미드(TOHO Chemical Industry Co., Ltd. 제작, 상품명「Catinal MPAS」); 일반식(a-1) 중의 R1=탄소수 15개의 직쇄상 알킬기인 분자(C16)와 R1=탄소수 17개의 직쇄상 알킬기인 분자(C18)의 질량비로 C16:C18=3:7의 혼합물. R2=수소 원자, R3=프로필렌기((CH2)3), R4=메틸기, R5=메틸기.
a-3: C22 디메틸아미노프로필아미드(합성품); 일반식(a-1) 중의 R1=탄소수 21개의 직쇄상 알킬기, R2=수소 원자, R3=프로필렌기((CH2)3), R4=메틸기, R5=메틸기.
a-4: C18 디에틸아미노에틸아미드(Nikko Chemicals Co., Ltd. 제작, 상품명「NIKKOL Amidoamine SV」); 일반식(a-1) 중의 R1=탄소수 15개의 직쇄상 알킬기인 분자(C16)와, R1=탄소수 17개의 직쇄상 알킬기인 분자(C18)의 혼합물. R2=수소 원자, R3=에틸렌기, R4=에틸기, R5=에틸기.
a-5: C18 디에틸아미노프로필아미드(합성품); 일반식(a-1) 중의 R1=탄소수 17개의 직쇄상 알킬기, R2=수소 원자, R3=프로필렌기((CH2)3), R4=에틸기, R5=에틸 기.
a-6: C14 아미드프로필트리메틸암모늄염(합성품); a-2의 4급화물 [C13H27CONH(CH2)3N(CH3)3·CH3SO4].
·(a)성분의 비교 성분[이하 「(a')성분」으로 나타낸다]
a'-4: C12 디메틸아미노프로필아미드(합성품); 일반식(a-1) 중의 R1=탄소수 11개의 직쇄상 알킬기, R2=수소 원자, R3=프로필렌기((CH2)3), R4=메틸기, R5=메틸기.
a'-5: C24 디메틸아미노프로필아미드(합성품); 일반식(a-1) 중의 R1=탄소수 23개의 직쇄상 알킬기, R2=수소 원자, R3=프로필렌기((CH2)3), R4=메틸기, R5=메틸기.
a'-6: 야자유 EO(에틸렌옥시드) 부가형 암모늄클로라이드(LION AKZO Co., Ltd. 제작, 상품명「ETHOQUAD C25」); 양이온 계면활성제.
[(a)성분 또는 (a')성분에 있어서의 합성품의 합성 방법]
a-1(C14 디메틸아미노프로필아미드)의 합성예:
용량 3L의 4구 플라스크 내에 미리스트산 메틸(분자량 228.4) 907.0g(3.97mol)과 디메틸아미노프로필아민(DMAPA, 분자량 102.2) 121.6g(1.19mol)을 투입하고, 반응 용기 내를 질소로 2회 감압 치환한 후 185℃로 승온했다. 180℃ 도달 시를 반응 개시로 하여 1.5시간 숙성한 후 DMAPA(분자량 102.2) 405.7g(3.97mol)을 4시간에 걸쳐 적하했다.
적하 종료 후 7시간 숙성을 행하고, 그 후 195℃까지 승온하고, 과잉의 DMAPA를 감압 제거(2.4kPa 도달 후 1hr 처리)함으로서 미리스트산 (C14)디메틸아미노프로필아미드 1183g을 얻었다.
상기 a-1의 합성예에 있어서의 미리스트산 메틸 대신에 a-3의 합성에 있어서는 베헨산 메틸, a'-4의 합성에 있어서는 라우르산 메틸, a'-5의 합성에 있어서는 리그노세르산 메틸을 사용한 것 이외는 a-1의 합성예와 동일하게 해서 합성을 행하여 탄소 쇄장이 다른 알킬아미드아민을 각각 얻었다.
a-5의 합성에 있어서는 상기 a-1의 합성예에 있어서의 미리스트산 메틸 대신에 스테아르산 메틸을, 디메틸아미노프로필아민 대신에 디에틸아미노프로필아민을 각각 사용한 것 이외는 a-1의 합성예와 동일하게 해서 합성을 행하여 스테아르산 (C18)디에틸아미노프로필아미드를 얻었다.
a-6의 4급화물은 a-1과 4급화제의 반응을 이하와 같이 해서 행함으로써 얻었다. 즉, 온도계, 적하 로트 및 냉각관을 구비한 4구 플라스크 내에 a-2의 합성에 의해 얻어진 미리스트산 (C14)디메틸아미노프로필아미드 373.7g과 에탄올 90.0g을 투입하고, 교반하면서 60~90℃에서 황산 디메틸(136.3g)을 적하했다. 적하 후 80~90℃로 유지하고, 1시간 교반 후 반응을 종료함으로써 미리스트산 (C14)아미드프로필트리메틸암모늄염을 얻었다.
·(b)성분
b-1: 제 2 급 알칸술폰산 나트륨(Clariant (Japan) K.K. 제작, 상품명「HOSTAPUR SAS 30A」).
b-2'': 직쇄 알킬벤젠술폰산 나트륨(Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. 제작, 상품명「도데실벤젠술폰산 나트륨(소프트 타입)」).
b-3'': 디옥틸술포숙신산 나트륨(LION AKZO Co., Ltd. 제작, 상품명「LIPAL 870P」).
·(b)성분의 비교 성분[이하 「(b')성분」으로 나타낸다]
b'-1: 폴리옥시알킬렌알킬에테르(탄소수 12개의 알코올과 탄소수 13개의 알코올의 혼합물에 에틸렌옥시드 평균 3몰 및 프로필렌옥시드 평균 3몰이 각각 부가된 것)(Lion corporation 제작, 상품명「NNAEP-3030」).
·(c3)성분
c3-1: 푸드 블루 2(Daiwa Kasei Co., Ltd. 제작, 상품명「식용 청색 1호」).
c3-2: 푸드 옐로 4(Daiwa Kasei Co., Ltd. 제작, 상품명「식용 황색 4호」).
c3-3: 피그먼트 그린 7(KANTO KAGAKU 제작, 상품명「피그먼트 그린 7」).
c3-4: 애시드 레드 27(Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. 제작, 상품명「애시드 레드 27」).
·임의성분
시트르산 나트륨 2수화물(Fuso Chemical Co., Ltd 제작, 상품명「정제 시트르산 나트륨 L」).
크산탄검(KELCO사 제작, 상품명「켈잔 T」).
프로필렌글리콜(ADEKA CORPORATION 제작, 상품명「화장용 프로필렌글리콜」).
염화칼슘 2수화물(Tokuyama Corporation 제작, 상품명「입자상 염화칼슘」).
쿠멘술폰산 나트륨(Tayca Corporation 제작, 상품명「TAYCATOX N5040」).
벤조산 나트륨(FUSHIMI Pharmaceutical Co., Ltd. 제작, 상품명「벤조산 나트륨」).
향료: 일본 특허 공개 2002-146399호 공보의 표 11~18에 기재된 향료 조성물A.
아밀라아제: 노보자임즈 재팬 가부시키가이샤 제작, 상품명「TERMAMYL ULTRA 300L」.
프로테아제: 노보자임즈 재팬 가부시키가이샤 제작, 상품명「SAVINASE ULTRA 16XL」.
pH 조제제: 수산화나트륨(Tsurumi Soda Co., Ltd. 제작).
물: 이온 교환수.
[제 3 실시형태의 식기 세척기용 액체 세정제의 제조 방법]
(실시예 1c~22c, 비교예 1c~6c)
표 1~3의 조성에 따라 용매의 물에 (a)성분 또는 (a')성분과, (b)성분 또는 (b')성분과, (c3)성분과, 임의성분을 용해함으로써 각 실시예 및 비교예의 액체 세정제 0.8kg을 각각 조제했다.
그 때, (c3)성분은 미리 조제해 둔 하기 착색제 용액을 사용하여 표 1~3의 조성에 나타내는 농도가 되도록 첨가했다. 또한 (b)성분 또는 (b')성분의 배합량은 그 착색제 용액으로부터 들어가지는 (b)성분 또는 (b')성분의 양을 포함한다.
착색제 용액: (c3)성분 40질량부와, (b)성분 또는 (b')성분 40질량부와, 이온 교환수 20질량부를 스터러에서 10분간 교반하여 조제한 것.
표 중 공통성분의 (X)는 이하와 같다. 각 배합 성분의 함유량(질량%)은 액체 세정제 중의 비율을 나타낸다.
공통성분(X): 시트르산 나트륨 2수화물 18질량%, 크산탄검 0.2질량%, 프로필렌글리콜 5.0질량%, 염화칼슘 2수화물 0.3질량%, 쿠멘술폰산 나트륨 2.0질량%, 벤조산 나트륨 1.5질량%, 향료 0.04질량%, 아밀라아제 1.0질량%, 프로테아제 1.0질량%.
공통성분(X)을 함유하는 경우, 그 액체 세정제 중 공통성분(X)의 함유량은 그 액체 세정제의 전체 질량에 대하여 29.04질량%이다.
각 실시예 및 비교예의 액체 세정제의 pH(25℃)는 모두 7.0이 되도록 pH 조정제(1N 수산화나트륨)에 의해 조정했다. 조성물의 pH(25℃)는 25℃로 조정한 액체 세정제를 유리 전극식 pH 미터(HM-30G, DKK-TOA CORPORATION 제작)를 사용해서 측정했다. 측정 방법은 JIS Z 8802:1984 「pH 측정 방법」에 준거하여 행했다.
<식기 세척기용 액체 세정제의 평가>
각 실시예 및 비교예의 액체 세정제에 대해서 이하에 나타내는 평가 방법에 의해 각 평가를 행하고, 그 결과를 표 1~3에 병기했다.
식기 세척기로서 자동 식기 세척 건조기(Panasonic Corporation 제작, 기종NP-40SX2)를 사용했다. 각 평가에 있어서 세정 처리는 그 자동 식기 세척 건조기에 설정되어 있는 표준 코스(절전 모드 또는 통상 모드)로 운전함으로써 행했다.
절전 모드란 통상 모드와 비교해서 세정 공정에서의 수온이 15℃ 낮게 설정되어 있다. 그 표준 코스(절전 모드)의 내용을 이하에 나타낸다.
표준 코스(절전 모드):
그 자동 식기 세척 건조기에 액체 세정제 6g(수돗물 3L에 대하여)을 투입한 후 약 5℃의 수돗물을 고 내에 도입해서 조제되는 세정액을 40℃까지 2~3℃/min으로 승온하면서 20분간 세정을 행하고, 그 세정액을 배수한다. 이어서 새로운 수돗물을 도입하고, 헹굼(2분간/회)과 배수를 반복하여 3회를 행한다. 배수 후 새로운 수돗물을 도입하고, 70℃까지 2~3℃/min으로 승온하면서 헹굼 1회(최종 헹굼) 20분간을 행하고, 배수 후 온풍을 순환시키면서 식기 등을 건조시킨다.
표준 코스(통상 모드)는 상기 표준 코스(절전 모드)에 있어서 세정액을 55℃까지 2~3℃/min으로 승온하면서 20분간 세정을 행하는 다른 조작은 상기 표준 코스(절전 모드)와 동일하다.
[저포성의 평가법]
상기 자동 식기 세척 건조기에 액체 세정제 6g을 투입하고, 상기 표준 코스(통상 모드)로 운전을 행했다.
세정 개시로부터 수온이 50℃에 달한 시점에서 운전을 정지함과 동시에 문을 열고, 그 15초 후에 고 내의 거품 일기를 측정했다.
그 때, 고 내의 3개소를 랜덤으로 선택하고, 자로 그 개소의 거품 높이(㎜)를 각각 측정하고, 이들의 평균값을 구했다. 이 거품 높이가 10㎜ 이하이면 합격으로 했다.
[기름때에 대한 세정력의 평가]
기름때로서 우지/라드/버터/샐러드유=3/3/3/1(질량비)의 혼합유와 레토르트 카레(본카레 골드 21 매운맛)를 사용했다.
상기 혼합유 3g 및 상기 레토르트 카레 6g을 각각 전체에 부착시켜 오염된 폴리프로필렌제 도시락통(세로 110㎜, 가로 170㎜, 높이 35㎜)을 상기 자동 식기 세척 건조기에 장전하고, 액체 세정제 6g을 투입해서 표준 코스(절전 모드)로 세정 처리를 실시했다.
세정 처리 후 폴리프로필렌제 도시락통의 마무리 상태를 관찰하고, 하기 평가 기준에 근거하여 기름때에 대한 세정력을 평가했다. 평가점이 3점 이상이면 합격으로 했다.
(평가 기준)
4점: 기름때가 완전히 제거되어 있었다.
3점: 약간 기름때가 남아 있었지만 재검토할 필요가 없는 수준이었다.
2점: 기름때가 남아 있고 재검토할 필요가 있는 수준이었다.
1점: 기름때가 흠뻑 남아 있었다.
[시인성 및 염착성의 평가]
계량 캡으로 계량할 때의 시인성:
2012년 4월 시점에서 시판되고 있는 Lion corporation 제작 「CHARMY Crysta Gel」에 사용되고 있는 계량 캡 부착 용기를 사용하고, 액체 세정제를 계량 캡에 계량했을 때의 시인성을 하기 평가 기준에 근거하여 목시로 평가했다.
여성 전문 패널 10명의 평가점을 평균하여 평균값이 2.5점 이상이면 계량 캡으로 계량할 때의 시인성이 양호한 것으로서 합격으로 했다.
(평가 기준)
3점: 계량하기 쉬움, 2점: 다소 계량하기 쉬움, 1점: 계량하기 어려움.
도마에의 염착성이 없음:
폴리프로필렌제 도마(세로 280㎜×가로 160㎜×두께 10㎜)의 양면 각각에 커터(OLFA CORPORATION 제작, 만능 M형)의 칼끝을 1㎜ 돌출시키고, 상기 도마의 면의 상하방향 및 좌우방향으로 각각 10㎜ 간격으로 모눈종이 모양으로 상처를 나게 한 것을 세정 대상물로 했다.
이 도마의 편면 상에 액체 세정제 24g(표준 사용량의 4배)을 도포하고, 온도 20℃, 상대습도 30% RH 항온조 중에 2시간 방치했다.
이어서 그 도마를 상기 자동 식기 세척 건조기에 장전하고, 표준 코스(절전 모드)로 세정 처리를 실시했다. 이 후 세정 처리 후의 도마와, 액체 세정제의 도포도 세정 처리도 실시하고 있지 않은 폴리프로필렌제 도마를 목시에 의해 비교하여 도마에의 염착의 유무를 확인했다. 그 세정 처리를 반복하여 행하고, 매회 세정 처리 후에 도마에의 염착의 유무를 확인하고, 도마에의 염착이 인정된 세정 처리 횟수를 구했다. 이 세정 처리 횟수가 많을수록 도마에 염착되기 어려운 것을 의미한다
또한 표 중 「>100란, 세정 처리 횟수가 100회를 초과해도 도마에의 염착이 인정되지 않는 것을 의미한다.
[표 1c]
Figure 112014060058952-pat00026
[표 1c']
Figure 112014060058952-pat00027
[표 2c]
Figure 112014060058952-pat00028
[표 2c']
Figure 112014060058952-pat00029
[표 3c]
Figure 112014060058952-pat00030
표 1c~3c에 나타내는 결과로부터 본 발명을 적용한 실시예 1c~22c의 액체 세정제는 모두 저포성을 확보하면서 기름때에 대하여 우수한 세정력을 가짐과 아울러 계량 캡으로 계량할 때의 시인성이 우수하고, 또한 세정 대상물 등에 염착되기 어려운 것을 알 수 있다.
<본 발명의 제 4 실시형태의 식기 세척기용 액체 세정제의 조제>
표 1d~3d에 나타내는 배합 조성에 따라 후술의 제조 방법(미배합 성분이 있는 경우, 그 성분은 배합하지 않는다)에 의해 각 실시예 및 비교예의 액체 세정제를 각각 조제했다.
표 중의 배합량의 단위는 「질량%」이며, 어느 성분이나 순분 환산량을 나타낸다. 표 중 「적량」은 소정의 pH로 조정하기 위해 사용한 pH 조정제의 첨가량을 나타낸다.
「밸런스」는 각 실시예 및 비교예의 액체 세정제에 포함되는 전체 배합 성분의 합계 배합량(질량%)이 100질량%가 되도록 물이 배합되어 있는 것을 의미한다.
「a/b비」는 (a)성분/(b)성분으로 나타내어지는 질량비와 동일하며, 액체 세정제 중의 (b)성분의 함유 질량에 대한 (a)성분의 함유 질량의 비율을 의미한다.
「a/c4비」는 (a)성분/(c4)성분으로 나타내어지는 질량비와 동일하며, 액체 세정제 중의 (c4)성분의 함유 질량에 대한 (a)성분의 함유 질량의 비율을 의미한다.
이하에 표 중에 나타낸 성분에 대해서 설명한다.
·(a)성분
a-1: C14 디메틸아미노프로필아미드(합성품); 일반식(a-1) 중의 R1=탄소수 13개의 직쇄상 알킬기, R2=수소 원자, R3=프로필렌기((CH2)3), R4=메틸기, R5=메틸기.
a-2: C18 디메틸아미노프로필아미드(TOHO Chemical Industry Co., Ltd. 제작, 상품명「Catinal MPAS」); 일반식(a-1) 중의 R1=탄소수 15개의 직쇄상 알킬기인 분자(C16)와 R1=탄소수 17개의 직쇄상 알킬기인 분자(C18)의 질량비로 C16:C18=3:7의 혼합물. R2=수소 원자, R3=프로필렌기((CH2)3), R4=메틸기, R5=메틸기.
a-3: C22 디메틸아미노프로필아미드(합성품); 일반식(a-1) 중의 R1=탄소수 21개의 직쇄상 알킬기, R2=수소 원자, R3=프로필렌기((CH2)3), R4=메틸기, R5=메틸기.
a-4: C18 디에틸아미노에틸아미드(Nikko Chemicals Co., Ltd. 제작, 상품명「NIKKOL Amidoamine SV」); 일반식(a-1) 중의 R1=탄소수 15개의 직쇄상 알킬기인 분자(C16)와 R1=탄소수 17개의 직쇄상 알킬기인 분자(C18)의 혼합물. R2=수소 원자, R3=에틸렌기, R4=에틸기, R5=에틸기.
a-5: C18 디에틸아미노프로필아미드(합성품); 일반식(a-1) 중의 R1=탄소수 17개의 직쇄상 알킬기, R2=수소 원자, R3=프로필렌기((CH2)3), R4=에틸기, R5=에틸기.
·(a)성분의 비교 성분[이하 「(a')성분」으로 나타낸다]
a'-4: C12 디메틸아미노프로필아미드(합성품); 일반식(a-1) 중의 R1=탄소수 11개의 직쇄상 알킬기, R2=수소 원자, R3=프로필렌기((CH2)3), R4=메틸기, R5=메틸기.
[(a)성분 또는 (a')성분에 있어서의 합성품의 합성 방법]
a-1(C14 디메틸아미노프로필아미드)의 합성예:
용량 3L의 4구 플라스크 내에 미리스트산 메틸(분자량 228.4) 907.0g(3.97mol)과 디메틸아미노프로필아민(DMAPA, 분자량 102.2) 121.6g(1.19mol)을 투입하고, 반응 용기 내를 질소로 2회 감압 치환한 후 185℃로 승온했다. 180℃ 도달 시를 반응 개시로 하여 1.5시간 숙성한 후 DMAPA(분자량 102.2) 405.7g(3.97mol)을 4시간에 걸쳐 적하했다.
적하 종료 후 7시간 숙성을 행하고, 그 후 195℃까지 승온하고, 과잉의 DMAPA를 감압 제거(2.4kPa 도달 후 1hr 처리)함으로써 미리스트산 (C14)디메틸아미노프로필아미드 1183g을 얻었다.
상기 a-1의 합성예에 있어서의 미리스트산 메틸 대신에 a-3의 합성에 있어서는 베헨산 메틸, a'-4의 합성에 있어서는 라우르산 메틸을 사용하는 것 이외는 a-1의 합성예와 동일하게 해서 합성을 행하여 탄소 쇄장이 다른 알킬아미드아민을 각각 얻었다.
a-5의 합성에 있어서는 상기 a-1의 합성예에 있어서의 미리스트산 메틸 대신에 스테아르산 메틸을, 디메틸아미노프로필아민 대신에 디에틸아미노프로필아민을 각각 사용한 것 이외는 a-1의 합성예와 동일하게 해서 합성을 행하여 스테아르산 (C18)디에틸아미노프로필아미드를 얻었다.
·(b)성분
b-1: 세컨더리알칸술폰산 나트륨(Clariant (Japan) K.K. 제작, 상품명「HOSTAPUR SAS 30A」).
b-2': 직쇄 알킬벤젠술폰산 나트륨; 직쇄 알킬벤젠술폰산(Tayca Corporation제작, 상품명「TAYCAPOWERL121」)을 NaOH로 중화한 것.
b-3': 디옥틸술포숙신산 나트륨(Lion corporation 제작, 상품명「LIPAL 835I」).
b-5': 알킬에테르황산 에스테르염(Lion corporation 제작, 상품명「SUNNOL LMT-1430」).
b-6': α-올레핀술폰산 나트륨(Lion corporation 제작, 상품명「LIPOLAN PB-800」).
·(b)성분의 비교 성분[이하 「(b')성분」으로 나타낸다]
b'-1: 폴리옥시알킬렌알킬에테르(탄소수 12개의 알코올과 탄소수 13개의 알코올의 혼합물에 에틸렌옥시드 평균 3몰 및 프로필렌옥시드 평균 3몰이 각각 부가된 것)(Lion corporation 제작, 상품명「NNAEP-3030」).
·(c4)성분
c4-1: 크산탄검(SANSHO Co., Ltd. 제작, 상품명「KELZAN T」).
c4-2: 젤란검(SANSHO Co., Ltd. 제작, 상품명「KELCO-CRETE DG」).
c4-3: 카라기난(SANSHO Co., Ltd. 제작, 상품명「GENUVISCO CF02」).
·(c4)성분의 비교 성분[이하 「(c4')성분」으로 나타낸다]
c4'-1: 아크릴계 수용성 수지(SUMITOMO SEIKA CHEMICALS CO., LTD. 제작, 상품명「Aqupec SER W-150」).
c4'-2: 양이온화 구아검(SANSHO Co., Ltd. 제작, 상품명「JAGUAR-C-162」).
c4'-3: 히드록시프로필메틸셀룰로오스(SANSHO Co., Ltd., 상품명「NEOVISCO」).
·임의성분
pH 조제제: 황산(KANTO KAGAKU 제작), 수산화나트륨(Tsurumi Soda Co., Ltd. 제작).
에탄올: 발효 알코올 95도(Japan Alcohol corporation 제작).
물: 이온 교환수.
[제 4 실시형태의 식기 세척기용 액체 세정제의 제조 방법]
(실시예 1d~34d, 비교예 1d~11d)
표 1~3의 조성에 따라 용매의 물에 (a)성분 또는 (a')성분과, (b)성분과, (c4)성분 또는 (c4')성분과, pH 조정제를 용해함으로써 각 실시예 및 비교예의 액체 세정제 0.8kg을 각각 조제했다.
구체적으로는 1L 비커(직경 12㎝) 내에 물과 (c4)성분 또는 (c4')성분의 합계량으로서 액체 세정제 전체의 65질량%가 되도록 물(25℃)을 투입했다. 이어서 상기 1L 비커에 HEIDON FBL1200 Three-One Motor(Shinto Scientific Co., Ltd. 제작)의 교반기에 직경 7.5㎝, 폭 1.5㎝, 각도 45도의 4매 날개 패들을 장비하고, 그 후 내용물이 비산되지 않도록 회전수 400~900rpm으로 조정하면서 (c4)성분 또는 (c4')성분을 첨가하고, 미용해분(응어리)이 없어질 때까지 교반을 계속해서 고분자 수용액을 얻었다.
별도 1L 비커(직경 12㎝) 내에 40℃로 가온한 에탄올을 투입하고, 이어서 (a)성분 또는 (a')성분과, (b)성분 또는 (b')성분을 첨가해서 혼합액 A를 얻었다.
이어서 이 혼합액 A를 상기 고분자 수용액에 상기 교반기의 회전수를 650rpm으로 교반하면서 첨가했다. 첨가 종료 후 5분간 교반하여 혼합액 B를 얻었다.
이 혼합액 B를 25℃까지 냉각한 후 pH 조제제에 의해 pH를 조정하고, 조성물 전체가 100질량%가 되도록 나머지 물을 첨가하고, 상기 교반기의 회전수 650rpm으로 1분간 교반함으로써 액체 세정제를 얻었다.
각 실시예 및 비교예의 액체 세정제의 pH는 표에 나타내는 pH값이 되도록 pH 조정제(황산, 수산화나트륨)에 의해 조정했다. 조성물의 pH(25℃)는 25℃로 조정한 액체 세정제를 유리 전극식 pH 미터(HM-30G, DKK-TOA CORPORATION 제작)를 사용하여 측정했다. 측정 방법은 JIS Z 8802:1984 「pH 측정 방법」에 준거하여 행했다.
<식기 세척기용 액체 세정제의 평가>
각 실시예 및 비교예의 액체 세정제에 대해서 이하에 나타내는 평가 방법에 의해 각 평가를 행하고, 그 결과를 표 1~3에 병기했다.
식기 세척기로서 자동 식기 세척 건조기(Panasonic Corporation 제작, 기종NP-40SX2)를 사용했다. 각 평가에 있어서 세정 처리는 그 자동 식기 세척 건조기에 설정되어 있는 표준 코스(절전 모드 또는 통상 모드)로 운전함으로써 행했다.
절전 모드란 통상 모드와 비교하여 세정 공정에서의 수온이 15℃ 낮게 설정되어 있다. 그 표준 코스(절전 모드)의 내용을 이하에 나타낸다.
표준 코스(절전 모드):
그 자동 식기 세척 건조기에 액체 세정제 6g(수돗물 3L에 대하여)을 투입한 후 약 5℃의 수돗물을 고 내에 도입해서 조제되는 세정액을 40℃까지 2~3℃/min으로 승온하면서 20분간 세정을 행하여 그 세정액을 배수한다. 이어서 새로운 수돗물을 도입하고, 헹굼(2분간/회)과 배수를 반복하여 3회를 행한다. 배수 후 새로운 수돗물을 도입하고, 70℃까지 2~3℃/min으로 승온하면서 헹굼 1회(최종 헹굼)을 20분간 행하고, 배수 후 온풍을 순환시키면서 식기 등을 건조시킨다.
표준 코스(통상 모드)는 상기 표준 코스(절전 모드)에 있어서 세정액을 55℃까지 2~3℃/min으로 승온하면서 20분간 세정을 행하는 다른 조작은 상기 표준 코스(절전 모드)와 동일하다.
[저포성의 평가법]
상기 자동 식기 세척 건조기에 액체 세정제 6g을 투입하고, 상기 표준 코스(통상 모드)로 운전을 행했다.
세정 개시로부터 수온이 50℃에 달한 시점에서 운전을 정지함과 동시에 문을 열고, 그 15초 후에 고 내의 거품 일기를 측정했다.
그 때, 고 내의 3개소를 랜덤으로 선택하고, 자로 그 개소의 거품 높이(㎜)를 각각 측정하고, 이들의 평균값을 구했다. 이 거품 높이가 10㎜ 이하이면 합격으로 했다.
[기름때에 대한 세정력의 평가]
기름때로서 우지/라드/버터/샐러드유=3/3/3/1(질량비)의 혼합유와 레토르트 카레(본카레 골드 21 매운맛)을 사용했다.
상기 혼합유 3g 및 상기 레토르트 카레 6g을 각각 전체에 부착시켜 오염된 폴리프로필렌제 도시락통(세로 110㎜, 가로 170㎜, 높이 35㎜)을 상기 자동 식기 세척 건조기에 장전하고, 액체 세정제 6g을 투입해서 표준 코스(절전 모드)로 세정 처리를 실시했다.
세정 처리 후, 폴리프로필렌제 도시락통의 마무리 상태를 관찰하고, 하기 평가 기준에 의거하여 기름때에 대한 세정력을 평가했다. 평가점이 3점 이상이면 합격으로 했다.
(평가 기준)
4점: 기름때가 완전히 제거되어 있었다.
3점: 약간 기름때가 남아 있었지만 재검토할 필요가 없는 수준이었다.
2점: 기름때가 남아 있고 재검토할 필요가 있는 수준이었다.
1점: 기름때가 흠뻑 남아있었다.
[보존 안정성의 평가]
각 실시예 및 비교예의 액체 세정제 100g을 유리병(직경 5㎝, 높이 9.5㎝)에 충전하고, 50℃ 항온실에 1개월간 보존했다.
1개월간 보존 후, 상기 유리병의 하부(저면으로부터 1㎝의 높이)의 액체 세정제 1g을 샘플링하고, 이것을 시료로 했다.
그 시료 중의 (a)성분 또는 (a')성분의 함유량을 HPLC를 사용하여 하기 알킬아미드아민 정량법에 의해 계측했다.
(a)성분 또는 (a')성분은 조성물로부터 분리되면 윗쪽으로 뜰 수 있다. 이 때문에 상기 유리병의 하부를 샘플링하고, HPLC로 계측한 (a)성분 또는 (a')성분의 정량값이 소정의 배합량보다 낮은 경우에는 그 예의 액체 세정제는 분리가 생겨 있는 것을 알 수 있다.
HPLC를 사용한 알킬아미드아민 정량법:
50℃ 항온실에 1개월간 보존한 액체 세정제의 약 1g을 정밀하게 계량하고, 메탄올에 용해시켜 정확히 50mL 메스 플라스크에 정적했다. 이 액을 액체 크로마토그래피용 필터(0.45㎛)를 사용하여 여과하고, 이 여과액을 시료 용액으로 했다.
별도로 표준품으로서 순도 기지의 각 알킬아미드아민(이하 「표준 알킬아미드아민」이라고 한다) 순분 0.25g을 정밀하게 계량하고, 메탄올에 용해시켜 정확하게 50mL 메스 플라스크에 정적했다. 이 액으로부터 1mL를 정확히 채취하고, 메탄올을 첨가하여 정확하게 50mL로 정적하여 표준 알킬아미드아민 용액으로 했다.
상기 표준 알킬아미드아민 용액 및 상기 시료 용액을 하기 HPLC 조건에 의해 정량 시험을 행하고, 얻어진 크로마토그램에 대해서 자동 적분법에 의해 피크 면적을 산출하고, 하기 식으로부터 알킬아미드아민량을 산출했다.
알킬아미드아민량(질량%)
={표준 알킬아미드아민 순분량(g)×시료 용액에 있어서의 아미드아민의 피크 면적×1mL}/{시료 채취량(g)×표준 알킬아미드아민 용액에 있어서의 아미드아민의 피크 면적×50mL}×100
HPLC 조건:
검출기: 자외 흡광 광도계(측정 파장: 210㎚)
컬럼: 내경 약 4.6㎜, 길이 약 150㎜의 스텐레스관에 5㎛의 액체 크로마토그래프용 다공성 실리카계 화학결합형 강양이온 교환쌍을 충전한 것
컬럼 온도: 35도
이동상: 메탄올/물/무수 과염소산 나트륨/모노클로로아세트산(750mL/250mL/5g/2g)
유량: 0.7mL/min
주입량: 20μL
산출한 알킬아미드아민량을 지표로 하여 하기 평가 기준에 의거해서 액체 세정제의 보존 안정성을 평가했다. 평가점이 3점 이상이면 합격으로 했다.
(평가 기준)
상기 식으로부터 산출된 알킬아미드아민량이
4점: 보존 전의 액체 세정제에 있어서의 소정의 배합량의 90% 이상이었다.
3점: 보존 전의 액체 세정제에 있어서의 소정의 배합량의 80% 이상 90 %미만이었다.
2점: 보존 전의 액체 세정제에 있어서의 소정의 배합량의 50% 이상 80% 미만이었다.
1점: 보존 전의 액체 세정제에 있어서의 소정의 배합량의 50%미만이었다.
[표 1d]
Figure 112014060058952-pat00031
[표 1d']
Figure 112014060058952-pat00032
[표 1d'']
Figure 112014060058952-pat00033
[표 2d]
Figure 112014060058952-pat00034
[표 2d']
Figure 112014060058952-pat00035
[표 2d'']
Figure 112014060058952-pat00036
[표 3d]
Figure 112014060058952-pat00037
[표 3d']
Figure 112014060058952-pat00038
표 1~3에 나타내는 결과로부터 본 발명을 적용한 실시예 1d~34d의 액체 세정제는 모두 저포성을 확보하면서 기름때에 대하여 우수한 세정력을 갖는 것, 더불어 보존 안정성이 우수한 것을 알 수 있다.

Claims (12)

  1. (a)성분: 하기 일반식(a-1)으로 나타내어지는 화합물 및 그 4급화물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상과,
    (b)성분: 술폰산염 타입의 음이온 계면활성제 0.01~10질량%를 함유하는 것을 특징으로 하는 식기 세척기용 세정제.
    Figure 112017103764508-pat00039

    [식 중, R1은 탄소수 13~21개의 직쇄상 또는 분기쇄상 알킬기 또는 알케닐기를 나타낸다. R2는 수소 원자, 탄소수 1~4개의 알킬기 또는 탄소수 1~4개의 히드록시알킬기를 나타낸다. R3은 탄소수 1~4개의 알킬렌기를 나타낸다. R4 및 R5는 각각 수소 원자 또는 탄소수 1~4개의 알킬기를 나타내고, 서로 동일해도 달라도 좋다]
  2. 제 1 항에 있어서,
    (a)성분/(b)성분으로 나타내어지는 질량비가 0.2~10인 것을 특징으로 하는 식기 세척기용 세정제.
  3. 제 1 항에 있어서,
    (c1)성분: 킬레이트제를 더 함유하는 것을 특징으로 하는 식기 세척기용 세정제.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 (a)성분은 일반식(a-1)으로 나타내어지는 화합물인 것을 특징으로 하는 식기 세척기용 세정제.
  5. 제 1 항에 있어서,
    (c2)성분: ClogP값이 2~5인 향료 성분(p1)의 함유량이 30질량% 이상이며, 또한 ClogP값이 5 초과인 향료 성분(p2)의 함유량이 5질량% 미만인 향료 조성물을 더 함유하고,
    (a)성분/(b)성분으로 나타내어지는 질량비가 0.2~2.1이며,
    ((a)성분+(b)성분)/(c2)성분으로 나타내어지는 질량비가 2.5~250인 것을 특징으로 하는 식기 세척기용 세정제.
  6. 제 5 항에 있어서,
    상기 향료 성분(p1)은 α-피넨, β-피넨, 캄펜, d-리모넨, 터피놀렌, 미르센, 리날로올, 게라니올, 네롤, 시트로넬롤, 테트라히드로리날로올, 디히드로미르세놀, 1-멘톨, 보르네올, 이소푸레골, 릴리알, 리나릴아세테이트, 게라닐아세테이트 및 버독스로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 식기 세척기용 세정제.
  7. 제 5 항에 있어서,
    상기 (a)성분은 일반식(a-1)으로 나타내어지는 화합물인 것을 특징으로 하는 식기 세척기용 세정제.
  8. (a)성분: 하기 일반식(a-1)으로 나타내어지는 화합물 및 그 4급화물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상과, (b)성분: 술폰산염 타입의 음이온 계면활성제 0.01~10질량%와, (c3)성분: 착색제를 함유하는 것을 특징으로 하는 식기 세척기용 액체 세정제.
    Figure 112017103764508-pat00040

    [식 중, R1은 탄소수 13~21개의 직쇄상 또는 분기쇄상 알킬기 또는 알케닐기를 나타낸다. R2는 수소 원자, 탄소수 1~4개의 알킬기 또는 탄소수 1~4개의 히드록시알킬기를 나타낸다. R3은 탄소수 1~4개의 알킬렌기를 나타낸다. R4 및 R5는 각각 수소 원자 또는 탄소수 1~4개의 알킬기를 나타내고, 서로 동일해도 달라도 좋다]
  9. 제 8 항에 있어서,
    (a)성분/(b)성분으로 나타내어지는 질량비는 0.5~1.4인 것을 특징으로 하는 식기 세척기용 액체 세정제.
  10. 제 8 항에 있어서,
    (c4)성분: 산성 다당류를 더 함유하고,
    (a)성분/(c4)성분으로 나타내어지는 질량비가 0.4~10이며,
    pH가 2~8인 것을 특징으로 하는 식기 세척기용 액체 세정제.
  11. 제 10 항에 있어서,
    상기 (c4)성분은 크산탄검, 젤란검 및 카라기난으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 식기 세척기용 액체 세정제.
  12. 제 10 항에 있어서,
    상기 (a)성분은 일반식(a-1)으로 나타내어지는 화합물인 것을 특징으로 하는 식기 세척기용 액체 세정제.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO1996012000A1 (en) * 1994-10-13 1996-04-25 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing amines and anionic surfactants
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