HUT75186A - Adhesive compositions based on chlorinated polyolefins having high chlorine contents - Google Patents

Adhesive compositions based on chlorinated polyolefins having high chlorine contents Download PDF

Info

Publication number
HUT75186A
HUT75186A HU9601887A HU9601887A HUT75186A HU T75186 A HUT75186 A HU T75186A HU 9601887 A HU9601887 A HU 9601887A HU 9601887 A HU9601887 A HU 9601887A HU T75186 A HUT75186 A HU T75186A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
adhesives according
chlorinated
contain
phenolic resin
weight
Prior art date
Application number
HU9601887A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9601887D0 (en
Inventor
Ryuji Futaya
Noboru Kamiya
Hiroyoshi Ozawa
Original Assignee
Lord Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lord Corp filed Critical Lord Corp
Publication of HU9601887D0 publication Critical patent/HU9601887D0/hu
Publication of HUT75186A publication Critical patent/HUT75186A/hu

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/26Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C09J123/28Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with halogens or compounds containing halogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J115/00Adhesives based on rubber derivatives
    • C09J115/02Rubber derivatives containing halogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

NAGY KLÓRTARTALMÚ, KLÓROZOTT POLIOLEFINEKEN ALAPULÓ RAGASZTÓANYAGOK
LORD CORPORATION, Cary,
Feltalálók:
OZAWA Hiroyoshi, Tokió, KAMIYA Noboru, Saitama-ken, FUTAYA Ryuji, Yamanashi-ken,
Nemzetközi bejelentés napja: Elsőbbsége:
Nemzetközi bejelentés száma:
A nemzetközi közzététel száma:
JP
1994. 12. 19.
1994.01.11. (08/179,911) US
PCT/US94/14596
WO 95/18842
83989-7968 TEL/kov • · ·
A találmány olyan ragasztóanyagokra vonatkozik, amelyekkel fémhordozókra rá lehet ragasztani különböző anyagokat, például elasztomereket. Közelebbről meghatározva a találmány nagy klórtartalmú klórozott poliolefineken alapuló ragasztóanyagokra vonatkozik.
Napjainkban igen sokféle olyan ragasztóanyag van kereskedelmi forgalomban, amellyel elasztomereket hozzá lehet ragasztani fémfelületekhez. A beszerezhető ragasztóanyagok nagy részének az előállításához különböző halogénezett polimereket használnak fel, hogy az előállított termékek filmképző tulajdonságokkal rendelkezzenek, nagy legyen a tapadóképességük és ellenálljanak a káros környezeti hatásoknak. A leggyakrabban felhasznált és a leghatásosabb halogénezett polimerek közé tartozik a klórozott természetes kaucsuk és néhány klórozott szintetikus kaucsuk, például a klórozott poliizoprén. A tapasztalatok szerint az elasztomerek fémfelületekhez való hozzáragasztásához felhasználható ragasztóanyagokban alkalmazott természetes és szintetikus kaucsukok kiváló filmképző tulajdonságokat, valamint - mind a fémfelületek, mind a vulkanizálódó elasztomerek vonatkozásában - tapadókészséget mutatnak, és ellenállnak a környezeti hatásoknak.
A ragasztóanyagokban hagyományosan felhasznált klórozott kaucsukok előállításához rendszerint nagymértékben klórozott oldószereket, például szén-tetrakloridot alkalmaznak. A klórozott oldószerekkel kapcsolatos környezetvédelmi jogszabályok növekvő száma miatt korlátozottá vált sok klórozott oldószer beszerezhetősége és felhasználhatósága. A nagyon közeli jövőben tulajdonképpen az is előfordulhat, hogy a klórozott oldószerek ipari felhasználását teljesen betiltják.
Az említett ok miatt próbálnak jelenleg olyan eljárásokat kidolgozni klórozott kaucsukok előállítására, amelyeknek a megvalósításához nincs szükség klórozott oldószerekre. Mindezideig azonban nem sikerült még olyan eljárást kidolgozni, amellyel ugyanolyan minőségű klórozott kaucsukokat lehetne előállítani, mint klórozott oldószerek - például szén-tetraklorid - felhasználásával. A ragasztóanyagokat gyártó cégek ezért tovább folytatják a kutatásokat olyan anyagok után, amelyek klórozott oldószerek felhasználása nélkül előállíthatok, és amelyekkel a hagyományos klórozott kaucsukok megfelelően helyettesíthetők.
Klórozott poliolefíneket - így klórozott polietilént - elő lehet állítani klórozott oldószerek felhasználása nélkül. Korábban úgy gondolták, hogy a klórozott poliolefíneket fel lehet használni klórozott kaucsukok helyett gumianyagok és fémek összeragasztására. Ezzel kapcsolatban azonban meg kell jegyeznünk, hogy az eddigi tapasztalatok szerint a klórozott olefineknek nem megfelelő a fémnedvesítő képességük és a környezeti hatásokkal szembeni ellenállóképességük ahhoz, hogy hatásosan lehetne őket felhasználni olyan ragasztóanyagok előállításához, amelyekkel gumi fémhez ragasztható.
Az említett okok miatt továbbra is igény van olyan klórozott polimerekre, amelyeknek az előállításához nem kell felhasználni klórozott oldószereket és amelyekkel a hagyományos klórozott kaucsukok megfelelően helyettesíthetők.
A találmány olyan klórozott poliolefmekre vonatkozik, amelyeket elő lehet állítani klórozott oldószerek alkalmazása nélkül, és amelyek gumi fémhez való hozzáragasztására alkalmas kompozíciókban való felhasználásuk esetén megfelelő fémnedvesítő képességet, fázisszétválás nélküli tárolhatóságot, a vulkanizálódó kaucsukhoz megfelelő tapadóképességet és a környezeti hatásokkal szemben ellenállóképességet biztosítanak a kompozíciók számára. Váratlanul rájöttünk arra, hogy az eddig szokásosnál sokkal nagyobb klórtartalmú klórozott poliolefíneket is fel lehet használni ragasztóanyagokban, és így hasonló vagy jobb minőségű termékeket lehet előállí-
tani, mint a ragasztóanyagokban hagyományosan alkalmazott klórozott kaucsukok felhasználásával. Részletesebben kifejtve, a találmány szerinti ragasztóanyagok klórozott poliolefmt és fenolgyantát foglalnak magukban, azzal a megjegyzéssel, hogy a klórozott poliolefin klórtartalma meghaladja a mintegy 60 tömeg%-ot, a molekulatömege pedig nagyobb, mint körülbelül 500. A találmány szerinti, nagymértékben klórozott poliolefineket célszerűen úgy állítjuk elő, hogy vizes közegben diszpergálunk, majd klórozunk nagy fajlagos felületű poliolefin-részecskéket.
A találmány megvalósítására alkalmas legjobb módszer ismertetése
A találmány keretében felhasználható klórozott poliolefin lényegében bármely, etilén monomerből és/vagy propilén monomerből előállítható poliolefin lehet. A találmány keretében felhasználható klórozott poliolefínek előállítására alkalmas poliolefínek tipikus példáiként megemlítjük a polietilént, a polipropilént, az etilén/propilén kopolimert, az etilén/propilén/dién terpolimert, az etilén/propilén/hexadién terpolimert, az etilén/propilén/diciklopentadién terpolimert és az etilén/propilén/etilidén-norbomén terpolimert, amelyek közül jelenleg polietilént célszerű felhasználni.
A találmány keretében például olyan módon klórozhatjuk a poliolefineket, hogy feloldjuk vagy diszpergáljuk őket oldószerben vagy vízben, és a keletkezett oldatot klórgázzal kezeljük. A találmány keretében felhasználható klórozott poliolefineket más klórozási eljárásokkal is előállíthatjuk, például olyan módon, hogy olvadt állapotú vagy megömlesztett poliolefinbe klórgázt vezetünk be. Bármilyen klórozási eljárást alkalmazunk is, az a lényeg, hogy a klórozást addig folytassuk, míg a poliolefin klórtartalma mintegy 60-75 tömeg%, előnyös esetben mintegy 65-70 tömeg% nem lesz. A klórozott poliolefínek molekulatömege rendszerint mintegy 500-15 000, előnyös esetben mintegy 1000-7000. Az előbb megadott fajlagos klórtartalmú és molekulatömegű klórozott poliolefin 20 tömeg%-os toluolos oldatá• ·
-2 -2 „ nak a viszkozitása 20 °C-on rendszerint mintegy 10' - 50 x 10 Pá s, előnyös esetben 0,1-0,35 Pá s. Amint már említettük, arra a meggyőződésre jutottunk, hogy a rendkívül nagy klórtartalomnak köszönhetően mutatnak a klórozott polioleflnek a találmány keretében kiváló tulajdonságokat.
Tapasztalataink szerint a poliolefinek egy bizonyos csoportja különösen jól használható a találmány szerinti ragasztóanyagok elkészítéséhez. Az ebbe a csoportba tartozó klórozott poliolefineket elő lehet állítani környezetvédelmi szempontból elfogadható, klórozott oldószerek - például szén-tetraklorid - felhasználását nem igénylő eljárásokkal. Úgy találtuk, hogy ezeket a környezetvédelmi szempontból elfogadható eljárásokkal könnyen elő lehet állítani azokat az igen nagy klórtartalmú klórozott poliolefineket, amelyek szükségesek a találmány megvalósításához. Több ilyen, környezetvédelmi szempontból elfogadható eljárást ismertetnek például a 4 173 808. sz., a 4 036 302. sz., a 3 199 274. sz., a 3 199 206. sz., a 3 199 207. sz. és a 4 046 905. sz. japán szabadalmi bejelentésekben, valamint az 5 180 791. sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban.
Példaként egy olyan, környezetvédelmi szempontból elfogadható eljárást említünk meg a találmány keretében felhasználható klórozott poliolefinek előállítására, amely szerint először vízben szuszpendálunk vagy diszpergálunk nagy fajlagos felületű, finom poliolefinport. Az így keletkezett szuszpenziót vagy diszperziót tipikus esetben stabilizáljuk valamilyen felületaktív anyaggal, például nemionos és/vagy anionos felületaktív anyaggal. A felhasználható nemionos felületaktív anyagokra példaként megemlítjük a hosszúláncú zsírsavak vagy alkoholok - például a sztearinsav vagy az oleil-alkohol - poli(oxi-alkilén)-nel képzett kondenzátumait vagy ezeknek a savaknak és alkoholoknak szorbitánnal képzett származékait - így például a szorbitán-monosztearátot - és a felsorolt vegyületekből előállítható elegyeket. Anionos felületaktív anyagként megemlítjük például a hosszúláncú • · · · · · · «···· · · · ·· ·· ···· ·· ·· zsírsavszappanokat - például a nátrium-sztearátot továbbá az alkoholszulfátokat és más hasonló anyagokat. A polietilénpor vizes szuszpenziójának vagy diszperziójának az előállításához anionos felületaktív anyagként nátrium-sztearátot célszerű felhasználni.
A poliolefm vizes szuszpenzióját vagy diszperzióját ezután rendszerint klórgázzal kezeljük szabadgyökös iniciátor jelenlétében vagy ultraibolya besugárzás mellett. A klórozást rendszerint körülbelül 0 °C és mintegy 70 °C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre. A klórozási műveletet meg lehet szakítani, még mielőtt a poliolefm klórtartalma elérné a 60 tömeg%-ot, és a diszperziót ezután golyósmalomban őrölhetjük vagy más mechanikai eljárással kezelhetjük, hogy a diszpergált poliolefm-részecskék mindegyikének a belsejét is hozzáférhetővé tegyük a klór számára. így gyorsabban végrehajthatjuk a klórozást, mint ahogy egyébként tehetnénk. Fontos, hogy ne legyenek olyan szigorúak a klórozási körülmények, hogy a poliolefin-molekulák jelentős részénél láncszakadás következzen be. Ha elértük a kívánt klórozási szintet, a klórozott poliolefínt - például szűréssel - elválasztjuk, vízzel mossuk és vákuumban megszárítjuk.
A 2 239 457. sz. nagy-britanniai közrebocsátási iratban és az 5 180 791. sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban részletesen ismertetnek egy példát a találmány keretében felhasználható, nagy klórtartalmú klórozott polietilének előállítására szolgáló, jó eredménnyel alkalmazható és környezetvédelmi szempontból elfogadható eljárásra, amely szerint vizes közegben mintegy 300-20 000 cm2/g fajlagos felületű, finom eloszlású poliolefinport szuszpendálnak.
A klórozott poliolefineket rendszerint mintegy 5-95 tömeg%, célszerűen mintegy 25-70 tömeg%-ban alkalmazzuk a találmány szerinti ragasztóanyag fő komponenseinek a mennyiségére vonatkoztatva. A találmány • · · · · · ·· szerinti ragasztóanyag fő komponenseinek a klórozott poliolefint és a fenolgyantát tekintjük.
A találmány szerinti ragasztóanyagok elkészítéséhez fenolgyantaként lényegében felhasználhatunk minden olyan, hőhatásra reakcióképessé váló fenolgyantát, amely a klórozott poliolefinnel együtt megfelelő mértékben adszorbeálódik fémfelületeken. Hőhatásra reakcióképessé váló fenolgyantákat rendszerint úgy állítunk elő, hogy fenolvegyületeket és aldehidvegyületeket savas, semleges vagy lúgos közegben, megfelelő katalizátorok jelenlétében reagáltatunk egymással. A találmány keretében felhasználható fenolgyanták közé tartoznak a nem módosított fenolgyanták, a kasuval módosított fenolgyanták, az epoxivegyületekkel módosított fenolgyanták és az elasztomerekkel módosított fenolgyanták. Felhasználhatjuk különböző fenolgyanták keverékeit is.
A találmány szerinti ragasztóanyagok elkészítéséhez felhasználható fenolvegyület lehet egy hidroxilcsoportot tartalmazó aromás vegyület vagy több hidroxilcsoportot tartalmazó aromás vegyület, de alkalmazhatjuk ezeknek a vegyületeknek az elegyeit is. A fenolvegyület helyettesítve lehet különböző csoportokkal, például alkilcsoportokkal - így etilcsoporttal, propilcsoporttal vagy butilcsoporttal - alkoxicsoportokkal, aminocsoporttal és halogénatommal. A találmány megvalósításához felhasználható fenolvegyületek közül példaként megemlítjük a fenolt, a p-(tercier-butil)-fenolt, a p-fenil-fenolt, az o-etil-fenolt, a p-klór-fenolt, a p-alkoxi-fenolt, az o-krezolt, az m-krezolt, a p-krezolt, az o-klór-fenolt, az m-bróm-fenolt, a 2-etil-fenolt, a p-tercier-amil-fenolt, a p-oktil-fenolt, a nonil-fenolt, a kasudió héjában lévő folyadékot, a rezorcint, a floroglucint, a katehint, a pirokatehint, a pirogallolt, a naftolt, a xilenolt, a difenilol-propánt, a szalicilsavat, az S-biszfenolt és a ρ,ρ’-dihidroxi-difenil-étert, továbbá a felsorolt anyagokból előállítható elegyeket, azzal a megjegyzéssel, hogy jelenleg fenolt célszerű alkalmazni.
A találmány szerinti fenolgyanták előállításához aldehidvegyületként felhasználhatunk minden, korábban hasonló célra már használt aldehidvegyületet. A találmány keretében alkalmazható aldehidvegyületekre példaként megemlítjük a formaldehidet, az acetaldehidet, a propionaldehidet, az izobutiraldehidet, a 2-etil-butiraldehidet, a 2-metil-pentaldehidet és a 2-etil-hexaldehidet. A találmánnyal kapcsolatban felhasználható aldehidvegyület lehet a különböző formákban előállított formaldehidtermékek valamelyike, beleértve a formaldehiddé lebomló vegyületeket, például a paraformaldehidet, a trioxánt, a furíurált, a hexametilén-tetramint, a benzaldehidet és más hasonló vegyületeket. Aldehidvegyületként felhasználhatunk minden olyan acetált is, amelyből melegítés hatására formaldehid szabadul fel. Rendszerint 1-6 szénatomos aldehidvegyületeket célszerű felhasználni. Jelenleg formaldehidet a legelőnyösebb alkalmazni aldehidvegyületként.
A fenolgyantát hagyományos módon célszerű előállítani, 1 mól fenolvegyületre számítva körülbelül 0,8-5 mól aldehidvegyület felhasználásával. A kondenzációs reakció eredményeként szerves oldószerben oldható, mintegy 200-2000, előnyös esetben körülbelül 300-1200 molekulatömegű gyanta keletkezik. A fenolgyantát - amint ezt a szakemberek jól tudják - az alkalmazott aldehidvegyület mennyiségétől és a (savas vagy lúgos) katalizátor típusától függően elő lehet állítani rezolgyanta vagy novolakgyanta formájában. Abban az esetben, ha a találmány szerint novolak fenolgyantát alkalmazunk, a ragasztóanyagban jelen kell lennie keményítőszemek is, hogy a novolak típusú fenolgyanta teljes mértékben megkeményedjék vagy térhálósodjék. A keményítőszerként felhasználható tipikus térhálósítószerek közé tartoznak a következők; formaldehid, formaldehiddé lebomló vegyületek - így például a paraformaldehid, az s-trioxán, a hexametilén-tetramin, az anhidroformaldehid anilin és az etilén-diamin-formaldehid -, a karbamid és a formaldehid metilolszármazékai, az acetaldehid, a furfurál és a metilolcsoportot (vagyis hidroxi-metil-csoportot) tartalmazó fenolvegyületek. Ezeket a szerves vegyületeket metiléndonoroknak tekintjük, mert jelenlétükben hőközlés hatására a melegen megolvadó novolakgyanták metiléncsoportokon keresztül vagy ekvivalens kötések kialakulása útján gyorsan térhálósodnak.
A találmány keretében ezenkívül fel lehet még használni nagy molekulatömegű aldehid-homopolimereket és -kopolimereket, látens térhálósítószerként, és ez a megoldás előnyösebb, mint az előbb említett térhálósítószerek alkalmazása. A leírásban látens térhálósítószereknek azokat a térhálósítószereket nevezzük, amelyekből formaldehid csak hőközlés hatására válik szabaddá, például a ragasztóanyag kikeményítése során. A nagy molekulatömegű aldehid-hompolimerek és -kopolimerek jellegzetes képviselői közé tartoznak az acetál-hompolimerek, az acetál-kopolimerek, az
R10O—(CH2O)_Rh általános képletű y-poli(oxi-metilén)-éterek és a
HO—(R12O)X—(CH2O)n—-{R13O)X—H általános képletű poli(oxi-metilén)-glikolok. Az előbbi általános képletekben
Rio és Rn jelentése - egymástól függetlenül - 1-8 szénatomos - előnyös esetben 1 -4 szénatomos - alkilcsoport;
Rl2 és R13 jelentése - egymástól függetlenül - 2-12 szénatomos - előnyös esetben 2-8 szénatomos - alkiléncsoport;
n jelentése 100-nál nagyobb, előnyös esetben mintegy 200 és mintegy
2000 közötti szám; és x jelentése 0-8, előnyös esetben 1-4, azzal a megkötéssel, hogy legalább az egyik x legalább 1 -gyei egyenlő.
A nagy molekulatömegű aldehid-homopolimerekre és -kopolimerekre az is jellemző, hogy az olvadáspontjuk legalább 75 °C - vagyis amíg hővel nem aktiváljuk őket, gyakorlatilag mertek a fenolos rendszenei szemben és az olvadáspontjuk alatti hőmérsékleten gyakorlatilag teljesen oldhatatlanok vízben. Az acetál-homopolimerek és az acetál-kopolimerek jól ismert kereskedelmi cikkek. A poli(oxi-metilén)-vegyületek szintén közismertek és könnyen előállíthatok olyan módon, hogy 1-8 szénatomos monoalkoholokat vagy dihidroxi-glikolokat és éter-glikolokat poli(oxi-metilén)-glikolokkal reagáltatunk valamilyen savas katalizátor jelenlétében. Ezeknek a térhálósítószereknek az előállítására egy tipikus módszert ismertetnek a 2 512 950. sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban, amelynek a szövegét a találmány ismertetését kiegészítő referenciaanyagnak tekintjük. A y-poli(oxi-metilén)-éterek általában előnyösen felhasználhatók latens fonnaldehid-forrásként. A találmány megvalósításához különösen előnyösen lehet felhasználni látens térhálósítószerként a 2-poli(oxi-metilén)-dimetil-étert. Amennyiben alkalmazunk térhálósítószert, akkor annak mennyisége a novolak típusú fenolgyanta tömegére számítva körülbelül
1-95 %, célszerűen körülbelül 10-30 %.
Jelenleg úgy gondoljuk, hogy célszerűbb a találmány keretében rezol típusú fenolgyantát alkalmazni fenolgyantaként, hogy ne legyen szükség keményítőszerre. A különösen előnyösen alkalmazható fenolgyanták olyan rezol típusú fenolgyanták, amelyeknek viszonylag kicsi a molekulatömegük, de viszonylag nagy a metilolcsoport-tartalmuk: például az átlagos molekulatömegük körülbelül 180-500 között van, és molekulánként átlagosan körülbelül 1,5-5,0 metilolcsoportot tartalmaznak. Abban az esetben, ha fenolgyanták elegyét alkalmazzuk a találmány megvalósításához, célszerű olyan elegyet felhasználni, amelyben legalább az egyik gyanta rezol típusú fenolgyanta.
A fenolgyantát a találmány szerinti ragasztóanyag fo komponenseinek a tömegére vonatkoztatva rendszerint mintegy 1 -85 %, célszerűen körülbelül 20-70 % mennyiségben alkalmazzuk.
A klórozott poliolefinen kívül a találmány szerinti ragasztóanyagok tartalmazhatnak még egy további halogénezett polimer anyagot, amely a klórozott poliolefmekre vonatkozóan ismertetett funkciókon kívül filmképző komponensként is működhet. További halogénezett polimer komponensként gyakorlatilag felhasználhatunk minden olyan halogénezett polimert, amelynek a klórtartalma és a molekulatömege eltér az előbb megadott speciális értékektől. Ennek a további halogénezett polimer komponensnek a jellemző példái a következők: klórozott természetes kaucsuk, klór- és brómtartalmú szintetikus kaucsukok - beleértve a polikloroprént, a klórozott polikloroprént és a klórozott polibutadiént a butadiénből és halogénezett, ciklusos, konjugált diénekből képezhető adduktumok, klórozott butadién/sztirol kopolimerek, klórszulfonált polietilén, brómozott poli(2,3-diklór-1,3-butadién), az α-halogén-akrilnitrilekből és 2,3-diklór-l,3-butadiénből előállítható kopolimerek, klórozott poli(vinil-butirál), klórozott poli(vinil-klorid), valamint a felsorolt anyagokból előállítható keverékek. A találmány keretében további halogénezett polimerként tehát lényegében a természetes és szintetikus elasztomerek bármelyik ismert, halogéntartalmú származékát fel lehet használni, beleértve ezeknek az elasztomerszármazékoknak a keverékeit is. Jelenleg klórszulfonált polietilént vagy polikloroprént célszerű felhasználni további halogénezett polimerként a találmány megvalósításához.
A további halogénezett polimert - amennyiben felhasználásra kerül - a víz és az oldószer kivételével a találmány szerinti ragasztóanyag összes komponensének a tömegére vonatkoztatva mintegy 1-99 %-ban, célszerűen körülbelül 40-60 %-ban alkalmazzuk.
A találmány szerinti ragasztóanyagok tartalmazhatnak adott esetben valamilyen savmegkötő vegyületet is, hogy hatástalanítsa a kötési folyamat során melléktermékként keletkező savas vegyületeket. A találmány keretében savmegkötő vegyületként fel lehet használni bármilyen ismert fémoxidot, például cink-oxidot, kadmium-oxidot, magnézium-oxidot, ólom-oxidokat és cirkónium-oxidokat, valamint ólomzselét, cirkóniumsókat, továbbá a felsorolt vegyületekből előállítható keverékeket. A savmegkötőszer lehet valamilyen oxirán, vagyis egy epoxivegyület is.
A savmegkötőszert - amennyiben felhasználásra kerül - a vizet és az oldószert kivéve a találmány szerinti ragasztóanyag összes komponensének a tömegére vonatkoztatva rendszerint mintegy 0,1-10 %, célszerűen körülbelül 0,5-2 % mennyiségben alkalmazzuk.
A találmány szerinti ragasztóanyagok adott esetben tartalmazhatnak más, jól ismert adalékanyagokat is, így például lágyítóanyagokat, töltőanyagokat, pigmenteket, felületaktív anyagokat, diszpergálószereket, nedvesítőszereket és erősítőanyagokat. Ezeket az adalékanyagokat - amint ez a szakemberek számára jól ismert - olyan mennyiségben alkalmazzuk, amely szükséges a kívánt szín és konzisztencia eléréséhez. Az adott esetben alkalmazható komponensekre példaként megemlítjük a kormot, a szilícium-dioxidot, a nátrium-alumínium-szilikátot, a titán-dioxidot és a szerves pigmenteket vagy színezékeket.
A találmány szerinti ragasztóanyagokat oldószer bázisú vagy víz bázisú kiszerelési formákban lehet előállítani. Oldószer bázisú kiszerelési formák előállítása esetén a ragasztóanyag komponenseit megfelelő oldószerrel kombináljuk. Oldószerként lényegében minden olyan oldószert fel lehet használni, amely megfelelően képes oldani a komponenseket, hogy olyan ragasztóanyag keletkezzék, amely vékony film formájában alkalmazható. A találmány szerinti készítmények előállításához felhasználható oldószerek közül megemlítjük az alifás ketonokat - így a metil-etil-ketont és a metil-izobutil-ketont az alifás észtereket - így az etil-acetátot és a butil-acetátot -, valamint az aromás szénhidrogéneket, így a toluolt és a xilolt. Az oldószert rendszerint olyan mennyiségben használjuk fel, hogy az előállított ragasztóanyag összes szilárdanyag-tartalma (vagyis a nem illékony komponensek teljes mennyisége) mintegy 10-40 tömeg%, előnyös esetben körülbelül 18-28 tömeg% legyen.
Víz bázisú készítmények előállításakor a klórozott poliolefínt latex formájában használjuk fel. A klórozott poliolefinből latexet előállíthatunk a szakterületen ismert módszerek alkalmazásával, például olyan módon, hogy a klórozott poliolefínt feloldjuk valamilyen oldószerben, és az így kapott oldathoz felületaktív anyagot adagolunk. Az oldathoz ezután a polimer emulgeálását célzó nagy nyírófeszültséget keltő kevertetés mellett hozzá lehet adni a vizet. Az így kapott elegyből az oldószer kiűzése után visszamaradt latexet megfelelően fel lehet használni a víz bázisú készítmények előállításához. A klórozott poliolefinből előállított latexet ezután összekeverjük a többi komponenssel, valamint elegendő mennyiségű vízzel - célszerűen ionmentesített vízzel -, hogy olyan ragasztóanyagot kapjunk, amelyben a szilárdanyagok összmennyisége rendszerint mintegy 10-70 tömeg%, előnyös esetben mintegy 30-50 tömeg%.
A találmány szerinti ragasztóanyag komponenseit zárt dagasztógépben, pigmentdiszpergáló berendezésben vagy más keverőberendezésben lehet összekeverni vagy homogenizálni. Az erre a célra alkalmas berendezések között megemlítjük a Kady-malmot (Kinetic Dispersions Corporation), valamint a lakk- és festékiparban pigmentdiszperziók elkészítéséhez használatos gyöngymalmot vagy homokmalmot. A ragasztóanyagokat a ragasztandó felületre felvihetjük szórással, bemártással, mázolással, felkenéssel, hengerléssel és más, hasonló módszerekkel. A felvitt ragasztóanyagot hagyjuk megszáradni. Abban az esetben, ha a ragasztóanyagot fémfelületre visszük fel, a ragasztóanyag alkalmazása előtt a fémfelületet szokásos módon fizikai vagy kémiai kezeléssel megtisztítjuk. A fémek felületkezelésére alkalmas módszerek közül megemlítjük a csiszolást, a homokkal való lefuvatást, az oldószeres zsírtalanítást, a lúggal való lesúrolást és a foszfátozást. A ragasztóanyagot rendszerint olyan mennyiségben hordjuk fel a felületre, amely elegendő mintegy 2,5-25,4 mikron, előnyös esetben mintegy 5,1-20,3 mikron vastagságú száraz filmréteg kialakításához.
A találmány szerinti ragasztóanyagok hozzá tudnak ragadni minden olyan hordozóanyaghoz vagy felülethez, amely képes arra, hogy felvegyen ragasztóanyagot. A felületekre - például fémfelületekre - a találmány szerint hozzáragasztható anyag előnyös esetben valamilyen polimer anyag, például olyan elasztomer, mint a természetes kaucsukok és az olefinekből előállított szintetikus kaucsukok, beleértve a polikloroprént, a polibutadiént, a neoprént, a sztirol/butadién kopolimer kaucsukot (SBR), az etilén/propilén/dién terpolimer kaucsukot (EPDM), az akrilnitril/butadién kopolimer kaucsukot, a butil kaucsukot, a brómozott butil kaucsukot és a felsoroltakból előállítható keverékeket. A felsorolt anyagok minden, a ragasztóanyagot felvenni képes felületre ráragaszthatók, így például üvegfelületre, műanyagfelületre, szövetfelületre és mindenekelőtt fémfelületre, például bármelyik szokásosan használt szerkezeti fém - így a vas, az acél, a kémiailag kezelt acél, így a cink-foszfáttal foszfátozott acél -, az ólom, az alumínium, a kémiailag kezelt alumínium (így az eloxált alumínium), a vörösréz, a sárgaréz, a bronz, a Monel-fém, a nikkel, a cink és más hasonló fémek felületére.
A találmány szerinti ragasztóanyagokkal elasztomer anyagokat fémfez lületekre célszerű ragasztani. Általában úgy járunk el, hogy a ragasztóanyagot felhordjuk a fémfelületre, majd a bevont fémfelületet és az elaszto15 mer hordozóanyagot hőenergia és nyomás alkalmazása mellett összeillesztjük, hogy véghezvigyük a ragasztási műveletet. A fémfelületet és az elasztomer hordozóanyag felületét rendszerint mintegy 20,7-172,4 MPa nyomáson, célszerűen mintegy 20-50 MPa nyomáson illesztjük össze. Az így kapott kaucsuk/fém szerelvényt egyidejűleg felmelegítjük mintegy 130-220 °C-ra, célszerűen körülbelül 140-170 °C-ra. A szerelvényt - a vulkanizálódási sebességtől és a kaucsuk hordozóanyag vastagságától függően - mintegy 3-60 percig kell az alkalmazott nyomáson és hőmérsékleten tartani. Úgy is eljárhatunk, hogy a kaucsuk hordozóanyagot félig olvadt állapotban visszük fel a fémfelületre, például fröccsöntéssel. Fröccsöntés helyett alkalmazhatunk sajtolást, fröccssajtolást vagy autoklávos vulkanizálást is. A művelet befejezése után a kötőanyag teljesen megkötött állapotban, a szerelvény pedig alkalmazásra kész állapotban van.
A találmány szerinti ragasztóanyagokat egy- vagy kétréteges ragasztási eljárással lehet alkalmazni. így például fedőbevonat nélkül egy rétegben felvitt találmány szerinti ragasztóanyagokkal különösen hatásosan lehet fémfelületekre ragasztani poláris diénelasztomereket, például mintegy 25-80 mol% nitrilmonomert tartalmazó akrilnitril/butadién kopolimer kaucsukokat.
A találmány szerinti ragasztóanyagokat kétréteges ragasztási eljárás keretében is fel lehet használni alapozó ragasztóanyagként, amelyet rendszerint közvetlenül valamilyen fémfelületre hordunk fel. Az alapozóréteggel bevont fémfelületre ezután fedőbevonatként fel lehet hordani valamilyen hagyományos ragasztóanyagot. A kétréteges ragasztási eljárást rendszerint nempoláris elasztomerek - például tennészetes kaucsukok, EPDM-kaucsuk és sztirol/butadién kaucsuk - ragasztására használjuk.
A következő példákat a találmány részletesebb megismertetése céljából közöljük. A példák semmilyen vonatkozásbna nem korlátozzák a talál16
Hiánynak az igénypontok által meghatározott terjedelmét.
1. példa
Nagysebességű laboratóriumi diszpergálókészülékbe bemérünk 1000 g metil-izobutil-keton oldószert, 30 g kormot, 10 g cink-oxidot, 80 g titán-dioxidot, 20 g elgőzölögtetéssel előállított szilícium-dioxidot és - 50 tömeg%-os metil-izobutil-ketonos oldat formájában - 50 g kis molekulatömegű, sok hidroxi-metil-csoportot tartalmazó (vagyis nagymértékben metilolozott) rezol típusú fenolgyantát. A keletkezett pigmentdiszperzió hőmérsékletét vízköpenyes hűtéssel 50 °C alatt tartjuk, és a diszpergálóberendezést addig üzemeltetjük, amíg a pigmentdiszperzióban lévő részecskék átmérője a Hageman-féle őrlési idomszerrel mérve 38,1 mikron alá nem csökken.
Egy keverővei ellátott külön edényben addig kevertetünk lassú ütemben 300 g xilolt és 150 g klórozott polietilént (CPE-HE 1200 - Nippon Paper Industries) - amelynek a klórtartalma 68 tömeg%, 20 tömeg%-os toluolos oldatának a viszkozitása pedig 25 °C-on 0,15 Pá s -, amíg a klórozott polietilén fel nem oldódik.
A klórozott polietilénnek az előző bekezdés szerint elkészített oldatához hozzáadjuk az ismertetett módon előállított pigmentdiszperziót, valamint - 50 tömeg%-os metil-izobutil-ketonos oldat fonnájában - beadagolunk 250 g mennyiségben olyan, nagy molekulatömegű, rezol típusú fenolgyantát, amelyben a fenol és az orto-krezol tömegaránya 88,5 : 12,5, majd az így kapott elegyet 1 órán át kevertetjük.
2. példa
Ragasztóanyagot készítünk az 1. példában ismertetett módon, azzal az eltéréssel, hogy olyan klórozott polietilént használunk fel, amelynek a klórtartalma 70 tömeg%, a toluolos oldatának a viszkozitása pedig 0,065 Pás.
3. példa
Ragasztóanyagot készítünk az 1. példában ismertetett módon, azzal az eltéréssel, hogy olyan klórozott polietilént használunk fel, amelynek a klórtartalma 67 tömeg%, a toluolos oldatának a viszkozitása pedig 0,02 Pá s.
4. (összehasonlító) példa
Ragasztóanyagot készítünk az 1. példában ismertetett módon, azzal az eltéréssel, hogy klórozott polietilén helyett hagyományos klórozott kaucsukot (SUPERCHLON CR 150 - Nippon Paper Industries) használunk fel.
Az eddig ismertetett ragasztóanyagokat bemártással olyan mennyiségben visszük fel zsírtalanított és homokkal fuvatott felületű acélkuponokra, hogy a kuponok felületén körülbelül 7,6 mikron vastagságú, száraz filmréteg alakuljon ki. A bevont kuponokat mintegy 1 órán keresztül hagyjuk száradni a környezet hőmérsékletén. A ragasztóanyagokat bevizsgáljuk mind egyrétegű, mind kétrétegű ragasztó kompozícióként. Kétrétegű ragasztó kompozíció esetén hagyományos ragasztóanyagból (CHEMLOK 220 Lord Corporation) fedőréteget viszünk fel olyan kuponra, amelynek a felületén előzőleg kialakítottunk egy mintegy 7,6 mikron vastagságú száraz fílmréteget, majd a fedőréteget hagyjuk megszáradni.
A bevont kuponokat akrilnitril/butadién kopolimer kaucsukhoz (NBR) egy rétegben alkalmazott kompozícióval, természetes kaucsukhoz (NR), valamint sztirol/butadién kaucsukhoz (SBR) pedig két réteg alkalmazásával ragasztjuk hozzá. A kaucsukot a bevont kuponokhoz 154 °C-on, 10 MPa nyomáson végrehajtott sajtolással ragasztjuk hozzá. A kötési idő NBR, NR és SBR hordozóanyagok esetén - az említés sorrendjében - 40 perc, 15 perc és 30 perc. A bevont kuponok közül néhányat hőközléssel előkeményítünk vagy elővulkanizálunk. Az előkeményítést úgy hajtjuk végre, hogy a kuponokat 20 percig 150 °C-on tartjuk. Az előkeményítés a tényleges gyártási körülményeket szimulálja, és segít annak a megítélésében, hogy a ragasztóanyag elég aktív maradt-e ahhoz, hogy sikeresen megkösse a kaucsukot. A ragasztott fém/gumi szerelvényeket ezután a következőkben ismertetett vizsgálatoknak vetjük alá.
A kezdeti tapadás vizsgálata
Összeragasztott próbatesteket roncsolással választunk szét 45°-os lefejtési szögben alkalmazott húzóerővel az ASTM D 429. sz. anyagvizsgálati szabvány B) módszere szerint. A vizsgálatot a környezet hőmérsékletén végezzük 508 mm/min sebességgel. A ragasztás tönkremenetele után kg/hüvelykben meghatározzuk a maximális lefejtési szilárdságot, és a próbatest ragasztóanyaggal borított felületén visszamaradt gumi százalékos mennyiségét.
órás, forróvizes vizsgálat
Összeragasztott próbatestek széleit lecsiszoljuk köszörűkoronggal. A gumit ezután a fémen átvetett rozsdamentes acélhuzallal átkötözve rányomjuk a ragasztott felületre. A ragasztóréteget így tesszük ki a környezet hatásainak. A ragasztóréteget zsilettpengével való bemetszéssel megsértjük. A próbatesteket ezután forró csapvízzel töltött főzőpohárba helyezzük, és a forrásban lévő vízben tartjuk 2 órán keresztül. Ezután meghatározzuk a lefejtési szilárdságot és a próbatesteken visszamaradt gumi százalékos menynyiségét.
Az előző részben ismertetett vizsgálatok eredményeit az 1. táblázatban foglaljuk össze. Az adatoknál hivatkozunk a gumitest sérülésére. A sérülést százalékban fejezzük ki. Előnyös, ha a gumi sérülését kifejező százalékos érték magas, mert ez azt jelzi, hogy a megkötött ragasztóanyagnak nagyobb a szilárdsága, mint a guminak.
1. táblázat
Ragasztási típus Gumi hordozóanyag Vizsgálat χ/γΟΟ
1. példa 2. példa 3. példa 4. példa
Egyréteges NBR kiinduláskor 2,30/100 2,48/97 2,45/100 2,36/100
a forróvizes kezelés után 2,28/99 2,02/48 2,21/83 2,23/97
kiinduláskor(a) 2,02/100 2,45/100 2,31/68 2,00/83
Kétréteges NR kiinduláskor 1,19/96 1,09/100 1,04/100 1,23/78
a forróvizes kezelés után 1,20/86 1,15/100 1,06/94 1,13/83
SBR kiinduláskor 3,11/100 3,00/100 2,97/100 3,38/100
előkeményítve 100 °C-on 20 percig
X/Y: a lefejtési szilárdság kg/rrun2-ben/a gumi sérülése %-ban kifejezve
5. példa
Klórozott polietilénből oldatot állítunk elő olyan módon, hogy 186 g mennyiségű, xilolt és metil-izobutil-ketont 33 : 67 tömegarányban tartalmazó elegyhez hozzáadunk 30,4 g mennyiségben olyan klórozott polietilént (CPE-HE 1200 - Nippon Paper Industries), amelynek a klórtartalma 68 tömeg%, 20 tömeg%-os toluolos oldatának a 25 °C-on mért viszkozitása pedig 0,15 Pá s.
Fenolgyantaelegyet készítünk kis molekulatömegű, nagymértékben inetilolozott, rezol típusú fenolgyanta 44,5 g mennyiségű, 60 tömeg%-os metil-izobutil-ketonos oldatának és nagy molekulatömegű, fenol és orto-krezol 88,5 : 12,5 tömegarányú elegyéből készített rezol típusú fenolgyanta 38,0 g mennyiségű, 70 tömeg%-os metil-izobutil-ketonos oldatából. Az így kapott elegyet kiegészítjük további 14,7 g mennyiségű metil-izobutil-keton és 6,4 g mennyiségű propilénglikol-monometil-éter (DOWANOL PM - Dow Chemical Company) hozzáadásával.
Ezután pigment/töltőanyag diszperziót készítünk 6,0 g korom, 29 g titán-dioxid, 7,0 g cink-oxid, 8,0 g elgőzölögtetéssel előállított szilícium-dioxid, 16,3 g mennyiségű, a klórozott polietilén oldat előállításához felhasználttal azonos minőségű klórozott poletilénből, 100 g metil-izobutil-ketonból és 50 g xilolból. A keletkezett diszperziót laboratóriumi golyósmalomban körülbelül 10 percig őröljük, majd kevertetés közben beadagoljuk először az előbb ismertetett módon klórozott polietilénből előállított oldatot, majd - ugyancsak kevertetés közben - az előbb ismertetett módon elkészített fenolgyantaelegyet.
Az így kapott alapozókészítményeket olyan mennyiségben visszük fel bemártás útján zsírtalanított és homokkal fúvatott acélkuponokra, hogy azok felületén körülbelül 7,6 mikron vastagságú száraz fílmréteg alakuljon ki. Ezt követően hagyjuk, hogy a bevont kuponok a környezeti körülmények között körülbelül 1 órán át száradjanak, majd egy kereskedelmi forgalomban lévő ragasztóanyagba (CHEMLOK 220 - Lord Corporation) való bemártással fedőréteget alakítunk ki rajtuk, és hagyjuk száradni őket. A bevonattal ellátott kuponokat ezután egy sajtolószerszámban 6,35 mm vastagságú, természetes kaucsukból készült alátétekre illesztjük. A kaucsukok egyidejűleg vulkanizáljuk és ragasztjuk rá az acélkuponokra olyan módon, hogy a sajtolószerszámot 153 °C-on nyomás alatt tartjuk 15 percen keresztül.
6. (összehasonlító) példa
Összehasonlítás céljából kuponokat készítünk az 5. példában leírt módon, de azzal az eltéréssel, hogy szokásosan alkalmazott klórozott, természetes kaucsuk (CHEMLOK 205 - Lord Corporation) alapú, kereskedelmi forgalomban lévő alapozó bevonatot alkalmazunk. Az így elkészített kuponoknál a már leírt módon vizsgáljuk a kezdeti tapadást, és alávetjük a kuponokat a már ismertetett, de megnövelt időtartamú (2,5 órás) forróvizes vizs21 gálatnak, valamint a továbbiakban ismertetésre kerülő sópermetkamrás vizsgálatnak.
órás sópermetkamrás vizsgálat
Összeragasztott próbatesteket készítünk olyan módon, ahogyan azt már ismertettük a forróvizes vizsgálattal kapcsolatban. A pórbatesteket ezután rozsdamentes acélhuzalokon felfüggesztve sópennetkamrába helyezzük. A sópermetkamrán belül a hőmérséklet 37,8 °C, a relatív nedvességtartalom 100 %, és a kamra teljes térfogatában 5 tömeg%-os sóoldat van permet formájában eloszlatva. A próbatesteket 90 órán át tartjuk ilyen körülmények között a sópermetkamrában, majd kivesszük őket, és a gumit fogó segítségével lefejtjük a fémről. Ezután meghatározzuk a fémen visszamaradt gumi százalékos mennyiségét.
Az előzőekben ismertetett vizsgálatok eredményeit a 2. táblázatban közöljük.
2. táblázat
A példa sorszáma Kezdeti tapadás X/Y(a) A visszamaradó gumi %-os mennyisége
Sópermetkamrás vizsgálat Forróvizes vizsgálat
5. 78/100 78 100
6. 84/100 38 75
(a) -χ/γ. a lefejtési szilárdság kg/mm2-ben/a gumi sérülése %-ban kifejezve
7. példa
Alapozókészítményt állítunk elő az 5. példában leírt módon, de azzal az eltéréssel, hogy klórozott polietilénként 50 g CPE-HE 1200-at használunk fel a klórozott polietilén oldatának az elkészítéséhez és a pigment/töltőanyag diszperziót a következő komponensekből készítjük: 30 g titán-dioxid, 8,0 g korom, 8,0 cink-oxid, 8,0 g elgőzölögtetéssel előállított sziliéi22 um-dioxid, 145 g xilol és 271 g metil-izobutil-keton. Az így előállított alapozót ezután az 5. példában leírt módon használjuk fel acélkuponok ragasztására.
8. (összehasonlító) példa
Összehasonlítás céljából kuponokat készítünk a 7. példában leírt módon, de azzal a különbséggel, hogy hagyományosan alkalmazott klórozott, természetes kaucsuk (CHEMLOK 205 - Lord Corporation) alapú, kereskedelmi forgalomban lévő alapozót használunk fel. Az ilyen módon elkészített kuponoknál vizsgáljuk a kezdeti tapadást, és alávetjük a kuponokat a már ismertetett, 2,5 órára megnövelt időtartamú forróvizes vizsgálatnak és a sópermetkamrás vizsgálatnak is.
A fenti vizsgálatok eredményeit a 3. táblázatban közöljük.
3.táblázat
A példa sorszáma Kezdeti tapadás X/Y(a) A visszamaradó gumi %-os mennyisége
Sópermetkamrás vizsgálat Forróvizes vizsgálat
7. 34,5/100 75 100
8. 30,4/100 23 63
(a) X/Y: a lefejtési szilárdság kg/mm2-ben/a gumi sérülése %-ban kifejezve
Az 5.-8. példák fenti adataiból kitűnik, hogy a találmány szerint előállított alapozókompozíció a ragasztási szilárdság és a hátrányos környezeti hatásokkal szembeni ellenállás tekintetében sokkal kedvezőbb eredményeket mutat, mint a kereskedelmi forgalomban lévő, klórozott természetes kaucsukon alapuló ragasztóanyagok.
Fázisszétválási vizsgálat
Összehasonlítás céljából a 7. példa szerinti alapozókészítményből és a kereskedelmi forgalomban lévő CHEMLOK 205 alapozókészítményből
100-100 g mintát külön-külön gondosan összekeverünk és 30 napon át állni hagyjuk, hogy kiértékelhessük milyen mértékben hajlamosak fázisokra szétválni ezek az alapozókészítmények tárolás során. 30 nap elteltével a vizsgált, 7. példa szerinti alapozókészítmény teljes térfogatának 22 %-át teszi ki a tiszta, sötétbarna színű felső fázis. A kereskedelmi forgalomban lévő alapozókészítmény esetében a teljes térfogat 32,5 %-át teszi ki a tiszta, világosbarna színű felső fázis. A találmány szerinti készítmény tehát kevésbé hajlamos arra, hogy fázisokra váljék szét a tárolás során. Ez előnyt jelent a potenciális felhasználók számára, mert a találmány szerinti készítmények alkalmazása előtt kevesebb időt és energiát kell fordítani keverésre vagy kavarásra.

Claims (23)

1. Ragasztóanyagok, amelyek klórozott poliolefint és fenolgyantát tartalmaznak, azzal jellemezve, hogy olyan klórozott poliolefint foglalnak magukban, amelynek a klórtartalma nagyobb, mint körülbelül 60 tömeg%, a molekulatömege pedig nagyobb, mint körülbelül 500.
2. Az 1. igénypont szerinti ragasztóanyagok, azzal jellemezv e, hogy polietilénből, polipropilénből, etilén/propilén kopolimerből, etilén/propilén/dién terpolimerből, etilén/propilén/hexadién terpolimerből, etilén/propilén/diciklopentadién terpolimerből vagy etilén/propilén/etilidén-norbomén terpolimerből - mint poliolefinből - előállított klórozott poliolefint tartalmaznak.
3. A 2. igénypont szerinti ragasztóanyagok, azzal jellemezv e, hogy polietilénből előállított klórozott poliolefint tartalmaznak.
4. Az 1. igénypont szerinti ragasztóanyagok, azzal jellemezv e, hogy olyan klórozott poliolefint tartalmaznak, amelynek a klórtartalma körülbelül 60-75 tömeg%.
5. A 4. igénypont szerinti ragasztóanyagok, azzal jellemezv e, hogy olyan klórozott poliolefint tartalmaznak, amelynek a klórtartalma körülbelül 65-70 tömeg%.
6. Az 1. igénypont szerinti ragasztóanyagok, azzal jelle mezv e, hogy olyan klórozott poliolefint tartalmaznak, amelyet úgy állítunk elő, hogy (a) nagy fajlagos felületű, finomeloszlású poliolefinporból vízben szuszpenziót vagy diszperziót készítünk; és (b) az így előállított szuszpenziót vagy diszperziót szabadgyökös iniciátorok jelenlétében vagy ultraibolya besugárzás mellett klórgázzal kezeljük.
7. A 6. igénypont szerinti ragasztóanyagok, azzal jellemezv e, hogy olyan klórozott poliolefmt tartalmaznak, amelyet mintegy 300-20 000 cm2/g fajlagos felületű, finomeloszlású poliolefinporból állítottunk elő.
8. Az 1. igénypont szerinti ragasztóanyagok, azzal jellemezv e, hogy olyan fenolgyantát tartalmaznak, amelyet fenolvegyület és aldehidvegyület reagáltatásával állítottunk elő.
9. A 8. igénypont szerinti ragasztóanyagok, azzal jellemezv e, hogy olyan fenolgyantát tartalmaznak, amelyet egy hidroxilcsoportot tartalmazó aromás vegyületből, több hidroxilcsoportot tartalmazó aromás vegyületből vagy egy hidroxilcsoportot tartalmazó aromás vegyület és több hidroxilcsoportot tartalmazó aromás vegyület elegyéből állítottunk elő.
10. A 9. igénypont szerinti ragasztóanyagok, azzal jellemezve, hogy olyan olyan fenolgyantát tartalmaznak, amelyet fenolból, p-(tercier-butil)-fenolból, p-fenil-fenolból, o-etil-fenolból, p-klór-fenolból, p-alkoxi-fenolból, o-krezolból, m-krezolból, p-krezolból, o-klór-fenolból, m-bróm-fenolból, 2-etil-fenolból, p-(tercier-amil)-fenolból, p-oktil-fenolból, p-nonil-fenolból, nonil-fenolból, kasudió héjában lévő folyadékból, rezorcinból, floroglucinból, katehinből, pirokatehinből, pirogallolból, naftolból, xilenolból, difenilol-propánból, szalicilsavból, S-biszfenolból, p,p’-dihidroxi-difenil-éterből, vagy bánnilyen, a felsorolt vegyületekből előállítható elegyből állítottunk elő.
11. A 10. igénypont szerinti ragasztóanyagok, azzal jellemezve, hogy fenolból előállított fenolgyantát tartalmaznak.
12. A 8. igénypont szerinti ragasztóanyagok, azzal jellemezve, hogy olyan fenolgyantát tartalmaznak, amelynek az előállításához aldehidvegyületként formaldehidet, acetaldehidet, propionaldehidet, izobutiraldehidet, 2-etil-butiraldehidet, 2-metil-pentaldehidet, 2-etil-hexalI dehidet, parafonnaldehidet, trioxánt, furfurált, hexametilén-tetramint vagy benzaldehidet használtunk fel.
13. A 12. igénypont szerinti ragasztóanyagok, azzal jellemezve, hogy olyan fenolgyantát tartalmaznak, amelynek előállításához aldehidvegyületként formaldehidet használtunk fel.
14. A 8. igénypont szerinti ragasztóanyagok, azzal jellemezve, hogy fenolgyantaként rezol típusú fenolgyantát tartalmaznak.
15. A 14. igénypont szerinti ragasztóanyagok, azzal jellemezve, hogy olyan rezol típusú fenolgyantát tartalmaznak, amelynek az átlagos molekulatömege körülbelül 180-500, az átlagos metiloltartalma pedig molekulánként körülbelül 1,5-5,0 hidroxi-metil-csoport.
16. Az 1. igénypont szerinti ragasztóanyagok, azzal jellemezve, hogy további komponensként tartalmaznak még egy halogénezett polimer anyagot.
17. A 16. igénypont szerinti ragasztóanyagok, azzal jellemezve, hogy további halogénezett polimer anyagként klórozott természetes kaucsukot, klór- és brómtartalmú szintetikus kaucsukot - például polikloroprént, klórozott polikloroprént vagy klóroztt polibutadiént -, butadiénből és halogénezett, ciklusos, konjugált diénből képzett adduktot, klórozott butadién/sztirol kopolimert, klórszulfonált polietilént, brómozott poli(2,3-diklór-l,3-butadién)-t, α-halogén-akrilnitrilekből és 2,3-diklór-l,3-butadiénből előállított kopolimereket, poli(vinil-butirál)-t, klórozott poli(vinil-klorid)-ot vagy bármilyen, a felsorolt anyagokból előállítható keveréket tartalmaznak.
18. A 17. igénypont szerinti ragasztóanyagok, azzal jellemezve, hogy további halogénezett polimeranyagként klórszulfonált polietilént vagy polikloroprént tartalmaznak.
I
19. Az 1. igénypont szerinti ragasztóanyagok, azzal jellemezve, hogy további komponensként valamilyen savmegkötő vegyületet is tartalmaznak.
20. A 19. igénypont szerinti ragasztóanyagok, azzal jellemezve, hogy savmegkötő vegyületként fémoxidot - mégpedig cink-oxidot, kadmium-oxidot, magnézium-oxidot, ólom-oxidot vagy cirkónium-oxidot -, ólomzselét, cirkóniumsókat, valamint bármilyen, a felsorolt anyagokból előállítható keveréket tartalmaznak.
21. A 19. igénypont szerinti ragasztóanyagok, azzal jellemezve, hogy savmegkötő vegyületként valamilyen oxiránt tartalmaznak.
22. Az 1. igénypont szerinti ragasztóanyagok, azzal jellemezve, hogy a klórozott poliolefmt körülbelül 5-95 tömeg%-ban, a fenolgyantát pedig körülbelül 1-85 tömeg%-ban tartalmazzák.
23. A 22. igénypont szerinti ragasztóanyagok, azzal jellemezve, hogy a klórozott poliolefmt körülbelül 25-70 tömeg%-ban, a fenolgyantát pedig körülbelül 20-70 tömeg%-ban tartalmazzák.
HU9601887A 1994-01-11 1994-12-19 Adhesive compositions based on chlorinated polyolefins having high chlorine contents HUT75186A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/180,139 US5492963A (en) 1994-01-11 1994-01-11 Overcoat and adhesive compositions based on chlorinated polyolefins having high chlorine contents

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HU9601887D0 HU9601887D0 (en) 1996-09-30
HUT75186A true HUT75186A (en) 1997-04-28

Family

ID=22659353

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9601887A HUT75186A (en) 1994-01-11 1994-12-19 Adhesive compositions based on chlorinated polyolefins having high chlorine contents

Country Status (12)

Country Link
US (2) US5492963A (hu)
EP (1) EP0739362A4 (hu)
JP (1) JP2927369B2 (hu)
CN (1) CN1064691C (hu)
BG (1) BG100670A (hu)
CA (1) CA2177836C (hu)
CZ (1) CZ199896A3 (hu)
HU (1) HUT75186A (hu)
NO (1) NO962903D0 (hu)
PL (1) PL315626A1 (hu)
TR (1) TR28512A (hu)
WO (1) WO1995018835A1 (hu)

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6225402B1 (en) 1998-09-25 2001-05-01 Mcwhorter Technologies, Inc. Aqueous based dispersions for polyolefinic substrates
US7158282B2 (en) * 2000-03-03 2007-01-02 Sipix Imaging, Inc. Electrophoretic display and novel process for its manufacture
US7052571B2 (en) * 2000-03-03 2006-05-30 Sipix Imaging, Inc. Electrophoretic display and process for its manufacture
US20070237962A1 (en) * 2000-03-03 2007-10-11 Rong-Chang Liang Semi-finished display panels
US7557981B2 (en) * 2000-03-03 2009-07-07 Sipix Imaging, Inc. Electrophoretic display and process for its manufacture
US6831770B2 (en) * 2000-03-03 2004-12-14 Sipix Imaging, Inc. Electrophoretic display and novel process for its manufacture
US7715088B2 (en) 2000-03-03 2010-05-11 Sipix Imaging, Inc. Electrophoretic display
US7233429B2 (en) * 2000-03-03 2007-06-19 Sipix Imaging, Inc. Electrophoretic display
US6303685B1 (en) 2000-04-25 2001-10-16 3M Innovative Properties Company Water dispersed primers
US20020188053A1 (en) * 2001-06-04 2002-12-12 Sipix Imaging, Inc. Composition and process for the sealing of microcups in roll-to-roll display manufacturing
US7005095B2 (en) 2001-08-10 2006-02-28 Nok Corporation Process for production of vulcanized rubber-resin composites
CZ2003155A3 (cs) * 2002-01-30 2003-09-17 Rohm And Haas Company Vodné lepicí přípravky pro lepení elastomerů
US6913056B2 (en) * 2002-01-31 2005-07-05 Baxter International Inc. Apparatus and method for connecting and disconnecting flexible tubing
US7275543B2 (en) * 2002-09-20 2007-10-02 Baxter International Inc. Coupler member for joining dissimilar materials
US20050031792A1 (en) * 2003-08-04 2005-02-10 Harald Kloeckner Method for painting plastic substrates
US7722733B2 (en) * 2004-03-29 2010-05-25 Baxter International Inc. Method for sterile connection of tubing
KR100866560B1 (ko) 2004-06-16 2008-11-03 로드코포레이션 접착제 조성물, 및 금속 표면에 결합하는 방법
ATE481461T1 (de) * 2004-06-16 2010-10-15 Lord Corp Klebstoff, verfahren zum kleben auf eine metallfläche sowie klebstoff für gummi auf metall
US8501853B2 (en) * 2006-04-13 2013-08-06 Lord Corporation Aqueous adhesive for bonding elastomers
CA2609170C (en) * 2006-11-15 2011-08-23 Rohm And Haas Company Waterborne adhesive for elastomers
US20080188627A1 (en) * 2007-02-05 2008-08-07 Basf Corporation Method for making chlorinated polyolefin solutions and coatings
US20090130469A1 (en) * 2007-05-24 2009-05-21 Kei-Yi Wei Powder adhesives for bonding elastomers
EP2205666A1 (en) * 2007-10-29 2010-07-14 BASF Corporation Composite articles having excellent adhesion strength and methods of forming the same
CN102203201B (zh) * 2008-11-07 2015-03-11 洛德公司 用于将橡胶与金属粘结的粉末状底胶
JP5702631B2 (ja) * 2011-03-08 2015-04-15 株式会社イノアックコーポレーション 不連続な金属被膜を有する弾性体及びその製造方法
CN103502376B (zh) * 2011-04-29 2018-09-18 汉高知识产权控股有限责任公司 适用于粘合应用的粘合剂
EP2877544A1 (en) * 2012-07-25 2015-06-03 LORD Corporation Improved post-vulcanization bonding
JP6057216B2 (ja) * 2013-08-30 2017-01-11 新生化学工業株式会社 インサート成形方法及びインサート成形品
JP6519286B2 (ja) * 2015-04-01 2019-05-29 株式会社ブリヂストン ゴム−金属積層構造体及びその製造方法
WO2017088168A1 (en) 2015-11-27 2017-06-01 Dow Global Technologies Llc Adhesive formulations for fabric/poe adhesion
US10774167B2 (en) * 2015-12-22 2020-09-15 Nippon Paper Industries Co., Ltd. Modified polyolefin resin
CN105462542A (zh) * 2015-12-24 2016-04-06 上海康达化工新材料股份有限公司 一种热硫化面涂胶黏剂及其制备方法
US20170251824A1 (en) 2016-03-07 2017-09-07 Purple Innovation, Llc Cushions including a coated elastomeric cushioning element and related methods
US10975271B2 (en) 2016-04-04 2021-04-13 Ddp Specialty Electronic Materials Us, Llc Adhesive composition for bonding rubber to metal
WO2018009591A1 (en) * 2016-07-06 2018-01-11 Worthen Industries Radiation curable primer adhesive
CN116162192B (zh) * 2022-09-07 2024-05-14 安徽普力通新材料科技有限公司 一种耐龟裂热硫化胶粘剂用树脂及其组合物

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3258389A (en) * 1962-08-31 1966-06-28 Lord Corp Adhesive composition for bonding rubber to metal
US3258388A (en) * 1962-08-31 1966-06-28 Lord Corp Adhesive composition for bonding rubber to metal
DE2041769C3 (de) * 1970-08-22 1981-07-23 Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt Haftmittel
US4119587A (en) * 1977-02-25 1978-10-10 Lord Corporation Adhesive compositions comprising (a) halogenated polyolefin (b) aromatic nitroso compound and (c) lead salts
JPS61113602A (ja) * 1984-11-08 1986-05-31 Mitsui Petrochem Ind Ltd ハロゲン化変性エチレン系ランダム共重合体
US4824906A (en) * 1987-07-20 1989-04-25 E. I. Dupont De Nemours And Company Blends of grafted polyethylene with chlorinated polyethylene
US4978716A (en) * 1988-04-07 1990-12-18 The Dow Chemical Company Thermoplastic elastomers based upon chlorinated polyethylene and a crystalline olefin polymer
JPH0627131B2 (ja) * 1989-12-27 1994-04-13 日本製紙株式会社 塩素化ポリオレフィンの製造方法
JPH0633324B2 (ja) * 1989-12-27 1994-05-02 日本製紙株式会社 塩素化ポリオレフィンの製造方法
JP2567287B2 (ja) * 1989-12-27 1996-12-25 日本製紙 株式会社 塩素化ポリオレフィン系塗料用組成物
US4978703A (en) * 1990-01-04 1990-12-18 The Dow Chemical Company Thermoplastic elastomers based upon chlorinated polyethylene and a crystalline olefin polymer
JP3001930B2 (ja) * 1990-06-01 2000-01-24 旭電化工業株式会社 塩素化ポリオレフィンの製造方法
JPH0637522B2 (ja) * 1990-06-15 1994-05-18 旭電化工業株式会社 塩素化ゴムの製法
JPH0635488B2 (ja) * 1990-11-06 1994-05-11 日本製紙株式会社 塩素化ポリオレフィンの製造方法
US5385979A (en) * 1994-01-11 1995-01-31 Lord Corporation Primer and adhesive compositions based on chlorinated polyolefins having high chlorine contents

Also Published As

Publication number Publication date
CZ199896A3 (en) 1996-10-16
EP0739362A4 (en) 1997-05-28
US5534591A (en) 1996-07-09
CA2177836A1 (en) 1995-07-13
JP2927369B2 (ja) 1999-07-28
CN1141638A (zh) 1997-01-29
US5492963A (en) 1996-02-20
NO962903L (no) 1996-07-10
HU9601887D0 (en) 1996-09-30
CN1064691C (zh) 2001-04-18
PL315626A1 (en) 1996-11-25
TR28512A (tr) 1996-09-02
NO962903D0 (no) 1996-07-10
WO1995018835A1 (en) 1995-07-13
JPH09509194A (ja) 1997-09-16
BG100670A (bg) 1997-04-30
CA2177836C (en) 2001-02-20
EP0739362A1 (en) 1996-10-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HUT75186A (en) Adhesive compositions based on chlorinated polyolefins having high chlorine contents
CA2179633C (en) Primer and adhesive compositions based on chlorinated polyolefins having high chlorine contents
EP0624184B1 (en) Aqueous adhesive compositions containing stabilized phenolic resins
JP4873573B2 (ja) 接着剤組成物、金属表面およびゴムに金属接着剤を接着する方法
EP1333057B1 (en) Aqueous adhesive compositions for bonding elastomers
WO2003002685A1 (en) Aqueous resin adhesive composition having pre-bake resistance
US6841600B2 (en) Environmentally friendly adhesives for bonding vulcanized rubber
CN109379894B (zh) 用于将橡胶粘结到金属上的改进的粘合剂组合物
PL168234B1 (pl) Kompozycja klejowa PL PL PL
CA2462612C (en) Environmentally friendly adhesives for bonding vulcanized rubber
CN112262194B (zh) 水基单涂层粘合剂组合物
US20040033374A1 (en) Phenolic adhesives for bonding peroxide-cured elastomers
KR100866560B1 (ko) 접착제 조성물, 및 금속 표면에 결합하는 방법
HUT75291A (en) Adhesive composition based on chlorinated polyolefins having high chlorine contents

Legal Events

Date Code Title Description
DFD9 Temporary protection cancelled due to non-payment of fee