HUT75178A - Condensation and addition polymers with n,n'-oligomethylen bridged bis-tetramethylpiperidinyloxy groups, processes for producing thereof, the use thereof and compositions thereof - Google Patents
Condensation and addition polymers with n,n'-oligomethylen bridged bis-tetramethylpiperidinyloxy groups, processes for producing thereof, the use thereof and compositions thereof Download PDFInfo
- Publication number
- HUT75178A HUT75178A HU9602129A HU9602129A HUT75178A HU T75178 A HUT75178 A HU T75178A HU 9602129 A HU9602129 A HU 9602129A HU 9602129 A HU9602129 A HU 9602129A HU T75178 A HUT75178 A HU T75178A
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- groups
- substituted
- bis
- group
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G85/00—General processes for preparing compounds provided for in this subclass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/3819—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
- C08G18/3842—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing heterocyclic rings having at least one nitrogen atom in the ring
- C08G18/3844—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing heterocyclic rings having at least one nitrogen atom in the ring containing one nitrogen atom in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/685—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/685—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen
- C08G63/6854—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/6856—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/02—Aliphatic polycarbonates
- C08G64/0208—Aliphatic polycarbonates saturated
- C08G64/0225—Aliphatic polycarbonates saturated containing atoms other than carbon, hydrogen or oxygen
- C08G64/0241—Aliphatic polycarbonates saturated containing atoms other than carbon, hydrogen or oxygen containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G71/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a ureide or urethane link, otherwise, than from isocyanate radicals in the main chain of the macromolecule
- C08G71/04—Polyurethanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
N,N' -Oligometilén-áthidalt hisz(tetrametil-piperidil-oxi)-csoportokat tartalmazó kondenzációs és addíciós polimerek
BASF AKTIENGESELLSCHAFT, LUDWIGSHAFEN, DE
A bejelentés napja: 1995.01.20.
Elsőbbsége: 1994.02.02., P 44 03 084.3, DE
A nemzetközi bejelentés száma: PCT/EP95/00204
A nemzetközi közzététel száma: WO 95/21211
A találmány ^feár^gyáE) ismétlődő szerkezeti egységként (I) általános képletű N,N' -oligometilén-áthidalt bisz (tetrametil-piperidil-oxi) -csoportokat tartalmazó koncenzációs és addíciós polipé, ujoktotd} merek/ ahol m 2 vagy 3; valamint a (II) általános képletű poliTV (“Φ észterek/^ (III) általános képletű poliuretánok, (IV) általános képletű poliéterek/es (V) általános képletű polikarbonátok, ahol m minden esetben 2 vagy 3;
n 2-50;
A közvetlen kötés, adott esetben oxigénatomokkal vagy -NR1általános képletű hídtagcsoportokkal megszakított alkilén-csoport, alkenilén-, cikloalkilén-, cikloalkil-alkilén-csoport, kétértékű aromás vagy heterociklusos csoport;
R1 alkilcsoport;
B és D adott esetben oxigénatomokkal megszakított alkiléncsoport, alkenilén-, cikloalkilén-, cikloalkil-alkilén-csoport, fenil-alkilén-, difenil-alkilén-csoport;
• · • · · valamint olyan kondenzációs és addiciós polimerek/ képez-ik, amelyekben az (I) általános képletű csoportokat 90 mól %-ig terjedő mennyiségben (VI) általános képletű szerkezeti egységek helyettesítik, amelyekben
E adott esetben oxigénatomokkal vagy -NR2- általános képletű csoportokkal megszakított alkiléncsoport, alkenilén-, cikloalkilén-, cikloalkil-alkilén-csoport vagy kétértékű aromás csoport;
R hidrogénatom vagy alkilcsoport;
G oxigénatom vagy -NR2- általános képletű csoport.
A találmány tárgyát képezd továbbá a fenti kondenzációs és addiciós polimerek előállítására szolgáló eljárás és ezeknek a polimereknek szerves anyagok, különösen műanyagok és lakkok fényvédőszereként és stabilizálószereként való felhasználása, valamint az így stabilizált szerves anyagok, különösen műanyagok és lakkok.
62.726/BE
1‘λ
ΙΎ
S.B.G. & Κ.
Semzciköz!
$7Ybaá'<hri iroda
Η-1062 Budai**»· A'Ura'-sy úl UJTelefon·. 34-24 930. Hu.: 34 24 3-3
N,N'-Oligometilén-áthidalt bisz(tetrametil-piperidil-oxi)-csől I ο portokat tartalmazó kondenzációs és addicios polimerek etjM r> dtJbUJC) idY ti, koux^oG eziCuv 0¾. .
BASF AKTIENGESELLSCHAFT, LUDWIGSHAFEN, DE
Feltalálók:
AUMÜLLER Alexander,
NEUSTADT,
DE
TRAUTH Hubert,
DUDENHOFEN, DE
A bejelentés napja: 1995.01.20.
Elsőbbsége: 1994.02.02.,
P 44 03 084.3, DE
A nemzetközi bejelentés száma
PCT/EP95/00204
A nemzetközi közzététel száma: WO 95/21211 • ·
A találmány tárgyát N,N' -oligometilén-áthidalt bisz(tetrametil-piperidil-oxi)-csoportokat tartalmazó új kondenzációs és addíciós polimerek, az azok előállítására szolgáló eljárás, valamint szerves anyagok fényvédő és stabilizáló anyagaiként való felhasználásuk képezi.
A DE-A 27 19 131 számú német szövetségi köztársaságbeli közzétételi iratban leírják az 1-(2-hidroxi-etil)-4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidinből és dikarbonsav-észterekből, így borostyánkősav-dimetil-észterből álló poliészterek műanyagok és lakkok fényvédő anyagaiként való felhasználását. Az ilyen oligomer poliészterek szokásos fényvédő anyagokként meghonosodtak a piacon .
A DE-A 27 19 131 számú német szövetségi köztársaságbeli közzétételi iratban továbbá az (A) általános képletű diolokból — a képletben
Z5 jelentése 4-8 szénatomos alkilénhíd — és dikarbonsav-észterekből álló poliésztereket fényvédő anyagokként írják le.
Nem kielégítő az említett szereknél a technika állása szerint még a gyakori csekély kompatibilitás a műanyagokkal, a védőhatás túl rövid időtartama, az anyagok saját színe, az illékonyságra való hajlam és a stabilizátorok hőbomlása a magasabb hőmérsékleten való bedolgozásnál.
A találmány célkitűzése ezért az volt, hogy olyan fényvédő anyagokat, illetve stabilizátorokat bocsásson rendelkezésre, amelyek szerves anyagok számára hatásosabb védelmet biztosítanak. Különösen a védőhatás időtartamát kellett meghosszabbítani, mert ez a DE-A 27 19 131 számú német szövetségi köztársaságbeli közzétételi iratban szereplő poliésztereknél minden esetben túl rövid.
Ennek megfelelően találtunk olyan kondenzációs és addíciós polimereket, amelyek ismétlődő szerkezeti egységként (I) általános képletű N,N' -oligometilén-áthidalt bisz(tetrametil-piperidil-oxi)-csoportokat tartalmaznak, ahol m értéke 2 vagy 3.
Különösen alkalmasak az olyan (II) általános képletű poliészterek, amelyek képletében
A jelentése közvetlen kötés, 1-18 szénatomos alkiléncsoport, amelyet 8-ig terjedő számú nem szomszédos oxigénatom vagy -NR1- általános képletű hídtagcsoport szakíthat meg;
2-18 szénatomos alkiléncsoport, 3-12 szénatomos cikloalkiléncsoport, amely szubsztituálva lehet 3-ig terjedő számú
1-4 szénatomos alkilcsoporttal; 6-18 szénatomos cikloalkil-alkiléncsoport, amely szubsztituálva lehet 3-ig terjedő számú 1-4 szénatomos alkilcsoporttal; feniléncsoport, bifenil-diil-csoport vagy naftiléncsoport, amely 3-ig terjedő számú 1-8 szénatomos alkilcsoporttal vagy hidroxicsoporttal szubsztituálva lehet; 7-22 szénatomos fenil-alkilén-csoport vagy difenil-alkilén-csoport, amely szubsztituálva lehet 3-ig terjedő számú 1-8 szénatomos alkilcsoporttal vagy hidroxicsoporttal; vagy egy kétértékű ötvagy hattagú telítetlen vagy telített, a nitrogénatom, oxigénatom vagy kénatom közül választott 3-ig terjedő számú heteroatomot tartalmazó heterociklusos csoport, amely még benzolgyűrűvel anellált, és 3-ig terjedő számú 1-8
Λ szénatomos alkilcsoporttal vagy hidroxicsoporttal szubsztituálva is lehet; ahol az A hidtagcsoport és az egyik vagy mindkét oldalsó karbonilcsoport között még egy oxigénatom is lehet; és ahol
R1 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport;
m értéke azonos a fentiekben megadottakkal;
n értéke 2-től 50-ig terjed.
Úgyszintén kiváló eredményeket érhetünk el az olyan (III) általános képletű poliuretánokkal is, amelyek képletében
B jelentése 2-18 szénatomos alkiléncsoport, amelyet megszakíthat 8-ig terjedő számú nem szomszédos oxigénatom; 4-18 szénatomos alkeniléncsoport, 5-12 szénatomos cikloalkiléncsoport, amely szubsztituálva lehet 3-ig terjedő számú 1-4 szénatomos alkilcsoporttal; 6-18 szénatomos cikloalkil-alkilén-csoport, amely szubsztituálva lehet 3-ig terjedő számú 1-4 szénatomos alkilcsoporttal; vagy 7-22 szénatomos fenil-alkilén-csoport vagy -difenil-alkilén-csoport, amely szubsztituálva lehet 3-ig terjedő számú 1-8 szénatomos alkilcsoporttal;
m értéke azonos a fentiekben megadottakkal;
n értéke 2-től 50-ig terjed.
Kiváló eredményeket érünk el továbbá az olyan (IV) általános képletű poliéterekkel, amelyek képletében
D jelentése 2-18 szénatomos alkiléncsoport, amelyet 8-ig terjedő számú nem szomszédos oxigénatom szakíthat meg; 4-18 szénatomos alkiléncsoport, 5-12 szénatomos cikloalkiléncsoport, amely szubsztituálva lehet 3-ig terjedő számú
1-4 szénatomos alkilcsoporttal; 6-18 szénatomos cikloalkil-alkilén-csoport, amely szubsztituálva lehet 3-ig terjedő számú 1-4 szénatomos alkilcsoporttal; vagy 8-22 szénatomos fenil-alkilén-csoport, amely szubsztituálva lehet 3-ig terjedő számú 1-8 szénatomos alkilcsoporttal;
m értéke azonos a fentiekben megadottakkal;
n értéke 2-től 50-ig terjed.
Úgyszintén kiváló eredményeket érünk el az olyan (V) általános képletű polikarbonátokkal is, amelyek képletében m értéke azonos a fentiekben megadottakkal; és n értéke 2-től 50-ig terjed.
A találmány szerinti kondenzációs és addiciós polimerekben az (I) általános képletű csoportot 90 mól %-ig terjedően, előnyösen 1-től 75 mól %-ig terjedően, különösen 5-től 50 mól %-ig terjedően helyettesíthetik a (VI) általános képletű szerkezeti egységek, amelyekben
E jelentése 2-30 szénatomos alkiléncsoport, amelyet 14-ig terjedő számú nem szomszédos oxigénatom vagy -NR - általános képletű hídtagcsoport szakíthat meg; 4-18 szénatomos alkeniléncsoport, 3-12 szénatomos cikloalkiléncsoport, amely szubsztituálva lehet 3-ig terjedő számú 1-4 szénatomos alkilcsoporttal; 6-18 szénatomos cikloalkil-alkilén-csoport, amely szubsztituálva lehet 3-ig terjedő számú 1-4 szénatomos alkilcsoporttal; feniléncsoport; bifenil-diil-csoport vagy naftiléncsoport, amely szubsztituálva lehet 3-ig terjedő számú 1-8 szénatomos alkilcsoporttal vagy hidroxicsoporttal; vagy 7-22 szénatomos fenil-alkii • · lén-csoport vagy difenil-alkilén-csoport, amely szubsztituálva lehet 3-ig terjedő számú 1-8 szénatomos alkilcsoporttal vagy hidroxicsoporttal;
R jelentese hrdrogenatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; és
G jelentése oxigénatom vagy -NR2- általános képletű csoport.
Emellett A, B, D vagy E esetében az alkiléncsoportok és az alkeniléncsoportok lehetnek elágazóak vagy el nem ágazóak.
Amennyiben az A hidtagcsoport és az egyik vagy mindkét oldalsó karbonilcsoport között még egy-egy oxigénatom is jelen van, akkor poli(karbonát-észtrek) illetve polikarbonátok esete forog fenn, amelyeket a változók meghatározásának rendszere miatt a poliészterekhez számítunk.
A jelenthet például közvetlen kötést. A esetében az el nem ágazó 1-8 szénatomos alkiléncsoportok lehetnek például -(ΟΗ2)]ςáltalános képletűek, ahol k értéke 1-től 18-ig terjedhet. Előnyös, ha k értéke 1-től 10-ig terjed, különösen előnyösek az etilén-, trimetilén-, tetrametilén-, hexametilén- és oktameti1énesöpörtok.
A esetében az elágazó 1-18 szénatomos alkiléncsoport lehet például -CH2-CH (CH3)-, - (CH2) 2-CH (CH3) - (CH2) 2- képletű vagy izopropilidéncsoport vagy különösen etilidéncsoport.
A-ra 2-18 szénatomos alkenilén-(oxi)-csoportok például a következők lehetnek: a -CH2-C (=CH2) - képletű csoport, a -CH2-CH=CH-(CH2) oáltalános képletű csoport, a -CH=C(CH3)- képletű csoport, a - (CH2) 2-CH=CH- (CH2)p- általános képletű csoport vagy az -O-CH2-CH=CH-CH2-Oképletű csoport, ahol o értéke 0-tól 15-ig, és p értéke 1-től 14-ig terjedhet.
Előnyösek az olyan alkeniléncsoportok, amelyeknél o értéke
1, és különösen előnyös a transz-vinilén-csoport és a cisz-vinilén-csoport.
A 8-ig terjedő számú, különösen az 5-ig terjedő számú, mindenekelőtt a 3-ig terjedő számú nem szomszédos oxigénatommal vagy -NR1- általános képletű csoporttal megszakított 1-18 szénatomos alkilén-(oxi)-csoportok lehetnek például a következők: a - (CH2) 2-N (CH3) - (CH2) 2-, -CH2-N (CH3) -CH2- képletű csoport, a -(CH2)2-[ O-(CH2)4-O-] q-(CH2)2-, -0-(CH2)r-O-, -[ 0-(CH2) 2] s-0- vagy
-[ O-CH (CH3)-CH2] t-0- általános képletű csoport, ahol q értéke 1-től 3-ig, r értéke 2-től 18-ig s értéke 1-től 9-ig és t értéke
1-től β-ig terjed.
Előnyös, ha r értéke 2-től 6-ig, különösen 4-től 6-ig terjed.
Előnyös, ha s értéke 1-től 3-ig terjed, különösen ha értéke vagy 3.
Előnyös, ha t értéke 1-től 3-ig terjed, különösen, ha értéke 1.
A-ra adott esetben szusztituált 3-12 szénatomos cikloalkilén(oxi)-csoportok például a következők: 1,4-ciklohexán-diil-,
1,3-ciklohexán-diil-, 1,2-ciklohexán-diil-, 2-metil-l,4-ciklohexán-diil-, 2, 3,5-trimetil-l,4-ciklohexán-diil-, 2-butil-l,4-ciklohexán-diil-, 2-izopropil-l,4-ciklohexán-diil-, 1,3-ciklobután-diil-csoport, vagy
általános képletű csoport, ahol 1 értéke 1-től 10-ig terjedhet « * és ahol 1 értéke különösen 3 vagy 9. Különösen előnyös cikloalkiléncsoport az 1,4-ciklohexán-diil-csoport.
A-ra adott esetben szubsztituált 6-18 szénatomos cikloalkil-alkilén-(oxi)-csoport például a —ch2— (b) vagy különösen a
-CH, ch2—o
képletű csoport.
A-ra adott esetben szubsztituált fenilén-, bifenil-diilvagy naftiléncsoportok példaként a következők: ρ-fenilén-, m-fenilén-, o-feniléncsoport,
CH2CH2CH2CH3
j
j • ·
képletű csoport.
Előnyös ezek közül a p-fenilén- és o-feniléncsoport.
A-ra példaként kétértékű telített vagy telítetlen heterociklusos csoportok említhetők, mindenekelőtt a tiofénből, furánból vagy piridinből levezethető csoportok, de ezek mellett a pirrolidinből, imidazolból, tiazolból vagy pirazinból levezethető csoportok is.
Ezekre példaként szolgáljanak a következők: 2,6-piridin-diil-, 2,5-piridin-diil-csoport, 2,4-furán-diil-, 2,5-furán-diil-, 2,4-tiofén-diil-, 2,5-tiofén-diil-csoport, 2,5-pirrolidin-diil-csoport,
képletű csoport.
Különösen előnyös ezek közül a 2,5-tiofén-diil- és a 2,6• «
-piridin-diil-csoport.
A-ra, adott esetben szubsztituált 7-22 szénatomos fenil-alkilén- és difenil-alkilén-csoportok például a következők lehet-
-(CH2)wj
(CH2)w(r)
általános képletű csoport, amelyekben v értéke 1-től 9-ig, w értéke 1-től β-ig terjed; továbbá benzilidéncsoport vagy 1,2-difenil-etilén-csoport. Mindenkor előnyös v-re és w-re a 2 érték, és különösen az 1 érték.
Gyűrűk szubsztituenseiként vagy R1 vagy R2-ként szereplő 1-4 szénatomos vagy 1-8 szénatomos alkilcsoportok például a következők lehetnek: propil-, izopropil-, butil-, izobutil-, szek-bu• « til-, terc-butil-, pentil-, izopentil-, szek-pentil-, terc-pentil-, neopentil-, hexil-, heptil-, oktil- és különösen etil- és metilcsoport. Ha az ilyen alkilcsoportok gyűrűk szubsztituenseiként szerepelnek, akkor gyűrűrendszerenként 3-ig terjedő számú, különösen 2-ig terjedő számú, mindenekelőtt egy szubsztituens lehet jelen.
B és D esetében 2-18 szénatomos alkiléncsoportok például a következők lehetnek: -(CH2)X- általános képletű csoport, ahol x értéke 2-től 18-ig terjed, 2-metil-trimetilén-csoport, 2,2-dimetil-trimetilén-csoport, -CH2-CH2-CH (CH3) -CH2- vagy -CH2-CH2-CH (CH3) -CH2-CH2képletű csoport.
Előnyösek az olyan -(CH2)X- általános képletű csoportok, amelyeknél x értéke 2-től 8-ig terjed; különösen előnyös, ha x értéke 6.
B és D-re 8-ig terjedő számú, különösen 5-ig terjedő számú, mindenekelőtt 3-ig terjedő számú, nem szomszédos oxigénatommal megszakított 2-18 szénatomos alkiléncsoportok például a következők lehetnek: - ( CH2 ) 2 -0“ (CH2) 2- , - (CH2) 3-O - (CH2) 3- vagy -(CH2 )2-0 - (CH2)2-0 -(CH2)2-0 - (CH2)2- képletű csoportok.
B és D esetében 4-18 szénatomos alkeniléncsoportok például a következők lehetnek: 2-butenilén- vagy 3-hexeniléncsoport.
B és D-re adott esetben szubsztituált 5-12 szénatomos cikloalkiléncsoportok például a következők lehetnek: 1,4-ciklohexán-diil-, 1,3-ciklohexán-diil-, 1,2-ciklohexán-diil-csoport, 3,3-dimetil-ciklohexán-l,5-diil-, 1,3-ciklopentán-diil-, 1,4-cikloheptán-diil-csoport vagy 1,5-ciklododekán-diil-csoport. Előnyös ezek közül az 1,4-ciklohexán-diil-csoport.
B és D-re adott esetben szubsztituált 6-18 szénatomos ciklo alkil-alkilén-csoport lehet például az
képletű csoport.
B-re adott esetben szubsztituált fenilén-, bifenil-diil vagy naftiléncsoportok például a következők lehetnek: p-feni lén-, m-fenilén-, o-feniléncsoport,
(f), (g), (h) , (k) képletű csoport vagy 2,5-naftilén-csoport.
B-re adott esetben szubsztituált 7-22 szénatomos fenil-al kilén- és difenil-alkilén-csoportok lehetnek például a követke • ·
vagy
képletű csoport.
D-re adott esetben szubsztituált 8-22 szénatomos fenil-alkiléncsoportok lehetnek például a következők: (ae), (ag),
CH2CH2CH2CH2\\ // ch2ch2ch2ch2
vagy (af) képletű csoport.
E esetében 2-30 szénatomos alkiléncsoportokként, amelyek 14-ig terjedő számú, különösen 8-ig terjedő számú, mindenekelőtt
5-ig terjedő számú nem szomszédos oxigénatommal vagy -NR2- általános képletű hidtagcsoporttal megszakítva lehetnek, például a következők jönnek tekintetbe: -(CH2)y- általános képletű csoport,
-CH2-CH (CH3)
-ch2-ch2-ch(CH3)
-ch2-ch2-ch (ch3) -ch2-,
-CH2—CH2-CH2—CH(CH3) - képletű csoport, 2,2-dimetil-trimetilén-csoport, -ch2-c (ch3) 2-ch2-ch2-, - (ch2) 2-(och2ch2) z-,
-CH2-CH (CH3) -[ O-CH2CH (CH3)] a-, - (CH2) 4-0 — (CH2CH2CH2CH2) b- általános képletű csoport, -CH2CH2-N[ (CH2) c“CH3] -CH2CH2-,
-ch2ch2ch2-n[ (ch2) c-ch3] -ch2ch2ch2-, -ch2ch2-n[ c(ch3)3] -ch2ch2képletű csoport, - (CH2) 3-O-(CH2) j-O-(CH2) 3- általános képletű csoport, - (CH2) 2-0-(CH2) 2-0-(CH2) 3- vagy
CH2 -CH- CH2
N(CH2CH3)2 (am) képletű csoport, ahol
| y | értéke | 2-től | 30-ig | térj ed, |
| z | értéke | 1-től | 14-ig | térj ed, |
| a | értéke | 1-től | 9-ig | terjed, |
| b | értéke | 1-től | 6-ig | térj ed, |
| c | értéke | 0-tól | 7-ig | térj ed, |
| d | értéke | 2-től | 24-ig | térj ed. |
Ezek közül E-re előnyös a -(CH2)y- és a - (CH2) 2- (OCH2CH2) záltalános képletű csoport, különösen az etilén-, tetrametilénés hexametiléncsoport.
E-re adott esetben szubsztituált 3-12 szénatomos cikloalkiléncsoportok például a következők lehetnek: 1,2-ciklopropán-diil-, 1,3-ciklobután-diil-, 1,3-ciklopentán-diil-, 1,4-ciklohexán-diil-,
1, 3-ciklohexán-diil-, 1,2-ciklohexán-diil-, 2-metil-l,4-ciklohexán-diil- vagy 1,5-ciklododekán-diil-csoport.
e · ·« ·· «··
Ezek közül különösen előnyös az 1,4-ciklohexán-diil-csoport.
E-re példaként adott esetben szubsztituált fenilén-, bifenil-diil- vagy naftiléncsoportok a következők lehetnek: p-fenilén-, m-fenilén-, (ac) , (ab), (f) , (g) , (h) vagy (k) képletű csoport.
E-re példaként adott esetben szubsztituált 7-22 szénatomos fenil-alkilén- vagy difenil-alkilén-csoportok a következők lehetnek: (ad), (ae), ——ch2ch2ch2ch2— - (an) ,
képletű csoport.
E-re példaként adott esetben szubsztituált 6-18 szénatomos cikloalkil-alkilén-csoportok a következők lehetnek: (z) , (aa), (y) vagy • · * · <
*w » C φ • · · · « ·* tt ··· —ÉJ>ch2ch2- (ar) képletű csoport.
G jelentése lehet például oxigénatom, imino-, metil-imino-, etil-imino-, izopropil-imino-, butil-imino- vagy izobutil-imino-csoport.
Ezek közül G-re előnyös az oxigénatom vagy az iminocsoport.
A találmány szerinti polimerekben a polimerizációfok vagy kondenzációtok 2-től 50-ig, előnyösen 3-tól 30-ig, különösen 4-től 20-ig terjed, ami nagyságrendileg 800-25000, előnyösen
1000-15000, különösen 1500-10000 átlagos molekulatömegnek felel meg.
A (II)-(V) általános képletek láncvégein lévő szabad kötések általában telítve vannak, legtöbb esetben hidrogénatommal.
A találmány szerinti kondenzációs és addiciós polimerek elvileg két különböző eljárással állíthatók elő, amelyek szintén a találmány tárgyát képezik.
így, a (VII) általános képletű a,ω-bisz(4-hidroxi-2,2, 6, 6-tetrametil-piperidino)-oligometilén-származékokat, amelyekben m értéke azonos a fentiekben megadottakkal, reagáltathatjuk a megfelelő bifunkciós OH-reaktív vegyületekkel.
A (II) általános képletű poliészterek előállítása estén a (VII) általános képletű a,ω-bisz(4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidino)-oligometilén-származékokat (VIII) általános képletű dikarbonsavszármazékokkal — a képletben • · • · · • · · · · • · · · ·
.......
R3 jelentése hidroxicsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport vagy halogénatom;
A jelentése azonos a fentiekben megadottakkal — reagáltatjuk, ahol (VIII) általános képletű dikarbonsavszármazékként az alapul szolgáló dikarbonsav intra- vagy intermolekuláris anhidridje is szerepelhet, és ahol felhasználhatjuk az említett (VIII) általános képletű dikarbonsavszármazékok keverékeit is .
A (III) általános képletű poliuretánok előállításához a (VII) általános képletű a, ω-bisz(4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidino)-oligometilén-származékot egy vagy több (IX) általános képletű diizocianáttal reagáltatjuk, amelyben B jelentése azonos a fentiekben megadottakkal.
A (IV) általános képletű poliéterek előállítása esetén a (VII) általános képletű a,ω-bisz(4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilén-piperidino)-oligometilén-származékot egy (X) általános képletű dialkilezőszerrel — a képletben
R4 jelentése halogénatom vagy -O-SO2-R5 általános képletű szulfonsavcsoport, amelyben
R5 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, fenil- vagy tolilcsoport; és
D jelentése azonos a fentiekben megadottakkal — reagáltatjuk, ahol az említett (X) általános képletű dialkilezőszerek keverékeit is használhatjuk.
Az (V) általános képletű polikarbonátok előállítása esetén a (VII) általános képletű a,ω-bisz(4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil• ·
-piperidino)-oligometilén-származékot (XI) általános képletű szénsavszármazékokkal — a képletben az R6 csoportok lehetnek azonosak vagy különbözők, és jelentésük halogénatom, 1-4 szénatomos alkoxicsoport vagy fenoxicsoport — reagáltatjuk, ahol az említett (XI) általános képletű szénsavszármazékok keverékeit is felhasználhatjuk.
3 6
R -re, valamint R -ra es R -ra 1-4 szenatomos alkilcsoportokként a következők jönnek számításba: propil-, izopropil-, butil-, izobutil-, szek-butil- és terc-butil-csoport, előnyösen azonban etilcsoport és metilcsoport.
Halogénatomon a jódatom mellett mindenekelőtt a brómatomot és különösen a klóratomot értjük.
A (VII) általános képletű diolszármazékot a bifunkciós 0H-reaktív vegyülettel általában ekvimolekuláris vagy közel ekvimolekuláris arányban reagáltatjuk.
A leírt reakciót szokásosan 20 °C és 250 °C közötti, különösen 100 °C és 200 °C közötti hőmérsékleten és normál körülmények között légköri nyomásnál, oldószerrel vagy anélkül hajtjuk végre. A felhasználható oldószerek lehetnek például a következők:
aromás oldószerek, így toluol, xilol, etil-benzol, mezitilén;
magasabban alkilezett aromások keverékei; klór-benzol, diklór-benzol; amidok, így N,N-dimetil-formamid, formamid vagy dimetil-acetamid; aminok, így trietil-amin, tripropil-amin vagy tributil-amin; éterek, így dipropil-éter, dibutil-éter vagy difenil-éter; valamint észterek, így etil-benzoát, metil-ben• ·
<
zoát, etil-acetát vagy butil-acetát.
A találmány szerinti polimerek, különösen a (III) általános képletű uretánok leírt előállításánál célszerű lehet valamilyen katalizátort alkalmazni az ilyen célra szokásos mennyiségekben.
Idevágó példákként szolgálhatnak a tercier aminok, így trietil-amin, tripropil-amin, tributil-amin vagy piridin. Ha a reakciónál hidrogén-halogenid keletkezik, mint például a (VII) általános képletű vegyületeknek a (VIII) általános képletű dikarbonsavhalogenidekkel vagy (X) általános képletű dihalogenidekkel való reakciójánál, akkor valamilyen segédbázis előnyös módon megkötheti a hidrogén-halogenidet. Ilyen célra példaként szolgálnak tercier aminok, így trietil-amin, tripropil-amin, tributil-amin vagy piridin; továbbá nátrium-, kálium- vagy lítium-hidroxid, kalcium-hidroxid, kalcium- vagy magnézium-oxid, vagy előnyösen nátrium- vagy kálium-karbonát, valamint nátrium- vagy kálium-hidrogén-karbonát. Az ilyen segédbázisokat szokásosan 0,5 és 2,5 közötti ekvivalens mennyiségben adjuk a reakcióhoz.
Az átészterezési reakciónál, így a (VII) általános képletű vegyületeknek (VIII) általános képletű dikarbonsav-észterekkel való reakciójánál előnyös valamilyen átészterezési katalizátort adni a reakcióhoz az ilyen célokra szokásos mennyiségben. Ilyen célra példaként szolgálnak alkoholátok, így nátrium-metanolát, nátrium-etanolát vagy kálium-terc-butanolát; titánvegyületek, így tetrametil-titanát, tetraetil-titanát, tetraizopropil-titanát vagy tetrabutil-titanát; ónvegyületek, így dibutil-ón-diacetát, dibutil-ón-oxid vagy dibutil-ón-dilaurát; magnézium-oxid vagy kalcium-oxid.
A találmány szerinti kondenzációs és addíciós polimerek előállításának második eljárásánál (XII) általános képletű bisz(tetrametil-piperidil-oxi)-vegyületeket — a képletben
X az előállítandó polimerek további szerkezeti elemeit jelenti — egy (XIIII) általános képletű ciklusos karbonáttal reagáltatunk, amelynek képletében m értéke 2 vagy 3.
A (II) általános képletű poliészterek előállítása esetén egy (XIV) általános képletű bisz(tetrametil-piperidil)-észtert — amelynek képletében
A jelentése azonos a fentiekben megadottakkal — egy (XIII) általános képletű ciklusos karbonáttal reagáltatunk.
A (III) általános képletű poliuretánok előállítása esetén (XV) általános képletű bisz(tetrametil-piperidil)-uretánokat — a képletben
B jelentése azonos a fentiekben megadottakkal — reagáltatunk egy (XIII) általános képletű ciklusos karbonáttal.
A (IV) általános képletű poliéterek előállítása esetén egy (XVI) általános képletű bisz(tetrametil-piperidil)-étert — a képletben
D jelentése azonos a fentiekben megadottakkal — reagáltatunk egy (XIII) általános képletű ciklusos karbonáttal.
Az (V) általános képletű polikarbonátok előállítása esetén egy (XVII) általános képletű bisz(tetrametil-piperidil)-karbonátot reagáltatunk egy (XIII) általános képletű ciklusos karbonáttal .
(XIII) általános képletű ciklusos karbonátként különösen az etilén-karbonát (m=2) alkalmas.
A reakciót rendszerint 60 °C és 200 °C közötti, előnyösen
100 °C és 180 °C közötti, különösen 140 °C és 165 °C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre. Az adott hőmérséklet-tartományban a reakció legtöbbször 5-25 óra alatt teljes mértékben lezajlik.
Minthogy a reakciónál szén-dioxid gáz válik szabaddá, célszerűen normál nyomásnál vagy vákuumban dolgozunk.
A reakció végbemehet valamilyen oldószerben vagy anélkül.
Szerves oldószerként különösen olyanok jönnek tekintetbe, amelyeknek forráspontja 60 °C fölött, mindenekelőtt 100 °C fölött, különösen 140 °C fölött van. Ilyenekként például a következőket adhatjuk meg:
- alkoholok, így metanol, etanol, izopropil-alkohol, etilénglikol, propanol, butanol, izobutanol, terc-butanol és különösen a 2-etil-hexanol, oktanol és dietilén-glikol;
- amidok, így formamid, N,N-dimetil-formamid, dimetil-acetamid és különösen az N-metil-pirrolidon;
- aromások, így klór-benzol, toluol, xilol, etil-benzol vagy magasabban alkilezett benzolszármazékok;
- éterek, így diizopropil-éter, dipropil-éter, difenil-éter vagy tetrahidrofurán;
- tercier aminok, így trietil-amin, tributil-amin vagy piridin;
- poli(etilén-glikolok) vagy poli (propilén-glikolok) körülbelül 1000 molekulatömegig.
Használhatjuk a megadott szerves oldószerek keverékeit is. Egy előnyös kiviteli módnál oldószerként a reakciópertner• · • ·
ként alkalmazott (XIII) általános képletű ciklusos karbonát feleslegét használjuk. Ebben az esetben a (XII) általános képletű bisz(tetrametil-piperidil-oxi)-vegyületnek a (XIII) általános képletű ciklusos karbonáthoz viszonyított mólaránya 1:1,1 és
1:20 között, előnyösen 1:1,5 és 1:10 között, különösen 1:2 és
1:6 között van, ahol is a tulajdonképpeni átalakításhoz (XII) általános képletű kiindulási vegyület mólonként 1 mól (XIII) általános képletű ciklusos karbonát szükséges.
A leírt eljárás egy további előnyös kiviteli módjánál valamilyen katalizátorral dolgozunk. Itt a katalizátort a (XII) általános képletű vegyület mennyiségére vonatkoztatva 0,01 mól %-tói 25 mól %-ig terjedő, előnyösen 0,5 mól %-tól 10 mól %-ig terjedő, különösen 1 mól %-tól 7 mól %-ig terjedő mennyiségben alkalmazzuk. A katalizátor mennyiségének 25 mól % fölé való emelése nem árt a reakciónak, de nem jár további előnyökkel. A katalizátorokat erre a célra a következők közül választjuk:
(i) savas katalizátorok, például
- szulfonsavak, így metánszulfonsav, trifluor-metánszulfonsav, benzolszulfonsav vagy p-toluolszulfonsav;
- ásványi savak (szervetlen savak), így kénsav, sósav vagy foszforsav;
- karbonsavak, így hangyasav, ecetsav, propionsav, vaj sav, valeriánsav, kapronsav, kaprilsav, kaprinsav, sztearinsav, olaj sav, benzoesav, metil-benzoesav, fenil-ecetsav, citromsav, adipinsav, borkősav, nitrilo-triecetsav vagy etilén-diamin-tetraecetsav;
(ii) nehézfémtartalmú katalizátorok, például
- ónvegyületek, így dibutil-ón-oxid, dibutil-ón-diacetát vagy dibutil-ón-dilaurát;
titanátok, így tetrametoxi-titanát, tetraizopropoxi-titanát vagy tetrabutoxi-titanát;
(iii) szerves katalizátorok kvaternerizált heteroatommal, például
- foszfóniumvegyületek, így a metil-trifenil-foszfónium, etil-trifenil-foszfónium, butil-trifenil-foszfónium, metil-tributil-foszfónium, metil-trifenoxi-foszfónium vagy tetrabutil-foszfónium kloridja, bromidja vagy jodidja;
- ammóniumvegyületek, így a tetrametil-ammónium, tetraetil-ammónium, tetrabutil-ammónium, metil-trifenil-ammónium, metil-trietil-ammónium, metil-tributil-ammónium, metil-trihexil-ammónium, benzil-trietil-ammónium, benzil-tributil-ammónium, benzil-trifenil-ammónium, vagy benzil-trihexil-ammónium kation kloridja, bromidja, jodidja vagy hidroxidja;
(IV) halogenidek, általában vizes formában, például
- alkálifém-halogenidek, így lítium-jodid, nátrium-bromid, nátrium- jodid, kálium-bromid vagy kálium-jodid;
- alkáliföldfém-halogenidek, így kalcium-klorid, magnézium-klorid vagy magnézium-bromid;
- cink-halogenidek, így cink-klorid, cink-bromid vagy cink-j odid.
A találmány szerinti kondenzációs és addíciós polimerek kiválóan alkalmasak szerves anyagoknak a fény, oxigén és hő behatásával szembeni stabilizálására. Fémek dezaktivátoraiként is hatásosak. A stabilizálandó szerves anyaghoz, annak előállítása előtt, folyamán vagy után a szerves anyagra vonatkoztatott 0,01 • · tömeg % és 5 tömeg % közötti, előnyösen 0,02 tömeg % és 2 tömeg % közötti koncentrációban adjuk hozzá.
Szerves anyag alatt például kozmetikai készítmények, így kenőcsök és lemosószerek; gyógyszerkészítmények, így pilulák és végbélkúpok; fényképészeti rögzítőanyagok, különösen fotográfiai emulziók; vagy műanyagok és lakkok félkész termékei, különösen azonban maguk a műanyagok és lakkok értendők.
A találmány tárgyát képezi még ezenkívül a fény, oxigén vagy hő behatása ellen stabilizált olyan szerves anyag, különösen műanyagok és lakkok, amely a találmány szerinti polimereket a fent megadott koncentrációban tartalmazza.
A találmány szerinti polimereknek mindenekelőtt műanyagokkal való összekeveréséhez felhasználhatunk stabilizálószereknek vagy más adalékoknak polimerekbe való bekeverésére szolgáló minden ismert berendezést és módszert.
A találmány szerinti polimerekkel stabilizált szerves anyag adott esetben még további adalékokat, így antioxidánsokat, fény ellen stabilizáló szereket, fémdezaktivátorokat, antisztatikus anyagokat, lobbanásgátló anyagokat, pigmenteket és töltőanyagokat is tartalmazhat.
A találmány szerinti polimerekhez adható antioxidánsok és fényhatás ellen stabilizáló anyagok lehetnek például szférikusán gátolt fenolokra alapozott vegyületek vagy kén- vagy foszfortartalmú kostabilizátorok.
Ilyen fenolos antioxidánsként megemlítjük például a következőket :
2,6-di(terc-butil)-4-metil-fenol, oktadecil-3-[ 3,5-di(terc-bu25 til)-4-hidroxi-fenil]-propionát, l,l,3-trisz[ 4-hidroxi-2-metil-5-(terc-butil)-fenil] -bután, 1,3,5-trimetil-2,4,6-trisz[ 3,5-di(terc-butil)-4-hidroxi-benzil] -benzol, l,3,5-trisz[ 3,5-di(terc-butil)-4-hidroxi-benzil] -izocianurát, l,3-trisz{[ β-3, 5-di(terc-butil)-4-hidroxi-benzil] -propionil-etil] -izocianurát, 1,3,5-trisz[ 2,6-dimetil-3-hidroxi-4-(terc-butil)-benzil] -izocianurát és pentaeritrit-tetrakisz-[ β-3,5-di(terc-butil)-4-hidroxi-fenil] -propionát.
Foszfortartalmú antioxidánsként például a következők jönnek számításba:
trisz(nonil-fenil)-foszfit, (disztearil-pentaeritrit)-difoszfit, trisz[ 2,4-di (terc-butil)-fenil] -foszfit, trisz[ 2-(terc-butil)-4-metil-fenil] -foszfit, bisz[ 2,4-di (terc-butil)-fenil] -pentaeritrit-difoszf it és tetrakisz[ 2,4-di (terc-butil)-fenil] -4, 4' -bifenilén-difoszfit.
Kéntartalmú antioxidánsként például a következőket alkalmazhatjuk :
dilauril-tiodipropionát, dimirisztil-tiodipropionát, disztearil-tiodipropionát, pentaeritrit-tetrakisz(β-lauril-tiopropionát) és pentaeritrit-tetrakisz(β-hexil-tiopropionát). Adagolhatunk továbbá tiodifenolokat, így [ 3,3' -di (terc-butil)-4,4' -dihidroxi-2,2' -dimetil-fenil] -szulfidőt.
További, a találmány szerinti polimerekkel együtt alkalmazható antioxidánsok és fényhatás ellen stabilizáló anyagok például a következők: 2-(2' -hidroxi-fenil)-benztriazol, 2-hidroxi-benzofenon, hidroxi-benzoesav-aril-észterek, α-ciano-fahéjsav-származékok, benzimidazol-karbonsavanilidek, nikkelvegyületek vagy oxálsavdianilidek.
Különösen jó stabilizáló hatást érünk el akkor, ha a találmány szerinti polimerekhez fölös koncentrációban a szférikusán gátolt aminok vegyületcsoportjából még legalább egy további fénystabilizátort adunk.
További, szférikusán gátolt aminokként a következők jöhetnek is még szóba: bisz(2,2,6,6-tetrametil-piperidino)-szebacát, 1-(hidroxi-etil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxi-piperidin és borostyánkősav kondenzációs terméke, N, Ν' -(2,2,6,6-tetrametil-piperidino)-hexametilén-diamin és 2, 6-diklór-4-[ (terc-oktil)-amino] -1,3,5-triazin, trisz(2,2,6,6-tetrametil-piperidino)-nitrilo-triacetát, tetrakisz(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidino)-1,2,3,4-bután-tetrakarbonsav, 1,1' -(1,2-etándiil)-bisz(3,3,5,5-tetrametil-piperazinon) kondenzációs terméke, valamint a 4-amino-2,2,6,6-tetrametil-piperidinek kondenzációs termékei tetrametilol-acetilén-dikarbamidokkal.
A találmány szerinti polimerekkel stabilizálható műanyagokként megemlítjük például a következőket:
- mono- és diolefinek polimerjei, így kisebb vagy nagyobb sűrűségű polietilén, polipropilén, lineáris poli(1-butén), poliizoprén, polibutadién, valamint mono- vagy diolefinek kopolimerizátumai vagy a megadott polimerek keverékei;
- mono- vagy diolefinek más vinilmonomerekkel való kopolimerizátumai, így etilén-alkil-akrilát-kopolimerek, etilén-alkil-metakrilát-kopolimerek, etilén-(vinil-acetát)-kopolimerek vagy etilén-akrilsav-kopolimerek;
- polisztirol, valamint sztirol vagy α-metil-sztirol diénekkel és/vagy akrilsavszármazékokkal képzett kopolimerjei, például sztirol-butadién, sztirol-akrilnitril (SAN), sztirol-(etilmetakrilát), sztirol-butadién-(etil-akrilát), sztirol-akrilnitril-metakrilát, akrilnitril-butadién-sztirol (ABS) vagy (metil-metakrilát)-butadién-sztirol (MBS);
- halogéntartalmú polimerek, így poli(vinil-klorid), poli(vinil-fluorid), poli(vinilidén-fluorid), valamint ezek kopolimerjei;
- a, β-telítetlen savakból és ezek származékaiból levezethető polimerek, így poliakrilátok, polimetakrilátok, poliakrilamidok és poliakrilnitrilek;
- telítetlen alkoholokból és aminokból, illetve ezek akrilszármazékaiból vagy acetáljaiból levezethető polimerek, így poli(vinil-alkohol) és poli(vinil-acetát);
poliuretánok, poliamidok, polikarbamidok, poli(fenilén-éterek) , poliészterek, polikarbonátok, poliszulfonok, poli(éter-szulfonok) és poli(éter-ketonok).
A találmány szerinti polimerekkel stabilizálhatok továbbá lakkbevonatok, így ipari lakkozások. Ezek között ráégetett lakkozások, amelyek között ismét különösen kiemelendők a járműlakkozások, előnyösen a kétréteges lakkozások.
A találmány szerinti polimereket szilárd anyag vagy oldat formájában adhatjuk a lakkhoz. A lakkrendszerekben való jó oldékonyságuk itt különösen előnyös.
Előnyösen alkalmazzuk a találmány szerinti polimereket polietilén és különösen abból készült fóliák stabilizálására. További előnyös felhasználási terület a polipropilén és poliamidok, különösen az azokból készült szálak stabilizálása.
• ·
A találmány szerinti polimerek kitűnnek a szokásos műanyagféleségekkel való jó kompatibilitásukkal és a szokásos lakkrendszerekben való jó oldékonyságukkal és az azokkal való kitűnő kompatibilitásukkal. Általában nincs, vagy csak nagyon csekély saját színük van, a szokásos műanyag- és lakkfeldolgozási hőmérsékleteken stabilisak és nem illők, és mindenekelőtt hosszú ideig tartó védelmet biztosítanak a velük kezelt anyagoknak.
Az alábbi példák a találmány további megvilágítására szolgálnak. Az előállítás körülményeit nem optimalizáltuk.
Példák az előállításra:
Az oldószerként alkalmazott Solvesso 100 163 °C és 170 °C közötti forráspontú aromás szénhidrogéneknek a kereskedelemben szokásos keveréke.
Az alábbi példákban az n polimerizáció- vagy kondenzációfok mindenkor körülbelül 2-től körülbelül 25-ig terjedő tartományban van.
1. példa:
628 g (4,0 mól) 4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidint, 880 g (10,0 mól) etilén-karbonátot és 30 g (0,08 mól) tetrabutil-ammónium-jodidot 13 órán keresztül 155 °C-on és további 6 órán keresztül 165 °C-on tartunk, amely idő alatt szén-dioxid hasad le. A reakcióelegyet lehűtjük, és 130 °C-ig gőzhűtés mellett lassan 1 liter vizet adunk hozzá. Azután keverés közben lehűtjük az elegyet, a képződött csapadékot szobahőmérsékleten leszívatjuk, és vízzel mossuk, amíg a szűrlet színtelen nem lesz. Szárítás után színtelen szilárd anyag alakjában 603 g (VII) általános képletű dióit (m=2) kapunk.
Olvadáspont: 264 °C - 267 °C.
2. példa:
Az 1. példa termékének 51 g-ját, 17,7 g dimetil-oxalátot és
1,5 ml dibutil-ón-diacetátot 150 ml Solvesso 100-al 5,5 órán keresztül 160 °C-on, majd utána 8 órán keresztül 165 °C-on tartunk. Eközben körülbelül 8,5 g metanol desztillál ki az elegyből. A reakcióelegyet lehűtjük 90 °C-ra, 200 ml metanollal hígítjuk, lehűtjük szobahőmérsékletre, és a kivált csapadékot leszívatjuk, metanollal mossuk és megszárítjuk. így színtelen szilárd anyag alakjában 43 g olyan (II) általános képletű vegyületet kapunk, amelyben m értéke 2, és A jelentése közvetlen kötés .
Olvadáspont: 300 °C fölött.
3. példa:
Az 1. példa termékének 51 g-ját, 21 g fumársav-dimetil-észtert és 1 g dibutil-ón-diacetátot 150 ml Solvesso 100-al 1 órán át 160 °C-on tartunk, miközben metanol desztillál ki a reakcióelegyből. Ezután további 100 ml Solvesso 100-at adunk az elegyhez, és 12,5 órán keresztül 165 °C-on tartjuk. 80 °C-ra való lehűtés után 250 ml metanollal hígítjuk az elegyet, lehűtjük szobahőmérsékletre, a csapadékot leszívatjuk, metanollal mossuk, és megszárítjuk. így 60,7 g olyan (II) általános képletű vegyületet kapunk, amelyben m értéke 2, és A jelentése transz-vinilén-cso30 port.
Olvadáspont: 310 °C fölött.
4. példa:
Az 1. példa termékének 51 g-ját, 21 g maleinsav-dimetil-észtert és 1 g dibutil-ón-diacetátot 150 ml Solvesso 100-al
14,5 órán keresztül 165 °C-on tartunk, miközben metanol desztillál ki a reakcióelegyből. 80 °C-ra való lehűtés után a reakcióelegyet a 3. példában leírt módon dolgozzuk fel. így színtelen szilárd anyag alakjában 51,1 g olyan (II) általános képletű vegyületet kapunk, amelyben m értéke 2, és A jelentése cisz-viniléncsoport.
Olvadáspont: 199 °C - 202 °C.
5. példa:
Az 1. példa termékének 51 g-ját, 25 g itakonsav-dimetil-észter és 1,5 ml dibutil-ón-diacetátot a 4. példában leírt módon 14 órán keresztül 165 °C-on tartunk. 300 ml metanollal való hígítás után a reakcióelegyet a 4. példában leírtakkal azonos módon feldolgozzuk. így színtelen szilárd anyag alakjában 62 g olyan (II) általános képletű vegyületet kapunk, amelyben m értéke 2, és A jelentése -C(=CH2) -CH2- képletű csoport.
Olvadáspont: 300 °C.
6. példa:
Az 1. példa termékének 51 g-ját, 19,8 g malonsav-dimetil-észtert és 0,5 g dibutil-ón-oxidot 150 ml Solvesso 100-zal, me··· tanol ledesztillálása közben 4,5 órán keresztül 155 °C-on, majd
2,5 órán át 160 °C-on és azután 7 órán át 165 °C-on tartunk. 200 ml metanol hozzáadása után a reakcióelegyet az 5. példában leírt módon feldolgozzuk. így színtelen szilárd anyag alakjában 54,9 g olyan (II) általános képletű vegyületet kapunk, amelyben m értéke 2, és A jelentése metiléncsoport.
Olvadáspont: 180 °C - 185 ’C.
7. példa:
Az 1. példa termékének 51 g-ját, 36,1 g fenil-malonsav-dietil-észtert és 1,5 g dibutil-ón-diacetátot 150 ml Solvesso 100-zal metanol ledesztillálása közben 16 órán keresztül 165 °C-on tartunk. Az 5. példában leírt módon végzett feldolgozással színtelen szilárd anyag alakjában 64 g olyan (II) általános képletű vegyületet kapunk, amelyben m értéke 2, és A jelentése fenil-metilén-csoport.
Olvadáspont: 242 °C - 245 °C
8. példa:
Az 1. példa termékének 51 g-ját, 21,9 g borostyánkősav-dimetil-észtert és 0,5 g dibutil-ón-oxidot 150 ml Solvesso 100-zal, metanol kidesztillálása közben 4,5 órán át 155 °C-on, 2,5 órán át 160 °C-on és 5,5 órán át 165 °C-on tartunk, majd további 60 ml Solvesso 100 hozzáadása után a reakcióelegyet 1,5 órán keresztül 170 °C-on tartjuk. A 2. példában leírt módon végzett feldolgozás után színtelen szilárd anyag alakjában 59,5 g olyan (II) általános képletű vegyületet kapunk, amelyben m értéke 2, * · · 9 · ·· β « * • · · * • * · · · « « és A jelentése etiléncsoport.
Olvadáspont: 303 °C - 305 °C.
9. példa:
Az 1. példa termékének 51 g-ját, 24 g glutársaav-dimetil-észtert és 1,5 ml dibutil-ón-diacetátot 150 ml Solvesso 100-ban 16 órán keresztül 165 °C-on reagáltatunk. Az 5. példában leírt módon végzett feldolgozás után színtelen szilárd anyag alakjában 60 g olyan (II) általános képletű vegyületet kapunk, amelyben m értéke 2, A jelentése trimetiléncsoport.
Olvadáspont: 278 °C - 283 °C.
a. példa:
Az 1. példa termékének 51 g-ját, 26,1 g adipinsav-dimetil-észtert és 0,5 g dibutil-ón-oxidot 150 ml Solvesso 100-ban, metanol kidesztillálása közben 8 órán keresztül 165 °C-on tartunk.
A 3. példában leírt módon végzett feldolgozás után színtelen szilárd anyag alakjában 57,4 g olyan (II) általános képletű vegyületet kapunk, amelyben m értéke 2, A jelentése tetrametiléncsoport.
Olvadáspont: 242 °C - 245 ’C.
b. példa:
A 10 a. példában leírttal azonos kiindulási reakcióelegyet 25 órán keresztül 165 °C-on tartjuk. Hasonló módon végzett feldolgozással színtelen szilárd anyag alakjában a 10 a. példában leírttal egyébként azonos általános képletű, csupán n-re kissé • · · · · «· ·· ·»« magasabb értékű poliészterből 65,8 g-ot kapunk.
Olvadáspont: 254 °C - 255 °C.
11. példa
Az 1. példa termékének 51 g-ját, 32,4 g pimelinsav-dimetil-észtert és 1,5 ml dibutil-ón-diacetátot 150 ml Solvesso 100-ban 15 órán keresztül 165 °C-on tartunk, miközben etanol desztillál ki az elegyből. A 2. példában leírt módon végzett feldolgozás után színtelen szilárd anyag alakjában 58 g olyan (II) általános képletű vegyületet kapunk, amelyben m értéke 2, A jelentése pentametiléncsoport.
Olvadáspont: 138 °C - 142 °C.
a-f. példák:
Az 1. példa termékének 51 g-ját 34,5 g szebacinsav-dimetil-észtert és különböző katalizátorokat 150 ml Solvesso 100-ban reagáltatunk, és a 2. példában leírt módon végezzük a feldolgozást. Az eredményeket az 1. táblázat mutatja. Termékként minden esetben olyan (II) általános képletű vegyületet kapunk, amelyben m értéke 2; A jelentése hexametiléncsoport; n értéke az egyes esetekben kissé eltérő.
• · · · · • · · · · • · · · * • · · · • · · · · · ·
Különböző katalizátorok befolyása a termékképződésre
| Olvadáspont | o 0 t—1 00 t—1 1 o 0 o 00 í-1 | ü o O Gt—1 1 o o σι kD ι—1 | o o <N kD t—1 1 o o LO t-1 | o o 00 T—i 1 O o l> r,—1 | o o LG Γτ—1 1 o o r- t—1 | u o 00 Γy—1 1 o o kD Γy—1 |
| Termék mennyiség | 68 g | fen Vű k. kD kD | 40 g | Oi o | 55 g | Γ- kD |
| Reakció- hőmérséklet | 165 °C | t) o LG kD I—1 | o o LG kD i—1 | 165 °C | u o LO y—1 | 163 °C |
| Reakcióidő | 8 óra | 8 óra | 7 óra | 14 óra | 14 óra | 14 óra |
| Katalizátor mennyisége | 1 ml | 1 ml | tn 1—1 | 1 ml | 1 ml | 0, 5 g |
| Katalizátor | Dibutil-ón- -diacetát | Tetrabutil-o- -titanát | Kálium-terc- -butilát | Tetrabutil-o- -titanát | Dibutil-ón- -diacetát | Dibutil-ón-oxid |
| Példa száma | 12 a | 12 b | 12 c | 12 d | 12 e | 12 f |
• · • ·
13. példa
Az 1. példa termékének 51 g-ját, 29,1 g tereftálsav-dimetil-észtert és 1,5 ml dibutil-ón-diacetátot 150 ml Solvesso 100-ban, metanol ledesztillálása közben 5,5 órán keresztül 160 °C-on tartunk. 75 ml további Solvesso 100 hozzáadása után a reakcióelegyet további 8 órán keresztül 165 °C-on tartjuk. Az 1. példában leírtakkal azonos módon végzett feldolgozás után színtelen szilárd anyag alakjában 68,8 g olyan (II) általános képletű vegyületet kapunk, amelyben m értéke 2; A jelentése pfenilén-csoport.
14. példa:
Az 1. példa termékének 51 g-ját, 29,1 g ftálsav-dimetil-észtert és 1,5 ml dibutil-ón-diacetátot a 13. példában leírt módon reagáltatunk és feldolgozunk. így színtelen szilárd anyag alakjában 50 g olyan (II) általános képletű poliésztert kapunk, amelyben m értéke 2; A jelentése o-feniléncsoport.
15. példa
Az 1. példa termékének 51 g-ját, 17,7 g dimetil-karbonátot és 3,5 ml dibutil-ón-oxidot 150 ml Solvesso 100-ban 150 °C-on tartunk, amikor is a kidesztillált dietil-karbonátot folyamatosan visszatápláljuk a reakcióelegybe. Ezután még 11 órán keresztül 165 °C-on tartjuk a reakcióelegyet, és a 2. példában leírtakhoz hasonló módon feldolgozzuk. így színtelen szilárd anyag alakjában 47,8 g olyan (V) általános képletű polikarbonátot kapunk, amelyben m értéke 2 .
• · c · · • · · · · · • · · · · • · · · · • · · · · · ·
Olvadáspont: 300 °C fölött.
16. példa
Az 1. példa termékének 51 g-ját, 25,2 g 1,6-hexametilén-diizocianátot és 5 g tributil-amint 150 ml Solvesso 100-ban 3 órán keresztül 70 °C-on, 2 órán keresztül 90 0 C-on, 1 órán keresztül 110 °C-on, 5,5 órán keresztül 130 °C-on, 2 órán keresztül 155 °C-on és és 7 órán keresztül 165 ° C-on tartunk. Metanol hozzáadása után visszafolyató hűtő alkalmazásával 2 órán át forraljuk, és a szokásos módon feldolgozzuk. így színtelen szilárd anyag alakjában 56,5 g olyan (III) általános képletű poliuretánt kapunk, amelyben m értéke 2; B jelentése hexametiléncsoport.
Olvadáspont: 208 °C - 212 °C.
17. példa:
Az 1. példa termékének 51 g-ját, 37,5 g 4,4' -difenil-metán-diizocianátot és 5 g tributil-amint 250 ml Solvesso 100-ban 7 órán át 145 °C-on és további 7 órán át 165 °C-on tartunk. Metanol hozzáadása után leszűrjük a reakcióelegyet, és a szokásos módon feldolgozzuk. így színtelen szilárd anyag alkjában 82 g olyan (III) általános képletű poliuretánt kapunk, amelyben m értéke 2; B jelentése (ah) képletű csoport.
Olvadáspont: 291 ° - 295 °C.
18. példa:
4,4' -Difenil-metán-diizocianát és 2,4' -difenil-metán-diizocianát 1:1 arányő keverékével végzett, a 17. példához hasonló • ·
kísérlet 82,6 g analóg poliuretánt szolgáltat.
Olvadáspont: 238 °C - 243 °C.
19. példa:
Az 1. példa termékének 51 g-ját, 2,4-tolilén-diacetát és 2,6-tolilén-diacetát 8:2 arányú keverékéből 26,1 g-ot, és 5 g tributil-amint 150 ml Solvesso 100-ban a 17. példában leírtakhoz hasonló módon reagáltatunk. így színtelen szilárd anyag alakjában 72 g megfelelő poliuretánt kapunk.
Olvadáspont: 248 °C - 253 °C.
0. példa:
Az 1. példa termékének 38,25 g-ját, 4,42 g 1,6-dihidroxi-hexánt, 21,9 g borostyánkősav-dimetil-észtert és 1 ml dibutil-ón-diacetátot 150 ml Solvesso 100-ban 14 órán keresztül 165 °C-on tartunk. A 2. példában leírt módon végzett feldolgozással színtelen szilárd anyag alakjában 44,5 g poliésztert kapunk.
Olvadáspont: 293 °C - 297 °C.
21. példa:
Az 1. példa termékének 38,25 g-ját, 4,42 g 1,6-dihidroxi-hexánt, 26,10 g adipinsav-dimetil-észtert és 1 ml dibutil-ón-diacetátot 150 ml Solvesso 100-ban a 20. példában leírt módon reagáltatunk és feldolgozunk. így színtelen szilárd anyag alakjában 50,4 g kevert poliésztert kapunk.
Olvadáspont: 192 °C - 198 °C.
• · • · · ·
a. példa:
Az 1. példa termékének 38,25 g-ját, 4,35 g 1,4-ciklohexán-diolt, 26,1 g adipinsav-dimetil-észtert és 1,5 ml dibutil-ón-diacetátot 150 ml Solvesso 100-ban a 20. példában leírt módon reagáltatunk és feldolgozunk. így színtelen szilárd anyag alakjában 52 g kevert poliésztert kapunk.
Olvadáspont: 198 °C - 202 °C.
b. példa:
Az 1. példa termékének 34,0 g-ját, 11,6 g 1,4-ciklohexán-diolt, 34,8 g adipinsav-dimetil-észtert és 1,5 ml dibutil-ón-diacetátot 125 ml Solvesso 100-ban a 20. példában leírtakhoz hasonló módon reagáltatunk és feldolgozunk. így színtelen szilárd anyag alakjában 38,4 g kevert poliésztert kapunk.
Olvadáspont: 172 ’C - 176 °C.
23. példa:
Az 1. példa termékének 34,5 g-ját, 4,83 g 1,4-bisz(dihidroxi-metil)-ciklohexánt, 19,65 g borostyánkősav-dimetil-észtert és 1,5 ml dibutil-ón-diacetátot Solvesso 100-ban a 20. példában leírtakhoz hasonló módon reagáltatunk és feldolgozunk. így színtelen szilárd anyag alakjában 41 g kevert poliésztert kapunk .
Olvadáspont: 288 °C - 293 °C.
24. példa:
Az 1. példa termékének 38,25 g-ját, 5,4 g 1,4-bisz(dihid-
• · roxi-metil)-ciklohexánt, 26,1 g adipinsav-dimetil-észtert és 1,5 ml dibutil-ón-diacetátot a 20. példában leírtakhoz hasonló módon reagáltatunk és feldolgozunk. így színtelen szilárd anyag alakjában 53 g kevert poliésztert kapunk.
Olvadáspont: 180 °C - 188 ’C.
a. példa:
Az 1. példa termékének 38,25 g-ját, 4,35 g 1,6-hexamtilén-diamint, 26,1 g adipinsav-dimetil-észtert és 1,5 ml dibutil-ón-diacetátot 150 ml Solvesso 100-ban a 20. példában leírtakhoz hasonló módon reagáltatunk és feldolgozunk. így színtelen szilárd anyag alakjában 43,5 g poli(észter-amidot) kapunk.
Olvadáspont: 223 °C - 226 °C.
b. példa:
Az 1. példa termékének 34,0 g-ját, 11,6 g 1,6-hexametilén-diamint, 34,8 g adipinsav-dimetil-észtert és 1,5 ml dibutil-ón-diacetátot a 20. példában leírt módon reagáltatunk és feldolgozunk. így színtelen szilárd anyag alakjában 42,6 g poli(észter-amidot) kapunk.
Olvadáspont: 219 °C - 224 °C.
26. példa:
Az 1. példa termékének 102 g-ját, 21,6 g maleinsav-dimetil-észtert, 24,5 g glutársav-dimetil-észtert és 2 ml dibutil-ón-diacetátot 200 ml Solvesso 100-ban 160 °C és 165 °C közötti hőmérsékleten 15 órán keresztül keverünk, miközben metanol desz40 tillál ki a reakcióelegyből. Az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, és a maradékhoz 100 ml metanolt adunk. Szűrés és szárítás után 120,5 g megfelelő poliésztert kapunk.
Olvadáspont: 156 °C - 157 °C.
27. példa:
Az 1. példa termékének 51 g-ját, 10,8 g maleinsav-dimetil-észtert, 13,0 g adipinsav-dimetil-észtert és 1 ml dibutil-ón-diacetátot 150 ml Solvesso 100-ban a 26. példában leírt módon reagáltatunk. Szobahőmérsékletre való hűtés után 500 ml metanolt és 150 ml acetont adunk a reakcióelegyhez. Szűrés és szárítás után 33,5 g-ot kapunk a megfelelő poliészterből.
Olvadáspont: 149 °C - 151 ’C.
28. példa:
Az 1. példa termékének 102 g-ját, 21,6 g maleinsav-dimetil-észtert, 22,1 g borostyánkősav-dimetil-észtert és 2 ml dibutil-ón-diacetátot 200 ml Solvesso 100-ban a 26. példában leírt módon reagáltatunk. Lehűtés, 500 ml metanollal való összekeverés, szűrés és szárítás után 117 g megfelelő poliésztert kapunk.
Olvadáspont: 278 °C - 280 ’C.
29. példa:
Az 1. példa termékének 102 g-ját, 26,1 g adipinsav-dimetil-észtert, 22,1 g borostyánkősav-dimetil-észtert és 2 ml dibutil-ón-diacetátot 200 ml Solvesso 100-ban a 28. példában leírt módon reagáltatunk és feldolgozunk. így 130 g megfelelő poliész• · • ·
.......
tért kapunk.
Olvadáspont: 255 °C - 258 °C.
30. példa:
A 29. példát azzal a változtatással ismételjük meg, hogy borostyánkősav-dimetil-észter helyett 24,5 g glutársav-dimetil-észtert használunk. így 117 g-ot kapunk a megfelelő poliészterből .
Olvadáspont: 190 °C - 192 °C.
. példa:
Az 1. példa termékének 51 g-ját, 13,0 g adipinsav-dimetil-észtert, 17,5 g szebacinsav-dimetil-észtert és 1 ml dibutil-ón-diacetátot 50 ml Solvesso 100-ban a 28. példában leírt módon reagáltatunk és feldolgozunk. így 64 g megfelelő poliésztert kapunk.
Olvadáspont: 157 °C - 160 °C.
32. példa:
Az 1. példa termékének 114,7 g-ját, 18,1 g N,N-bisz(2-hidroxi-etil)-terc-butil-amint, 78,4 g adipinsav-dimetil-észtert és 3 ml dibutil-ón-diacetátot 15 órán keresztül 165 °C-on tartunk, amely idő alatt metanol desztillál ki a reakcióelegyből. Lehűtés után az olvadékot 500 ml metanollal kristályosítjuk és szűrjük, így 140,4 g megfelelő poliésztert kapunk.
Olvadáspont: 214 °C - 220 °C.
• ·
33. példa:
Az 1. példa termékének 114,7 g-ját, 18,1 g Ν,Ν-bisz(2-hidroxi-etil)-terc-butil-amint, 64,9 g maleinsav-dimetil-észtert és 3 ml dibutil-ón-diacetátot a 32. példában leírt módon reagáltatunk. Szobahőmérsékletre való lehűtés után a megdermedt olvadékot elporítjuk. így 168 g-ot kapunk a megfelelő poliészterből.
Olvadáspont: 129 °C - 132 °C.
34. példa:
Az 1. példa termékének 114,7 g-ját, 11,7 g neopentilglikolt, 78,4 g adipinsav-dimetil-észtert és 3 ml dibutil-ón-diacetátot a 32. példában leírt módon reagáltatunk, és feldolgozunk. így a megfelelő poliészterből 167,8 g-ot kapunk.
Olvadáspont: 228 °C - 230 °C.
. példa:
Az 1. példa termékének 114,7 g-ját, 11,7 g neopentilglikolt,
64,9 g maleinsav-dimetil-észtert és 3 ml dibutil-ón-diacetátot
100 ml Solvesso 100-ban a 28. példában leírt módon reagáltatunk, és feldolgozunk. így 100,4 g megfelelő poliésztert kapunk.
Olvadáspont: 148 °C - 150 °C.
36. példa:
Az 1. példa termékének 51 g-ját, 28,8 g tripropilénglikolt,
52,2 g adipinsav-dimetil-észtert és 2 ml dibutil-ón-diacetátot a
28. példában leírt módon reagáltatunk, és feldolgozunk. így 44,8 g megfelelő poliésztert kapunk.
• ·
Olvadáspont: 161 °C - 164 °C.
37. példa:
Az 1. példa termékéből 76,5 g-ot, 7,6 g 2-metil-2-butén-l,4-diolt, 43,2 g maleinsav-dimetil-észtert és 2 ml dibutil-ón-diacetátot a 28. példában leírt módon reagáltatunk. Az oldószer ledesztillálása után a maradékot 200 ml acetonban oldjuk, és az oldatot 1 liter jeges vízre öntjük. Szűrés és szárítás után
107,5 g megfelelő poliésztert kapunk.
Olvadáspont: 122 °C - 127 °C.
38. példa:
Az 1. példa termékéből 76,5 g-ot, 7,6 g 2-metil-2-butén-l,4-diolt, 52,3 g adipinsav-dimetil-észtert és 2 ml dibutil-ón-diacetátot 50 ml Solvesso 100-ban a 28. példában leírt módon reagáltatunk, és feldolgozunk. így 106,6 g megfelelő poliésztert kapunk.
Olvadáspont: 192 °C - 194 °C.
39. példa:
g bisz(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)szebacátot, 25,1 g etilén-karbonátot és 0,1 g tetrabutil-ammónium-jodidot 24 órán keresztül 160 °C - 170 °C-on tartunk. 90 °C-ra való lehűtés után
100 ml metanolt csepegtetünk a reakcióelegyhez. Szobahőmérsékleten végzett szűrés és szárítás után 17,3 g olyan (II) általános képletű poliésztert kapunk, amelyben m értéke 2; A jelentése oktametiléncsoport.
Olvadáspont: 139 °C - 140 °C.
Alkalmazási példák
40. példa (A alkalmazási példa)
Fröccsöntött polipropilén próbadarabok stabilizálása:
0,25 tömeg % stabilizátort 240 °C masszahőmérsékleten egyszeri extrudálással polipropilénben (a BASF AG Novolen 1300 H nevű terméke) oldunk, és a keletkező granulátumot 240 °C-on 2 mm vastag próbadarabokká fröccsöntjük.
A próbadarabokat Xenotest 1200 típusú gyorsöregítő berendezésben öregítjük. A polimer fotooxidatív lebomlásának mértéke az öregítési idő függvényében a próbadarab felületének a minősége.
Mérjük az öregítési időt a repedések képződésének megjelenéséig.
Az eredmények a 2. táblázatban láthatók.
• ·
2. táblázat
Fröccsöntött polipropilén próbadarabok stablilizálása
| Stabilizátor | Öregítési idő repedésképződésig (óra) |
| 2. példa | 1500 |
| 3. példa | 1500 |
| 4. példa | 2000 |
| 5. példa | 1500 |
| 6. példa | 1500 |
| 7. példa | 2500 |
| 8. példa | 1500 |
| 9. példa | 1500 |
| 10a példa | 2500 |
| 11. példa | 3000 |
| 12e példa | >3000 |
| 13. példa | 1500 |
| 14. példa | 1500 |
| 15. példa | 1500 |
| 16. példa | 2500 |
| 22a példa | 3000 |
| 22b példa | 3000 |
| 25a példa | 3000 |
| * ) Összehasonlítás | 1500 |
*· ·♦ * * <- · · · ·» * · · » · » · * Összehasonlítás: összehasonlítás a DE-OS 27 19 131 számú német szövetségi köztársaságbeli nyilvánosságra hozott szabadalmi bejelentés 1. példájában szereplő, a Ciba Geigy AG Tinuvin 622 jelű termékével, amely olyan (II) általános képletű vegyület, amelyben m értéke 2; A jelentése etiléncsoport.
41.példa (B alkalmazási példa)
Prolipropilén-fóliák stabilizálása
Az A alkalmazási példában kapott granulátumot 250 pm vastag fóliává préseljük. Ezeket a fóliákat a Xenotest 1200 készülékben öregítjük, amíg azok rideggé válnak. Az eredményeket a 3. táblázat mutatja.
3. táblázat
Polipropilén-fóliák stabilizálása
| Stabilizátor | Öregítési idő ridegedésig (óra) |
| 4. példa | 3000 |
| 7. példa | 3000 |
| 9. példa | 2000 |
| 10a példa | 4000 |
| 11. példa | > 3000 |
| 12e példa | 4000 |
| 13. példa | 2500 |
| 14. példa | 2500 |
| 15. példa | 2000 |
| 16. példa | 2000 |
| 22a példa | 2500 |
| 22b példa | 3000 |
| 25a példa | 3000 |
| , , *) Összehasonlítás | 2000 |
*
Az összehasonlítást illetően lásd a 2. táblázatot • · · · · • · · · · · • · · · · • · · · · • · · · · · · 48
42. példa (C alkalmazási példa)
Polietilénfóliák stabilizálása
0,1 tömeg % stabilizátort 180 °C masszahőmérsékleten, egy® „ szeri extrudálással polietilénben (a BASF AG Lupolen 1840 D jelű terméke) oldunk, és a keletkező granulátumot 250 pm vastag próbafóliákká préseljük. Ezeket Xenotest 1200 készülékben a rideggé válásig öregítjük. Mérjük a rideggé válásig eltelt időt. Az eredményeket a 4. táblázat mutatja.
4. táblázat
Polietilén-fóliák stabilizálása
| Stabilizátor | Öregedési idő redegedésig (óra) |
| 2. példa | >3000 |
| 3. példa | >3500 |
| 4. példa | >3500 |
| 5. példa | >3000 |
| 6. példa | >3000 |
| 7. példa | 3500 |
| 8. példa | 2500 |
| 9. példa | 2500 |
| 10a példa | 3000 |
| 11. példa | >3000 |
| 12e példa | 3500 |
| 13. példa | >3000 |
| 14. példa | 2500 |
| 15. példa | >3000 |
| 16. példa | 3000 |
| 22a példa | 2500 |
| 22b példa | 3000 |
| 25a példa | >2000 |
| , , *) Összehasonlítás | 2000 |
Az összehasonlítást illetően lásd a 2. táblázatnál lévő megj egyzést.
• ·
SZABADALMI IGÉNYPONTOK
Claims (3)
1-4 szénatomos alkilcsoporttal; vagy 8-22 szénatomos fenil-alkilén-csoport, amely szubsztituálva lehet 3-ig terjedő számú 1-8 szénatomos alkilcsoporttal;
m értéke azonos a fentiekben megadottakkal;
n értéke 2-től 50-ig terjed.
5. Az 1. igénypont szerinti (V) általános képletű polikarbonátok, amelyek képletében m értéke azonos a fentiekben megadottakkal; és n értéke 2-től 50-ig terjed.
6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti olyan kondenzációs és addíciós polimerek, amelyekben az (I) általános képletű csoportokat 90 mól %-ig terjedő mértékben a (VI) általános képletű szerkezeti egységek — a képletben
E jelentése 2-30 szénatomos alkiléncsoport, amelyet 14-ig terjedő számú nem szomszédos oxigénatom vagy -NR2- általános képletű hídtagcsoport szakíthat meg; 4-18 szénatomos alkeniléncsoport, 3-12 szénatomos cikloalkiléncsoport, amely szubsztituálva lehet 3-ig terjedő számú 1-4 szénatomos alkilcsoporttal; 6-18 szénatomos cikloalkil-alkilén-csoport, amely szubsztituálva lehet 3-ig terjedő számú 1-4 szénatomos alkilcsoporttal; feniléncsoport; bifenil-diil-csoport vagy naftiléncsoport, amely szubsztituálva lehet 3-ig terjedő számú 1-8 szénatomos alkilcsoporttal vagy hidroxicsoporttal;
vagy 7-22 szénatomos fenil-alkilén-csoport vagy difenil-alkilén-csoport, amely szubsztituálva lehet 3-ig terjedő számú 1-8 szénatomos alkilcsoporttal vagy hidroxicsoporttal;
R2 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; és
G jelentése oxigénatom vagy -NR2- általános képletű csoport — helyettesítik.
7. Eljárás 1. igénypont szerinti ismétlődő szerkezeti egységként (I) általános képletű csoportokat tartalmazó kondenzációs és addiciós polimerek előállítására, azzal jellemezve, hogy (VII) általános képletű a,ω-bisz(4-hidroxi-2,2, 6,6-tetrametil-piperidino)-oligometilén-származékokat — a képletben m értéke azonos a fentiekben megadottakkal — megfelelő bifunkciós OH-reaktív vegyületekkel reagáltatunk.
8. Eljárás 2. igénypont szerinti (II) általános képletű poliészterek előállítására, azzal jellemezve, hogy (VII) általános képletű a,ω-bisz(4-hidroxi-2,2,6,β-tetrametil-piperidino)-oligometilén-származékokat — a képletben m értéke azonos a fentiekben megadottakkal — (VIII) általános képletű dikarbonsav-származékokkal — a képletben
R3 jelentése hidroxicsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport vagy halogénatom; és ahol (VIII) általános képletű dikarbonsav-származékként az alapul szolgáló dikarbonsav intra- vagy intermolekuláris anhidridje is szerepelhet; és
A jelentése azonos a fentiekben megadottakkal — reagáltatunk.
9. Eljárás 3. igénypont szerinti (III) általános képletű poliuretánok előállítására, azzal jellemezve, hogy a (VII) általá• · nos képletű a,ω-bisz (4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidino)-oligometilén-származékokat — a képletben m értéke azonos a fentiekben megadottakkal — (IX) általános képletű diizocianátokkal — a képletben
B jelentése azonos a fentiekben megadottakkal — reagáltatunk.
10. Eljárás 4. igénypont szerinti (IV) általános képletű poliéterek előállítására, azzal jellemezve, hogy (VII) általános képletű a,ω-bisz(4-hidroxi-2,2,6,β-tetrametil-piperidino)-oligometilén-származékokat — a képletben m értéke azonos a fentiekben megadottakkal — egy (X) általános képletű olyan dialkilezőszerrel reagáltatunk, amelyben
R4 jelentése halogénatom vagy -O-SO2-R5 általános képletű szulfonsavcsoport, amelyben
R5 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, fenil- vagy tolilcsoport, és
D jelentése azonos a fentiekben megadottakkal.
11. Eljárás 5. igénypont szerinti (V) általános képletű polikarbonátok előállítására, azzal jellemezve, hogy (VII) általános képletű a,ω-bisz(4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidino)-oligometilén-származékokat — a képletben m értéke azonos a fentiekben megadottakkal • · (XI) általános képletű szénsavszármazékokkal — a képletben a két R6 csoport azonos vagy különböző, és jelentésük halogénatom, 1-4 szénatomos alkoxicsoport vagy fenoxicsoport — reagáltatunk.
12. Eljárás 1. igénypont szerinti, ismétlődő szerkezeti egységként (I) általános képletű csoportokat tartalmazó kondenzációs és addiciós polimerek előállítására, azzal jellemezve, hogy (XII) általános képletű bisz(tetrametil-piperidil-oxi)-vegyületeket — a képletben
X az előállítandó polimerek további szerkezeti elemeit jelenti — egy (XIII) általános képletű ciklusos karbonáttal — amelyben m értéke 2 vagy 3 — reagáltatunk.
13. Eljárás a 2. igénypont szerinti (II) általános képletű poliészterek előállítására, azzal jellemezve, hogy (XIV) általános képletű bisz(tetrametil-piperidil)-észtereket — a képletben
A jelentése azonos a fentiekben megadottakkal — (XIII) általános képletű ciklusos karbonáttal — a képletben m értéke 2 vagy 3 — reagáltatunk.
14. Eljárás a 3. igénypont szerinti (III) általános képletű • » ' · · · •» · · · • · · · ·
4 · » · · · · poliuretánok előállítására, azzal jellemezve, hogy (XV) általános képletű bisz(tetrametil-piperidil)-uretánokat — a képletben
B jelentése azonos a fentiekben megadottakkal — (XIII) általános képletű ciklusos karbonáttal — a képletben m értéke 2 vagy 3 — reagáltatunk.
14. Eljárás a 4. igénypont szerinti (IV) általános képletű poliéterek előállítására, azzal jellemezve, hogy (XVI) általános képletű bisz(tetrametil-piperidil)-étereket — a képletben
D jelentése azonos a fentiekben megadottakkal — egy (XIII) általános képletű ciklusos karbonáttal — a képletben m értéke 2 vagy 3 — reagáltatunk.
16. Eljárás az 5. igénypont szerinti (V) általános képletű polikarbonátok előállítására, azzal jellemezve, hogy (XVII) általános képletű bisz(tetrametil-piperidil)-karbonátokat egy (XIII) általános képletű ciklusos karbonáttal — a képletben m értéke 2 vagy 3 — reagáltatunk.
17. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti kondenzációs és addíciós polimerek szerves anyagok fényvédőszereként és stabilizátoraként való felhasználása.
·· «· • » » · ·
9 · ν · ·> · ·
18. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti kondenzációs és addíciós polimerek műanyagok és lakkok fényvédőszereként és stabilizátoraként való felhasználása.
19. A fény, oxigén és hő behatása ellen stabilizált, az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti kondenzációs vagy addíciós polimerek közül egyet vagy többet a szerves anyag mennyiségére vonatkoztatott 0,01-5 tömeg % mennyiségben tartalmazó szerves anyag.
20. A fény, oxigén és hő behatása ellen stabilizált, az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti kondenzációs vagy addíciós polimerek közül egyet vagy többet, a műanyagok és lakkok mennyiségére vonatkoztatott 0,01-5 tömeg% mennyiségben tartalmazó műanyagok és lakkok.
• · ·· « · •ι
KÖZZÉTETT
Τ'* A &.726 / BE 1 /3 h3c ch3 h3c
CHHO
OH
75178 (A) fi — 0h3c ch3 h3c ch3 h3c ch3 h3c ch3
N—(CH )-N 2m (I) h3c ch3 h3c ch3 h3c ch3 h3c ch3 h3c ch3
0 0
II II o— C—A-C H3C, /CH3 H3cx zCH3
N — (CH2)r^- N O-C-NH —B-NH-C h3c ch3 h3c ch3
0-D (IV)
Belic/sv László szaKjÜftiAii ű«:v\!vó 'A'i. S. B f/ÓV IZ k < ’ZJ
Sz'ibJLiuhxkJri'úi! la/j.:
ICidcti: 44 44-7?.U. ku.V .'4-J4-.
• · ’”“··* 6-2.726 /BE
1-8 szénatomos alkilcsoporttal vagy hidroxicsoporttal szubsztituálva lehet; 7-22 szénatomos fenil-alkilén-csoport vagy difenil-alkilén-csoport, amely szubsztituálva lehet
3-ig terjedő számú 1-8 szénatomos alkilcsoporttal vagy hidroxicsoporttal; vagy egy kétértékű öt- vagy hattagú telítetlen vagy telített, a nitrogénatom, oxigénatom vagy kénatom közül választott 3-ig terjedő számú heteroatomot tartalmazó heterociklusos csoport, amely még benzolgyűrűvel anellált, és 3-ig terjedő számú 1-8 szénatomos alkilcsoporttal vagy hidroxicsoporttal szubsztituálva is lehet; ahol az
A hídtagcsoport és az egyik vagy mindkét oldalsó karbonilcsoport között még egy oxigénatom is lehet; és ahol
R1 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport;
m jelentése azonos a fentiekben megadottakkal;
n értéke 2-től 50-ig terjed.
3. Az 1. igénypont szerinti (III) általános képletű poliuretánok, amelyek képletében
B jelentése 2-18 szénatomos alkiléncsoport, amelyet megszakíthat 8-ig terjedő számú nem szomszédos oxigénatom; 4-18 szénatomos alkeniléncsoport, 5-12 szénatomos cikloalkiléncsoport, amely szubsztituálva lehet 3-ig terjedő számú 1-4 szénatomos alkilcsoporttal; 6-18 szénatomos cikloalkil-alkilén-csoport, amely szubsztituálva lehet 3-ig terjedő számú 1-4 szénatomos alkilcsoporttal; vagy 7-22 szénatomos fenil-alkilén-csoport vagy -difenil-alkilén-csoport, amely szubsztituálva lehet 3-ig terjedő számú 1-8 szénatomos alkilcsoporttal;
m értéke azonos a fentiekben megadottakkal;
n étéke 2-től 50-ig terjed.
4. Az 1. igénypont szerinti (IV) általános képletű poliéterek, amelyek képletében
D jelentése 2-18 szénatomos alkiléncsoport, amelyet 8-ig terjedő számú nem szomszédos oxigénatom szakíthat meg; 4-18 szénatomos alkeniléncsoport, 5-12 szénatomos cikloalkiléncsoport, amely szubsztituálva lehet 3-ig terjedő számú 1-4 szénatomos alkilcsoporttal; 6-18 szénatomos cikloalkil-alkilén-csoport, amely szubsztituálva lehet 3-ig terjedő számú
1. Ismétlődő szerkezeti egységenként (I) általános képletű
N,N' -oligometilén-áthidalt bisz(tetrametil-piperidil-oxi)-csoportokat tartalmazó kondenzációs és addíciós polimerek, amelyekben m értéke 2 vagy 3.
2/3 h3c ch3 h3c ch3 oj-n
L m \
II o—c(V) — G- E-G — (VI)
R3-C-A-C-R3
R — D - R4
H3C ch3 (Vili) (X)
H^c ci-k 3 v3
H-N , O-X-O h3c ch3
OH h3c ch3 h3c ch3
N- (CH2)-N
H3c ch3 h3c ch3
O = C=N —B —N= C =0
R6—C-R6 (XI)
OH (VII) (IX)
• · ’””··* 63.72Ó/BE
2. Az 1. igénypont szerinti (II) általános képletű poliészterek, amelyek képletében
A jelentése közvetlen kötés, 1-18 szénatomos alkiléncsoport, amelyet 8-ig terjedő számú nem szomszédos oxigénatom vagy -NR1- általános képletű hídtagcsoport szakíthat meg; 2-18 szénatomos alkeniléncsoport, 3-12 szénatomos cikloalkilén-csoport, amely szubsztituálva lehet 3-ig terjedő számú 1-4 szénatomos alkilcsoporttal; 6-18 szénatomos cikloalkil-alkiléncsoport, amely szubsztituálva lehet 3-ig terjedő számú 1-4 szénatomos alkilcsoporttal; feniléncsoport, bifenil-diil-csoport vagy naftiléncsoport, amely 3-ig terjedő számú
3/3
0=c ;cH2)m h3cx ;h3
Η—N h3c ch3
0 0
II II
O-C-A-C-O (XIV) o—
0 0
II II
C-NH-B-NH-C-0 (XV) h3c ch3 h3c ch3 r
H-N >—0 —D~0 N — H
V (XVI) h3c ch3 h3c ch3 ,CH3
Γ
H-N >—0 V
II c—0 h3^ ;h3
N — H (XVII) h3c ch3 h3c ch3
BeiicjyN László
S7.alKuiWn)i drvyivö az S.B.·í'Jk K. Ν«·!>ι/··ιΜ«ι
SzabaJíltrLIftx'ii
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4403084A DE4403084A1 (de) | 1994-02-02 | 1994-02-02 | Kondensations- und Additionspolymere mit N,N'-verbrückten Bis-tetramethylpiperidinyloxy-Gruppierungen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9602129D0 HU9602129D0 (en) | 1996-09-30 |
| HUT75178A true HUT75178A (en) | 1997-04-28 |
Family
ID=6509243
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9602129A HUT75178A (en) | 1994-02-02 | 1995-01-20 | Condensation and addition polymers with n,n'-oligomethylen bridged bis-tetramethylpiperidinyloxy groups, processes for producing thereof, the use thereof and compositions thereof |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5726285A (hu) |
| EP (1) | EP0742808B1 (hu) |
| JP (1) | JPH09508432A (hu) |
| KR (1) | KR970700715A (hu) |
| CN (1) | CN1143970A (hu) |
| AT (1) | ATE165381T1 (hu) |
| AU (1) | AU684602B2 (hu) |
| BR (1) | BR9506726A (hu) |
| CA (1) | CA2182404A1 (hu) |
| CZ (1) | CZ223896A3 (hu) |
| DE (2) | DE4403084A1 (hu) |
| ES (1) | ES2116722T3 (hu) |
| FI (1) | FI963055A0 (hu) |
| HU (1) | HUT75178A (hu) |
| MX (1) | MX9603142A (hu) |
| NZ (1) | NZ278885A (hu) |
| PL (1) | PL319581A1 (hu) |
| SK (1) | SK102196A3 (hu) |
| WO (1) | WO1995021211A1 (hu) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8329603B2 (en) * | 2003-09-16 | 2012-12-11 | Uop Llc | Isoparaffin-olefin alkylation |
| DE102008026075B4 (de) | 2008-05-30 | 2015-04-30 | Lurgi Zimmer Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Polyamiden unter Verwendung von Carbonsäuren und Amiden |
| JP6014981B2 (ja) * | 2011-09-28 | 2016-10-26 | 富士ゼロックス株式会社 | 電荷輸送性ポリエステル樹脂、電荷輸送性ポリエステル樹脂溶解液、光電変換デバイス、および電子写真感光体 |
| CN115122528A (zh) * | 2022-06-30 | 2022-09-30 | 安徽省天助纺织科技集团股份有限公司 | 一种利用废旧纺织品制造环保包装袋的方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3974127A (en) * | 1973-09-17 | 1976-08-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Alkylene oxide condensates of tetramethylpiperidine alcohols or glycols |
| CH626109A5 (hu) * | 1976-05-11 | 1981-10-30 | Ciba Geigy Ag | |
| US4429077A (en) * | 1980-12-19 | 1984-01-31 | Ciba-Geigy Corporation | Process for curing stoving lacquers |
-
1994
- 1994-02-02 DE DE4403084A patent/DE4403084A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-01-20 EP EP95906981A patent/EP0742808B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-01-20 HU HU9602129A patent/HUT75178A/hu unknown
- 1995-01-20 WO PCT/EP1995/000204 patent/WO1995021211A1/de active IP Right Grant
- 1995-01-20 MX MX9603142A patent/MX9603142A/es unknown
- 1995-01-20 BR BR9506726A patent/BR9506726A/pt not_active Application Discontinuation
- 1995-01-20 AU AU15360/95A patent/AU684602B2/en not_active Ceased
- 1995-01-20 NZ NZ278885A patent/NZ278885A/en unknown
- 1995-01-20 PL PL95319581A patent/PL319581A1/xx unknown
- 1995-01-20 CZ CZ962238A patent/CZ223896A3/cs unknown
- 1995-01-20 AT AT95906981T patent/ATE165381T1/de active
- 1995-01-20 JP JP7520345A patent/JPH09508432A/ja not_active Ceased
- 1995-01-20 ES ES95906981T patent/ES2116722T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-01-20 CN CN95192140A patent/CN1143970A/zh active Pending
- 1995-01-20 CA CA002182404A patent/CA2182404A1/en not_active Abandoned
- 1995-01-20 KR KR1019960704205A patent/KR970700715A/ko not_active Application Discontinuation
- 1995-01-20 US US08/682,631 patent/US5726285A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-01-20 SK SK1021-96A patent/SK102196A3/sk unknown
- 1995-01-20 DE DE59501989T patent/DE59501989D1/de not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-08-01 FI FI963055A patent/FI963055A0/fi unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU684602B2 (en) | 1997-12-18 |
| DE59501989D1 (de) | 1998-05-28 |
| JPH09508432A (ja) | 1997-08-26 |
| BR9506726A (pt) | 1997-09-23 |
| NZ278885A (en) | 1997-05-26 |
| EP0742808B1 (de) | 1998-04-22 |
| AU1536095A (en) | 1995-08-21 |
| CZ223896A3 (en) | 1997-01-15 |
| SK102196A3 (en) | 1997-08-06 |
| DE4403084A1 (de) | 1995-08-03 |
| MX9603142A (es) | 1997-05-31 |
| FI963055A (fi) | 1996-08-01 |
| CN1143970A (zh) | 1997-02-26 |
| WO1995021211A1 (de) | 1995-08-10 |
| EP0742808A1 (de) | 1996-11-20 |
| HU9602129D0 (en) | 1996-09-30 |
| US5726285A (en) | 1998-03-10 |
| KR970700715A (ko) | 1997-02-12 |
| PL319581A1 (en) | 1997-08-18 |
| ES2116722T3 (es) | 1998-07-16 |
| FI963055A0 (fi) | 1996-08-01 |
| ATE165381T1 (de) | 1998-05-15 |
| CA2182404A1 (en) | 1995-08-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5145893A (en) | Non-migrating 1-hydrocarbyloxy hindered amine derivatives as polymer stabilizers | |
| EP1731508B1 (en) | Weakly basic hindered amines having carbonate skeletons, synthetic resin compositions, and coating compositions | |
| RU2066682C1 (ru) | Фотостабилизированная полимерная композиция | |
| US5679794A (en) | Polymer stabilizers containing both hindered amine and hydroxylamine moieties | |
| JP2867026B2 (ja) | 立体障害アミン安定剤 | |
| BR112016025445B1 (pt) | Composição, e, processos para estabilizar um material polimérico contra os efeitos degradativos da exposição ao calor e à luz ultravioleta e para produção de um artigo moldado estabilizado | |
| US4972009A (en) | Polymer stabilizers containing both hindered amine and nitrone moieties | |
| JPH04211672A (ja) | トリアジン紫外線吸収剤液体組成物による高固体被膜の安定化 | |
| US5574162A (en) | Non-migrating 1-hydrocarbyloxy hindered amine derivatives as polymer stabilizers | |
| FR2549484A1 (fr) | Composes polymeres contenant des radicaux piperidine et triazine, et compositions de polymeres les contenant | |
| EP0314472B1 (en) | Novel piperidyl-triazine derivatives and their use as polymer stabilizers | |
| HUT75178A (en) | Condensation and addition polymers with n,n'-oligomethylen bridged bis-tetramethylpiperidinyloxy groups, processes for producing thereof, the use thereof and compositions thereof | |
| JP2005510446A (ja) | 多官能カルボニル化合物が基になったヒンダードアミン系光安定剤およびこれの製造方法 | |
| US5015682A (en) | Oligomeric N-hydrocarbyloxy hindered amine light stabilizers | |
| HUT74711A (en) | Process for producing n,n'-bridged bis-tetramethyl piperidinyl compounds | |
| CA2012495C (en) | Poly(1-hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetraalkylpiperidine) light stabilizers | |
| US5015678A (en) | Stabilizers derived from N-hydroxy hindered amines by Michael addition reactions | |
| JPS59117533A (ja) | オリゴマ−性ポリエステルアミドの製造法 | |
| JPH0772236B2 (ja) | オリゴマ−性ジアザオキサスピロデカン、それらの製造方法および重合体用光保護剤としてのそれらの用途 | |
| US5189086A (en) | Polysubstituted N-hydrocarbyloxy hindered amine light stabilizers | |
| EP0389422B1 (en) | Stabilizers derived from N-hydroxy hindered amines by Michael addition reactions | |
| JPH07116196B2 (ja) | 新規スピロアセタ−ル誘導体及びその用途 | |
| JP2004538340A (ja) | 多官能カルボニル化合物が基になったヒンダードアミン系光安定剤を含有する高分子製品 | |
| JPH06293754A (ja) | 新規なイソシアヌル酸誘導体 | |
| JPH0578318A (ja) | 有機化合物に於ける又は有機化合物に関する改良 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| DFA9 | Temporary protection cancelled due to abandonment |