HUT73731A

HUT73731A - Bleaching compounds comprising peroxyacid activators used with enzymes

Info

Publication number: HUT73731A
Application number: HU9503301A
Authority: HU
Inventors: Michael Eugene Burns; Chanchal Kumar Ghosh; Richard Timothy Hartshorn; Alan David Willey
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1993-05-20
Filing date: 1994-05-12
Publication date: 1996-09-30
Also published as: PE56994A1; MA23200A1; JPH08510780A; CA2161212A1; HU9503301D0; CZ305995A3; BR9406531A; DE69413028T2; EP0699230B1; CN1124036A; CN1086734C; EP0699230A1; ES2120047T3; DE69413028D1; ATE170552T1; AU6833594A; WO1994028106A1

Description

A nemzetközi bejelentés száma: PCT/US94/05372 |A nem-zab közi—közzótót-ο-ί—száma !—WG—04/-¾81-9-6]

A találmány tárgyát egy vagy több tisztító hatású enzimtípust és egy vagy több fehérítő aktivátort tartalmazó, a természetes gumiból készült mosógéprészeket nem károsító rendszer képezi. A foltok és szennyeződések eltávolításában hatékony peroxigén fehérítők hőmérséklet függésének kiküszöbölésére fehérítő aktivátorokat alkalmaznak. Enzimek kombinálása hidrofil vagy hidrofób fehérítő aktivátorokkal vagy mindkettővel, egy csaknem minden folt- vagy szennyeződéstipusra jó teljesítményű, hatékony, sokoldalú mosószer készítményt nyújt. A fehérítő aktivátorok lehetnek amidcsoportot tartalmazó, benzoxazin típusú és N-acil-kaprolaktám vegyületek. Az enzimeket proteázok, amilázok, lipázok, cellulózok, peroxidázok és ezek keverékei kö-

/kg &

Közzétételt ·· C yulctc-CuY ............

S.B.G. & K

Nemzetközi

Szabadalmi iroda

H-1062 Budapest. Andrássy út 113. 61.325/BE

Telefon: 34-24-950. fax: 34-24-323

Peroxisav-aktivátorokat tartalmazó, enzimekkel együtt alkalmazott fehérítő' készítmények

THE PROCTER & GAMBLE COMPANY, CINCINNATI, Ohio, US

Feltalálók:

WILLEY Alán Dávid, CINCINNATI, OH, US

BURNS Michael Eugene, WEST CHESTER, OH, US

HARTSHORN Richard Timothy, NEWCASTLE UPON TYNE, GB GHOSH Chanchal Kumar, WEST CHESTER, OH, US

A bejelentés napja: 1994.05.12.

Elsőbbségei: 1993.05.20. (US 08/064,563),

1993.10.07. (US 08/133,691),

1993.11.12. (US 08/151,316) és

1994.02.15. (US 08/196,322).

A nemzetközi bejelentés száma: PCT/US94/05372

A nemzetközi közzététel száma: WO 94/28106

A találmány tárgyát mosodai mosószerek és egy vagy több tisztító hatású enzimtípust és egy vagy több fehérítő aktivátort tartalmazó fehéritőrendszert alkalmazó mosási eljárás képezi.

A mosodai mosószerekben régóta alkalmaznak különböző típusú, tisztító hatású enzimeket a kelmékből bizonyos típusú foltok eltávolításának elősegítésére. Ezek a foltok jellemzően zsír és fehérje szennyeződésekkel társulnak. Azonban az enzimek más típusú szennyeződésekkel és foltokkal szemben kevésbé bizonyulnak hatékonynak.

Az is régóta ismert, hogy a peroxigén fehérítők hatékonyak a kelmékből való folt és/vagy szennyeződés eltávolításban, de az ilyen fehérítők hőmérsékletiüggőek. S0°C mosófolyadék hőmérsékletnél a peroxigén fehérítők csak részlegesen hatékonyak. Ha a mosófolyadék hőmérsékletét S0°C alá csökkentjük, a peroxigénes fehérítők viszonylag hatástalanná válnak. Emiatt jelentős menynyiségű ipari kutatást végeztek olyan fehérítőrendszerek kifejlesztésére, amelyek a peroxigénes fehérítőket 60°C feletti mosófolyadék hőmérsékleteken hatékonyan tartó aktivátort tartalmaznak .

A technika állásában hatékony fehérítő aktivátorként számos anyagot közölnek. Egy széles körben alkalmazott fehérítő aktivátor a tetraacetil-etilén-diamin (TAED). TAED különösen italfoltokra nyújt hatékony hidrofil tisztítást, azonban korlátozott hatású például testápoló olajokból származó piszkos, sárga foltokra. Szerencsére más típusú aktivátor, például (nonanoil-oxi)-benzolszulfonsav (NOBS) és más, általában hosszú szénláncú alkilcsoportokat tartalmazó aktivátorok hidrofób természetűek, és kitűnő teljesítményt nyújtanak kétes tisztaságú foltokra.

Látható, hogy enzimek kombinálása - hidrofil vagy hidrofób fehérítő aktivátorokkal vagy mindkettővel egy csaknem minden folt- vagy szennyeződéstípusra jó teljesítményű, hatékony, sokoldalú mosószer készítményt nyújt. Azonban ilyen sokoldalú tisztító készítmények kifejlesztésénél gátló körülmény az a felfedezés, hogy az eddig kifejlesztett hidrofób fehérítő aktivátorok közül sok elősegítheti a bizonyos mosógépekben alkalmazott természetes gumirészek károsodását. A mosógéprészekre gyakorolt negatív hatásaik miatt hosszú ideig korlátozott volt az ilyen, mosószerhez hozzáadott fehérítőrendszerek választéka. Ez különösen igaz az európai mosószer/fehérítőkre, mivel sok Európában gyártott mosógépet természetes gumiból készített kulcs-alkatrészekkel, például vízbevezető csövekkel és motortömítésekkel szerelnek fel.

Egy sokoldalú tisztító készítmény kifejlesztésénél a másik probléma, hogy nagy szennyeződés terhelési körülmények között hatékony tisztítószert találjunk. A nagy szennyeződés mennyiségek, elsősorban nukleofil és testszennyezések eltávolítása különösen nehéznek bizonyult a hagyományos fehérítőrendszerek számára. Ilyen körülmények között a hagyományos aktivátorok, például NOBS láthatóan kölcsönhatásba lépnek a nagy szennyeződés terheléssel, vagy az tönkreteszi őket, mielőtt optimálisan kifejthetnék szándékolt fehérítő funkciójukat. Fehérítők jelenlétében még egy másik probléma az enzimek, különösen a lipázok és proteázok stabilitása.

Fennáll tehát az igény egy olyan stabil mosószer készít ményre, amely hatékony tisztítási teljesítményt nyújt sokféle szennyeződésre és foltra. A mosószer készítménynek továbbá a természetes gumi géprészek lényeges károsodása nélkül kell hatékony tisztítást nyújtani. A készítményeknek ezenkívül mind fehérítő teljesítményt, mind enzimes tisztítási teljesítményt kell nyúj taniuk.

Anélkül, hogy az elmélet korlátozna bennünket, úgy véljük, hogy a jellemző hidrofób fehérítő aktivátorok egy peroxisavas fehérítőszer képzésére perhidrolízis reakción mennek át. A hagyományos fehérítő aktivátorok és hidrogén-peroxid közötti perhidrolízis reakció jellemző mellékterméke azonban egy diacil-peroxid-féleség (DAP). Sajnos a hidrofób fehérítő aktivátorokból származó DAP-fajták hajlamosak arra, hogy maradékot formáló, oldhatatlan, gyengén diszpergálható, olajos anyagok legyenek, amelyek lerakódhatnak a mosófolyadék hatásának kitett, természetes gumi mosógéprészekre

Az olajos DAP maradék a természetes gumirészeken filmet képezhet kös és peroxidos károsodását és elősegítheti a gumi szabadgyö ami esetleg a részek meghibásodá sához vezethet.

A találmány alapja az a felismerés, hogy a hidrofób fehérítő aktivátorok aminosavakból származó csoportja perhidrolízisnél káros, olajos DAP-ok előállítása nélkül képez hidrofób amido-persavakat. Úgy véljük (anélkül, hogy az elmélet korlátozna bennünket), hogy az aminosavból származó fehérítő aktivátorok perhidrolízis reakciójával előállított DAP-ok oldhatatlan, kristályos szilárd anyagok. A szilárd anyagok nem képeznek filmbevonatot; ennélfogva a természetes gumi géprészeket nem tesszük ki hosszú ideig DAP-ok hatásának, és azokat a találmány szerinti fehérítőrendszer lényegében nem károsítja.

Azt is felfedeztük, hogy az aminosavakból származó fehérítő aktivátorokon kívül a fehérítő aktivátoroknak N-acil-kaprolaktámokból származó csoportja káros DAP melléktermékek termelése nélkül nyújt mind hidrofil, mind hidrofób fehérítőhatást.

Ezenkívül azt is felfedeztük, hogy a benzoxazin típusú fehérítő aktivátorok csoportja káros DAP melléktermékek termelése nélkül nyújt hatékony hidrofób fehérítőhatást.

Meglepő módon azt is észleltük, hogy bizonyos enzimek, különösen a lipáz enzimek kompatibilisek a fehérítő aktivátorok említett csoportjaival.

Ezek szerint a találmány olyan régóta igényelt mosószer készítményekre ad megoldást enzimek tisztítási hatásának az amidszármazék fehérítő aktivátorok hidrofób tisztítási hatásával vagy az N-acil-kaprolaktám fehérítő aktivátorok hidrofób és hidrofil tisztítási hatásával való kombinálásával, amelyek a tisztítási igények széles tartományában hatékony és eredményes teljesítményt nyújtanak. A találmány természetes gumiból készült részekkel rendelkező mosógépekben való alkalmazásra olyan hatékony és eredményes mosószer készítményeket is ad, amelyekben a fehérítőrendszer lényegében nem károsítja a természetes gumit. A találmány ezeket és a későbbiekben közölt más előnyöket biztosít j a.

A találmányban alkalmazzuk a Burns és munkatársai által, a U.S.P. 4 634 551 számú szabadalmi iratban közölt amido-peroxisav fehérítővegyületeket és azok prekurzorait. Lásd a U.S.P. 4 852 989 számú (Burns et al) szabadalmi leírást is. A U.S.P. 5 069 809 számú (Lagerwaard et al) szabadalmi iratban NOBS fehérítő aktivátorok LIPOLASE lipáz enzimmel való kombinációit közük. A U.S.P. 4 545 784 számú (Sanderson) szabadalmi irat aktivátoroknak nátrium-perborát—víz(1/1)-ra való abszorbeálását közli.

A találmány olyan tisztító készítményeket és tisztítási eljárásokat nyújt, amelyek biztonságosak természetes gumival érintkezve való alkalmazásra, és amelyek nemcsak fehérítő teljesítményt, hanem jó tisztító hatású enzim stabilitást és teljesítményt is biztosítanak.

A találmány azokat a mosószer készítményeket öleli fel, amelyek egy vagy több enzimtipus hatékony mennyiségét és egy, legalább körülbelül 0,1 tömeg% peroxigén fehéritővegyületet és legalább körülbelül 0,1 tömeg%, egy vagy több fehérítő aktivátort tartalmazó fehéritőrendszert tartalmaznak, ahol az illető fehérítő aktivátorok a következő vegyületek csoportjából kiválasztott tagok:

a) (I), (II) általános képletű fehérítő aktivátorok — amelyek képletében

R¹ jelentése 1-14 szénatomos alkil-, aril- vagy alkarilcsoport,

R jelentése 1-14 szénatomos alkilén, arilén és alkarilen csoport,

R⁵ jelentése hidrogénatom vagy egy 1-10 szénatomos alkil-, aril- vagy alkarilcsoport, és

L jelentése egy távozó csoport — vagy ezek keverékei;

b) (III) általános képletű benzoxazin típusú fehérítő aktivátorok,amelyek képletében

R_x jelentése hidrogénatom, alkaril-, aril-, aralkilcsoport, és R₂, R₃, R₄ és R₅ hidrogénatom, halogénatom, alkil-, alkenil-, aril-, hidroxil-, alkoxil-, amino-, alkil-aminocsoportok, -COOR₆általános képletű csoport (ahol R₆ jelentése hidrogénatom vagy alkilcsoport) és karbonil funkcionális csoportok közül kiválasztott, azonos vagy eltérő szubsztituens lehet;

c) (IV) általános képletű N-acil-kaprolaktám fehérítő aktivátorok, amelyek képletében R_s jelentése hidrogénatom vagy egy 1 - 12 szénatomos alkil-, aril-, alkoxi-aril- vagy alkarilcsoport; és

d) a), b) és c) keverékei.

A peroxigén fehérítővegyület által fejlesztett hidrogén-peroxidnak a fehérítő aktivátorhoz viszonyított mólaránya előnyösen körülbelül 1,0-nál nagyobb. A hidrogén-peroxidnak a fehérítő aktivátorhoz viszonyított mólaránya legelőnyösebben legalább körülbelül 1,5.

A találmány oltalmi körébe tartoznak azok a mosószer készítmények is, amelyek egy vagy több, hatékony mennyiségű enzimtípust és egy, legalább körülbelül 0,1 tömeg%, előnyösen körülbelül 0,1-50 tömeg%, lényegében oldhatatlan, (la), (Ha) általános képletű — amely képletekben R , R és R jelentése az előzőekben az a) fehérítő aktivátortípusra meghatározott — szerves peroxisavval rendelkező fehérítőrendszert tartalmaznak.

Azok az előnyös a) típusú fehérítő aktivátorok, amelyekben R jelentése körülbelül 6-12 szénatomos alkilcsoport, R körülbelül 1-8 szénatomot tartalmaz, és R⁵ jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport. Különösen előnyös fehérítő aktivátorok azok az előző általános képletű fehérítő aktivátorok, amelyek képletében R jelentése körülbelül 7-10 szénatomos alkilcsoport, és R körülbelül 4-5 szénatomot tartalmaz.

Előnyös b) típusú fehérítő aktivátorok, amelyek képletében R₂, R₃, R₄ és R₅ jelentése hidrogénatom, és R₄ jelentése fenilcsoport.

A c) típusú említett N-acil-kaprolaktám fehérítő aktivátorok előnyös acilcsoportjai R -CO- általános képletűek, amely képletben R⁶ jelentése hidrogénatom vagy egy 1-12 szénatomos, előnyösen 6-12 szénatomos alkil-, aril-, alkoxi-aril- vagy alkarilcsoport. Nagyon előnyös megvalósításokban R⁶ jelentése fenil-, heptil-, oktil-, nonil-, 2,4,4-trimetil-pentil-, deceníl-csoportokból álló csoportból kiválasztott tag vagy ezek keveréke .

Az egyéb, nagyon előnyös mosószer készítmények azok, amelyek a következő vegyületekből álló csoportból kiválasztott fehérítő aktivátorokat tartalmaznak:

R¹ jelentése 1-14 szénatomos alkil-, aril- vagy alkarilcsoport,

R jelentése 1-14 szénatomos alkilén, arilén és alkarilen csoport,

R⁵ jelentése hidrogénatom vagy 1-10 szénatomos alkil-, arilvagy alkarilcsoport, és

L jelentése egy távozó csoport — vagy ezek keverékei;

b) egy (IV) általános képletű N-acil-kaprolaktám fehérítő aktivátor, amelynek képletében R⁶ jelentése hidrogénatom vagy egy körülbelül 1-12 szénatomos alkil-, aril-, alkoxi-aril- vagy alkarilcsoport; és

c) a) és b) keverékei;

és egy SAVINASE-ból, Protease C-ből és ezek keverékeiből álló csoportból kiválasztott enzim. Nagyon előnyös aktivátorok a benzoil-kaprolaktám, nonanoil-kaprolaktám, [ 6-(oktán-amido)-kaproil-oxi] -benzolszulfonát, [ 6-(nonán-amido) -kaproil-oxi] -benzolszulfonát, [ 6-(dekán-amido)-kaproil-oxi] -benzolszulfonát és ezek keverékei.

A peroxigén fehérítővegyület bármilyen peroxidforrás lehet, és előnyösen egy nátrium-perborát—víz(1/1)-ból, nátrium-perborát—víz(1/4)-ból, nátrium-pirofoszfát-peroxihidrátból, karbamid-peroxihidrátból, nátrium-perkarbonátból, nátrium-peroxidból és ezek keverékeiből álló csoportól kiválasztott tag. Az előnyös peroxigén fehérítő vegyületeket nátrium-perborát—víz(1/1)-ból, nátrium-perkarbonátból, nátrium-perborát—víz(1/4)-ból és ezek keverékeiből álló csoportól választjuk ki. A legelőnyösebb peroxigén fehérítővegyület a nátrium-perkarbonát.

A találmány szerinti amidből származó és kaprolaktám fehérítő aktivátorokat alkalmazhatjuk gumira biztonságos, enzimre biztonságos hidrofil aktivátorokkal, például TAED-nal kombináltan is, jellemzően 1:5 és 5:1 közötti, előnyösen körülbelül 1:1 amidszármazék vagy kaprolaktám:TAED tömegarány tartományban.

A találmány szerinti készítmények és alkalmazásaik minden10 féle tisztító hatású enzimmel, például proteázokból, amiiázokból, lipázokból, cellulázokból, peroxidázokból és ezek keverékeiből álló csoportból kiválasztott tagokkal hatékonyak. Nagyon előnyösek a Humicola lanuginosa gombából származó lipáz enzimek, adott esetben Aspergillus oryzae-ben, mint gazdaszervezetben, a technika állásában közölt genetikai gyártástechnológiai eljárásokkal kifejezve. Szintén nagyon előnyös módosított proteázok a Bacillus subtilis-ből, Bacillus lentus-ból vagy Bacillus licheformis-ból nyert, bakteriális szerin-proteáz enzimek. Az illető enzimek a mosószer készítményeknek legalább körülbelül 0,001 %-át, előnyösen körülbelül 0,001-5 %-át teszik ki.

A találmány körébe tartozik egy kelmetisztítási eljárás is, amely az illető kelméknek egy vizes oldatban az illető mosószer készítménnyel, előnyösen keveréssel való érintkeztetéséből áll. Az eljárást körülbelül 60°C alatti hőmérsékleteken hajtjuk végre, de természetesen teljesen hatékony és a gumirészekre biztonságos, még forrásig felmenő mosási hőmérsékleteknél is. A vizes mosófolyadék legalább körülbelül 300 ppm hagyományos mosószer alkotórészeket, valamint legalább 25 ppm fehérítő aktivátort és legalább körülbelül 25 ppm fehérítővegyületet tartalmaz. Előnyösen az illető vizes folyadék körülbelül 900-20000 ppm hagyományos mosószer alkotórészeket, körülbelül 100-25000 ppm fehéritővegyületet és körülbelül 100-2500 ppm illető fehérítő aktivátort tartalmaz.

Az illető eljárásban alkalmazott hagyományos mosószer alkotórészek körülbelül 1-99,8 %, előnyösen körülbelül 5-80 % tisz11 titó hatású felületaktív anyagot tartalmaznak. Adott esetben a tisztító hatású készítmények körülbelül 5-80% tisztító hatású szennylebegtetőt is tartalmazhatnak. Más, adott esetben alkalmazható mosószer alkotórészeket is tartalmazhatnak a találmány által nyújtott, készre formázott mosószer/fehérítő készítmények.

Az összes százalék, arány és részarány tömeg szerinti, amennyiben másként nem adjuk meg. Az összes idézett dokumentumot hivatkozásként tekintjük a leírásban.

A találmányban alkalmazott mosószer készítmények a kelmék hatékony és eredményes felületi tisztítását biztosítják, amelyek ezáltal eltávolítják a foltokat és/vagy szennyeződéseket a kelmékből. A fehérítőrendszerek egy vagy több enzimtípussal kombináltan különösen hatékonyak a legtöbb szennyeződéstípusnak a kelmékből való eltávolításában, beleértve a fehérje- és zsírfoltokat, kétes szennyeződéseket, nagy szennyeződés terheléseket, különösen a nukleofil és testi szennyeződéseket.

A találmány szerinti készítmények kitűnő fehérítési/tisztítási hatását a természetes gumi géprészekre és más gumicikkekre — beleértve a természetes gumitartalmú és természetes gumi rugalmas anyag tartalmú anyagokat — biztonságosan érik el. A fehérítő mechanizmust, és különösen a felületi fehérítő mechanizmust nem tisztáztuk teljesen. Azonban általánosságban úgy véljük, hogy a fehérítő aktivátor egy peroxi-karbonsav képzésére a peroxigén fehérítő által fejlesztett hidrogén-peroxidból keletkező peroxid anion által nukleofil támadáson megy át. Ezt a reakciót közönségesen perhidrolízisnek hívjuk.

A találmány szerinti fehérítőrendszerek és aktivátorok vá12 ratlanul további előnyöket nyújtanak azzal, hogy a kelmékre biztonságosabbak, és kevesebb színkárosodást okoznak, mint más aktivátorok, ha a találmányban megadott módon alkalmazzuk azokat .

Úgy véljük, hogy a találmány oltalmi körén belül eső fehérítő aktivátorok még olyan mosóoldat hőmérsékleteknél is hatékonyabb peroxigén fehérítőket adhatnak, ahol a fehérítő aktivátorok nem szükségszerűen aktiválják a fehérítőszert, azaz körülbelül 60°C felett. A találmány szerinti fehérítőrendszerek ennélfogva a kizárólagosan peroxigén fehérítővel kapott, ugyanolyan szintű felületi fehérítő teljesítmény nyeréséhez kevesebb peroxigén fehérítőt igényelnek.

A fehérítő aktivátor - A találmánnyal alkalmazott hidrofób fehérítő aktivátorok (I) és (II) általános képletű amidcsoportban helyettesített vegyületek vagy azok keverékei, amely vegyületek képletében R¹, R²· és R⁵ az előzőek szerint definiált, és L jelentése alapvetően bármilyen megfelelő távozó csoport lehet. Egy távozó csoport az a bármilyen csoport, amelyet a fehérítő aktivátorból a peroxid anion által végzett nukleofil támadás következményeként távolítunk el. Ez a perhidrolízis reakció eredményezi a peroxi-karbonsav képződését. Általánosságban egy olyan csoportra, amely megfelelő távozó csoport, elektronvonzási hatást kell gyakorolni. Ennek egy stabil részecskét kell formálni úgy, hogy a fordított irányú reakció elhanyagolható legyen. Ez lehetővé teszi a perhidroxid anion által végzett nukleofil támadást.

Az L csoportnak megfelelően reakcióképesnek kell lennie az optimális időkereten (például egy mosási cikluson) belül végbemenő reakcióhoz. Azonban, amennyiben L túl reakcióképes, ezt az aktivátort nehéz lesz egy fehérítőkészítményben való alkalmazáshoz stabilizálni. Ezek a tulajdonságok általában párhuzamosak a távozó csoportban levő konjugált sav pKa értékével, bár ezen konvenció alól ismertek kivételek. Szokványosán azok a távozó csoportok mutatnak ilyen viselkedést, amelyekben konjugált savaik körülbelül 4-13, előnyösen körülbelül 6-11 és legelőnyösebben körülbelül 8-11 tartományban levő pKa értékűek.

Előnyös fehérítő aktivátorok azok az előzőekben közölt általános képletű vegyületek, amelyek képletében R , R es R jelentése a peroxisavra definiált, és L csoportot egy (a), (b) , (c) , (d) , (e) , (f) , (g) , (h) , (i) , (j), (k) és (1) általános képletű csoportokból és IH-imidazol-l-il-csoportból álló csoportból — amelyek képletében

R¹ jelentése körülbelül 1-14 szénatomos alkil-, aril- vagy alkarilcsoport,

R jelentese 1-8 szénatomos alkillanc,

R⁴ jelentése hidrogénatom vagy R³ csoport, és

Y jelentése hidrogénatom vagy egy oldhatóságot elősegítő csoport, és ezek keverékeiből választjuk ki.

Az előnyös oldhatóságot elősegítő csoportok -SO₃~M⁺, -C0₂ M⁺,

-S0₄ M⁺, -N⁺(R³)4X és 0<N(R³)3 és legelőnyösebben -SO₃~M⁺ és -C0₂ M⁺ β

általános képletű csoportok, amelyben R jelentése egy körülbelül

1-4 szénatomos alkillánc, M jelentése egy, a fehérítő aktivátor oldódását elősegítő kation, és X jelentése egy, a fehérítő aktivátort oldhatóvá tevő anion. M jelentése előnyösen egy alkálifém-, ammónium- vagy helyettesített ammónium-kation, legelőnyösebben nátrium- vagy káliumion, és X jelentése egy halogenid-, hidroxi-metil-szulfát- vagy acetát-anion. Meg kell jegyeznünk, hogy oldódást elősegítő csoportokat nem tartalmazó távozó csoporttal rendelkező fehérítő aktivátorokat feloldásuk elősegítése céljából a fehérítőoldatban jól diszpergálni kell.

Előnyös fehérítő aktivátorok azok az előző általános képletű vegyületek, amelyek képletében L csoportot (a) , (b) és (c) általános képletű csoportokból közül választjuk ki, amely csoportok képletében R³ jelentése az előzőekben meghatározott, és Y jelentése -S03 M⁺ és -C02 M⁺ általános képletű csoport, amelyekben M jelentése az előzőekben meghatározott.

A fehérítő aktivátorok másik fontos csoportját azok a vegyületek alkotják, amelyek a ciklikus gyűrű karbonil-szénatomján a perhidroxid anion által végrehajtott nukleofil támadás következményeként, gyűrűfelnyílásokkal szerves persavakat adnak, ahogyan a leírásban közöljük. A gyűrűfelnyitási reakció a gyűrű karbonilcsoportjának a hidrogén-peroxid vagy anionja által való megtámadását tartalmazza. Gyűrűielnyílásos fehérítő aktivátorokat például a U.S.P. 4 966 723 számú (Hodge et al) szabadalmi iratban találhatunk.

A Hodge által közölt ilyen aktivátor vegyületek a (Illa) általános képletű, benzoxazin-típusú aktivátorok, beleértve a (III) általános képletű helyettesített benzoxazinokat, amelyek képletében

R_l jelentése hidrogénatom, alkil-, alkaril-, aril-, aralkilcsoport, és

R₂, R₃, R₄ és R_s csoportok azonosak vagy különbözőek lehetnek és jelentésük hidrogénatomból, halogénatomból, alkil-, alkenil-, aril-, hidroxi-, alkoxi-, amino-, alkil-amin-, -COOR_S általános képletű (ahol R₆ jelentése hidrogénatom vagy alkilcsoport) és karbonil funkcionális csoportokból kiválasztott szubsztituens.

Előnyös a (Illb) képletű benzoxazin-típusú aktivátor, azaz a 2-fenil-4H-3,l-benzoxazin-4-on.

Ha aktivátorokat alkalmazunk, olyan mosóoldatokkal kapunk optimális felületi fehérítő teljesítményt, amelyekben az ilyen oldatok pH értéke a perhidrolízis reakció elősegítésére körülbelül 8,5-10,5 és előnyösen körülbelül 9,5-10,5 közötti.

Az N-acil-kaprolaktám fehérítő aktivátorok - A találmányban alkalmazott c) típusú N-acil-kaprolaktám fehérítő aktivátorok (IV) általános képletűek, amely képletben R⁶ jelentése hidrogénatom, 1-12 szénatomos alkil-, aril-, alkoxi-aril- vagy alkarilcsoport. Azok a kaprolaktám aktivátorok, amelyekben R⁶ csoport legalább 6, előnyösen 6-12 szénatomos, a nukleofil és testi szennyeződések tisztítását lehetővé tevő hidrofób fehérítést nyújtanak, ahogyan az előzőekben közöltük. Azok a kaprolaktám aktivátorok, amelyekben R⁶ csoport 1 - körülbelül 6 szénatomos, hidrofil fehéritőfélék, amelyek különösen hatékonyak az italfoltok eltávolításában. A hidrofób és hidrofil kaprolaktámok keverékeit, jellemzően 1:5 és 5:1 közötti, előnyösen 1:1 tömegarányú keverékeit a találmány szerint alkalmazhatjuk összetett foltok eltávolítására.

A nagyon előnyös N-acil-kaprolaktámokat benzoil-kaprolaktámból, oktanoil-kaprolaktámból, nonanoil-kaprolaktámból, (3,5,5-trimetilhexanoil) -kaprolaktámból, dekanoil-kaprolaktámból, undecenoil-kaprolaktámból és ezek keverékeiből álló csoportból választjuk ki.

Az N-acil-kaprolaktámok előállítási eljárásai a technika állásában jól ismertek. A későbbiekben közölt 1. és 2.példákban bemutatjuk az előnyös laboratóriumi szintéziseket.

Az előzőekben idézett U.S.P. 4 545 784 számú szabadalmi irat kitanításaival ellentétesen, a fehérítő aktivátort nem abszorbeáljuk a peroxigén fehérítővegyületre. Egyéb szerves, tisztító hatású alkotórészek jelenlétében ez biztonsági problémákat okozhat.

Az a) , b) vagy c) fehérítő aktivátortípusok a fehérítőrendszernek vagy a mosószer készítménynek legalább 0,1 tömeg%-át, előnyösen körülbelül 0,1-50 tömeg%-át, még előnyösebben körülbelül 1-30 tömeg%-át, legelőnyösebben körülbelül 3-25 tömeg%-át teszik ki.

Amennyiben aktivátorokat alkalmazunk, olyan mosóoldatokkal kapunk optimális felületi fehérítő teljesítményt, amelyekben a perhidrolízis reakció elősegítésére az ilyen oldatok pH értéke körülbelül 8,5-10,5 és előnyösen körülbelül 9,5-10,5 közötti. Ilyen pH értéket a közönségesen pufferoldatokként ismert anyagokkal kaphatunk, amelyek a találmány szerinti fehérítőrendszereknek adott esetben alkalmazható alkotórészei.

A peroxigén fehéritővegyület - A találmányban alkalmazható peroxigén fehérítőrendszerek azok, amelyek vizes oldatban hidrogén-peroxid termelésére képesek. Ezeket a vegyületeket a techni17 • ·* ka állásában jól ismerik, és a hidrogén-peroxidot és alkálifém-peroxidokat, szerves peroxid fehérítő vegyületeket, például karbamid-peroxidot és szervetlen persó fehérítő vegyületeket, például alkálifém-perborátokat, perkarbonátokat, perfoszfátokat és hasonlókat sorolják közéjük. Két vagy több ilyen fehérítővegyület keverékeit is alkalmazhatjuk, ha szükséges.

Előnyös peroxigén fehérítő vegyületek a kereskedelemben mono-, tri- és tetrahidrát formájában rendelkezésre álló nátrium-perborát, nátrium-perkarbonát, nátrium-pirofoszfát-peroxihidrát, karbamid-peroxihidrát és nátrium-peroxid. Különösen előnyös a nátrium-perborát—víz(1/4), nátrium-perborát—víz(1/1) és nátrium-perkarbonát. A nátrium-perkarbonát különösen előnyös, mert tárolás alatt nagyon stabil, és mégis nagyon gyorsan oldódik a fehérítőoldatban. Úgy véljük, hogy az ilyen nagyon gyors oldódás nagyobb mennyiségű perkarbonsav képződését eredményezi, és így megnöveli a felületi fehérítő teljesítményt.

A nagyon előnyös perkarbonát lehet bevonatos és bevonat nélküli formában. A bevonat nélküli perkarbonát átlagos részecskemérete körülbelül 400-1200 pm, legelőnyösebben körülbelül 400600 pm tartományban van. Ha bevonatos perkarbonátot alkalmazunk, az előnyös bevonóanyagok karbonát és szulfát, szilikát, boroszilikát vagy zsírsavak keverékei.

A peroxigén fehérítővegyület a fehérítőrendszerre vagy a mosószer készítményre vonatkoztatva legalább körülbelül 0,1 tömeg%, előnyösen körülbelül 1-75 tömeg%, még előnyösebben körülbelül 3-40 tömeg%, legelőnyösebben körülbelül 3-25 tömeg%.

A fehérítőrendszerben a fehérítő aktivátornak a peroxigén • » · · ι · · ·· ··· « «· • · · · · * · ·· ··· · · fehérítő vegyülethez viszonyított tömegaránya körülbelül 2:1 és 1:5 közötti tartományban van. Előnyös megvalósításokban az arány körülbelül 1:1-től 1:3-ig terjed.

A találmány szerinti fehérítő aktivátor/fehéritővegyület rendszert önmagában fehérítőként alkalmazzuk. Az ilyen fehérítőrendszerek azonban különösen olyan készítményekben alkalmazhatók, amelyek különböző tisztító hatású adalékanyagokat, például felületaktív anyagokat, szennylebegtetőket és hasonlókat tartalmazhatnak .

A tisztító hatású enzimek - A találmány szerinti tisztító hatású enzimeket sokféle kelmetisztítási célra — beleértve például a fehérje-alapú, szénhidrát-alapú vagy triglicerid-alapú foltok eltávolítását — és a szivárgó festékátvitel megakadályozására vesszük figyelembe. A beleteendő enzimek proteázok, amilázok, lipázok, cellulázok és peroxidázok, valamint ezek keverékei. Más típusú enzimeket is beletehetünk. Ezek bármilyen eredetűek lehetnek, például növényi, állati, bakteriális, gomba és élesztő eredetűek. Kiválasztásukat azonban néhány tényező vezérli, például pH aktivitási és/vagy stabilitási optimumok, hőstabilitás, stabilitás aktív mosószerekkel, szennylebegtetőkkel szemben, stb. Ebben a vonatkozásban előnyösek a bakteriális és gomba eredetű enzimek, például bakteriális amilázok, proteázok és gombacellulázok.

Az enzimeket rendesen a mosószer készítmény egy grammjára körülbelül 50 mg-ig terjedő, még jellemzőbben körülbelül 0,01-10 mg aktív enzimet biztosító mennyiségekben alkalmazzuk. Másként kifejezve egy, a találmányban alkalmazott hatékony enzimmennyi19 • · • ·· <·· i • · · * « ··* ·« · · · · ség a mosószer készítményre vonatkoztatva legalább körülbelül 0,001 tömeg%, előnyösen körülbelül 0,00-1-5 tömeg%, még előnyösebben körülbelül 0,001-1 tömeg%, legelőnyösebben körülbelül 0,01-1 tömeg%.

Megfelelő proteázok például a különösen B.subtilis, B.lentus és B.licheniformis törzsekből nyert szubtilizinek. Másik megfelelő proteáz egy Bacillus subtilis-ből vagy Bacillus licheniformis-ból nyert, a 8-12 pH tartományban maximális aktivitású, és a Novo Industries A/S által, ESPERASE bejegyzett márkanéven árusított, módosított bakteriális szerin proteáz enzim. Ennek az enzimnek előállítását és hasonló enzimeket közölnek a Novo 1 243 784 számú nagybritanniai szabadalmi leírásában. A fehérjealapú foltok eltávolítására megfelelő proteolitikus enzimek a kereskedelemben a Novo Industries A/S által ALCALASE és SAVINASE és az International Bio-Synthetics, Inc. (Hollandia) által MAXATASE kereskedelmi néven kapható enzimek. Egyéb proteázok a Proteáz A (lásd az 1985. január 9-én nyilvánosságra hozott, 130 756 számú európai szabadalmi leírást) és Proteáz B [ lásd az 1987. április 28-án benyújtott, 87303761.8 sorozatszámú európai szabadalmi leírást és az 1985. január 9-én nyilvánosságra hozott 130 756 számú (Bott et al) európai szabadalmi leírást] . A legelőnyösebb az itt Proteáz C-nek nevezett enzim, amely Bacillusból, különösen Bacillus lentus-ból származó alkálikus szerin proteáz variáns, amelyben a 27. helyen a lizint arginin, a 104. helyen a valint tirozin, a 123. helyen az aszparagint szerin és a 274. helyen a treonint alanin helyettesíti. Proteáz C-t az EP 90915958:4, U.S.P. 5 185 250 és U.S.P. 5 204 015 számú szabadalmi iratokban • ·· • · · · ♦ · • * · ·« * · Μ * « A » közük, amelyeket a leírásban hivatkozásként tekintünk. A találmány genetikailag módosított variánsokat, különösen Proteáz C genetikailag módosított variánsait is tartalmazza.

Amilázok például az 1 296 839 számú (Novo) nagy-britanniai szabadalmi leírásban közölt α-amilázok, a RAPIDASE (International Bio-Synthetics, Inc.) és a TERMAMYL (Novo Industries).

A találmányban alkalmazható cellulázok mind bakteriális, mind gombacellulázok lehetnek. pH optimumuk előnyösen 5 és 9,5 közötti érték. Megfelelő cellulázokat közölnek a U.S.P.4 435 307 számú (Barbesgoard et al) szabadalmi iratban, amely Humicola insolensből és Humicola DSM1800 törzsből vagy egy, az Aeromonas nemzetséghez tartozó, cellulóz 212-t termelő gombából nyert és egy tengeri gerinctelen (Dolabella Auricula Solander) májhasnyálmirigyéből extrahált gombacellulázokat közöl. Megfelelő cellulázokat közölnek a GB-A-2 075 028; GB-A-2 095 275 és DE-OS-2 247 832 számú szabadalmi iratokban is.

Mosószerben való alkalmazásra megfelelő lipáz enzimek amelyeket a Pseudomonas csoportbeli mikroorganizmusok, például Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, termelnek, ahogyan az 1 372034 számú nagybritanniai szabadalmi leírásban közük. Lásd az 1978. február 24-én nyilvánosságra hozott, 53-20487 számú japán szabadalmi leírásban közölt lipázokat is. Ez a lipáz az Amano Pharmaceutical Co. Ltd.-től, Nagoya, Japán, Lipase P Amano kereskedelmi néven kapható, a következőkben Amano-P-ként említjük. Más kereskedelmi lipázok az Amano-CES, a Chromobacter viscosumból, például Chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673-ból nyert, a kereskedelemben a Toyo Jozo Co.-tól, Tagata, Japán, ·* ·· « · · · ·· ♦·· « · « • ·♦ 4« «· • « kapható lipáz extraktok;

és további Chromobacter viscosum lipázok a U.S.

Biochemical

Corp.-től, U.S.A. és a Disoynth Co.tói, Hollandia, kaphatók, és a Pseudomonas gladioli-ból nyert lipázok. A találmány szerinti előnyös lipáz a Humicola lanuginosa gombából származó és

Aspergillus oryzae-ben, mint gazdaszervezetben kifejezett és kereskedelmileg a

Novo-tól kapható (lásd az E.P. 341 947 számú szabadalmi iratot is) LIPOLASE enA peroxidáz enzimeket oxigénforrásokkal, például perkarbonáttal, perboráttal, perszulfáttal, hidrogén-peroxiddal, stb.

kombináltan alkalmazzuk. Ezeket oldatfehérítés-re, azaz a mo sasi műveletek alatt a szubsztrátokból eltávolított festékeknek vagy pigmenteknek a mosóoldatban levő más szubsztrátokra való átvitelének megakadályozására alkalmazzuk. A peroxidáz enzimek a technika állásában ismertek, és például a torma-peroxidázt, ligninázt és halogén-peroxidázt, például klór- és bróm-peroxidázt soroljuk közéjük. Peroxidáztartalmú mosószer készítményeket közölnek például a WO 89/099813 közzétételi számú, 1989. október 19-én nyilvánosságra hozott (0. Kirk; Novo Industries A/S) nemzetközi szabadalmi bejelentésben.

Enzimanyagok széles tartományát és szintetikus mosószerszemcsékbe való bevitelük eszközeit is közük a U.S.P. 3 553 139 számú (McCarty et al) szabadalmi iratban. Enzimeket közölnek továbbá a U.S.P. 4 101 457 számú (Piacé et al) és U.S.P. 4 597 219 számú (Hughes) szabadalmi iratokban is. Folyékony mosószer készítményekben alkalmazható enzimanyagokat és ilyen készítmények be való bevitelüket közük a U.S.P. 4 261 868 számú (Hóra et al) • · · · · · ··· ·♦ ·· ··« ♦ ** szabadalmi iratban. Mosószerekben való alkalmazáshoz az enzimeket különböző technológiákkal stabilizálhatjuk. Enzimstabilizálási technológiákat közölnek és példákkal bemutatnak a U.S.P. 4 2 61 8 68 számú (Horn et al), U.S.P. 3 600 319 számú (Gedge et al) szabadalmi iratokban és a 0199 405 közzétételi számú, 1986. október 29-én nyilvánosságra hozott, 86200586.5 számú (Venegas) európai szabadalmi leírásban. Enzim stabilizálási rendszereket is közölnek például a U.S.P. 4 261 868, 3 600 319 és 3 519 570 számú szabadalmi iratokban.

Enzim stabilizálószerek - A találmányban alkalmazott enzimeket a kész készítményekben az enzimek részére kalciumionokat biztosító, vízben oldható kalciumion források jelenlétével stabilizáljuk. További stabilitást biztosíthatunk különböző egyéb, a technika állásában közölt stabilizálószerek, különösen borátféleségek jelenlétével: lásd az előzőekben idézett U.S. 4 537 706 számú (Severson) szabadalmi iratban. A jellemző mosószerek, különösen a folyékony mosószerek a kész készítmény egy literére körülbelül 1-30, előnyösen körülbelül 2-20, még előnyösebben körülbelül 5-15 és legelőnyösebben körülbelül 8-12 millimól kalciumiont tartalmaznak. Ez kissé változhat a jelenlevő enzim menynyiségétől és kalciumionokra való reagálásától függően. A kalciumionok mennyiségét úgy kell megválasztani, hogy a szennylebegtetőkkel, zsírsavakkal, stb. való komplexképzésre tekintettel mindig rendelkezésre álljon valamilyen minimális enzimmennyiség a készítményben. Bármilyen vízben oldható kalciumsót alkalmazhatunk kalciumionforrásként, beleértve a kalcium-kloridot, kalcium-szulfátot, kalcium-maleátot, kalcium-hidroxidot, kalcium-for23

miátot és kalcium-acetátot, de nem korlátozódva csak ezekre. Kis mennyiségű, általában körülbelül 0,05-0,4 millimól/liter, kalciumion gyakran jelen van a készítményben az enzimiszapban és az összetételbeli vízben jelenlevő kalcium következtében. A szilárd mosószer készítményeknél a mosófolyadékban ilyen mennyiségek biztosításához az összetétel tartalmazhatja egy vízben oldható kalciumionforrás szükséges mennyiségét. Alternatív módon a természetes vízkeménység is elegendő lehet.

A találmány szerinti készítmények adott esetben, de előnyösen tartalmazhatnak különböző további stabilizálószereket, beleértve a szilikát bevonatokat és különösen a borát típusú stabilizáló szereket. Az ilyen stabilizáló szereket jellemzően (bórsav alapra számítva) körülbelül 0,25-10 tömeg%, előnyösen körülbelül 0,5-5 tömeg%, még előnyösebben körülbelül 0,75-3 tömeg% bórsav vagy egyéb, bórsav képzésére képes borátvegyület mennyiségekben alkalmazhatjuk a készítményben. Előnyös a bórsav, bár egyéb vegyületek, például bór-oxid, borax és más alkálifémborátok (például nátrium-orto-, -méta- és -piroborátok és nátrium-pentaborát) is megfelelő. Bórsav helyett alkalmazhatjuk a helyettesített bórsavakat (például fenil-boronsavat, bután-boronsavat és p-bromo-fenil-boronsavat).

Tisztító hatású felületaktív anyag - A találmány szerint ajánlott, készre formázott mosószer készítményekben levő tisztító hatású felületaktív anyag mennyisége a mosószerre vonatkoztatva körülbelül 1-99,8 tömeg% között változhat az alkalmazott egyedi felületaktív anyagoktól és az elérni kívánt hatásoktól függően. A tisztító hatású felületaktív anyag előnyösen a ké24 • · · · · ’··* ·...’ ·· · * · · · • * ♦ · · · « szítménynek körülbelül 5-80 tömeg%-a.

A tisztító hatású felületaktív anyag nemionos, anionos, amfolit, ikerionos vagy kationos lehet. Ezeknek a felületaktív anyagoknak keverékeit is alkalmazhatjuk. Az előnyös mosószer készítmények anionos tisztító hatású felületaktív anyagokat vagy anionos felületaktív anyagoknak más felületaktív anyagokkal, különösen nemionos felületaktív anyagokkal alkotott keverékeit tartalmazzák.

A találmányban alkalmazható felületaktív anyagok nem korlátozó példái a hagyományos, 11-18 szénatomos alkil-benzolszulfonátok és a primer, szekunder és véletlen (random) alkilszulfátok, a 10-18 szénatomos alkil-alkoxi-szulfátok, a 10-18 szénatomos alkil-poliglükozidok és megfelelő szulfatált poliglükozidjaik, a 12-18 szénatomos α-szulfonált zsírsav-észterek, a 12-18 szénatomos alkil- és alkil-fenol-alkoxilátok (különösen etoxilátok és kevert etoxi/propoxi) , a 12-18 szénatomos betainok és szulfo-betainok (szultainok), a 10-18 szénatomos amin-oxidok és hasonlók. A hagyományosan alkalmazható egyéb felületaktív anyagokat standard szövegekben sorolják fel.

A találmányban különösen alkalmazható járulékos nemionos felületaktív anyagok egy sajátos csoportját az (A) általános képletű polihidroxi-zsírsav-amidok alkotják, amelyek képletében

R¹ jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatomos szénhidrogén-, (2-hidroxi-etil)-, (2-hidroxi-propil)-csoport vagy ezek egy keveréke, előnyösen 1-4 szénatomos alkil-, még előnyösebben 1 vagy 2 szénatomos alkil-, legelőnyösebben 1 szénatomos alkil- (azaz metil-) csoport, és

R² jelentése 5-32 szénatomos szénhidrogéncsoport, előnyösen

7-19 szénatomos, egyenes láncú alkil- vagy alkenil-, még előnyösebben 9-17 szénatomos, egyenes láncú alkil- vagy alkenil-, legelőnyösebben 11-19 szénatomos, egyenes láncú alkil- vagy vagy alkenilcsoport vagy ezek keveréke, és

Z jelentése egy, a lánchoz közvetlenül kapcsolt legalább 2 (glicerinaldehid esetében) vagy legalább 3 (más redukáló cukrok esetében) hidroxilcsoporttal rendelkező lineáris szénhidrogénláncú polihidroxi-szénhidrogéncsoport vagy annak egy alkoxilezett (előnyösen etoxilezett vagy propoxilezett) származéka. Z csoport előnyösen egy redukáló cukorból származik egy reduktív aminezési reakcióban, még előnyösebben Z jelentése egy glicitilcsoport. Megfelelő redukáló cukrok a glükóz, fruktóz, maltóz, laktóz, galaktóz, mannóz és xilóz, valamint a glicerinaldehid. Nyersanyagként a nagy glükóztartalmú kukoricaszirupot, a nagy fruktóztartalmú kukoricaszirupot és a nagy maltóztartalmú kukoricaszirupot hasznosíthatjuk, valamint az előzőekben felsorolt egyedi cukrokat. Ezek a kukoricaszirupok Z-hez cukor alkotórészek egy keverékét szolgáltatják. Tudomásul veendő, hogy a megfelelő egyéb nyersanyagokat semmiféleképpen nem szándékozzuk kizárni. A Z csoportot előnyösen a -CH₂-(CHOH) _n-CH₂OH, -CH (CH₂OH) - (CHOH) _n_₁-CH₂OH, -CH₂- (CHOH) ₂ (CHOR' ) (CHOH)-CH₂OH általános képletű csoportok közül választjuk ki, amelyek képletében n értéke 1-5 közötti egész szám, beleértve azokat is, és R' jelentése hidrogénatom vagy egy ciklikus mono- vagy poliszacharid és ezek alkoxilezett származékai. Legelőnyösebbek azok a glicitilek, amelyekben n értéke 4, különösen a -CH₂- (CHOH) ₄-CH₂OH.

(I) általános képletben R~ jelentése például Ν-metil-, N-etil-, N-propil-, Ν-izopropil-, N-butil-, Ν-izobutil-, N- (2-hidroxi-etil)- vagy N-(2-hidroxi-propil)-csoport lehet. Nagy habzóképességhez R¹ jelentése előnyösen metil- vagy (hidroxi-alkil)-csoport. Ha kis habzás kívánatos, akkor R¹ jelentése előnyösen 2-8 szénatomos alkil-, különösen propil-, izopropil-, butil-, izobutil-, pentil-, hexil- és (2-etíl-hexil)-csoport.

R -CO-N<— például kokamid, szteramid, oleamid, lauramid, mirisztamid, kaprikamid, palmitamid, faggyúamid, stb. lehet.

Tisztító hatású szennylebegtetők - A találmányban adott esetben alkalmazható alkotórészek az ásványi sók által okozott keménység szabályozásának elősegítésére szervetlen és/vagy szerves tisztító hatású szennylebegtetőket tartalmaznak. Alkalmazásuk esetén a mosószer készítmények körülbelül 5-80 tömeg% szennylebegtetőt tartalmaznak.

A szervetlen tisztitó hatású foszfátok (például tripolifoszfátok, polimer metafoszfátok) , foszfonátok, bonátok (beleértve a bikarbónátokat szennylebegtetők a polifitinsav, szilikátok, karés szeszkvikarbonátokat) , szulfátok és aluminium-szilikátok alkálifém-, ammónium- és al kanol-ammóniumsóit tartalmazzák, de nem korlátozódnak ezekre.

Néhány helyen azonban nem-foszfát szennylebegtetők szükségesek.

Szilikát szennylebegtetők például az alkálifém-szilikátok, különösen az 1,6:1 és 3,2:1 közötti tartományban levő SiO₂:Na₂O arányúak és rétegelt szilikátok, például a U.S.P. 4 664 839 számú (H.P.Rieck) szabadalmi iratban közölt és a Hoechst-től SKS márkanév alatt kapható rétegelt nátrium-szilikátok. Az SKS-6 kü27 lönösen előnyös rétegelt szilikát szennylebegtető.

A karbonát szennylebegtetők a granulált készítményekben alkalmazható előnyös szennylebegtetők, különösen a finomra őrölt, 10 m /g-nál nagyobb felületű kalcium-karbonát. Az ilyen alkálifém-karbonát szennylebegtetős mosószerek sűrűsége 450-850 g/1 tartományban lehet, előnyösen 4 % alatti nedvességtartalommal.

Karbonát szennylebegtetők például a 2 321 001 közzétételi számon 1973. november 15-én nyilvánosságra hozott német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírásban közölt alkáliföld- és alkálifém-karbonátok.

A találmányban különösen alkalmazhatók az alumínium-szilikát szennylebegtetők. Előnyös alumínium-szilikát szennylebegtetők a zeolit szennylebegtetők, amelyek képlete:

Na_z [ (A1O₂) _z (SiO₂) _y] xH₂O, amely képletben z és y értéke egész szám, legalább 6, z-nek yhoz való mólaránya 1,0 és körülbelül 0,5 közötti tartományban van, és x értéke egy körülbelül 15 és 264 közötti egész szám.

Alkalmazható alumínium-szilikát ioncserélő anyagok kaphatók a kereskedelemben. Ezek az alumínium-szilikátok kristályos vagy amorf szerkezetű, természetesen előforduló vagy szintetikusan előállított alumínium-szilikátok lehetnek. Alumínium-szilikát ioncserélő anyagok előállítási eljárásait közük a U.S.P. 3 985 669 számú (Krummel et al) és a U.S.P. 4 605 509 számú (Corkill et al) szabadalmi iratokban. A találmányban alkalmazható előnyös szintetikus, kristályos alumínium-szilikát ioncserélő anyagok a Zeolite A, Zeolite P (B) (ezeket nyilvánosságra hozták az EPO 384 070 számú szabadalmi leírásban) és Zeolite X jelzéssel kap28 hatók. Az aluminium-szilikát előnyösen körülbelül 0,1-10 pm részecske átmérőjű.

A találmány céljaira megfelelő szerves, tisztító hatású szennylebegtetők a polikarboxilát vegyületek széles választékát, például az oxi-diszukcinátot tartalmazó éter-polikarboxilátokat felölelik — ahogyan a U.S.P. 3 128 287 számú (Berg) és U.S.P. 3 635 830 számú (Lamberti et al) szabadalmi iratokban közük — de nem korlátozódnak csak ezekre. Lásd az U.S.P. 4 663 071 számú (Bush et al) szabadalmi iratbeli TMS/TDS szennylebegtetőket is.

Egyéb alkalmazható, tisztító hatású szennylebegtetők az éter-(hidroxi-polikarboxilátok), maleinsavanhidridnek etilénnel vagy vinil-metil-éterrel, 1,3,5-trihidroxi-benzol-2,4,6-triszulfonsavval és (karboxi-metoxi)-borostyánkősavval alkotott kopolimerjei, a poliecetsavaknak, például etilén-diamin-tetraecetsavnak és nitrilo-triecetsavnak különböző alkálifém-, ammónium- és helyettesített ammóniumsói, valamint polikarboxilátok, például mellitsav, borostyánkősav, oxi-diborostyánkősav, polimaleinsav, benzol-1,3,5-trikarbonsav, (karboxi-metil)-oxi-borostyánkősav és ezek oldható sói.

A granulált készítményekben szintén alkalmazható előnyös polikarboxilát szennylebegtetők a cifrát szennylebegtetők, például citromsav és ennek oldható sói (különösen a nátriumsó), kü-

Ionosén zeolit	és/vagy	rétegelt	szilikát szennylebegtetőkkel
kombinációban.
A találmány	szerinti	mosószer	készítményekbe	szintén megfe-
lelőek az U.S.P.	4 566 984 számú	(Bush) szabadalmi iratban kö-

zölt 3,3-dikarboxi-4-oxa-1,6-hexán-dioátok és rokonvegyületeik.

Azokban a helyzetekben, ahol alkalmazhatunk foszfor-alapú szennylebegtetőket, és különösen a kézi mosási műveleteknél alkalmazott rudak formálásában, használhatjuk a különböző alkálifém-foszfátokat, például a jól ismert nátrium-tripolifoszfátokat, nátrium-pirofoszfátot és nátrium-ortofoszfátot. Foszfonát szennylebegtetőket, például etán-l-hidroxi-1,1-difoszfonátot és egyéb ismert foszfonátokat (lásd például a U.S.P. 3 159 581; 3 213 030; 3 422 021; 3 400 148 és 3 422 137 számú szabadalmi iratokban) szintén alkalmazhatunk.

Adott esetben alkalmazható tisztító hatású járulékos anyagok - Egy előnyös megvalósításként a találmányban alkalmazott hagyományos mosószer alkotórészeket jellemző mosószer készítmény alkotórészekből, például tisztító hatású felületaktív anyagokból és tisztító hatású szennylebegtetőkből választhatjuk ki. Adott esetben a mosószer alkotórészek tartalmazhatnak egy vagy több tisztító hatású járulékos anyagot vagy egyéb anyagokat a tisztítási teljesítmény segítésére vagy növelésére, a tisztítandó anyag kezelésére vagy a mosószer készítmény küllemének módosítására. A mosószer készítmények szokásos tisztító hatású járulékos anyagai közé tartoznak a U.S.P. 3 936 537 számú (Baskerville et al) szabadalmi iratban közzétett alkotórészek, amelyeket hivatkozásként tekintünk a leírásban. A találmány szerinti mosószer készítményekbe a szakma által megállapított mennyiségekben (általában a mosószer alkotórészek 0-körülbelül 20 %-a, előnyösen körülbelül 0,5-10 %-a) szintén beletehető hagyományos járulékos anyagok a színezőanyagok, habfokozószerek, habzásgátlók, megfakulás elleni és/vagy korróziógátló szerek, szennyeződést szuszpendálószerek, szennyeződést kioldó szerek, festékek, töltőanyagok, optikai élénkítőszerek, fertőtlenítőszerek, lúgosság források, hidrotrópok, antioxidánsok, illatanyagok, oldószerek, oldhatóságot elősegítő szerek, agyag szennyeződést eltávolitó/újra lerakódást gátló szerek, polimer diszpergálószerek, kezelési segédanyagok, kelmelágyító alkotórészek, statikus szabályozószerek, stb.

A fehérítőrendszerek adott esetben és előnyösen kelátképzőket is tartalmazhatnak, amelyek a fehérítőszerek lebontására hajlamos nehézfémionok lekötésével nemcsak a fehérítő stabilitást növelik, hanem segítenek a polifenolfoltok, például teafoltok és hasonlók eltávolításában is. Ilyen alkalmazásra ismertek különböző kelátképzőszerek, beleértve a Monsanto-tól DEQUESTként kapható amino-foszfonátokat, a nitrilo-triacetátokat, a (hidroxi-etil)-etilén-diamin-triacetátokat és hasonlókat. Előnyös biológiailag lebontható, nem foszforos kelátképzők az etilén-diamin-diszukcinát (EDDS; lásd U.S.P. 4 704 233 (Hartman és Perkins)] , etilén-diamin-N,N -diglutamát (EDDG) és 2-hidroxipropilén-diamin- N,N -diszukcinát (HPDDS) vegyületek. Ilyen kelátképzőket alkáli- vagy alkáliföldfémsóik formájában, körülbelül 0,1-10 % mennyiségben alkalmazhatunk a találmány szerinti készítményekben.

Az itt alkalmazott mosószer készítmények adott esetben a találmány szerinti fehérítőrendszeren kívül tartalmazhatnak egy vagy több egyéb, hagyományos fehérítőszert, aktivátorokat vagy stabilizálószereket, amelyek nem reagálnak a természetes gumival, vagy más módon nem károsak arra. Általában az előállító

biztosítja, hogy az alkalmazott fehérítővegyületek kompatibilisek a mosószer készítménnyel. Erre a célra, hagyományos vizsgálatokat, például az elkülönített vagy készre formázott alkotórészek jelenlétében tárolásnál végzett fehérítő aktivitási vizsgálatokat, alkalmazhatunk. A találmány szerint adott esetben alkalmazható fehérítőszer jellemző példája a tetraacetil-etilén-diamin (TAED). Az ilyen fehérítővegyületeket és -szereket adott esetben a hagyományos, szakma által meghatározott alkalmazási mennyiségekben, a mosószer készítmény tömegére vonatkoztatva általában O-körülbelül 15 tömeg% mennyiségben beletehetjük a mosószer készítményekbe.

A találmány szerinti fehérítő aktivátorokat különösen a hagyományos mosodai mosószer készítményekben, például jellemzően a granulált mosószerekben vagy mosórudakban található mosószer készítményekben alkalmazhatjuk. Az U.S.P. 3 178 370 számú (Okenfuss) szabadalmi iratban mosodai mosórudakat és előállítási eljárásaikat közük. A 13 778 számú (Anderson) Fülöp-s zigeteki szabadalmi leírásban szintetikus mosószeres mosodai rudakat közölnek. A technika állásában jól ismertek mosodai mosórúd előállítási eljárások különböző extrudálási eljárásokkal.

A találmány további szemléltetésére az oltalmi kört semmiképp sem korlátozó következő példákat adjuk meg.

1.példa

Nonanoil-kaprolaktám szintézise - Egy visszafolyató hűtővel, felső keverővei és 250 ml-es adagolótölcsérrel felszerelt kétliteres, háromnyakú, gömblombikba 56,6 g (0,5 mól) kaprolak32 támot, 55,7 g (0,55 mól) trietil-amint és 1 liter dioxánt teszünk; az eredményül kapott oldatot visszafolyásig melegítjük (120°C) . Ezután 30 perc alatt hozzáadjuk 88,4 g (0,5 mól) nonanoil-klorid 200 ml dioxánnal készült oldatát, és az elegyet további 6 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alatt. A reakcióelegyet ezután lehűtjük, szűrjük, és az oldószert rotációs bepárlón eltávolítjuk, eredményül sötét olajként 120,5 g terméket kapunk. Ezt a nyers terméket azután feloldjuk dietil-éterben, 3x50 ml vízzel mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk, és az oldószert rotációs bepárlón eltávolítva 81,84 g (65% elméleti kitermelés) terméket kapunk, amely mágneses magrezonanciával (NMR) láthatóan 90% tisztaságú, a visszamaradó anyag pedig nonánsav.

2.példa

Benzoil-kaprolaktám szintézise - Egy visszafolyató hűtővel, felső keverővei és 250 ml-es adagolótölcsérrel felszerelt kétliteres, háromnyakú, gömblombikba 68,2 g (0,6 mól) kaprolaktámot, 70 g (0,7 mól) trietil-amint és 1 liter dioxánt teszünk; az eredményül kapott oldatot visszafolyásig melegítjük (120°C). Ezután 30 perc alatt hozzáadjuk 84,4 g (0,6 mól) benzoil-klorid 200 ml dioxánnal készült oldatát, és az elegyet további 6 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alatt. A reakcióelegyet ezután lehűtjük, szűrjük, és az oldószert rotációs bepárlón eltávolítjuk, eredményül olajként 121,7 g terméket kapunk. Ezt a nyers terméket azután újraoldjuk toluolban, és kicsapjuk hexánnal, eredményül 103 g (79% elméleti kitermelés) fehér szilárd anyagot kapunk, amely mágneses magrezonanciával (NMR) láthatóan 95% tisztaságú, a visszamaradó anyag pedig benzoesav.

3.példa [6-(Nonán-amido)-kaproil-oxi]-benzolszulfonát (NACA-OBS) szintézise.

6-(Nonán-amido)-kapronsav (NACA) - A reakciót 12 literes, hőmérővel, adagolótölcsérrel és mechanikus keverővei felszerelt háromnyakú lombikban hajtjuk végre. 212 g (5,3 mól) nátrium-hidroxidból és 6 1 vízből készült (szobahőmérsékletre lehűtött) oldathoz hozzáadunk 694,3 g (5,3 mól) 6-amino-kapronsavat. A keveréket 10°C-ra lehűtjük, és 694,3 g (5,3 mól) nonanoil-klorid 1 liter dietil-éterrel készült oldatát lassú áramban (körülbelül

2,5 óra) hozzáadjuk, a hőmérsékletet 10-15°C között tartva. Az addíció és az azt követő savanyítás alatt a reakciót 11-12 pH értéken tartjuk, 50%-os nátrium-hidroxid-oldat időszakos adagolásával. Az addíció befejeződése után a reakciót további 2 óra hosszat 10°C-on keverjük, és hagyjuk szobahőmérsékletre beállni a tömény sósavoldattal 1 pH értékre való savanyítás előtt. A kicsapódott terméket vákuumban szűrjük, a szűrőpogácsát kétszer mossuk 8 literes vízadagokkal, és a terméket egy éjszakán át levegőn szárítjuk. Azután szuszpendáljuk 3 1 hexánban, szűrjük, és további 3 1 hexánnal mossuk. A terméket azután egy éjszakán át vákuumban szárítjuk (50°C, 1 mm) . így 1354 g (94%) NACA-t nye- rünk .

Sav-klorid (NACA-C1) - A reakciót 5 literes, adagolótöl csérrel, mechanikus keverővei és argonos átszellőztetéssel fel34

szerelt háromnyakú lombikban hajtjuk végre. 542g (2,0 mól) NACAnak 2 1 toluollal készült szuszpenziójához hozzáadunk (lassú áramban 30 perc alatt) 476g (4,0 mól) szulfinil-kloridot. Ezt a keveréket szobahőmérsékleten 4 óra hosszat keverjük, amely idő alatt a szilárd anyagok feloldódnak. Az oldatot részlegesen bepároljuk (30°C, 10 mm) a szulfinil-klorid felesleg eltávolítására, visszamarad 905g NACA-Cl/toluol oldat (amely körülbelül 2 mól NACA-Cl-t tartalmaz). Az infravörös spektrum megerősíti COOH-nak COCl-dá való konverzióját.

[6-(Nonán-amido)-kaproil-oxi]-benzolszulfonát (NACA-OBS)

A reaktor egy 12 literes, visszafolyatóhűtővel, mechanikai keverővei és állandó argonbevezetéssel felszerelt háromnyakú lombik. A reaktorba a fenti NACA-Cl/toluol oldatból 647 g-ot (1,43 mól), 6 1 toluolt és 310,8g (1,43 mól) dinátrium-p-fenolszulfonátot teszünk bele [ a dinátrium-p-fenolszulfonátot előzetesen elkészítjük, és vákuumszárítóban szárítjuk felhasználás előtt (110°C, 0,1 Hg mm, 18 óra)] . Ezt a keveréket 18 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Szobahőmérsékletre való lehűtés után a terméket összegyűjtjük egy Büchner tölcséren, és megszárítjuk. így 725 g tisztítatlan szilárd anyagot kapunk. A tisztítatlan anyagot 7 liter, 87:13 térfogatarányú refluxáló metanol/vizben felvesszük, forrón szűrjük, és szobahőmérsékleten hagyjuk újra kikristályosodni. Az eredményül kapott csapadékot szűrjük, és vákuumban szárítjuk (50°C, 0,1 mm) 18 órán át, 410g (NACA-ra vonatkoztatva 64%-os) világosbarna terméket kapunk. A reagálatlan fenolszulfát nyomokat a ^rH spektrumban 6,75 és 7,55 ppm-nél kis dublettek jelzik. Egyébként a spektrumok nem monda35 • · · · ··· nak ellent a várt szerkezetnek, és nincsenek más szennyezések.

4.példa

A következő alkotórészeket tartalmazó granulált mosószer készítményt állítjuk elő.

Alkotórész Tömeg % szénatomos lineáris alkil-benzolszulfonát22

Foszfát (nátrium-tripolifoszfátként)30

Nátrium-karbonát14

Nátrium-szilikát3

Lipáz0,3

Nátrium-perkarbonát5

Etilén-diamin-diszukcinát kelátképző (EDDS)0,4

Nátrium-szulfát5,5

Nonanoil-kaprolaktám5

Töltőanyagok* és víz kiegészítve 100%-ra * Kiválaszthatjuk hagyományos anyagokból, például kalcium-karbonátból, talkumból, agyagból, szilikátokból és hasonlókból.

A fehérítő teljesítmény és a természetes gumi mosógéprészekre gyakorolt hatásának vizsgálatánál a következő vizsgálati eljárást alkalmazzuk:

A mosószer készítmények hő- és lúgálló alkotórészeinek vizes alapkeverékeit (crutcher mix) előállítjuk, és porlasztva szárítjuk. A többi alkotórészt olymódon keverjük össze, hogy a készítmény a táblázatban megadott mennyiségű alkotórészeket tartalmazzon .

A fehérítő aktivátoros mosószerszemcséket egy természetes

gumi vízbevezetőcsővel felszerelt automata mosógépbe tesszük 2,3 kg, természetes gumicikkeket, például rugalmas anyagokat tartalmazó, előzőleg kimosott ruhával együtt. A tényleges mosószer és fehérítő aktivátor tömegeket úgy választjuk meg, hogy a 65 literes víztöltésü mosógépben, az előző 950 ppm, és az utóbbi 50 ppm koncentrációt biztosítson. A használt víz 0,12 g/liter keménységű és a mosószer és fehérítőrendszer hozzáadása előtt pH értéke 7-7,5 (hozzáadás után körülbelül 9-10,5).

A kelméket 35°C-on egy teljes mosási cikluson át (12 perc) mossuk, és 21°C-on öblítjük. A mosási eljárást 2000 mosási cikluson keresztül ismételjük a természetes gumirészek törése vagy jelentős károsodása vagy a természetes gumicikkek károsodása nélkül.

5.példa

Alkotórész

Tömeg %

Anionos alkil-szulfát

Nemionos felületaktív anyag

Zeolit (0, 1-10 μιη)

Trinátrium-citrát

SKS-6 szilikát szennylebegtető

Akrilát-maleát polimer

Nonanoil-kaprolaktam

Nátrium-perkarbonát*

Nátrium-karbonát5

Etilén-diamin-diszukcinát kelátképzőszer (EDDS)0,4

Habzásgátló2

Proteáz (SAVINASE-ként)0,3

Lipáz (LIPOLASE-ként)0,3

Szennyeződést kioldó szer0,2

Egyéb alkotórészek, töltőanyagok** és víz kiegészítve 100%-ra *Átlagos részecskeméret 400-1200 pm.

**Kiválaszthatjuk hagyományos anyagokból, például kalcium-karbonátból, talkumból, agyagból, szilikátokból és hasonlókból.

A mosószer készítmények hő- és lúgálló alkotórészeinek vizes alapkeverékeit (crutcher mix) előállítjuk, és porlasztva szárítjuk. A többi alkotórészt olymódon keverjük össze, hogy a készítmény a táblázatban látható mennyiségű alkotórészeket tartalmazzon .

A fehérítő aktivátoros mosószerszemcséket az adagolókészüléken keresztül egy természetes gumi vízbevezetővel felszerelt automata mosógépbe tesszük 2,3 kg előzetesen kimosott ruhával együtt. A tényleges mosószer és fehérítő aktivátor tömegeket úgy választjuk meg, hogy a 17 literes víztöltésű mosógépben, az előző 8000 ppm, az utóbbi pedig 400 ppm koncentrációt biztosítson. A használt víz 0,12 g/liter keménységű, és a mosószer és fehérítőrendszer hozzáadása előtt pH értéke 7-7,5 (hozzáadás után kö rülbelül 9-10,5).

A kelméket 40°C-on egy teljes mosási cikluson át (40 perc) mossuk, és 21°C-on öblítjük. A mosási eljárást 2000 mosási cikluson keresztül ismételjük a természetes gumirészek törése vagy jelentős károsodása nélkül.

6. példa

A mosószer készítményt az 5.példabelivel azonos módon állítjuk elő, azzal az egyetlen eltéréssel, hogy a nonaoil-kaprolaktámot azonos mennyiségű (benzoil-oxi)-benzolszulfonáttal helyettesítjük. Az 5.példabeli mosási eljárást körülbelül 1200 cikluson át ismételjük, amely idő alatt a természetes gumirészek eltörnek.

7. példa

A mosószer készítményt az 5.példabelivel azonos módon állítjuk elő, azzal az egyetlen eltéréssel, hogy a nonaoil-kaprolaktámot azonos mennyiségű, a 3.példában közöltek szerint előállított [ 6-(nonán-amido)-kaproil-oxi] -benzolszulfonáttal helyettesítjük. Az 5.példabeli mosási eljárást körülbelül 2000 cikluson át ismételjük a természetes gumirészek törése vagy jelentős károsodása nélkül és jó enzimstabilitással és teljesítménnyel .

8. példa

A mosószer készítményt az 5.példabelivel azonos módon állítjuk elő, azokkal az eltérésekkel, hogy a nonaoil-kaprolaktámot 15 %, 1:1:1 arányú benzoil-kaprolaktám, nonanoil-kaprolaktám ·· « és a 3.példa szerint előállított [ 6-(nonán-amido)-kaproil-oxi] benzolszulfonát keverékkel helyettesítjük, és a nátrium-perkarbonát mennyisége 30 %. Az 5.példabeli mosási eljárást körülbelül 2000 cikluson át ismételjük a természetes gumirészek törése vagy jelentős károsodása nélkül és jó enzimstabilitással és teljesítménnyel .

9. példa

A mosószer készítményt az 4.példabelivel azonos módon állítjuk elő, azokkal az eltérésekkel, hogy a nonaoil-kaprolaktámot 20 %, 1:1 arányú benzoil-kaprolaktám és a 3.példa szerint előállított [ 6-(nonán-amido)-kaproil-oxi] -benzolszulfonát keverékkel helyettesítjük, a nátrium-perkarbonát mennyisége 20 % és foszfát mennyisége 0 %. Az 4.példabeli mosási eljárást körülbelül 2000 cikluson át ismételjük a természetes gumirészek törése vagy jelentős károsodása nélkül és jó enzimstabilitással és telj esítménnyel.

10. példa

A mosószer készítményt az 5.példabelivel azonos eljárással állítjuk elő, azzal az egyetlen eltéréssel, hogy a nonaoil-kaprolaktámot azonos mennyiségű benzoxazin típusú aktivátorral helyettesítjük. Az 5.példabeli mosási eljárást körülbelül 2000 cikluson át ismételjük a természetes gumirészek törése vagy jelentős károsodása nélkül és jó enzimstabilitással és teljesítménnyel .

11. példa

A mosószer készítményt az 5.példabelivel azonos módon állítjuk elő, azokkal az eltérésekkel, hogy a nonaoil-kaprolaktámot 10 %, 1:1 arányú benzoxazin-típusú aktivátor és tetraacetil-etilén-diamin keverékkel helyettesítjük, és a nátrium-perkarbonát mennyisége 25 %. Az 5.példabeli mosási eljárást körülbelül 2000 cikluson át ismételjük a természetes gumirészek törése vagy jelentős károsodása nélkül és jó enzimstabilitással és teljesítménnyel .

12. példa

Szennyezett kelmék kézi mosására megfelelő mosórudat standard extrudálási eljárásokkal állítunk elő, amely a következőket tartalmazza:

Alkotórész Tömeg % szénatomos lineáris alkil-benzolszulfonát30

Foszfát (nátrium-tripolifoszfátként)7

Nátrium-karbonát25

Nátrium-pirofoszfát7

Kókuszdió monoetanol-amid2

Zeolit (0,1-10 pm)5 (Karboxi-metil)-cellulóz0,2

Poliakrilát (molekulatömeg 1400)0,2 [ 6-(nonán-amido)-kaproil-oxi] -benzolszulfonát5

Nátrium-perkarbonát5

Színélénkítőszer, illatanyag0,2

Proteáz (Protease C-ként)0,3

Lipáz (LIPOLASE-ként)

0,3

Kalcium-szulfát

Magnézium-szulfát

Víz

Töltőanyag*

Kiegészítés 100%-ra * Kiválaszthatjuk hagyományos anyagokból, például kalcium-karbonátból, talkumból, agyagból, szilikátokból és hasonlókból.

A tisztító hatású mosórudakat a technika állásában közönségesen alkalmazott hagyományos, szappant vagy mosórudat előállító berendezésben kezeljük. A vizsgálatot a 5.példabeli eljárásokat és módszereket követve vezetjük. A mosási eljárást 2000 mosási cikluson keresztül ismételjük a természetes gumirészek törése vagy jelentős károsodása vagy a természetes gumicikkek károsodása nélkül.

13.példa

A mosószer készítményt az 12 .példabelivel azonos eljárással állítjuk elő, azzal az egyetlen eltéréssel, hogy a [ 6-(nonán-amido)-kaproil-oxi] -benzolszulfonsavat azonos mennyiségű benzoil-kaprolaktámmal helyettesítjük. A 12.példabeli mosási eljárást 2000 cikluson át ismételjük a természetes gumirészek törése vagy jelentős károsodása nélkül és jó enzimstabilitással és teljesítménnyel .

14.példa

A mosószer készítményt az 12.példabelivel azonos eljárással állítjuk elő, azzal az egyetlen eltéréssel, hogy a [ 6-(nonán-amido)-kaproil-oxi] -benzolszulfonsavat azonos mennyiségű nonanoil-kaprolaktámmal helyettesítjük. A 12.példabeli mosási eljárást 2000 cikluson át ismételjük a természetes gumirészek törése vagy jelentős károsodása nélkül és jó enzimstabilitással és teljesítménnyel .

15.példa

Alkotórész Tömeg %

Anionos alkil-szulfát7

Nemionos felületaktív anyag5

Zeolit (0,1-10 pm)10

Trinátrium-citrát2

SKS-β szilikát szennylebegtető10

Akrilát-maleát polimer4

Nonanoil-kaprolaktám5

Nátrium-perkarbonát*15

Nátrium-karbonát5

Etilén-diamin-diszukcinát kelátképzőszer (EDDS)0,4

Habzásgátló2

Proteáz (Protease C-ként)0,5

Szennyeződést kioldó szer0,2

Egyéb alkotórészek, töltőanyagok** és víz Kiegészítés 100%-ra *Átlagos részecskeméret 400-1200 pm.

A mosószer készítmények hő- és lúgálló alkotórészeinek vizes alapkeverékeit (crutcher mix) előállítjuk, és porlasztva szárítjuk, és a többi alkotórészt olymódon keverjük hozzá, hogy a készítmény a táblázatban látható mennyiségű alkotórészeket tartalmazzon.

A vizsgálatot az 5.példabeli eljárásokat és módszereket követve vezetjük. Az 5.példabeli mosási eljárást 2000 mosási cikluson keresztül ismételjük a természetes gumirészek törése vagy jelentős károsodása vagy a természetes gumicikkek károsodása nélkül és jó enzimstabilitással és teljesítménnyel.

16. példa

A mosószer készítményt az 15.példabelivel azonos eljárással állítjuk elő, azzal az egyetlen eltéréssel, hogy a nonanoil-kaprolaktámot azonos mennyiségű benzoil-kaprolaktámmal helyettesítjük .

A vizsgálatot az 5.példabeli eljárásokat és módszereket követve vezetjük. Az 5.példabeli mosási eljárást 2000 cikluson át ismételjük a természetes gumirészek törése vagy jelentős károsodása nélkül és jó enzimstabilitással és teljesítménnyel.

17. példa

A mosószer készítményt az 15.példabelivel azonos eljárással állítjuk elő, azokkal az eltérésekkel, hogy a nonaoil-kaprolak44 támot 15 tömeg% [ 6-(nonán-amido)-kaproil-oxi] -benzolszulfonáttal helyettesítjük, és a nátrium-perkarbonát mennyisége 30%.

18. példa

A mosószer készítményt az 15.példabelivel azonos eljárással állítjuk elő, azokkal az eltérésekkel, hogy a nonaoil-kaprolaktámot 15 tömeg% 1:1 arányú [ 6-(nonán-amido)-kaproil-oxi] -benzolszulfonát és [ 6-(dekán-amido)-kaproil-oxi] -benzolszulfonát aktivátor keverékkel helyettesítjük, és a nátrium-perkarbonát mennyisége 30 %.

19. példa

A mosószer készítményt az 15.példabelivel azonos eljárással állítjuk elő, azokkal az eltérésekkel, hogy a nonaoil-kaprolaktámot 15 tömeg%, 1:1 arányú [ 6-(oktán-amido)-kaproil-oxi] -benzolszulfonát és [ 6-(dekán-amido)-kaproil-oxi] -benzolszulfonát aktivátor keverékkel helyettesítjük, és a nátrium-perkarbonát mennyisége 30 %.

20. példa

A mosószer készítményt az 15.példabelivel azonos eljárással állítjuk elő, azokkal az eltérésekkel, hogy a nonaoil-kaprolaktámot 15 tömeg% [ 6-(oktán-amido)-kaproil-oxi] -benzolszulfonáttal helyettesítjük, és a nátrium-perkarbonát mennyisége 30 %.

21. példa

A mosószer készítményt az 15.példabelivel azonos eljárással állítjuk elő, azokkal az eltérésekkel, hogy a nonaoil-kaprolaktámot 15 tömeg% [ 6-(dekán-amido)-kaproil-oxi] -benzolszulfonáttal és nátrium-perkarbonát mennyisége 30 %.

A fehérítő aktivátorok kezelési eljárása - A fehérítőoldatban való gyors diszpergálódás elérésére és a mosószer készítményben jó stabilitás biztosítására a fehérítő aktivátorokat egy sor szerves és szervetlen anyaggal kezelhetjük. A fehérítő aktivátorokat előnyösen szemcsés formában alkalmazzuk.

Előnyös kaprolaktám fehérítő aktivátor részecske például körülbelül 65 tömeg% benzoil-kaprolaktám, körülbelül 7 tömeg% szennylebegtető, például alumínium-szilikát, körülbelül 15 tömeg% nátrium-karbonát, körülbelül 9 tömeg% diszpergálószer, például poliakrilát polimer és körülbelül 4 tömeg% oldhatóságot elősegítő szer, például egy lineáris alkil-szulfonát egy agglomerátuma. Másik előnyös kaprolaktám fehérítő aktivátor részecske például körülbelül 80-85 tömeg% benzoil-kaprolaktámból és körülbelül 15-20 tömeg% kötőanyagból, például faggyú-alkohol-etoxilátból, előnyösen TAE25-ből álló agglomerátum.

Egy előnyös, amidcsoportot tartalmazó fehérítő aktivátor részecske például [ 6-(oktán-amido)-kaproil-oxi] -benzolszulfonát, [ 6-(dekán-amido)-kaproil-oxi] -benzolszulfonát és citromsavpor 1:1:1 arányú keverékét tartalmazza. A keveréket egy élelmiszer keverőben 5-10 percig közvetlenül keverjük. A nyert keverékhez 50°C-on szemcsék képződéséig adunk hozzá faggyú-alkohol-etoxilát (TAE25) nemionos felületaktív anyagot. Jellemzően sikeres granulálásokat érünk el 3,5:1 fehérítő aktivátor/citromsav szilár anyag keverék:nemionos kötőanyag aránnyal. A nyert granulumok ellipszoid és gömb alakúak, fehérek és gördülékenyek.

Egy jellemző részecskeösszetétel körülbelül 40-60 tömeg%, előnyösen körülbelül 55 tömeg% fehérítő aktivátor vagy fehérítő aktivátorok keveréke, körülbelül 20-40 tömeg%, előnyösen körülbelül 25 tömeg% citromsav és körülbelül 15-30 tömeg%, előnyösen körülbelül 20 tömeg% TAE25 kötőanyag. Alternatív módon alkalmaz47 hatjuk [ 6-(dekán-amido)-kaproil-oxi] -benzolszulfonát és citromsavpor 2:1 arányú keverékét. Ebben az esetben a szemcse összetétele 55 % fehérítő aktivátor, 25 % citromsav és 20 % TAE25 kötőszer. Egyéb előnyös szerves kötőszerek az anionos felületaktív anyagok (12 szénatomos lineáris alkil-benzolszulfonátok), polietilénglikolok és TAE50.

Másik előnyös amidcsoportot tartalmazó fehérítőrészecske például [ 6-(oktán-amido)-kaproil-oxi] -benzolszulfonát, [ 6-(dekán-amido) -kaproil-oxi] -benzolszulfonát) és nátrium-hidrogén-szulfát 1:1:1 arányú keveréke. A keverékhez 20 tömeg% anionos felületaktív anyagot (különösen előnyös az alkil-szulfát) adunk hozzá. Az alkotórészeket vízzel, jellemzően 30-50 tömeg% vizet adva hozzá, összekeverjük egy péppé és bevezetjük egy levegőáramba olymódon, hogy cseppecskék képződjenek. Ezt a technológiát közönségesen porlasztva szárításként ismerik. Ezt például egy Nyro porlasztó vagy egy szórópisztoly alkalmazásával érhetjük el. Egy oszlopba felfelé forró levegőt (jellemzően 150-300°C) fúvatunk be. Az eredményként kialakult részecskéket az oszlop fenekéről összegyűjtjük és az igényelt méretre osztályozzuk.

Egy jellemző részecskeösszetétel körülbelül 40-60 tömeg%, előnyösen körülbelül 55 tömeg% fehérítő aktivátor vagy fehérítő aktivátorok keveréke, körülbelül 20-40%, előnyösen körülbelül 25% nátrium-hidrogén-szulfát és körülbelül 15-25, előnyösen körülbelül 20% anionos felületaktív anyag. Alternatív módon [ 6-(dekán-amido)-kaproil-oxi] -benzolszulfonát és nátrium-hidrogén-szulfát 2:1 arányú keverékét is alkalmazhatjuk. Az előző példákban nátrium-hidrogén-szulfát helyett citromsavat vagy borsa48 vat is alkalmazhatunk.

A nyert szemcsék részecskemérete -a kívánt teljesítmény/ stabilitás szerint változhat. A finom részecskék (<250 gm) jobb oldhatóságot mutatnak, a durva részecskék (>1180 gm) azonban stabilabbak magas hőmérsékleteken/nedves környezetben. Egy jellemzően előnyös részecske mérettartomány 250-1180 gm közötti; ehhez az előíráshoz alkalmazkodó részecskék kitűnő stabilitásúak és oldhatóságinak.

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1. Mosószer készítmény, amely egy vagy több, hatékony mennyiségű enzimféleséget és egy, legalább 0,1 tömeg%, vizes oldatban hidrogén-peroxid fejlesztésére képes peroxigén fehérítővegyületet és legalább 0,1 tömeg%, egy vagy több fehérítő aktivátort tartalmaz, azzal jellemezve, hogy az illető fehérítő aktivátorok

a) (I), (II) általános képletű fehérítő aktivátorok — amelyek képletében

R¹ jelentése 1-14 szénatomos alkil-, aril- vagy alkarilcsoport,

R² jelentése 1-14 szénatomos alkilén, arilén vagy alkarilén csoport,

R⁵ jelentése hidrogénatom vagy egy 1-10 szénatomos alkil-, aril- vagy alkarilcsoport, és

L jelentése egy távozó csoport — vagy ezek keverékeiből;

b) (III) általános képletű benzoxazin típusú fehérítő aktivátorból — amely képletben

R_x jelentése hidrogénatom, alkaril-, aril-, aralkilcsoport, és R₂, R₃, R₄ és R₅ azonos vagy eltérő szubsztituens lehet, amelyet hidrogénatom, halogénatom, alkil-, alkenil-, aril-, hidroxil-, alkoxil-, amino-, alkil-aminocsoportok, -COOR₆ általános képletű csoport (ahol R_g jelentése hidrogénatom vagy egy alkilcsoport) és karbonil funkcionális csoportok közül választunk ki;

c) (IV) általános képletű N-acil-kaprolaktám fehérítő akti- vátorból, amelynek képletében R_g jelentése hidrogénatom vagy egy 1-12 szénatomos alkil-, aril-, alkoxi-aril- vagy alkarilcsoport; és

d) a) , b) és c) keverékeiből álló csoportból kiválasztott tagok.
2. Egy 1.igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a mosószer készítmény az enzimekből legalább 0,001 tömeg%ot tartalmaz, és az enzimeket proteázok, amilázok, lipázok, cellulázok, peroxidázok és ezek keverékeinek csoportjából választjuk ki.
3. Egy 2.igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy az enzim a Humicola lanuginosa gombából származó lipáz vagy Bacillus subtilis-ból, Bacillus lentus-ból vagy Bacillus licheformis-ból származó módosított bakteriális szerin proteáz.
4. Egy 2.igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a fehérítő aktivátort a következő vegyületek csoportjából választjuk ki:

a) (I), (II) általános képletű fehérítő aktivátorok — amelyek képletében

R¹ jelentése 1-14 szénatomos alkil-, aril- vagy alkarilcsoport,

R jelentése 1-14 szénatomos alkilén, arilén vagy alkarilén csoport,

R⁵ jelentése hidrogénatom vagy egy 1-10 szénatomos alkil-, aril- vagy alkarilcsoport, és

L jelentése egy távozó csoport — vagy ezek keverékeiből;

b) (IV) általános képletű N-acil-kaprolaktám fehérítő ak- tivátorból, amelynek képletében R⁶ jelentése hidrogénatom vagy egy 1-12 szénatomos alkil-, aril-, alkoxi-aril- vagy alkarilcsoport; és

c) a) és b) keverékeiből;

és az enzimet SAVINASE-ból, Protease C-ből és ezek keverékeiből álló csoportból választjuk ki.
5. Egy 1. vagy 4.igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a fehérítő aktivátort benzoil-kaprolaktámból, nonaoil-kaprolaktámból, oktanoil-kaprolaktámból, 3,5,5-trimetil-hexanoil-kaprolaktámból, dekanoil-kaprolaktámból, undecenoil-kaprolaktámból, [ 6-(oktán-amido)-kaproil-oxi] -benzolszulfonátból, [ 6-(dekán-amido)-kaproil-oxi] -benzolszulfonátból és ezek keverékeiből álló csoportból választjuk; az enzim Protease C; és a peroxigén fehérítővegyületet nátrium-perborát—víz(1/1) -ból, nátrium-perborát—víz(1/4) -ból, nátrium-pirofoszfát-peroxihidrátból, karbamid-peroxihidrátból, nátrium-perkarbonátból, nátrium-peroxidból és ezek keverékeiből álló csoportból választjuk ki.
6. Egy 1. vagy 4.igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a fehérítő aktivátorok szemcsés formában, előnyösen porlasztva szárított részecskék formájában vannak.
7. Egy 1. vagy 4.igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a hidrogén-peroxidnak a fehérítő aktivátorra vonatkoztatott mólaránya nagyobb körülbelül 1,0-nál.
8. Egy 1.igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy R¹ jelentése egy 6-12 szénatomos, előnyösen 7-10 szénatomos alkilcsoport;

R² csoport 1-8, előnyösen 4-5 szénatomot tartalmaz;

R⁵ jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport; és az L csoportot (a), (b) és (c) , (d) , (e) , (f) , (g) , (h) , (i), (j), (k) és (1) általános képletű csoportok — amelyek képletében

R¹ jelentése az 1.igénypontban meghatározott,

R³ jelentése egy 1-8 szénatomos alkillánc,

R⁴ jelentése hidrogénatom vagy R³, és

Y jelentése hidrogénatom vagy egy oldhatóságot elősegítő csoport — és lH-imidazol-l-il-csoport és ezek keverékei közül választjuk ki.
9. Egy 8. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy az L csoportot (a), (b) és (c) általános képletű csoportok közül választjuk ki, amelyek képletében

R jelentése egy 1-8 szénatomos alkillanc,

Y jelentése -SO₃~M⁺ vagy -CO₂'M⁺ általános képletű csoport, amelyekben M jelentése nátrium vagy kálium.
10. Egy 1.igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy az illető benzoxazin-típusú fehérítő aktivátor (Illb) képletű 2-fenil-4H-3,l-benzoxazin-4-on.
11. Egy 1.igénypont szerinti készítmény, amely továbbá 5-

80 tömeg% tisztító hatású felületaktív anyagot; 5-80 tömeg% tisztító hatású szennylebegtetőt; és 0-20 tömeg% hagyományos tisztító hatású járulékos anyagot tartalmaz.
12. Egy oxidatív lebomlásra érzékeny természetes gumiból készült részekkel rendelkező automata mosógépben végzett kelme- tisztítási eljárás, amely eljárás a kelméknek a mosógépben, az

1.igénypont szerinti mosószer készítményt tartalmazó vizes oldatban olymódon való keveréséből áll úgy, hogy a mosógép természetes gumirészeit a mosószer készítmény lényegében nem károsítja.
13. Egy 12.igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az illető fehérítőrendszer legalább 0,1 tömeg%, egy vagy több fehérítő aktívátort tartalmaz, azzal jellemezve, hogy az illető fehérítő aktivátorokat a következő vegyületek csoportjából :

a) (I), (II) általános képletű fehérítő aktivátorból — amelynek képletében

R¹ jelentése 1-14 szénatomos alkil-, aril- vagy alkarilcsoport,

R jelentése 1-14 szénatomos alkilén, arilén vagy alkarilen csoport,

R⁵ jelentése hidrogénatom vagy egy 1-10 szénatomos alkil-, aril- vagy alkarilcsoport, és

L jelentése egy távozó csoport — vagy ezek keverékeiből;

b) (III) általános képletű — amely képletben

R_x jelentése hidrogénatom, alkaril-, aril-, aralkilcsoport, és R₂, R₃, R₄ és R₅ azonos vagy eltérő szubsztituens lehet, amelyet hidrogénatom, halogénatom, alkil-, alkenil-, aril-, hidroxil-, alkoxil-, amino-, alkil-aminocsoportok, COOR₆ csoport (ahol R₆ jelentése hidrogénatom vagy egy alkilcsoport) és ··» karbonil funkcionális csoportok közül választunk ki — benzoxazin típusú fehérítő aktivátorból; -

c) (IV) általános képletű N-acil-kaprolaktám fehérítő aktivátorból, amelynek képletében R₆ jelentése hidrogénatom vagy egy 1-12 szénatomos alkil-, aril-, alkoxi-aril- vagy alkarilcsoport; és

d) a), b) és c) keverékeiből választjuk ki.
14. Egy 12.igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a fehérítórendszer továbbá legalább 0,1 tömeg%, vizes oldatban hidrogén-peroxid fejlesztésére képes peroxigén fehérítővegyületet tartalmaz; azzal jellemzve, hogy az illető peroxigén fehérítővegyületet nátrium-perborát—víz(1/1), nátrium-perborát—víz(1/4), nátrium-pirofoszfát-peroxihidrát, karbamid-peroxihidrát, nátrium-perkarbonát, nátrium-peroxid és ezek keverékei közül választjuk ki.
15. Egy 14.igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az illető mosószer készítmény legalább 0,001 tömeg% enzimeket tartalmaz a mosószer készítmény tömegére, és az enzimeket proteázokból, amilázokból, lipázokból, cellulázokból, peroxidázokból és ezek keverékeiből álló csoportból választjuk ki.
16. Egy 15.igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az illető enzim Humicopla lanuginosa gombából származó lipáz vagy azzal jellemezve, hogy az illető enzim egy Bacillus subtilis-ből, Bacillus lentus-ból vagy Bacillus licheformis-ból származó, módosított szerin proteáz.
17. Egy 16.igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a fehérítő aktivátort a következő vegyületek csoportjából választjuk ki:

··· ·« ·« « *

a) (I), (II) általános képletű fehérítő aktivátorból — amely képletben

R¹ jelentése 1-14 szénatomos alkil-, aril- vagy alkarilcsoport,

R jelentése 1-14 szénatomos alkilén, arilén vagy alkarilén csoport,

R⁵ jelentése hidrogénatom vagy egy 1-10 szénatomos alkil-, aril- vagy alkarilcsoport, és

L jelentése egy távozó csoport — vagy ezek keverékeiből;

b) (IV) általános képletű N-acil-kaprolaktám fehérítő aktivátorból, amelynek képletében R⁶ jelentése hidrogénatom vagy egy 1-12 szénatomos alkil-, aril-, alkoxi-aril- vagy alkarilcsoport; és

c) a) és b) keverékeiből;

és az illető enzimet SAVINASE-ból, Protease C-ből és ezek keverékeiből álló csoportból választjuk ki.
18. Egy 17.igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az illető fehérítő aktivátort benzoil-kaprolaktámból, nonaoil-kaprolaktámból, [ 6-(oktán-amido)-kaproil-oxi] -benzolszulfonátból, [ 6-(nonán-amido)-kaproil-oxi] -benzolszulfonátból, [ 6-(dekán-amido)-kaproil-oxi] -benzolszulfonátból és ezek keverékeiből álló csoportból választjuk, és az enzim Protease C.
19. Egy mosószer készítmény, amely tartalmaz:

a) egy vagy több, legalább 0,001 %, proteázokból, amilázokból, lipázokból, cellulázokból, peroxidázokból és ezek keverékeiből álló csoportból kiválasztott enzimféleséget; és

b) egy fehérítőrendszert amely legalább 0,1 tömeg%, lényegében oldhatatlan, (la), (Ha) általános képletű szerves peroxisavat — amelynek képletében

R¹ jelentése 1-14 szénatomos alkil-, aril- vagy alkarilcsoport,

R² jelentése 1-14 szénatomos alkilén, arilén vagy alkarilén csoport,

R⁵ jelentése hidrogénatom vagy egy 1-10 szénatomos alkil-, aril- vagy alkarilcsoport — tartalmaz.
20. Egy 19.igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy az illető enzim Humicola lanuginosa gombából származó lipáz vagy egy Bacillus subtilis-ből, Bacillus lentus-ból vagy Bacillus licheformis-ból származó módosított szerin proteáz.
21. Egy 19.igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy továbbá 5-80 tömeg% tisztító hatású felületaktív anyagot, 5-80 tömeg% tisztító hatású szennylebegtetőt és 0-20 tömeg% hagyományos tisztító hatású járulékos anyagot tartalmaz.
22. Egy fokozott piszoklerakódás tisztítást nyújtó eljárás, azzal jellemezve, hogy a kelmének a 19.igénypont szerinti hagyományos mosószer alkotórészeket tartalmazó vizes oldatban az illető mosógépben való keveréséből áll.