HUT73164A - Low-temperature-tolerant gels - Google Patents

Abstract

-A-találmány tárgyaj Alacsony hőmérsékleten alkalmazható gélé k/e~vQnatkoztty amelyek etilén/propilén egységeket tartalmazó polialkilén blokkokból álló sztiroI-aIkiIén-sztiroI blokk kopolimert és legalább 300 tömegrész extender folyadékot tartalmaz/ΊÓ0 tömegrész blokk kopolimerre vonatkoztatva, és amely folyadék legalább részben poli(alfa-olefin), és szaporítja és lágyítja az említett kopolimer polialkilén blokkjait.The invention relates to a gel for use at low temperatures k / e ~ vQuCt are those containing ethylene / propylene units Styrofoam Styrene Block Copolymer of Polyalkylene Blocks and contains at least 300 parts by weight of extender fluid / ΊÓ0 parts by weight and a liquid at least partly poly (alpha-olefin) and propagates and softens the mentioned copolymer polyalkylene blocks.

Description

Képviselő:Representative:

Danubia Szabadalmi ésDanubia Patent and

Védjegy Iroda Kft. BudapestTrademark Office Ltd. Budapest

Alacsony hőmérsékletet elviselő gélekLow temperature gels

A találmány új és javított műszaki tulajdonságú gélekre vonatkozik, amelyek sztirol-(etilén/propilén)-sztirol (SEPS) blokk kopolimert és legalább 300 tömegrész (előnyösen legalább 400 tömegrész, még előnyösebben legalább 500 tömegrész) folyékony szaporítóanyagot (extendert) tartalmaznak 100 tömegrész blokk kopolimerre viszonyítva, és amely folyadék szaporítja és lágyítja a kopolimerben lévő etilén/propilén polimer blokkokat. Az extender arányokat kifejezhetjük tömeg%-ban is a kopolimerre viszonyítva, így 300 = 25 %, 400 = 20 %, 500 = 17 %.The present invention relates to novel and improved technical gels comprising a styrene-ethylene-propylene-styrene (SEPS) block copolymer and at least 300 parts by weight (preferably at least 400 parts by weight, more preferably at least 500 parts by weight) of liquid propagating material (extender). copolymer and which fluid propagates and softens the ethylene / propylene polymer blocks in the copolymer. The extender ratios may be expressed as a percentage by weight relative to the copolymer, such as 300 = 25%, 400 = 20%, 500 = 17%.

Az SEPS kopolimer polialkilén blokkjaiba beépült etilén/propilén egységek aránya 100 % és 20 % között változhat, és ezek az izoprén/butadién keverék betáplált anyagból származnak, amelyeket kopolimerizálunk és hidrogénezünk, és így nyerjük az SEPS hármas blokkokat, és amely SEPS hármas blokkok kevert etiIén/proρiIén:etilén/butiIén polialkilén középső blokkokat tartalmaznak. Az SEPS gélek különböző előnyökkel rendelkeznek, ha az előállításuk etilén/propilén egységek jelenlétében történik, és előnyös ha ezek arányát növeljük legalábbThe proportion of ethylene / propylene units incorporated in the polyalkylene blocks of the SEPS copolymer may vary from 100% to 20% and are derived from the feed material which is copolymerized and hydrogenated to yield the SEPS triple blocks and the SEPS triple blocks. / propylene: contains ethylene / butylene polyalkylene center blocks. SEPS gels have various advantages when they are prepared in the presence of ethylene / propylene units, and it is preferred to increase their ratio by at least

Aktaszám: 81890-4547-OE/KmOFile number: 81890-4547-OE / KmO

- 2 30 vagy 40 %-ra, előnyösen legalább 50 %-ra, a polialkilén középső blokkokban. Különösen előnyös SEPS blokk kopolimerek a jelen célra azok, amelyekben a polialkilén középső blokkok 60 % etilén/propilén egységet és 40 % éti lé n/b úti I én egységet tartalmaznak. Ugyancsak előnyös, ha az etilén/propilén egységek aránya magasabb, így legalább 80 vagy 90 %, valamint ugyancsak előnyös, ha lényegében egyetlen alkilén blokkot tartalmaz lényegében 100 % etilén/propilén egységből. A megadott százalékos értékek tömeg%-ok.2 to 30 or 40%, preferably at least 50%, in the polyalkylene middle blocks. Particularly preferred SEPS block copolymers for the present purpose are those in which the polyalkylene middle blocks contain 60% ethylene / propylene unit and 40% diethylene / I unit. It is also preferred that the ratio of ethylene / propylene units be higher, such as at least 80 or 90%, and it is also preferred to have a substantially single alkylene block of substantially 100% ethylene / propylene. The percentages given are by weight.

Megjegyezzük, hogy az étiIén/butilén egységektől eltérő más alkilén egységek is egybeépíthetők az etilén/propilén egységekkel, és így is alkalmas SEPS blokk kopolimereket nyerünk, de előnyös az etilén/butilén egység.It will be appreciated that other alkylene units other than the ethylene / butylene units may also be incorporated with the ethylene / propylene units to provide suitable SEPS block copolymers, but the ethylene / butylene unit is preferred.

Ismert géleket állítanak elő szti ro I-(éti lé n/b u t i I é n)-szti ro I (SEBS) blokk kopolimerekből, ezeket ismertetik a WO-A-8800603 és WO-A-9005166 számú közzétételi iratokban a gélek jellemző tulajdonságaival és ezek meghatározási módjával együtt.Known gels are prepared from block copolymers of steroid (diethylene / butylene) steroid (SEBS) and are described in WO-A-8800603 and WO-A-9005166 with the characteristic properties of gels and along with the way they are defined.

A SEPS gélek azonban jobb magas-hőmérsékleti tulajdonságúak, és jobban képesek az extender folyadékot megtartani ha nyomásnak tesszük ki a különböző felhasználási területeken. A SEPS gélek továbbá nagyobb tapadóképességgel rendelkeznek, mint az ismert SEBS gélek, így módon ezekben csökkenthető a tapadást elősegítő anyagok adalékolása ahhoz, hogy a kívánt adhéziót biztosítani lehessen, a végső felhasználáshoz.However, SEPS gels have better high-temperature properties and are better able to hold the extender fluid when exposed to pressure in various applications. Furthermore, SEPS gels have a higher adhesion than known SEBS gels, thereby reducing the addition of adhesives to provide the desired adhesion for the final application.

Mind a SEPS, mind az ismert SEBS gélekre jellemző, hogy nem kívánatos módon megkeményednek -40 °C hőmérsékletre való lehűtés esetén, amely korlátozza a gélek külső területenBoth SEPS and known SEBS gels have an undesirable hardening when cooled to -40 ° C, which limits the gels to the outside

- 3 történő alkalmazását, így például elektromos kábelek vagy burkolatok lezárásánál történő alkalmazást. A jelen találmány szerinti megoldás javítja ezt a tulajdonságot anélkül, hogy hátrányosan befolyásolná a gélek egyéb tulajdonságait.- 3, such as for closing electrical cables or enclosures. The present invention improves this property without adversely affecting other properties of the gels.

A találmány sztirol-alkilén-sztirol blokk kopolimert tartalmazó gél kompozícióra vonatkozik, amelynek polialkilén blokkjai etilén/propilén egységekből állnak, és a kompozíció még legalább 300 tömegrész mennyiségben 100 tömegrész blokk kopolimerre vonatkoztatva, egy extender folyadékot tartalmaz, amely folyadék legalább részben poli(alfa-olefin) és szaporítja és lágyítja a polialkilén blokkokat.The present invention relates to a gel composition comprising a styrene-alkylene-styrene block copolymer, the polyalkylene blocks of which are ethylene / propylene units, and the composition further comprises at least 300 parts by weight of 100 parts by weight of block copolymer comprising at least partially poly (alpha) olefin) and multiplies and softens the polyalkylene blocks.

A poli(alfa-olefin) extendereket előnyösen a korábban alkalmazott extender olajokkal elkevert formában alkalmazzuk, ilyenek például a Fina Chemicals cég gyártmánya, a Vestan A360B (előnyös), a Penreco cég gyártmánya, a Drakeol 34, és a Witco cég gyártmánya a Witco 380ΡΘ márkanevű termék. Az extendert legalább 10, előnyösen legalább 20, még előnyösebben legalább 30 %-ban alkalmazzuk az ismert olajok mellett. Azt találtuk, hogyha az ismert olajokat max. 90 %, előnyösen max. 80 %, még előnyösebben max. 70 %-ban helyettesítjük, akkor igen előnyös feldolgozási jellemzőket biztosítunk. Előnyös, ha az ismert olajok: poli(alfa-olefin) aránya 30:70 és 70:30 közötti érték, továbbá bizonyos célokra előnyös lehet, ha a keverék 70:30 és 80:20 vagy 90:10 közötti aránynak felel meg. Az említett százalékos értékek, valamint arányok tömegértékeket jelentenek az extender keverék tömegére vonatkoztatva.Poly (alpha-olefin) extenders are preferably used in admixture with extender oils previously used, such as Fina Chemicals, Vestan A360B (preferred), Penreco, Drakeol 34, and Witco 380 a. brand product. The extender is used in an amount of at least 10%, preferably at least 20%, more preferably at least 30% with known oils. We have found that if the known oils are max. 90%, preferably max. 80%, more preferably max. 70% substitution, it provides very advantageous processing characteristics. It is preferred that the ratio of known oils: poly (alpha-olefin) be from 30:70 to 70:30, and for some purposes it may be preferable that the mixture is from 70:30 to 80:20 or 90:10. These percentages and ratios are by weight relative to the weight of the extender mixture.

• *• *

- 4 A SEPS gélek előnyösen lágy, magas hőmérsékleten roskadásnak (összeesésnek) ellenálló, rugalmas gél kompozíciók, amely alatt azt értjük, hogy a folyékony extendert tartalmazó polimer készítmény végső nyúlási értéke (ASTM D412 módosított változata szerint meghatározva) nagyobb mint 100 % - lényegében elasztikus deformáció nélkül (azaz lényegében hiszterézis nélkül) és legalább 100 % közötti érték; a végső szakítószilárdság értéke (ASTM D412) kisebb mint 1 MPa, a dinamikus tárolási modulus értéke (meghatározása a későbbiekben leírtak szerint) kisebb mint 50 000 Pa; és max. 100 °C hőmérsékleten, előnyösen max. 120 °C hőmérsékleten, még előnyösebben max. 135 °C hőmérsékleten, különösen max. 150 °C hőmérsékleten lényegében nulla roskadást mutat.Preferably, SEPS gels are soft, elastic gel compositions that are resistant to high temperature melting (collapse), which means that the polymeric composition comprising the liquid extender has a final elongation value (as determined by ASTM D412 modified) of greater than 100% elasticity. without deformation (i.e. essentially without hysteresis) and at least 100%; an ultimate tensile strength (ASTM D412) of less than 1 MPa, and a dynamic storage modulus (defined below) of less than 50,000 Pa; and max. 100 ° C, preferably max. 120 ° C, more preferably max. 135 ° C, especially max. At 150 ° C, it shows essentially zero degradation.

A találmány bizonyos végső felhasználási célok esetén különösen vonatkozik olyan gél kompozíciókra, amelyek 4-20 tömeg% SEPS kopoiimert, és legalább 500 tömegrész extender folyadékot tartalmaznak 100 tömegrész polimerre vonatkoztatva, és amelyben a SEPS kopolimer több mint 50 tömeg%, előnyösen több mint 75 tömeg%, még előnyösebben több mint 90 tömeg%, egészen különösen több mint 95 tömeg%, az összes jelenlévő gélesítő polimerben, különösen előnyösen az egészet az alkotja. A készítményben különböző adalékok is jelen lehetnek, így például a WO-A-9005166 számú közzétételi iratban ismertetett tapadást elősegítő anyagok, vagy a WO-A-8800603 számú közzétételi iratban ismertetett polifenilén-oxidok, vagy a függő GB-91192612.7 alapszámú szabadalmi bejelentés szerinti szti ro l-a I ki I é n-d i-b I o kk kopolimerek, az extender folyadék veszteségének csökkentése érdekében.Particularly for certain end uses, the present invention relates to gel compositions comprising 4 to 20% by weight of a SEPS copolymer and at least 500 parts by weight of an extender liquid per 100 parts by weight of polymer, wherein the SEPS copolymer is more than 50% by weight, preferably more than 75% by weight. %, more preferably more than 90% by weight, more particularly more than 95% by weight, of all the gelling polymers present, particularly preferably all. Various additives may also be present in the composition, such as adhesives described in WO-A-9005166 or polyphenylene oxides disclosed in WO-A-8800603, or in the dependent patent application GB-91192612.7. ro la I off d i o k copolymers to reduce loss of extender fluid.

- 5 Azonban a találmány szerinti SEPS gélek igen jó tulajdonságai csökkenthetik vagy eliminálhatjuk az ilyen adalékok alkalmazását.However, the very good properties of the SEPS gels of the invention may reduce or eliminate the use of such additives.

A találmány szerinti SEPS gélek igen alkalmasak többek között elektromos csatlakozások borításának ismételten hozzáférhető lezárására. A találmány ennek megfelelően vonatkozik egy berendezésre, eszközre is, amely a következőket tartalmazza: borítás az elektromos vezetékek számára, egy tartály, amely a találmány szerinti gélt foglalja magában, és egy, a találmány szerinti készítményt tartalmazó tartályt tartó eszköz, a vezetékkel és/vagy a borítás egy részével szembeni használatra, hogy a vezetéket a szennyezéstől, és/vagy korróziótól védje. Ennél és más alkalmazásoknál a gél folyamatos nyomásnak van kitéve, és ebből a szempontból fontos az a képessége, hogy az extender folyadékot megtartja.The SEPS gels of the present invention are very suitable for, among other things, re-accessible sealing of the cover of electrical connections. Accordingly, the invention also relates to an apparatus, device comprising: a cover for electrical wires, a container containing a gel of the invention, and a device for holding a container containing the composition of the invention, with a wire and / or for use against a portion of the enclosure to protect the conduit from contamination and / or corrosion. For this and other applications, the gel is subjected to continuous pressure, and the ability to retain the extender fluid is important in this regard.

A találmány polisztirol-kompatibilis komponensektől lényegében mentes, lehet, amely szignifikáns mértékben emeli vagy csökkenti a készítmény lágyulási pontját (Ts), vagy olyan értelemben, hogy lényegében ilyen komponensek nincsenek jelen, vagy abban az értelemben, hogy az ilyen komponensek jelenlévő mennyisége nem elegendő ahhoz, hogy lényeges mértékben kihasson a lágyulási hőmérsékletre. Az ilyen komponensek alkalmazása a lágyulási hőmérséklet jellegzetes emelkedésére az előzőekben már említett WO-A-8800603 számú közzétételi iratban van ismertetve, és ilyen komponensek alkalmazhatók a jelen esetben is. A Ts csökkentése általában nem kívánatos a jelen célok érdekében, és az extender ezért előnyösen nem-aromás jelegű, ami azt jelenti, hogy kevesebb mint 2 %,The present invention may be substantially free of polystyrene-compatible components, which significantly increases or decreases the softening point (Ts) of the composition, in the sense that substantially no such components are present, or in the sense that the amount of such components is insufficient. to significantly affect the softening temperature. The use of such components for a characteristic increase in softening temperature is described in WO-A-8800603, mentioned above, and is applicable in the present case. Reduction of Ts is generally undesirable for the present purposes and therefore the extender is preferably non-aromatic, which means less than 2%,

- 6 még előnyösebben kevesebb mint 1 %, és különösen zéró mennyiségű aromás anyagot tartalmaz.6, more preferably less than 1%, and in particular zero amount of aromatics.

Az előzőekben említett alacsony hőmérsékleten bekövetkező keményedést javíthatjuk különböző alacsony cseppenéspontú naftén alapú olajok mint extender alkalmazásával, ilyen például az Edelex 27 márkanevű, Shell gyártmányú termék, de ezek nem elfogadható módon csökkentik a Ts értéket. Azonban a találmány szerinti SEPS gélekhez alkalmazásra kerülő poli(alfa-olefin) extenderek nemcsak hogy nem csökkentik a Ts értéket, hanem azt jelentősen növelik, miközben még a keményedést egy elfogadható szintre csökkentik. Bár a keményedés csökkentése az ismert SEBS gélek esetén is megfigyelhető poli(alfa-olefin) extenderek alkalmazásával, ezek a gélek kevésbé kívánatosak, mivel nem várt módon korlátozott kompatibilitásúak a SEBS polimerek extenderjeivel. A poli(alfa-olefin) extenderekkel készült gélek nagyobb lágysága biztosítja az alacsonyabb hőmérsékleten való könnyebb beépíthetőséget a lezáró megoldásokban.The aforementioned low temperature hardening can be improved by using various low-boiling naphthenic oils as extender, such as Edelex 27 from Shell, but these do not unacceptably reduce Ts. However, the poly (alpha-olefin) extenders used in the SEPS gels of the invention not only do not reduce the Ts value, but significantly increase it while still reducing hardening to an acceptable level. Although hardening reduction can also be observed with known SEBS gels using poly (alpha-olefin) extenders, these gels are less desirable as they are unexpectedly of limited compatibility with SEBS polymer extenders. The higher softness of the gels made with poly (alpha-olefin) extenders ensures easier installation at lower temperatures in sealing solutions.

A magasabb lágyulási hőmérsékletük következtében azt találtuk, hogy a SEPS gélek egy javított roskadással szembeni ellenállást mutatnak emelt hőmérsékleten, összehasonlítva a hasonló a SEBS gélekkel, miközben még mindig biztosítják a kívánt lágyságot és rugalmasságot. Az összeroskadás általában néhány 10 fokkal a Ts lágyulási hőmérséklet elérése után következik be. Ily módon a találmány szerinti gélek világosan különböznek az ismert kábeltöltő anyagoktól, amelyeket úgy terveznek, hogy az alkalmazásnál összeroskadjanak és folyjanak.Due to their higher softening temperatures, SEPS gels have been found to exhibit improved resistance to slipping at elevated temperatures compared to SEPS gels while still providing the desired softness and elasticity. The collapse usually occurs a few 10 degrees after the Ts softening temperature is reached. In this way, the gels of the invention are clearly different from known cable fillers, which are designed to collapse and flow in application.

• fc · · · · · ··· ·· ···« ··· ··• fc · · · · · ··· ·· ··· «··· ··

- Ί Még nagy mennyiségű extender folyadék esetén is a találmány szerinti készítmények lényegében stabilak, homogének, és relatíve mentesek extender kiválástól, és a különböző tulajdonságok javítottak, miközben egy megfelelő egyensúly áll fenn a többi tulajdonságokkal. A gél kompozíciók, ha egy másik felülethez tapadnak, vagy saját magukhoz tapadnak, könnyen hajlamosak tisztán leválni az érintkező felülettől, anélkül, hogy a gél kompozíción belül kohéziós hiba következne be.Even with large amounts of extender liquid, the compositions of the present invention are substantially stable, homogeneous, and relatively free of extender precipitation, and the various properties are improved while maintaining an appropriate balance with the other properties. Gel compositions, when adhered to another surface or adhered to themselves, are easily prone to peel off cleanly from the contact surface, without any cohesive defect within the gel composition.

Különösen előnyös SEPS blokk kopolimerek a találmány szerinti kompozícióban való felhasználásra azok, ahol a kopolimer 20 - 50 tömeg%, előnyösen 20 - 40 tömeg%, különösen 28 - 35 tömeg% polisztirol blokkot tartalmaz.Particularly preferred SEPS block copolymers for use in the composition of the invention are those wherein the copolymer comprises from 20 to 50% by weight, preferably from 20 to 40% by weight, in particular from 28 to 35% by weight of polystyrene blocks.

A blokk kopolimer előnyösen 80 - 50 tömeg%, még előnyösebben 75 - 60 tömeg%, különösen 72 - 65 tömeg% polialkilén blokkot tartalmaz. A polialkilén blokkok előnyösen lényegében teljesen hidrogénezett pοIi(étiIén/propilén) blokkok, különösen olyanok, amelyek túlnyomó részben (például >90 % vagy >95 %) következő képletnek megfelelő egységeket tartalmazzák:The block copolymer preferably comprises 80 to 50% by weight, more preferably 75 to 60% by weight, in particular 72 to 65% by weight, of the polyalkylene block. Preferably, the polyalkylene blocks are substantially fully hydrogenated poly (ethylene / propylene) blocks, especially those containing predominantly (e.g.,> 90% or> 95%) units of the following formula:

-(CH₂ CH (CH₃) CH₂ CH₂)adott esetben kis mennyiségű következő izomerekkel együtt: -(CH₂)-C (CH₃) (CH₂ CH₃))-(CH₂-CH-[CH(CH₃)₂])A készítmény térhálósítását, bár ez nem lényeges, kívánt esetben a WO-A-8800603 számú és az EP-A-0224389 számú szabadalmi leírások szerint végezhetjük, és ez a tulajdonságokat tovább javíthatja.- (CH ₂ CH (CH ₃ ) CH ₂ CH ₂ ) optionally together with small amounts of the following isomers: - (CH ₂ ) -C (CH ₃ ) (CH ₂ CH ₃ )) - (CH ₂ -CH- [CH CH ₃ ) ₂ ] The crosslinking of the composition, although not essential, may be carried out, if desired, according to WO-A-8800603 and EP-A-0224389, which may further improve the properties.

• · · ··« ··· · 9 · ·• · · ·· «··· · 9 · ·

A találmány szerinti gél készítmények jellemző tulajdonságain belül előnyös az, ha a készítmény végső nyúlása legalább 200 %-os.Within the characteristics of the gel compositions of the present invention, it is preferred that the final elongation of the composition is at least 200%.

Ugyancsak előnyös legalább 200 %-os megnyúlásig a lényegében elasztikus deformáció.Also substantially elastic deformation up to at least 200% elongation is preferred.

A találmány szerinti, blokk kopolimert tartalmazó készítményekben a felhasználható poli(alfa-olefin) extender folyadékok lehetnek bármilyen egyszerű kísérlet alapján meghatározott anyagok. Előnyösek például az Ethyl Corporation Ethylflo márkanevű termékei. Az extenderek minimális forráspontja előnyösen nagyobb, mint a blokk kopolimer(ek) és bármelyik más adalékolt polimer vagy kopolimer lágyuláspontja. A poli(alfa-olefin) extenderek cseppenéspontja előnyösen nem több mint -30 °C, még előnyösebben nem több mint -40 °C, különösen előnyösen nem több mint -50 °C.The poly (alpha-olefin) extender fluids that can be used in the compositions of the present invention containing the block copolymer can be any one as determined by simple experimentation. For example, Ethylflo branded Ethyl Corporation products are preferred. Preferably, the extenders have a minimum boiling point greater than the softening point of the block copolymer (s) and any other doped polymer or copolymer. The drop point of the poly (alpha-olefin) extenders is preferably not more than -30 ° C, more preferably not more than -40 ° C, most preferably not more than -50 ° C.

A poli(alfa-olefin) extendereket előállíthatjuk földgázból és/vagy petróleumból származó etilénből C4-C30 lineáris alfa-olefinekké való krakkolással, és az így kapott keveréket polimerizáljuk ezután a megfelelő összetételű és viszkozitású poli(alfa-olef inek)-ké.Poly (alpha-olefin) extenders can be prepared from ethylene derived from natural gas and / or petroleum to C4-C30 linear alpha-olefins, and the resulting mixture is then polymerized to poly (alpha-olefins) of appropriate composition and viscosity.

A kereskedelmi forgalomban beszerezhető Ethylflo 164 márkanevű termék kb. 84,4 % trimert és 14,5 % tetramert tartalmaz, a cseppenéspontja -65 °C; az Ethylflo 166 márkanevű termék kb. 33,9 % trimert, 43,5 % tetramert, 17,4 % pentamert és 3,8 % hexamert tartalmaz, a cseppenéspontja -63 °C; az Ethylflo 168 márkanevű termék kb. 6 % trimert, 55,7 % tetramert, 27,5 % pentamert, 7 % hexamert és 4,1 % heptamert tartalmaz, cseppenéspontja -60 °C; az Ethylflo 170 kb. 1,1 %The commercially available Ethylflo 164 branded product is approx. Contains 84.4% trimer and 14.5% tetramer with a drop point of -65 ° C; the Ethylflo 166 product has approx. Contains 33.9% trimer, 43.5% tetramer, 17.4% pentamer and 3.8% hexamer, drop point -63 ° C; Ethylflo 168 is a product of approx. 6% trimer, 55.7% tetramer, 27.5% pentamer, 7% hexamer and 4.1% heptamer, drop point -60 ° C; Ethylflo 170 kb. 1.1%

- 9 trimert, 42,5 % tetramert, 32,3 % pentamert, 11,8 % hexamert és 12,2 % heptamert tartalmaz, cseppenéspontja -54 °C. Az említett Ethylflo 164-170 termékek viszkozitásértéke -40 °C-on centi-Stokes-ba kifejezve 2490, 7877, 18305 illetve 32650, míg az előzőleg említett A360B olaj -40 °C hőmérsékleten szilárd anyag.- 9 trimers, 42.5% tetramer, 32.3% pentamer, 11.8% hexamer and 12.2% heptamer, with a drop point of -54 ° C. The said Ethylflo 164-170 products have a viscosity of 2490, 7877, 18305 and 32650, respectively, at -40 ° C, while the aforementioned A360B oil is a solid at -40 ° C.

A poli(alfa-olefinek) keverékéhez adagolt ismert extender olajok lényegében nem aromás paraffin/naftén ásványi olajokat tartalmaznak, amelyekben a paraffin:naftén arány (P:N) a szénatomszámot illetően 1,75:1 és 5:1, előnyösen 1,77:1 és 3:1, még előnyösebben 1,9:1 és 2,7:1, különösen előnyösen 2,2:1 és 2,5:1 közötti arány.Known extender oils added to a mixture of poly (alpha-olefins) contain substantially non-aromatic paraffin / naphthenic mineral oils having a paraffin: naphthene ratio (P: N) of 1.75: 1 and 5: 1, preferably 1.77, relative to carbon number. From 1: 3 to 1: 3, more preferably from 1.9: 1 to 2.7: 1, most preferably from 2.2: 1 to 2.5: 1.

Ezek az extender olajok, különösen az előnyös P:N arányú olajok olyan géleket képesek alkotni, amelyek jellemzői különösen alkalmasak az előzőekben említett újra bontható borítások céljára. Előnyösen az olaj relatív sűrűsége 20 °C hőmérsékleten az ASTM D2140 számú szabvány szerint 0,861 és 0,865, előnyösen 0,862 és 0,864 közötti érték.These extender oils, in particular the preferred P: N ratios, are capable of forming gels which are particularly suitable for the aforesaid resolvable coatings. Preferably, the relative density of the oil at 20 ° C according to ASTM D2140 is between 0.861 and 0.865, preferably between 0.862 and 0.864.

A találmány szerinti készítményeket előnyösen úgy állítjuk elő, hogy az extendert elkeverjük a blokk kopolimerrel vagy kopolimerekkel, olyan hőmérsékleten, amely nem kevesebb, mint a SEPS blokk kopolimerek polisztirol blokkjainak üveg átmeneti hőmérséklete, mint azt általában (SEBS esetén) a WO-A-8800603 számú szabadalmi leírásban ismertetjük. Egy alacsonyabb hőmérsékleten végzett masztikálást vagy más keverési műveletet adott esetben valamely illékony oldószer segítségével, szintén alkalmazhatunk, ha az így kapott készítmény alkalmas a cél szerinti végső felhasználásra.Preferably, the compositions of the present invention are prepared by mixing the extender with the block copolymer or copolymers at a temperature not less than the glass transition temperature of the polystyrene blocks of the SEPS block copolymers, as generally described in WO-A-8800603. U.S. Patent No. 4,463,198. Lower temperature mastication or other mixing operations, optionally with the aid of a volatile solvent, may also be employed if the resulting composition is suitable for the intended end use.

A találmány szerinti készítményeket fizikai tulajdonságok széles választékával állíthatjuk elő, így változtatható a dinamikus tárolási modulus, a végső nyúlás, a nyírási feszültség, az adott végső követelményeknek megfelelően. Az előnyös találmány szerinti készítmények végső nyúlási értéke legalább 200 % (ASTM D 412), ezek a készítmények különösen alkalmasak tömítőanyagként. A találmány szerinti készítmények előnyösen több mint 500, még előnyösebben nem több mint 5000 tömegrész extender folyadékot tartalmaznak 100 tömegrész blokk kopolimerre számolva.The compositions of the present invention can be prepared with a wide variety of physical properties such as dynamic storage modulus, ultimate elongation, shear stress, to meet specific final requirements. Preferred compositions of the invention have a final elongation value of at least 200% (ASTM D 412), and are particularly suitable as sealants. The compositions of the invention preferably contain more than 500, more preferably not more than 5000 parts by weight of extender fluid per 100 parts by weight of block copolymer.

A találmány szerinti készítményeknél alkalmazhatunk különböző adalékanyagokat is. Ilyen adalékanyagok lehetnek például a következők: stabilizálószerek, antioxidánsok, lánggátló anyagok, tapadást elősegítő anyagok, korróziógátlók, stb. Az antioxidánsok alkalmazása a találmány szerinti készítményekben előnyös.Various additives may also be used in the compositions of the invention. Such additives may include, for example, stabilizers, antioxidants, flame retardants, tackifiers, corrosion inhibitors, and the like. The use of antioxidants in the compositions of the invention is preferred.

A találmány szerinti készítmények felhasználása mint elasztomer anyagok igen széleskörű lehet, és különösen előnyösen alkalmazhatók elektromos csatlakozások borításainál tömítőanyagként, mint amilyeneket például az EP 0108518 és EP0191609 számú közzétett szabadalmi leírásokban említünk, bár a találmány szerinti készítmények számos egyéb területen is felhasználhatók, függően az alkalmazási hőmérséklettől.The use of the compositions of the invention as elastomeric materials can be very wide and particularly advantageous for use as a sealant in the covers of electrical connections, such as those disclosed in EP 0108518 and EP0191609, although the compositions of the invention can be used in many other applications depending on application temperature. .

A találmány szerinti gél vagy gélszerű készítményeket előnyösen a WO-A-8800603 számú közzétételi iratban megadott I-V. táblázatokban összefoglalt (1)-(8) kritériumok szerint határozzuk meg, ezek közül a kritériumok közül nem több mint egy (nem (1) vagy (2)) lehet a megadott tartományokon kívül.The gel or gel-like compositions of the present invention are preferably those disclosed in WO-A-8800603. are defined according to criteria (1) to (8), summarized in Tables 1 to 8, of which no more than one (not (1) or (2)) may be outside the ranges specified.

• · ·« • · · · ··· · · · • · · · · · * · · · · ···· ··· ·'• · · «• · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · ·

- 11 A találmány szerint alkalmazható előnyös SEPS blokk kopolimerek közé tartoznak például a kereskedelmi forgalomban SEPTON márkanév alatt beszerezhető Kuraray japán cég gyártmányai, így a SEPTON 4055, 4155 és 2006. A találmány szerinti gél kompozíciókban a szükséges tulajdonságok meglétét egyszerű kísérlettel határozzuk meg.Preferred SEPS block copolymers for use in the present invention include, for example, the commercially available Japanese Kuraray brand SEPTON, such as SEPTON 4055, 4155 and 2006. The presence of the required properties in the gel compositions of the present invention is determined by a simple experiment.

A találmány szerinti, poli(alfa-olefin) extendereket alkalmazó SEPS géleket a következőkben az eddig alkalmazott extendereket tartalmazó gélekkel összehasonlítva mutatjuk be.The SEPS gels of the present invention employing poly (alpha-olefin) extenders are shown below in comparison with the gels comprising the extenders used hitherto.

A következő táblázatban összefoglalt polimereket a masztikálással keverjük a poli(alfa-olefin) extenderrel (E) és/vagy az előzőekben említett Fina Vestan A360B termékkel (A) vagy az Edelex 27 nevű extender olajjal egy Z-karú keverőben, 50 percen át 195-210 °C hőmérsékleten vákuumban. A kapott olaj/polimer keverék a megadott tömeg%-os mennyiségben tartalmazza a polimert. A termék dinamikus tárolási modulus értékét (G'), a lágyulási pontját (Ts), a szakadási nyúlást (EB) és a szakítószilárdságot (T.S) a következőképpen határozzuk meg.The polymers summarized in the following table are mixed with the poly (alpha-olefin) extender (E) and / or the above-mentioned Fina Vestan A360B product (A) or the Edelex 27 extender oil in a Z-arm blender for 50 minutes. 210 ° C under vacuum. The resulting oil / polymer blend contains the polymer in a weight percentage. The dynamic storage modulus value (G '), the softening point (Ts), the elongation at break (EB) and the tensile strength (T.S) of the product are determined as follows.

A TMA lágyulási pont meghatározásánál egy adott tömegű bélyeget helyezünk a gélminta tetejére. A mintát ezután melegítjük, és mérjük a próba elhajlását a hőmérséklet függvényében. A kapott nyomvonalnak van egy lapos lineáris szakasza (A), ezt követi egy átmeneti (olvadási) szakasz (B), és ezt egy második lapos szakasz (C), amikoris a bélyeg eléri a mozgás helyének a végét. Ezt ábrázoljuk sematikusan az 1. ábrán. Az említett Ts lágyulási pont az a hőmérséklet, ahol az A és B extrapolált egyenes vonalak egymást metszik.To determine the TMA softening point, a specific mass of stamp is placed on top of the gel sample. The sample is then heated and the probe deflection is measured as a function of temperature. The resulting track has a flat linear section (A), followed by a transition (melting) section (B), and a second flat section (C), when the stamp reaches the end of the movement position. This is schematically represented in Figure 1. The said softening point Ts is the temperature at which the extrapolated straight lines A and B intersect.

- 12 ·· · · · · · · ·· • · · · · · » · · ··· ··· • · · · « • · ···· ··· · A vizsgálathoz a Du Pont termomechanikus analizátorát (TMA-942) alkalmaztuk Du Pont 1090 termikus analizátorral. Egy lapos fenekű, 2,5 mm átmérőjű kvarcmintát alkalmaztunk 2 g terheléssel. A gélminta egy 6,25 mm átmérőjű, és 2 mm vastag korong volt, a mintát -40 °C-on 5 percig tartottuk, majd 300 °C hőmérsékletre melegítettük 5 °C/perc sebességgel.- 12 ··· · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · TMA-942) with a Du Pont 1090 thermal analyzer. A flat bottom, 2.5 mm diameter quartz sample was applied with a load of 2 g. The gel sample was a 6.25 mm diameter and 2 mm thick disc, held at -40 ° C for 5 minutes and then heated to 300 ° C at 5 ° C / min.

A szakítószilárdságot (T.S.) és a szakadási nyúlást (E.B.) az ASTM D412 szabvány szerint határoztuk meg, kivéve, hogy BS 903 típusú két súlyzóval ellátott 40 mm hosszúságú mérőeszközt alkalmaztunk. A húzási szilárdság 100 mm/perc volt.Tensile strength (T.S.) and tensile elongation (E.B.) were determined according to ASTM D412, except that a measuring device of 40 mm length with two dumbbells type BS 903 was used. The tensile strength was 100 mm / min.

A G' modulus értékét a Bohlin VOR-olvadék rheométer és software alkalmazásával határoztuk meg. A rheométert oszcillációs üzemmódban alkalmaztuk, 25 mm átmérőjű párhuzamos lemez mérőrendszer és 90 gcm torziós transzducer alkalmazásával. A gélminta egy 25 mm átmérőjű és 3 ± 0,2 mm vastagságú lemez volt. A méréseket a megadott hőmérsékleten végeztük, 0,1 Herz oszcillációs frekvenciával. A műszert a maximális szögelfordulásáig működtettük, ez megfelelt a minták esetén kb. 6 %-os feszültségnek.The value of modulus G 'was determined using a Bohlin VOR melt rheometer and software. The rheometer was used in oscillation mode using a 25 mm diameter parallel plate measuring system and a 90 gcm torsion transducer. The gel sample was a plate 25 mm in diameter and 3 ± 0.2 mm thick. Measurements were made at the indicated temperature with an oscillation frequency of 0.1 Herz. The instrument was operated until its maximum angular rotation, which corresponded to approx. 6% voltage.

A kapott eredményeket a következő táblázatban foglaljuk össze.The results are summarized in the following table.

Gél Extender Gel Extender G' modulus 0,1 Hz-nél, kPa G' arány G 'modulus at 0.1 Hz, kPa G' ratio Ts ts E.B. (%) T.S. E. B. (%) T.S. polimer polymer 20 °C 0 °C -20 °C -40 °C -40 °C/20 °C 20 ° C 0 ° C -20 ° C -40 ° C -40 ° C / 20 ° C °C C (MPa) (MPa) tömeg% crowd%

Septon Septon A360B A360B 5,41 5.41 5,61 5.61 16,4 16.4 61,1 61.1 11,29 11.29 132 132 >1800 > 1800 >0,51 > 0.51 4055 4055 A/E 70:30 A / E 70:30 7,61 7.61 5,82 5.82 4,22 4.22 16,8 16.8 2,21 2.21 145 145 1616 1616 0,78 0.78 (12) (12) A/E 50:50 A / E 50:50 6,6 6.6 11,2 11.2 5,1 5.1 16,2 16.2 2,45 2.45 148 148 1619 1619 0,86 0.86 A/E 30:70 A / E 30:70 9,2 9.2 12,5 12.5 4,8 4.8 12,5 12.5 1,36 1.36 154 154 1513 1513 0,58 0.58

» · · ·»· · ·

Gél Gel Extender Extender G' modulus 0,1 Hz-nél, kPa G 'modulus at 0.1 Hz, kPa G' arány Ratio G ' Ts ts E.B. (%) E. B. (%) T.S. T. S. polimer polymer 20 °C 20 ° C 0°C 0 ° C -20 °C -20 ° C -40 °C -40 ° C -40 °C/20 °C -40 ° C / 20 ° C °C C (MPa) (MPa) tömeg% crowd% Ethylflo 168 Ethylflo 168 6,27 6.27 7,11 7.11 11 11 26,7 26.7 4,26 4.26 162 162 >1800 > 1800 >0,46 > 0.46 Edelex 27 Edelex 27 9,11 9.11 9,28 9.28 14,9 14.9 31,4 31.4 3,45 3.45 86 86 >1800 > 1800 >0,66 > 0.66 Ethylflo 166 Ethylflo 166 7,33 7.33 7,39 7.39 11,1 11.1 36,3 36.3 4,95 4.95 151 151 >1800 > 1800 >0,68 > 0.68 Ethylflo 170 Ethylflo 170 7,92 7.92 10,2 10.2 19,8 19.8 24 24 3,03 3.03 172 172 >1800 > 1800 >0,71 > 0.71 Septon Septon A360B A360B 1,46 1.46 1,52 1.52 7,1 7.1 263 263 180,14 180.14 110 110 1700 1700 0,24 0.24 4055 4055 Ethylflo 168 Ethylflo 168 10,78 10.78 0,82 0.82 3,13 3.13 4,69 4.69 6,01 6.01 109 109 867 867 0,07 0.07 (6) (6) Septon Septon A360B A360B 17,9 17.9 21,4 21.4 41,8 41.8 326 326 18,21 18.21 152 152 >1800 > 1800 >1,03 > 1.03 4055 4055 Ethylflo 168 Ethylflo 168 16,5 16.5 27,9 27.9 42,2 42.2 32,6 32.6 1,98 1.98 190 190 1795 1795 0,93 0.93 (18) (18) Septon Septon A360B A360B 8,5 8.5 9,5 9.5 27,8 27.8 76 76 8,94 8.94 138 138 >1468 > 1468 >0,34 > 0.34 4055/ 4055 / Ethylflo 168 Ethylflo 168 6,12 6.12 5,52 5.52 7,51 7.51 36 36 5,88 5.88 160 160 Kraton Kraton G1701 G1701 (11:4) (11: 4) Septon Septon A360B A360B 4,95 4.95 5,93 5.93 8,13 8.13 50,1 50.1 10,12 10.12 84 84 1648 1648 0,26 0.26 2055 2055 Ethylflo 168 Ethylflo 168 3,84 3.84 3,99 3.99 4,79 4.79 6,49 6.49 1,69 1.69 100 100 (12) (12) Septon Septon A360B A360B 4,59 4.59 4,17 4.17 5,29 5.29 36,8 36.8 8,02 8.02 131 131 1606 1606 0,46 0.46 2006 2006 Ethylflo 168 Ethylflo 168 2,75 2.75 23,62 23.62 2,86 2.86 3,64 3.64 1,32 1.32 162 162 (12) (12)

Α/Ε = Α360Β extender olaj és Ethylflo poli(alfa-olefin) közötti tömegarány.Tömeg / Ε = Α360Β extender oil to Ethylflo poly (alpha-olefin) weight ratio.

- 14 • » *· ··· · ·· • · · · · · • · · · · · · · ·- 14 • »* · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · ·

A Septon 4055 az előzőekben említett blokk kopolimer, amely EP/EB kevert középső blokkokat tartalmaz, míg a Septon 2005 és 2006 csak EP középső blokkokat tartalmaz. A sztirol blokkok tömeg%-a az ossz blokk kopolimerre vonatkoztatva kb. 20 % a 2005, és kb. 35 % a 2006 termék esetén.Septon 4055 is the aforementioned block copolymer containing EP / EB mixed central blocks, while Septon 2005 and 2006 contain only EP central blocks. The weight percent of the styrene blocks relative to the total block copolymer is ca. 20% in 2005 and approx. 35% for the 2006 product.

A G' arány a táblázatban világosan mutatja, hogy az ismert A360B extender olaj esetén a kapott gél legalább 8 vagy 10-szeresen keményebb 20 °C-ról -40 °C-ra történő hűtésnél. Ugyanakkor az Ethylflo poli(alfa-olefin) extender alkalmazásával ez a keményedési arány kisebb mint a fele értékű, mint az A360B esetén, és a legtöbb esetben kisebb, mint 1/3-a vagy még kisebb mint 1/10-e. Hasonlóképpen csökkenti a keményedés mértékét az Edelex 27 naftén extender olaj, de csökkenti a Ts értékét 132 °C-ról 86 °C-ra, míg az Ethylflo extender hajlamos a Ts értékét növelni.The ratio G 'in the table clearly shows that for the known A360B extender oil, the resulting gel is at least 8 or 10 times harder when cooled from 20 ° C to -40 ° C. However, with the Ethylflo poly (alpha-olefin) extender, this hardening ratio is less than half that of the A360B, and in most cases less than 1/3 or even less than 1/10. Similarly, Edelex 27 naphthenic extender oil reduces the degree of hardening, but decreases the Ts value from 132 ° C to 86 ° C, while the Ethylflo extender tends to increase the Ts value.

Megfigyeltük, hogy a sztirol triblokk kopolimerek géljei, amelyek EB középső blokkokat vagy kevert EB/EP középső blokkokat tartalmaznak, kisebb mértékben mutatnak hiszterézist a G' modulus esetén melegítés vagy hűtés esetén, szemben azokkal a hármas blokk kopolimerekkel, amelyek csak EP középső blokkokat tartalmaznak, ezek esetén a hiszterézis relatíve kicsi, vagy egyáltalán nem kimutatható. A hiszterézis ezen hiánya azt jelenti, hogy az EP középső blokk kopolimerek gyorsabban visszanyerik a mechanikai tulajdonságaikat, alacsony hőmérséklet után.It has been observed that gels of styrene triblock copolymers containing EB middle blocks or mixed EB / EP middle blocks show less hysteresis in modulus G 'when heated or cooled, compared to triple block copolymers containing only EP middle blocks, in these cases, the hysteresis is relatively small or not detectable at all. This lack of hysteresis means that EP central block copolymers recover their mechanical properties faster after low temperatures.

Claims (14)

Szabadalmi igénypontokClaims 1. Gél kompozíció, amely etilén/propilén egységeket tartalmazó polialkilén blokkokból álló szt i ro I-a I k i I é n-szti ro I blokk kopoiimert és legalább 300 tömegrész extender folyadékot tartalmaz 100 tömegrész blokk kopolimerre vonatkoztatva, és amely folyadék legalább részben poli(alfa-olefin), és szaporítja és lágyítja az említett kopolimer polialkilén blokkjait.A gel composition comprising a steroid block copolymer of polyalkylene blocks containing ethylene / propylene units and at least 300 parts by weight of an extender fluid per 100 parts by weight of a block copolymer, and wherein the fluid is at least partially poly (alpha). olefin) and multiplies and softens the polyalkylene blocks of said copolymer. 2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, amelyben az extender folyadék egy extender olaj és poli(alfa-olefin) keveréke és a poli(alfa-olefin) mennyisége a keverék tömegére vonatkoztatva 10-90 tömeg%.The composition of claim 1, wherein the extender fluid is a mixture of an extender oil and a poly (alpha-olefin) and the poly (alpha-olefin) is present in an amount of from 10 to 90% by weight of the mixture. 3. A 2. igénypont szerinti készítmény, amelynél a poli(alfa-olefin) mennyisége a keverék tömegére számítva 20 - 80 %, előnyösen 30 - 70 tömeg%.The composition according to claim 2, wherein the amount of poly (alpha-olefin) is from 20 to 80%, preferably from 30 to 70% by weight of the mixture. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, amelynél az etilén/propilén egységek tömegaránya a polialkilén blokkokban legalább 20 %, még előnyösebben legalább 30 %, különösen előnyösen legalább 40 %, egészen különösen legalább 50 %.4. The composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the weight ratio of ethylene / propylene units in the polyalkylene blocks is at least 20%, more preferably at least 30%, particularly preferably at least 40%, very particularly at least 50%. 5. A 4. igénypont szerinti készítmény, amelynél az etilén/propilén egységek aránya legalább 80 %, vagy legalább 90 %, vagy ezek mennyisége lényegében 100 %.The composition of claim 4, wherein the ratio of ethylene / propylene units is at least 80% or at least 90% or substantially 100%. 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, amelynél a polialkilén blokkok étilén/butilén egységeket tartalmaznak.6. A composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the polyalkylene blocks contain ethylene / butylene units. ·· • · » · * ♦ ··· ·· ··«· ··· ··· • · »· * ♦ ··· ·· ··« · ··· · - 16- 16th 7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, amelyben az extender folyadék mennyisége legalább 400, előnyösen legalább 500 tömegrész 100 tömegrész kopolimerre vonatkoztatva.7. The composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the amount of extender fluid is at least 400, preferably at least 500 parts by weight per 100 parts by weight of the copolymer. 8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, amelynek végső nyúlási értéke nagyobb mint 100 %, előnyösen legalább 200 %, a legalább 100 %-os nyúlási értékig lényegében elasztikus deformációval.8. A composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the final elongation value is greater than 100%, preferably at least 200%, up to at least 100% with a substantially elastic deformation. 9. Az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, amelynek végső szakítószilárdsága kisebb mint 1 MPa.9. A composition according to any one of claims 1 to 6, having a final tensile strength less than 1 MPa. 10. Az 1-9. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, amelynek G' dinamikus tárolási modulus értéke kisebb mint 50 000 Pa 0,1 Hz-nél.10. A composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the G 'has a dynamic storage modulus of less than 50,000 Pa at 0.1 Hz. 11. Az 1-10. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, amely 4-20, előnyösen 5 - 15, még előnyösebben 6-12 tömeg% említett blokk kopolimert tartalmaz.11. Composition according to any one of claims 1 to 4, comprising 4 to 20, preferably 5 to 15, more preferably 6 to 12% by weight of said block copolymer. 12. Az 1-11. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, amelynél az említett blokk kopolimer 20 - 50 tömeg%, előnyösen 25 - 40 tömeg%, különösen 28 - 35 tömeg% polisztirol blokkot és 8 - 50 tömeg%, előnyösen 75 - 60 tömeg%, különösen 72 65 tömeg% poli(alkilén) blokkot tartalmaz.12. The composition according to any one of claims 1 to 4, wherein said block copolymer is 20 to 50% by weight, preferably 25 to 40% by weight, in particular 28 to 35% by weight of polystyrene block and 8 to 50% by weight, preferably 75 to 60% by weight, contains a poly (alkylene) block. 13. Az 1-12. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, amelyben a ρ ο I i (et i I é n/pro p i I é n) blokkok túlnyomórészt a következő képletnek megfelelő egységeket tartalmazzák:13. A composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the blocks ρ ο I (et / i / n) are predominantly units of the following formula: -(CH₂ CH (CH₃) CH₂ CH₂)-.- (CH ₂ CH (CH ₃ ) CH ₂ CH ₂ ) -. 14. Az 1-13. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, amelyben a poli(alfa-olefin) extender folyadék cseppenéspontja14. A composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the poly (alpha-olefin) extender is a droplet point V ·· «· ·*·· ·» • · · *· ·· · • · · » ··· ·»· • · · · · « ··· ·· ···· ··· ·V ·· · * · * · • * * * * »» »« «« «« «« - 17 nem több mint -30 °C, előnyösen nem több mint -40 °C, még előnyösebben nem több mint -50 °C.17 is not more than -30 ° C, preferably not more than -40 ° C, more preferably not more than -50 ° C.