HUT66853A - Detergent compositions containing polyhydroxy fatty acid amide surfactants and a clay softening system - Google Patents
Detergent compositions containing polyhydroxy fatty acid amide surfactants and a clay softening system Download PDFInfo
- Publication number
- HUT66853A HUT66853A HU9400051A HU9400051A HUT66853A HU T66853 A HUT66853 A HU T66853A HU 9400051 A HU9400051 A HU 9400051A HU 9400051 A HU9400051 A HU 9400051A HU T66853 A HUT66853 A HU T66853A
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- clay
- alkyl
- detergent composition
- fatty acid
- composition according
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/1253—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/38—Cationic compounds
- C11D1/52—Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
- C11D1/525—Carboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where R1, R2 or R3 contain two or more hydroxy groups per alkyl group, e.g. R3 being a reducing sugar rest
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/38—Cationic compounds
- C11D1/65—Mixtures of anionic with cationic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/662—Carbohydrates or derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/86—Mixtures of anionic, cationic, and non-ionic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/001—Softening compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/001—Softening compositions
- C11D3/0015—Softening compositions liquid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
- C11D1/143—Sulfonic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
- C11D1/146—Sulfuric acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/22—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/38—Cationic compounds
- C11D1/62—Quaternary ammonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
A találmány tárgya agyag típusú lágyítószert tartalmazó mosószer készítménnyel való öblítési eljárás.
Az agyagok, különösen a szmektit agyagok ismert textillágyítók, és mosás során lágyítóként való alkalmazásukat a szakirodalom leírja. Erre példaként szolgál a GB-B-1 400 898 számú nagy-britanniai szabadalmi leírás. Ugyanilyen jól ismert, hogy ezen agyagoknak a lerakódása messze nem tökéletes; a szokásos európai mosási feltételek mellett gyakorlatilag a rendelkezésre álló agyagnak kevesebb, mint fele rakódik le a texíliára, a többit a mosófolyadék leöblíti az öblítési lépésben.
A nem tökéletes lerakódás egyik oka az agyag és a nagyobb koncentrációban, 4% fölött jelenlevő hagyományos nemionos felületaktív anyag negatív kölcsönhatása.
Eddig tehát korlátozni kellett a nemionos felületaktív anyag koncentrációját a mosószer készítményben az agyagtartalmú lágyítóval végzett öblítéskor, hogy jó lágyítást érjünk el az agyaggal, vagy agyagilokkuláló szert kellett beadagolni, amint az az EP-A-299 575 számú nyilvánosságra hozott európai szabadalmi bejelentésben látható.
Úgy találtuk, hogy bizonyos nemionos felületaktív anyagként viselkedő polihidroxi-zsírsav-amidok jobban összeférnek a textillágyító agyagokkal.
Ez lehetővé teszi, hogy lágyítást érjünk el az olyan mosószer készítménnyel, amelynek jobb a tisztító hatása a nemionos felületaktív anyag így már megengedhető magasabb koncentrációja következtében, és jobb lesz a lágyítóhatás az agyag megnövekedett lerakódása miatt, anélkül, hogy agyagflokkuláló szert kel• · • · · « · · · • · · » «··· • · ····· ·· · ·»······ · · · · · lene alkalmazni.
A szakirodalom számos polihidroxi-zsírsav-amidot ismertet.
A 2,965,576 számú amerikai egyesült államokbeli és a G.B.809,060 számú nagy-britanniai szabadalmi leírások tárgya mosószer készítmény, amely anionos felületaktív anyagot és bizonyos amid felületaktív anyagokat tartalmaz, köztük N-metil-glükamidot, amely alacsony hőmérsékleten habzásfokozó szer.
A 2,703,798 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás tárgya vizes mosószer készítmény, amely N-alkil-glükamin és egy zsírsav-alifás észter kondenzációs reakcióterméke. A reakcióban kapott anyag vizes mosószer készítményekben további tisztítás nélkül használható.
A WO 83/04412 számon közzétett nemzetközi szabadalmi bejelentés tárgyát amfifil vegyületek képezik, amelyek alifás polihidroxi-csoportokat tartalmaznak, és számos célra használhatók, például kozmetikumok, gyógyszerek, samponok, arcápolók és szemkenőcsök előállítására.
A 2,982,737 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás tárgya mosószappan, amely karbamidot, nátrium-lauril-szulfát anionos felületaktív anyagot és N-alkil-glükamid nemionos felületaktív anyagot tartalmaz, utóbbi lehet Ν-metil-, N-szorbitil-lauramid és Ν-metil-, N-szorbitil-mirisztamid.
További glókamid felületaktív anyagot ír le például a DT 2,226,872 számú szabadalmi leírás, amelynek tárgya olyan mosószer készítmény, amely egy vagy több felületaktív anyagot és szennylebegtető sót tartalmaz, utóbbi lehet polimer foszfát, komplexképző szer és mosólúg.
• · · · ♦ · t • · · * «···
Λ * ·»······.
— Q — ···· ···· « ·· ·β
A 745,036 63 számú nagy-britanniai szabadalmi leírás tárgyát heterociklikus amidok és karboxil-észtereik képezik, amelyek jól használható intermedierek, emulgeáló szerek, nedvesítő és diszpergáló szerek, detergensek, textillágyítók stb.
A találmány tárgya mosószer készítmény, amely tartalmaz:
a) legalább 1 tömegszázalék (I) általános képletű polihidroxi-zsírsav-amid felületaktív anyagot — a képletben rI jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos szénhidrogéngyök, 2-hidroxi-etil-, 2-hidroxi-propilgyök vagy ezek keveréke;
R2 jelentése 5-31 szénatomos szénhidrogéngyök; és
Z jelentése polihidroxi-szénhidrogéngyök, amelynek lineáris szénhidrogénláncán legalább három olyan hidroxilgyök van, amelyek közvetlenül a lánchoz kapcsolódnak, vagy ezek alkoxilezett származékai;
b) agyagtartalmú lágyító rendszert.
Polihidroxi-zsírsav-amid felületaktív anyag
A találmány szerinti készítmények legalább 1%, rendszerint körülbelül 3%-tól körülbelül 50%-ig, előnyösen körülbelül 3%-tól körülbelül 30%-g terjedő mennyiségben később ismertetett polihidroxi-zsírsav-amid felületaktív anyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti polihidroxi-zsírsav-amid felületaktív anyag komponens az (I) általános képletű vegyületeket jelenti — amelyek képletében
RÍ jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos szénhidrogén• · • · · · · · · • · · · · · · • · · · ···· _ c _ · · ···· · · · · □ ········ · ·· ·· gyök, 2-hidroxi-etil-, 2-hidroxi-propilgyök vagy ezek keveréke, előnyösen 1-4 szénatomos alkil-, előnyösebben 1-2 szénatomos alkil·-, legelőnyösebben 1 szénatomos alkilgyök (vagyis metilgyök);
R2 jelentése 5-31 szénatomos szénhidrogéngyök, előnyösen egyenes láncú 7-19 szénatomos alkil- vagy alkenilgyök, előnyösebben 9-17 szénatomos egyenes láncú alkil- vagy alkenilgyök, legelőnyösebben 11-17 szénatomos egyenes láncú alkil- vagy alkenilgyök, vagy ezek keveréke;
Z jelentése polihidroxi-szénhidrogéngyök, lineáris szénhidrogén lánccal, amelyen legalább három hidroxilcsoport közvetlenül a lánchoz kapcsolódik, vagy ennek alkiloxilezett, előnyösen etoxilezett vagy propoxilezett származéka.
Z-t előnyösen redukáló cukorból reduktív aminezési reakcióval nyerik; Z előnyösebben glicitilgyök. Megfelelő redukáló cukrok lehetnek a glükóz, fruktóz, maltóz, laktóz, galaktóz, mannóz és xilóz. Nyersanyagként nagy dextróztartalmú kukoricaszirup, nagy fruktóztartalmú kukoricaszirup és nagy maltóztartalmú kukoricaszirup használható a fent felsorolt egyedi cukrok mellett. Tudnivaló, hogy ezek a kukoricaszirupok cukorkomponensek.elegyét adják a Z számára.
Z előnyösen a következő csoportok valamelyike és ezek alkoxilezett származéka lehet:
-CHj-(CHOH)n-CH2-OH, -CH(CH2OH)-(CHOH)n_!-CH2OH,
-CH2-(CHOH)2-(CHOR')-(CHOH)-CH2OH; ahol n értéke 3-tól 5-ig terjedő egész szám;
R' jelentése hidrogénatom vagy ciklikus vagy alifás mo• · noszacharid. A legelőnyösebbek, a glicitilek, amelyekben n értéke
4, konkrétan a -CH2-(CHOH)4-CH2OH képletű csoport.
Az (I) általános képletben R1 lehet például Ν-metil-, N-etil-, Ν-propil-, N-izopropil-, Ν-butil-, N-(2-hidroxi-etil)vagy N-(2-hidroxi-propil)-gyök.
r2-co-N= lehet például kokamid, sztearamid, oleamid, lauramid, mirisztamid, kapronamid, palmitamid, faggyúsavamid stb.
Z lehet 1-dezoxi-glucitil-, 2-dezoxi-fruktitil-, 1-dezoxi-maltitil-, 1-dezoxi-laktitil-, 1-dezoxi-galaktitil-, 1-dezoxi-mannitil-, 1-dezoxi-maltotriotritil-gyök stb.
A polihidroxi-zsírsav-amidok előállítási módszerei ismertek. Általában előállíthatok alkil-amin és redukáló cukor reakciójával reduktív aminálási reakcióval, a megfelelő N-alkil-polihidroxi-amin képződésével, majd az N-alkil-polihidroxi-amin reaakciójával alifás zsírsav-észterrel vagy trigliceriddel egy kondenzációs/amidálásos lépésben, amikor Ν-alkil-, N-polihidroxi-zsírsav-amid termék képződik. A polihidroxi-zsírsav-amidokat tartalmazó készítmények előállítására szolgáló eljárásokat ismertetnek a G.B.809,060 számú nagy-britanniai, a 2,965,576 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások, és a 2,703,798 számú és az 1,985,424 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások.
Az N-alkil- vagy Ν-hidroxi-alkil-, N-dezoxi-glicitil-zsírsav-amidok előállítására szolgáló előnyös eljárásban, amely vegyietekben a glicitilkomponenst glükózból kapjuk és az N-alkilvagy N-hidroxi-alkil csoport lehet N-metil·-, Ν-etil-, N-propil-, N-butil, N-hidroxi-etil- vagy N-hidroxi-porpilgyök, a terméket • ·
N-alkil- vagy N-hidroxi-alkil-glükamin és zsírsav-észter reakciójával állítjuk elő, ahol az észter lehet zsírsav-metil-észter, zsírsav-etil-észter és zsírsav-triglicerid, katalizátor jelenlétében, amely lehet trilítium-foszfát, trinátrium-foszfát, trikálium-foszfát, tetranátrium-pirofoszfát, pentakálium-tripolifoszfát, lítium-hidroxid, nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid, kalcium-hidroxid, lítium-karbonát, nátrium-karbonát, kálium-karbonát, dinátrium-tartarát, dikálium-tartarát, nátrium-kálium-tartarát, trinátrium-citrát, trikálium- citrát, bázikus nátrium- szilikátok, bázikus kálium-szilikátok, bázikus nátrium-alumínium- szilikátok és bázikus kálium-alumínium-szilikátok és ezek keverékei. A katalizátor mennyisége előnyösen körülbelül 0,5 mól%-tól körülbelül 50 mólszázalékig, előnyösebben körülbelül 2,0 mólszázaléktól körülbelül 10 mólszázalékig terjed, N-alkilvagy N-hidroxi-alkil-glükamin mólbázisra számítva. A reakciót előnyösen körülbelül 138 °C és körülbelül 170 °C között vezetik, rendszerint körülbelül 20 és körülbelül 90 perc közötti időtartamig. Ha zsírsav-észterként trigliceridet használnak, a reakciót előnyösen körülbelül 1 és körülbelül 10 tömegszázalék fázisátmeneti szer jelenlétében végzik a teljes reakcióelegy tömegszázalékára megadva, ez az anyag lehet telített zsíralkohol-polietoxilát, alkil-poliglükozid, lineráis glükamid felületaktív anyag és ezek keveréke.
Az eljárás előnyösen a következő lépésekből áll:
(a) a zsírsav-észter előmelegítése körülbelül 138 °C és körülbelül 170 °C közötti hőmérsékletre;
(b) az N-alkil- vagy N-hidroxi-alkil-glükamin hozzáadása az • 4 * · 4 4 előmelegített zsírsav-észterhez, és a szükséges mértékű keverés kétfázisú folyadék/folyadék elegy előállítására;
(c) a katalizátor bekeverése a reakcióelegybe; és (d) keverés a megadott reakcióidő folyamán.
A reagensek tömegére számítva előnyösen körülbelül 2%-tól körülbelül 20%-ig terjedő mennyiségű előre előállított lineáris N-alkil-/N-hidroxi-alkil-, N-lineáris-glükozil-zsírsav-amid terméket adunk a reakcióelegyhez fázisátmeneti szerként, ha a zsírsav-észter triglicerid. Ez beoltja a reakciót, és így növeli a reakciósebességet.
A találmány szerinti polihidroxi-zsírsav-amid anyagok előnye a mosószerkészítő szempontjából, hogy előállíthatok teljesen vagy főleg természetes, megújuló, nem-petrolkémiai alapanyagból, és lebonthatók. Kevéssé toxikusak a vízi élőlényekkel szemben.
Tudnivaló, hogy az (I) általános képletű polihidroxi-zsírsav-amidok előállítása során rendszerint nem-illékony melléktermékek, például észter-amidok és ciklikus polihidroxi-zsírsav-amidok is képződnek. Ezek koncentrációja a reagensektől és a reakciófeltételektől függ. A mosószerbe szánt polihidroxi-zsírsav-amidot előnyösen olyan formában állítjuk elő, hogy a .mosószerhez adandó polihidroxi-zsírsav-amidot tartalmazó készítmény 10%-nál, előnyösen 4%-nál kevesebb ciklikus polihidroxi-zsírsav-amidot tartalmazzon. A fent ismertetett eljárások előnyösek, mivel igen alacsony a kapott melléktermékek koncentrációja, beleértve a ciklikus amid melléktermékeket is.
Az agvaqtartalmú lágyító rendszer • ·
Az agyagtartalmú lágyító rendszer textillágyító agyagot foglal magába, és bár nem feltételenül szükséges, tartalmazhat agyagilokkuláló szert és/vagy nedvesítő szert is.
A találmány szerinti lágyító rendszer magában foglal egy textillágyító agyagot, legalább 0,5 tömegszázalék, előnyösen 4 tönegszázaléktól 30 tömegszázalékig terjedő mennyiségben a mosószerre számítva. Előnyös agyagok a szmektit agyagok.
A szmektit agyagokat széles körben alkalmazzák textillágyító komponensként a detergens készítményekben. Ezen agyagok legtöbbekének legalább 50 milliegyenérték/100 g a kationcserélő kapacitása.
A szmektit agyagok háromrétegű kiterjeszthető anyagok, amelyek alumínium-szilikátok vagy magnézium-szilikátok.
A szmektit agyagok két csoportját különböztetjük meg: az elsőben a szilikát kristályrácsban alumínium-oxid van jelen, a második csoportban pedig magnézium-oxid.
Ezenkívül a szmektiteknek az általános képlete sorrendben
Al2(S1O5)2(OH)2 és Mg3(S12O5(OH)2· A hidratációs víz mennyisége az agyaggal végzett átalakításoktól függ. Ezenkívül vas- vagy magnéziumatomos szubsztitúció is előfordulhat a szmektitek kristályrácsában, és nátrium+, Ca2+ fémkationok, valamint H+.kation lehet jelen a hidratációs vízben az elektrolitikus semlegesség biztosítására.
Szokás az agyagokat a legnagyobb mennyiségben vagy kizárólagosan abszorbeált kation szerint is megkülönböztetni. Például a nátriumagyag olyan, amelyben az abszorbeált kation elsősorban nátrium. Ezek az abszorbeált kationok részt vehetnek a vizes ··«·
- 10 - .:...:.. ··:··..· ·..· oldatban jelenlevő kationokkal végbemenő egyensúlyi cserereakciókban. Az ilyen egyensúlyi reakciókban az oldat egyenértéknyi kationja helyettesít egy egyenérték nátriumot például, és szokásos az agyag kationcserélő kapacitását milliegyenérték/100 g agyagban (mekv/100 g) megadni.
Az agyagok kationcserélő kapacitását különböző módon meg lehet állapítani, például elektrodialízissel, ammóniumioncserével, majd az azt követő titrálással, vagy metilénkékes eljárással, mindez olvasható Grimshaw: The Chemistry and Physics of Clays, Interscience Publishers, Inc., (1971) munkájának 264-265. oldalain. Az agyagásvány kationcserélő kapacitása kapcsolatban van az agyag kiterjeszthetőségével, töltésével, amely viszont legalábbis részben a rácsszerkezettől stb. függ. Az agyagok ioncserélő kapacitása széles tartományban, körülbelül 2 mekv/lOOgtól (a kaolinitekre) körülbelül 150 mekv/100 g-ig, sőt nagyobb értékig változhat (a montmorillonitokra). Az illit agyagok ioncserélő kapacitása az alacsonyabb értéktartományba esik, körülbelül 26 mekv/100 g egy átlagos illit agyagra.
Megállapították, hogy az illit és kaolinit agyagok viszonylag alacsony ioncserélő kapacitásukkal nem felelnek meg a találmány szerinti késztményekhez. Valójában az ilyen illit és, kaolinit agyagok adják az agyagos talajok fő komponenseit. Ugyanakkor a smektitek, mint például a nontronit ioncserélő kapacitása körülbelül 50 mekv/100 g; és a szaponit, amelynek 70 mekv/ 100 g-nál nagyobb az ioncserélő kapacitása, használhatók a textillágyítókban .
A találmány szerinti szmektit agyagok mind kaphatók a keres11 kedelemben. Az ilyen agyagokra példaként említhetők a montmorillonit, volcsonszkoit, nontronit, hektorit, szaponit, szaukonit és vermikulit. A találmány szerinti agyagok fulleragyag néven kaphatók a kereskedelemben (az agyag viszonylag vékony eret képez a fő bentonit vagy montmorillonit erek fölött a Black Hillsben) és különböző márkaneveken, például Thixogel 1 (valamint Thixo-Jeli) és Gelwhite GP néven szerezhető be a Georgia Kaolin Co. , Elizabeth, New Jersey cégtől; Volclay BC és Volclay 325 néven az American Colloid Co., Skokie, Illinois cégtől; Black Hills Bentonite BH 450 néven az International Minerals and Chemicals cégtől; és Veegum Pro és Veegum F néven az R.T. Vanderbilt cégtől. Tudnivaló, hogy az itt szereplő kereskedelmi márkanéven megadott smektit ásványok tartalmazhatják különböző ásványi anyagok keverékét. A szmektit agyagok ilyen keveréke megfelel a találmány céljaira.
Előnyös a montmorillonit agyagok alkalmazása, amelyeknek ioncserélő kapacitása 50-től 100 mekv/100 g-ig terjed, ami körülbelül 0,2-től 0,6-ig terjedő rétegtöltésnek felel meg.
Jól használhatók a természetes eredetű hektoritek, a (II) általános képletű részecskék formájában — a képletben
Me111 jelentése alumínium-, vas- vagy bórkation; vagy y=0.
Mn+ jelentése egyvegyértékű (n=l) vagy kétvegyértékű (n=2) fémion, például Na, K, Mg , Ca vagy Sr.
A fenti képletben az (x + y) értéke jelenti a hektorit agyag rétegtöltését.
«*
- 12 - .:..
Az ilyen hektoritagyagokat előnyösen rétegtöltésük alapján választják ki, vagyis úgy, hogy az agyag legalább 50%-ának a rétegtöltése 0,23 és 0,31 közé essen.
A természetes eredetű hektorit agyagok rétegtöltés-eloszlása előnyösebben olyan, hogy legalább 65%-a 0,23 és 0,31 közé essen.
A találmány szerinti agyagok előnyösen nátriumagyagok, mert ezeknek jobb a lágyító hatásuk.
A nátriumagyagok lehetnek természetes eredetűek vagy természetes eredetű kalciumagyagból átalakítással kapottak. Ha kalciumagyagot használunk a találmány szerinti készítményhez, nátriumsót adhatunk hozzá, hogy átalakítsuk a kalciumagyagot nátriumagyaggá. Ez a só előnyösen nátrium-karbonát, amelyet rendszerint 5%-os mennyiségben adunk a teljes agyagmennyiséghez.
A találmány szerinti hektorit agyagokra példaként említhetőka Bentone EW és a Macaloid, az NL Chemicals, N.J. USA cégtől és az Industrial Mineral Ventures cég hektoritjai.
A találmány szerinti készítmények az agyagra számított 0,05 tömegszázaléktól 20 tömegszázalékig terjedő mennyiségű flokkuláló szert tartalmaznak, ha annak molekulatömege 150 000 és
800 000 között van, és 0,005 tömegszázaléktól 2 tömegszázalékig terjedő mennyiséget, ha a molekulatömeg 800 000 és 5 000 000 közötti. Ezen anyagok többsége elég hosszú láncú polimer és kopolimer, etilén-oxidból, akril-amidből, akrilsavból, dimetil-amino-etil-metakrilátból, vinil-alkoholból, vinil-pirrolidonból, etilén-iminből kiindulva. A gumik, mint például a guar gum szintén megfelelnek.
Előnyösek az etilén-oxid, akril-amid vagy akrilsav alapú polimerek. Az agyagrészecskékkel való megfelelő reakcióhoz a polimernek elég hosszú láncúnak kell lennie, vagyis legalább 100 00C legyen az átlagos molekulatömege. Megfelelő vízoldhatóság elérése éredekében a polimer átlagos molekulatömege ne legyen nagyobb 10 milliónál, a legelőnyösebbek a 150 000 és 5 millió közötti átlagos molekulatömegű polimerek.
Az agyag agglomerátumhoz kívánt esetben alkalmazott találmány szerinti szerves nedvesítő szer lehet bármelyik ilyen célra alkalmas vízoldható anyag. A szerves nedvesítő szer előnyösen lehet a) alifás szénhidrogén alapú 2-9 szénatomos poliol; b) az a) pontban megadott poliol alapú éter-alkohol; c) az a) pontban megadott poliolból kapott észter-alkohol; d) mono- és oligoszacharidok; és ezek keverékei.
Ilyen előnyös nedvesítő szerek a glicerin, etilénglikol, propilénglikol és a glicerin, etilénglikol és propilénglikol dimer jei és trimerjei. Az agyagtartalmú lágyító rendszerek tartalmazhatnak 0,5 tömegszázaléktól 30 tömegszázalékig, előnyösen 2 tömegszázaléktól 15 tömegszázalékig terjedő mennyiségű nedvesítő szert az agyagra számítva.
Detergens felületaktív anyag rendszerek
A találmány szerinti polihidroxi-zsírsav-amidok mellett a készítmény tartalmazhat egy vagy több további felületaktív anyagot, például anionos, kationos vagy nemionos felületaktív anyagot. A felületakítv anyag rendszer rendszerint egy vagy több anionos és/vagy nemionos felülaktív anyagot tartalmaz a polihidroxi-zsírsav-amidon kívül. Különösen előnyös az anionos felület• · aktív anyag alkalmazása a hatékony általános tisztítás szempontjából a különböző mosási feltételek között. Konkrétan a találmány előnyei különösen jól érvényesülnek, ha a találmány szerinti készítmények keménységre érzékeny felületaktív anyagot, például alkil-szulfátot, alkil-észter-szulfonátot, (például metil-észter-szulfonátot), alkil-alkoxilezett szulfonátot (például alkil-etoxilezett-szulfonátot) és alkil-benzol-szulfonátot (például lineáris alkil-benzol-szulfonátot) tartalmaznak. Emellett hagyományos nemionos felületaktív anyagot, például egy alkil-etoxilátot vagy egy alkil-poliglükozidot is célszerű beadagolni, amint később látni fogjuk. Az ilyen hagyományos nemionos felületaktív anyagok koncentrációját viszont korlátozni kell az agyagtartalmú mosószer készítményekben, mivel negatívan hatnak az agyagra. (Ennek megfelelően a hagyományos nemionos felületaktív anyagok koncentrációja nem haladhatja meg a mosószer készítmény 4 tömegszázalékát.). A beadagolt detergens felületaktív anyag mennyisége a mosószer készítmény 1 tömegszázalékától 50 tömegszázalékáig terjedhet, előnyösen 3%-tól 40%-ig, még előnyösebben 5%-tól 30%-ig.
Megfelelő anionos feületaktiv anyag lehet a (III) általános képletű alkil-észter-szulfonát felületaktív anyag — a képletben r3 jelentése 8-20 szénatomos szénhidrogéngyök, előnyösen alkilgyök vagy ezek kombinációja;
R4 jelentése 1-16 szénatomos szénhidrogéngyök, előnyösen alkilgyök, vagy ezek kombinációja;
M jelentése kation, amely az alkil-észter-szulfonáttal «· «· « »· ·· · · • · · ♦ * · · • · · ♦ · · · · • · ····· ·· *
- 15 - .............
vízoldható sót képez.
Megfelelő sók lehetnek a fémsók, például nátrium-, káliumés lítiumsók, és szubsztituált vagy nem szubsztituált ammóniumsók, például metil-, dimetil-, trimetil- és kvaterner ammóniumkationok, például tetrametil-ammónium- és dimetil-piperidiniumkation, és az alkanol-aminokból kapott kationok, például monoetanol-amin, dietanol-amin és trieatanol-amin. R3 jelentése előnyösen 10-16 szénatomos alkilgyök, R4 jelentése metil-, etilvagy izopropilgyök. Különösen előnyösek a metil-észter-szulfonátok, amelyekben R3 jelentése 14-16 szénatomos alkilgyök.
Az ROSO3M általános képletű alkil-szulfát felületaktív anyagok képletében
R jelentése 10-24 szénatomos szénhidrogéngyök, előnyösen alkil- vagy hidroxi-alkilgyök, 10-20 szénatomos alkilkomponenssel, még előnyösebben 12-18 szénatomos alkil- vagy hidroxi-alkilgyökkel; és
M jelentése hidrogénatom vagy egy kation, például alkálifém-kation (például nátrium-, kálium- lítiumkation), szubsztituált vagy nem-szubsztituált ammóniumkationok, például metil-, dimetil- és trimetil-ammónium- és kvaterner ammóniumkationok, például tetrametil-ammóniumés dimetil-piperidinium- és alkanol-aminokból, például etanol-aminból, dietanol-aminból, trietanol-aminból és keverékükből kapott kationok, ezek keveréke stb.
Általában a 12-16 szénatomos alkil-láncok előnyösek az alacsony hőmérsékletű mosáskor (vagyis 50 °C alatt) és a 16-18 • · « · « · · • · · * ···· • « *···· · · « ········ · · · · · szénatomos alkilláncok előnyösek a magasabb mosási hőmérsékleteken (vagyis 50 °C fölött).
Az RO(A)mSC>3M általános képletű alkil-alkoxilezett szulfát felületaktív anyagok képletében
R jelentése nem-szubsztituált 10-24 szénatomos alkilvagy hidroxi-alkilcsoport, 10-24 szénatomos alkilkomponenssel, előnyösen 12-20 szénatomos alkil- vagy hidroxi-alkilcsoporttal, még előnyösebben 12-18 szénatomos alkil- vagy hidroxi-alkilcsoporttal;
A jelentése etoxi-vagy propoxiegység;
m jelentése nagyobb mint 0, rendszerint 0,5 és 6, előnyösebben 0,5 és 3 között van; és
M jelentése hidrogénatom vagy valamilyen kation, például fémkation (például nátrium-, kálium-, lítium-, kalcium-, magnéziumkation stb.), ammónium- vagy szubsztituált ammóniumkation.
Az alkil-etoxilezett szulfátok, valamint az alkil-propoxilezett szulfátok szintén szóbajöhetnek. Szubsztituált ammóniumkationokra konkrét példaként említhetők a metil-, dimetil-, trimetil-ammóniumkationok és kvaterner ammóniumkationok, például tetrametil-ammónium- és dimetil-piperidinium- és az alkanol-amin alapú kationok, például monoetanol-amin-, dietanol-amin-, trietanol-amin és keverékeik. Példaként említhető felületaktív anyagok a 12-18 szénatomos alkil-polietoxilát(1.0)szulfát, a 12-18 szénatomos alkil-polietoxilát(2.25)-szulfát, a 12-18 szénatomos alkil-polietoxilát(3.0)szulfát és a 12-18 szénatomos alkil-polietoxilát (4 . 0 ) szulf át , amelyek képletében • · «· · · ··· «· « · · · • · · « · · · • ·*··· ·· ·
- 17 - .............
M jelentése rendszerint nátrium- vagy káliumkation.
Ezek a szappansók (köztük például a nátrium-, kálium- ammónium- és szubsztituált ammóniumsók, mint a mono-, di- és trietanol-aminsók), a 9-20 szénatomos lineáris alkil-benzol-szulfonátok, a 8-22 szénatomos primer vagy szekunder alkán-szulfonátok, és a 8-24 szénatomos olefin-szulfonátok, a pirolizált alkáliföldfém-citrátok szulfonálásával kapott szulfonált polikarbonsavak, például az 1,082,179 számú nagy-britanniai szabadalmi leírás szerint az alkil-glicerin-szulfonátok, zsírsav-glicerin-szulfonátok, zsírsav-oleil-glicerin-szulfátok, alkil-fenol-etilén-oxid-éter-szulfátok, paraffin-szulfonátok, alkil-foszfátok, izetionátok, például N-acil-izetionátok, acil-taurátok, metil-taurid zsírsav-amidjai, alkil-szukcinamátok és szulfo-szukcinátok, szulfoszukcinát-monoészterek, szulfoszukcinátdiészterek (telített és telítetlen 6-14 szénatomos diészterek), N-acil-szarkozinátok, alkil-poliszacharidok szulfátjai, például alkil-poliglükozid szulfátok (a nemionos nem-szulfatált vegyületek leírása később következik), elágazó primer alkil-szulfátok, alkil-polietoxi-karboxilátok, például az
RO(CH2CH2O)kCH2COO-M+ általános képletű vegyületek — amelyek képletében
R jelentése 8-22 szénatomos alkilgyök;
k jelentése 0-10-ig terjedő egész szám;
M jelentése oldható sóképző kation — és a zsírsavak, melyeket izetionsawal észterezünk és nátriumhidroxiddal semlegesítünk. A gyantasavak és hidrogénezett gyantasavak szintén megfelelnek, például a kolofónium, a hidrogéné·« ·· · ···· ·· • · · · · · · • ··· ···· -Λ · · ···· · · · · — JL ο ” ···· ···· · ·· ·· zett kolofónium és a tallolajból kapott vagy abban levő gyantasavak és hidrogénezett gyantasavak. További példák találhatók a Surface Active Agents and Detergents (1. és 2. kötet, Schwartz, Perry és Berch) munkában. Számos ilyen felületaktív anyagot ír le a 3,929,678 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás.
Megfelelő hagyományos nemionos detergens felületaktív anyagot ír le a 3,929,678 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás. Nem-korlátozó példaként említhető használható nemionos felületaktív anyagok: polietilén, polipropilén, poli(butilén-oxid) kondenzátumai alkil-fenolokkal. A kereskedelemben kapható ilyen nemionos felületaktív anyag az Igepal™ CO-630, a GAF Corporation terméke, a Triton™ X-45, X-114, X-100 és X-102, mind a Rohm and Haas Co. termékei. Ezek a felületaktív anyagok rendszerint alkil-fenol-alkoxilátok, például alkil-fenol-etoxilátok.
A 12-22 szénatomos alifás alkoholok kondenzációs termékei 1-25 mól etilén-oxiddal. Példaként említhetők az ilyen típusú kereskedelemben kapható nemionos felületaktív anyagokra a Tergitol™15-S-9 (11-15 szénatomos lineáris szekunder alkoholnak 9 mól etilén-oxiddal kapott kondenzációs terméke), a Tergitol™ 24-L-C NMW (a 12-14 szénatomos primer alkohol kondenzációs terméke 6 mól etilén-oxiddal szűk molekulatömeg-eloszlásban), mindkettő a Unión Carbide Corporation terméke; a Neodol™ 45-9 (a 14-15 szénatomos lineáris alkohol kondenzációs terméke 9 mól etilén-oxiddal); a Neodol™23-6.5 (a 12-13 szénatomos lineáris alkohol kondenzációs terméke 6,5 mól etilén-oxiddal), a Neodol™ • · · · « · « · · • · · · · · · • ····· ·· · ···· · ·· ··
45-7 (a 14-15 szénatomos lineáris alkohol kondenzációs terméke 7 mól etilén-oxiddal), a Neodol™45-4 (a 14-15 szénatomos lineáris alkohol kondenzációs terméke 4 mól etilén-oxiddal), a Shell Chemical Company által forgalmazott termék, és a Kyro™EOB (a 13-15 szénatomos alkohol kondenzációs terméke 9 mól etilénoxiddal) , a The Procter and Gamble Company által forgalmazott termék. Ezek a felületaktív anyagok alkil-etoxilátok.
Az etilén-oxid kondenzációs terméke propilén-oxid és propilénglikol kondenzációjával kapott hidrofób bázissal. Ilyen típusú vegyületekre példaként említhető a kereskedelemben kapható Pluronic™ felületaktív anyag, a BASF terméke.
Az etilén-oxid kondenzációs termékei propilén-oxid és etilén-diamin reakciójával kapott anyaggal. Ilyen típusú nemionos felületaktív anyagra példaként említhetők egyes kereskedelemben kapható, a BASF által forgalmazott Tetronic™ vegyületek.
A (IV) általános képletű amin-oxidok képletében
R3 jelentése alkilgyök, hidroxi-alkilgyök, vagy alkilfenilcsoport, vagy ezek keveréke, 8-22 szénatommal;
R4 jelentése 2-3 szénatomos alkilén- vagy hidroxi-alkiléncsoport, vagy ezek keveréke;
X jelentése 0-3;
R5 jelentése alkil- vagy hidroxi-alkilcsoport, 1-3 szénatommal, vagy poli(etilén-oxid) csoport 1-3 etilén-oxid csoporttal.
Az r5 csoportok kapcsolódhatnak egymáshoz, például oxigénvagy nitrogénatomon keresztül, gyűrűt képezve.
• · • · · ···· ·· • · · · · · · • «*« ··««
2r\ ······«··· υ ·············
Előnyösek a 10-18 szénatomos alkil-dimetil-amin-oxidok és a 8-12 szénatomos alkoxi-etil-dihidroxi-etil-amin-oxidok.
Alkil-poliszacharidokat ír le a 4,565,647 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás.
Az (V) általános képletű előnyös alkil-poliglükozidok képletében
R2 jelentése alkil-, alkil-fenil-, hidroxi-alkil-, hidroxi-alkil-fenilcsoport és ezek keverékei, bennük 10-18 , előnyösen 12-14 szénatomos az alkilcsoport;
n jelentése 2 vagy 3, előnyösen 2;
t jelentése 0-10, előnyösen 0;
X jelentése 1,3-10, előnyösen 1,3-3, legelőnyösebben
1,3-2,7. A glükozilt előnyösen glükózból nyerik. E vegyületek előállítására az alkoholt vagy az alkil-polietoxi-alkoholt készítik el először, majd glükózzal vagy glükózforrással reagáltatják, igy glükozidot nyernek (kapcsolódás az 1-es helyzetben). A többi glükozilegység kapcsolódhat az 1-es és az előző glükozilegység 2-, 3-, 4- és/vagy 6-os helyzete közé, előnyösen főleg a 2-es helyzetbe.
Kationos detergens felületaktív anyagok szintén lehetnek a találmány szerinti mosószer készítményben. Kationos felületaktív anyagok lehetnek például ammóniumtartalmú felületaktív anyagok, mint a (VI) általános képletű felületaktív anyagok — amelyek képletében
R2 jelentése alkil- vagy alkil-benzilcsoport, körülbelül
8-tól körülbelül 18 szénatomig az alkilláncban;
R3 jelentése mindegyik lehet -CH2CH2-, -CH2CH(CH3)-, ·· ··
-CH2CH(CH2OH)-, -CH2CH2CH2- és ezek keverékei;
R4 jelentése mindegyik lehet 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos hidroxi-alkil-, benzil-, két R4 csoport összekapcsolódásával képződő gyűrűs szerkezetek, -CH2CHOH-CHOHCOR6CHOHCH2OH — ahol
Jelentése bármely hexóz vagy hexózpolimer, 1000nél kisebb molekulatömeggel, és hidrogénatom, ha y értéke 0-tól eltérő;
r5 jelentése ugyanaz mint R4-é, vagy alkillánc, azzal jellemezve, hogy az R2+r5 szénatomjainak száma nem haladhatja meg a 18-at;
y jelentése mindegyiké 0-10; az y értékek összege 0-15;
X jelentése bármely kompatibilis anion.
További megfelelő kationos felületaktív anyagokat ír le a
4,228,044 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás.
Egyéb felületaktív anyagok
Amfolitikus felületaktív anyagokat is be lehet adagolni a találmány szerinti mosószer készítménybe. Ezek általában szekunder vagy tercier aminok alifás származékai, vagy heterociklikus szekunder és tercier aminok alifás származékai, amelyekben az alifás gyök lehet egyenes vagy elágazó. Az alifás szubsztituensek egyike legalább körülbelül 8 szénatomot, rendszerint 8-tól körülbelül 18-ig terjedő számú szénatomot tartalmaz, és legalább egy tartalmaz egy anionos, vízoldhatóságot elősegítő csoportot, például karboxil- szulfonát-, szulfátcsoportot. Lásd a 3,929,678 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi le• ··· ···· ο ··········
- ζζ - ···· ··<· · ·· ·· írásban található amfolitikus felületaktív anyagokat.
Ikerionos felületaktív anyag is beadagolható a találmány szerinti mosószer készítménybe. Ezek a felületaktív anyagok általában szekunder vagy tercier aminok származékai, heterociklikus szekunder és tercier aminok származékai, vagy kvaterner aminóniumszármazékok, kvaterner foszfónium- és tercier szulfóniumvegyületek. Lásd a 3,929,678 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás ikerionos felületaktív anyag példáit.
Az amfolitikus és ikerionos felülaktív anyagokat rendszerint kombinálva alkalmazzák egy vagy több anionos és vagy nemionos felületaktív anyaggal.
A készítmény formái és felhasználási körülményei
A találmány szerinti készítmények lehetnek szilárd részecskék, vagy az agyagrészek vizes diszperziója formájában, a felhasználási feltételektől függően. A találmány szerinti készítmény mindkét formája beadagolható a mosás során a mosási vagy az öblítési lépésben.
A részecskék lehetnek normál és nagy sűrűségű kompakt kivitelben.
Detergens szennylebegtető anyagok
A találmány szerinti mosószer készítmények tartalmazhatnak szervetlen vagy szerves detergens szennylebetető szereket az ásványi keménység csökkentésének elősegítésére.
A szennylebegtetők koncentrációja széles tartományban változhat, a készítmény végső felhasználásától és a kívánt fizikai formájától függően. A folyékony formulációk rendszerint legalább 1 tömegszázalék, gyakrabban 5-50 tömegszázalék, előnyösen 5-30 • · ·* · ···* ·· • · · · * · » • ··· ··«· ο Ό __ · ········· — Zj — ···· ···· · ·· ·· tömegszázalék szennylebegtetőt tartalmaznak.
A granulált termékek rendszerint legalább 1 tömegszázalék, gyakrabban 10-80 tömegszázalék, előnyösen 15-50 tömegszázalék szennylebegtetőt tartalmaznak. A szennylebegtető ennél alacsonyabb vagy magasabb koncetrációja sincs kizárva.
A szervetlen detergens szennylebegtetők tartalmazzák, de nem kizárólag foszfonátok, szilikátok és karbonátok (köztük bikarbónátok és szeszkvikarbonátok), szulfátok és alumínium-szilikátok alkálifém-, ammónium- és alkanol-ammóniumsóit.
A szilikát szennylebegtetőkre példaként szolgálnak az alkálifém-szilikátok, konkrétabban amelyek a SiO2 : Na20-ot 1,6:1 és 3,2:1 közötti arányban tartalmazzák, valamint a réteges szilikátok, amilyenek a 4,664,839 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban szereplő réteges nátrium-szilikátok. Más szilikátok szintén hasznosak lehetnek, például a magnézium-szilikát, amely porhanyosító szerként szolgálhat a granulált készítményekben, stabilizáló szerként az oxigénes fehérítésben és habzáscsökkentő komponensként.
A karbonát szennylebegtetőkre példaként említhetők az alkáliföldfém- és az alkálifém-karbonátok, köztük a nátrium-karbonát és -szeszkvikarbonát, valamint ezek keverékei ultrafinom kalcium-karbonáttal, amint a 2,321,001 számú német szabadalmi bejelentésben látható.
Az alumínium-szilikát szennylebegtetők különösen jól megfelelnek a találmány szempontjából. Az előnyös alumínium-szilikátok a (VII) általános képlettel írhatók le — a képletben ·· ·· · *··· ·· ♦ · · · ♦ · « • ··· ···· • · «··· · · · · ········ · ·· ·· z és y jelentése egész szám, minimum 6; az mólaránya y-hoz képest 1,0 és 0,5 között van;
X jelentése 15 és 264 közötti egész szám.
A jól használható alumínium-szilikát ioncserélők a kereskedelemben kaphatók. Ezek az alumínium-szilikátok lehetnek kristályos vagy amorf szerkezetűek, lehtnek a természetben előforduló vagy szintetikus anyagok. Alumínium-szilikát ioncserélők előállítására szolgáló módszert ír le a 3,985,669 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás. Egy különösen előnyös megvalósításban a kristályos alumínium-szilikát ioncserélő a (VIII) általános képlettel írható le — a képletben
X jelentése körülbelül 20 és körülbelül 30 között van, leggyakrabban 27. Ez az anyag Zeolit A néven ismeretes. Az alumínium-szilikát részecskeátmérője előnyösen körülbelül 0,1-10 mikron.
Foszfonát szennylebegtető sókra példaként említhetők az etán-1-hidroxi-1,1-difoszfonát vízoldható sók, főleg a nátrium- és káliumsók, a metilén-difoszfonsav vízoldható sói, például a trinátrium- és trikáliumsók, és a szubsztituált metilén-difoszfonsav vízoldható sói, például a trinátrium- és tr,ikálium-etilidén-, izopropilidén-benzil-metilidén- és halogén-metilidén-foszfonátok. Ilyen foszfonát szennylebegtető sókat ír le a 3,159,581 számú, a 3,213,030 számú, a 3,422,021 számú, a 3,400,148 és a 3,422,137 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás.
A találmány szempontjából megfelelő szerves mosószer szenny• » • * • · ·«··· ·· · ······♦· · ·· «· lebegtetők, nem kizárólagosan, a polikarboxilát vegyületek széles köre. A továbbiakban a polikarboxilát kifejezés olyan vegyületeket jelent, amelyek több, előnyösen minimum 3 karboxilátcsoportot tartalmaznak.
A polikarboxilát szennylebegtetőt általában savas formában adják a készítményhez, de semleges só formájában is alkalmazható. Ha só formában alkamazzák, alkálifém-, például nátrium- és káliumsók, főleg nátriumsó, vagy ammónium- és szubsztituált ammónium- (például alkanol-ammónium-) sók az előnyösek.
A polikarboxilát szennylebegtetők között számos jól használható vegyületcsoport található. A polikarboxilát szennylebegtetők egyik ilyen csoportja az éter-polikarboxilátok. Számos éter-polikarboxilátot írtak le mosószer szennylebegtetőként való alkalmazásra. Jól használható éter-polikarboxilátok az oxi-diszukcinátok, amelyeket a 3,128,287 és a 3,635,830 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás ír le.
A találmány szerinti szennylebegtetőként használható éterpolikarboxilátok speciális típusa a (IX) általános képlettel írható le — a képletben
A jelentése hidrogénatom vagy OH-csoport;
B jelentése hidrogénatom vagy -O-CH (COOX)-0¾ (COOX) ; és
X jelentése hidrogénatom vagy sóképző kation.
Ha például a fenti képletben A és B egyaránt hidrogénatom, a vegyület az oxi-diborostyánkősav és vízoldható sói. Ha A jelentése OH-csoport és B jelentése hidrogénatom, akkor a vegyület a tartarát-monoborostyánkősav (TMS) és vízoldható sói. Ha A t··· jelentése hidrogénatom és B jelentése -O-CH(COOX)-CH2(COOX), a vegyület a tartarát-diborostyánkősav (TDS) és vízoldható sói. Ezen szennylebegtetők keverékei különösen előnyösek. Különösen előnyős a TMS és TDS 97:3 és 20:80 közötti tömegarányú keveréke. Ezeket a szennylebegtetőket a 4,663,071 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás adja meg.
A megfelelő éter-polikarboxilátok lehetnek ciklikus vegyületek, konkrétabban aliciklikus vegyületek, például a 3,923,679, a 3,835,163, a 4,158,635, a 4,120,874 és a 4,102,903 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban találhatók.
További jól használható mosószer szennylebegtetők a (X) képlettel leírható éter-hidroxi-polikarboxilátok — a képletben
M jelentése hidrogénatom vagy kation, azzal jellemezve, hogy a kapott só vízoldható, előnyösen alkálifém-, ammónium- vagy szubsztituált ammóniumkation;
n jelentése 2 és 15 között van (n előnyösen 2 és 10, előnyösebben 2 és 4 között van);
R jelentése az összes R-re azonos vagy különböző, lehet hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy 1-4 szénatomos szubsztituált alkilcsoport, (R jelentése előnyösen hidrogénatom).
További éter-polikarboxilátok a maleinsav kopolimerek etilénnel vagy vinil-metil-éterrel, az 1,3,5-trihidroxi-benzol2,4,6-triszulfonsav és a karboxi-(metil-oxi)-borostyánkősav.
Szerves polikarboxilát szennylebegtetők lehetnek a poliecetsav különböző alkálifém-, ammónium- és szubsztituált ammóni ··*· ·· » * « ··· • · · · ·· «4 umsói. Poliecetsav alapú szennylebegtető sók az etilén-diamin-tetraecetsav és nitril-triecetsav nátrium-, kálium-, lítium-, ammónium- és szubsztituált ammóniumsói.
Használható polikarboxilátok még a mellitsav, borostyánkősav, polimaleinsav, benzol-1,3,5-trikarbonsav, benzol-pentakarbonsav és a karboxi-(metil-oxi)-borostyánkősav és annak oldható sói.
A nitril szennylebegtetők, például a citromsav és oldható sói különösen fontos polikarboxilát szennylebegtetők a nagy teljesítményű mosószer készítményekhez, de használhatók a granulált készítményekben is. Megfelelő sók a fémsók, például a nátrium-, lítium- és káliumsók, valamint az ammónium- és szubsztituált ammóniumsók.
További karboxilát szennylebegtetők a 3,723,322 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban található karboxilezett szénhidrátok.
A találmány szerinti mosószer készítményekhez jól használhatók a 4,566,984 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban megadott 3,3-dikarboxi-4-oxa-l,6-hexán-dioátok és hasonló vegyületek. Megfelelő borostyánkősav szennylebegtetők az 5-20 szénatomos alkil-borostyánkősavak és sóik. Ezek közül különösen előnyös a dodecil-borostyánkősav. Az alkil-borostyánkősavak általában az R-CH(COOH)CH2(COOH) általános képlettel írhatók le, vagyis borostyánkősav származékok, azzal jellemezve, hogy R jelentése szénhidrogén, például 10-20 szénatomos alkilvagy alkenilcsoport, előnyösen 12-16 szénatomos, vagy azzal jellemezve, hogy R lehet szubsztituálva OH-, szulfo-, szulfoxi28 <** ·· · ··*· • * · · · * » • · · · · ··· • · *··« · * ♦ · ··*· ···» Φ «· ·4 vagy szulfonszubsztituenssel, mindezeket a fent említett szabadalmi leírásban találhatjuk meg.
A borostyánkősav szennylebegtetőket előnyösen vízoldható sói formjában használjuk fel, köztük nátrium-, kálium-, ammónium- és alkanol-ammóniumsói formájában.
A borostyánkősav szennylebegtetőkre konkrét példaként említhetők a lauril-szukcinát, mirisztil-szukcinát, palmitil-szukcinát, 2-dodecenil-szukcinát (előnyös), a 2-pentadecenil-szukcinát stb. A lauril-szukcinátok e csoport előnyös szennylebegtető tagjai, ezeket a 86200690.5/0,200,263 számú európai szabadalmi bejelentés írja le.
Használható szennylebegtetőkre példaként említhetők a nátrium- és kálium-karboxi-(metil-oxi)-malonát, karboxi-(metil-oxi)-szukcinát, cisz-ciklohexán-hexakarboxilát, a vízoldható poliakrilátok (ezeknek a poliakrilátoknak 2000 fölött van a molekulatömege és jól használhatók diszpergáló szerként), és a maleinsavanhidrid kopolimerei vinil-metil-éterrel vagy etilénnel.
További megfelelő polikarboxilátok a poliacetál-karboxilátok, amelyeket a 4,144,226 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás ad meg. Ezek a poliacetál-karboxilátok előállíthatok egy glioxálsav-észter és egy polimerizációs iniciátor reakciójával polimerizációs reakciófeltételek mellett. A kapott poliacetál-karboxilát-észtert aztán hozzákapcsolják kémiailag stabil végcsoportokhoz, hogy stabilizálják a poliacetál-karboxilátot a gyors depolimerizáció ellen a lúgos oldatban, a megfelelő sóvá alakítják, és hozzáadják a felületaktív anyagokhoz.
Polikarboxilát szennylebegtetőket ír le a 3,308,067 számú *· 99 « • · · · •W»· «· i 9 • ··» • 9 9 9 ·· 99 amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás. Ilyen anyagok az alifás karbonsavak, például maleinsav, itakonsav, mezakonsav, fumársav, akonitsav, citrakonsav és metilén-malonsav homo- és kopolimerek vízoldható sói.
A szakirodalomból ismert további szerves szennylebegtetők szintén használhatók. Például a nonakarbonsavak és oldható sóik, amelyeken hosszú szénhidrogéngyökök vannak, szintén használhatók. Ezek általában szappanoknak nevezett anyagok. Rendszerint a 10-20 szénatomos lánchosszat alkalmazzák. A szénhidrogéngyök lehet telített vagy telítetlen.
Enzimek
Enzimeket több célból be lehet adagolni a mosószer készítménybe, például a fehérje alapú, szénhidrát alapú vagy triglicerid alapú foltok eltávolítására, vagy a színezék egyik ruháról másikra való átadásának a megakadályozására. Ilyen enzim lehet a proteáz, amiláz, lipáz, celluláz és peroxidáz, valamint ezek keveréke. Bármilyen eredetűk lehetnek, például növényi, állati, bakteriális, gomba és élesztő eredetűek. A proteolitikus enzimek, amelyek megfelelnek a fehérje alapú foltok eltávolítására, a kereskedelemben kaphatók, a következő márkanevek alatt: ALCALASE™ és SAVINASE™, a Novo Industries A/S (.Dánia) terméke, és a MAXATASE™, az International Bio-Synthetics, Inc. (Hollandia) cégnél.
Amilolitikus fehérjék például a RAPIDASE™, az International Bio-Synthetics, Inc. terméke és a TERMAMYL™, a Novo Industries terméke.
A találmány szempontjából megfelelő cellulázok lehetnek
Λ ·········· (J ············· bakteriális vagy gomba eredetű cellulázok.
Megfelelő lipáz enzimek a mosószerekhez a LIPOLASER néven forgalmazott anyag (Novo Industries).
Az ipari mosószerek enzimjeit rendszerint 0,001% és 2% közötti mennyiségben, illetve ennél nagyobb koncentrációban használják a találmány szerinti készítményekben.
Fehérítő vegyületek — fehérítő szerek és fehérítő aktivátorok
A találmány szerinti mosószer készítmények tartalmazhatnak fehérítő szereket vagy fehérítő készítményeket, amelyekben fehérítő szer és egy vagy több fehérítő aktivátor szerepel.
A megfelelő fehérítő szerek egyik csoportja peroxisavat magát vagy olyan rendszereket foglal magába, amelyek peroxisavak in situ termelésére alkalmasak.
A peroxisavak maguk kifejezés az alkálifém- és alkáliföldfémsókat is jelenti. Általában peroxisavakat és diperoxisavakat alkalmaznak; példaként említhetők a diperoxi-dodekánsav (DPDA) vagy a peroxi-ftálsav.
A persavakat in situ előállítani képes rendszerek peroxi fehérítő szerből és annak aktivátorából állnak.
A peroxi fehérítő szerek képesek hidrogén-peroxid előállítására vizes közegben; ezek a vegyületek a szakirodalomból jól ismertek, lehetnek hidrogén-peroxidok, alkálifém-peroxidok, szerves peroxid fehérítő szerek, például karbamid-peroxid, szervetlen persó fehérítő szerek, például alkálifém-perborátok, perkarbonátok, perfoszfátok, perszilikátok stb.
Előnyös a nátrium-perborát, amely a kereskedelemben mono31 • · · · · és tetrahidrátok formájában kapható, a nátrium-karbonát-peroxihidrát, a nátrium-pirofoszfát-peroxi-hidrát és a karbamid-peroxi-hidrát.
A felszabadított hidrogén-peroxid reagál a fehérítő aktivátorral és peroxisav fehérítőt képez. Fehérítő aktivátor vegyületcsoportok az észterek, imidek, imidazolok, oximok és karbonátok. Mindkét csoport előnyös tagjai a metil-o-acetoxi-benzoátok; az acetoxi-benzol-szulfonát-nátriumsó, például a 4-nonanoil-oxi-benzol-szulfonát-nátriumsó; a 4-oktanoil-oxi-benzol-szulfonát-nátriumsó és a 4-oktanoil-oxi-benzol-szulfonát-nátriumsó; a biszfenol A-diacetát; a tetraacetil-etilén-diamin; a tetraacetil-hexametilén-diamin; a tetraacetil-metilén-diamin.
További ilyen előnyös peroxigén fehérítő aktivátorokat írnak le a 4,483,778 és a 4,539,130 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások: alfa-szubsztituált alkil- vagy alkenil-észterek, például a 4(2-klór-oktanoil-oxi)-benzol-szulfonát-nátriumsó, a 4(3,5,5-trimetil-hexanoil-oxi)benzol-szulfonát-nátriumsó. Megfelelő peroxisavak szintén lehetnek peroxigén fehérítő aktivátorok, ilyeneket ír le a 0 166 571 számú európai szabadalmi bejelentés, ezek RXAOOH és RXAL általános képletű vegyületek — a képletben
R jelentése hidroxi-karbilcsoport;
X jelentése heteroatom;
A jelentése karbonilmegkötő csoport; és
L jelentése lehasadó csoport, általában oxi-benzolszulfonát.
• · · · · · · • ··· ···· • · ····· ·· · ········ · ·· · ·
Detergens segédanyagok
A találmány szerinti készítmények tartalmazhatnak egyéb, a tisztítóképességet segítő komponenseket is; ilyenek lehetnek a polimer szennyeződésfelszabadító szerek, kelátképzők, agyagos szennyeződést eltávolítók/lerakódás elleni szerek.
Polimer diszpergáló szerek
Polimer diszpergáló szerek, például akril/maleinsav alapú kopolimerek szintén használhatók a diszpergáló/lerakódásgátló szer előnyös komponenseként. Ilyen anyagok lehetnek az akrilsav és maleinsav kopolimerek vízoldható sói. E kopolimerek átlagos molekulatömege savas formában 2000 és 100 000, előnyösen 5000 és 75 000, még előnyösebben 7000 és 65 000 közötti érték. Az akrilát és maleát szegmensek aránya a kopolimerben általában 30:1 és 1:1 között van, előnyösebben 10:1 és 2:1 között. Az ilyen akrilsav-maleinsav kopolimerek vízoldható sói lehetnek például alkálifém-, ammónium- és szubsztituált ammóniumsók. Az ilyen típusú oldható akrilát/maleát kopolimerek ismert anyagok, leírásuk megtalálható a 66915 számú európai szabadalmi bejelentésben.
További megfelelő polimer a polietilénglikol (PEG). A PEG diszpergálószerként is szolgál, emellett agyagos szennyeződések eltávolítására és lerakódás elleni szerként is alkalmas. Tipikus molekulatömege ilyen alkalmazás esetén 500 és 100 000, előnyösen 1000 és 50 000, még előnyösebben 1500 és 10 000 között van.
Optikai fehérítők és habzásgátlók is beadagolhatok a találmány szerinti készítménybe.
• ·
A folyékony mosószer készítmények vivőanyagaként alkalmazhatnak továbbá vizet és egyéb oldószert. A kis molekulatömegű primer vagy szekunder alkoholok, például metanol, etanol, propanol és izopropanol megfelelnek. Előnyösek a monoalkoholok a felületaktív anyagok oldhatóvá tételére, de a poliolok, például a 2-6 szénatomos és 2-6 OH-csoportot tartalmazók (például propilénglikol, etilénglikol, glicerin és az 1,2-propán-diol) szintén használhatók.
A találmány szerinti mosószer készítményeket eőnyösen úgy formulázzák, hogy a vizes tisztítási művelet során a víz pH-ja
6.5 és 11,0 között legyen, előnyösen 7,5 és 10,5 között. A folyékony készítmények pH-ja előnyösen 7,5 és 9,5, előnyösebben
7.5 és 9,0 között van. A pH kívánt szintre való beállítására szolgáló technikák lehetnek a pufferoldat, lúgok, savak stb., mind jól ismertek a szakirodalomból.
Példák következnek a találmány szerinti N-metil-1-deoxiglucitil-lauramid felületaktív anyag előállítására. Bár a szakképzett vegyész változtathatja a készülékelrendezést, a találmány céljára megfelelő készülék egy 3 literes, négynyakú lombik, motorral hajtott lapátkeverővei, és a reakcióközeggel érintkező hőmérővel ellátva. A fennmaradó két nyílás egyikére nitrogénöblítést, a másikra egy széles lyukú oldalkart szerelünk (figyelem, a széles lyukú oldalkar a gyors metanolfejlődés miatt szükséges) , ezt egy hatékony gyűjtőkondenzátorral és vákuumkivezetéssel kötjük össze. Utóbbit nitrogénkivezetéssel és vákuummérővel, majd elszívóval és elnyelető csapdával kötjük össze. Változtatható, transzformátoros hőmérsékletszabályozóval ellá— *5 Λ — · · ♦··· · · · · □ *± ···· ···· · ·· ·· tott 500 wattos fűtőköpenyt használunk a reakcióelegy hevítésére. Úgy helyezzük el a szerelőállványon, hogy könnyen emelhető és süllyeszthető legyen a reakció hőmérsékletének szabályozása céljából.
195 g (1,0 mól, Aldrich, M4700-0) N-metil-glukamint és 220,9 g (1,0 mól, Procter and Gamble CE 1270) metil-laureátot lombikba helyezünk. A szilárd/folyékony elegyet nitrogénöblítés és keverés közben melegítve ömledéket képezünk (körülbelül 25 perc). Amikor az ömledék hőmérséklete 145 ° C-ot elér, 10,5 g vízmentes, nátrium-karbonát por katalizátort (0,1 mól, J.T.Baker) adunk hozzá. A nitrogénöblítést lezárjuk, és az elszívót és nitrogénkivezetést hozzáillesztjük, így 16343 Pa vákuumot kapunk. Ettől kezdve a reakció hőmérsékletét 150 °C-on tartjuk a Variac beállításával és/vagy a köpeny emelésével - süllyesztésével .
percen belül megjelennek az első metanolbuborékok a reakcióelegy meniszkuszán. Ezután erőteljes keverés következik. A metanolt átdesztilláljuk, amíg képződési sebessége le nem csillapodik. A vákuumot 81715 Pa-ra állítjuk be. A vákuumot körülbelül a következők szerint növeljük (Pascal a megadott percben): 9806 Pa - 3 perc, 22880 Pa - 7 perc, 32686 Pa - 10 perc. A metanolképződés megindulásától számított 11. percben a melegítést és keverést leállítjuk, némi habzás tapasztalható. A terméket hűtjük és megszilárdítjuk.
A következő példák a találmány szerinti készítmények illusztrálására szolgálnak, de nem korlátozzák és nem határozzák meg a találmány oltalmi körét, melyet a szabadalmi igénypontok ismer35 • ··· ···· • · ····· · · · ········ · ·· ·· tetnek.
1. példa
Teszteljárás: 3,5 kg tiszta textíliát Miele 423 automata dobos mosógépben, 60 °C-on mosunk. A vízkeménység 2,5 mM Ca, a készítmény koncentrációja a mosóoldatban 0,7%. A puhaság értékelésére frottír törülközőket kötélen szárítunk a lágyság vizsgálata előtt. Az összehasonlító puhasági vizsgálatot szakértői bizottság végzi 0-tól 4-ig terjedő pontozási rendszer szerint. A skálán a 0 azt jelenti, hogy nincs különbség, a 4 pedig a maximális különbséget mutatja. A lágyságot egy és négy mosási ciklus után értékeljük. A következő készítményeket állítjuk elő.
Komponensek
Felületaktív anyag
Lineáris alkil-benzol-szulfonát
Faggyú-alkil-szulfát
Alkil-trímetil-ammónium-klorid
Zsíralkohol-etoxilát (12-15 szénatomos )
N-metil-N-l-dezoxi-glucitil-C]^-alkil-amid
Tömegszázalék
Referencia I Példa I
1,51,5
Szennylebegtető/kelátképző
Zeolit A
- 36 - | ·· · • · · • • · • · · · · · | ♦ · · · · · • · · • * · · • · · · · · ·· · ·· 5 | |
Maleinsav és akrilsav kopolimer nátriumsó | 5 | ||
Fehérítő | |||
Nátrium-perborát | 12 | 12 | |
N,N,N,N-tetraacetil-etilén-diamin | 4 | 4 | |
Illatosító szer | 0,5 | 0,5 | |
Enzim | - | - | |
Savinase | 1,6 | 1,6 | |
Lágyító rendszer | |||
Szmektit/montmorillonit agyagok | 10,5 | 10,5 | |
Glicerin | 0,5 | 0,5 | |
Poli(etilén-oxid) | 0 | 0 | |
Puffér | |||
Karbonát | 10,6 | 10,6 | |
Szilikát (2.0) | 5 | 5 | |
Hozzákevert és befecskendezett | |||
anyagok (habzásgátló, egyéb) | Kiegészítés | 100-ra |
Az 1. példában kapott lágyságot (5% 12 szénatomos alkilamid bázis) összehasonlítottuk az 1. referenciával (5% etoxilezett nemionos felületaktív anyag).
• · ·
Egy mosási ciklus Négy mosási ciklus
Példa I és Referencia I összevetése
0,4 s
0,8 s
Statisztikai szempontból szignifikáns javulást tapasztaltunk a lágyságban az alkil-amid bázist tartalmazó terméknél (1. példa).
2. példa
Agyagilokkuláló szerrel szintén előállítottunk készítményeket. Az 5% alkil-amidot (Példa II) tartalmazó termék lágyságát összevetettük az 5% etoxilezett nemionos felületaktív anyagot tartalmazó azonos termékével (Referencia II). A vizsgálati feltételek azonosak az 1. példában leírtakkal.
A lágyságot egy és négy mosási ciklus után értékeltük.
Statisztikailag szignifikáns mértékben jobb lágyságot figyeltünk meg az alkil-amidot tartalmazó terméknél az etoxilezett nemionos felületaktív anyaghoz képest.
Formulációk
Komponensek
Összetétel (tömegszázalék)
Normál termék Kompakt termék Folyékony termék
I II
III IV
II
11-12 szénatomos alkil-benzol-szulfonát ···· ·«··
Faggyúalkohol-s zulfát(Na) - 2
14-15 szénatomos alkil-szulfát(Na)
A-01efin(C12-I8) szulíonát(Na)
Faggyúalkohol-etoxilát (ΕΟχι) 0,5 12-15 szénatomos zsíralkohol-etoxilát (EO7)
Hidrogénezett faggyúsav - 0,5
12-14 szénatomos dimetil-(hidroxi-etil)-ammónium-klorid
N-metil-N-l-dezoxi-glicitil-16-18 szénatomos alkil-amid5
N-metil-N-1-dezoxi-glicitil-12-14 szénatomos alkil-amid -5
Nátrium-tripolifoszfát24
2 | 2 | |||
3 | 4 | - | 6 | 1 |
- | 0,5 | - | - | - |
0,5
1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | |
6 | 5 | - | - | - |
- | - | 5 | 5 | 7 |
25 |
39 - | ·· «· • · · · • · • · ·*·· ··*· | ||||
Zeolit A | 20 20 | - | 23 | 19 | - |
Nátrium-cifrát | 5 5 | - | - | 6 | - |
Oleinsav | - | - | - | - | 1 |
Citromsav | - | - | - | - | 2 |
14-16 szénatomos | |||||
alkil-szukcinát | - | - | - | - | 10 |
1,2-propán-diol | - | - | - | - | 3 |
Etanol | - | - | - | - | 7 |
Na-metáborát-okta- | |||||
hidrát | - | - | - | - | 1 |
Poli(etilén-oxid) | |||||
molekulatömeg 5 mil- | |||||
lió 0,05 | - | 0,05 | - | - | - |
Poli(etilén-oxid) | |||||
molekulatömeg | |||||
300 000 | 0,3 - | - | 0,3 | 0,3 | - |
Nátrium-szulfát 12 | 10 15 | 5 | - | - | - |
Nátrium-karbonát 5 | 7 | 15 | 11 | 11 | - |
Nátrium-szilikát 4 | 4 4 | 4 | 4 | 3 | - |
Nátrium-perborát | |||||
(1 aq) 15 | 15 18 | 15 | 11 | 12 | - |
N,N,N,N-tetraacetil- | |||||
-etilén-diamin 3 | 3 | 3 | 4 | 3 | - |
CMC 0,3 | 0,3 0,3 | 0,3 | 0,4 | 0,3 | - |
Poliakrilát, moleku- |
latömeg 1000-20 000
1,5 «· ·« · ··« ·· ♦ 9 · · » · « « »*« · · · · • · 99999 · · « ···· ·«·· · ·· «·
Poliakrilát, moleku- | ||
latömeg 4000-5000 | - | - |
Maleinsav-akril- | ||
sav kopolimer | 2 | - |
Enzimek | 1 | 1 |
Montmorillonit | ||
agyag | 10 | 10 |
Hektorit agyag | - | - |
3 | ||||
- | 3 | 5 | 4 | - |
1 | 1,6 | 1,6 | 1 | 1,5 |
- | 10 | 12 | 12 | 19 |
10 | - | - | - | - |
Hozzákevert és befecskendezett anyag (illatosító, enzim, Savinase, pufferanyag, habzásgátló, egyéb, nedvesség, vegyes) kiegészítés 100-ra
Claims (9)
1. Mosószer készítmény, amely az (I) általános képletű polihidroxi-zsírsav-amid felületaktív anyagot tartalmazza — a képletben
R1 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos szénhidrogéngyök, 2-hidroxi-etil-, 2-hidroxi-propilgyök vagy ezek keveréke;
R3 jelentése 5-31 szénatomos szénhidrogéngyök; és
Z jelentése polihidroxi-szénhidrogéngyök, olyan lineáris szénhidrogén lánccal, amely legalább 3 olyan hidroxilcsoportot tartalmaz, melyek közvetlenül a lánchoz kapcsolódnak, vagy ezek alkoxilezett származékai — és egy agyagtartalmú lágyító rendszert.
2. Az 1. igénypont szerinti mosószer készítmény, amely legalább 1 tömegszázalék polihidroxi-zsírsav-amidot tartalmaz.
3. Az 1. igénypont szerinti mosószer készítmény, azzal jellemezve, hogy a polihidroxi-zsírsav-amid felületaktív anyag az (I) általános képlettel írható le — a képletben
R jelentése metilgyök, alkil- vagy alkenilgyök;
Z jelentése redukáló cukorból kapott glicitilvegyület vagy annak alkoxilezett származéka.
4. Az 1. igénypont szerinti mosószer készítmény, azzal jellemezve, hogy az agyagtartalmú lágyító rendszer legalább 0,5 tömegszázalék agyagot tartalmaz a mosószer készítményre számítva.
5. A 4. igénypont szerinti agyagtartalmú lágyító rendszer, • · · · V · · • · « · ♦ ··· • * ·*·· · · · · ···· ···· « »· ·· azzal jellemezve, hogy az agyag szmektit típusú.
6. Az 1. igénypont szerinti mosószer készítmény, azzal jellemezve, hogy az agyagtartalmú lágyító rendszer agyagflokkuláló szert tartalmaz.
7. Az 1. igénypont szerinti mosószer készítmény, azzal jellemezve, hogy az agyagtartalmú lágyító rendszer nedvesítő szert tartalmaz.
8. Az 1. igénypont szerinti mosószer készítmény, azzal jellemezve, hogy tartalmaz továbbá egy vagy több felületaktív segédanyagot, amely lehet anionos, kationos és nemionos detergens felületaktív anyag vagy ezek keveréke.
9. A 8. igénypont szerinti mosószer készítmény, azzal jellemezve, hogy a nemionos felületaktív anyagok legalább 4 tömegszázalékban vannak jelen a mosószer készítményre számítva.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP19910201773 EP0522206B1 (en) | 1991-07-08 | 1991-07-08 | Detergent compositions containing polyhydroxy fatty acid amide surfactants and a clay softening system |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HU9400051D0 HU9400051D0 (en) | 1994-05-30 |
HUT66853A true HUT66853A (en) | 1995-01-30 |
Family
ID=8207767
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU9400051A HUT66853A (en) | 1991-07-08 | 1992-06-24 | Detergent compositions containing polyhydroxy fatty acid amide surfactants and a clay softening system |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0522206B1 (hu) |
JP (1) | JPH06508876A (hu) |
CN (1) | CN1037452C (hu) |
CA (1) | CA2113067C (hu) |
DE (1) | DE69113259T2 (hu) |
ES (1) | ES2077154T3 (hu) |
HU (1) | HUT66853A (hu) |
IE (1) | IE922133A1 (hu) |
IN (1) | IN186294B (hu) |
MA (1) | MA22585A1 (hu) |
MX (1) | MX9203995A (hu) |
PT (1) | PT100644A (hu) |
TR (1) | TR26835A (hu) |
TW (1) | TW216802B (hu) |
WO (1) | WO1993001267A1 (hu) |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0593406A1 (en) * | 1992-10-13 | 1994-04-20 | The Procter & Gamble Company | Non-aqueous liquid detergent compositions |
GB9303721D0 (en) * | 1993-02-24 | 1993-04-14 | Unilever Plc | Detergent composition |
EP0628624A1 (en) | 1993-06-09 | 1994-12-14 | The Procter & Gamble Company | Protease containing dye transfer inhibiting compositions |
JPH08511826A (ja) * | 1993-06-25 | 1996-12-10 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | リパーゼとノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムとを含有する粒状洗濯洗剤組成物 |
US5604197A (en) * | 1993-07-22 | 1997-02-18 | The Procter & Gamble Company | Softening through the wash compositions |
EP0635563A1 (en) * | 1993-07-22 | 1995-01-25 | The Procter & Gamble Company | Dye-transfer-inhibiting compositions containing fabric-softening agent |
ES2109471T3 (es) * | 1993-07-23 | 1998-01-16 | Procter & Gamble | Composiciones detergentes que inhiben la transferencia de colorantes. |
DE69319237T2 (de) * | 1993-07-23 | 1999-02-25 | The Procter & Gamble Co., Cincinnati, Ohio | Die Farbstoffübertragung hemmende Waschmittelzusammensetzungen |
WO1995033038A1 (en) * | 1994-06-01 | 1995-12-07 | The Procter & Gamble Company | Sarcosinate with clay softeners in laundry compositions |
DE4430085C2 (de) * | 1994-08-25 | 1997-02-27 | Henkel Kgaa | Haarshampoos |
ES2185645T3 (es) * | 1994-12-29 | 2003-05-01 | Procter & Gamble | Composiciones detergentes para la colada que suavizan durante el lavadodurante el lavado. |
EP0919608A1 (en) * | 1997-11-25 | 1999-06-02 | The Procter & Gamble Company | Use of a polyhydroxyfatty acid amide compound as a softening compound |
GB2352245A (en) * | 1999-07-22 | 2001-01-24 | Procter & Gamble | Detergent compositions |
DE19948671A1 (de) * | 1999-10-08 | 2001-04-19 | Cognis Deutschland Gmbh | Waschmittel |
JP6085454B2 (ja) * | 2012-11-29 | 2017-02-22 | 株式会社ミルボン | 洗浄剤 |
EP3085761A1 (en) * | 2015-04-20 | 2016-10-26 | Hayata Kimya Sanayi Anonim Sirketi | Laundry detergent for use in washing of white and coloured fabrics together |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2703798A (en) * | 1950-05-25 | 1955-03-08 | Commercial Solvents Corp | Detergents from nu-monoalkyl-glucamines |
US2662073A (en) * | 1951-04-27 | 1953-12-08 | Charles L Mehltretter | Gluconamides |
BE557103A (hu) * | 1956-05-14 | |||
US2982737A (en) * | 1957-05-27 | 1961-05-02 | Rohm & Haas | Detergent bars |
SE319156B (hu) * | 1966-08-01 | 1970-01-12 | Henkel & Cie Gmbh | |
DK130418A (hu) * | 1967-07-19 | |||
ZA734721B (en) * | 1972-07-14 | 1974-03-27 | Procter & Gamble | Detergent compositions |
US3852211A (en) * | 1972-08-09 | 1974-12-03 | Procter & Gamble | Detergent compositions |
US3915882A (en) * | 1972-11-10 | 1975-10-28 | Procter & Gamble | Soap compositions |
WO1983004412A1 (en) * | 1982-06-11 | 1983-12-22 | National Research Development Corporation | Amphipathic compounds |
DE3538451A1 (de) * | 1985-10-29 | 1987-05-07 | Sueddeutsche Zucker Ag | Fettsaeureamide von aminopolyolen als nichtionogene tenside |
DE3711776A1 (de) * | 1987-04-08 | 1988-10-27 | Huels Chemische Werke Ag | Verwendung von n-polyhydroxyalkylfettsaeureamiden als verdickungsmittel fuer fluessige waessrige tensidsysteme |
DE3887020T2 (de) * | 1987-07-14 | 1994-06-09 | Procter & Gamble | Detergenszusammensetzungen. |
US4844821A (en) * | 1988-02-10 | 1989-07-04 | The Procter & Gamble Company | Stable liquid laundry detergent/fabric conditioning composition |
EP0387426B1 (en) * | 1988-12-21 | 1996-10-02 | The Procter & Gamble Company | Fabric softening compositions containing natural hectorite clay |
-
1991
- 1991-07-08 DE DE1991613259 patent/DE69113259T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-07-08 EP EP19910201773 patent/EP0522206B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-08 ES ES91201773T patent/ES2077154T3/es not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-06-24 CA CA 2113067 patent/CA2113067C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-06-24 HU HU9400051A patent/HUT66853A/hu unknown
- 1992-06-24 WO PCT/US1992/005269 patent/WO1993001267A1/en active Application Filing
- 1992-06-24 JP JP5502234A patent/JPH06508876A/ja active Pending
- 1992-06-30 TR TR00615/92A patent/TR26835A/xx unknown
- 1992-06-30 PT PT10064492A patent/PT100644A/pt not_active Application Discontinuation
- 1992-07-01 IE IE922133A patent/IE922133A1/en not_active Application Discontinuation
- 1992-07-01 IN IN579DE1992 patent/IN186294B/en unknown
- 1992-07-07 MX MX9203995A patent/MX9203995A/es not_active IP Right Cessation
- 1992-07-07 MA MA22868A patent/MA22585A1/fr unknown
- 1992-07-08 CN CN92109294A patent/CN1037452C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1992-07-25 TW TW81105902A patent/TW216802B/zh active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TW216802B (hu) | 1993-12-01 |
CN1070223A (zh) | 1993-03-24 |
DE69113259D1 (de) | 1995-10-26 |
CN1037452C (zh) | 1998-02-18 |
DE69113259T2 (de) | 1996-05-15 |
MA22585A1 (fr) | 1993-04-01 |
TR26835A (tr) | 1994-08-12 |
WO1993001267A1 (en) | 1993-01-21 |
EP0522206B1 (en) | 1995-09-20 |
EP0522206A1 (en) | 1993-01-13 |
MX9203995A (es) | 1993-04-30 |
JPH06508876A (ja) | 1994-10-06 |
IN186294B (hu) | 2001-07-28 |
PT100644A (pt) | 1993-09-30 |
HU9400051D0 (en) | 1994-05-30 |
CA2113067C (en) | 1997-12-16 |
IE922133A1 (en) | 1993-01-13 |
CA2113067A1 (en) | 1993-01-21 |
ES2077154T3 (es) | 1995-11-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
HUT66853A (en) | Detergent compositions containing polyhydroxy fatty acid amide surfactants and a clay softening system | |
US5750733A (en) | Hydroxy containing alkyl glycamides, low foaming detergent compositions comprising such and a process for their manufacture | |
DK169685B1 (da) | Konditioneringsmiddel og detergentkomposition omfattende samme | |
AU674405B2 (en) | Peroxyacids | |
RU2112784C1 (ru) | Жидкая или твердая моющая композиция с контролируемым пенообразованием для стирки тканей, способ стирки тканей и моющие частицы | |
KR100459529B1 (ko) | 혼합 계면활성제 시스템을 포함하는 세정 조성물 | |
JPH06501044A (ja) | 増白剤含有液体洗剤組成物における多価脂肪酸アミド | |
KR20000005494A (ko) | 계면활성제인 중쇄 측쇄화 일차 알킬 설페이트2 | |
SK25193A3 (en) | Detergent composition containing polyhydroxy fatty acid amides and alkyl ester sulfonate surfactants | |
SK21593A3 (en) | Polyhydroxy fatty acid amides in zeolite/layered silicate built detergent | |
SK25293A3 (en) | Polyhydroxy fatty acid amides in soil release agent-containing detergent compositions | |
JPH06501730A (ja) | アルキルエトキシカルボキシレートと多価脂肪酸アミドを含有する洗剤組成物 | |
HU213365B (en) | Detergent composition containing polyhydroxy fatty acid amides and suds enhancing agent | |
JPH06501731A (ja) | ポリヒドロキシ脂肪酸アミドとアルキルアルコキシル化スルフェートとを含んでなる洗剤組成物 | |
JPH06501043A (ja) | 漂白剤含有洗剤組成物中のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤 | |
CZ186899A3 (cs) | Kompozice povrchově aktivních látek s alkylpolyoxyalkyleny a ethoxyláty | |
CZ42593A3 (en) | Detergent composition with surface-active agent made of polyhydroxy-fatty acid amide and with a polymer dispersing agent, and process of use thereof | |
JPH08503733A (ja) | カルシウムイオンとポリヒドロキシ脂肪酸アミド非イオン界面活性剤/所定の陰イオン界面活性剤/石鹸界面活性剤混合物とを含有する洗剤組成物 | |
JPH06501736A (ja) | ポリカルボキシレートビルダー入り洗剤中のポリヒドロキシ脂肪酸アミド | |
RU2105791C1 (ru) | Жидкая моющая композиция и гранулированная моющая композиция | |
JPH09511005A (ja) | 構造化液体中の洗剤添加剤 | |
JPH06508394A (ja) | ポリヒドロキシ脂肪酸アミドと不溶性エトキシ化アルコールとを含有する洗濯洗剤 | |
GB2152041A (en) | X-substituted derivatives of carboxylic acids used as peroxygen bleach activators | |
JPH08503735A (ja) | ポリヒドロキシ脂肪酸アミドと硫酸化ポリヒドロキシ脂肪酸アミドと石鹸とを含有する洗剤組成物 | |
JPH06104840B2 (ja) | 漂白洗剤組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
DFA9 | Temporary prot. cancelled due to abandonment |