HUT53682A - Method and preparation for freeing from acid cellulose matters - Google Patents

Description

A találmány tárgya eljárás cellulóz anyagok, Így például papír kezoléoére, a papír eavaoeágának oemlogooltéoével éa a papír lúgossá tételével. Xly módon a papír megvédhet6 az utókozoléo folyamén a papírt éró aavha* táe káros következményeitől éa javítható a papír minősége. A találmány az eljárás megvalósításóhoz szOkségss uj kompozlolóMe Is kiterjed.

Peplrt mintegy kétezer éve állítanak elő; a koréi papírok körülbelül ezer évig meredtek meg. a középkorban készült poplrok egy része ma lo kiváló állapotban von. A régi, kézzel készült peplr túl lágy anyag volt a tintával való Íráshoz, Így ezt enywol kezelték. A lapokét forró onyvbo vagy keményítőbe merítették. Amint e peplrgyártók áttértek a gépi papírgyártásra, e peplr onyvezéoére különböző kezelések véltek ozükoégoooé. Ez a probléma a kádban való enyvezéeoel* oldódott meg, amelyet úgy valóoltanak meg, hogy a nedves rostanyaghoz tÍnsót és gyantát adnak a papírrá formálás előtt, ezzel mintegy bevonják a papírban lévő roetokat gyantával ée alkalmaséi teszik a papírt nyomtatásra ée Írásra. Sajnos a tlmeó, azaz alumlnlum-ozulfót lAlg(S0₄)₃], amit az eljárás folyamán a gyanta egyenletes eloszlatására használnak, az egyik fő oka a papírok savasságának. A víz ée az alumínium-szulfát közt később létrejövő reakció kéneavat eredményez. Más savak lo előfordulhatnak a papírban, beleértve az Ipari légszennyezettség okozta károsodást, a levegő kéndioxid, és .· : : ··: :

···· ··· ·· · · * · · · • 3 nltrogén«oxld tartalma a papírban aavat képez,

Xgy az utóbbi száz vagy százötven év folyamán nyomtatott könyv aavaa papíron van, amely törékennyé válik és szétesik 5-75 esztendő alett vagy nagyon függ az állapota a tároléa gondoaeágátál,

A világon majdnem minden könyvtár olyan könyvekkel van tele, amelyeket savas papírra nyomtak és Így nagyon «agy a mageemmleOlő könyvek száma.

Elég régóta lemert a könyvek savasságénak a problémája éa a munkánk legfőbb célja az volt, hogy eljárást dolgozzunk ki az Ilyen könyvek aavmentealtéeére· Georg Martin Cunha egy korábbi közleménye a .Könyvtárak állományának eavmen* tealtéea a Llbrapy Technology Reporte, 23, kötet 3, azámába (1987, májua-junlua) jelent mag LHaaa OaaoldlfIcátIon fór Ulbrarloo” by G, M, Cunha, Adjunot Profeeaor of Concarvatlon, College of Llbrary and Xnformátion Sclenco, Unlveralty of Kentucky,

A közlemény áttekintéet ad a oavmontooltéoool foglalkozó minden lemert kísérletről éa ezek közöl hatot alaposan megvizsgál, A tömagoa oavoontoaltéa egyik főbb módezere az úgynevezett dletll-clnk (ORZ) rendszer, amelyet a 3,969,459 ás a 4,051,276 számú Amerikai Egyesült Államok«ball szabadalmi leírások Ismertötnek,

A tömagoa aavmonteeltéa dletll-olnk felhaoználáóéval agy 50-55 órás, három lépésem eljárás, amelynek során

V · « ·»·· • · · ·· ···· ··· «·· ·4Ο·· • papírt előkezelik, sajd áthatol a kezelendő papíron a készít aény át végöl dezaktlválják· A Llbrary of Congrooo által kidolgozott OEZ rendszerrel könyvek ezreit azándékoznak kezelni ciklononként. Mlndasellott a dletll-clnk tüzvoezélyoo ée vízzel robbanáeozorOon reagál, levegőn spontán aeggyullad. A töz és robbanásveszély kockázatossá teszi dlotll-olnkkol a sunkát és ez egyike az okoknak, esélyek alatt nos slndon könyvtár tudná alkalsaznl a sódezort· A tőségéé oaveentooltéo egy nácik lényegesebb sódja setoxl-aagnézlus-eotll-karbonét alkalaazáoa alkohol ée fluorozott ezénhldrogén oldóezerben könyvek egy tőségben való kezelésére· Az eljárást folyadékban valóoltják aog, asoly feloldja a kezelő anyagot és a könyv lapjaihoz továbbítja azt, hogy aealegooltso a papírban jelen lévő savat. A kezelő anyagot olyan sonnyleégbon alkalsazzák, hogy saradjon belőle a papírban a későbbi eavhatások sas* logoaltéséro. Ezt a sódszert lesortotlk a 4,318,963 ée a 3,939,091 ezásu Aserlkal Egyesült Állasok-beli szabaddal leírások, aselyok a korábbi 3,676,056 ée 3,676,182 ozásu USA szabadalmi leírásokon alapulnak·

Az eljárás szerint setoxl-nagnázlua-Mtll-karbonátot fluorozott szénhidrogén és sotllalkohol elegyében oldva alkalsazzák· Az alkohol a sagnézlus kosponena oldódásénak elősegítéséhez ozökeégeo·

Ez az oldat vízzel reagál a papírban aagnézluakarbonát, sagnézlus-hldroxld ée aagnézlua-oxld keletkézé» 5 * ee közben, amelyek valamelyike reagál a papírban lóvö savval semleges sók keletkezése közben. A karbonát, hidroxld éa oxid keverékének al nea reagált réeze a papírban sarad áa alkálikus tartalékot vagy puffért képez, asaly a továbbiakban Mslogsalti a papírt áró eavszennyezáet· Az eljáróé hátránya, hogy az alkoholban oldható tinták óa festékek károsodnak, valamint a ezer megtámadja az egyse erősen nítrált könyv-borítókat, ami egy előzetes válogatást tesz szükségessé·

A cunha közeleány szerint Indiában aaaóniát hasz náltsk a könyvek töaeges aavnanteáitásóra· Angliában Lángwe11 ciklohexil-aein-karbonátot használt, mig az Amerikai Egyesült Állasok Virginia állaséban a Barrow Laboratóriumban feltalálták a msrfolin alkalmazásét arra a óéira (1,771,958 sz· Ameriksi Egyesült Állsmok-bsli szabadalmi leírás). A morfclin, ammónia óa oiklohexil-amin-karbonát rendszerek mérsékelten hatásos savmentesétéknek bizonyultak, viszont nem képeztek puffért a papírban, hogy biztsaitsók a védelmet a kezelés utáni aavhatáaok ellen· R.A. Kundrot szabadalma (0.8. 4,522,843) a könyvek aavman* teeitáaének olyan módszerét Ismerteti, amely szerint egy bázikus fém alkálikus részecskéit egy aerooolban azuezpendálják·

A jelen találmány olyan síjárásra vonatkozik, amely szerint bizonyos karbonáttá alakított msgnézium*slkoxi*alkoxid vegyületek könnyen alöállithatók és számos • 6 oldószerben jól oldhatók, alnd folyadék, mind pedig géz* formában azobahőméreékleten éa az oldatok alkalmazhatók papír, könyvek és máé cellulóztartalau anyagok savaonttöltésére. bevonéeéro ée eróeltéeére.

A találmány értelmében e peplr eevaenteeltéeére magnézium- ée cink-alkoxl-alkoxidokat használunk, amelyek előállítéeét s 4.634.786 ez. Amerikai Egyesült Államok-beli azabadalml leírás ismertet1. A magnézium- éa cink-alkoxl-alkoxldokat ezénhidrogén vagy halogénezett szénhidrogén oldószerben oldjuk és azén-dloxid gázzal kezeljük. Így meglepő módon egy sokkol kisebb viszkozitású oldatot kapunk. Ezekből az oldatokból az oldószer könnyen eltávolítható és Ily módon egy viszkózus folyadékhoz jutunk, amely könnyen újra oldható különböző gáznemö ée folyékony szénhidrogén és halogénezett szénhidrogén oldószerekben. Így nagy koncontrációju. kia vlozkozitéau oldatokhoz jutunk, amelyek koncentrációja beállítható a papírok ée könyvek kezeléséhez ezükeégee mértékűre. Ezekhez a karbonéit alkoxld kompozíciókhoz a komponensek oldódásának elősegítése érdekében valamely alumínium- vagy clnk-alkoxldot adhatunk.

A kapott magnézium-tartalmú maradékok vagy ezek oldatainak vizsgálata azt mutatja, hogy a magnézium-alkoxlalkoxld-Geoportoknak körülbelül az 50 %-a alakult át magnézlua-alkaxi-alkll-karbonét csoportokká.

Ezek a karbonéit magnézium-alkexl-alkoxldok (vagy magnézlum-alkoxi-alkll~karbonétok) mind tisztán; mind oldat torsában kezelhetők gőzökkel, Így például szénhidrogéngézokkal, sínt például oténnel, vagy széndioxiddal viszony* lag alaceony nyosáeon, hogy a aagnézluatartalau teraékből nagy térfogatú oldatokat kapjunk·

Xgy például magnéziua-n-hexil-kerbitolét (karbonéit) 5-10 tŐaog%-oa haxánoa oldaténak elegendő sennyleéga eténgézzal velő kezelése (a géznyoaáa kb 500 pel értéket érjen el) az oldat térfogatának kétszeresére növekedését erodsényezl az eredeti térfogathoz képest·

A font oslltett térfogat nOvelhotéoégl tulajdonság felhasználható alternatívan az ugyanazon kozolOkasréban elhelyezett papírok bevonáséra Illetve a bevonat eltávolítására· Xgy, ha egy könyvből egy papírcsíkot felfüggesztünk az eredeti, karbonéit aagnézlus-n-hoxll-karbitolét hoxénoe oldaté fölött úgy, hogy e papír félig érjen az oldatba és s aagnézlue-tartalmi oldatban aegnOveljük az oténgáz nyesését, aaint szt a fentiekben iesertottOk· Ha csökkentjOk a nyosáat, a folyadék visszanyeri eredeti térfogatát éa vlaezahuzédlk a papírcsíkról·

Az oslltett papírcsíkot azután egyenletesen kezelik sagnézlus-tertalau vegyülettel ée ezéltel e pepir ezeténhoz hasonló teplntéeuvé vélik·

Ellentétben ez irodeloeban lesortetett eegnézlua-alkoxld karbonétokkel, Így setoxl-sagnéziua-aotil-karbonéttel a jelen találmány szerint a karbonéit aagnézlus-alkoxldok szénhidrogénben vagy halogénezett szénhidrogén··· * 8 · ben való oldhatóságának fenntartásához nincs szükség el* kohol tárooldóezorre· Az alkohol táreoldóozorok káros ha* táat Mutattak a könyvek aavaantásításánál, sível oldják a tintát ás a színeket ás nogténadják a nüanyag könyvbori* tőket.

Továbbá a 4,034,786 az· Anorlkal Egyesült Álla* sok-beli ezabadalai leírásban lsnortotott fán-alkoxidok (Így alualnlun-alkoxld) anelyek alkoholélapuek, folyadék tornában állíthatók ölő ás szánoa oldószerben oldhatók beleértve a szénhidrogéneket ée halogénezett szénhidrogéneket le· A Megfelelő alunlnlun-alkoxldek könnyéé olőállllhotók és konblnálhatók a jelen találnány szerinti karbonéit nagnézlun ée/vagy clnk-alkoxldokkal ás szánon oldószerben oldhatók· Zly Módon olyan oldatokhoz jutunk, anelyek térfogata gázokkal Megnövelhető éa közvetlenül elkelne* papírok és könyvek kezelésére·

Így a találnány egyik előnye, hogy könnyen elérhető karbonéit nagnézlun alkoxldokat állítunk aló, anolyok jól oldódnak folyékony szénhidrogénekben és halogénezett szénhidrogénekben, és az oldatok kis vlezkozitáouak· A találnány nácik előnye, hogy olyan kezelési eljárást biztosit, anolynok folyanén a karbonéit nagnézlun-elkoxld oldatok térfogata Megnövelhető anélkül, hogy az a karbonált nagnéziun-alkoxldok ée az oldószer szétválását okozná· ··«

A talélnényunk újabb előnye, hogy olyan egyszerű eljéréet biztosit a karbonéit nagnéziuM-alkoxidOk Megnövelt térfogatú oldatainak felhaeznélésére, aaellyel papírok, könyvek ée eéa cellulóztartalnu anyagok kezelhetők, savaenteeithetők éa puftarolhatók ée egy éllandó végső toráét kapnak.

A talélaényunk tovébbi előnye, hogy olyan eljérést biztosit a karbonéit MagnézluM-alkoxidok hasznosítósóra. Melynek sorén a papírokat, könyveket ée Mée cellulóztartalau anyagokat eavaenteeltik, pufferoljék ée erősítik ezekkel az oldatokkal.

A talélaényunk aég egy előnye, hogy olyan savaenteaitésl aljérést biztosit karbonéit aagnézius-alkoxld oldatok falhaeznéléeéval, esély alkohol térooldószer nélkül valósítható neg·

A táléleány tovébbi előnye, hogy aés alacsony viezkozitéau féM-alkoxid oldatok ia felhasználhatók az elkérés sorén Mint oavnentoaitő oldatok folyékony vagy gézneaü szénhidrogén vagy halogénezett szénhidrogén oldószerek felhoeznéléeéval. Példaképpen aageelitjük az aluniniua-alkoxidokat önaagukban vagy karbonéit aagnéziua- ée cink-alkoxidokkal koobinélva·

A jelen talélMény eljárás papírok, könyvek ée née oellulóztartalau anyagok kezelésére oly sódon, hogy a cellulóztartalau anyagokat

X_yM*(««)^_y.(R¹OH)_x (1) képletű vegyület hatásos Mennyiségével órintkeztetjük· ·· · · ·· · • · · ···· • · · ·· ···· ··· ·«· ·····

A képletben (X) -0R jelentése í-0CH(R²)CH2(-0CH(R²)CH₂)_n-0R³] képletű 2-alkOXi* •alkoxi ée co-eikoxi-poli(alkoxi)-ceoport, ahol

- -R jelentéee hidrogénatom vagy metilceoport,

- -R³ jelentéee 1*20 ezénatomoe alkiloeoport_t

3*20 ezénetomoe cikloalkilceoport vagy

6-20 szénatomos aril-, aril-alkil-, ée alkil*aril*oeoport, n · 0 * 100 (XI) X jelentéee (a) *0R⁴ képlete alkoxieeoport, amelyben * R⁴ 1-20 ezénatomoe alkilcsoportot,

3*20 ezénatomoe oikloalkileeeportot,

6*20 ezénatomoe aril·, arilalkil· vagy alkil*aril*oeoportot Jelent; ée az alábbi (b) képletű 2*alkoxi-alkoxi«ceoport ée íj-alkoxi- •poli(alkoxi)-oeopo rt (-Oa<(R²)CH2*fOCH(R²)CH2-|-_nOR³J (2) amelyben R , R ée n jelentéee a fenti (c) az alábbi képlete 2-dialkil*emino*elkoxi ée co»dialkil-amino-polielkoxi*oeoport l*OCH(R²)CH2-fOCH(R²)CH2-)»_nN(R³)₂] (3)

• · «··· ···

amelyben R², R⁵ éo n jelenté·· · fontiek· ben megadott;

(d) halogénatom, Így klór· vmgy brómatom, (e) t-OC(0)0»R⁴j képletO alkilkerbonét«cooport, amelyben R⁴ jelentéee a fenti, további ex alábbi képlete 2-alkoxi-alkoxl-cooport ée ω-alkoxi-polialkoxl-caoport t-0CH(R²)CH24*0CH(R^a)CH24’_n0R³] (4) amelyben R², R^S éo n jelentéee a fentiek* ben megadott| (f) R⁴ csoport, amelynek jelentéee a fent meg* adott| (g) |*0(0)CR⁴] képlete ecil*oxi*ceoport, amely· ben R⁴ jelentéee e fent megadott (XXI) Μ o periódueoe rendexor XXa ée XXb oeoportjábo tartoxó fémek egyike ée alumínium ée oxek ke* verékai;

(XV) R^OH vogyOlot képletében R^O jelentéee ex alábbi oeoportok valamelyike lehet (h) R⁴0 képlete alkoxi*ceoport, amelyben R⁴ jelentése a fent megadott, (i) í-0CH(R²)CH2-H)CH(R²)CH2’^_n0R^S] képlete

2-alkoxi-alkoxi- éo oalkoxi^polialkoxi·· · « ··

* *	• · · «·· · • · · · · • ·· · ··· ·· · · · «·· • 12 - •csoport, aaalyban R2, RS éa n jalanté·· • lantiakban aegadott; (j) (-0CH(R2)-CH2-(-0CH(R24-nNR3 2l képlete 2«dialkil*aainoMilkoxi· ée co*dialkil· 2 •Mino*polialkoxi«>eeoport, aaalyban R , R3 éa n jelantéae a fant aegadott;
(V) (vi) (V1X)	a jelentéee aegegyezik az M féa vegyértékével, y értéke 0 éa 1 közdtti, x értéke 0 éa 2 kfizBttl· Az XyM^ORJ^y.í^OHJx képlete vegyOlatek közei

az alábbiakat ealitjük példaképpen, a korlétazé· ezéndéka

nélkül.

(a) CH30Mg0CH2CH20CH2CH20C2H5 C6H 1jOMgOCH(CMj)CH2-OCH(CH3)CH20CHj C2H50Zn0CH2CH2(0CH2CH24>640CHs, (C4Hg0- CjH^A ( 0CH2CH2( 0CH2CH24-2OC4H2)2 (b) CHjOÍOI^tCHjJö^gCHjiCHÍCHjJOMgOCHjCHg- (oc^ch^cHj C4He0(CH2CH20)2«Q<2CH2OZnO-CH(CH3)CH20CH~ (CHs)CH2OCHs.(CgHgOH) CjjHgOCHgCHgOAlC OCHgC^OCHgCH^^Hg )2 (C) Q<3)2N^2<^20Mg0CH2CH2CH2aCH2CH20C^H5· W* C2H3)2NCH2CH(CH3 )0Zn0CH2CH2(0CM 2CH24’6e 4~ OCH3.(C2H5)NCH2CH(CH3)oh

(ch₃ch₂->₂och₃ (d) ClM80CH₂CH₂(OCH₂CH₂)₃OC₄H_e.C₄H_g0(CH₂CH₂04.₃H

BrZr»OCH( CH₃ )CH₂0CH(CH₃ )CH₂0CH₃ cuiocH₂oH₂(ocH₂CH₂-4-₂oc₄H_g (·) C₂H₅dC(O)0Mg0CH₂CH₂0CH₂CH₂CM:₄H_g

CH₃OC(0)OZnOCH(CHj)9H₂-0-CH(CH₃ jCHgOCHj.θ*_g(^HgOCCHgCHgO)^)

CH₃OC(O)OMgOCH₂CH₂(OCH₂CH₂-H)C₂H₅._{Q> g}c₄h₉o(ch₂ch₂<h.₃h (f) C₄H_gM₀OCH₂CH₂(OCH₂CM₂->_6#4OCH₃

C₂H₅Zn0CH₂CH₂(0CH₂CH₂4-_6#40CH₃ c₆ ^h ₅a1(ch₂ch₂(och₂ch₂)₂oc₄h₉)₂ (g ) CH₃CH₂©(0)0Mg0CH(CH₃)CH₂OCH(CH₃)CH₂OCH₃.C₂H_SOH

C₄H_gC( 0) OZnOOi₂CH₂(OCH₂CH₂->-_{6í 4}°CH₃

Az (1) képlete ezubeztltuélt alkoxidokat, igy e cink- vagy magnézlum-alkoxldot - amely képletben X jelentéee (XX) (a) vegy (b) pontja exerlnti * a talélmény értelmében szénhidrogén vegy halogénezett oldószerekben oldva széndioxiddal kezeljük atmoszférikus vegy ennél nagyobb nyomóson, hogy étalakítsuk karbonéit magnézium- vagy oink-alkoxiddá (lésd fent a XX(e) képleteket), amint ezt a 3,939,091 ez· Amerikai EgyeoQlt Allamok-beli szabadalmi lelrée 3· haeébjén ismertetik· E szerint magnézium-metoxld 8-9 tóaeg%-os metanolos oldatéba széndioxid gézt vezetnek, ómig az oldat vagy szusz* paezló széndioxiddal telítődik.

A magnézium- vagy cink-alkoxid oldatok karboné• · · ··· · • · · · · ···· ··· ··· «· ··· lését 0-100°C-on valósíthatjuk meg atmoszférikustól 1OOO pel értékig terjedő nyomáson, ezután az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk éa tiszta folyadékként karbonált magnézium- vagy cink-alkoxldot (vagy alkoxi-metál-alkoxl-alkll-karbonátot) kapunk.

Kié mennyiségű alkohol ( agy sói karbonált fán-alkoxldra számítva legfeljebb két aólnyl alkohol) jelen lehet komplex formájában a karbonéit fém-alkoxldban ée ez előnyös a karbonéit fém-alkoxldok szolublllzálésének elősegítése szempontjából a cellulóz anyagok kezelésére használt oldószerekben,

A táléleány szerint előállítható, szén-dioxiddal karbonéit fém-alkoxidokra példaképpen megemlítjük a magnézium- éa cink-bisz-2-alkoxi-alkoxidokat és a magnézium- és cink-blaz-omega-alkoxl-pollalkoxldokat, amelyek az alábbi képlettel Írhatók lej í-0CH(R²)O{²4.0CH(R²)CH2»f._n0R³J (4) amelyben

M jelentése magnézium, cink vagy ezek keveréke, R³ és R⁴ egymástól függetlenül 1-18 ezánatomoe szénhidrogén-csoportot jelent;

R jelentése 1-18 szénatomos szénhidrogén-csoport ée R³0(CH2CHR²0-FnCH₂CH(R²-»· csoport;

n ée m értéke 1 ée 20 közötti;

R jelentése hidrogénatom ée metilcsoport;

y értéke 0,01 és 1,0 közötti, *· · ♦ ··· • · ·· ·· e ·ee • · 9 ···· • · · ·· ···· ··· ·*· ·· ·#· χ érték· Ο és 2 közötti.

A kapott karbonéit termék a fém-alkoxldnak csak az egyik oldalán épül be éa a COg/Mg arány agy körüli értékű· A kapott vegyülitek az alábbi két képlettel jellemezhetők (R⁴0(CHJ,CH(R²0)nCH₂CH(R²)0) H(0C(0)0CH(R²)CHg(0CH(R²)cH2)e0R^s)2y.(R¹0H)_x (6) (R⁴0(CH2CH(R²)0)nCH₂CH(R²)0C(0)0) H(0CH(R²)CH2(0CH(R²)CH2(OCH(R²)CH2)llOR^S)2wy.(R¹OH)_x (7) amelyekben

M jelenté·· magnézium, óink vagy · kettő keverékei n ée m értéke 1 ée 18 közötti;

R hidrogénatomot vagy matilesöpörtót jelent;

R³ éa R⁴ egymástól függetlenül 1-18 ezénatomoe szénhidrogénceoportot jelent,

R^ jelentése 1-18 ezénatomoe ezénhidrogénceoport vagy R³0(CH2CH(R²)04-nCH₂CH(R²4- csoport, amelyben

R jelenté·· 1-18 ezénatomoe ezénhidrogán-ceoport, y - 0,01 - 1,0

X « 0,0 - 2,0.

A ezolvatéláehoz szükséges oldóezer lehet aromás szénhidrogén, halogénezett szénhidrogén vagy azok keveréke·

A karbonéit alkoxidok agyas képviselőit az

1. táblázatban tüntettük fel·

Más magnézium- ée cink-alkoxidok, amelyek a fent említett alkoxidoknak és 1-18 szénatomos alifás vagy cikloallfás fém-alkoxidoknak a keverékei lehetnek félig karbonáltak ée Ily módon egy uj, találmány emrlnti termékhez jutunk.

Ezek a fém-alkoxidok az alábbi általános képlettel jellemezhetők: (R⁴0)yM(0CH(R²)CH24-0CH(R²)CH2^-nOR^S)2__y. (R’OH)_X (8) amelyben:

M jelentése magnézium, cink vagy ezek keveréke,

R³ és R⁴ egymástól függetlenül 1-18 szénatomos szénhidrogéncsoportot jelent,

R^ jelentése 1-18 szénatomos ezénhldrogéncsoport és R³0(CH2CH(R²0->-nCH₂CH(R²)4· n értéke 1 és 20 közötti

R² jelentése hidrogénatom ée metilcsoport, y értéke 0,01-1,0 és x értéke 0,0-2,0.

A kapott karbonéit tormák az alábbi két képlet valamelyikével jellemezhető:

(R⁴0)yM(OC(0)OCA(R²)CH2-H>CH(R₂)CH₂^._nOR^S)2_y.(R¹OH)x (9) (R⁴0(O)CO)yM(OCH)R2CH4.OCH(R2)CH24.4OR³)2__y . (R¹OH)_X (10)

A képletben

M jelentése magnézium, cink ée ezek keveréke, n értéke 1 ée 20 közötti, y értéke 0,01-1 közötti,

R³ ée R⁴ egymástól függetlenül 1-18 szénatomos szénhldrogénceoport,

R jelentése hidrogénatom ée netllcsoport,

R^ 1-18 ezénatoeoe szénhldrogéncsoportot vagy

R³04-CH2CH(R²)0)4.nCH₂CHR²4- csoport, aoolybon

- -R³ jelentése 1-18 ezénatoeoe szénhidrogén- csoport,

- -R jelentése hidrogénatom vagy netilceoport,

X értéke 0 és 2 közötti.

Oldószerként választhatunk árosáé szénhidrogéneket, halogénezett szénhidrogéneket vagy ezek elegyét a ezolvatáláshoz szükséges nsnnyiségbsn.

A készítmény összetevői szolublllzálódésának elősegítése végett a találmány szerinti karbonéit konpoziciókhoz adhatunk alumínium- éa clnk-alkoxldokat.

A találnány szerinti kompozíciók számos lésért módszerrel előállíthatók, Így például fán nagnézlun szuszpenziót vagy magnézium-amid vagy aagnézlun-dl(1-3 szénatomos alkoxid)ok szénhidrogénnel vagy halogénezett szénhidrogénnel képzett oldatát vagy dialkll-nagnéziun vagy|dialkil-clnk komponensek szénhidrogénnel alkotott oldatát •· · • · ·· • * • ο ·«·· »·* .:

:

oes

- (ROCHgCHR'OH) képletG 2-alkoxi-szubeztituált alkanollal reagáltatjuk - a képletben

R 1-12 szénatomos azénhidrogéncsoportot_t

R* hidrogénatomot vegy «Betűcsoportot jelent; vegy

- R0(CH₂CH(R·)0)_nCH₂CH(R')0H képletű >-alkoxi-poli(alkoxi)alkanollal - a képletben

R jelentése 1-18 ezénetonos szénhidrogéncsoport,

R* jelentése netllceoport vagy hidrogénatom, n értéke 1- ée 100 közötti majd a reakcióban kapott vegyületeket karbonáljuk.

Az olyan (ROCHgCHR’OH) általános képletű 2-alkoxi-alkanolok, amelyek képletében R hidrogénatomot jelent, Cellosolve kereskedelmi néven (Unión Carbide gyártmánya) ismertek,például Methyl Cellosolve ch₃och₂ch₂oh,

Butyl Cellosolve (C₄H_g0CH₂CH₂0H) ás

Hexyl cellosolve (CgH^öCHgCHgOH).

A (RQ(CH₂CH(R)0)_nCH₂CH(R')OH képlotü co-alkoxi -poli(alkoxi)alkanolok Cárbitói koreekedelal néven kerültek forgalomba.

A képletben

R jelentése hidrogénatom, n értéke 1.

Példaképpen megemlítjük^Methyl Carbitol^ Butyl-Carbltoli ás Hexil-Carbitóit.

Ha n értéke nagyobb egynél, igy pl. n » 2 metoxi-, etoxi- és buto*i -triglikolt kapunk, ée ha n ér19 téka 6 vagy több, akkor vnetj/oxi polietilént likolokat kapunk (kereskedelmi név Carbowex MPEG; gyártja: Unión Carbide), Ezeket felhasználhatjuk keverék formájában egy* aáeeal vagy (a) 1*12 ezénatomoo alifás 2-alkil-szubsztÍtűéit C₄*C^₂ primer alkoholokkal; (b) 3*12 ezénatomoo alifáe szekunder vagy teroler*alkoholokkal; vagy (c) 1-12 ezénatomos primer lineérie helyettesitetlen alkoholokkal keverve; e reakció folyamán keletkező hidrogén vagy ammónia eltávolításával.

A kiindulási Magnézium- vagy oink-alkoxid vegyület előállítható Mg(0R)₂ vagy Zn (0R)₂ képletű - a képletben R jelentése 1-12 ezénatomos szénhidrogéncsoport szilárd magnézium- vagy clnk-alkoxldból le legalább két nólákvivalens R0CH₂CH(R·)OH képletű 2-alkoxi-ezubeztituált alkanollal vagy agy R0(CH₂CH(R»)0)_nCH₂CHR’0H képle· tü CO*alkoxi-poli(alkoxi)alkanollal reagáltatva * a képletekben R jelentése 1-12 ezénatomoo szénhidrogénoeo* port, R* jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, n értéke 0 ée 100 közötti, A kapott illékony terméket izoláljuk ée feloldjuk tetszés szerint egy szénhidrogénben vagy klórozott szénhidrogén vagy halogénezett szénhidrogén oldószerben; vagy ha a szilárd magnézium*dialkoxidot pontosan egy mólekvivalono 2*alkoxi*alkanollal vagy co *elkoxl*poli*alkoxi*alkanollal reagáltatjuk, akkor szénhidrogén vagy halogénezett szénhidrogén oldószert haez nálunk; vagy ha Mg^ ^ν·9Υ képletű dialkilmagnéziumot

··	•	•	··
*	e	e	···
e	e	•	e
oeee	eee	eee	ee	ee

vagy diáikilcinket - a képletekben R jelentése 1-12 szénatoaoa szénhidrogénosoportot képvisel - legalább két aólekvivalens ROCHgCHR'OH képletű 2-alkoxi-szubsztituált elkenőllal vagy ω -alkoxi-poli(alkoxi)-alkanollal vagy ezek keverékével - a képletben R 1-12 szénatomos szénhidrogéncsoportot jelent, R‘ jelentéee hidrogénatom vagy metilcsoport - reagáltatjuk.

A fent említett reakciók tipikue példái azoknak a reakcióknak, amelyeket a 4,634,786 ez. Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírás ismertet, e amelyre korábban is hívetkoztunk·

A reakciótermékeket karbonóljuk·

Amikor a karbonálés befejeződött, azaz a reakcióelegy melegedése nem folytatódik, olyan folyékony magnézium- vagy cink-alkoxld karbonátokat vagy ezek oldatait kapjuk, amelyek meglepő módon folyóeabbak (kevésbé viszkózusak) mint az eredeti magnézium- vagy cink-alkoxid termékek ée oldataik a karbonélás előtt, különösen a magasabb homológok esetében, amikor n értéke nagyobb egynél; ez érvényes akkor la, ha az oldószert teljes mértékben eltávolítjuk. Például egy magnézium-bútoxi-triglikolát (n 2) heptánoe oldat mintából az oldószert eltávolitottuk karbonáláe előtt és úgy találtuk, hogy a termék olyan viszkózus, hogy nem folyik. Még 20 tömeg% hexán hozzáadása után sem volt elég folyékony ehhoz, hogy át lehessen önteni. Ugyanazon magnézium21

-butoxi-triglikolát mintából karbonéIá· ám az ezt követő oldószer eltávolítás után tökéletesen folyós, alacsony viszkozitású folyadék állapotú maradókot kaptunk, amely könnyen Önthető és hexánnal bármely koncentrációban önthető oldatot képez. (Ugyanilyen eredményeket kapunk, ha magnézium-vegyület helyett cink-vegyületet használunk).

A találmány szerinti magnézium-alkoxidok karbonéiba okozta viazkozltáscsökkenéaének összehasonlítását más, szánhidrogénben oldható msgnézium-alkoxl-tipusu vsgyületek karbonálásának eredményeivel a 4,634,786 sz. Amerikai Egyesült Államok-bsli szabadalmi leírás ismerteti (magnézium-2-alkil-szubeztituált-alkoxidok vonatkozásában) éa a szénhidrogénben oletiató magnézium/aluminium-alkoxid komplexek a 4,246,383, a 4,426,316 és 4,244,838 az. Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírásban találhatók. 0,6 mólos magnézium-2-metilpsntil-oxid heptánoe oldat széndioxiddal való kezelése szilárd gélt eredményezett, mig ugyanezen vegyület lényegesen alacsonyabb koncentrációban inkább csapadékot képezett, mint oldatot.

Más esetben 1:1 arányú magnézium- és aluminium-butoxid komplex heptén/hexános oldatát karbonálták éa ez az oldat géleaedését eredményezte. Sem a gélesitée sem a csapadékképződés nem vezetett a cellulóz anyag kezelésének céljára alkalmas anyaghoz. Az alkoholos társoldószerek amelyek elősegíthették volne ezeknek az

anyagoknak az ujraoldését, nemkívánatosnak számítottak a papírok éa könyvek aavmonteaitéoéra, amint ezt korábban említettük·

A találmány szerinti magnézium* vagy cink* -alkoxidok különösen jól elegyednek számos folyékony szénhidrogén oldószerben, például pentánban, hexánban, heptánban, benzolban, toluolban valamint géz halmazállapotú szénhidrogénekben, igy etánben, propánban, propilénben éa búténokban· Ráadásul az említett magnézium- vagy cink* -alkoxidok oldhatók a szokásos körülmények közt folyadék halogénezett szénhidrogénekben, igy 1,1,2-triklór-trifluor-etánban, szimmetrikus totraklór-difluor-otánban, parklóretliánban, kloroformben és motilkloroformban, valamint ezek keverékében· Más gézhalmazállapotu halogénezett szénhidrogének, amelyek oldószerként alkalmasak lehetnek, a klór-trifluor-aetán, klór-difluor-etán és 1,2-dlklór-tetrafluor-otán·

A találmány szerinti karbonéit magnézium- vagy cink-alkoxldok egy másik tulajdonsága a térfogatuk növelhetósége mind Önmagukban, mind oldatban, hogyha bizonyos gézokkal kezeljük Őket, mint például szénhidrogénekkel, igy eténnal, propánnal ée butánnal vagy klórozott -fluorozott szénhidrogénokkal, igy fluoroforummal, hexafluoreténnal, totrafluorotánnal, porfluorpropánnal, klór-trifluor-atánnal, klór-difluor-otánnal és 1,2-dlklór-tstrafluor-stánnal valamint szén-dioxiddal·

Az oldatnak ezt a térfogatnövekedési tulajdonságát nagyon alkalmasnak találtuk olyan cellulóz-anyagok kezelésére, mint a papír és a könyvek.

Bár az oldatok térfogatnövekedése gázok hatáséra nea egy uj elgondolás, észrevettük, hogy az oldatok térfogatváltozása szabályozható ésszerű nyomásszabályozással oly módon, hogy a magnézium- vagy cink-vegyület oldékonysági határét ne lépjük túl a gáz és folyadék oldószerek kombinációja esetén.

Egy bizonyos nyomás fölött végbemegy az oldott magnézium- és cink-vegyületek kicsapódása, amely a savment ealtö ágens inhomogén lerakódáséhoz vezet a könyveken. Például az étén gáz a találmány szerinti magnézium- éa cink-vegyületek oldatának reprodukálhatóan legalább kétezeréi térfogatnövekedéeét eredaényezte 500 pei vagy kisebb nyomás alatt, anélkül, hogy az oldat sűrűsödött vagy kicsapódott volna. Továbbá a gázaintelített oldat eredeti térfogata aegfordltható módon visszaállítható volt, hogy ha az oldott etángázt elvezettük. Fontos megjegyezni, hogy a találmány szerinti vegyületek kicsapódása kiváltható, ha a használt etángáz nyomását 500 pei fölé emeljük (a nyomás függ a magnéziumnak az eredeti oldatban való koncentrációjától és az oldószer Összetételétől), de ez nea kívánatos a cellulózanyagok kezelése szempontjából, mert vastag és egyenetlen kikészítéshez vezet.

Hasonlóan a széndioxid gáz is megnöveli a találmány szerinti karbonált magnézium- vagy olnk-alkoxidok • · · ··· · • · · · · ···· ··· ··· ·* ««· perklór-etilénes oldaténak térfogatét az eredeti térfogat kétszerese fölé 650 psi nyomáson vagy kevéssel e fölött.

így a találmány szerinti cink- és magnézium-vegyületek szénhidrogénes vagy halogénezett szénhidrogénét oldatainak térfogatnövekedési tulajdonsága alkalmasnak bizonyult olyan cellulóz anyagok kezelésére, mint a papir és a könyvek, egy olyan egyszerű eljárással, amely szerint a cellulóz anyagot felfüggesztjük éppen a magnézium és cink-vegyületek szénhidrogénes oldatának folyadékszintje fölött, a szénhidrogénes vagy halogénszett szénhidrogénes oldatot eténnal vagy szén-dloxid gázzal nyomáé alatt kezeljük, amíg a belső nyomás eléri az 500 psi értéket (650 psi szén-dloxid esetében) úgy, hogy az oldat térfogata elegendő mértékben megnövekedjen (legalább a duplájára), hogy ellepje az említett cellulóz anyagot és egy elegendő hosszú kezelési idő után az adott étén vagy C0₂ géz elvezetésével a szénhidrogén vagy halogénezett szénhidrogén oldat térfogatát visszacsökkentjük az eredeti térfogatra, de mindenképpen a kezelt cellulózanyag szintje alá. A nyomáskamrából való kivétel után a kezelt cellulózanyag száraz volt, és ezaténszerü, sima kikészítéssel rendelkezett·

A cellulózanyag akárhány egymást követő különböző időtartamú kezelése a fentiek ezerint elvégezhető úgy, hogy egyszerűen váltakozva kitérjeeztjük ée lecsökkent jük a szénhidrogén vagy halogénezett szénhidrogén oldószere· oldat térfogatét é· azáltal létrehozzuk a ··· • ·

- 25 callu].ózanyagon β kívánt védőkikéezitéet, Így például, bár · különálló papírlapok elnyerik a savmentositő ki* készítést egyetlen kitérjésztéel-összehuzódáai ciklusban és olyan rövid érintkezési idő alett, aint 15 másodpere, de a többszörös paplrrótegek, Így könyvlapok kezelése több ciklust le igényelhet.

Általában a karbonéit magnézium-alkoxid oldat térfogatát növelő gáz nyoaéetartoaénya 100-1000 pai között kell, hogy legyen, A kritikus értékek fölötti géznyomósra és hőmérsékletre nincs szükség. Továbbá nincs szükség a környezeti hőmérsékletnél magasabb hőmérsékletre a cellulózanyag kezelésének térfogatnövelési illetve csökkentési fázisában.

Lehetséges az is, hogy a karbonéit cink- és magnézium-alkoxidok szénhidrogénes vagy halogénezett azénhidrogénes oldatét közvetlenül használjuk, aint savmentesítő közeget; azaz a gázzal való térfogatnövelée nélkül, így, aagnéziua-butoxi-triglikolét (MBTG)

Freon TF-(1,1,2-triklór-trifluorétén) oldószerrel képzett 8 v/v %-os oldatét használtuk könyvlapok kezelésére különböző feltételek mellett és azt találtuk, hogy a lapokon egyenlőimen áthatolt az anyag és MgCO^-ra számítva mintegy 2 % maradék aagnéziua puffer maradt rajtuk. Az oldalak megerősítése azzal jellemezhető, hogy a lep félbe téréséhez szükséges hajtások száma megnő a kezelt oldalak esetében a kezeletlenekhez képest mintegy

400 %*kal, Más oldóemarek szintén alkalmazhatók, amint ezt korábban ealitették,

A eavmentősitéti közegben a fémion koncentrál ció széléé hetárok között változhat de általában 0,01*1,0 mól, előnyösen 0,02 - 0,5 mól ée a legelőnyösebben 0,05 * 0,25 mól. Általában kívánatoa, hogy elegendő fémiont biztosítsunk, MgCO_s-ra számítva 2 %-ot aind eavmenteeitő ágensként, mind maradék pufférként, ez a mennyiéig azonban nem annyira kritikus, mivel a találmány szerinti termékek a cellulózenyag további megerősítését biztosítják.

Természetesen, a kezelési idő hatása (kezelési ciklus) és a kezelési ciklusok száma is fontos tényező, ée ez is befolyásolja a felvitt féaionok koncentrációját. Így, különálló oldalak kezelésekor bár 2-5 percnyi kezelés elegendő volt, hogy a lapok 2 % MgCOyt tartalmazzanak (ekvivalens mennyiséget), e 10 perces kezelés a MgCOg egyenletesebb eloezléeát eredményezte.

Egy .másik tényező, amely befolyásolja a fémion «vitelt, ée amelyet kísérleti utón kell meghatározni min* den esetben, a kezelendő cellulózanyag tipuea, amely öoz* ezetótolét tekintve széléé tartományban változhat.

Mint korábban említették, a gázok hatására be* következő térfogatnövekodée folyamán a hőmérséklet éo a

Λ • · · »·· « « · · · · ···· «·« ··· ·· ···

- 27 nyomé· lm szerepet játszik a fémion-felvitelben és feltételezhető, hogy mindkettő nővsláss slőssgiti (növeli) s fémion-koncentrációt a kazalt termékekben·

Az ilyen kezelések ecetében rendszerint a rövid ciklusokat részesítjük előnyben egy óra köröli időtartammai vagy kevesebből a kezelés alatt álló darabok számétól ée vastagságától függően, valamint a kezelés alatt álló darabok oellulózanyagának porózuooágától függően, Így 3 lnohx 3 inch méretű, 1 inch vastagságú könyv, amely porózus papírból készült, egyenletesen kezelhető volt 10 porc alatt, és a könyv közepéből vett tesztláp 1,5 % MgCOg jelenlétét mutatta.

Úgy véljök, hogy a találmány szerinti magnézium- ée cink-vogyölotek olyan egyedülálló szerkezettel rendelkeznek, amely könnyen összekapcsolódik · cellulózanyag hldroxllceoportjalval, Így erősen hozzákapcsolva a aagnézlum- és cink-vsgyületokot a oollulézanyaghoz, ellátva ezáltal az utóbbiakat a ocvmenteoltéoen túl egy védőréteggel vegy bevonattal. Ahogy ez etoxl- vegy propoxlceoportok számé növekszik a magnézium- vagy olnk-vogyülotokbon, úgy találtuk, hogy o kapott réteg vagy bevonat a oallulózanyag aegorőoltéoét biztosítja,

Xgy például egy régi könyvből való papírlap eltűrése előtt elvégezhető hajtások száaa, amely papírlapot az alábbi magnézium-alkoxid-karbonátok Froon TF oldatával kezeltünk, az alábbiak szerint növekedett magi ·· · · ·· · • · · ···· • · · ·· ···· ··· ··· ·····

Meanóxlue-elkoxldíkerbonát> A tflrí.ls végrehajtható hajtások száma

Magnézlum-butoxi-trigllkolát29

Magnézium-butoxi-trlgllkolát/motoxi-polietoxld35

Magnézium-blaz-netox1-polietoxid59

Kazalétlan5

Megnézlum-metoxld4 az atoxi-ceoportok átlagos száma 7.4.

Ellentétben a korábban használt karbonált mag* nézium-alkoxldokkal (mint például a motoxi-teagnézium-metilkarbonát), amelyeknél nem észleltek erősítő hatást, a jelen találmány szerint1 magnéziumsók noaosak hozzákötnek a papir oellulóz-ezarkezatéhez^ hanta a aavmentteltéti folyamat melléktermékei, a co-alkoxi-poli-otoxl- és co-alkoxi-poli-propoxi-alkoholok maguk is hozzákapcsolódnak a papírhoz· Így az olyan illékony alkoholok, mint a metanol, nem tudnak jelentős mértékben eltávozni a könyv lapjaiból a oavmontooitéai folyamat tartama alatt, mint ahogy ez megtörténik a könyvtári polcokon lévő könyvekkel az idő múláséval·

Azok a féaalkoxid típusok, esélyekét e magnézium éo cink esetében a fentiekben beautettünk, de korbénáiét nélkül, szintén aUcslmaeak hasonló kezelésekre önmagukban vegy karbonált magnézium- és cink-alkoxidokkal ke- 29 verve, így például aluainlum-alkoxi-alkoxldok áe o-alkoxi-poli-alkoxldok készíthetők tiszta folyadék alakban és felhasználhatók önállóan vagy a fontlakban isasrtststt magnézium- és olnk-alkoxi-alkoxidokkal éa alkoxi-poli-alkoxldokkal keverve· Az ilyen tlpuou alumlnium-alkoxidek tipikus példái az aluminium-trlsz-hsxil-karbitolét, alumíniumot rísz- ω-netoxl-polistoxid, stoxi-aluainium-blsz — ^Mtoxi-poliotoxid ée hasonlók·

Más, részlegoson olkoxHozott féa-alkil-vogyöletek szintén felhasználhatók oldat formában cellulózanyagok kezelésére. Ezek a fém-alkil-alkoxidok a következő általánoe képlettel Írhatók feli (R¹ )yH*(OCH(R^a)CHa-í-OCH(R^a)CHa^.rlOR^S)a__y, a képletben

M jelentése magnézium, cink? alualniua és szak keveréke, _R1 _R3 azénatomoe szénhidrogéncsoportot jelent»

R² jslsntéss hidrogénatom vagy motileaoporti n 1-20 közötti érték, y értéke 0,01 - 1,0 közötti, a a fém vegyértéke.

A XIX. táblázat ezen vegyület egyes képviselőit mutatja be.

XXX. Táblázat

		£	3 si	a	X
Zn	CgKjj	H	GMS	6,4	1,0
Al	1*C4Hq	H	<*3	6,4	1.0
Mg	HEbjrC4Hg	H	°«5	6,4	1.0
Mg/Al»2	C4«9	H	CMj	6,4	í.o
Zn/AXM.S	WW4H9	H	CMj	6,4	1.0
	Xgy például	etil-cink*	Q-motoxi-poll-otoxid

halogénezett ozénhidrogénnel kéazült oldatával kezelt könyvek esetében azt tapaoztaltuk, hogy ogy könyv közepéből való lapon egyenlotee cinkoloozléet kaptunk 1,5*1,7 % oink-oxld szint mellett.

Más ilyen tipusu féa-alkll-alkoxidok, amelyek önállóan vagy egymással kombinálva használhatók oldat formában a oellulózanyagok oavmentositéaéro ée megerősítésére az alábbiakt butll-magnézium-co-metoxl-poli£etoxid, izobutil-aluminium-biez-cO-metoxi-polietoxid ée etil-cink-butoxi-1r lg likolát·

Meg kell jegyeznünk, hogy sz aluminiumvogyületek általában nem használhatók önállóan, mivel erős a hidrolízis iránti hajlamuk.

Néhány esetben azt találtuk, hogy két vagy három fém-alkil-alkoxld kombinációja kedvezőbb tulajdonságúnak mutatkozott. Xgy például ha butll-magnézium-co 31

-motoxí-polletoxidhoz egy ekvivalens aonnyioégü ixobutil· -alumlnium-bisz-c^metoxl-polietoxidot adunk, akkor csökken az előbbi vegyület roaktivitéea e halogénezett szón· hidrogénekkel oly mértékben, hogy ennek e két féa*alkoxid· nek ex oldaté elkészíthető oly aódon, hogy négy koncéntrá· elében tartalmazzon Freon TF-et.

Egyes ecetekben exek e fé»>nlkll-nlkoxldok a karbonéit aegnéxlua· ée cink-alkoxidők oldhatóoágét javít hatják bizonyos oldószerokbon, igy a Freon TF-bon. Xgy például azonos mennyiségű izobutil-aluminium-blsz-o«mstoxi •poliatoxid hozzáadása karbonéit cink>biez«aotoxJoliétoxld hoz javítja az utóbbi oldákonyeágát Freon TF-ben* Ellen· kozőleg, eluainiua*ixopropoxid Freon TF«eo oldata nea ja· vitja a aagnézlua^etoxid oldhatóságát ugyanabban az oldó· ezerben· Ilyen féa»alkoxld keverékek olyan oavaenteeitő anyagokat eredményeztek, aaolyek lágyabb pufférők, mint a •ognéziua-’Olkoxidok önaogukben·

A találmány körébe fertőznek exok e halogén· •féa«alkoxidok le, oaolyek képletei

A képletben jelentése halogénatoa, előnyösen klóretoe vagy bróaatoa, a periódus rendszer XXA, XXB vegy ΧΧΣΑ ősz topéba tartozó fém.

OR jalanté·· alkoxicaoport, amalyban

- R jelenté·· alkil-, cikloalkil-, aril-, aril-alkil- vagy alkil-aril-, vagy agy •Ikoxi-alkoxi-caoport, előnyöean 2-alkoxi-alkoxi- vagy o-elkoxl-polielkoxi-ceoport, a jelenté·· a fém vegyértéke, y érték· 0,01 - 1 közötti, x érték· 0-2 közötti.

Halogén-féa-alkoxidokra példaképpen megemlitjük a klór-magnézium-butoxi-etoxidőt, a klór-nagnézium-to -netoxi-polietoxidot, a klór-cink-c-metoxi-polietoxidot, a klór-aluainiua-biaz-o-butoxi-triglikolétot éa ezek keverékét.

Szaknak a halogán-fém-alkoxidoknak az előállitáeára uj eljáróét dolgoztunk ki, amely ezerint a megfelelő alkoholt éa fémet ki· mennyi·égü metanol ée egy •kvivelene mennyiségű fluorral éa klórral ezubeztituált •zénhidrogén, Így példéul 1,1,2-trifluor-triklór-etán (Freon TF) jelenlétében reagáltatjuk agy ezénhidrogén oldóezerben· A halogénezett ezénhidrogén e folyamatban helogénező ezerként ezolgált

M^a*R0H*0,5F₂ClC-CFClg---> C1M*(OR)^♦O.SFgOCFCl

A ezénhidrogén oldóezert ezüréeeel áe dosztilláláooal távolitjuk ol« ho szükséges és az igy kapott ma- • ο · · ··· ♦ · · ···· • · · ·· ···· ♦·· *·· «···· redék egy folyékony termék, amely újra oldható különböze oldószerekben, amint ezt s fontiekben ismertettük·

A találmányunk körébe tartoznak az alábbi acil* -oxi-fém-alkoxi-alkoxidok és az acil-oxi-fém-alkoxi -poli-alkoxidok is (R⁴C(0)0)yM(-0CH(R^a)CH;,^-0CH(R²)CH24-_n0e³)2_y.(R^<OH)x.

A képletben

R⁴ jelentése 1-18 szénatomos alkil-, aril-, cikloalkil-, aril-alkil- vagy alkil-aril-ceoport,

M jelentése kétvogyértókü fém a periódusos rendszer XXA vagy IIB oszlopából,

R* jelentése 1-18 szénatomos alkil-, aril-, cikloalkil-, aril-alkil- vagy alkil-sril-oooport vagy alkoxi-alkoxi-ceoport vagy az alkoxidból származó alkoxi-polialkoxi-ceoport, ahol R² jelöntése motilcsoport vagy hidrogénatom és

R* valamint Jelentése megegyező vagy különböző lehat, igy alkil-, aril-, cikloalkil-, aril-alkil- és alkil-aril-cooport;

R jelentése 1-18 ozénatomoo alkil-ceoport/ y értéke 0-1 közötti, x értéke 0-2 közötti· ·· e · ··· • ♦ ·· ·· * ·00 • ο ο οοο· • 0 0 ·· ···· οοο ·*· ···»·

Szintén a találzányunk körébe tartoznak a aagnéziua- éa óink* zóna- ét dialkil-aeinoetoxidok ée dialkil-azino-polialkoxidok, «int például · oagnéziuzvagy aink-bioz-N-zotilaaino-etoxid ée zagnéziua- vagy óink* -biox-N,N-diootil-aoino-otoxid ée ezek aagaoabb ezánatozszáau hozológjai az alábbi képletnek zogfelelőon _R’N(CH₂CH(R®)O)_nCH₂CH(R®)OMOCH(R®)CHg(OCH(R®)CH₂)*.Nr|.

.(R>)_x • e képletben n és m értéke egynél nagyobb, R® jelentése hidrogénatoe vsgy Betűcsoport, R^ és R³ jelentése ezonos vsgy különböző és 1-18 szénatosos slkilcsoportot képvisel.

A találzányt ex alábbi példákkal illueztrétjük ι

1. oélda

Karbonéit Mantaiu. n-h«xll-oxl-«toxid

C₆H_1JOCH₂CH_JÍO-Ma^)C(0)0CH_aCH_aO-C_eH_1s fA*)

292,5 g (2,0 aól) etllén-gllkol aonohexil-éter (n-hox/lcellooolv>) 850 el heptánnal kéazOlt oldatához latoén hozzáadtunk 1,08 liter heptánoa 19,2 tőzegg-oe dibutll-zagnéziuz oldatot· A reakció befejeződéee után az oldatot leazörtök ée ezéndioxidot boceátottunk át rajta gázbevazető ceövön kereeztöl egy literét, ezárazjogat • · · ·9· • · · · ··** ·0· ··· ·· · tartalmazó palackból· A gázt kát kalolum-klorldot tartalmazó száritóoazlopon vezettük át mielőtt az oldatba vezettük· A karbonáláa ideje alatt az oldat hőmérséklete 3i°C-ról 42°C-re emelkedett· Miután a reakció befejeződött, amelyet a hőmérséklet csökkenése jelez, ez oldószert ROTO-VAC berendezésen eltávolitottuk éo a maradék folyadékot, amely viszkózus masszát képezett, semleges gáz (ergen) alett átvittük egy pintoo üvegbe·

307 g terméket nyertünk (87 %-os kitermelés)·

Más módon 0,11 mól megnézium-n-hoxil-oxi-otoxidot állítottunk elő magnézlum-otoxidot használva dibutil-magnézium helyett és az oldószereket (otanolt óe hoptánt) vákuumban távolitattuk el· A viszkózus maradékot újra oldottuk hexánban (0,9 mól körül) ée kerbonéltuk a fentiek szerint·

A korbonáláo alatt a hőmérséklet 24,3®-ról 39,8°-ra nőtt. 1,25 órás széndioxid adagolás után a hőmérséklet visszatért 23°C-ra.

Az oldatot vákuumban bepároltuk ée viszkózus, de folyós anyagot kaptunk, amelyet könnyen feloldottunk hexánban· Etanol csak nyomokban, (<0,01 %) maradt benne· A hexánban feloldott maradék infravörös spektruma erős abszorpciót mutatott 6 mikrométernél, jelezve a karbonilcsoport jelenlétét· Az oldószertől megfosztott maradék

I ♦ • 36 COj analízise 16,5 %-ot adott, ami magfalai a COg/Mg arány 1,01 értékének.

»· ·»*Μ»

Karbonéit .»anéxlu^h.xll-oxl-«t»xl-.t oxld

UttUAttM 0,^,(001,0,),-0^-00(0)0-(01,0^0) ,-c,h₁₃ (·ο·)

71,5 ml heptánoe 27,4 tömeg%-oe dibutllmagnézium oldat (0,1 mól) 100 ml hexánnal készült elegyét lassan 41 ml (0,2 mól) n-hexilkarbitolhoz (tiszta) adtuk hozzá_t Bgy átlátszó, viszkózus oldatot nyertünk, amint szobahőmérsékletre hűtőttűk. Az oldat ezén-dloxlddal történő karbonáléea jelentősen csökkentette a viszkozitást. A kapott termékről eltávolítóttűk az oldószert ée 35 g folyadékot nyertünk, amely enyhén viszkózus sárga, átlátszó ée önthető volt (87 % kitermelés).

turbánéit «toxl—onéxlu— o-««toxl-ooli.taxid

C,H,OC(0)OMg-OCH,CH,^OCH,CH,^», , OCH, (*D*)

71,5 al heptánoe 27,4 töaeg%-oa dlbutil-magnézium oldat (0,1 mól) 100 al toluollal alkotott elegyét lassan 30 al (0,093 mól) aetoxi-polietilén-gllkolhoz (0^0-^2^2⁰^.^ ^Unlen Carbide Corp. MPeo 350) adtuk hozzá. Tiszta, kiesé opálom alkil-aagnéziua-alkoxid oldatot kaptunk.

.· í : :

···· ··· ·** ·· 00»

Αχ oldatból kétszer 10 al allquot (agyonlő) részt (kb. 0,004 Mól Mindegyik) vettünk és s következők szerint kezeltük:

(a) karbonéltuk C0₂-dal - tiszta, kis viszkozitású oldatot nyertünk (b) etanollal alkoxlleztük. A kié eonnylségő 2,2*-bi£kinolin indikátor által keltett vörös szín eltüntetéséhez elegendő otanolt (~ 0,2 Ml) adtunk az aliquot Mennyiséghez. Sgy sürü, rendkívül viszkózus tiszta oldat keletkezett, eeely az ezt kővető karbonéláo oorán najdnon azonnal hígult, éa egy halványsárga átlátszó non-viezkózuo oldatot kaptunk.

Az alkll-MagnézluM-alkoxid alapoldat Maradékát a (b) pont szerint kezeltük. Majd ezt kővetően a karbonéit Magnázlua-alkoxidot az oldószerétől Megfosztottuk.

Erodnányűl 34 g világoosárga, enyhén opáloe Mobil, enyhén viszkózus, de önthető folyadék keletkezett, eeely könnyen oldódott toluolban, de non oldódott hexánban.

8,3 g karbonált otexi-nagnézlun-o«.aetoxl-poll-otoxldhoz 45 al Freon TF-t adtunk ée igy kétfázisú keveréket kaptunk, 0,8 g butexl-trlgllkol hozzáadásával egy najdnoa tiszta oldatot nyertünk, aég további 0,8 g butoxi-triglikol hozzáadásétól az oldat kitisztult. így Mindössze 20-50 nól% (10-25 töneg%) butoxl-trlglikol Megkönnyíti az etoxl-aagnéziuai-o-metoxl-poll-etoxld Freon TF-ben veié oldódását.

A fenti (0*) képletben a molekula metoxl-CO«pollefcoxid oldalán is megmutatható lett volna a karbonálés megvalósítása· áu-eáida

Karbanilt aagnézium-butoxl-triglikolételőállitáea

C₄H_a0(CH₂CH₂0)₂CH₂CH₂0Mg0C(0)0CH₂CH₂0(CH₂CH₂)₂0G₄H_e ( B“) (a) 25 ml (0,031 mól) 1 mólos hexánom dlbutll-magnézlum oldat ée 50 ml hexán elegyéhez lassan

12,8 g tiszta butoxl-trlgllkolt (Unión Carblde Corp.) aduhA. Az oldat tiszta ée folyékony maradt· Mintegy fél óra múlva C0₂-t engedtünk át az oldaton, hogy alkoxld karbonátot képezzünk· A végső oldat tiszta ée folyékony volt 0,35 M magnézium tartalomnál, majd az oldószert eltávolítóttűk róla ROTO-UAC berendezésen 1 Óra alatt 70°c-on. A tömény oldat viezkózue volt, de még folyt· A tormák hexánom oldatának infravörös spektruma uj vonalat mut^atott 6 mikrométernél· (b) 850 ml n-heptán ée 27,7 g (1,14 g.at) Mg-por 0,2 g jóddal aktivált ée 90®C-ra melegített keverékéhez adtunk 362 g (1,75 mól) butoxi-triglikol ée 24 g (0,52 mól) etanol elegyéből 10 ml-t· A reakció laeeu volt. Így további 15 g fém magnéziumot adagoltunk ée a reak ·« • · clóelegy melegedése folytatódott. Egy idő után a reakció beindult ée az alkohol keverék adagolását folytattuk. Amikor a reakoló befejeződött, a roakolóelegynok mintegy a felét megszűrtük (lassú szűrés) ée egy viszonylag viszkózus, tiszta sárga oldatot nyertünk. A maradék szüretien keveréket karbonáltuk ée a kapott keverék folyékony ée könnyen szűrhető volt. Az oldat első felének karbonéláea után (az oldat hlgulésa) az oldatokat öaazeöntöttűk, az oldószert eltávolítóttűk ée 368 g viszkózus, de még önthető terméket nyertünk.

A mpgnézlum-butoxl-trlgllkolát hepténos, karbonéit oldata az oldóezer eltávolítása előtt mintegy 0,9 mólos volt magnéziumra számítva, de kb. 50 tömeg%-oe a karbonéit termékre nézve, ami ezen mmgnézlum-vogyűletek magas koncéntrációjának felel meg.

A korábbi kísérletből nyert magnézlum-butoxl•trlgllkolétot, amelyet nem karbonáltunk, szintén bopároltunk. A kapott termék rendkívül viszkózus volt (nem mobil) még 20 tömegé hexán hozzáadásával la, aal azt mutatta, hogy ezen magnézlum-alkoxld oldatok karbonáléea a viszkozitás meglepő csökkenéséhez vezet.

A karbonéit terméket a COj tartalomra nézve analizáltuk ée 16,21 tömog%-oonak találtuk, ami 1.02 CO^Mg aránynak felel meg. Az Infravörös analízis erős abszorpciót mutatott a 6,0-6,1 mikrométeréé tartományban.

Ov e · a	v	• ve • eve • ···	• ee •
•	•	• ·	a
····	•ee	aee ao	aee

- 40 ·

0,025 mól (Í8 ml) heptánoe, 27,4 tömeg%-oe dlbutil-aegnézium (DBM) oldatot óo 25 ml hexánt agy lombik ba tettünk éa 7,5 ml (0,05 mól) butoxi-2-propanolt Prepától B (Unión Carbíde Prepától B, mólauly 132,2, d 0,8843) cseppenként adtunk az elegyhoz keverés mellett· Ax. oldat opáloa maradt az adagolóé ideje alatt ée oaak a végére tisztult ki ót színtelen, enyhén viszkózus oldatot eredményezett· A terméket karbonéltuk ée az oldat viszkozitása csökkenni látszott, amint azt a mágneses keverd forgási •ebeeségének változáséból megállapíthattuk·

6· példa előállítása (MPEG 350) C₆H₁₃0CH₂CH₂0C(0)0Mg0CH₂CH₂(0CH₂CH₂-|- ₆₄·00Η₃

0,025 mól (18 ml) heptánoe 27,4 tőmeg%-oa dlbutil-magnézlum oldat ée 25 ml hexán «legyéhez lassan hozzáadtunk 8 ml (0,025 mól) MPEG 350-t (Unión Carbíde Metoxi-polyothyiene glycol, móleuly · 335-355)· Ezután

4,1 ul (0,025 mól) hexilcelloeolvet adtunk hozzá éa ez tej* szerű oldatot eredményezett, amely laaaan azétvált két tiszta, színtelen éa mobil folyadékrétégre. Ezután OBM éa hsxilcsllosolvt (HC) alábbi mennyiségeit adtuk az oldathoz agyanként a Magadott sorrendbeni

9	ml	(0,0125	mól) DBM,	4,1 ml (0,025 mól) HC,
•9	ml	DBM,	4,1 ml	HC,
<5	ml	DBM,	2,05 ml	HC,
4.5	ml	DBM,	2,05 ml	HC.

A DBM eddig hozzáadott toljee Mennyisége

0,0625 aél, a hexilcollooGölve teljoe Mennyisége 0,100 Mól ée MPEG 350 0,025 Mól (a HC/MPEG arány · 4,0), Egy tiszta, színtelen oldatot nyertünk, aal szobahőmérsékletnél Melegebb volt ée lehűléskor kié mennyiségű második fázis vélt ki benne· Karbonéléskor a viszkozitás valamennyire csökkent, de a karbonélés sorén végbemenő oldószer elpárolgás enyhén viszkózus kb· 1 mólos oldatot eredményezett, amely kristálytiszta éa színtelen volt szobahőmérsékleten is· A fenti képletben a molekula metoxi-Cú-poliotoxid oldalán is megmutatható lett volna a karbonáláe megvalósítása.

Karbonéit haxil-oxl-etoxi-etoxi-maanézium- cj-metoxi-poliotoxid ^C6^H1 3^OCH2^CH2^OCH2^CH2^OC^ ⁰ > 4^0CH3

0,025 mól (18 ml) hepténos 27,4 tőmog%-oe DBM éo 25 ml hexán elegyéhez 8,1 ml (0,040 mól) diotllén-glikol-monohexll-éter (Hoxil Carbltol*UCC) adtunk, majd ezt követően 3,2 ml (0,01 mól MPEG 350-at, Tiszta, világot sár-

go folyékony oldatot nyártÓnk, aaoly karbonéláa torén aég folyékonyabbé (kevésbé viszkózueoá) vélt. A fenti képlet* ben a aolokula aotoxi-to-polietoxid oldalén io megmutat* ható lőtt volna a karbonéláe aegvelóeitáea· karbonéit >agnézium^propoxi-2-propoxid elfléllitóoa

0,025 mól (18 el) 27,4 tömeg%-os DBM ée 25 ni hexán ologyéhez lattan hozzáedtunk 6,6 al (0,05 aól) propoxi-2-propanolt (UCC Propaeol P). Az oldat opáloe maradt az adagolás egész ideje alatt, najd kitisztult és szintéin, enyhén viszkózus, folyékony oldatot kaptunk· A karbonéláa ősökkéntette az oldat viszkozitását·

Clnk-h*xll-oxl.-«toxl-«toxl<l «lőáUltá»·

CgH_{1 J}0CH₂CH₂0CH₂CH₂0Zn0CH₂CH₂0CH₂CH₂0C₆H₁ J el 14,4 tÖBag%-os hexános diát1leink (d 0,708) oldathoz 16,8 al (15,7 g 0,082 ) haxil-karbitolt (Unión Carbide) adtunk· Az adagolás folytáén stán fej lődött és s reakcióhóaérséklot elérts az 55*60°C*ot· Amikor az adagolás befejeződött, a keveréket 30 percen át refluxéitettük éa azután az oldószert WDTO-VAC készüléken

80°C-on vákuuabon olpárologtettük ( < 1 sin)· Mély áabre* ezinQ, tiszte, viszkózus, de eléggé folyékony terméket kaptunk. A tárnék oldaténak hexánban való karbonéláaa azobahőnéraékleten non aont végbe, non képződött karbonét, ezt bizonyltja a C0₂ fejlődés vizes aósavaa kezelés hatására.

A kísérletet alacsonyabb hőnéreókloten nogisnételva ( < 3O°C) halvány sárga színű, kevésbé viszkózus tornákat kaptunk.

.1P.r.....

Al(0CH₂CH₂0CH₂CH₂0C₆H₁₃)3 ni (25 g, 0,1325 nól) hoxil-karbitolt (Unión Carbido) adtunk lassan 50 ni 25 töneg%-oo hexánon tri-i-butil-aluniniun oldathoz (d « 0,70). Izobutén fejlődött éo sz oldatot 55-60°C-ra melegítettük. A reakcióélegyet rsflux hőnérséklstén tartottuk 30 porcig, najd az oldószert ROTO-VAC berendezésen vákuumban eltávolítóttűk* A fennmaradó térnék egy folyadék, amely enyhén viszkózus, halványsárga olaj (24,5 g).

^CH3°( 0½⁰¾⁰ )β. 4^CH2^CH2^0Me0C(°)^0CH2^CH2(^0ÍSH2^CH2^ 6. 4^0CH3 ni 1,3 nóloa hepténoa dibutil-nagnéziun oldat (0,065 sói) és 70 ni kis nennyisógü 2,2*-bikinoiin indikátort tartalmazó toluol alogyéhaz lassan hozzáadtunk

ml (46 g) matoxi-polietilén-gllkolt (Unton. Carbido mpbg 350) kovertotée éo hütéo közben ée egy opálon, világon aárga oldatot kaptunk· A tornákat ezután ozáraz C0₂-vel kezeltük áa egy ára kezelés után tiszta oldatot nyertünk. Az oldószert vákuumban oltávolitottuk ás igy sgy zöldss-sárga, opálos, önthstö viszkózus folyadékhoz jutottunk (41,5 g).

A termék Freon TF-al készült oldata előállítható volt minimális mennyiségű 14 t%-oe (50 mól%) butoxl-trlglikollal keverve)·

12. példa

Karbonéit butoxi-trialikoxi-maanézium-ω-metoxi-polletoxid

C₄H_e0(CH₂0H₂0)₂CH₂CH₂0C(0)0Mg0CH₂CH₂(0CH₂CH₂->₆₄0CH₃ (a) 50 ml 1,3 mólos hopténoe dlbutil-magnézium oldat és 50 ml toluol elogyéhez 22,4 ml (24, 5 g 0,07 m) motoxi-polietilénglikolt (MPBG 350 Unión Carbido) és

14,4 ml (14,4 g 0,07 m) butoxi-trigkligolt (Unton Carbido) adtunk· Az oldat az adagolón folyamén tiszta és folyékony maradt· Az oldatot karbonéituk én tiazta, halvény ezinü folyékony oldathoz jutottunk· Az oldószer eltávolítésa (vákuummal) után 43,7 g terméket kaptunk, amely könnyen oldódott Freon TF-bon· A fonti képletben a molekula metoxi-Cű-polietoxid csoportján is megmutatható lett volna a karbonáté».

1.3juJ?.AÍk^dJ>

C₂H₅Zn0CH₂CH₂-f-0CHg-CH₂04-_{6 4}0CH₃

121 ml (0,10 mól) 14,4 tömeg%-O8 hexánom diát11-oink oldathoz lassan hozzáadunk 31,9 al (35 g, 0,10 mól) metoxi-polietllén-glikolt (MPEO 350, Unión Carbide) ée a hőméraékletet hütésaal 30°c alatt tartottuk. További 45 porc keverés után, a tejazerü (két rétegű) oldatból a hexán oldószert vákuumban eltévolitottuk (a bepárolós után csak egy réteg maradt). 39 g szürkés, opálom folyadékot kaptunk, amelyet toluolban feloldottunk és ülepedni hagytuk, majd a tiszta oldatot dekantáltuk és újra bepároltuk a toluol eltávolítása végett. 35 g majdnem tiszta, vizazinü folyadékot kaptunk, amelyből lassan gázbuborékok távoztak a hldroli zie vagy a levegő hatására, de a gáz nem gyulladt meg spontán.

g EZnMPG-haz 100 ml Freon TF-t adtunk és igy enyhén opálos oldathoz jutottunk.

,1£i, .eAW.

C₄H_eAl(0CH₂CH2-(-0CH₂CH₂4- 6.4^3)2

113 ml 25 t%-oe (0,10 mól) hexánom triizobutil-aluminlum oldathoz laaaan 69,4 ml metoxi-polietiléngIlkáit (MPEG 350, Unión Carbide) adtunk.

- 46 Az oldat tejazerü lett és adott esetben két réteget képezett. 75 el toluol hozzáadása után tiszts oldatot kaptunk· Az oldatból az oldószert vákuumban eltávolitottuk. 68 g színtelen, enyhén opélos folyadékot kaptunk, amely tiszta oldatot képezve oldódott Freon TF-ben.

C₄H₉MgOCH₂CH₂(0CH₂CH₂4-_{6 4}0CH₃

113 ml 0,97 mólom heptános dlbutil-megnézium oldet ée 50 ml toluol elogyéhez hűtés közben 35 ml (0,11 ·) MPEG 350-t (Unión Carbide) adtunk. Az oldatot két órán ét kevertettük és egy éjszakán át ülepedni hagytuk. Két folyadékréteget kaptunk. Az aleó réteg a magnézium 92 %-ót tartalmazta· A felső réteget elválasztottuk és eldobtuk· Az alsó réteghez 20 ml toluolt adtunk, majd az oldóezert vákuumban eltávolitottuk és tiszta, narancsszínű viszkózus folyadékhoz jutottunk (42,3 g), amely levegőre és nedvescégre érzékenyen reagált, de nem volt plrofóroe· Erőteljesen reegált Freon TF-el.

Azonban amikor ösazkevertük ogy ekvivalens monynyiségü izobutil-aluminium-ω-metoxl-poliotoxiddal, ekkor Freon TF-el csak nagyon enyhe reakció volt észlelhető, amely a azén-magnézium kötések passziválását jelezte; a jó oldhatóság Freon TF-ben pedig a könyvek savmenteeitéeére való alkalmasság bizonyította.

Ι.θτ.....Ρ.4Α4.Ρ.

Karbonéit Alnk-biaz-io -aetoxl-POlietoxÁd előállítása CH₃<H-CH₂-CH₂0->_{6# 4}CH₂CH₂0Zn0C( 0)0CH₂-(-0CH₂CH₂4-_{6e 4}0CH₃

139 al (0,115 aól) 14,4 tönog%-oo hexénoe diát 11-cink (DEZ) oldat és 75 al toluol elegyéhez laaean hozzáadtunk 90,5 g (0,23 aól) aetoxi-polietllén-gllkolt (ét· o

lagoe aolsúly 350) 25-30 c-on. Az elegyet (két réteg) 45 percen át kevertéttűk, miután e DEZ adegoléee befejeződött· A kapott elegyet vákuumban bepároltuk ée nagyon viez· kózua, nea folyékony aaradékot kaptunk· A masszát újra oldottuk forró toluolban (40-50°C-on) ée karbonéituk· A karbonélás folyamán hő fejlődött· A terméket vékuuaban uj· ra bepéroltuk éa egy eokkal kevéebbé viezkózue, Önthető terméket kaptunk·

A termék Infravöröe epektruea a következő eávöket mutatta 5.15 (közpeeen erőe), 5.40 (K.e), 5.55 (K«e), 5.75 (gyenge) és 6,25 (erős), aai karbonil csoportok Jelenlétét bizonyltja. A hldroxll-csoportokra Jellemző 2,75-3,25 mikrométerem sávba nea éczleltek abezorpciót. A teraék nea oldódott Freon TF-benj azonban 4 térf.% kloroform hozzáadáeával tiazta oldatot kaptunk, amely 5 térfogat%-ban tartalmazta a terméket. A nyere teraéket azonoa térfogatú lzobutll-aluminlua-biez-Lo-aetoxl-polietoxiddal kevertük össze, majd Freon TF-t adtunk hozzá ée Így a folyá&ny felső réteg 67 % fém MPE6 vegyületet tartalmazott Freon TF-ben, Jelezve ez aluainluavogyület ezolubllizáló szerepét·

17. példa t

Yrtfe «XUlUtelR o_f131 mól (11,30 g) Mg(0CH₃)₂-t, 85 ml Freon TF»t óm 0,131 mól (23,2 g, 23 ml) etoxi«triglikolt (Unión Carbido Corp·) ftsezekovertOnk éa 30 percen át kevartettOk. A reakoióolegybe ezén-dioxidot juttatunk be, amitől az higabb és majdnea tiszta lett· További 40 al Freon TF«t adtunk 13,5 ml (0,066 mól) butoxl-trlglikollal együtt a reakoióközeghoz és az oldaton 650 ml-re hígítottuk Freon TF· •el, igy a cim szerinti termák 0,2 mólóé oldatát kaptuk.

&UilllS2£DMte^

Egy gramm (5 mmól) aluminium-izopropoxldot ml Freon TF oldószerben oldottunk és 0,7 g (6 mmól) aagnózium-etoxidot adtunk hozzá· Miután ultrahang fürdőben összekevertük· al tiszta oldatot analizáltunk magnéziumra és alumíniumra·

Elméletit Talált:

Al 1,5 mmól 1,5 mmól

Mg 1,8 mmól 0,08 mmól·

Következtetési az alumínium-alkoxld csekély hatással bir a magnéziua-alkoxid oldhatóságára Freon TF oldószerben, ezért ez a rendszer nem használható könyvek savasatesi· tóeére.

• · · • · ·· · • * ·

···· ··· ·

• ··

- 49 A gáz térfogatnövelésl kísérleteket alapvetően két tipusu készülékben végeztük.

Először kis Mennyiségű vizsgálandó fém-vogyülotet feloldottunk a kívánt oldószerben Mintegy 10 térf.% ezlnten ée ez oldhatósági teszteket Durgeson Gauge készülékben végeztük a kivént térfogatnövelő gázzal (a leírást lásd az alábbiakban). Ha a ^knyomás hatéaára a térfogatnövekedés elegendő volt, és a vegyűletbői csapadék nan képződött, akkor a további tesztelést 3 indix 3 inch méretű könyvrészletekkel (amelyeket kezelés előtt szárítottunk) egy 3 literes acél nyomésálló edényben végeztük.

Az első tipusu teszt készülék az úgynevezett durgeeon Oauge készülék lényegében egy 3Őzforraló üvegből készült megfigyelő edénye, amelyben a minták teszt géz okozta térfogatnövekedéee könnyen megfigyelhető éo mérhető. A mintát, amely rendszerint egy kompatibilis oldószerben oldva van, inért gáz alatt a cső aljára helyezzük, a folyadékszint magasságát megmérjük (1, 2, 3. osztás a cső elején) és a kívánt teszt gázt nyomás alatt lassan beadagoljuk, megmérve a folyékony minta térfogatnövekedését a nyomás szakaszos növekedésétől függően. Általában néhány specifikus nyomás éa térfogatértéknél a minta oldhatatlanná válik a magnövekedett térfogatú oldószeres közegben éo kicsapódik. Azután, amint a nyomás lassan csökken a rendszerben, a termék újra feloldódik.

· · ·*· · • 9 9 * · «··* ··· ··· ·· ···

Xly módon az oldhatóeégi paraméterek minden teazt gázra áa oldat mintára megmérhetek éa az optimália könyvkeze* léa meghatározható·

A három teszt mintát A, B ée C-vel jelöltük ée lényegében oldóezermonteoek voltak.

Az A minta az 1. példa terméke volt, a B minta a 4. (b) példa ezerinti termék, a C minta a 2. példa terméke ée a 0 minta a 3. példa terméke·

A tesztvizsgálatokat Ourgeaon Gauge készülékben végeztük. A C ainta kb. 33 %-os haxános oldatét széndioxid 900-1000 psi nagyságú nyomásának vetettük alá, amely kevesebb mint dupla térfogatnövekedést eredményezett a termékoldatból való kicsapódásának kezdetén. A gáz kiengedése ée a nyomás csökkenése a kicsapódott termék oldódásához vezetett.

A C minta perklóretilénnel készült 10 térf.%-os oldata, amelyet 870 psi nyomású 00₂ gázzal kezeltünk, megduplázva a térfogatát. Az ekvivalens cink és aluminiumsék porklór· etilénem oldata szintén mutatta ezt a térfogat-duplázáei hatást.

Az A minta jól ezulubilizélható volt Freon TF-ben (20 tömeg%) és ezzel valamint co₂ gázzal végeztük a kisérletet a Ourgeeon Gauge készülékben. Aaint a nyomás kb. 6500 psi értéket ért el, a csőben egy sürü, viszkózus massza képződött, amely a nyomás csökkentésére visszaélő-

« ·«« • · • · · ·* kult folyékony oldattá· Ugyanazt a tesztet hexánnal lamételtük Freon TF helyett, aegfordítható caapadékképzödéa aont végbe, de sűrűsödés ne® történt·

A B minta jól azolublllzált perklóretllénben és egy 10 térf.%-oa oldat térfogetát kb. duplájára növeltük C0₂-dal kb. 700 psi nyomáson a Sürgősön Geuge berendezésben, mielőtt bármiféle csapadékképződést megfigyelhettünk volna· Hexánban 600 psi nyomás aellett 30 % térfogatnövekedést figyeltünk meg a csapadék megjelenése előtt· Mint előezárltott, aint szárítatlan 3x3x1 inch méretű, régi könyvekből ezáraszó részleteket kezeltünk C0₂ (650 psi) segítségével kiterjesztett a B minta 10 térf.%-06 perklóretilénes (400 al) oldatával egy hároa literes csőélakú, nyomáéálló edényben 10 percig, szobahőmérsékleten. A könyveket a folyadékfelozinhez közel helyeztük el (1/4-1/2 inch a széndioxiddal való nyomás-kezelés előtt. A nyomást először 500 pel-re emeltük ée a folyadékot elvezettük. Ezután a nyomás nullára esett· Az edényt újra nyomás alá helyeztük (1000 psi-ig) széndioxiddal néhány percre (C0₂ öblítés). A azárltáe nélkül kezelt könyvek boritéjén éa lapjain kívül éa belül fehér maradék volt megfigyelhető, úgynevezett “por hatás*. Az előazáritott könyvek semmi hasonlót nem mutattak· Az előezárltott, kezelt könyvek közepéből vett lapokat pH-Indikátor oldattal permeteztük be éa azt tapasztaltuk, hogy a aavmentealtő ágena egyenletesen rakódott la rá·

A könyv közepéből vett és négyzetekre végett papírlap XCP analizioo % Mg (MgCOj formában) tartalomra a következő eredményeket adtai

Feled, baloldali négyzet t Felső, jobboldali négyzetι Alsó, baloldali négyzett

Alsó, jobboldali négyzet ι

1.05 %

1,40 %

0.01 %

1,12 %.

Ezek az eredmények jelezték a eavaontoeitő vez gyülot lerakódását a könyvlapokon·

A könyv közepéből szárászé lap 1 graaaját, al vizzel extraháltuk (TAPPI T-509) ée az oxtraktum pH értéke θ,3·

A könyv közepéből ozáraazé kezelt ée közéletien lapok durva ösazehssonlitését végeztük oly aódon, hogy a lapokat a kötéssel párhuzamosén többezör félbe hajtottuk mindkét irányban egészen eddig, amig a lapok el nos törtek és ketté non váltak·

A kezeletlen lapok 3, a kezeltek 21 hajtogatás után törtek el·

Ourgeoon Geugo készüléket használva tesztéltük az A vegyület hsxános oldatát, térfogatnövelő gázként otént használtunk·

Az A vegyület 8,6 %-os hoxánoe oldata esetén a csapadék kiválás kb· 600 pei nyomásértéknél volt észlelhető. A tesztet negieaétoltük úgy is, hogy a csőbe egy felcsavart papírlapot helyeztünk, esi eredetilog a folyadékszint fölött volt (az oténnal való nyomás alá helyezés ·♦ • · ·♦·· «π • ·· · • Ο··· • ·· ··· ···♦· •lőtt). A folyadékszint kiterjesztése ée a terméknek a papírra való leceepódáee után · papírcsík a pH papírral való teeztelée eorán azt mutatta, hogy a papír eávoeen tartalmazza a torzókat, ami a viezkózue termék ceeppjeire ée a papíron való egyenetlen lerakódására utal·

A tesztet megismételtük 500 psi alatt étén nyomáé mellett le, ami nem vezetett a termák kicsapódásához, de ami elegendő volt ahhoz, hogy a papírcsík egy réezét a folyadék beborítsa. A nyomáé leosökkenéee után száraz papirt kaptunk. A papírnak az a része, amely a folyadékba merült, ezt mutatta (pH indikátor), hogy a termék egyenletesen eloszlott és a papirt ólmává, ezeténhoz hasonló tapintásúvá tstts.

Az A vegyületbői egy másik mintát oldottunk hexánban (6 térf.%) és felhasználtuk egy régi, előezáritott könyv kezelésére. A kezelést egy 3 literes edényben térfogatnövelő gázként etánt használva végeztük (500 psi). A nyoeáe alá helyezés előtt a könyvet a folyadékszint fölött helyeztük el. A kezelés ideje kb. egy perc volt. Szárítás után a kezelt oldalakat elvágtuk ás minden négyzetet analizáltunk Mg%-ra (MgCO^). Az eredmények az aláb biaki

Bal felső négyzet: 0,35 % Oobb felső négyzet: 0,85 % Bal eleó négyzet: 1,02 % □óbb alsó négyzet: 1,61 %.

Még egy ilyen rövid kezelési idő alatt le jelentős magnézium lecempódáe volt észlelhető a könyveken.

··

9999 · se·

99

999 • 54

Nyilvánvalóan a könyv egészének kezelésére több idő szükséges. *

A 12. példa ezerinti. EZMPG termék Freon TF/PERC oldószerrel készült 5 térf./térf.%-oo oldatát használtuk 3 x 3 x 0.5 inch méretű elöszáritott papirkötog kezelésére oly módon, hogy bemártottuk a cirku&áló oldatba 20 per·» cos időtartamra. Az oldószer eltávolítása után a nedves könyvet vákuumban 35-40°C-on két érén ét szárítottuk. A könyv közepéből ozéraezó lapokra pH-indikátort permeteztünk. ami jelezte, hogy a eavmentoeitö égeno ogyenletoson oszlott ol a lapokon.

A ΎΑΡΡΙ T 509 hideg víz oxtrakciós teszt pH mérése azt mutatta, hogy a pH 9,0 (a közéletien könyv

6.3 pH-jéval azonban). A eavmentoeitö lerakódásának egyenletoeségét cink 1CP mérésével határoztuk meg (ZnO %-t). egy középéé lapot négy egyenlő réezro vágtunk. Az alábbi eredményeket köptükt

Bel felső sorok 1.43 % □óbb felső sorok 1.70 % Bal eleó sarok 1,48 % □óbb alsó sarok 1,70 %.

A kezeletlen ZnO tartalma egyik darabban som volt több 0.005 %-nál.

A b vegyűlet (4.(b) példa) Freon TF-ol készült térf.%-oo oldatét állítottuk elő 600 el oldószerből éo ·· ··· • · ·«»· «·· • ο·· • ο ··♦ ··

49,4 g B-vogyűlotből· Az oldatot különböző állapotú könyvek kezelésére használtuk· (a) Különálló lapok kezelését előezárltott könyvből származó három lapot háromszögletű, szabódon álló formába rögzítettünk ée öeezeerőoltettűk, majd a kezelő egységbe helyeztük· A B vegyület Freon TF-ee oldatával különböző ideig kezeltük és ezután vákuumban zogszárltottűk. A azáritott lapokat szétválasztettük ée az alábbi tesztekre vizsgáltukt (a) hideg vizes extrakcló (TAPPI T-5O9), XCP eljárást a negyedelt lapokban a magnézium százalékos eloszlásának vizsgálata;

a töréshez szükséges hajtogatások száma (erősség)·

A kapott eredményeket az alábbi táblázat szemlélteti·

Kezelési idő perc	PH	Hajtások száma törésig	% Mg a nagyad lapokban (Mgco,)
BF	3P	BA	□A
2	8,6	4	2,13	2,03	2,31	2,28
5	8,7	16	2,31	2,35	2,52	2,59
10	9,1	30	2,87	2,84	2,84	2,73
BF - bal	felső,	□F - jobb	felső, BA - bal	alsó.
□A - jobb alsó

J <

····

- 56 •s ·· ··· »· ·· :

··♦

Az eredmények azt mutatják, hogy a hosszabb kezelési Idők javították az oldalak erősségét ugyanúgy, mint sz eloszlás egyenletességét és az oldalakon a savmentesétδ anyag lerakódását·

További tartósságé teszteket végeztünk összehasonlítva a B vegyületet (Freon TF-ben) (a) karbonéit butoxl-t rl-glékoxl-magnózlum-ω-metoxi-pollotoxld (12. példa szerinti vegyület) Freon TF-el készült

7,2 térf,%-os oldatával és (b) karbonéit magnézlum-blaz-ω-metoxl-polletoxld (11· példa szerinti vegyület) perklóretllénea 8,3 térf«%-os oldatával·

Egy régé könyv 3x3 Inch méretű oldalait összeraktuk, mént a korábbiakban, ée a fenti oldatokkal kezeltük· Az alábbi eredményeket kaptukt

Oldat A hajtogatások száma a törésig (Avg 3 teszt) vegyület TF-ben29 a 12« példa szerinti vegyület TF-ben35 a 11· példa szerinti vegyület PERC59 kezeletlen7.

Ezek az eredmények azt mutatják, hogy a hoazazabb polletoxl láncok (7 egység) nagyobb erősséget ad az oldalaknak, mint a rövldabb láncot (3 egység) tértalmazó vegyűletek·

(b) Könwkezelési 3x3x1 inch mérető köt egeket egy régi könyvből (olöszárltott éa nem szárított mintákat) Inért gáz (argon) alatt kezelő edénybe helyeztünk ée a B vegyület Froon TF oldószeres oldatával töltöttük fel· 10 pere kezelés után a kezelő oldetot leengodtük. A könyveket hagytuk Iscsepegní (15 percig) és külső melegítés «ellett vákuumban (<1 mm) 35-40^öC-on két órán át szárítottuk. A szárítás befejezése után a könyveket az alábbiak ezerint vizsgáltuk ée teszteltük· (I) külső megjelenési a szárítatlan könyvön fehér porfoltok voltak kívül ée belül egyaránt· A lapoknak poros fogása volt·

A szárított könyveken nem voltak foltok ée non keltettek poros érzetet· A könyv nem látszott különbözni az eredeti állapotától· (II) pH (beled oldal)t szárítatlan könyv - 8,6

szárított könyv - 8,7;
(Ili) a	Mg %-oe eloszlás (MgC03-ként)t
szárítatlan könyv	BF - 2,14	□F * 1,79
	BA - 1,96	□A - 1,75
szárított könyv	BF - 1,44	□P - 1,44
	BA - 1,51	□A - 1,54.

Ezek az eredmények azt jelzik, hogy bér a savmentesít ó ágens mennyisége nagyobb o szárítatlan könyvben, mint a szárítottbán, de a eavmonteeltő eloszlása som nem olyan egyenletes, sem nem hatolt be a lapok szerkezetébe • 58 olyan mértékben, azaz a oovmenteoitő reagált a felületen lévő vízzel és szabad, porezerü Mg(0H)₂-t alkotott, ami elfogadhatatlan. Az előszérltott könyvek egyenletesebb ée tökéletesen sevmonteeltődtek ée semmiben nem különböztek e kezelés előtti állepotuktól megjelenésükben·

Claims (33)

1. Eljáró· cellulóz anyagok eevmenteeltégére, azzal jellemezve, hogy a cellulóz anyagot ^xy^M*^(OR)»-y'^(RloH)><

képletű helyettesített fém-alkoxld vegyületet hetéeoe mennyiségben tartalmazó nem-vlzee oldattal érintkeztetJük - a képletben (I) -OR jelentése t-0R(R²)CH4OCH(R²)CH₂->_n0R³) képletű

2-elkoxl-alkoxl éa o-elkoxl-pollalkoxi-ceoport, amelyben

- -R jelentése hidrogénatom vagy metlloeoport,

- -R³ jelentéee 1-18 ezénatomoe elkllceoport,

3-18 szénatomos clkloalkilceoport, 6-18 ezénatomoe aril-, aralkil- vagy alkll-arll-csoport,

- -n értéke 0 és 100 közötti, azzal a megkőtéeeel, hogy ha n 0 ée R hidrogénatomot jelent, akkor R³ atllcaoporttól eltérő jelentésű alkil;

(II) - x jelentéee (·) - OR⁴ éltelénoe képletű elkoxl-ceoport, amelyben R⁴ |*f8 szénétemse elkil-ceoportot,

3-18 ezénatomoe ciklealkllceoportot, 6-18 szénatomé· aril-, eril-elkil- vegy alkil-erll-ceo- portot jelent (b) l-0CH(R²)CH2-f-0CH(K²)CH24’_n0R¹J kápletü 2-alkoxl-alkoxl- vagy ω-alkoxl-polialkoxl-ceoport, eralybon R², R³ éa n Jelentése a font ragadott, azzal a Megkötéssel, hogy ha n · 0 ée R² hidrogénétorat jelent, R³ etilcsoporttól eltérő jelentésű alkilcsoport;

(c) ÍOCH(R²)CH2-H)CH(R²)CH2-^_nOR³] kápletü

2-dlalkll-anlno-alkoxl- vagy co-dlalkll-anlno-

2 3

-pollalkoxl-csoport, araly képletben R , R ée n jelentése a korábban ragadott, (d) halogánatoe, Így klóratoe vagy bróaaton;

(e) í-0C(0)0R⁴] kápletü alkll-karbonát-csoport, a képletben R⁴ jelentése a korábbiakban Megadott, továbbá egy

1- OCH(R²)CH2-(-OCH(R²)CH2-^_nOR³l kápletü

2- alkoxl-alkoxl vagy co-alkoxl-pollalkoxi-

2 3

-csoport, BMolybon R , R és n jelöntése a fenti;

(f) - R⁴ kápletü szerves csoport, esélynek jelentése a fontiekben ragadott;

(g) í-0(0)CR⁴] kápletü acll-oxl-cooport, esélyben R⁴ jelentése a fenti;

•e •e· (XXX) M jelenté·· valamely fém a periódusos rendezer IX· vegy IXb ceoportjéból vegy alumínium, vegy ezek keveréke;

(XV) R^OH vegyület képletében R¹o jelenté·· ez alábbi ceoportok valamelyikei (h) R⁴0 képletű alkoxi-oeoport, amelyben R⁴ jelenté·· · fenti;

(i) í-0CH(R²)CH2-f<X»<(R²)CH2-)*_n0R³J képletű 2-alkoxi-alkoxl- vagy to -alkoxl-pollelkoxi-

2 3 *ceoport, amelyben R , R és n jelenté·· a fenti;

(j) í-0CH(R²)CH24.0CH(R²)CH2-f-_nNl^l képletű

2-dialkil-aaino-alkoxi vegy CO-dielkilaaino2 3

-poli-alkoxi-csoport, amelyben R , R és n jelentése a fenti;

(V) a jelenté·· az M fém vegyértékének eegfelelö érték;

(VX) y értéke 0 és 1 közötti;

(VXX) x értéke 0 ée 2 közötti.

É* Az 1. igénypont szerinti eljárée, ezzel jellemezve^ hogy a ezubeztituélt fém-alkoxldok 0,01-1,0 aóloe nem-vize· oldóezer·· oldatét alkalmazzuk.

·· • · ··*· ·· •ο • ea ♦ · • 62

3· Α 2, igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a szubsztituált féa-alkoxidok 0,02-0,5 mólos nem-vizes oldószeres oldatét alkalmazzuk·

4. A 2. igénypont szerinti aljérés, azzal jellemezve, hogy a szubsztituált fém-alkoxidok 0,05-0,25 mólos nem-vizes oldószeres oldatát alkalmazzuk.

5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a szubsztituált fém-alkoxid oldatát

100 - 1000 psi nyomásnak vetjük elé.

6. Az 5. igénypont szerinti eljárás, azzel jellemezve, hogy az oldat nyomás alá helyezéséhez megfelelő gázt, igy etánt, propánt, butánf, izobutánt, ftaoroformot, tetrafluormetént, klór-trifluor-metánt vagy széndioxidot alkalmazunk.

7. Eljárás folyékony, kis viszkozitású karbonéit fém -2-alkoxi-alkoxidok éa to-alkoxi-polialkoxidok előállítására, azzal jellemezve, hogy folyékony szénhidrogén vagy halogénezett szénhidrogén oldószerbon (R⁴0)yM*(OCH(R²)CHj,(OCH<R²)CH2)_nOR³)|l_y.(R¹OH)x éa (R⁴0(CH2CH(R²)0)r|CH₂CH(R²)04-yM^e(0CH(R²)Oí(0CH(R²)CH2)_B|0R³ ♦(R¹OH)_X képletű azubaztituált fém-2-alkoxi-alkoxidokat vagy fém-co-alkoxi-polialkoxidőket a képletekben a-y* á

- 63 M jelentése magnézium, cink vagy ezek keveréke,

R jelentése hidrogénatom vmgy metilcsoport;

r\ R⁵ és R⁴ jelentése egymástól függetlenül 1-12 szénatomos alkil-cooport, y értéke 0,01 - 1 közötti, x értéke 0,001 - 2 közötti, a az M fém vegyértéke, n ée m értéke 0 - 100 közötti reagáltatunk gáz halmazállapotú azón-dioxiddal·

8· A 7. igénypont szerinti eljárás, azzal jel lemezve, hogy alkoxldként magn ézium-bisz-butox i-1 r lgllkolátót, aagnézium-biez-co-metoxi-polietoxidot, cink-biez-butoxi-trigllkolétot, clnk-biaz-úo-metoxl-polletoxldot, magnézium-bisz-hexil-karbitolétot, cink-bisz-hexil-karbitolátot, otoxi-mmgnézium-co-aotoxi-poliotoxidot, metoxi-magnézium-motoxi-t riglikolátót, otoxi-magnézium-etox1-triglikolátot, metoxi-magnézium-butoxl-trigllkolátot vagy otoxi-cink- CD-eotoxl-poli-otoxidot alkalmazunk·

9. Kompozíció, azzal jellemezve, hogy (R^lfO)yM(OC(0)OCH(R²)CH2(OCH(R₂)CH₂)_nOR^S)2 .(R¹OH)X *· ·· a · ·· ο • · ·· ····«· • · · ··· · • · · · · ···· ··· ··· ·· ··· • 65 (R⁴O(O)C0)yM(OCH(R2)CH2(OCH(R2)CH2)nOR^S)2__y.(R¹0H)_x képletű vegyületek keverékét tartalmazza * a képletekben

M jelentése magnézium, cink vmgy ezek keveréke, n értéke 1 éo 20 közötti,

R² éo R⁴ 1-18 szénatomom ezénhidrogénceoportot jelent,

R² jelentése hidrogénatom vegy mstil-csoport,

R^ jelentése 1-18 szénatomom szénhidrogén csoport és R⁴ jelentésével megegyező vsgy ettél különböző, y értéke 0,01 éo 1 közötti, x értéke 0 és 2 közötti.

10. A 9. igénypont szerinti Kompozíció, azzal jellemezve, hogy a képletekben

M jelentése magnézium, n 6,4

R² jelentése hidrogénatom, R⁵ jelentése met11-osoport,

R⁴ jelentése otilcsoport,

R¹ jelentése C₄H_g0(CH₂CH20)₂CH₂-CH₂ - csoport, y «1, x 0,2 * 0,5 értékű.

11. A 9. igénypont szerinti kompozíció, ezzel jellemezve, hogy a képletekben

M jelentése magnézium, • ·· * ’s ’··: *:

SOS ·· ess ·· • · SSSO ···

66 R³ és R⁴ jelentése metil-, etil- vagy butilcsoport, vagy R 0(CH₂CH₂0->₂CH₂CH₂ - csoport, amelyben R³ metil, etil- vagy butilosoportot jelent, n · 2, y 1 és x -0-2 közötti érték.

12. A 9. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy a képletekben

R² jelentése metil,

R₄ jelentése metil ée C₄H_g0(CH₂CH₂0)₂CH₂CH₂ képletű ceoport ée x - 1,5.

13. Kompozíció azzal jellemezve, hogy (R⁴0(CH₂CH(R₂)0)_nCH₂CH(R₂)0) .MCOCÍOjOCHÍR^CHjCOCHt^J-

CnaJ.OR’ía.y'tR'Onix

4a (R⁴O(CH2CH(R2)O)nCH2CH(R2)OC(O)O)yM(OCH(R2)CH2)|B0R³)2__y.

.(R-OH)_X képletű vegyületek keverékét tartalmazza - a képletben

M jelentésé Mg, Zn vagy ezek keveréke, n é· ι értéke 1 ée 20 közötti, R² hidrogénatomot vagy motilcsoportot jelent, R⁴ ée R³ jelentése 1-16 szénatomos alkilcsoport, R* jelentése azonos vagy különböző R³0(CH2^CH2°)n^c^2^CM2 ” képletű csoport, y » 0,001-2 és x - 0-2.

• · · ·

14. A 13. igénypont szerinti kompozíció azzal jollomozve, hogy a képletbon

M jelentése magnézium, n » 6,4, 2, R jelentése

3 2 metilcsoport, R jelentése butilceoport, R hidrogénatomot jelent, x 0.

15. A 9. igénypont szerinti kompozíció, azzel jellemezve, hogy e képletben M jelentése Magnézium, 4 3 n » 2, R jelentése stilcsoport, R jelentése butilceoport, R² jelentése hidrogénatom, jelentése ^HgöCCMgCH^ÖjgCHgCMg - képletű csoport, X 0,5.

16. A 9._Kigénypont szerinti kompozíció ezzel jellemezve, hogy a képletben M jelentése magnézium, n 6,4, R³ jalantése metilcsoport, R⁴ jelentése etil·2 1 csoport, R hidrogénatomot képvisel, R jelentése ^HgOCCHgCHgOJgCMgOMg és X - 0,25.

17. (R¹)yH^e(0CH(R²)CH2-(-0CH(R²)CH2)n0R³)a-y képlete alkil~fém~alkoxid · ο képletben

M* jelentése Mg, Zn, Al vagy ezek keveréke, a a fém vegyértéke,

1 z

R és R egymástól függetlenül 1-18 szénatomon elkilcso· portot jelent,

R jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport;

n értéke 1 éo 20 közötti, y értéke 0,01 ée 1,0 közötti.

• · ·

18. A 17. igénypont szerinti alkil-fém-alkoxid, - a képletben

M° jelentése cink, R^ és R³ egymástól függetlenül 1-6 szán· atomos szénhidrogéncsoportot jelent, R jelentése hidrogénatom és y - 0,01 - 1,0.

19. A 18. igénypont szerinti alkil-fém-alkoxid • a képletben

R^ jelentése etilcsoport,

R jelentése metilcsoport és n 6,4.

20. Eljárás az 1. igénypont szerinti karbonéit magnézium· és cink-alkoxidok szénhidrogénekkel és halogénezett szénhidrogénekkel készült, normál állapotban folyékony, kis viszkozitású oldatai térfogatának lényeges mértékű megnövelésére, azzal jellemezve, hogy a nevezett oldatokat megfelelő gázok - így szénhidrogén gázok, mint étén, propán, bután, halogénezett szénhidrogén-gázok, mint fluoroform, tótrafluormetán, klór-trifluor-metán vagy széndioxid - nyomásának tesszük ki.

21. A 20. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a kezeléet 100 ás 1000 pei közötti nyomáoértéken végezzük.

22. A 9. igénypont szerinti karbonéit magnézium- ée cink-alkoxidok megnövelt térfogatú, szénhidrogénekkel vagy halogénezett szénhidrogénekkel készült folyékony, kis viszkozitású oldatai.

23, Eljárás cellulózanyagok savmentesitésére, védelmére és erőeitésére, azzal Jellemezve, hogy a cellulózanyagokat a periódusos rendszer ΣΣΑ, XIB és XIXA oszlopába tartozó fémet tartalmazó fém-alkoxidok, ezek karbonéit származékai vagy alkil-fémalkoxidők vagy szék keverékeinek ezénhidrogénes vagy halogénezett ezénhidrogénes oldataival érintkeztetjük alkoholoe táreoldóezer jelenléte nélkül, azzal a megkötéssel, hogy a fémalkoxid magnézium* -etoxi-etoxidtól, magnézium-2-metil-pentiloxidtól, aluminium-2-metil-pentiloxidtól vagy cink-2-metil-peitil-oxidtól eltérő jelentésű·

24· A 23. igénypont ezerinti eljárás azzal jellemezve, hogy fém-alkoxidként (R⁴0(CH2CH(R²)O)4CH₂CH(R²)0)yM*(0CH(R²)CH2(OCH(R²)CH2)1|0R³),_y-(R¹0H)_x képletű 2-alkoxl-alkoxidokat ée co*alkoxi*polialkoxidokat alkalmazunk - a képletben

R² jelontéee hidrogénatom vagy zetilceoport,

R³ és R⁴ azonoe vagy különböző ée 1*18 ezénatomoe alkilceoportot képvisel,

R^ jelentése 1*18 ezénatomoe alkilcsoport,

2*alkoxi-alkil vagy co-alkoxl-polialkoxl-csoport,

M jelentése magnézium vagy cink vagy ezek keveréke, a a fém vegyértéke, i

- 70 ···· · π és a értéke 1 és 20 közötti, y 0,001 - 2 közötti érték, x «0-2 közötti érték.

a képletben

R² R¹ éo R³

25. A 23. igénypont szerinti éljáráé, azzal jellomezvo, hogy alkil-fém-alkoxidként, alkil-fém-2-alkoxi-alkoxidként éa co-alkoxi-polialkoxédkánt

R¹ yMÍ0CH(R²)CH2(0CH(R²)CH2)n-0R³Ja-y képletű vegyületet használunk, jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, azonos vagy különböző ée 1-18 szénatomom alkilcsoportot jelent;

a fém vágyértéks,

0,1 - 1,0 közötti érték,

0 és 100 közötti érték.

26. A 23. igénypont szerinti síjárás, azzal hogy fénalkoxidkánt magnézium-, cink- vagy aluminium-alkoxidokat vagy ezek keverékét alkalmazzuk.

27. A 23. igénypont szerinti eljárás, azzal Jelloeozvo, hogy a fém-alkoxidok karbonéit származékaként olyan karbonéit magnézium ée cink-alkoxidokat alkalmazunk, amelyek fématomonként maximum egy karbonátceoportot tartalmaznak.

jellemezve, ······· • · · · · ···· ··· ··· ·« ···

- 71 128. A 23. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy karbonéit fém-alkoxiáként (R⁴0)yM(C(0)OCH(R²CH2(OCH(R²)CH2)4OR³)2ety.(R^íOH)_x képletű alkoxi-magnézium-, alkoxi-cink-alkoxidokat és Gj-alkoxi-poli-alkoxldokat

- a képletben

M jelentése a periódusos rendszar IIA vagy IIB oszlopába tartozó kétvagyértékü fém,

R jelentése hidrogénatom vagy Betűcsoport,

R³ éa R⁴ azonos vagy különböze és 1-18 azénatoaoa alkilcaoportot jelent,

R* jelentése 1-18 szénatomos alkil, 2-alkoxi-alkil vagy (j-alkoxi-polialkoxi-csoport, y ' 0,01 - 1 közötti érték, x «0-2 közötti érték, n értéke 1-20 közötti.

29. A 23. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy karbonéit fém-alkoxid-ezéraazékként butoxl-etoxi-etoxi-etoxi-magnéziua-butoxl-etoxi-etoxi-etll-karbonátot, Cj-aetoxi-polietoxi-magnéziua-etil-karbonátot, vagy co-Betoxi-poli-otoxl-magnéziun«^CjJ-netoxi-poli(etoxi)-etil-karbonátot, ezek ekvivalens cinkvegyületeit és ezek aindegylkéböl 0,2 - 0,5 molekvlvalena butoxi-triglikollal képzett komplex vegyűletét alkalmazzuk.

·> · ΐ • · · — 72 —

30« A 23. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a cellulóz anyagokat érintkeztetjük a megfeleló-nyomáson a megfelelő oldatokkal és az oldatok térfogatét szénhidrogén gázokkal halogénezett szénhidrogén gázokkal vagy széndioxiddal megnöveljük olyan mértékben, hogy befedjék a kezelendő cellulózanyagokat, da a fémalkoxidok lecsapódásához szükséges nyomásnál kisebb nyomást alkalmazunk, majd ezután a nyomást lecsökkentjük ée a cellulózanyagról az oldatot eltávolítjpk,

31. A 23· igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a cellulóz anyagot a fémalkoxidok ée karbonéit származékaik gázállapotu halogénezett szénhidrogénekkel vagy szénhidrogénekkel készült oldatéval érintkeztetjük a megfelelő nyomáeon, hogy ez oldat folyékony legyen, majd ezt követően eltávolítjuk ez oldatot a cellulóz anyagról.

32. A 23. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a cellulózanyagot normál állapotban folyékony szénhidrogénekben ée halogénezett ezénhldrogénekben oldott fém-alkoxidokkal ée karbonált ezármazékaikkal érintkeztetek atmoszférikus nyomáson, és ezt követően eltávolítjuk az oldatot a cellulózanyagról·

33. A 24· igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy fém-2-alkoxi-alkoxidként vagy ω-alkoxl-polialkoxidként ‘ ’ί.

• · · ··· · • · · · · *··· ··· ··· ·· ···

-73magnézium-biaz-butoxi-triglikolátot, magnézium-biez-Ο-metοχi-polietοχidőt, butoxi-triglikoxi-magnézium-ω-aetoxl-polletoxidot, magnázium-biaz-hexil-karbitolátot, cink-biez-hexil-karbitolátot, cink-biaz- óo-met ox i-polietoxidot vagy alumínium-trisz-metoxi-polietoxldot alkalmazunk.

34. A 25. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy alkil-fám-alkoxi-alkoxidkánt és alkil- fém- Cj -alkoxi-pollalkoxldként butil-magnézium- -mátoxi-polietoxidot, et il-cink-úo -met ox i-poliet oxidot, butil-aluminium-bisz-íű-metoxi-polietoxidot vagy ezek keverékét alkalmazzuk.