HU230853B1 - Compact storage and shipping system for glyphosate herbicide - Google Patents

Compact storage and shipping system for glyphosate herbicide Download PDF

Info

Publication number
HU230853B1
HU230853B1 HU0104585A HUP0104585A HU230853B1 HU 230853 B1 HU230853 B1 HU 230853B1 HU 0104585 A HU0104585 A HU 0104585A HU P0104585 A HUP0104585 A HU P0104585A HU 230853 B1 HU230853 B1 HU 230853B1
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
glyphosate
container
salt
storage
liters
Prior art date
Application number
HU0104585A
Other languages
English (en)
Inventor
Daniel R Wright
Original Assignee
Monsanto Technology Llc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=22328088&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HU230853(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Monsanto Technology Llc filed Critical Monsanto Technology Llc
Publication of HUP0104585A2 publication Critical patent/HUP0104585A2/hu
Publication of HU230853B1 publication Critical patent/HU230853B1/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
    • A01N57/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

A farmok földrajzi szétszórtságának és nagy számának kezelésére kialakultak a mezőgazdaság által igényelt áruk elosztási csatornái. Bizonyos esetekben az árukat az előállítás helyéről közvetlenül az egyedülálló farmokra szállítják, ez azonban ritka és gazdaságosan csak a legnagyobb farmok esetében valósítható meg. Általában az elosztási csatornában legalább egy, gyakran több mint egy köztes lépés van az eredeti ellátó és a farm között. Például a farmon való alkalmazásra szánt áru előállítója egy nagykereskedő terjesztő vállalatot, utóbbi egy kiskereskedőt vagy farm-szövetkezetet lát el, amely másrészről eljuttatja az árut az egyedi farmhoz. Az elosztók, kiskereskedők és szövetkezetek ezért az Ilyen termékeket raktározzák, így raktározási költségeik merülnek fel, amely a farm összes működési költségeihez hozzáadódik. A tárolási hatékonyság fejlesztése ezért szintén szükséges - ugyancsak a költségek csökkentése érdekében.
Ahol a kérdéses áru egy peszticid, például egy herbicid, a szállítás és tárolás megnövekedett hatékonyságából származó előnyök különösen nagyok. A peszticid termékeket általában tartályokban keli szállítani és tárolni, amelyek térfogategységenként költségesebbek, mint sok más termékhez, így például magvakhoz és műtrágyákhoz alkalmazott tárolóké. Drága tartályokat alkalmaznak a legtöbb peszticid ár/térfogat arányából és sok peszticid kiborulása vagy kiömlése esetén potenciálisan veszélyes voltából adódóan a tartályok épségének nagy fontossága miatt.
Tipikusan ezért a peszticideket - lehetőség szerint - koncentrált vagy kompakt formában tárolják és szállítják - amennyiben az lehetséges - a végfelhasználó általi könnyű kezelhetőség
- 3 megszüntetés© nélkül, akinek a legtöbb esetben a peszticideket vízben vagy- más hordozóban hígítania keli a pesztícídeknek a haszonnövényekhez, gyomokhoz vagy a talajba történő kijuttatása előtt. Minél nagyobb az adott kapacitású tartályban elhelyezhető peszticid hatású hatóanyag mennyisége, annál kisebbek a szálíítás és tárolás hatóanyag-egységre és a szóban forgó hatóanyaggal végül kezelendő földterület-egységre eső költségei. Az, hogy a technika jelenlegi állása felső határt húz a peszticídek raktározás és szállítás céljából tartályokban való tárolási hatékonyságának, jól szemlélteti a glifozát (N-foszfono-meiiiglicin) herbicid esete,
A glifozát a legnagyobb mennyiségben forgalmazott mezőgazdasági vegyszer a világpiacon, 93420 - 114180 tonna becsült éves előállítás mennyiséggel [Wood Mackanzie Agrochemícal Service, Agrochemicals Prodect Database, (1988.)]. Alkalmazzák lényegében minden mezőgazdasági termelő rendszerben, továbbá az erdőgazdálkodásban, az iparban, az önkormányzatokban, lakóterületeken, a vasútnál és pihenökörnyezetekben a nemkívánatos növényzet irtására, A glifozát vízben viszonylag oldhatatlan sav (oldhatósága; 1,18 íömeg% 25 ’C hőmérsékleten). Ezért tipikusan vízoidékony sóként vizes oldatban formuíáíják,
A glifozát monobázisos, dibázisos és tribázisos sói előállíthatok. Azonban általában előnyős a glifozátot annak monobázisos sója formájában formuláin! és a növényekhez kijuttatni. A legelterjedtebben alkalmazott glifozát-só a monoízopropil-ammónium-só, amelyet gyakran IPA-sóként rövidítenek. Hatóanyagként a glifozát IPA-söját tartalmazó, a Monsanto vállalat által forgalmazott kereskedelmi forgalomban , 4 ~ kapható herbicídek a Roundup®, a Roundup® Ultra, a Roundup® Xtra és a Rodeo® márkanevű herbicídek, Minden ilyen kereskedelmi forgalomban kapható termék a glifozát IPA-só koncentrált vizes oldata formájában van, a legtöbb esetben közömbös formulálási összetevőkkel, alapvetően felületaktív anyagokkal együtt. Más koncentrált vizes oldatok formájában a kereskedelmi forgalomban kiszerelt glifozát-sók közé tartozik a mono(trímetilszulfónium)-só, amelyet gyakran TMS-sóként rövid itenek és például a Zeneca vállalat által forgalmazott Touehdown® márkanevű herbicídben alkalmaznak,
A glifozát herbicídek világpiacának nagy változatossága ennek megfelelő változatosságú tartály-típusokra és -méretekre, és számos komplexebb tárolási és szállítási rendszerre vezetett a gisfozát-sök koncentrált folyékony vizes kiszereléseihez. Az ilyen kiszerelések tárolására és szállítására alkalmazott tartályokat tipikusan tartós műanyagból, így például nagy sűrűségű polietilénből ?HDPE) állítják eíő, bár a nagy méretű tartályokat gyakran más anyagokból, így például rozsdamentes acélból állítják elő.
Az Amerikai Egyesült Államokban széles körben alkalmazott, körülbelül 0,1 litertől körülbelül 10 literig terjedő térfogatú, ezen belül az általános 9,48 liter (2,5 gallon) térfogatú kisméretű tárolók tipikusan eltávolítható, csavaros kupakkal rendelkező flakon vagy palack formában vannak. Ezeket általában egyszeri használatra tervezik és kiürülésükkor nem kerülnek vissza a szállítóhoz, ehelyett a végfelhasználó a helyi mezőgazdasági kémiai tartály elhelyezési útmutatók, eljárások, rendelkezések vagy jogszabályok szerint helyezi el. Általában nagyszámú ilyen kisméretű tárolót egy nagyobb kartonba csomagolnak és több ilyen kartont egy pádon szállítanak. A szállítás során a kisméretű tárolók (általában a kartonokon beiül, a padokon) egy rögzített térfogatban helyezhetők el, amelyet a vasúti teherkocsi vagy közúti tehergépjármű, a hajó- vagy repüíő-fenékrekesz vagy a közúti, vasúti és vízi szállításra kialakított elemes doboz, konténer határoz meg.
Nagyobb egyszer használatos, legfeljebb körülbelül 200 literes, például körülbelül 50-200 liter térfogatú tartályokat általában hordó formájában alkalmaznak és egy, a fentebb ismertetett, meghatározott térfogatban szállítják azokat - padonként egyet vagy többet vagy padozat nélkül.
Egyre nagyobb mennyiségű folyékony vizes glifozát terméket vásárolnak a végfelhasználók nagyméretű újratölthető konténerben amelyet időnként ballonként ismernek, amely tipikusan egy beépített szivattyúval vagy egy külső szivattyúhoz csatlakozóval rendelkezik a folyadék mozgatásának biztosítása érdekében, A ballonok kapacitása körülbelül 200-2000 liter és általában pádon szállítják azokat.
A folyékony vizes glifozát termékeket szintén nagyméretű tartályokban szállítják, amelyek térfogata legfeljebb körülbelül 100ÖÖÖ liter, A folyadékot általában egy, a nagykereskedő, kiskereskedő vagy szövetkezeti tag által fenntartott területen lévő tároló tartályba szivattyúzással viszik át, amelyből az tovább szállítható ballonokba vagy kisebb tartályokba a további elosztás során. A nagy tételben való szállítást nyersanyagként formuláit herbicíd termékek előállítására alkalmazott, további összetevőket, például egy felületaktív anyagot tartalmazó koncentrált ghfozát-sö oldatokhoz is használják,
6Egy elemes, nagyméretű, közúti, vasúti és vízi szállításra kialakított szállító tartály tipikusan körülbelül 15000-20000 liter térfogatú. Egy tartálygépjármű közúti szállításhoz tipikusan körülbelül 20000-25000 liter kapacitással rendelkezik. Egy vasúti kocsi kapacitása körülbelül 75OÖÖ-9ÖÖ0G liter,
A fentebb példaszerűen ismertetett tárolási és szállítási tartályok tekintetében nyilvánvaló, hogy mindegyik korlátozott kapacitással rendelkezik. Továbbá, amikor a tartályokat zárt térfogatban szállítják vagy tárolják, a szobán forgó zárt térfogat szintén korlátozott kapacitású.
A szállítási módokkal kapcsolatos tárolási és szállítási költségek elsődlegesen a térfogathoz igazodnak, ezért egy olyan rendszer, amely lehetővé tenné a glifozát kompaktabb csomagolását a rendelkezésre álló térfogatba vagy kapacitásba, jelentősen csökkentené a tárolt vagy szállított glífozát-egységre jutó költségeket. Az ilyen rendszer további előnyei közé tartozna az a kényelmi és a végfelhasználó számára költségcsökkentő szempont, hogy kevesebb tartályt kellene elhelyezni, valamint az ebből származó környezeti előnyök; a ballonok vagy tároló tartályok újratöltésének kisebb gyakorisága; és további előnyök, amelyek a jelen leírásból kitűnnek,
A glifozát különböző sóit, a glifozát sósnak előállítására irányuló eljárásokat, a glifozát vagy annak sóinak kiszereléseit és a glifozát vagy annak sóinak gyomok vagy más növények irtására vagy ritkítására való alkalmazási eljárásait a 4 507 250 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás (Bakéi), a 4 481 026 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás (Prisbylla), a 4 405 531 számú amerikai egyesült államokbeli
....... »» szabadalmi leírás (Franz), a 4 316 766 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás (Large), a 4 140 513 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás (Prill), a 3 977 860 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi ieirás (Franz), a 3 853 530 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás (Franz) és a 3 799 758 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi ieirás (Franz) ismerteti.
A legmagasabb koncentráció, amelynél a gíífozát IPA~só kényelmesen tárolható és szállítható egy vizes oldat formájában, körülbelül 62 tömeg%. Annak oldhatósági határa csak kevéssel magasabb enné! az értéknél. Mivel inkább a glifozál rendelkezik herbicid hatással, mint az IPA-komponens, a koncentrációkat legalkalmasabban glifozál savekvivalensként fejezik ki. Egy 82 tömeg% koncentrációjú glifozál IPA-só óidat körülbelül 46 tómeg% gíífozát savekvivaíenst tartalmaz. Meg ennél a koncentrációnál is problémák, nevezetesen hosszú ideig, alacsony hőmérsékleteken történő tároíáskor a glifozát-só kristályosodása és az oldat nagy viszkozitása következtében különösen alacsony hőmérsékleteken öntési őS'vagy szivattyúzás! nehézségek jelentkezhetnék.
Kevés glifozát-só oldható vízben eléggé ahhoz, hogy lehetővé tegye a kényelmes tároíást és szállítást 62 tömeg%~ná! jelentősen nagyobb koncentrációknál, A TMS-só nagy mértékben oldható és bizonyos helyzetekben hasznosítható, azonban nem helyettesítheti az IPA-sót minden alkalmazásban.
Feltételezhető, hogy a glifezáthoz egy ellenien, így például ammoníum választása, amely jelentősen alacsonyabb molekulatömegű, mint az SPA, magasabb glifozál. savekvtvalens koncent-8rációt tenne lehetővé. Például 38 tömeg%-os sókoncentrációnáí egy glifozát ammóniumsó-oldat körülbelül 33 tömeg% savekvivalenst, míg a glifozát IPA-só-oldat csak körülbelül 27 tőmeg% savekvívalenst tartalmaz. Sajnos a glifozát ammóníumsó oldhatósága sokkal alacsonyabb, mint az IPA-sóé, ezért ez a látszólagos előny erősen koncentrált oldatoknál, például 40 tömeg% savekvivalens vagy magasabb koncentrációknál nem használható ki.
Hasznosítható közelítés a glifozát száraz só formájában történő előállítása. Sok glifozát-só, ezen belül az IPA- és a TMSsok bonyolultan és költségesen állíthatók elő száraz só formájában, de az ammónium- és nátriumsók jobban alkalmazhatók erre a célra. Például körülbelül 35 tömeg% sót tartalmazó granulált formuláíású giifozát-ammóniumsó száraz vízoldékony pora kereskedelmi méretekben előállítható; az ilyen kiszerelés körülbelül 86 íömeg% glifozát savekvivaiens tartalmú. Az első látásra úgy tűnne, hogy kiváló megoldást nyújt adott kapacitású tartályba több glifozát savekvivalens csomagolásának problémájára. Sajnos azonban az ilyen por vagy granulátum kiszerelés férfogatsürüsége igen alacsony, ennélfogva az előny nem olyan nagy, mint amekkorának gondolnánk. Továbbá, sok végfelhasználó és elosztó a folyékony terméket részesíti előnyben annak kezelési rugalmassága miatt, ezáltal igény marad kompaktabb tárolási és szállítási rendszerre folyadék formájú glífozát-sóhoz.
A szakirodalomban Ismert, de a gyakorlatban sohasem alkalmazott vízoldékony glifozát-sók között említendő a káliumsó és a monoetanol-ammóníum (MEA)-só. Ezeket a sókat például a 4 405 531 számú, fentebb említett amerikai egyesült államokbeli ,9 szabadalmi leírás (Franz.) a herbicidkéní alkalmazható ghtozátsók igen hosszú felsorolása részeként említi.
Kevés herbicldet hoztak kereskedelmi forgalomban azok kálium- vagy MEA-sőjuk formájában, A Pesticíde Manual (11. kiadás, 1997.) káliumsókként az auxín-tipusú herbicid 2 4-DB [(2,4-díkíórfenoxi)~butánsavj, a dikarnba (3,0-dik!ór-2-metoxibenzoesav), a diklőrprop [2-(2,4~dik!órfenoxi)-propánsav] és az. MCPA [(4~kíór-2~metilfenoxi)~ecetsav], és a pikíorám (4-amino3,5,6~trik!ör-2-piridinkarbonsav) herbícídeket említi, amelyek a DowEiancö vállalat Tordon* márkanéven forgalmazott bizonyos herbicid termékeinek hatóanyagai. A klopírafid (3,0-dik!ór-2piridinkarbonsav) a DowElanco vállalat áltál LontreP* márkanéven forgalmazott bizonyos herbicid termékekben MEA-sója tormájában van kiszerelve.
A glifozát kálíumsója molekulatömege 208. A glifozát MEAsója molekulatömege 230, ami igen hasonló a glifozát IPAsóéhoz (228).
A glifozát MEA~sójának vízoldékonyságát tudomásunk szerint a szakterületen eddig nem mérték, de az könnyen meg határozható a szakember által Ismert eljárásokkal. Hasonlóan ezen sók vizes oldatai körülbelül 40 fömeg%~nál nagyobb koncentrációkban tudomásunk szerint nincsenek konkrétan ismertetve, ennélfogva az ilyen oldatok egyetlen nem szokásos vagy nem előre jelzett tulajdonsága sem közismert. A tömeg%~ként kifejezett koncentrációk a jelen leírásban a sav vagy savekvivalens tömegegységeinek számára vonatkoznak 100 tömegegység oldatonként.
-10Megállapítható, hogy a glifozát káliumsójának maghatározott oldhatósága tiszta vízben 20 X hőmérsékleten körülbelül 54 íömeg%, azaz körülbelül 44 tömeg% glifozát savekvívaíens.
Megállapítható továbbá, hogy a glifozát MEA-sójának tiszta vízben 20 'C-on való oldhatósága körülbelül 64 tömeg%, amely körülbelül 47 tömeg% glifozát savekvivalensnek felel meg. A MEA-só oldhatósága igen hasonló az ÍPA-so oldékonyságához. Ennélfogva egy glifozát MEA-só egyszerű vizes oldat koncentratúrna könnyen előállítható például 46 tömeg% savekvivalens koncentrációnál, amely összehasonlítható a kereskedelmi forgalomban kapható giífozát IPA-sóvai, amely a Monsanto vállalat áltaí MON 0139 márkanéven forgalmazott vizes oldható koncentrálunk
Míg - amint azt fentebb említettük ~ kívánatos lenne kompakt tárolási és szállítási rendszer a glifozát-ső számára, szintén kívánatos lenne kompakt tárolási és szállítási rendszer mezőgazdaságilag alkalmazható mennyiségű egy vagy több felületaktív anyaggal kiegészített giífozát-só számára.
A mezőgazdaságilag alkalmazható mennyiség” jelentése a felületaktív anyag vagy felületaktív anyagok elégséges mennyisége a jobb herbtctd hatás tekintetében előny biztosítására a feiületaktív anyag hiányában alkalmazott giifozát-sóhoz képest. Különösen kívánatos lenne olyan kompakt tárolási és szállítási rendszer biztosítása egy vagy több fontos gyomnövény fajon oiyan herbicid hatás biztosításához elégséges mennyiségű (egy vagy több feiületaktív anyaggal kiegészített) glifozát-só számára, amely legalább egyenlő a jeieniegi kereskedelmi forgalomban kapható glifozát IPA-só termékkel, így például a Roundup1® her- ti Piciddel, az alkalmazó által hozzáadott további felületaktív anyag igénye nélkül·
A kompakt tárolási és szállítási rendszer részét képző glifozát készítménynek tároíásstabilnak kell lennie, A tárolásstabil kifejezés a glifozát-só jelentése koncentrált vizes oldatával összefüggésben, hogy az körülbelül 0 C-ná! nem alacsonyabb hőmérsékleten, körülbelül legfeljebb 7 napig glifozát vagy annak sója kristályait nem képzi. Ideális esetben szükséges, hogy a készítmény nem alacsonyabb, mint körülbelül -10 ’C hőmérsékleteket legfeljebb körülbelül 7 napig knstályképződés nélkül elviseljen, még a glifozát-só oltókristályai jelenlétében is. Ahol a glifozát készítmény felületaktív anyagokat is tartalmaz, a tároiásstabilítás minimálisan megköveteli, hogy a készítmény ne mutasson fázisszeparációt körülbelül 50 °C vagy annál alacsonyabb hőmérsékleteken, ideálisan körülbelül 60 °C vágy annál alacsonyabb hőmérsékleteken. Előnyösen az ilyen felületaktív anyagokat tartalmazó készítménynek kristályképzés nélkül el kell viselnie körülbelül Ö °C~nál nem alacsonyabb hőmérsékleteket legfeljebb körülbelül 7 napig,
A jelen leírásban meghatározott, felületaktív anyag és giifozát savekvivaiens koncentrációknál a gíifozát-sova! kompatibilis felületaktív anyag olyan anyag, amely a közvetlenül fentebb említett, a szóban forgó felületaktív anyagot és sót a meghatározott koncentrációkban tartalmazó tárolásstabil készítményt biztosít
Folyékony herbicid készítmények alkalmazói tipikusan a dózist inkább térfogatban, mint tömegben mérik és az iiyen termékeket általában olyan használati utasításokkal látják el, amelyek
- 12térfogat/terüíetegységben, például liter/hektár (í/ha) vagy folyadék uncia/acre (oz/acre) vannak kifejezve. Ennélfogva a herbicíd hatása hatóanyag az alkalmazó számára fontos koncentrációja nem tömeg%-ban, hanem vegyes%-ban, például gramm/liter (g/l) vagy font/gallon (ito/gat) van kifejezve. A glífozát sók esetében a koncentrációt gyakran a gramm savekvivaiens/líter formában (g ae/l) fejezik ki.
Hagyományosan a felületaktív anyagot tartalmazó giifozát IPA-só termékeket, így például a Monsanto vállalat által forgalmazott Roundup* és Roundup'® Ultra herbicideket leggyakrabban körülbelül 360 g savekvivaiens/iíter glifozát-koncentrációban szerelik ki. A felületaktív anyagot tartalmazó, a Zeneca vállalat által Touchdowrk’1 néven forgalmazott glifozát TMS~só terméket körülbelül 330 g savekvivaiens/l glifozát-koncentrációban szerelik ki. Bizonyos piacokon alacsonyabb savekvivalens koncentrációjú, azaz hígabb termékekét is értékesítenek, ezek azonban a glifozát egységre számítva bizonyos költséghátrányt tartalmaznak, elsődlegesen a csomagolás, a szállítás és a tárolás költségeit tükrözve.
Költségmegtakarítás és a felhasználó kényelme lehetséges, ha a kompakt tárolási és szállítási rendszer részét képző és mezőgazdaságilag alkalmazható mennyiségű felületaktív anyagot tartalmazó glifozát~só koncentrált vizes oldata előállítható jelentősen nagyobb glifozát koncentrációban, mint 360 g savekvivalens/l, például körülbelül 420 g savekvivaíens/l, vagy magasabb vagy akár körülbelül 480 g savekvivalens/l vagy annál magasabb koncentrációban. Különösen előnyős lenne, ha az ilyen kompakt tárolási és szállítási rendszer lehetővé tenné a
- 13 koncentrált oldat könnyű öntését és/vagy szivattyúzását még alacsony hőmérsékleteken is.
Az 1. ábra grafikusan mutatja be a gíífozát IPA- és MEAsóira összehasonlítva a só egy vizes oldatában a gíífozát savekvivalens tőmeg%~ban kifejezett koncentráció értéke és a vizes oldat fajsúíya közötti kapcsolatot,
A 2. ábra a találmány szerinti rögzített kapacitású, például 10 literes flakonból álló, glifozát berbicíd tárolási és szállítási rendszer diagramja, összehasonlítva egy technika állása szerinti, azonos tárolót tartalmazó rendszerrel, ahol a találmány szerinti rendszer a glifozát nagyobb tömegének tárolását és szállítását teszi lehetővé, mint a technika állása szerinti rendszer.
A 3. ábra a találmány szerinti rögzített kapacitású tartályból, például hordóból álló, gíífozát herbicid tárolási és szállítási rendszer metszetdiagramja a technika állása szerinti rendszerrel összehasonlítva, ahol a találmány szerinti rendszer kisebb tárolót biztosit, mint a technika állásához tartozó rendszer, mégis azonos tömegű glifozát tárolását és szállítását teszi lehetővé. A diagram nem méretarányos, a tartály méretbeli különbséget az érthetőség céljából felnagyítottuk.
A 4. ábra egy zárt szállítási térfogat felülnézeti diagramja, ahol a találmány szerinti tárolási és száSSitási rendszerhez tartozó nagyszámú konténer van elhelyezve, amint azt a 3. ábra mutatja. A diagram nem méretarányos, a konténer méretbeli különbséget az érthetőség céljából felnagyítottuk.
Az 5. ábra a jelen leírásban hivatkozott (V}~(XS) általános képieteket ábrázolja.
- 14 Α találmány a glifozát kálium- és MEA-sók koncentrált vizes oldatai egy korábban ismeretlen és meglepő tulajdonságát alkalmazza, nevezetesen, hogy az ilyen oldatok azonos glifozát savekvivalens koncentráció mellett igen magas fajsúiyúak a glifozát legtöbb más mezőgazdaságilag hasznos szerves ammóniumsóinak vizes oldataihoz képest, ideértve az IPA-sóf. Ennek megfelelően adott tömeg%-os koncentrációnál a glifozát kálium- vagy MEA-sóból álló koncentrált készítmény vizes oldata a készítmény térfogat-egységére számítva az alkalmazónak jelentősen nagyobb tömegű hatóanyagot biztosít, mint a megfelelő glifozát IPA-só készítmény. Ezt a MEÁ-sóra vonatkozó megfigyelést az 1. ábra szemlélteti.
A találmány egy kiviteli alakjában ezért tárolási és szállítási rendszert Ismertetünk a glifozát herbicíd számára, amely körülbelül 0,1-100000 liter vagy több kapacitású, a glifozát vizes oldatával lényegében feltöltött tartályból áll, ebben a glifozát legalább körülbelül 50%~a annak kálium- vagy monoetanolammóniumsója vagy ezek elegye formájában van, az oldat glifozát savekvivalens koncentrációja körülbelül 30 fömeg% és a jelenlévő gíífozát-só vagy sók elegye oldhatósága által megbatározott maximális tömeg% között van. Előnyösen a glifozát legalább körülbelül 50%-a annak monoetanol-ammóniumsója formájában van es az oldat glifozát savekvívalens-koncentrácíója körülbelül 30-48 tömeg%, előnyösebben körülbelül 40-48 tömeg%,
Amint azt a 2. ábra mutatja, az ilyen tárolási és szállítási rendszer, lényegében a glifozát-só óidat viszonylag magas fajsúlya miatt nagyobb tömegű glifozát savekvivalenst tartalmaz, mint az azonos tartályból álló, a glifozát izopropil-ammónlumsójának
- 15 vizes oldatával lényegében feltöltött tartály azonos glifozát savekvivaiens tömeg%-os koncentrációnál.
Alternatív megoldásként, amint azt a 3. példa szemlélteti, az iíyen tárolási és szállítási rendszer tárolója lehet kisebb, mint azon tároló, amely azonos tömegű glifozát savekvivalenst az ízopropífammónium-só formájában tartalmaz. Továbbá, amint azt a 4. ábra szemlélteti, nagyobb számú ilyen kisebb tartály szállítható egy adott zárt térfogatban, ezáltal lehetővé téve egy szállítással nagyobb tömegű glifozát savekvivalens szállítását.
A találmány egy rokon kiviteli alakjában glifozát herbicíd számára tárolási és szállítási rendszert ismertetünk, amely körülbelül 0,1-100000 liter vagy nagyobb kapacitású, a glifozát vizes oldatával egészben vagy részben töltött tartályból áll, a glifozát legalább körülbelül 50%-a annak kálium- es monoetanol· ammóniumsója vagy ezek elegye formájában van, az oldat savekvivaiens-koneentrációja az oldat 1 literére számított körülbelül 360 g, és a jelenlévő glifozát-só vagy glifozát-sók elegye oldhatósága által meghatározott maximális koncentráció között van. Előnyösen a tartály az oldattal lényegében fel van töltve. Előnyösen a glifozát legalább körülbelül 50%-a annak monoetanol-ammónium-sója formájában van, és az oldat glifozát savekvivaiens koncentrációja az oldat 1 literére számított körülbelül 360-800 g.
Az ilyen tárolási és szállítási rendszer megkönnyíti az oldat tartályba töltését, illetőleg tartályból való ürítését Öntéssel vagy szivattyúzással, annak következtében, hogy az oldat jelentősen alacsonyabb viszkozitású, mmt a glifozát-só megfelelő ízopropíí- 16ammóníum-sójának oldala, azonos savekvivalens tőmeg/térfogat koncentrációnál,
A lényegében feltöltött kifejezés a jelen leírásban azt jelenti, hogy a glifozát-só oldat térfogata a tartályban lényegesen nem kevesebb, mint a tartály tervezett kapacitása vagy nominális kapacitása, például nem kevesebb mint körülbelül 95 %-a a tervezett kapacitásnak vagy nominális kapacitásnak. Ezért például a kereskedelemben 10 literes flakonként forgalmazott vagy jelzett tartályt lényegében feltöitöttnek tekintünk, ha az a glifozátsó oldatból 9,5-10 litert tartalmaz, akkor is, ha az 10 literi tartalmaz, és a tartály felső részénél ievegőréteg marad a felfestés után,
Á találmány egy további kiviteli alakjában úgy találtuk, hogy koncentrált vizes oldatban váratlanul magas glifozát MEA-só tömeg/térfogat koncentráció érhető el egy felületaktív anyag mezőgazdaságilag alkalmazható mennyiségének jelenlétében. A felületaktív anyag megválasztását fontosnak találtuk a szóban forgó eredmény elérésére.
Egy ilyen kiviteli alakban ezért a találmány tárolási és szállítási rendszert ismertet giifozát berbicidhez, amely körülbelül 0,1100000 liter vagy több térfogatú, részben vagy egeszben az alábbi készítménnyel feltöltött tartályból áll:
(1) víz;
(2) glifozát, főleg annak monoetanol-ammónium-sója formájában, oldatban, a vízben a készítmény 1 literére számított körülbelül 360-570 g N~föszfönometi?ghcín savekvivaiens mennyiségben; és
- .17(3) egy felületaktív anyag komponens oldatban vagy a vízben stabil diszperzióban, amely lehet a készítmény literére számított körülbelül 20-200 g összmennyiségü egy vagy több felületaktív anyag; a szóban forgó felületaktív anyag összetevőt úgy választjuk ki, hogy a készítmény nem mutat fázisszeparáoíót körülbelül 50 °C vagy alacsonyabb hőmérsékleteken és előnyösen lényegében a gíífozát vagy annak sója nem kristályosodik nem alacsonyabb mint körülbelül 0 !>C hőmérsékleten legfeljebb körülbelül 7 napig tárolva.
Bár jelenleg a gíífozát herbicid tárolására és/vagy szállítására alkalmazott tartály maximális térfogata körülbelül 100000 liter, könnyen érthető, hogy a találmány nincs az ilyen jelenlegi gyakorlatra korlátozva. Például amennyiben cél szersnt a ghfozát herbicidet olyan tankhajóban vagy uszályban szállítják, amely egy vagy több 100000 liternél lényegesen nagyobb kapacitás ú tartállyal rendelkezik, a glifezát kálium- vagy MEA-sójának itt ismertetett előnyei ugyanolyan nyilvánvalóak, mint kisebb térfogatú tartályok esetében.
Előnyösen a tartály - tekintet nélkül annak térfogatára - a készítménnyé! lényegében tel van töltve.
A túlnyomóan kifejezés a giifozát-sókka! szövegösszefüggésben azt jelenti, hogy a gíífozát savekvivalensben kifejezett legaiább körülbelül 50 %-a, előnyösen legalább körülbelül 75 %a, előnyösebben legalább körülbelül 90 %-a a jelzett só vagy sók elegyeként van jelen. Az egyensúly létrehozható más sókkal és/vagy a ghfozát savval, feltéve, hogy a készítmény említett tulajdonságai a megjelölt határokon helül maradnak.
- 18Ámínt azt fentebb említettük, a glifozát kálium- és MEA-sók koncentrált vizes oldatairól meglepetéssel tapasztaltuk, hogy kivételesen magas fajsúllyal rendelkeznek. Az 1. tábiázat például a glifozát kálium- és MEA-sójának 30 íömeg% glifozát savekvivalens oldataira mért fajsúlyait mutatja be jelenlegi vagy korábbi kereskedelmi érdeklődésre számot tartó más szerves ammóníum- vagy más sokkal összehasonlítva. A fajsúlyokat Mettler DA-300 suruség/fajsúlymérő készülék alkalmazásával mérjük.
1, táblázat tömeg% savekvivalens glifozát monobázisos sóoldatok fajsúlya (20/18,6 ^C)
Ső Fajsúly
Ká 11 u m .............”~Ϊ72539“
Monoetanol-ammónium (MEA) 1,2357
Izopropll-ammóníum (IPA) 1,1554
N-propííammónium 1,1429
Metilammónium 1,1667
Etilammónium 1,1599
Ammóníum 1,1814
Trimetiiszulfönium (IMS) < 1,1904
Ezért 1 liter 30 tömeg% savekvivalens glifozát-káííum-sóoldat 20 CC hőmérsékleten literenként körülbelül 378 g glifozát savekvivaienst, míg 1 íiter 30 tömeg% savekvivalens glifozát IPA-só oldat 20 t!C hőmérsékleten literenként körülbelül 347 g glifozát savekvivalenst tartalmaz. Más szavakkal: egyenlő
- 19savekvivalens tömegkoncentrácíónál a káhumsó-oidat körülbelül literenként 8 %-kal több glifozát savekvivalenst biztosít.
Hasonlóan 1 liter 30 tömeg% savekvivalens glifozát MEA-sot tartalmazó oldat 20 nC hőmérsékleten literenként körülbelül 371 g gíífozát savekvívalenst tartalmaz. Ezért egyenlő savekvívalens tömegkoncentrációnál a MEA-só literenként körülbelül 7 %-kal több glifozát savekvivalenst biztosit, mint az IPA~só oldat.
Akár kálium- akár MEA-sót alkalmazunk, a minimum hasznosítható koncentráció a vizes oldatban körülbelül 30 tömeg% savekvivalens és előnyösen körülbelül 40 tömeg% savekvívalens, A 20 ’C-on megvalósítható oldhatóság által megbatározőtt maximális koncentráció körülbelül 44 tomeg% savekvivalens a káíiumsó esetében és körülbelül 47 tömeg% savekvívalens a MEA-só esetében.
Különösen hasznos glifozát káliumsó oldatot alkalmazó tárolási és szállítási rendszer, ahol az oldat nem tartalmaz hozzáadott felületaktív anyagot és/vagy ahol az oldatot nem koncentrált felületaktív anyagot tartalmazó kiszerelések előállítására szánják. Csak kevés felületaktív anyag-típust találtak kompatíbilisnek mezőgazdaságilag megfelelő mennyiségekben a glifozát káliumsójának magas koncentrációival.
Azonban a tárolási és szállítási rendszerek a MEA-sót alkalmazó glifozát herbicid számára igen hasznosak mind a felületaktív anyag-mentes mind a felületaktív anyagot tartalmazó oldatokhoz. Felületaktív anyagot tartalmazó oldatban a maximális glifozát-koncentrációl nemcsak a MEA-só vízben való oldhatósági határa határozza meg, hanem a felületaktív anyag kompatibilitás korlátái is. Ilyen oldatokban a MEA-só előnyei azt ered- 20 ményezhetik, hogy (a) azonos kompatibilis felületaktív anyag jelenlétében, azonos felületaktív anyag koncentrációnál magasabb maximális glifozát savekvivalens tömeg/térfogat%-os koncentrációt érünk el, mint az IPA-sóval, (b) azonos glifozát savekvivalens tömeg/térfogaf%-os koncentrációnál magasabb kompatibilis felületaktív anyag-koncentrációt érünk el, mint az IPA-sónái, (c) meghatározott glifozát savekvivalens és felületaktív anyag tömeg/térfogat koncentrációknál jobb tárolásstabilitást érünk el, mint az IPA-sóval előállított megfelelő készítmény esetében, es/vagy (d) adott glifozát savekvivalens és felületaktív anyag tömeg/térfogat koncentrációknál jobb öntési és szivattyúzási tulajdonságok biztosíthatok, mint az IPA-sóval előállított megfelelő készítményeknél, az alacsonyabb viszkozitás következtében,
A találmány szerinti tárolási és szállítási rendszerek előnyei csökkennek, ha á glífozát-koncenfrációt csökkentjük és csak marginálisak olyan glífozát-koncentrációnái, amely körülbelül 360 g savekvivaiens/íiternéi kisebb, azaz kisebb mint az. a koncentráció, amelyet ilyen kereskedelmi forgalomban kapható glifozát IPA-ső termékekben (Roundup'® herbicid) találhatunk, A találmány szerinti előnyös rendszerekben a gíifozát-koncentráció nem kisebb mint 420 g savekvívaíens/liter vagy körülbelül 420 g savekvivaiens/liter, különösen előnyös rendszerekben nem kisebb mint körülbelül 480 g savekvivaiens/liter, például körülbelül 480-540 g savekvivaiens/liter, Úgy ítéljük meg, hogy a találmány szerinti tárolásstabii felületaktív anyagot tartalmazó készítményben a gíifozát-koncentráció felső határa a glifozát kálium- vagy MEA-sóban körülbelül 570 g savekvivaiens/liter, ez a hatar a
- 21 glifozát MEA-só vízoldékenysága felső határának a következménye bizonyos esetekben ezt tovább korlátozza a felületaktív anyag jelenléte. Magasabb glifozát koncentrációk természetesen lehetségesek és a találmány tárgyához tartozik, amikor felületaktív anyag csak igen kis koncentrációban van jelen. Azonban ilyen aiacsony koncentrációban a felületaktív anyag nem valószínű, hogy mezőgazdaságilag alkalmazható.
A gíifozát-koncentráció ezen felső határához közel, az alkalmazható felületaktív anyag mennyisége kevesebb mint alacsonyabb ghfozát-koneentráciöknál. A legtöbb célra ez a kis mennyiségű feiüietaktív anyag valószínűleg nem megfelelő a glifozát herbicid hatásának elfogadható szintig történő megbízható fokozására. Azonban bizonyos specifikus célú alkalmazásoknál, ahol a készítményt a növények kezeíese céljából viszonylag kis mennyiségű vízzel kell hígítani, például körülbelül 10-50 liter/h a térfogatnál a felületaktív anyag koncentrációja a találmány szerinti koncentrált készítményben megfelelően lehet körülbelül 20 g/liter. Az ilyen speciális célú alkaimazások közé tartozik az úgynevezett rope-wíck alkalmazás és az ultra alacsony térfogatú légi porlasztás. Általános célú alkalmazásra tipikusan körülbelül 50-1000 hter/ha, legáltalánosabban körülbelül 100-400 liter/ha vízzel történő hígítás utáni permetezéssel, a felületaktív anyag koncentrációja a találmány szerinti koncentrálom készítményben előnyösen kőrülbelüi 60-200 g/liter.
A találmány egy kiviteli alakjában, amint azt a 2. ábra mutatja (11a) tárolási és száíiítási rendszert ismertetünk glifozát herbícíd számára, amely például egy (12a) flakon formájú, például 10 literes térfogattal rendelkező, a (13a) glifozát vizes oidatávai
- ?. '? lényegében feltöltött tartályból áll, a glífozát legalább körülbelül 50%-a annak kálium- vagy MEA-sója vagy ezek elegye formájában van, de lehet például lényegében teljesen a MEA-sö formájában, A (13a) oldat glífozát savekvivalens koncentrációja például 46 tömeg%.
Összehasonlítás céljából a 2, ábra a technika állása szerinti (11b) tárolási és szállítási rendszert is szemlélteti, amely a találmány szerinti rendszerben alkalmazott 10 literes, (12a) flakonnal azonos (12b) 10 literes flakonból áll, de a gíífozát IPAsójának (13b) vizes oldatával van lényegében feltöltve azonos példaszerű, 46 tömeg%~os glífozát savekvivalens koncentrációnál. A (14) glífozát molekulákat mindkét rendszerben sematikusan a 2. ábrán jelöljük a találmány szerinti (11a) tárolási és szállítási rendszerben jelenlévő nagyobb tömegű glífozát vizuális bemutatására.
Alternatív megoldásként, amint azt a 3. ábra szemlélteti, a találmány szerinti (15a) tárolási és szállítási rendszerben lévő (16a) hordó kisebb, mint a technika állásához tartozó (15b) tárolási és szállítási rendszerben a (16b) hordó. A (16a) hordó lényegében a (17a) jelölt szintig feltöltött a (18a) glífozát vizes oldattal, amely például lényegében teljes egészében annak MEAsója formájában van jelen, például 46 tömeg%~os glífozát savekvívalens koncentrációban, A technika állása szerinti (16b) hordó a (17b) jelölt szintig lényegében feltöltött a glífozát IPA-so (13b) vizes oldatával azonos, szemléltető jellegű 46 tömeg%-cs glífozát savekvívalens koncentrációnál. A (16a) hordóban lévő (13a) vizes oldat térfogata kisebb mint a (16b) hordóban tárolt (18b) vizes oldat térfogata, mégis azonos tömegű glífozát savekvivalenst tartalmaz, amint azt a (14) glifozát molekulák vázlatos rajza mutatja.
Továbbá, amint azt a 4, ábra mutatja, az ilyen kisebb tartályok, például (16a) bordók nagyobb száma szállítható adott zárt térfogatban a (16b) hordókhoz képest, például (19) vasúti teherkocsiban, ezáltal egy szállítással lehetővé téve nagyobb tömegű glifozát savekvivalens szállítását a találmány szerinti tárolási és szállítási rendszer alkalmazásával.
A találmány egy további vonatkozásaként felületaktív anyagok egy konkrét osztályát azonosítottuk, ahol a fentebb megadott koncentrációknál a glifozát MEA-sóval való kompatibilitás váratlanul magas Ennek megfelelően a találmány egy kiviteli alakja egy tárolási és szállítási rendszer glifozát herbicíd számára, amely egy egeszben vagy leszben feltöltött, előnyösen a fent ismertetett felületaktív anyagot tartalmazó vizes glifozát MEA~ sóoidattal lényegében feltöltött, körülbelül 6,1-100000 liter vagy nagyobb térfogatú tartályból áll, ahol a felületaktív anyag komponens túlnyomóan egy vagy több olyan felületaktív anyagból áll, amelyek mindegyike a következők szerinti moíekuiaszerkezette! rendelkezik:
(1) egy hidrofób csoport, amely egy vagy több függetlenül telített vagy telítetlen, elágazó szénláncú vagy egyenesláncú, alifás, alicikíusos vagy aromás 3-18 szénatomos hidrokarbil- vagy hidrokarbilidén-csoportot tartalmaz, amelyek 0 és körülbelül 7 számú csoporttal vannak Összekapcsolódva; a szóban forgó csoportok függetlenül lehetnek étercsoport, tioófercsoport, szutfoxídcsoport, észtercsoport, tíoésztercsoport és amid-csoport;
- 24 a szóban forgó hídrofób csoport összesen d számú szén* atomból áll, ahol d értéke körülbelül 8-24; és (2) egy hídrofób csoport, amely lehet:
(i) egy kationes vagy protonálható és így kationossá váló aminocsoport, ameíyliez 0-3 oxíetilén csoport vagy polioxietílén iánc közvetlenül kapcsolódik, ezek az oxietiléncsaportok és polioxietílén láncok molekulánként átlagban nem több, mint E számú oxíetilén egységet tartalmaznak felületaktív, ügy, hogy E+d értéke 25; és/vagy (ii) glikozid- vagy políglíkozid csoport, amely felületaktív anyag molekulánként átlagban nem több, mint körülbelül 2 glikozid egységet tartalmaz.
Az ilyen felületaktív anyagokban a hídrofób csoport a hidrofil csoporthoz következő módok valamelyikével kapcsolódik; (a) közvetlenül egy aminocsoporthoz, amennyiben az jelen van, (b) oxíetilén csoportok egyikének egy oxigénatomját magába foglaló éterkötésen keresztül, amennyiben a szóban forgó csoport jeien van, vagy a termináiis polioxíetdén láncok egyikének oxíetilén egységét magában foglaló éter kötésen keresztül· amennyiben a szobán forgó lánc jelen van, vagy (c) a glikozid egységek vala melyikéhez történő éterkötéssei, amennyiben a szobán forgó egység jelen van.
A felületaktív anyag tartalommal összefüggésben a túlnyomóan tartalmazó kifejezés azt jelenti, hogy a felületaktív anyag összetevő legalább körülbelül 50 tömeg%~a, előnyösen legalább körülbelül 75 tömeg%-a, előnyösebben legalább körülbelül 90 tómeg%-a olyan felületaktív anyagokból áll, amelyek a molekula- 25 szerkezet ismertetett tulajdonságaivá! rendelkeznek. A találmány szerinti célra az itt ismertetett felületaktív anyag komponens tömege vagy koncentrációja nem tartalmaz lényegében nem felületaktív anyag összetevőket, amelyeket időnként a felületaktív anyag összetevőbe visznek, így például vizet, izopropanoit vagy más oldószereket vagy giikolokat (így például etilénglikolt, propílénglíkolt, polietüén-glikolt, stb.}.
A poíioxíetílén-amin felületaktív anyagokban az E és J közötti kapcsolat további tisztázásaként meglepetéssé! tapasztaltuk, hogy mméí nagyobb a hidrofób csoport (azaz minél magasabb J értéke), annál kevesebb oxíetiién egység lehet jelen (azaz annál kisebb E értéke) a találmány szerinti készítményben a glifozát MEA-sóval való megfeíelö kompatibilitáshoz. Például ahoí J átlagos értéke körülbelül 18, mint például a poiioxíetiiénfaggyúaminban, E, azaz az oxietílén egységek maximális száma körülbelül 7. Azonban ahol J átlagértéke körülbelül 12, mint a peiioxietílén-cocoaminhan, E értéke körülbelül 13.
Anélkül, hogy bármely módon korlátoznánk a találmány tárgyát, a felületaktív anyagok az 5. ábra szerinti (V) és (VI) áltaíános képletekkel leírt két alosztálya különösen megfelelő a találmány szerinti tárolási és szállítási rendszerekben vaíó alkalmaA találmány egy kiviteli alakjában a glifozát legalább körülbelül 50%-a az oldatban annak MEA-sója formájában van jelen és az oldat körülbelül 20-200 g/l, 4-es pH-értéknél a (V) általános képietü, túlnyomóan egy vagy több felületaktív anyagot tartalmazó, felületaktív anyag komponenst is tartalmaz,
26ahol R1 helyettesítő jelentése hidrogénatom vagy 1-18 szénatomos hídrokarbíl-esoport minden egyes X jelentése függetlenül étercsoport, tioétercsoport, szulfoxidcsoport, észtercsoport, tioésztercsoport vagy amldcsoport, minden egyes R2 jelentése függetlenül 3-8 szénatomos hidrokarbílídén-csoport, m átlagértéke 8 és körülbelül 8 között van, az R-1-(XR2)m csoportban a szénatomok teljes száma körülbelül 8-24, n átlagértéke 0 és körülbelül 5 között van, R? és R4 helyettesitök jelentése függetlenül hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkllcsoport, p értéke 2-4, g értéke 0 vagy 1, glu jelentése az <V/A> általános képíetű egység (amelyre Itt gílkozid egységként hivatkozunk), r átlagértéke 1 és körülbelül 2 között van, A egy anionos csoport, s 1*3 értékű egész szám, és t értéke 0 vagy 1, ügy, hogy a molekula elektromos semlegessége fennmaradjon,
A találmány egy másik kiviteli alakjában a glifozát MEA~só oldat körüibelül 20-2ÖÖ g/liter, 4~es pH-értékné! a (VI) általános képletű, túlnyomóan egy vagy több felületaktív anyagot tartalmazó felületaktív anyag komponenst tartalmaz, ahol R1 helyettesítő jelentése hidrogénatom vagy 1-18 szénatomos hidrokarbllcsoport, minden egyes X jelentése függetlenül étercsoport, tioétercsoport, szulfoxidcsoport, észtercsoport, tioésztercsoport vagy amldcsoport, minden egyes R2 helyettesítő jelentése függetlenül 3-8 szénafomos hídrokarbiiidéncsoporf, m átiagórtéke 0 és körülbelül 9 között van, R'-(XR2)m-csoportban J szénatomok teljes száma körülbelül 8-24, n átlagértéke ö és körülbelül 5 között van, R° helyettesítő jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, benzilcsoport vagy egy anionos oxídcsoport vagy egy anionos -(CH2)uC(0)0-csoportt aho! u értéke 1- 27 3, R° és R' helyettesítők jelentése függetlenül hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkiicsoport vagy 2-4 szénatomos aclicsoport, x és y átlagértékei olyanok, hogy x+y+n nem nagyobb mint E fentebb meghatározott száma, A egy anlonos csoport, s egy 1-3 értékű egész szám, és t értéke 0 vagy 1 úgy, hogy a molekula elektromos semlegessége fennmaradjon.
A (V) vagy (VI) képletü felületaktív anyagok nem korlátozóén tartalmazzák azokat, amelyek al ki Ι~ρο I lg ii kozidokként, alkílamíno-gíikozídokként, po I Íoxietí lé n-alkil ami nőkként, polioxietílénalkíl-éteraminokként, alkií-trimetífammónium-sókként, alkíldimetiibenzil-ammónium-sőkként, poiíoxietilén M-metii-alkiíammón som-sókként, poiiox ietilén-N-metii-al ki léte r~ammón fúrásokként, alkíl-dimetiiamin-oxidokként, polioxíetilén-alkilaminox időkként, pol ioxsetiién-a I ki Séteramm-ox időkként, aikilbetainokként, alkilamído-propilaminokként és más ezekhez hasonlókként írhatók íe, ahol az oxietsién egységek átlagos száma, amennyiben azok jelen vannak, felületaktív anyag molekulánként nem nagyobb mint 25-J, ahol J a fenti értékű és a glükóz egységek átlagos száma - amennyiben azok jelen vannak - felületaktív anyag molekulánként nem nagyobb mint körülbelül 2. Az alkiicsoport kifejezés ebben a bekezdésben aíkaimazva a szakterületen általánosan elfogadott jelentésű, és 8-18 szénatomos alifás, telített vagy telítetlen, lineáris vagy elágazó szén láncú hídrokarbíí csoportot jelent.
Amikor maximum vagy minimum átlagos számokat említünk itt (például oxíetilén egységek vagy glikozid egységek szerkezeti tulajdonságára hivatkozással) érthető, hogy az ilyen egységek egész számai az egyes molekulákban egy felületaktív anyag elő-28 állításakor tipikusan olyan tartományban változik, amely magában foglalhat olyan egész számokat, amelyek nagyobbak, mint a maximum, vagy kisebbek, mint a minimum átlagos szám. Ha az ilyen egységek száma az egyes felületaktív anyag molekulák készítményében kívül esik az átlagos számmal meghatározott tartományon, az nem jelenti, hogy a készítmény nem tartozik a találmány tárgyához feltéve, hogy az átlagos szám a megállapított tartományban van és más föltételek teljesülnek,
A találmány szerinti készítményekben alkalmazhatónak talált felületaktív anyag típusok például a következők;
(A) Az (V) általános képíetü felületaktív anyagok, ahol R1 helyettesítő jelentése 8-18 szénatomos alifás, telített vagy telítetlen, egyenes vagy elágazó szénláncu hidrokarbil-iánc, m, n és q értéke 0, s értéke 1 és t értéke ö, Ez a csopoit több kereskedelmi forgalomban kapható felületaktív anyagot foglal magában, amelyek a szakterületen vagy a jelen leírásban összefoglalóan alkil-poSíglíkozidok vagy APGs néven ismertek. A megfelelő anyagokat a Henkel vállalat Agrimul™ PG-2069 és Agrimul™ PG-2076 márkaneveken forgalmazza.
(Eí) A (VI) általános képíetü felületaktív anyagok, ahol R1 helyettesítő jelentése 8-18 szenatomos alifás, telített vagy telítetlen, egyenes vagy elágazó szénláncú hidrokarbil-iánc, és m értéke 0, Ebben a csoportban R1 helyettesítő önmagában képzi a felületaktív anyag hidrofob csoportját és közvetlenül kapcsolódik az amíno funkciós csoporthoz, mint az alkilaminokban vagy egy oxietilén csoport oxigénatomja vagy egy polioxietilén lánc terminális oxigénatomja által képzett éterkötéssel, mint bizonyos alkíléter-aminokban, Különböző
- 29 hidrofil csoportokat tartalmazó altípusok például a követke(B-1) Felületaktív anyagok, ahol x és y értéke 0, R5 és R* helyettesítők jelentése függetlenül 1-4 szénatomos aikilcsoport, R7 helyettesítő jelentése hidrogénatom és t értéke 1. Ez az altípus (ahol Rü és R6 helyettesítők mindegyikének jeientése metiicsoport) több kereskedőim! forgásomban kapható felületaktív anyagot foglal magában, amelyek a szakterületen vagy a jelen leírásban aikildimetíi-aminokként ismertek. Megfelelő példák körébe tartozik a dodecií-dimetíiamín, amelyet például az Akzo vállalat Armeen™ DM12D márkanéven forgalmaz és a cocodimetíiamin és a faggyúdimetilamin, amelyeket például a Ceca vaílalat sorrendben Nórám™ DMC D és Nórám™ DMS D márkaneveken forgalmaz. Az ilyen felületaktív anyagokat áltaíában nemprotonált formában forgalmazzák, az A anion nincs felületaktív anyaggal ellátva. Azonban egy glifozát-MEA-só kiszerelésben körülbelül 4~ő pH-értéknél a felületaktív anyag protonálódik és felismerhető, hogy az A anion lehet glifozát, amely dibázisos sók képzésére alkalmas, (B-2) Felületaktív anyagok, ahol x és y értéke 0, R'\ R6 és R7 helyettesítők jelentése függetlenül 1-4 szénatomos aikilcsoport és t értéke 1. Ez az altípus (ahol Rb, R6 és R7 helyettesítők mindegyikének jelentése metiicsoport és Á jelentése egy kloridion) több kereskedelmi forgaíomban kapható felületaktív anyagot foglal magában, amelyek a szakterületen es a jelen leírásban alkil- 30 trimetílammóníum-kloridokként” ismertek. Megfelelő példa a cocoalkil-trímetilammónium-kíorid, amelyet az Akzo vállalat Arquad™ C márkanéven forgalmaz.
(B-3) Feiüietaktív anyagok, ahol x + y értéke 2 vagy több, R6 és Rz helyettesítők jelentése hidrogénatom és t értéke 1. Ez az altípus olyan kereskedelmi forgalomban kapható felületaktív anyagokat foglal magában, amelyek a szakterületen vagy a jelen leírásban polioxietilén alkilaminokként ismertek (ahol n értéke Ö és R® helyettesítő jelentése hidrogénatom), bizonyos esetekben polioxietilen-alkiléteráramokként” (ahol n értéke 1-5 és Rb helyettesítő jelentése hidrogénatom), ροΗοχίβΒΙόη-Ν-ΓηοΙΗ-οΙΚίΙοιτη'ηόηίιη'ηklorid okként” (ahol π értéke 0 és R® helyettesítő jelentése metiicsoport) és bizonyos esetekben poiioxietiíén-Nmetil-alkííéter-ammónium-kioridokként (ahol n értéke 1-5 és R® helyettesítő jelentése metiicsoport) ismertek. Megfelelő példák a pohoxietílén-(2)-cocoamin, a polioxietilén(5)~faggyúamin és a polioxietílén-( 1 ())-cocoamín, amelyeket például az Akze vállalat sorrendben Ethomeen™ C/12, Ethomeen™ T/15 és Ethomeen™ C/20 márkanéven forgalmaz; egy a (VII) általános képiét szerinti felületaktív anyag, amikor annak amincsoportja nem protonéit, ahol R1 helyettesítő jelentése 12-15 szénatomos alkilcsoport és x + y értéke 5, amint azt. az 5 750 468 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás ismerteti; és a políoxiet!!én-(2)~N-metíS~cocoammóniumklorid és políoxíetílén~(2)~N~metií-sztearilamrnőnium-klorid) amelyet például az Akzo vallalat sorrendben Ethoquad™ C/12 és
-31 Ethoquad™ 18/12 márkanéven forgalmaz. Azokban az esetekben, ahol R5 helyettesítő jelentése hidrogénatom « azaz szemben a kvaterner ammóníum felületaktív anyagokkal - a tercier felületaktív anyagokban, az A anion tipikusan nincs a felületaktív anyaggal ellátva. Azonban egy glifozát-MEA-só kiszerelésben körülbelül 4-5-ös pHériéknél felismerhető, hogy az A anion lehet glifozát, amely alkalmas dibázisos sók képzésére.
(B-4) Felületaktív anyagok, ahol Rö helyettesítő jelentése egy amonos oxsdcsoport és t értéke 0. Ez az altípus olyan kereskedelmi forgalomban kapható felületaktív anyagokat foglal magában, amelyet a szakterületen vagy a jelen leírásban aíkil-dlmetilamin-oxidokként (ahol n, x és y értéke 0 és R° és R7 helyettesítők jelentése metilcsoport) bizonyos esetekben alkííéter-dimetílamin-oxidokként (ahol n értéke 1-5, x és y értéke 0 és Rs és R' helyettesítők jelentése metilcsoport), polloxletíién-aikilamin-oxídokként (ahol n értéke 0, x+y értéke 2 vagy több, és Rb és R7 helyettesítők jelentése hidrogénatom) és bizonyos esetekben poiioxietilén-alkíléteramín-oxidokként (ahol n értéke 1-5 x + y értéke 2 vagy több és R6 és R7 helyettesítők jelentése hidrogénatom) ismertek. Megfelelő példák a cocodí-metílamin-oxid, amelyet az Akzo vállasat Aromox™ DMC márkanéven, és a polioxietííén-(2)~cocoamin-oxid, amelyet az Akzo vállalat Aromox™ C/12 márkanéven forgalmaz.
(B-5) Felületaktív anyagok, ahol R:j helyettesítő jelentése egy -CH2C(O)O (acetát) anionos csoport, x és y értéke 0 és t » 32 ·· értéke 0. Ez az altípus olyan kereskedelmi forgalomban kapható felületaktív anyagokat foglal magában, amelyek a szakterületen és a jelen leírásban alkíibetaínokként (ahol n értéke Ö, R5 helyettesítő jelentése acetátcsoport és Rb és Rz helyettesítők jelentése metiicsoport) és bizonyos esetekben alkíléter-betainokként (ahol n értéke 15, Rb helyettesítő jelentése acetátcsoport és Rv és Rz helyettesítők jelentése metiicsoport) ismert. Megfelelő példa a cocobetain, amelyet például a Hénkéi vállalat Velvetex™ ÁB-45 márkanéven forgalmaz.
(C) A (VI) általános képlet szerinti felületaktív anyagok, ahol R1 helyettesítő jelentése 8-18 szénatomos alifás, telített vagy telítetlen, egyenes vagy elágazó széniáncú hídrokarbil-íánc, m értéke 1 és X jelentése egy éter kötés, R2 helyettesítő jelentése n-propíléncsoport és n értéke 0. Ebben a csoportban R1 helyettesítő OíV helyettesítővel együtt képzi a felületaktív anyag hidrofób csoportját, amely az R2 kötéssel közvetlenül kapcsolódik az amíno-funkciós csoporthoz. Ezek a felületaktív anyagok az 5 750 468 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett alkiléíer-aminok alosztályai. Példa jellegű altípusok a fentebb (B-1) - (6-5) pontokban ismertetett különböző hidrofil csoportokat tartalmazzák. Megfelelő példák a (Vili) általános képlet szerinti felületaktív anyagok, amikor azok amincsoportja nem protonált, a (IX) általános képlete felületaktív anyagok és a (X) általános képletéi felületaktív anyagok, ahol a (Vili), (IX) és (X) általános képietek mindegyikében R! helyettesítő jelentése 12-15 szénatomos aikílcsoport és x+y értéke 5, amint azt az 5 750
- 33 468 számú amerikai egyesült áííamekbeli szabadalmi leírás ismerteti.
(D) A (Vi) általános képletű felületaktív anyagok, ahol R1 helyettesítő jelentése 8-18 szénatomos alifás, telített vagy telítetlen, egyenes vagy elágazó szénláncú hidrokarbil-lánc, m értéke 1-5, minden egyes XFV helyettesítő jelentése OCH(CH3)CH2~csoport és n értéke 0, Ebben a csoportban R1 helyettesítő az -OCHCCHUCHa-csoportokkal együtt a felületaktív anyag hídrofób csoportját képzi, amely közvetlenül az amino-funkciős csoporthoz kapcsolódik. Ezek a felületaktív anyagok az 5 750 468 számú amerikai egyesüit áiiamokbeii szabadalmi leírásban ismertetett aiküéter-ammok további alosztályai. Példálózó jellegű altípusok a fentebb (B-1) - (B-5) részben példaszerűen ismertetett különböző hidrofil molekularészeket tartalmazzák. Megfelelő példa a (XI) általános képletű felületaktív anyag, amely alkilcsoportja nem protonéit, ahol R1 helyettesítő jelentése 12-15 szénatomos alkílcsopert, m értéke 2 és x+y értéke 5, amint azt az 5 750 488 számú amerikai egyesült áiiamokbeii szabadalmi leírás ismerteti.
(E) A (VI) általános képtetü felületaktív anyagok, ahol R1 helyettesítő jelentése 8-18 szénatomos alifás, telített vagy telítetlen, egyenes vagy elágazó szénláncú hidrakarbit lánc, m értéke 1, X jelentése amid csoport, R2 helyettesítő jelentése n~ propilén-csoport és n értéke 0. Ebben a csoportban R! helyettesítő XR2 helyettesítővel együtt a felületaktív anyag hídrofób csoportját képzi, amely az R2 csoport által közvetlenül az amino funkciós csoporthoz kapcsolódik. E csoporthoz tar-34 tozó előnyős felületaktív anyagokban x és y értéke 0, Rü helyettesítő jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos aíkilosoport, R6 és R7 helyettesítők jelentése függetlenül 1-4 szénatomos aíkilosoport és t értéke 1. Megfelelő példa a cocoamídopropíl-dimetílamin-propionát, amelyet a Mclntyre vállalat Mackalene™ 117 márkanéven forgalmaz.
(F) A (VI) általános képtetü felületaktív anyagok, ahol R1 helyettesítő jelentése hidrogénatom, m értéke 3-8 és minden egyes XR2 helyettesítő jelentése -OGH(GH3)CH2-csoport. Ebben a csoportban az -OCH(GH3)CH2-csoportok poliéterlánca (egy polioxipropilén-iánc) a felületaktív anyag bidrofób csoportját képzi, amely közvetlenül vagy egy vagy több oxiefilén egységen keresztül az amino funkciós csoporthoz kapcsolódik, E csoport előnyös felületaktív anyagaiban x és y értéke Ö, R'\ Rö és R7 helyettesítők jelentése függetlenül 1-4 szénatomos aíkilosoport és t értéke 1. Ezek a felületaktív anyagok az 5 652 197 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban Ismertetett polioxlpropllén kvaterner ammónium felületaktív anyagok alosztályai, Egy meg felelő példában m értéke 7, n értéke 1 és R5, Re és R7 helyettesítők mindegyikének jelentése metilcsoport és A jelentése kloridion.
Azokban a felületaktív anyagokba n, ahol t értéke 1, A jelentése lehet bármely megfelelő anion, de előnyösen kloridion, bromsdion, jodidíon, szulfátion, etoszulfátlon, foszfátion, acetátson, proplonátíon, szukcinátion, íaktátioo, cítrátlon vagy tartaráfíon, vagy - amint azt fentebb említettük- glífozát.
A találmány egy kiviteli alakjában a készítmény az 5 750 468 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett alkííéter aminek osztályába tartozó felületaktív anyagot tartalmaz. Egy további kiviteli alakban a jelen lévő felületaktív anyagok mások, mint az 5 750 468 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett alkííéter aminek,
A találmány egy konkrét kiviteli aiakja egy fentiek szerinti glifozát-MEA-só-készltmény, ahol a gramm savekvivalens/iíterben kifejezett gíífozát-koncentráció magasabb, mint az a maximális koncentráció, amely elfogadható tárolásstabilitást biztosítana, ha minden glifozát ehelyett IPA-só formájában ienne jelen.
Az elfogadható tárolásstabííítás ezúttal is azt jelenti, hogy a készítmény nem mutat fázisszeparációt körülbelül 50 X vagy alacsonyabb hőmérsékleteken és lényegében nem képződnek a glifozát vagy annak sója kristályai nem alacsonyabb mint körülbelül 0 ’C hőmérsékleteken íegfeljebb körülbelül 7 napig történő tárolás során,
A találmány egy további konkrét kiviteli alakja egy a fentiek szerinti giífozát-MEA-só-készítmény, ameiy alacsonyabb viszkozitású, mint-egy más, hasonló készítmény, ahol minden giifozát ehelyett !PA-sá formájában van. Különösen hasznos, ha az alacsonyabb viszkozitás alacsony hőmérsékleteken, például körülbelül -10 - 10 °C hőmérsékleten jobb önthetőségben és/vagy szivattyúzhatóságban nyilvánul meg. Meglepetéssel ismertük fel, hogy a csökkent viszkozitás a glifozát-MEA-só lényegében minden vizes koncentrátum készítményének tulajdonsága, a glifozátIPA~só megfeíeiö készítményeivel összehasonlítva. Ezt a felismerést különösen jól szemlélteti a jelen leírás 4. példája, konkrétan a -szóban forgó példa részét képző 6. táblázat adatai.
- 36 Egy vizes koneentrátum készítményben, ahoí a gíífozát-só és/vagy a feiüietaktív anyag koncentrációja olyan magas, hogy a viszkozitás elfogadhatatlanul magas még MEA-sóval is, a MEAsó mindazonáltal jelentős előnyt mutat az IPA-sóval szemben. Az ilyen készítményben - amikor a glifozát a MEA-só formájában van jelen - kis mennyiségű víz hozzáadása a viszkozitást tipikusan sokka! nagyobb mértékben csökkenti, mint amikor az IPA-só formájában. A viszkozitás csökkentése érdekében bármely kívánt szinthez szükséges viz mennyisége jelentősen kevesebb a MEAsó esetében, mint az IPA-só esetében.
Váratlanul azt találtuk, hogy a glifozát-IPA-só glifozát-MEAsóval helyettesítése egy felületaktív anyagot tartalmazó vizes oldható koneentrátum készítményben kevésbé irritálja a szemet. Ez különösen meglepő, mive! Ismert, hogy bármely szem irrítácíó miatt, ameíyet a készítmény mutat, elsődlegesen az ilyen készítmények felületaktív komponense felelős, különösen ott, ahol a fő felületaktív anyag egy amín-aiapú felületaktív anyag. Ennek megfelelően a találmány szerinti tárolási és szállítási rendszer rendelkezhet azzal a további előnnyel, hogy a rendszer kezelése során a kíboruíásból és kiömlésből származó veszély csökkenthete a technika állása szerinti, a glifozát IPA-sóját alkalmazó tárolási és szállítási rendszerekhez képest.
Bár a találmány elsődlegesen a glifozát MEA-sójának koncentrált vizes oldatait alkalmazó tárolási és szállítási rendszerekre vonatkozik, egy vagy több további herbicíd hatású összetevő adott esetben jelen iehet, korlátozás nélkül ide értve az acífiuorfen, azulám, benazolín, beutazón, bíalafosz, biszpírihac, bromacíl, bromoximl, karfentrazon, Moramben, klopiraíid, 2,4-D,
- 83 2,4-DB, dalapon, dikamba, dikiórprop, diklofop, difenzokvat, dikvat, endothall, fenac, fenoxaprop, fiamprop, fiuazifop, fluoroglikofén, fluroxípír, fomesafen, foszamin, glufoíszinát, haíoxifop, imazamet, ímazametabenz, imazamox, imazapík, imazapír, imazaquln, imazetapir, íoxíníí, MCPA, MCP8, mekoprop, meiilarzonsav, naptalam, nonánsav, paraquat, pikloram, szuifámsav, 2,3,8-TBA, TCA és a trlklopir vizoidékony formái. Ahol a további herbicid aníonos * mint a giífozát - előnyös, hogy a további herbicid hasonióan túlnyomóan a MEA-só formájában van jelen.
A találmány egy kiviteli alakja ezért egy tárolási és szállítási rendszer két vagy több aníonos herbícidhez (amelyek közül egyik glifozát); a szóban forgó rendszer egy körülbelül 0,1-100000 liter térfogatú, a glifozát legalább körülbelül 50%-át annak MEA-sója formájában tartalmazó és egy második aníonos herbicídet túlnyomóan annak MEA-sója formájában tartalmazó vizes oídattal egészben vagy részben megtöífctf, előnyösen íenyegeben megtöltött tartályból áll, a glifozát és a második aníonos herbicid együttes össz-koncentrációja körülbelül 360-800 g savekvívaíens/liíer, az oldat előnyösen a találmány szerint kiválasztott, az oidatban feloldott vagy azzai stabil diszperziót képző, körülbelül 20-200 g/lder koncentrációjú felületaktív anyag Összetevőt is tartalmaz.
Ebben a kiviteli alakban előnyös, hogy a glifozát savekvívalensnek a második aníonos herbícidhez való tömegaránya nem kevesebb mint körülbelül 1:1, lehet például 1:1-30:1. A második aníonos herbicid előnyösen acifluorfen, bialafosz, karfentrazon. klopíralid. 2 4-D, 2,4-DB, dikamba, diklórprop,
- 38 glufozinát, MCPA, MCP8, mekoprop, metilarzonsav, nonánsav, pikloram, tríklopír és az ímidazolinon osztály herbicidjeí, ezen belül az imazamet, smazametabenz, ímazamox, Imapazik, imazapir, imazaquin és imazetapir.
A találmány körébe tartoznak a glifozát MEA-sóját tartalmazó vizes fázist és adott esetben egy második, viszonylag vízben oldhatatlan gyomirtó hatású Összetevőt tartalmazó nemvízes fázist tartalmazó folyékony koncentrátum kiszereléseket alkalmazó tárolási és szállítási rendszerek is. Az Ilyen kiszerelések közé tartoznak például emulziók (ideértve makro- és mikroemulziókat, víz-az-olajban típusú, olaj-a-vízben típusú és víz-az-olajban-avízben típusú emulziókat), szuszpenziók és szuszpoemulzlók, A nemvizes fázis adott esetben mikrokapszulás összetevőt, például mikrokapszulás herbicidet tartalmazhat. Mindazonáltal a találmány szerinti nemvizes fázist tartalmazó készítményekben a glifozát savekvivaíens koncentrációja a készítmény egészére számítva a jelen leírásban a vizes oldható koncentrálom kiszerelésekre ismertetett tartományokon belül van.
Az Ilyen készítményekben alkalmazható, vízben nem oldható herbícidek közé tartozik például az acetokíór, aklonifen, alakiór, ametrin, amídoszulfuron, anílofosz, atrazín, azafenidin, azimszulfuron, benfíuraiin, benfurezát, benszulfuron-metíí, benszuiíd, benzofenap, bifenox, brómbutsd, brómfenoxím, butaklór, butamifosz, buiralin, butroxidim, butilát, kafensztrel, karbetamid, karfentrazon-etíl, klometoxlfen, klórbromuron, kíoridazon, kíorimuron-etli, kíőrnitrofen, klórtoluron, klórprofám, klórszulfuron, kiórtal-dimetil, klórtiamid, cínmetiíin, cinos^ulfuron, kletcdsm, klodinafop-propargil, klomazon, klomeprop, klórnaszuiam-metü, cianazin, cikíoát ciklosulfamuron, cikloxidim, cíhalofop-butil, daimuron, dezmedifant, dezmotrm, diklobenii, diklofop-metil, díflufenikan, dímefuron, dimepíperát, dímetaklór, dímetametrín, dimetánamíd, dínítramín, dinoterb, dífenamtd, ditiopir, diuron, EPTC, esprokarb, etaifíuraün, etametszulfuron-meíil, etofumezát, etoxíszulfuron, etobenzanid, fonoxaprop-etíl, fenuron, fíamprop-roetíL flazaszulfuron, fluazifop-butii, flukioralin, fiumetszulam, fíumikiorac-pentil, fíumloxazín, fíuomeiuron, fluorokiorídon, fíuorogiíkofen-etii, flupoxam, fiurenoi, flurídon, fluroxípir-1-metilheptíl, flurtamon, fluticacet-metil, femeszafen, haloszulfuron, haloxsfop-metü, hexazinon, imazoszulfuron, indanofan, izoproturon, izouron, izoxaben, ízoxaflutol, izoxapirlfop, iakfofen, lenacü, iinuron, mefenacet, metamitron, metazaklór, metabenztiazuron, mefíidimron, metohenzuron, motobromuron, metoiaklor, ffielöszuiám, metoxuron, metribuzín, metszuífuron, mohnál, monolinuron, napreanhíd, napropamíd, naptaíam, neburon, nikoszulfuron, norflurazon, orbenkarb, orízahn, oxadiargii, oxadiazon, oxaszulfuron, oxífluorfen, pebuíát, pendimetaün, pentanoklór, pentoxazon, fenmedífám, piperofosz, pretilaklór, primiszulfuron, prodiamín, prometon, prometrin, propaklor, propanií, propaquízafop, propazin, profám, propizoklór, propizamid, proszuifokarb, proszulfuron, piraflufen-etil, pirazoiinát, pirazoszuifuron-etíl, pirazoxifen, piributíkarb, pirídát, pirímínobak-metif, quínkiorak, quinmerak, quizalofop-etil, nrnszuifuron, szetoxidim, szíduron, szímazin, szimetrín, szuíkötríon, szuífentrazon, szulfometuron, szuífoszuifuron, tehutam, tebutíuron, terbacsi, terbumeton, terbutilazin, terbutrin,
-40íeníiklór, tiazopir, tifenszulofuron, tiobenkarb, tiekarbazii, traikoxidim, triallát, triaszulfuron, tribenuron, tríetazin, trifluralin, trifluszulfuron és vernoiát. Eíönyös, ha a glifozát. savekvivalensnek az ilyen vízben oldhatatlan herbieidhez viszonyított tömegaránya nem kisebb, mint 1:1, például körülbelül 1:130:1.
A fent meghatározott felületaktív anyag komponenstől eltérő segédanyag összetevők adott esetben jelen lehetnek a találmány szerinti rendszerben alkalmazható készítményben, feltéve, hogy a készítmény az itt meghatározottak szerint tároíásstabii. Az ilyen további segédanyag-komponensek a hagyományos formulálási segédanyagok, sgy például festékek, sűrstőszesek, kristályosodást gátló szerek, fagyálló anyagok, ezen belül glikoiok, habzási szabályozó szerek, sodródást gátló szerek, kompatibilitást elősegítő szerek, stb.
Glifozát kiszerelésekben gyakran alkalmazott segédanyag típus egy szervetlen só, így például ammónlum-szulfát, amelyet a glifozát gyomirtó hatásának vagy a gyomirtó hatás egyenletességének fokozására foglalnak a készítménybe. Mivel az iiyen hatás biztosításához szükséges szervetlen só-tartalom a készítményben tipikusan viszonylag magas, gyakran magasabb, mint a jelenlévő glifozát mennyisége, ritkán hasznos ilyen sónak a találmány szerinti rendszerben alkalmazandó készítményhez adása, Az ammónium-szulfát azon mennyisége például, amely glífozát-MEA-sót 360 gramm savekvivaiens/liter koncentrációban tartalmazó tárolásstabil vizes készítményben alkalmazható lenne, túl kevés ahhoz, hogy az jelentős előnnyel járjon. Alternatív megoldásként ezért kis mennyiségű színergetikus hatóanyagot,
- 41 így például antrakínon-vegyületot vagy fenií-helyettesített olefinvegyüíetet fogiainak a készítménybe, amint azt sorrendben a Wö 98/33384 és WÖ 93/33385 számú nemzetközi közzétételi iratok
Ismertetik.
A találmány szerinti, a glifozát herbicidhez alkalmazott tárolási és szállítási rendszerben alkalmazható tartály lehet bármely, a glifozát IPA-söjának tárolására és szállítására alkalmazható ismert, olyan anyagokból előállított tartály, amelyek biztonságosan és kényelmesen alkalmazhatók körülbelül 4-5 pH-értékü koncentrált glífozát-só oldattal való hosszabb érintkezésben. Előnyös előállítási anyag a HDPE vagy különösen nagyméretű tartályokhoz a rozsdamentes acél·
A tartály lehet például egyszer használatos, körülbelül 0,110 liter térfogatú flakon vagy palack, körülbelül 50-200 liter térfogatú hordó, körülbelül 200-2000 liter térfogatú ballon, körülbelül 15000-20000 liter térfogatú, elemes nagyméretű szállító tartály, körülbelül 200QQ-25ÖÖQ liter térfogatú tartáíygépjármü tartálya, vagy körülbelül 75000-90000 liter térfogatú vasúti tehervagon tartálya,
A kisméretű, egyszer használatos tárolók eltávolítható kupakkal, például csavaros kupak fedett nyílással rendelkeznek, es oly módon formázhatok, hogy kiöntő csőrrel rendelkezzenek. Az ilyen tároló előnyösen a szakterületen ismert módon úgy van tervezve, hogy a kiömlést minimalizálja, például a levegő folytonos beáramlását lehetővé teszi a kiöntött folyadék helyettesítésére a kotyogás elkerülése érdekében, A nagy térfogatú tartályok, például azok, amelyek térfogata nagyobb, mint körülbelül 50 liter, hordocsappaí rendelkezhetnek a bennük tartott folyadék
- 42 készítmény visszatartására és/vagy csatlakozóval rendelkezhetnek egy szivattyúhoz a készítmény gyors mozgatásának lehetővé tétoiere. Egy konkrét kiviteli alakban a tartály beépített szivatytyúvál van felszerelve.
A találmány tárgyát képzi egy eljárás a glifozát herbicid tárolására és szállítására is.
Ennélfogva egy kiviteli alakban a. glifozát herbicid tárolási eljárását ismertetjük, amely négy lépésből áll.
Az első lépésben a glifozát savat vszes közegben olyan bázissal reagáltatjuk, amely a kálium- vagy mönöetanöS-ammóniumkationokat biztosítja, így a glifozát monobázisos kálium vagy monoetanoí-ammoniurnsóját állítjuk elő. Előnyösen a bázis kálium-hidroxid vagy monoetanolamín, legelőnyösebben utóbbi. A glifozát és a szóban forgó bázis közelítőleg ekvimoláris mennyiségeit alkalmazzuk.
A második lépésben szükség esetén a vizes oldat koncentrációját vízzel és/vagy más összetevővel beállítjuk, így körülbelül 30 tömeg% és a só oldhatósága által meghatározott maximális tömeg%-os közötti koncentrációjú glifozát savekvivalenst tartalmazó beállított oldatot kapunk. Általában a beállítást csak vízzel végezzük, de kívánt esetben más összetevők, ezen belül felületaktív anyagok is hozzáadhatok ebben a fázisban. Ahol a só a glifozát monoetanol-ammőníumsója, az oldat koncentrációját előnyösen úgy állítjuk be, hogy a glifozát savekvivalens koncentráció körülbeíüi 30-46 tömeg%, előnyösebben körülbelül 40-46 tömeg% legyen.
- 43 A harmadik lépésben körülbelül 0,1-100000 ííter vagy annál nagyobb térfogatú tartályt a beállított koncentrációjú oldatta! lényegében megtöltjük.
A negyedik lépésben a megtöltött tartályt megfelelő tárolási heiyre helyezzük. Ez lehet egy raktár vagy azzal egyenértékű tárolási hely.
Egy másik kiviteli alakban a glífozát herbicíd szállítási eljárását ismertetjük, a szóban forgó eljárás öt lépésből áll. Az első és a második lépés pontosan megegyezik a közvetlenül fentebb leírtakkal·
A harmadik lépésben több tartály, amelyek mindegyike körülbelül 0,1-2000 liter térfogatú, a beállított koncentrációjú oldattal lényegében feltöltünk. A tartályok például egyszer használatos tartályok, így például flakonok, palackok vagy hordók, vagy újból feltölthető tartályok, így például ballon-típusú tartályok,
A negyedik lépésben a feltöltött tárolókat egy zárt, közúti vagy vasúti vagy vízi jármű kapacitásába töltjük a feítöitési helyen, A zárt kapacitás példád egy közúti, vasúti vagy vízi állításra kialakított elemes doboz konténeré, egy tehergépjármű vagy egy vasúti tehervagon.
Az ötödik lépésben a jármüvet vagy edényt a zárt térbe való elheiyezés után a feítöitési helytől a lefejtési helyig mozgatjuk.
Egy további kiviteli alakban a giifozát herbicíd más szádításí eljárását ismertetjük, amely öt lépésből áll. Az első és a második lépések pontosan megegyeznek a fent leírtakkal·
A harmadik lépésben körülbelül 15000-100000 liter vagy nagyobb térfogatú, nagyméretű tárolót a beállított koncentrációjú oldattal lényégében feltöltünk. A nagyméretű tároló például egy ~ 44 elemes nagyméretű szállítás! tartály vagy egy tariáiygépjármü vagy vasúti kocsi tartálya.
A negyedik lépésben, amely végrehajtható az első három lépés bármelyike előtt vagy után, a nagyméretű tartályt egy közúti vagy egy vasúti jármű vízhordó tartályához erősítjük a töltés helyén. Egy tartálygépjármű vagy egy vasúti tehervagon esetében a nagyméretű tartáiy iehet a jármű beépített része és ahhoz hozzáerősíthetö a gépjármű összeszerelésének időpontjában.
Az ötödik lépésben a járművet vagy edényt a nagyméretű tartály feltöitése és hozzáerősítése után a töltési helytől a lefejtési helyig mozgatjuk.
Az alábbi példákat kizárólag szemléltetési célból ismertetjük és nem célunk a találmány tárgyát korlátozni. A példák a találmány jobb megértését, annak előnyeinek érzékelését szolgálják és a végrehajtás bizonyos változatait teszik lehetővé.
1, példa literes, mágneskeverövel ellátott üvegedényben 479,2 g mennyiségű, technikai tisztaságú (vizsgáivá: 96 %) glifozát savat, 166,0 g mennyiségű monoeianoiamint és 1000 g tömegre kiegészítő mennyiségű vizet keverünk. A glifozát sav monoetanoí-aminnai való reakciója, amellyel a glifozát MEA-sója képződik, exoterm. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre engedjük hűlni. A keletkező 62,6 tömeg%-os glifozát MEA-só-oídat, ameiy 46,0 tömeg% savekvlvaíens giifozátot tartalmaz, fajsúlyát (20:15,6 ’C) 1,32-nek találjuk. Az oldat sűrűsége 25 °C hőmérsékleten 1,31 g/líter, ezáltal a szóban forgó oldat 1000 g menynyiségének 25 °C-on a térfogata 763 ml és a glifozát tö~
- 45 meg/térfogat koncentrációja pedig 602 gramm savekvívalens/liter.
Összehasonlításul a 82,1 tömeg%-os glifozát-IPA-só vizes oldatát, amely szintén 48,0 tömeg% glifozát savekvivaienst tartalmaz, 1,24 fajsúlyúnak találjuk. Az oldat sűrűsége 25 °C hőmérsékleten 1,23 g/liter, ezáltal az Összehasonlító óidat 1ÖÖÖ g mennyiségének térfogata 25 X hőmérsékleten 813 m! és a glifozát tömeg/térfogat koncentrációja 585 g savekvivaiens/liter.
Egy első 100 ml-es flakont 25 X hőmérsékleten a jelen példa szerinti glifozát MEA-só oldattal megtöltünk és egy második, itt leírt 100 m!~es flakont az összehasonlító giifozát IPA-só oldattal megtöltünk. Úgy találjuk, hogy az első flakon 60,2 g glifozát savekvivaienst tartalmaz, míg a második flakon csak 56,5 g glifozát savekvivaienst tartalmaz; más szavakkal a találmány szerinti első fiákon körüibeíül 8,5 %-kaí több giifozát savekvivaienst tartalmaz, mint a második flakon,
2. példa
Giifozát savekvivaiens-koncentrációk egy sorozatát tartalmazó giifozát-MEA-só vizes oldatok egy sorozatát állítjuk eiő az
1. példa szerinti általános eljárással. Minden óidat fajsúiyát mérjük.
Az eredményeket az 1. ábra tartalmazza a glifozát IPA-só oldataival összehasonlítva. Minden egyes koncentrációnál a MEA-só-oídat fajsúlya jelentősen nagyobb, mint a megfelelő IPAsó oldaté,
A jelen példa szerinti 29,9 tőmeg% savekvivaiens giifozátkoncentrációjú glifozát MEA-só oldatot megfelelő térfogatban egy 10-üteres, általában a gyakorlatban 30,2 %-os glifozát IPA-só
-46oídat tárolására és szállítására alkalmazott 10-literes tárolóba töltjük úgy, hogy az lényegében megtöltse a tárolót, A keletkező feltöltött tároló a jelen találmány szerinti tárolási és szállítási rendszer. Lényegében abból a tényből következően, hogy a 29,9 tőmeg% savekvívalens gíífozát MEA-sé oldat fajsúlya 1,1991, amely 3,7 %-kal magasabb, mint a 30,2 %-os giifozát IPA-só oldaté (fajsúlya: 1,1566), a feltöltött találmány szerinti tároló 3585 g tömegű giifozát savekvivalenst tartalmaz, szemben a kereskedelmi forgalomban levő, azonos tárolóból álló, de ehelyett giifozát IPA-ső oldattal töltött tárolási és szállítási rendszer 3493 g giifozát savekvivalensével, példa
Az 1. példa szerinti 46 tömeg% savekvívalens koncentrációjú vizes gíífozát MEA-sö oldatot nagyobb térfogatban újból előállítjuk.
Henger alakú HDPE hordót állítunk elő, amely azonos a kereskedelmi forgalomban a 46 tömeg% savekvivalens koncentrációjú giifozát IPA-sö oldat tárolására és szállítására alkalmazott 100 liter térfogatú hordóval, azzal az eltéréssel, hogy a hordó átmérője 2,55 %-kal kisebb, mint a kereskedelmi forgalomban alkalmazott hordóé, ezáltal annak keresztmetszeti térfogata 6,5 %-kal kisebb, A kisebb hordó térfogata 93,5 liter, A szóban forgó 93,5 liter térfogatú hordót lényegében feltöltjük a giifozát MEAsö oldattal, így a találmány szerinti tárolási és szállítási rendszert állítjuk eíö, A feltöltött 93,5 liter térfogatú hordó nettó tömege egyenlő a 100 ííter térfogatú, 46 tömeges savekvívalens giifozát IPA-só oldattal töltött hordóéval. A 93,5 liter térfogatú hordó kisebb átmérője azonban lehetővé feszi az ilyen bordók . 47 nagyobb számának tárolását adott kiterjedésű raktárban vagy adott kiterjedésű tengerjáró hajón vagy repülőgépen egy megrakott szállítmányon való szállítását.
A hordó megtöltése, és Igy a találmány szerinti tárolási és szállítási rendszer előállítása kevesebb időt igényei és ezáltal kisebb költséggel jár, mint egy 100 literes hordó megtöltése 46 tömeg% savekvívalens gíífozát IPA-ső oldattal, két okból: (1) a töltési idő a térfogathoz igazodik, amely 6,5 %~kal kisebb a 93,5 liter térfogatú, találmány szerinti hordó esetében; és (2) a MEAsó oldat viszkozitása sokkal alacsonyabb (88 cPs 25 °C hőmérsékleten) mint az IPA-só óidat viszkozitása (165 cPs 25 ’C hőmérsékleten), amely nagyobb áramlási sebességet tesz lehetővé,
A találmány szerinti feltöltött hordó továbbá ergonómiailag hatékonyabb a végfelhasználó számára, mint a 100 literes, IPAsó oldatot tartalmazó hordó Először, annak kisebb átmérője megkönnyíti annak kezelését és emelését annak ellenére, hogy a tömeg nem kevesebb. Másodszor, a MEA~só oldat alacsony viszkozitása az oldat gyorsabb és könnyebb öntését vagy szivattyúzását teszi lehetővé a bordóból például a permetező tartályába. Harmadszor, a MEA-só oldat alacsony viszkozitása a hordó könnyebb és gyorsabb kimosását teszi lehetővé, amikor az üres. Ez másrészről megakadályozza a hulladék képződését, és lehetővé teszi az üres hordó vegyíanyag-mentes elhelyezését, viszszaváitását vagy újbóli felhasználását. A MEA-só oldat viszkozitás-beli előnye az IPA-só oldatta! szemben alacsonyabb hőmérsékleten nő.
< példa
- 48 Felületaktív anyagot tartalmazó 4-01 - 4-11 jelű készítményeket állítunk eiö az alábbiak szerint. Mindegyik készítmény glífozát-MEA-sót tartalmaz, és azt 46 tömeg% savekvivaiens hatóanyagot tartalmazó, 602 g savekvivalens/liter vizes oldatból elütjük eiö az 1, példa szerint, A felületaktív anyagot minden esetben az alábbi, 2. táblázatban szereplő felsorolásból választjuk ki. Összehasonlító készítményeket állítunk elő giífozát-IPAsó alkalmazásával, amelyet 46 tömeg% savekvivaiens, 565 gramm savekvivalens/liter vizes oldatként áilítunk elő az 1. példa szerint.
2x táblázat
A 4, példa szerinti készítményekben alkalmazott felületaktív anyagok
Felületaktív anyag
Kémiai leírás Márkanév és forgalma?
polloxietííén-(5)’ cocoamin
N-cocoaíkil-N-metílEthomeen™ C/15 (Akzoj
Éthoquad C/12-W (Akzoj j N,N- | i díetanolammóníum- j í k lórid í ! 1
C i N-cocoaikii-Ν,Ν- ~lAjomox™ 0/Ϊ2 (Akzoj | dietanolamin-öxíd i
D i(VIÍ!) áitaiános képietű ; ΪΞ-Ϊ7-5 (fomahj :: : ...... :: / 7/7 : / 7^ 7/7 : 7//7 /7 ::: !
| vegyülei, ahol R* 1 jeleni tése izotridecil-csoport | I | és x*y - 5 i
.. 49 -
Felületaktív Kémiai leírás Márkanév és forgalma-
anyag zó
E ? :: : (IX) általános képletű vegyület, ahol R' jelentése izodecii-csoport és x+y ~2 Q-14-2 (Tornah) 3 3 :::: 3 :: :::: : : -
E (XI) általános képietü kereskedelmi forgalom-
vegyület, ahol R1 jeien- bán nem kapható*
tése 12-14 szénatomos
: aikilcsoport, n ~ 2 és
; x+v ~ 5
* A felületaktív anyag előállítási eljárását az 1 588 079 számú Egyesült Kírályság-beli szabadalmi leírás ismerteti.
Cél-tömeg/térfogat-koncentrácíókat állapítunk meg, amelyeket az alábbiakban [glifozát savekvívalens]/[feiüietaktiv anyag] formában, g/l egységben fejezünk ki, Az aktuális tömeg/térfogaf koncentrációk kis mértékben különbözhetnek a célkoncentrációktől, mert kényelmi okokból az összetevőket tömeg szerint mérjük,
A különböző céikoncentrációk biztosítása érdekében összekevert összetevők mennyiségeit a 3, táblázat (a íaiálmány szerinti giifozát-MEA-só készítményekre) és a 4. táblázat (az összehasonlító ghfozáf-IPA~só készítményekre) mutatja.
3, táblázat
A 4. példa szerinti glifozát-MEA-só készítmények előállításában alkalmazott összetevők mennyiségei
Tömeg/térfogat %-os MEA-só- 50 ·
A 4, példa szerinti összehasonlító glifozát-IPA-so készítmények eiőálíhásában alkalmazott összetevők mennyiségei
Tömeg/térfogat célkoncantrácíó 46 %-os IPA-só* oldat (g) Feiületaktív anyag (g) Víz (g)
(g/i)
490/100 90,01 8,30 0,79
480/120 88,89 10,00 1,31
480/80 88,69 6,70 4,61
...................48Ö/6Ö.................... ......................88,69...................... ......................5,ÖÖ
445/110 81,00 9,20 9,80
Minden egyes előállított készítményre a fajsúlyt (20/15,6 eC), a viszkozitást (25 ’C hőmérsékleten) és a zavarosodási hőmérsékletet rögzítjük és ezeket az 5. táblázat mutatja.
A zavarosodási hőmérséklet az a maximális hőmérséklet, amelynél adott vizes, egy feiületaktív anyagot és egy sót meghatározott koncentrációban tartalmazó készítmény egyfázisú oldatot képez. A zavarosodási hőmérséklet felett a feiületaktív anyag kezdetben opalos vagy zavaros diszperzióként, majd áíiás után
-51 külön fázisként az oldattól elkülönül· utóbbi általában az oldat felületére emelkedik. A készítmény zavarosodási hőmérsékletét általában a készítmény melegítésével határozzák meg addig, amíg az oldat zavarossá válik, majd a készítményt keverés mellett a hőmérsékletet folyamatosan követve engedik lehűlni. Amikor az oldat kitisztul· a leolvasott hőmérséklet megadja a zavarosodási hőmérsékletet.
5. táblázat
Á 4. példa szerinti készítmények adatai
i A készií- ί mény Célkon- centráció Felületaktív anyag Glifozát -só Fajsúly Viszkozitás (25 X- Zavarosodási hőmér-
i sorszama on} sékfet (°C)
j 4-01 480/120 A MEA 1,2581 73 >95
....................< : IPA 1,2100 474 >95
i 4-01 480/120 8 MEA 1,2601 35 >95
IPA 1,2098 128 >95
I 4-03 480/120 C MEA 1.2509 128 55
IPA 1.1 989 259 >95
i 4-04 480/120 D MEA 1,2813 329 82
IPA 1.2098 < 481 88
I 4-05 D MEA 1,2349 70 73
IPA 1,1899 210 92
j 4-06 480/120 E MEA 1,2479 21 7 >95
| :: . < IPA 1,2041 448 >95
| 4-07 490/100 F MEA | 1.2855 83 .....7?~~~
t IPA 1.2152 349 78
[ 4 Ö8 ; 480/120 F MEA ΐ 1.2593 93 70
IPA 1,2078 382 79
A készítmény Célkon» eentrácíó Felületaktív anyag Giifozát -só i Fajsúly Viszkozitás (25 »0» Zavarosé- dáss homár- i
sorszáma on) séklet (°C) j
4-09 480/80 F MEA i 1,2574 54 ...............
IPA | 1,2105 185 76 |
4-10 ~~48Ö76Ö“ F MEA | 1.2613 45 70 Ί
IPA I 1,2098 132 85
4-11 445/1 10 F MEA | 1,2438 49 >95
IPA 1,1939 157 81
Az 5, táblázat adatai alapján észrevehető, hogy a találmány szerinti. glifozát-MEA-sót tartalmazó minden készítmény jelentősen alacsonyabb viszkozitású, mint a megfelelő IPA-sókészítmény. Ezen viszkozitásbeli előny nagyságrendje a MEAsó-készítmények javára bizonyos mértékig a felületaktív anyag koncentrációjának megválasztásától függ Például a találmány szerinti 4-01 jelű készítmény, amely 480 g/líter céíkoncentrációjú giifozát savekvivalenst annak MEA-só formájában és 120 g/liter políoxíetilén-{5)-cocoamín felületaktív anyagot tartalmaz, különösen nagy előnnyel rendelkezik az összehasonlító IPA~ső kész i t m én nyel s ze m be n.
Az 5. táblázatban bemutatott egyes esetekben, bár nem minden esetben a glífozát-MEA-só-készítmény alacsonyabb za~ varosodási ponttal rendelkezik, mint a megfelelő IPA-sokészítmény. Azonban egyetlen esetben sem alacsonyabb a zavarosoríási hőmérséklet, mint 50 *C és csak egy esetben (4-03 jelű készítmény) közelít a zavarosodba! hőmérséklet a kereskedelmi forgaiomban elfogadott ezen alsó határához. Ennélfogva általában ahol az IPA-sónak MEA-sóval való helyettesítésével a zava- 53 rosodási hőmérséklet csökkenése következik be, ez a csökkenés elfogadható hátrányos tulajdonság a szóban forgó helyettesítés következtében keletkező nagyobb viszkozításbeli és ennek következtében öntési és szivattyúzás! tulajdonságokból! előnyhöz képest.
A 4-01 - 4-11 jelű glifozát MEA-só készítményeket nagyobb térfogatban újból előállítjuk és 10 literes flakonokat lényegében megtöltünk ezekkel a készítményekkel, igy minden esetben a találmány szerinti tárolási és szállítási rendszert áSSitjuk eíő.
5. példa
Glífozát-söt 540 g savekvivalens/líter mennyiségben tartalmazó vizes koncentrátum készítményben a gyakorlatban elérhető legmagasabb felületaktív anyag-koncentrációt hasonlítjuk össze MEA- és IPA-sőkra. Ezt a kíváiasztott felületaktív anyagnak növekvő mennyiségekben 46 tömeg% savekvivalens glifozát sót tartalmazó vizes oldatához való hozzáadásával határozzuk meg, addig, amíg a gíífozát tömeg/térfogat koncentráció annak kezdoti szintjéről (565 g savekvivalens/iiter IPA-sóra, 602 g savekvivalens/líter MEA-sóra) 540 g savekvivaiens/literre csökken. A vizsgálatot a fenti 3. táblázat A vagy F jelzésű felületaktív anyagaival hajtjuk végre. Amikor a maximális elérhető felületaktív anyag-koncentrációt elérjük, a viszkozitást 25 CG hőmérsékleten mérjük. Az eredményeket a 6. táblázat mutatja. Megjegyezzük, hogy a szóban forgó eljárással meghatározott, maximális elérhető felületaktív anyag-koncentrációval rendelkező készítmény nem szükségszerűen mutat elfogadható stabilitást a zavarosodásí hőmérséklet és/vagy krístáíyképződés szempontjából.
- 54 ~ δ, táblázat
540 g/l glifozát savekvivalens koncentrációjú vizes koncentrált készítményben elérhető maximális felületaktív anyagkoncentráció
Gíífozát»só I I < 'E : 5 I I I FeSületaktiv anyag Maximális elérhető felületaktív anyagkoncentráció (g/í) Viszkozitás 25 ’C-óft (cPs)
MEA A 118 21 0
IPA A 46 384
MEA F 119 210
IPA F 46 362
: , .. . .................................. .......................................................... .........................................-.....,
A 6. táblázat adatai szemléltetik a glifozát-MEA-sókészítmények egyik legfontosabb és az egyik legmegiepöbb előnyét. A MEA-só alkalmazásával lehetséges rendkívül magas, 540 g savekvivalens/! gíífozát savekvivalens koncentrációnál a kiválasztott felületaktív anyag 2,5-szer nagyobb koncentrációjának elérése, mint ami az IPA-só alkalmazásával maximálisan elérhető. Ez különösen váratlan, mivel meghatározták, hogy a MEA-só sokkal kevésbé kompatibilis, mint az IPA-só a polioxietílén-(1 5)faggyóaminnal, az eddig legesterjedtebben alkalmazott felületaktív anyaggal a glifozát SPA~só készítményekben.
Az így kiválasztott típusú felüietaktív anyagok alkalmazásával a 8. táblázatból látható, hogy a MEA-sóval a felületaktív anyag/glifozát savekvivalens tömegarány nagyobb mint 1:5, a kereskedelmi forgalomban elfogadható herbicid hatással megegyező színt, míg az IPA-sóval ez az arány jóvá! 1:10 alatt van. Ugyanilyen fontos, hogy a 8, táblázatban bemutatott felületaktív
- 55 anyagok a szakterületen igen hatékonyként ismertek a glifozát herbicid hatásának fokozásában 1:5 vagy nagyobb felületaktív anyag/giifozát savekvivalens arányoknál (lásd például az A felületaktív anyag tekintetében az 5 668 085 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírást és az F feiüietaktív anyag tekintetében az 5 750 468 számú amerikai egyesült áíiamokbeií szabadalmi leírást). Ezáltal a készítmény, amely képes hasznosítani az ilyen felületaktív anyag előnyét és egyidejűleg 540 g savekvivalens/iiter giifozát savekvívaiens féltőItöttséget biztosít, jelentős előrelépés a szakterületen, amelyet nem lehetett előre jelezni a szóban forgó feiüietaktív anyagokra vagy a glifozát MEA~sóra vonatkozó korábbi ismeretek alapján.
Ennél is meglepőbb az a felismerés - amint azt a 6, táblázat mutatja - hogy még a MEA-sovai elérhető sokkal magasabb felületaktív anyag koncentrációnál is a MEA-só-készítmények viszkozitása sokkai alacsonyabb, mint az íPA-só~készítményeké. Az IPA-só-készítmények nemcsak olyan alacsony felületaktív anyagkoncentrációval rendelkeznek, amelynek következtében valószínűtlen, hogy különösen nagyobb permetezési térfogatokban kereskedelmileg elfogadható gyomirtó hatást biztosítsanak, hanem oíyan magas a viszkozitásuk, amely miatt valószínűtlen, hogy különösen a 6. táblázatban felsoroltnál alacsonyabb hő mérsékleteken kereskedelmileg elfogadható öntési vagy szivattyúzás! tulajdonságokat biztosítsanak. Ezzel szemben a MEA-sókészitményeknél nemcsak jő herbicid hatás biztosítása várható, hanem az öntési vagy szivattyúzást problémák kiküszöbölése is.
Elméletileg lehetséges kis mértékben nagyobb feiüietaktív anyag koncentrációkat elérni, mint amelyet ebben a példában ·· 56mutattunk be, még a 48 tömeg% savekvivaiensné! is töményebb glifozát-MEA- vagy IPA-só-oldat kezdeti eiőáliításávai. Azonban a keletkező készítmény glifozát-só-koncentrációja akkor olyan köze! van az oldékonyságl határhoz, hogy a gyakorlatban valószínűtlen, hogy a készítmény elfogadható tárolásstabilitással rendeikezzék és különösen valószínű a glifozát vagy annak sója kristályainak lerakódása, különösen alacsony hőmérsékleteken.
Egy fö-literes flakont lényegében feltöltünk a jelen példa szerinti 540 g savekvivaiens/liter glifozát MEA-só készítmények mindegyikével, így a taiáimány szerinti tárolási és szállítási rendszert állítjuk eíö. A fent említett más eiönyökön kívül ez a tárolási és száiiitási rendszer a megfeíelö, glifozát IPA-sőt 540 g savekvivaiens/íiter koncentrációban tartalmazó rendszerrel szemben rendelkezik azzal az előnnyel, hogy a készítmény teljesen feltöltött, azaz nem igényel további felületaktív anyag hozzáadást a végfelhasznáíó részéről elfogadható és megbízható herbicíd hatás elérése érdekében. Ez a végfelhasznáíó számára további környezeti és gazdasági eíőnnye! jár, aki a találmány szerinti tárolási és szállítási rendszer esetében nem rendelkezik további feiüietaktív anyag tartályokká!, amelyek mosást ős elhelyezést igényelnek.
6. példa
Aiacsony hőmérsékleten hasonlítjuk össze a tároiásstabilitást négy készítmény esetében. A 6-01 jelű készítmény giifozátMEA-sót 540 g savekvívalens/l és A jelű feiüietaktív anyagot 46 g/l koncentrációban tartalmaz. A 6-Ö2 jelű készítmény hasonló, de azt 48 g/l koncentrációjú F jeíü felületaktív anyaggal állítjuk
- 57 elő. összehasonlító készítményeket állítunk elő minden esetben á glifozát IPA~sőját alkalmazva a glifozát MEA-sója helyett, azonban azonos felületaktív anyagokkal, azonos, az IPA-sóvai maximálisan elérhető 46 g/S koncentrációban, amint azt az 5. példa mutatja.
A készítményeket befedett üvegekben hűtött tárolási helyen 0 °C hőmérsékleten, 3 napig tároljuk. A készítmény előállításakor alkalmazottai azonos gíifozát-só egy oltékrístályát hozzáadjuk és a készítményeket további 7 napig tároljuk. A szóban forgó időszak végén a készítményeket kristály növekedése szempontjából vizsgáljuk.
Nem tapasztalható krístálynövekedés a 6-01 és 6-Ö2 jelű MEA-só-készítményekre, viszont jelentős krístálynövekedés látható mindkét összehasonlító SPA-sö-készítménynél. Amikor egy tárolóba helyezzük a találmány szerinti tárolási és szállítási rendszer előállítása érdekében a 6-01 és 8-02 jelű glifozát MEAsó-készítmények alacsony hőmérsékletű tároiásstabíhtásban kifejezetten előnyösek.
7. példa
Sorrendben a 4-08 és 4-11 jelű készítményekkel lényegében azonos 7-01 és 7-02 jelű glifozát-MEA-só-készítményeket és hasonlóan összehasonlító IPA-só-készítményeket állítunk elő, A viszkozitást 25 <!C hőmérsékleten és alacsonyabb hőmérsékletek sorozatánál mérjük annak igazolására, hogy a MEA-sókészítményekre 25 sC-on tapasztalható alacsony viszkozitás előnyös tulajdonsága változatlanul megmarad alacsonyabb hőmérsékleteken, ahol a gyakorlatban a legtöbb öntési és szívaty-58 tyúzási probléma jelentkezik. Az eredményeket a 7. táblázat mutatja.
7. táblázat
A 7, példa szerinti készítmények viszkozitása alacsony hőmérsékleteken
Amint az a 7. táblázatban látható, a találmány szerint! glífozát-MEA-só-kószitmények alacsony viszkozításbeíí előnye a megfelelő ÍPA-sö-készitményekkel szemben alacsonyabb hőmérsékleteken még jelentősebbé válik. Amikor a találmány szerinti tárolási és szállítási rendszer egy tartályába helyezzük, a 7-01 és 7-02 jelű ghfozát MEA-só-készítmények az itt ismertetett minden előnnyel rendelkeznek, amelyek az alacsony viszkozitássá!, különösen alacsony hőmérséklettel kapcsolatosak.
8. példa
A 4-08 és 7-01 jelű készítményekkel lényegében azonos 801 jelzésű giífozát-MEA-só készítményt állítunk elő, amely glifozát-koneentráoiőja 480 g savekvivalens/l, Összehasonlítási
A
- 59 célból azonos glífozát-koncentrációjú és azonos E felületaktív anyagot azonos 120 g/l koncentrációban tartalmazó gíífozát-IPAsö-készítményt állítunk eiö.
Általános szemírritációs vizsgálatot hajtunk végre a szóban forgó készítményeken az U.S. Envíronmental Protection Agency (EPA) vizsgálati útmutatója szerint [E alfejezet, Hazard Evaluation Humán and Domestic Animais (javított kiadás, 1984), 81-84, fejezet, Primary Eye Irrilationj, Az összehasonlító !PA-só~ készítmény elegendő mértékű szem irrítácíót okoz ahhoz, hogy a szóban forgó készítményt a legsúlyosabban irritáló kategóriába (1. kategória) soroljuk az EPA pesztlcid készítményekre vonatkozó osztályozása szerint. Összehasonlítva, a találmány szerin ti 8-01 jelű készítmény alacsonyabb fokú szemirrítácíót okoz, így á készítmény a If. kategóriába sorolható.
Armkor a találmány szermtí tárolási és száilifásí rendszert képző tartályba helyezzük, a 8-Ö1 jelű ghfozát MEA-sőkészítmény a találmány egy további előnyét mutatja, nevezetesen az ilyen tartályokat kezelő személyt fenyegető veszély csökkenését, különösen a tároló véletlen törése vagy kiömlése esetében,
A találmány eddigi konkrét kiviteli alakjainak ismertetésének nem célja, hogy minden, a találmány szerint lehetséges kiviteli alak teljes listáját biztosítsa. A szakember felismeri, hogy az itt ismertetett konkrét kíviteii alakokon olyan módosítások hajihatók végre, amelyek a találmány tárgyán belül maradnak.

Claims (16)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1, Eljárás giifozát herbicid tárolást hatékonysága maximalizálására, azza I jellemezve, hogy (1) a gíifozát monobázisos kálium- vagy monoetanol-ammöniumsójának olyan vizes oldatát formuíáljuk, amely nagyobb relatív sűrűségű és kisebb viszkozitású, mint a gíifozát !PA sója azonos gíifozát savekvivaiens tőmeg%~os koncentrációjú vizes oldata, (2) szükség esetén a szóban forgó oldat koncentrációját vízzel és/vagy más összetevővel beállítjuk, így olyan beállított koncentrációjú oídatot kapunk, amely gíifozát savekvivaiens koncentrációja 40 tömeg% és az említett só oldhatósága által meghatározott maximális tömeg%-os koncentráció között van, (3) egy 0,1-100000 liter térfogatú tartályt a beállított koncentrációjú oldattal feltöltünk, és (4) a tartályt feitöltés után tárolóhelyre helyezzük.
  2. 2. Áz 1. igénypont szerinti eljárás, amelyben a glifozáfkonoentfáció 40 tömeg% savekvivalens és 44 tömeg% savekvivaiens között van, és ahol az eljárás során az említett beállított koncentrációjú oldatot a készítmény 1 literére számított 20-200 g teíjes mennyiségű egy vagy több felületaktív anyagból álló, vízben képzett oídatban vagy stabil diszperzióban lévő feiüietaktív anyag komponenssel is beállítjuk.
  3. 3, Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eíjárás, amelyben a tartály térfogata 0,1-2000 liter, azzal jellemezve továbbá, hogy, a feitöltés után a szóban forgó tartályt egy feltőítési helyen egy közúti vagy
    Iliim
    SZTNH-1ÖÖÖ854Ö3
    -61 vasúti, vagy vízi jármű zárt rakterébe helyezzük, és az említett járművet vagy rakteret feltöltés után a feltöltési helytől a lefejtési helyig mozgatjuk.
  4. 4. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, amelyben a tartály térfogata 15ÖÖ0-1000ÖÖ liter azzal jellemezve továbbá, hogy a nagyméretű tartályt egy feltöltési helyen közúti vagy vasúti járműre vagy vízi járműre rögzítjük, és a jármüvet vagy rakteref feltöítés után a feltöltési helyről a lefejtési helyig mozgatjuk,
  5. 5. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, amelyben a tároló kapacitása 0,1-10 liter.
  6. 6. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, amelyben a tároló egy dob tartály és kapacitása 50-200 liter.
  7. 7. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, amelyben a táróié egy újratölthető szállító tartály és kapacitása 200-2000 liter.
  8. 8. Az 1. vagy a 4. Igénypont szerinti eljárás, amelyben a tároló egy moduláris tömegszáíiító tartály, amelynek kapacitása 1500020000 íiter.
  9. 9. Az 1. vagy 4. igénypont szerinti eljárás, amelyben a tároló egy tartály kamion, amelynek kapacitása 2000Ö-25000 liter.
  10. 10. Az 1. vagy 4. igénypont szerinti eljárás, amelyben a tároló egy vasúti tartálykocsi, amelynek kapacitása 75000-90000 liter.
    -6211. Tárolási és szállítási rendszer glifozát herbicid tárolási hatékonyságának maximalizálására, amely tárolási és szállítási rendszer 0,1-100000 liter vagy nagyobb térfogatú, giifozát vizes oldatával feltöltött tartályból áll, ahol a glifozát legalább körülbelül 50%~a annak kálium- vagy monoetanol-ammóníumsója vagy ezek elegye formájában van jeien, ahol az oldat relatív sűrűsége nagyobb és viszkozitása kisebb, mint a glifozát-ÍPA-só azonos glifozát savekvivalens tőmeg%-os koncentrációjú vizes oldata, és az oldat glifozát savekvivalens koncentrációja 40 tömeg% és a jelenlévő glífozát-só vagy giífozát-sók elegye oldhatósága által meghatározott maximális lömeg%~os koncentráció között van.
  11. 12. A 11, igénypont szerinti tárolási és szállítási rendszer, amelyben a gíifozát-koncentráció 40 tömeg% savekvivalens és 44 íömeg% savekvivalens között van, és az említett oldat vizes oldatban vagy stabil diszperzióban egy felületaktív anyag komponenst is tartalmaz, amely a készítmény literére számított 20-200 g teljes mennyiségű egy vagy több felületaktív anyagból áll.
  12. 13. A 11, vagy 12. igénypont szerinti tárolási és szállítási rendszer, amelyben a tartály kapacitása 0,1-10 liter.
  13. 14. A 11. vagy 12. igénypont szerinti tárolási és száíiítási rendszer, amelyben a tároló egy dobtartály és kapacitása 50-200 liter.
  14. 15. A 11. vagy 12. igénypont szerinti tárolási és szállítási rendszer, amelyben a tároló egy újratölthető szállító tartály és kapacitása 200-2000 liter.
    - 63 18. A 11. vagy 12. igénypont szerinti tárolási és száliítási rendszer, amelyben a tároló egy moduláris lömegszáilíló tartáiy közúti, vasúti és vízi szállításra kialakítva, és kapacitása 15000 20000 liter.
  15. 17. A 11., 12. vagy 16. Igénypont szerinti tárolási és szállítási rendszer, amelyben a fömegszállítő tartály egy tartáíykámíon közúti száiiításra, és kapacitása 20000-25000 liter.
  16. 18. A 11., 12. vagy 16. igénypont szerinti tárolási és száliítási rendszer, amelyben a tömegtároló kapacdasa 75000-00000 liter.
HU0104585A 1998-11-23 1999-11-19 Compact storage and shipping system for glyphosate herbicide HU230853B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10951498P 1998-11-23 1998-11-23
PCT/US1999/027479 WO2000030451A1 (en) 1998-11-23 1999-11-19 Compact storage and shipping system for glyphosate herbicide

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUP0104585A2 HUP0104585A2 (en) 2002-05-29
HU230853B1 true HU230853B1 (en) 2018-09-28

Family

ID=22328088

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU0104585A HU230853B1 (en) 1998-11-23 1999-11-19 Compact storage and shipping system for glyphosate herbicide

Country Status (25)

Country Link
US (1) US6544930B2 (hu)
EP (1) EP1133232A1 (hu)
JP (2) JP2002530304A (hu)
KR (1) KR20010104305A (hu)
CN (1) CN1277474C (hu)
AR (1) AR018210A1 (hu)
AU (1) AU775874B2 (hu)
BR (1) BR9915966A (hu)
CA (1) CA2351437C (hu)
CO (1) CO5210916A1 (hu)
CZ (1) CZ305415B6 (hu)
DK (1) DK1438896T3 (hu)
EA (1) EA200100574A1 (hu)
ES (1) ES2552540T3 (hu)
GT (1) GT199900200A (hu)
HU (1) HU230853B1 (hu)
IL (1) IL143273A0 (hu)
MY (1) MY128777A (hu)
NO (1) NO20012503L (hu)
NZ (1) NZ511853A (hu)
PL (1) PL231571B1 (hu)
SK (1) SK7082001A3 (hu)
TR (2) TR200101523T2 (hu)
UA (1) UA75571C2 (hu)
WO (1) WO2000030451A1 (hu)

Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9819693D0 (en) 1998-09-10 1998-11-04 Zeneca Ltd Glyphosate formulation
IL143273A0 (en) * 1998-11-23 2002-04-21 Monsanto Co Compact storage and shipping system for glyphosate herbicide
AU773446B2 (en) * 1998-12-23 2004-05-27 Huntsman International Llc Herbicidal compositions and surfactant concentrates
MY158895A (en) 2000-05-19 2016-11-30 Monsanto Technology Llc Potassium glyphosate formulations
PT1333721E (pt) * 2000-10-17 2006-08-31 Victorian Chemical Internat Pt Composicao herbicida
AUPR682201A0 (en) * 2001-08-03 2001-08-30 Nufarm Limited Glyphosate composition
WO2003059068A1 (en) 2001-12-21 2003-07-24 Dow Agrosciences Llc High-strength low-viscosity agricultural formulations
EP1617720A1 (en) * 2003-04-22 2006-01-25 Monsanto Technology LLC Herbicidal compositions containing glyphosate and a pyridine analog
AU2005221166C1 (en) * 2004-03-10 2015-07-02 Monsanto Technology Llc Herbicidal compositions containing N-phosphonomethyl glycine and an auxin herbicide
WO2006023431A2 (en) 2004-08-19 2006-03-02 Monsanto Technology Llc Glyphosate salt herbicidal composition
MX2007003478A (es) * 2004-09-23 2007-08-17 Akzo Nobel Nv Alquilaminas/alquileteraminas alcoxiladas con distribucion en picos.
CA2583124C (en) * 2004-10-04 2015-06-02 Huntsman Petrochemical Corporation High-load glyphosate formulations
US7419437B2 (en) * 2005-01-26 2008-09-02 Playstar, Inc. Swing and swing packaging arrangement
ES2595083T3 (es) 2005-05-24 2016-12-27 Monsanto Technology, Llc Mejora en la compatibilidad de un herbicida
US20070045355A1 (en) * 2005-08-25 2007-03-01 Claussen Steven W Bulk container with collapsible support
JP2009531329A (ja) * 2006-03-23 2009-09-03 アクゾ・ノベル・エヌ・ベー ピーク型分布を有するアルコキシル化アルキルアミン／アルキルエーテルアミン
WO2008036808A2 (en) 2006-09-22 2008-03-27 Huntsman Petrochemical Corporation Pesticide formulation with streaming birefringence
US8133848B2 (en) 2007-09-04 2012-03-13 Nufarm Americas Inc. Glyphosate composition and method of controlling weeds
AU2007216730B1 (en) * 2007-09-11 2009-01-15 Nufarm Americas Inc. Glyphosate composition and method of controlling weeds
US8530385B2 (en) * 2007-12-13 2013-09-10 Donaghys Industries Limited Herbicidal formulations for combinations of dimethylamine and potassium salts of glyphosate
MX2010006509A (es) * 2007-12-13 2010-09-30 Donaghys Ind Ltd Formulaciones herbicidas para sales de trietanolamina de glifosato.
WO2010036996A2 (en) * 2008-09-29 2010-04-01 Monsanto Technology Llc Glyphosate formulations containing amidoalkylamine surfactants
TW201032713A (en) 2008-12-19 2010-09-16 Basf Se Aqueous flowable concentrate compositions of a microencapsulated dinitroaniline herbicide
WO2011019652A2 (en) 2009-08-10 2011-02-17 Monsanto Technology Llc Low volatility auxin herbicide formulations
US8835356B2 (en) 2009-11-16 2014-09-16 Imtrade Australia Pty Ltd High load glyphosate formulations
CA2703354C (en) * 2010-05-07 2012-10-02 Dennis Bulani Bulk handling of agricultural chemicals and chemical container
WO2012040785A1 (en) 2010-10-01 2012-04-05 Nufarm Australia Limited Method for preparation of an aqueous glyphosate concentrate composition having mixture of amine salts
BR122019001044B1 (pt) 2011-10-26 2019-08-27 Monsanto Technology Llc sais herbicidas de auxina, mistura de aplicação herbicida compreendendo os mesmos para uso na eliminação e controle do crescimento de plantas indesejadas, bem como métodos de controle de plantas indesejadas e de plantas suscetíveis ao herbicida de auxina
UY34845A (es) 2012-06-04 2014-01-31 Monsanto Technology Llc ?composiciones herbicidas concentradas acuosas que contienen sales de glifosato y sales de dicamba
TR201815726T4 (tr) 2013-02-27 2018-11-21 Monsanto Technology Llc Geliştirilmiş bir uçuculuğa sahip glifosat ve dikamba tank karışımlar.
USD765816S1 (en) 2015-05-27 2016-09-06 Claussen Technology, Llc Transfer system platform
MX2018013783A (es) 2016-05-11 2019-03-28 Monsanto Technology Llc Formulaciones de glifosato que contienen tensioactivos de amidoalquilamina.
US11109591B2 (en) 2017-04-24 2021-09-07 Taminco Bvba Single phase liquids of alkanolamine salts of dicamba
BR102018004761B1 (pt) 2018-03-09 2023-03-07 Ouro Fino Química S.A. Composição herbicia de glifosato de alta carga, formulação pronta para uso obtida a partir da composição e método para controlar várias espécies de plantas daninhas em culturas agrícolas

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3799758A (en) * 1971-08-09 1974-03-26 Monsanto Co N-phosphonomethyl-glycine phytotoxicant compositions
US3853530A (en) 1971-03-10 1974-12-10 Monsanto Co Regulating plants with n-phosphonomethylglycine and derivatives thereof
US3977860A (en) 1971-08-09 1976-08-31 Monsanto Company Herbicidal compositions and methods employing esters of N-phosphonomethylglycine
US4405531A (en) 1975-11-10 1983-09-20 Monsanto Company Salts of N-phosphonomethylglycine
GB1588079A (en) 1977-09-12 1981-04-15 Texaco Development Corp Surface-active oxyalkylated amines
US4140513A (en) 1978-01-03 1979-02-20 Monsanto Company Sodium sesquiglyphosate
US4315765A (en) 1980-12-04 1982-02-16 Stauffer Chemical Company Trialkylsulfonium salts of n-phosphonomethylglycine and their use as plant growth regulators and herbicides
US4481026A (en) 1982-11-16 1984-11-06 Stauffer Chemical Company Aluminum N-phosphonomethylglycine and its use as a herbicide
IL68716A (en) 1983-05-17 1987-03-31 Geshuri Lab Ltd Process for producing n-phosphonomethylglycine
US5668085A (en) * 1987-04-29 1997-09-16 Monsanto Company Glyphosate formulations comprising alkoxylated amine surfactants
NZ230875A (en) * 1988-10-13 1991-02-26 Ici Australia Operations Herbicidal composition comprising n-phosphonomethylglycine and an alkyl glucoside
GB9002495D0 (en) 1990-02-05 1990-04-04 Monsanto Europe Sa Glyphosate compositions
US5750468A (en) * 1995-04-10 1998-05-12 Monsanto Company Glyphosate formulations containing etheramine surfactants
PL193095B1 (pl) * 1995-04-10 2007-01-31 Monsanto Technology Llc Kompozycje chwastobójcze oraz sposoby zwalczania lub regulacji wzrostu chwastów
US6020287A (en) 1997-01-31 2000-02-01 Monsanto Company Process and compositions for enhancing reliability of exogenous chemical substances applied to plants
GB9819693D0 (en) * 1998-09-10 1998-11-04 Zeneca Ltd Glyphosate formulation
IL143273A0 (en) * 1998-11-23 2002-04-21 Monsanto Co Compact storage and shipping system for glyphosate herbicide

Also Published As

Publication number Publication date
PL231571B1 (pl) 2019-03-29
CZ305415B6 (cs) 2015-09-09
BR9915966A (pt) 2001-10-16
MY128777A (en) 2007-02-28
CO5210916A1 (es) 2002-10-30
AU775874B2 (en) 2004-08-19
SK7082001A3 (en) 2002-05-09
US6544930B2 (en) 2003-04-08
EA200100574A1 (ru) 2001-12-24
TR200101523T2 (tr) 2001-10-22
ES2552540T3 (es) 2015-11-30
CA2351437C (en) 2011-05-24
NO20012503L (no) 2001-07-11
GT199900200A (es) 2001-05-18
NZ511853A (en) 2003-12-19
WO2000030451A1 (en) 2000-06-02
JP2012062334A (ja) 2012-03-29
IL143273A0 (en) 2002-04-21
DK1438896T3 (en) 2015-11-16
AR018210A1 (es) 2001-10-31
CA2351437A1 (en) 2000-06-02
NO20012503D0 (no) 2001-05-22
EP1133232A1 (en) 2001-09-19
CZ20011791A3 (cs) 2001-11-14
KR20010104305A (ko) 2001-11-24
CN1277474C (zh) 2006-10-04
US20020065199A1 (en) 2002-05-30
AU1824100A (en) 2000-06-13
CN1332606A (zh) 2002-01-23
HUP0104585A2 (en) 2002-05-29
UA75571C2 (uk) 2006-05-15
JP2002530304A (ja) 2002-09-17
PL348678A1 (en) 2002-06-03
TR200200611T2 (tr) 2002-06-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU230853B1 (en) Compact storage and shipping system for glyphosate herbicide
CA2810437C (en) Amine and amine oxide surfactants for controlling herbicide spray drift
AU2010221301B2 (en) Compatibilized electrolyte formulations
US8410022B2 (en) Glyphosate salt herbicidal composition
AU684586B2 (en) Aqueous concentrate formulations having reduced eye irritancy
CN102098913B (zh) 超高载量的草甘膦浓缩物
UA74775C2 (en) High concentrated aqueous composition of the monoethanolammonium salt of n-phosphonomethylglycine and a method to control undesired plants
US20110009269A1 (en) Herbicidal composition comprising an aminophosphate or aminophosphonate salt and a viscosity reducing agent
UA66365C2 (en) Mixtures containing ammonium-glyphosate in high concentration
US5958439A (en) Plant protection composition containing one or more water soluble active materials and one or more polyalkoxylated amidoamines
EP1438896B1 (en) Compact storage and shipping system for glyphosate herbicide
AU2018282351B2 (en) Amine and amine oxide surfactants for controlling herbicide spray drift
MXPA01005188A (en) Compact storage and shipping system for glyphosate herbicide
JPH06509805A (ja) 乾燥した、水溶性、置換フェノキシ酸および／または置換安息香酸除草剤ならびにその製造法
JPH0789802A (ja) セミスルホコハク酸誘導体を含む水溶性植物保護組成物
NZ573504A (en) Herbicidal formulations for combinations of dimethylamine and potassium salts of glyphosate

Legal Events

Date Code Title Description
GB9A Succession in title

Owner name: MONSANTO TECHNOLOGY LLC, US

Free format text: FORMER OWNER(S): MONSANTO CO., US