HU229127B1 - Stabilization of polymers after exposure to oxidation - Google Patents
Stabilization of polymers after exposure to oxidation Download PDFInfo
- Publication number
- HU229127B1 HU229127B1 HU0200404A HUP0200404A HU229127B1 HU 229127 B1 HU229127 B1 HU 229127B1 HU 0200404 A HU0200404 A HU 0200404A HU P0200404 A HUP0200404 A HU P0200404A HU 229127 B1 HU229127 B1 HU 229127B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- polymer
- stabilizer
- roco
- occurrence
- independently
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 39
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title description 5
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 title 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 title 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 47
- -1 bacarbonate Polymers 0.000 claims description 25
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 15
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 14
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 10
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 10
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 10
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 9
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 9
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 9
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 7
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 claims description 3
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 claims description 3
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 claims description 2
- SHOJWWNYFPQUHH-FPLPWBNLSA-N [(z)-4-phenylmethoxybut-2-enoxy]methylbenzene Chemical group C=1C=CC=CC=1COC\C=C/COCC1=CC=CC=C1 SHOJWWNYFPQUHH-FPLPWBNLSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 2
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 claims description 2
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 1
- 229920000379 polypropylene carbonate Polymers 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 3
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 description 1
- DRRPAFPCDLXMFG-UHFFFAOYSA-N 2-phenyl-4,7-dihydro-1,3-dioxepine Chemical compound O1CC=CCOC1C1=CC=CC=C1 DRRPAFPCDLXMFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BAKUAUDFCNFLBX-UHFFFAOYSA-N 4,7-dihydro-1,3-dioxepine Chemical compound C1OCC=CCO1 BAKUAUDFCNFLBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010023126 Jaundice Diseases 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- DLDJFQGPPSQZKI-UHFFFAOYSA-N but-2-yne-1,4-diol Chemical compound OCC#CCO DLDJFQGPPSQZKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000007580 dry-mixing Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 1
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 1
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000013074 reference sample Substances 0.000 description 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003017 thermal stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
Description
Oxidáció ellen stabilizált polimerek és eljárás ezek előállítására
A találmány bizonyos polimerek oxidáció utáni elszíneződésének csökkentésére alkalmas stabiiizátorok használatára vonatkozik.
Számos polimert - például poli(vínii-klorid)-ot (PVC), pohkarbonátokat, poliuretánt, polietilént és polipropilént - használnak különböző orvosi eszközökben és élelmiszer csomagolásokban. A sterilizálást ezekben az esetekben az eszközök vagy csomagolások gamma-sugárzással történő besugárzásával végezhetik. A gamma-sugárzás azonban a polimert degradálhatja vagy megsárgíthatja, ezzel bizonyos felhasználási területeken alkalmatlanná vagy kevésbé elfogadhatóvá téve azt. Az olyan polimerek, mint például a polietilén, polipropilén vagy a PVC hevítés hatására is megsárgulnak és deg radálódnak.
A találmány tárgya egy poh(vinil-klorid), polikarbonát, pohuretán, polietilén, polipropilén, pohimíd, poliészter vagy poli(vinil~ -acélát) csoportjából kiválasztott polimer, amely 0,005 - 10 phr (tömegrész/100 tömegrész polimer) (I), (Π) vagy (III) általános képletű stabíHzátort tartalmaz, ahol a képletben
X jelentése -RiC~CRi-, -C-C- vagy (a) képletű csoport
Ry jelentése mindegyik előfordulási helyén egymástól függetlenül
R, OR, RCO, ROCO, ROCO2, P(R)2, P(ÖR.h, PR(ÖR), N(R)2, (R)2NCO, (R2)NCO2< SR képletű csoport vagy halogénatom, ahol két Rí csoport együtt egy gyűrűt alkothat; ahol
R jelentése mindegyik előfordulási helyén egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-24 szenatomos alkiiesoport, 8-24 szénatomos
053/1-6227 FO/TE * ¢)( « X X « árucsoport, 7-24 szénatomos aikaritesoport vagy 7-24 szénatomos aralkilcsoport;
R2 jelentése mindegyik előfordulási helyén egymástól függetlenül
R, RCO, ROCO, P(OR}2, Sn(R)q(OR}3-q, Sn(R}q{OCOR}3-q,
Sí{R)<5(OR)3.cs vagy B(R)q{OR)2.q képletű csoport, ahol két R2 csoport együtt egy gyűrűt alkothat;
Rs jelentése mindegyik előfordulási helyén egymásfői függetlenül
R, RCO, RÖCÖ, RöCO2, OR, SR, N(Rj2, OP(R)2 vagy OP(OR)2. képletű csoport, p értéke 0-4 a rendelkezésre álló helyzetek számától függően; és q értéke 0-3 ón stabilizátorok esetében, és q értéke 0-2 bőr stabsiizátorok esetében.
Amennyiben bizonyos polimerekhez egy meghatározott típusú sfabilizátort adunk, a polimerek oxidáció után kevésbé degradálódnak vagy sárgulnak meg. A találmány szerinti stabilizátorok némelyike új vegyület, míg mások kereskedelmileg hozzáférhetők. Némelyik alkalmazott stabílízátor polimer típusú, és így ellenáll a polimerből való kimigrálásnak és kioldódásnak, tovább növelve ezzel a polimer életciklusát.
A képletekben előnyösen X jelentése -HC-CH- képletű csoport,
R-s jelentése hidrogénatom,
R2 jelentése R< képletű csoport,
Rs jelentése R; képletű csoport, q értéke 0, mivel ezek a vegyületek jól működnek, és könnyen hozzáférhetők.
Különösen előnyösek azok a stabilizátorok, ahol minden egyes Rí jelentése hidrogénatom, mivel ezek még hatékonyabbak, Ameny*»ΦΦ «ΦΦΦ ΦΦΧΦ « * ΦΦ ♦ ΦΧ φ ♦ Λ X
Φ ΦΦΦ φ nyiben X jelentése -P-sC-CP;-, a stabllizátor lehet cisz- vagy transz állású, de a cisz állású stabHizátorok előnyösebbek, mivel kevésbé költségesek.
A polimer előnyösen poli(vinil-kioríd).
A stabilizáló?' előnyösen (1-1), (1-2), (i-3), (1-4), (1-5) vagy (l-δ) általános képletű vegyüiet.
Á stabiHzátör alkalmas módon (IM), (Π-2), (HM) vagy (III-2) általános képletű vegyüiet.
A fenti szerkezetű stabíllzátorokhoz tartoznak például a 4,7-dibidro-1,3-dioxepÍn-származékok, a butén-1,4-dlol éterei és észterei és a ftalánok. Ezeket a stabdizátorokat allil típusé díolok vagy egy allil típusú diói aromás analógja és egy aldehid, keton, sav, savhalogenid, észter, aikll-baíogenid vagy alkohol kondenzációjával vagy egyéb, szakember számára ismert reakcióval lehet előállítani a különböző származékok előállításához. Előnyös stabilizátorok például a císz-2~butén-1,4-díoi, a cisz~4~öenz0öxÍ-2-huién~í-öl és a cisz-1,4-dibenziloxi-2-butén. A stablhzátor lehet egy italán is, A stabilizátor lehet 4,7-dihídro-1,3-dioxepin is,
A találmány szerinti stabilizátorok hatékonyak PVC, polikarbonáíok, poliuretán, polipropilén» polietilén, poh(vinihdén-klorid), poliamidok, poiiimidek, pohéterek, poliészterek, polisziloxánok, poiiuretanok, poliszulfonok és poliszulfidok oxidáció elleni stabilizálásában. Az előnyös polimerek közé a PVC, polrkarbonátok, polipropilén és polietilén tartoznak, mivel ezeket a polimereket használják leggyakrabban orvosi alkalmazásra, ahol ezek gamma-sugárzásnak vannak kitéve. Különösen előnyös a PVC. Ilyen módon a találmány tárgya továbbá oxidáló hatású hőnek vagy sugárzásnak kitett polimer anyag is.
φφ
A polimert körülbelül 0,005 -10 phr (phr ~ tömegrész/100 tömegrész polimer) stabhlzátor polimerhez történő hozzáadásával lehet stabilizálni. Ennél kevesebb stabilizátor kevésbé hatékony, de több stabilizátor hozzáadása csak kevés plusz előnyt jelent. A stabiíszátor előnyös mennyisége körülbelül 0,2-8 phr. A stabilizátort a polimerhez számos módszerrel hozzá lehet adni, például a polimerizáció elején vagy a polimerizáció közben a reaktánsok összekeverésével. A stabilizátort előnyösen azután adjuk be, amikor a monomer legalább 70 tőmeg%~a már polimerizálódott. A stabilizátort szilárd formában vagy egy oldószerrel együtt oldatként vagy szuszpenzióként adhatjuk a polimerhez. Á szokásos szerves oldószerekhez tartozik az N-metn-pírrolidon, dlglim, acetamid, acélon, metanol, etanol, izopropanol, dimetíí-szulfoxíd és a dlmetüformamid, de vizet is használhatunk, A vízzel elegyíthető oldószerek, például az acélon, tetrahidrofurán és a metanol a PVC esetében előnyös, A stabilizátort előnyösen oldat formájában adjuk hozzá a polimerhez, ugyanis a polimerben így egyenletesebb stabilizátor eloszlást érhetünk el, A stabiíizáfort ezen kívül a polimer bekeverése vagy szárítása során is adagolhatjuk, A kompoundálásra számos módszert alkalmazhatunk, beleértve az őrlést, száraz keverést és az extrüziöt. A stabilizátorok antioxídánsként is hatnak, meggátolva az oxidáció különböző formáit.
A találmány tárgyát képezi továbbá olyan :ρο1ί{νΙηΠ-Κίοπ€β, poííuretán, polietilén, polipropilén vagy pollkarbonát, ami 0,2-6 phr (1-7) vagy (Íl-3) általános képletü stabilizátort tartalmaz, ahol a képletben R jelentése mindegyik előfordulási helyén benziícsoport.
Ez a polimer kítebetö gamma-sugárzásnak.
φ φ ** «φφφ φφφφ φφ«φ Φ X Φ * X * * «
Φ Φ ν ΦΦ Φ Φ»χ Φ * * Φ φ: <* ν « φ φ
ΦΦΧ φΧ φ.φ.φ φφ φ χφφ φ
A találmány tárgyát képezi továbbá eljárás egy, poli(vínil-klorid), pollkarbonát, polioretán, polietilén, polipropilén, polümid, poliészter vagy poh(vinri-acetát) közül választott polimer oxidáció utáni elszíneződés elleni védelmére, amelynek során a polimert 0,005 - 10 phr (1), (II) vagy (Ili) általános képletö stabílizátorrai keverjük össze, ahol a képletben
X jelentése -RuC~CRi-, -C^C- vagy (a) képletű csoport
Rj jelentése mindegyik előfordulási helyén egymástól függetlenül
R, OR, RCO, ROCO, ROCO2, P(R}2, P(OR)2, PR(OR), H(R)2t <R)2MCO, (RjjNCÖs, SR képletű csoport vagy halogénatom, ahol két Rí csoport együtt egy gyűrűt alkothat; ahol
R jelentése mindegyik előfordulási helyén egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-24 szénatomos aíkiícsoport, S~24 szénatomos anlcsoport, 7-24 szénatomos aikarllosoport vagy 7-24 szénatomos aralkilesoport;
R2 jelentése mindegyik előfordulási helyén egymástól függetlenül R, RCO, ROCO, P(OR)2, Sn(R)q(OR)3^, Sn(R)q(OCOR)3^, SI(R)<s(OR)3^ vagy 8(R)q(OR)2.q képletö csoport, ahol két R2 csoport együtt egy gyűrűt alkothat;
R2 jelentése mindegyik előfordulási helyén egymástól függetlenül R, RCO, ROCO, ROCO2: OR, SR, N(R)2, OR(R)2 vagy OP(OR)2 képletö csoport, p értéke 0-4 a rendelkezésre álló helyzetek számától függően; és q értéke 0-3 ón sfabiilzáforok esetében, és q értéke 0-2 bor stabilizáló r ok esetében.
A találmányt az alábbi példákkal szemléltetjük.
** «·#♦:«
Κ * « *
‘ * * ».♦·* *
1-13, példák
150,88 g PVC (Occidental Chemical Corporation ”Qxy 240” márkanevű terméke), 8,30 g szfearinsav (csösztatéként alkalmazva), 0,23 g vegyes zsírsavakkal képzett cink és kalcium vegyes só (hősfabíhzátor, Mark 152 8 márkanéven a Witco terméke), 97,50 g díoktil-ftaláf (bőstabilizátor és hajlékonyság növelő), 15,00 g epoxidáif szójaolaj (sósavfogó a degradáció csökkentésére, Drapex 6.8!! márkanéven a Witco terméke) keverékéhez egy stabilizálod: adunk. A keveréket alaposan összekeverjük és 149 °C hőmérsékleten 5 percen át forrón őröljük. A kapott PVC lapot kivágjuk, és egy 10x8x0,8 cm méretű lemezzé préseljük 185,8 °C-on. A lemezt két kisebb részre vágjuk. Ezek közül egyet összehasonlító mintának megtartunk, egyet pedig 50 kGy gamma-sugárzásnak teszünk ki, A besugárzott darabot további két kisebb darabra vágjuk, és ezek közül egyet 50 ’C-on egy kemencében 48 órán át öregítünk. Minden egyes mintának mérjük ezt követően a sárgasági indexét egy Macbeth 2020 Plus Cíor Eye Spectrometer típusú műszerrel, amelyet a Hunter egyenlet alapján határozhatunk meg (lásd: The Measurement of Appearance, Richard S. Hunter. John Wiíey & Sons, New York, 1975). Az alábbi táblázatban adjuk meg az alkalmazott stablhzátorokat, és az ezekkel elért eredményeket.
χ »* «χ ♦·»· » . Φ * Φ *
Φ φ X · * Φ *
Φ φΦΦ* ♦ * φφφ χχ * *** 0
Mennyi- ség (Sl | Sárgaság | ||||
Példa száma | Stafoihzátor | Kezdeti | Besu- gárzás u iá n | Öregí- ; tés után | | |
8. | 4,7-dihidro-2-feníl-1,3-dioxepín | 1,4? 16,1 l | 28,0 | 41,1 | |
Össze- hason- lító | nmcs | I 16.3 | 43,3 | ; 86,8 | | |
9. | 2,2^-(1,4-fenllén}bisz(4,7~ -díhidro-1,3- | 2,40 | 24,3 ____ | 38, S | 40,9 |
Össze- hason- lító | nincs | J 18,1 1 $ ! | 50,2 | 75,5 | | ||
‘ 10. | 1,5-díbidrö-3~ -metoxi-2,4- -benzodíoxepln | 2,03 | 10,7 | 38,0 | 49,8 I |
Össze- hason- lító HO | nincs | 18,1 | 50,2 j 75,5 | | ||
2-butín-1,4-dioí | 0,98 | 18,0 | 39,9 T 82.9 Ί | ||
Össze- hason- lító | nincs | 18,01 | 50,2 | 75,5 | | |
12. | 1,4-bisz{2~ -hídroxletC'.xl)-2- -butin | { 1,99 | 32,0 | 31,8 | í 40,2 |
Összehasonlító | nincs | 18,1 | ..................... ) 50,2 | 76,5 | |
13. | 1,4- -benzoSdimetanoi | 1,50 | 21,0 | 41,1 | 47,7 | |
Össze- hason- lító | nincs | 18,1 | 50.2 | 75,5 I |
Ahogy az a fenti táblázat adataiból látható, a stabihzátort tar talmazó polimerek gamma-besugárzás után lényegesen kevésbé szí néződnek el, mint az összehasonlító minták.
Claims (13)
- Szabadalmii g é η y ρ ο η ίο k1. Polimer pölí(vínH~klortd}, pohkarbonát, poliuretán, polietilén, polipropilén, poliimid, poliészter vagy poli(vsnh-acetát) polimer csoportjából kiválasztva, amely polimer 0,005 - 10 phr (tőmegrész/100 tömegrész polimer) (i), (II) vagy (Ili) általános képletű stabíiizátort tartalmaz, ahol a képletbenX jelentése -RiC-CRj-, -CsC- vagy (a) képletű csoportRí jelentése mindegyik előfordulási helyén egymástól függetlenülR, GR, RCO, RÖCO, ROCO2, P(R)2, R(OR}2> PR(OR), N(R)2.(R)2NGO, (RsjNCOs, SR képletű csoport vagy halogénatom, ahol két R^ csoport együtt egy gyűrűt alkothat; aholR jelentése mindegyik előfordulási helyén egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-24 szénatomos alkilcsoport, 8-24 szénaíomos arilcsoport, 7-24 szénatomos alkarilcsoport vagy 7-24 szénatomos ara i ki lesöpört;R2 jelentése mindegyik előfordulási helyén egymástól függetlenül R, RCO, ROCO, P(OR)2, Sn(R)q(OR)3.q, Sn(R)q(OCOR)H, Si(R)<5(OR)3.q vagy BfRMORh^ képletű csoport, ahol két R2 csoport együtt egy gyűrűt alkothat:R3 jelentése mindegyik előfordulási helyén egymástól függetlenül R, RCO, ROCO, ROCO·?, O.R, SR, N(R)2, OP(R)2 vagy OP<OR)2 képletű csoport, p értéke Ö-4 a rendelkezésre álló helyzetek számától függően; és q értéke 0-3 ón stabilizátorok esetében, és g értéke Ö-2 bór síabilízátorok esetében.
- 2. Αζ 1. igénypont szerinti polimer, ahol a polimer poli(vinil-klorid).
- 3. Az 1. Igénypont szerinti polimer, ahol a stabilizátor általános képlete (í-1), (1-2), (1-3), (i~4), (1-5) vagy (1-6).
- 4. Az 1. igénypont szerinti polimer, ahol a stabUízátor általános képlete a (11-1), (li~2), (111-1) vagy (IIi-2).
- 5. Az 1. igénypont szerinti polimer, ahol a stabilizátor clsz-2-buién-1,4-dlol.
- 6. Az 1. igénypont szerinti polimer, ahol a stabiíízátor oisz-4~be nziloxi-2-b utón-1 -ol.
- 7. Az 1. igénypont szerinti polimer, ahol a stabiíízátor cisz-1,4-dibenzíloxí-2-butén,
- 8. Az 1. igénypont szerinti polimer, ahol a stabilizátor 4,7-díh idro-1,3-dioxepim
- 9. Az 1. igénypont szerinti polimer, ahol a stabilizátor egy italán,
- 10. Az előző igénypontok bármelyike szerinti polimer, amelyet oxidáló hatású hőnek vagy sugárzásnak tettünk ki.
- 11. Pol^vinil-kiorid), pohuretán, polietilén, polipropilén vagy polikarbonát, amely 0,2-8 phr (i-7) vagy (11-3) általános képletü stabilizálod tartalmaz, aholR jelentése mindegyik előfordulási helyén benzílcsoport.
- 12. A 11. igénypont szerinti polí(vinil-klorid), amelyet gamma-sugárzásnak lett kitéve.
- 13. Eljárás egy, poh(vinil-klorid), políkarbonát, pohuretán, polietilén, polipropilén, polümld, poliészter és poh(vinll-acetát) csoportjából kiválasztott polimer oxidáció utáni elszíneződés elleni védelmére, azzal jellemezve, hogy a polimert 0,005 - 10 phr (I), (II)1 1 »ί» »«« »« * ··· “ vagy (Hl) általános képietü stabilizátorral keverjük össze, ahol a képletbenX jelentése -R;C-CR:-, ~Cs€~ vagy (a) képietü csoportR< jelentése mindegyik előfordulási helyén egymástól függetlenül R, OR, RCO, ROCO, ROCO2l P(R)2t R(OR)2i PR(OR), N(R)2, (R)2NCO« (RzjRCOa, SR képietü csoport vagy halogénatom, ahol két Rí csoport együtt egy gyűrűt alkothat; aholR jelentése mindegyik előfordulási helyén egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-24 szén atomos alkiícsoport, 6-24 szénatomos arilcsoport, 7-24 szénatomos alkarilcsoport vagy 7-24 szénatomos aralkiicsoport;R2 jelentése mindegyik előfordulási helyén egymástól függetlenül R, RCO, ROCO, P(OR)2, Sn(R)^OR)3.q, Sr(.R)4OC0R)m, SiCRJqCORIs.^ vagy 8(R)q{OR)2.q képietü csoport, ahol két R2 csoport együtt egy gyűrűt alkothat;R3 jelentése mindegyik előfordulási helyén egymástól függetlenül R, RCO, ROCO, ROCO2í OR, SR, N(R)2l OP(R)2 vagy OP(OR)2 képietü csoport, p értéke 0-4 a rendelkezésre álló helyzetek számától függően; és q értéke 0-3 ón stabilizátorok esetében, és q értéke 0-2 bor stabilizáló rok esetében.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US27284399A | 1999-03-19 | 1999-03-19 | |
PCT/GB2000/000247 WO2000056812A1 (en) | 1999-03-19 | 2000-01-28 | Stabilization of polymers after exposure to oxidation |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HUP0200404A2 HUP0200404A2 (en) | 2002-06-29 |
HUP0200404A3 HUP0200404A3 (en) | 2003-08-28 |
HU229127B1 true HU229127B1 (en) | 2013-08-28 |
Family
ID=23041548
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU0200404A HU229127B1 (en) | 1999-03-19 | 2000-01-28 | Stabilization of polymers after exposure to oxidation |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7019055B2 (hu) |
EP (1) | EP1169380B1 (hu) |
AT (1) | ATE291056T1 (hu) |
AU (1) | AU2119900A (hu) |
DE (1) | DE60018724T2 (hu) |
DK (1) | DK1169380T3 (hu) |
ES (1) | ES2240056T3 (hu) |
HU (1) | HU229127B1 (hu) |
PT (1) | PT1169380E (hu) |
WO (1) | WO2000056812A1 (hu) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA2373279A1 (en) * | 1999-05-25 | 2000-12-14 | The Penn State Research Foundation | Dna methyltransferase inhibitors |
WO2002017973A2 (en) * | 2000-09-01 | 2002-03-07 | Occidental Chemical Corporation | Preparing sterile articles from certain polymers |
US20050227933A1 (en) * | 2001-11-29 | 2005-10-13 | Benkovic Stephen J | Treatment of bacterial induced diseases using DNA methyl transferase inhibitors |
CA2473238A1 (en) | 2002-01-10 | 2003-07-24 | The Penn State Research Foundation | Methods for the preparation of alkyl diaryl borinates and complexed diarylboronic acids |
CN103013076B (zh) * | 2012-11-25 | 2016-03-30 | 安徽六方重联机械股份有限公司 | 一种含有改性纳米凹凸棒土的包装用塑料基材薄膜的制备方法 |
US8906951B1 (en) | 2013-06-24 | 2014-12-09 | Tigercat Pharma, Inc. | Use of NK-1 receptor antagonists in pruritus |
US9198898B2 (en) | 2013-06-24 | 2015-12-01 | Tigercat Pharma, Inc. | Use of NK-1 receptor antagonists in pruritus |
CN109232952A (zh) * | 2018-08-07 | 2019-01-18 | 广东元星工业新材料有限公司 | 一种聚氨酯制品表面处理方法 |
US20220080086A1 (en) * | 2020-09-14 | 2022-03-17 | Carefusion 303, Inc. | Alkaline resistant halogenated plastic for medical devices |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2625167C3 (de) * | 1976-06-04 | 1980-01-31 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Verbesserung der Eigenschaften von pulverförmigem Polyvinylchlorid |
US4686148A (en) * | 1985-07-15 | 1987-08-11 | W. R. Grace & Co., Cryovac Div. | Vinylidene chloride composition and film made therefrom |
JPH0657131A (ja) * | 1992-08-14 | 1994-03-01 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
US5760171A (en) * | 1996-07-30 | 1998-06-02 | General Electric Company | Method for decolorizing polyphenylene ether resins |
-
2000
- 2000-01-28 HU HU0200404A patent/HU229127B1/hu unknown
- 2000-01-28 AT AT00901243T patent/ATE291056T1/de active
- 2000-01-28 DE DE60018724T patent/DE60018724T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-01-28 ES ES00901243T patent/ES2240056T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-01-28 EP EP00901243A patent/EP1169380B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-01-28 DK DK00901243T patent/DK1169380T3/da active
- 2000-01-28 PT PT00901243T patent/PT1169380E/pt unknown
- 2000-01-28 AU AU21199/00A patent/AU2119900A/en not_active Abandoned
- 2000-01-28 WO PCT/GB2000/000247 patent/WO2000056812A1/en active IP Right Grant
-
2001
- 2001-01-17 US US09/761,625 patent/US7019055B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1169380A1 (en) | 2002-01-09 |
ATE291056T1 (de) | 2005-04-15 |
HUP0200404A2 (en) | 2002-06-29 |
DK1169380T3 (da) | 2005-07-04 |
PT1169380E (pt) | 2005-06-30 |
DE60018724T2 (de) | 2006-06-14 |
US20010007884A1 (en) | 2001-07-12 |
EP1169380B1 (en) | 2005-03-16 |
US7019055B2 (en) | 2006-03-28 |
DE60018724D1 (de) | 2005-04-21 |
ES2240056T3 (es) | 2005-10-16 |
AU2119900A (en) | 2000-10-09 |
WO2000056812A1 (en) | 2000-09-28 |
HUP0200404A3 (en) | 2003-08-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4926062B2 (ja) | 紫外線(uv)吸収性化合物およびuv吸収性化合物含有組成物 | |
HU229127B1 (en) | Stabilization of polymers after exposure to oxidation | |
JPS5813576B2 (ja) | 安定化された合成高分子組成物 | |
JPH0776639A (ja) | 着色樹脂組成物 | |
Zhang et al. | Synthesis of Polyethylene‐Grafted Phosphite Antioxidant and Its Antioxidant Behavior in Polypropylene | |
BRPI0907212B1 (pt) | Composição estabilizadora para polímeros halogenados | |
JPS6135222B2 (hu) | ||
Sun et al. | A new polymeric HALS: preparation of an addition polymer of DGEBA–HALS and its photostabilizing effect | |
US2985619A (en) | Stabilizers for halogen-containing high polymers | |
US4118297A (en) | Fused poly-nuclear aromatic cyclic sulfonium zwitterions and polymers thereof | |
Mohamed et al. | N-(Substituted phenyl) itaconimides as organic stabilizers for rigid poly (vinyl chloride) against photo-degradation | |
JPH04501262A (ja) | ビス―ベンゾトリアゾリル化合物及びそれで安定化したポリマー物質 | |
US3354228A (en) | Alpha, alpha'-diphenoxy-2, 3, 5, 6-tetrachloro-p-xylenes | |
US3629193A (en) | Ultraviolet-absorption agents for polycarbonates | |
TW467942B (en) | Polybutadiene composition | |
US3431129A (en) | Film-forming polymeric organic compound stabilized against ultraviolet light degradation with a ketophenoxy silane | |
US3367906A (en) | Stabilized halogen-containing olefin polymer compositions and stabilizer therefor | |
JPH0625664A (ja) | 有機環状りん化合物系安定剤 | |
CA2340715C (en) | Method of preparing a sterile article | |
US3884959A (en) | Aromatic esters of anthranilic acid | |
JP2745702B2 (ja) | 耐uv安定性に優れた難燃性スチレン系樹脂組成物 | |
JP2637761B2 (ja) | ポリオレフイン組成物 | |
JP2006077106A (ja) | ジベンゾアゼピン系重合体 | |
Prasath et al. | Synthesis and characterization of poly (urethane‐ester) s based on calcium salt of mono (hydroxybutyl) phthalate | |
JPH0517691A (ja) | 安定化有機高分子組成物 |