HU226268B1 - Synergetic herbicide comprising 4-iodo-2-[3-(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)ureidosulfonyl]-benzoic acid ester, process for its preparation and for weed control - Google Patents

Synergetic herbicide comprising 4-iodo-2-[3-(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)ureidosulfonyl]-benzoic acid ester, process for its preparation and for weed control Download PDF

Info

Publication number
HU226268B1
HU226268B1 HU9802298A HUP9802298A HU226268B1 HU 226268 B1 HU226268 B1 HU 226268B1 HU 9802298 A HU9802298 A HU 9802298A HU P9802298 A HUP9802298 A HU P9802298A HU 226268 B1 HU226268 B1 HU 226268B1
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
formula
hydrogen
herbicide
herbicides
Prior art date
Application number
HU9802298A
Other languages
English (en)
Inventor
Heinz Dr Kehne
Martin Dr Hess
Erwin Dr Hacker
Original Assignee
Bayer Cropscience Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=7763860&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HU226268(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Bayer Cropscience Ag filed Critical Bayer Cropscience Ag
Publication of HUP9802298A2 publication Critical patent/HUP9802298A2/hu
Publication of HUP9802298A3 publication Critical patent/HUP9802298A3/hu
Publication of HU226268B1 publication Critical patent/HU226268B1/hu

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Szinergetikus hatású herbicid készítmény, amely az alábbi komponenseket tartalmazza:
A) legalább egy, fenil-szulfonil-karbamát-származék, valamint ennek mezőgazdasági szempontból elfogadható sói közül kiválasztott herbicid hatóanyag: és
B) legalább egy, a következő vegyületcsoportok valamelyikébe besorolható gyomirtó hatású vegyületet: Ba) gabonakultúrákban és/vagy kukoricakultúrákban füvekkel szemben szelektív hatású herbicidek, azaz fenoxaprop, fenoxaprop-P, izoproturon, diklofop, klodinafop, klodinafop és klokvintocet keverékei, klórtoluron, metabenztiazuron, imazametabenz, tralkoxidim, difenzokvát, flamprop, flamprop-M, pendimetalin, nikoszulfuron, rimszulfuron, primiszulfuron;
Bb) gabonakultúrákban és/vagy kukoricakultúrákban kétszikű növényekkel szemben szelektív hatású herbicidek, azaz mekoprop, mekoprop-P, MCPA, diklórprop, diklórprop-P, 2,4-D, dikamba, fluroxipir, ioxinil, bromoxinil, bifenox, fluoroglikofen, acifluorfen, laktofen, fomezafen; oxifluorfen, ET-751, (II) általános képletű azolok, diflufenikan, bentazon;
Be) gabonakultúrákban és/vagy kukoricakultúrákban füvekkel és kétszikű növényekkel szemben szelektív hatású herbicidek metolaklór, metribuzin, atrazin, terbutilazin, alaklór, acetoklór, dimetenamid, amidoszulfuron, metszulfuron, tribenuron, tifenszulfuron, triaszulfuron, klórszulfuron, proszulfuron vagy CGA-152005, (III) általános képletű szulfonil-karbamid-származékok, flupirszulfuron (DPX-KE459), szulfoszulfuron (MON37500), KIH-202; és
Bd) megművelés alatt nem álló földterületeken nem szelektív és/vagy klónozott kultúrákban fűszerű és lágyszárú gyomok ellen szelektív hatású herbicidek glufozinát, glufozinát-P, glifozát, ahol az A hatóanyag és a B csoportba tartozó vegyületek tömegaránya (1:2500)-(20:1).
A leírás terjedelme 40 oldal (ezen belül 7 lap ábra)
A növényvédő szerek szakterületéhez kapcsolódó találmány 4-jód-2-[3-(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)karbamido-szulfonilj-benzoesav-észtereket és/vagy azok sóit tartalmazó szinergetikus hatású gyomirtó szerekre, ilyen szerek előállítására szolgáló eljárásra és ilyen szerek felhasználásán alapuló, nem kívánt növények irtására alkalmas eljárásra vonatkozik.
A WO 92/13845 (PCT/EP92/00304) nemzetközi közrebocsátási Iratból (I) általános képletű jódozott arilszulfonil-karbamid-származékok, valamint azok sói ismerhetők meg. A lehetséges (I) általános képletű vegyületek száma igen nagy, mert a Q, a W, a Z, az R, az R1, az R2 és az R3 szubsztituensek jelentéskörét nagyon tágan definiálták.
A WO 92/13845 sz. nemzetközi közrebocsátási irat 9. előállítási példája szerint 2-[[[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)-amino]-karbonil]-amino]-szulfonil]-4-jódbenzoesav-metil-észtert, a 10. előállítási példa szerint pedig 2-jód-3-[[[[(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triaziη-2-il)amino]-karbonil]-amino]-szulfonil]-benzoesav-etil-észtert szintetizálnak. Az említett közrebocsátási iratban nem található 4-jód-2-[3-(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin2-il)-karbamido-szulfonil]-benzoesav-észterek előállítását ismertető kémiai példa.
A WO 92/13845 sz. nemzetközi közrebocsátási irat 3. táblázatában (2) általános képletű vegyületek vannak felsorolva. A 7., a 44., a 81., a 118., a 155., a 192., a 229., a 237., a 245., a 253., a 261., a 269., a 277., a 298., a 299. és a 300. példák olyan vegyületekre vonatkoznak, amelyek (2) általános képletében Y és Z jelentése nitrogénatom, Q és W jelentése oxigénatom, R1 jelentése hidrogénatom, R2 jelentése metoxicsoport és R3 jelentése metilcsoport. Csak a 7. példában (R=metilcsoport) és a 44. példában (R=etilcsoport), valamint a 298-300. példákban (nátrium-, lítium-, illetve káliumsó; R mindegyik esetben metilcsoport) adnak meg olvadáspontot.
A WO 92/13845 sz. nemzetközi közrebocsátási iratban nem közölnek biológiai példákat az előző bekezdésben külön megnevezett vegyületekre. Ebben a közrebocsátási iratban többször utalnak általánosan arra a lehetőségre, hogy az (I) általános képletű vegyületeket fel lehet használni más herbicidekkel együtt. Ezeket az utalásokat több mint körülbelül 250 különböző hagyományosan alkalmazott hatóanyag felsorolása követi. Megnevezik többek között az acifluorfent, az alaklórt, az amidoszulfuront, az atrazint, a bentazont, a bifenoxot, a bromoxinilt, a klórtoluront, a klórszulfuront, a dikambát, a diklofop-metilt, a difenzokvátot, a diflufenikánt, a fenoxaprop-etilt, a flamprop-metilt, a fluroglikofen-etilt, a fluoroxipirt, a fomezafent, a glufozinátot, a glifozátot, az imazametabenz-metilt, az ioxinilt, az izoproturont, a laktofent, az MCPA-t, a mekopropot, a metabenztiazuront, a metolaklórt, a metribuzint, a metszulfuron-metilt, a pendimetalint, a primiszulfuronmetilt, a terbutilazint, a tifenszulfuron-metilt, a tralkoxidimet, a triaszulfuront és a tribenuron-metilt. A hatóanyagok puszta megemlítésén túlmenő, a hatóanyagok együttes alkalmazásának értelmére és céljára vonatkozó információ éppen úgy nem található meg a
WO 92/13845 sz. nemzetközi közrebocsátási iratban, mint bizonyos hatóanyagok célzott kiválasztására és kombinálására vonatkozó indoklás.
Noha a WO 92/13845 sz. nemzetközi közrebocsátási irat szerinti (I) általános képlettel megadott jódozott aril-szulfonil-karbamid-származókok nagy része elfogadható, sőt akár jó eredménnyel is használható a mezőgazdasági szempontból nagyon káros egyszikű és kétszikű gyomok széles spektruma ellen, és az (I) általános képletű hatóanyagokkal még a különleges körülmények között termesztett rizsben előforduló gyomok például a Sagittaria, az Alisma, az Eleocharis, a Scirpus és a Cyperus - is kiirthatok, a mezőgazdasági gyakorlatban az egyes hatóanyagok önmagukban gyakran nem elegendők ahhoz, hogy megfelelő hatást fejtsenek ki mindenekelőtt a gabonavetésekben vagy a kukoricakultúrákban, de akár más haszonnövények között is tenyésző egyszikű és kétszikű gyomok ellen.
A technikának a leírásban meghatározott és tárgyalt állására való tekintettel tehát az volt a célunk a találmány megalkotásával, hogy új, gyomirtó hatású elegyek kifejlesztésével lehetőséget adjunk a gyakorlati szakembereknek arra, hogy a herbicidek egyszeri, illetve az eddigi gyakorlathoz képest kevesebbszeri alkalmazásával ki lehessen irtani a gabonavetésekben, a kukoricavetésekben és más kultúrákban tenyésző gyomok összességét vagy egyes, nehezen kiirtható gyomfajtákat. Az alapjában véve ismert herbicid hatóanyagokból álló keverékeknek hozzá kell járulniuk továbbá ahhoz, hogy az úgynevezett „hatáshézagok” megszűnjenek, és lehetőség szerint egyúttal csökkenteni is lehessen az egyes hatóanyagokból felhasznált mennyiségeket.
Ezeket a feladatokat - további külön meg nem említett feladatok mellett - a találmány szerinti jellemzőkkel meghatározott gyomirtó készítményekkel oldottuk meg. A találmány tárgyát tehát olyan szinergetikus hatású gyomirtó szerek képezik, amelyek magukban foglalnak
A) legalább egy, az (I) általános képletű fenil-szulfonilkarbamid-származékok, valamint ezek mezőgazdasági szempontból elfogadott, azaz elfogadható sói közül kiválasztott herbicid hatóanyagot, ahol a képletben az R1 jelentése 1-8 szénatomos alkilcsoport, 3 vagy 4 szénatomos alkenilcsoport, 3 vagy 4 szénatomos alkinilcsoport vagy halogénatommal és/vagy 1 vagy 2 szénatomos alkoxicsoporttal egyszeresen-négyszeresen helyettesített, 1-4 szénatomos alkilcsoportot; és
B) legalább egy, a következő vegyületcsoportok valamelyikébe besorolható gyomirtó hatású vegyületet: Ba) gabonakultúrákban és/vagy kukoricakultúrákban füvekkel szemben szelektív hatású herbicidek, azaz fenoxaprop, fenoxaprop-P, izoproturon, diklofop, klodinafop, klodinafop és klokvintocet keverékei, klórtoluron, metabenztlazuron, imazametabenz, tralkoxidim, difenzokvát, flamprop, flamprop-M, pendimetalin, nikoszulfuron, rimszulfuron, primiszulfuron;
Bb) gabonakultúrákban és/vagy kukoricakultúrákban kétszikű növényekkel szemben szelektív hatású herbicidek, azaz mekoprop, mekoprop-P, MCPA, diklörprop, diklórprop-P, 2,4-D, dikamba, fluroxipir, ioxinil, brómoxinil, bifenox, fluoroglikofen, acifluorfen, laktofen, fomezafen; oxifluorfen, ET-751, (II) általános képletű azolok -ahol
R1 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R2 jelentése 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkil-tio- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport, amelyek közül mindegyik egy vagy több halogénatommal lehet szubsztituálva, vagy
R1 és R2 együttes jelentése olyan (CH2)m képletű csoport, ahol m értéke 3 vagy 4,
R3 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom, R4 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R5 jelentése hidrogénatom, nitro- vagy cianocsoport vagy -COOR7, -C(=X)NR7R8 vagy -C(=X)R10 általános képletű csoport,
R6 jelentése hidrogénatom, halogénatom, cianocsoport, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport vagy -NR11R12 általános képletű csoport,
R7 és R8 jelentése azonos vagy különböző és hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy
R7 és R8 jelentése azzal a nitrogénatommal együtt, amelyhez kötődnek, egy telített vagy 6 tagú karbociklusos gyűrűt képeznek,
R10 jelentése hidrogénatom vagy adott esetben egy vagy több halogénatommal szubsztituált
1-4 szénatomos alkilcsoport, és
R11 és R12 jelentése azonos vagy különböző és hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy
1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport, ahol
R11 és R12 azzal a nitrogénatommal együtt, amelyhez kapcsolódnak, egy 3, 5 vagy tagú karbociklusos vagy aromás gyűrűt képez, amelyben egy szénatom helyén adott esetben egy oxigénatom lehet - diflufenikan, bentazon,
Be) gabonakultúrákban és/vagy kukoricakultúrákban füvekkel és kétszikű növényekkel szemben szelektív hatású herbicidek metolaklór, metribuzin, atrazin, terbutilazin, alaklór, acetoklór, dimetenamid, amidoszulfuron, metszulfuron, tribenuron tifenszulfuron, triaszulfuron, klórszulfuron, proszulfuron vagy CGA-152005, (III) általános képletű szulfonil-karbamid-származékok - ahol R1 jelentése metil-, etil-, η-propil-, i-propil- vagy allilcsoport,
R2 jelentése -C(O)-R5, -C(O)OR6,
-C(O)-NR8R9, -C(S)-NR10R11, -SO2R14 vagy -SO2NR15R16 képletű csoport,
R3 jelentése -C(O)R17, -C(O)OR18,
-C(O)NR19R2° vagy -C(O)-ON=CR22R23 képletű csoport,
R4 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R5 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-2 szénatomos haloalkil-, ciklopropil-, fenil-, benzil- vagy 5-6 gyűrűatomot tartalmazó heteroarílcsoport, ahol az utóbbi három csoport lehet szubsztituálatlan vagy egy vagy több halogénatommal szubsztituált,
R6 jelentése 1-4 szénatomos alkil-, allil-, propargil- vagy ciklopropilcsoport,
R8 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szónatomos haloalkil- vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport,
R9-11 jelentése egymástól függetlenül azonos vagy különböző és hidrogénatom vagy
1-4 szénatomos alkilcsoport,
R14 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R15 és R16 jelentése egymástól függetlenül azonos vagy különböző és hidrogénatom vagy
1- 4 szénatomos alkilcsoport,
R17 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos haloalkil-, 3-6 szénatomos cikloalkil-, fenil- vagy heteroarílcsoport, ahol az utóbbi két csoport lehet szubsztituálatlan vagy szubsztituált,
R18 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil- vagy
2- 6 szénatomos alkinilcsoport, ahol az utóbbi három csoport szubsztituálatlan vagy a következők közül egy vagy több szubsztituenssel lehet szubsztituálva: halogénatom, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport és NR31R32 képletű csoport, vagy 3-6 szénatomos cikloalkil- vagy (3-6 szénatomos cikloalkil)-(1—3 szénatomos alkil)-csoport,
R19 jelentése azonos R8 jelentésével,
R20 jelentése azonos R9 jelentésével,
R22 és R23 jelentése egymástól függetlenül azonos vagy különböző és hidrogénatom vagy 1-2 szénatomos alkilcsoport,
R31 és R32 jelentése egymástól függetlenül azonos vagy különböző és hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport,
W jelentése oxigénatom vagy kénatom,
X jelentése 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos haloalkil-, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, halogénatom vagy mono- vagy di(1—2 szénatomos alkil)-amino-csoport,
Y jelentése 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos haloalkilvagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport és
Z jelentése CH-csoportot vagy nitrogénatom flupirszulfuron (DPX-KE459), szulfoszulfuron (MON37500), KIH-202; és
Bd) megművelés alatt nem álló földterületeken nem szelektív és/vagy klónozott kultúrákban fűszerű és lágyszárú gyomok ellen szelektív hatású herbicidek glufozinát, glufozinát-P, glifozát, ahol az (I) általános képletű anyagok vagy ezek sóinak (A típusú vegyületek) és a B csoportba tartozó vegyületeknek a tömegaránya 1:2500-20:1.
A találmány szerinti, A) típusú herbicid hatóanyagokból és B) típusú herbicid hatóanyagokból álló kombinációkkal rendkívül előnyösen lehet elérni olyan eredményeket, amelyeket a gyakorlati szakemberek a gyomoknak azzal a spektrumával szemben elvárnak, amely kiterjed egyes nehezen leküzdhető gyomfajtákra is. Ezen túlmenően, a találmány szerinti kombinációs készítmények alkalmazása esetén kisebb mennyiségeket kell felhasználni a készítményekben kombinált formában jelen levő egyes hatóanyagokból. Ez a felhasználó számára lehetővé teszi a gyomirtó szerrel kapcsolatos kiadások csökkentését. Végül megemlítjük, hogy meglepő, az elvárható mértéken túlmenő hatásfokozódást tudtunk elérni, mert a találmány szerinti gyomirtó szerek széles körben mutatnak szinergetikus hatásokat.
Bár az (I) általános képletű, a fenilcsoport gyűrűjén 4-es helyzetben jóddal helyettesített fenil-szulfonil-karbamíd-származékok elvileg beletartoznak például a WO 92/13845 sz. nemzetközi közrebocsátási iratban közölt (I) általános képletű vegyületek körébe, a technika állásából valójában nem tűnik ki, hogy ezek a származékok milyen kiválóan alkalmasak arra, hogy más herbicid hatóanyagokkal kombinálva szinergetikus keverékeket képezzenek. Arra vonatkozóan pedig különösen nem található utalás az ismertté vált szakirodalomban, hogy létezik az adott esetben sóik formájában felhasznált 4-jód-2-[3-(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin2-il)-karbamido-szulfonil]-benzoesav-észtereknek egy egyértelműen körülhatárolt, szűk csoportja, amely rendelkezik ezzel a kivételes adottsággal.
A találmány szerinti kombinációs készítményekhez A) típusú hatóanyag-komponensként felhasználható vegyületek közül különösen azoknak a vegyületeknek vagy azon vegyületek sóinak van jelentőségük, amelyek (I) általános képletében R1 jelentése metilcsoport, etilcsoport, n-propil-csoport, izopropilcsoport, n-butilcsoport, terc-butil-csoport, 2-butilcsoport vagy izobutilcsoport, n-pentil-csoport, izopentilcsoport, n-hexil-csoport, izohexilcsoport, 1,3-dimetil-butil-csoport, n-heptilcsoport, 1-metil-hexil-csoport vagy 1,4-dimetil-pentilcsoport.
Különösen azok a találmány szerinti gyomirtó szerek alkalmazhatók előnyösen, amelyek A) típusú hatóanyagként R1 helyén metilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet vagy annak sóját tartalmazzák.
Az A) típusú vegyületek - vagyis az (I) általános képletű vegyületek - képesek olyan sókat képezni, amelyeknél az-SO2-NH- csoport hidrogénatomja mezőgazdasági szempontból megfelelő kationnal van helyettesítve. Ezek a sók például fémsók - mindenekelőtt alkálifémsók, például nátriumsók vagy káliumsók, illetve földalkálifémsók -, ammóniumsók vagy szerves aminokkal képzett sók lehetnek. Úgy is képezhetünk sót, hogy az (I) általános képletű vegyületek heterociklusos molekularészére erős savat addicionáltatunk.
Erre a célra megfelelő erős sav például a sósav, a salétromsav, a triklór-ecetsav, az ecetsav és a palmitinsav.
A) típusú hatóanyagként különösen előnyösen alkalmazhatók azok a vegyületek, amelyeket úgy állítottunk elő (I) általános képletű herbicid hatóanyagokból, hogy az -SO2-NH- csoport hidrogénatomját alkálifémkationnal, földalkálifém-kationnal vagy ammóniumkationnal - célszerűen nátriumkationnal - helyettesítettük.
Az A) típusú vegyületek közé tartoznak azok az (I) általános képletű vegyületek is, amelyek egy vagy több, az általános képletben külön fel nem tüntetett aszimmetrikus szénatomot vagy ezenkívül kettős kötést is tartalmaznak. A különleges térformájukkal meghatározott lehetséges izomerek - így az enantiomerek, a diasztereoizomerek, a Z- és az E-izomerek, amelyek valamennyien (I) általános képletű vegyületek - a sztereoizomerek elegyeiből szokásos módszerek alkalmazásával nyerhetők ki, illetve sztereokémiailag tiszta kiindulási anyagok sztereoszelektív reagáltatásával állíthatók elő. A megnevezett sztereoizomereket tehát tiszta formában és elegyek formájában egyaránt fel lehet használni a találmány keretében.
A B) típusú hatóanyag-komponensek rendszerint szokásosan alkalmazott herbicidek, de megfelelő ismérvek alapján vannak kiválasztva. Két kivétellel [Bd) alcsoport] gabonakultúrákban és/vagy kukoricakultúrákban tenyésző, nem kívánt növényekkel szemben szelektíven ható herbicidekről van szó. A kiirtandó növényi kártevők köréhez mindenekelőtt füvek és/vagy kétszikű növények tartoznak. A B) típusú, szokásosan alkalmazott herbicideket hatásosságuk szempontjából alcsoportokba lehet sorolni aszerint, hogy főleg milyen növények kiirtására alkalmasak. így a B) típusú herbicid hatóanyagok egy része csaknem kizárólag füvekkel szemben, egy másik részük pedig túlnyomórészt kétszikű növényekkel szemben hatásos, míg a Be) alcsoportba tartozó B) típusú herbicidek füvekkel és kétszikű növényekkel szemben egyaránt felhasználhatók. A találmány szerinti kombinált készítményeknek azonban minden esetben optimalizált a hatásspektruma, mert a B) típusú hatóanyagok kiegészítik és fokozzák az A) típusú hatóanyagok herbicid tulajdonságait. Ez nem utolsósorban érvényes a Bd) csoportba tartozó B) típusú vegyületekre is, amelyek fűszerű és lágyszárú gyomokkal szemben hatásos, megművelés alatt nem lévő területeken nem szelektív és/vagy klónozott kultúrákban szelektív herbicidek.
A találmány szerinti készítmények egyik csoportjába olyan, előnyösen alkalmazható készítmények tartoznak, amelyekre az jellemző, hogy B) típusú herbicidként egy vagy több, gabonakultúrákban és/vagy kukoricakultúrákban füvekkel szemben szelektív hatású herbicid hatóanyagot tartalmaznak a B1-B15 csoportból, ami a 2-(4-aril-oxi-fenoxi)-propionsavakat és azok észtereit, a karbamidszármazékokat, a szulfonil-karbamidszármazékokat, a ciklohexándion-oxim-származékokat, az aril-alanin-származékokat, a 2,6-dinitro-anilinszármazékokat, az imidazolinonszármazékokat és a difenzokvátot foglalja magában. A külön megemlített ha4 tóanyagok mellett a kémiai hatóanyagosztályokban található egy sor olyan, füvek ellen hatásos herbicid, amely megfelelően kombinálható az A) típusú vegyületekkel.
Előnyösen alkalmazhatók azok a találmány szerinti készítmények, amelyek B) típusú herbicid hatóanyagként egy vagy több, gabonakultúrákban füvekkel szemben szelektív hatású herbicidet tartalmaznak abból a csoportból, amelybe a következő hatóanyagok tartoznak:
B)1. Fenoxaprop és fenoxaprop-P
A fenoxaprop kémiai neve: (±)-2-[4-(6-klór-1,3-benzoxazol-2-il-oxi)-fenoxi]-propionsav - [(a) képletű vegyület] -, amelyek származéka többek között a fenoxaprop-etil. A fenoxaprop-P kémiai neve: (R)2- [4-(6-klór-1,3-benzoxazol-2-il-oxi)-fenoxi]-propionsav - [(b) képletű vegyület] -, amelynek származéka többek között a leggyakrabban felhasznált alkalmazási forma, a fenoxaprop-P-etil is.
A megnevezett B)1. vegyületek a Pesticide Manual
1994. évi 10. kiadásából (439-441. oldalak és 441., valamint 442. oldal) ismertek.
B)2. Izoproturon
3- (4-lzopropil-fenil)-1,1-dimetil-karbamid - [(c) képletű vegyület] (Pesticide Manual, 10. kiadás, 1994, 611. és 612. oldal).
B)3. Diklofop (RS)-2-[4-(2,4-Diklór-fenoxi)-fenoxi]-propionsav [(d) képletű vegyület]; idetartozik többek között legfontosabb alkalmazási formaként a metil-észter, a diklofop-metil (Pesticide Manual, 10. kiadás, 1994, 315-317. oldalak).
B)4. Klodinafop (R)-2-[4-(5-Klór-3-fluor-2-piridil-oxi)-fenoxl]-propionsav - ](e) képletű vegyület]; idetartoznak mindenekelőtt a klodinafop-propargil alkalmazási formák (Pesticide Manual, 10. kiadás, 1994, 216. és 217. oldal).
B)5. A B)4. szerinti klodinofop és az (f) képletű klokvintocet-kémiai nevén (5-klór-kinolin-8-il-oxi)-ecetsav - keverékei.
A klokvintocetet klokvintocet-mexil alakjában is alkalmazzuk, amely különösen előnyösen alkalmazható safener a B)4.-hez.
(Pesticide Manual, 10. kiadás, 1994, 226. és 227. oldal).
B)6. Klórtoluron
3-(3-Klór-p-tolil)-1,1-dimetil-karbamid - [(g) képletű vegyület] (Pesticide Manual, 10. kiadás, 1994, 195. és 196. oldal).
B)7. Metabenztiazuron
1-(1,3-Benzotiazol-2-il)-1,3-dimetil-karbamid - [(h) képletű vegyület] (Pesticide Manual, 10. kiadás, 1994, 670. és 671. oldal).
B)8. Imazametabenz
Az (I) képletű (±)-6-(4-izopropil-4-metil-4-oxo-2imidazolin-2-il)-m-toluilsavból és a (j) képletű (±)-6(4-izopropil-4-metil-4-oxo-2-imidazolin-2-il)-p-toluilsav elegyéből álló reakciótermék, amelyet minden esetben lehet alkalmazni az imazametabenz-metil néven ismert metil-észter formájában is.
(Pesticide Manual, 10. kiadás, 1994, 582-584. oldalak).
B)9. Tralkoxidim
2-[1-(Etoxi-imino)-propil]-3-hidroxi-5-mezitil-ciklohex-2-enon - [(k) képletű vegyület] (Pesticide Manual, 10. kiadás, 1994, 995. és 996. oldal).
B)10. Difenzokvát
1,2-Dimetil-3,5-difenil-pirazólium-só [(e) képletű vegyület], amelyet például difenzokvát-metil-szulfát alakjában is lehet alkalmazni.
(Pesticide Manual, 10. kiadás, 1994, 330. és 331. oldal).
B)11. Flamprop és Flamprop-M
N-Benzoil-N-(3-klór-4-fluor-fenil)-DL-alanin - [(m) képletű vegyület] - és N-benzoil-N-(3-klór-4-fluorfenil)-D-alanin - [(n) képletű vegyület] -; idetartozik többek között a Flamprop-metil-, a Flamprop-M-metil- és a Flamprop-M-izopropil is.
(Pesticide Manual, 10. kiadás, 1994, 464. és 465., valamint 466-468. oldalak).
B)12. Pendimetalin
N-(1-Etil-propil)-2,6-dinitro-3,4-xilidin - [(o) képletű vegyület] (Pesticide Manual, 10. kiadás, 1994, 779. és 780. oldal).
A B)1-B)12. képletű vegyületek például az egyes vegyületeknél minden esetben megadott szakirodalmi forrásból ismert, füvekkel szemben jellemző módon gabonakultúrákban szelektíven hatásos herbicid hatóanyagok. Az alaphatóanyag mellett - amelynek a képletét az egyértelműség kedvéért rendszeresen megadjuk - az alaphatóanyagok szokásosan alkalmazott változataira is utalunk. így például a B)4-et (klodinafopot) szokás propargil-észter, a B)3-at (diklofop) pedig metilészter formájában alkalmazni. Amennyiben a B) típusú vegyületek optikailag aktív formái használatban vannak, ezekre a formákra is utalunk (például: fenoxapropetil és fenoxaprop-P-etil).
A B)1., B)3. és B)4. vegyületek a 2-(4-aril-oxi-fenoxi)propionsav-származékok, illetve a 2-(4-aril-oxi-fenoxi)propionsav-észter-származékok kémiai hatóanyagcsoportjába tartoznak. A B)2., a B)6. és a B)7. vegyületek karbamidszármazékok, míg a B)8. vegyület az imidazolinonszármazékok, a B)9. vegyület a ciklohexándionoxim-származékok, a B)11. vegyület az aril-alanin-származékok és a B) 12. vegyület a 2,6-dinitro-anilin-származékok egy-egy képviselője. Bár ennek a csoportnak a képviselői éppenséggel viszonylag eltérő kémiai szerkezetűek, mégis egy összetartozó alcsoportot képviselnek hatásspektrumuk és annak alapján, hogy szinergetikus hatást gyakorolnak az (I) általános képletű vegyületekre.
Előnyösen alkalmazhatók továbbá azok a herbicid hatású kombinációkat magukban foglaló, találmány szerinti készítmények is, amelyek B) típusú herbicid hatóanyagként egy vagy több, kukoricakultúrákban fő5 ként füvekkel szemben szelektíven hatásos herbicidet tartalmaznak abból a csoportból, amelybe a következő felsorolásban szereplő hatóanyagok tartoznak.
B)13. Nikoszulfuron
1-(4,6-Dimetoxi-pirimidin-2-il)-3-(3-dimetilkarbamoil-2-piridil-szulfonil)-karbamid - [(p) képletű vegyület] (Pesticide Manual, 10. kiadás, 1994, 734. és 735. oldal).
B)14. Rimszulfuron
1- (4,6-Dimetoxi-pirimidin-2-il)-3-(3-etil-szulfonil-2piridil-szulfonil)-karbamid - [(q) képletű vegyület] (Pesticide Manual, 10. kiadás, 1994, 904. és 905. oldal).
B)15. Primiszulfuron
2- [4,6-bisz(Difluor-metoxi)-pirimidin-2-il-karbamoilszulfamoil]-benzoesav - [(r) képletű vegyület] amelynek túlnyomó része primiszulfuron-metil formájában kerül felhasználásra.
(Pesticide Manual, 10. kiadás, 1994, 829. és 830. oldal).
Az előbbiekben megnevezett B)13—B)15. vegyületek a szulfonil-karbamid-származékok csoportjába tartoznak, és kémiai szerkezetük eltér az (I) általános képletű szulfonil-karbamid-származékokétól.
Különösen előnyösen alkalmazhatók a találmány keretében azok a keverékek, amelyek B) típusú vegyületként diklofop-metilt, fenoxaprop-P-etilt, izoproturont, klodinafop-propargilból, valamint a Topik® védjeggyel forgalmazott termékként Is ismert klokvintocet-mexilből, imazametabenz-metilből, nikoszulfuronból és/vagy rimszulfuronból álló keverékeket tartalmaznak a találmány szerinti kombinációk formájában.
A találmány szerinti szerekhez tartoznak továbbá a Bb) alcsoportba tartozó B) típusú herbicid hatóanyagokat tartalmazó szerek is. Ezek közül különösen azokat a szereket előnyös alkalmazni, amelyekben egy vagy több olyan, kétszikű gyomokkal szemben gabonakultúrákban és/vagy kukoricakultúrákban szelektív hatású és a B16-B33 csoportba tartozó herbicid van, amely csoport magában foglalja az aril-oxi-alkil-karbonsav-származékokat, a hidroxi-benzonitril-származékokat, a difeniléter-származékokat, az azolszármazékokat - köztük a pirazolszármazékokat a diflufenikant és a bentazont.
A lehetséges aril-oxi-karbonsavak közül viszont azokat előnyös alkalmazni herbicid hatóanyagként, amelyek a következőkben felsorolt herbicideket magában foglaló csoportból származnak.
B)16. Mekoprop, mekoprop-P
Az (s) képletű mekoprop (RS)-2-(4-klór-o-tolil-oxi)propionsav, a (t) képletű mekoprop-P pedig (R)-2(4-klór-o-tolil-oxi)-propionsav (Pesticide Manual, 10. kiadás, 1994, 646. és 647., valamint 647. és 648. oldalak).
B)17. MCPA (4-Klór-2-metil-fenoxi)-ecetsav - [(u) képletű vegyület] -, amelynek túlnyomó része többek között MCPA-butotil, MCPA-dimetíl-ammónium, MCPAizoktil, MCPA-kálium és MCPA-nátrium formájában kerül felhasználásra (Pesticide Manual, 10. kiadás, 1994, 638-640. oldalak).
B)18. Diklórprop és diklórprop-P - [(v) képletű vegyület és (x) képletű vegyület]
A (v) képletű diklórprop (RS)-2-(2,4-diklór-fenoxi)propionsav, az (x) képletű diklórprop-P pedig (R)2-(2,4-diklór-fenoxi)-propionsav. Ezek a hatóanyagok diklórprop-butotil, diklórprop-etil-ammónium, diklórprop-izooktil és diklórprop-kálium formájában használatosak.
(Pesticide Manual, 10. kiadás, 1994, 309-311. és
311. és 312. oldalak).
B) 19. 2,4-D - [(y) képletű vegyület] (2,4-Diklór-fenoxi)-ecetsav, amelynek gyakran alkalmazott formái a következők: 2,4-D-butotil, 2,4-Dbutil, 2,4-D-dimetil-ammónium, 2,4-D-diolamin, 2,4D-izooktil, 2,4-D-izopropil és 2,4-D-trolamin. (Pesticide Manual, 10. kiadás, 1994, 271-273. oldalak).
B)20. Dikamba
3,6-Diklór-o-ánizssav - [(z) képletű vegyület] -, amelyet többek között dikamba-dimetil-ammónium, dikamba-kálium, dikamba-nátrium és dikamba-trolamin formájában alkalmaznak.
(Pesticide Manual, 10. kiadás, 1994, 298-300. oldalak).
B)21. Fluroxipir
4-Amino-3,5-diklór-6-fluor-2-piridil-oxi-ecetsav [(aa) képletű vegyület] -, amelynek egy másik alkalmazási formája a fluroxipir-metíl (Pesticide Manual, 10. kiadás, 1994, 505-507. oldalak).
Különösen jelentősek azok a gyomirtó szerek is, amelyek kétszikű gyomokkal szemben gabonakultúrákban és/vagy kukoricakultúrákban szelektíven hatásos hidroxi-benzonitrileket tartalmaznak. Ezek közé a herbicidek közé tartoznak a következőkben felsorolt, előnyösen felhasználható vegyületek.
B)22. loxinil
4-Hidroxi-3,5-di-jód-benzonitril - [(ab) képletű vegyület] -, amelyet gyakran ioxinil-oktanoát vagy ioxinil-nátrium formájában alkalmaznak.
(Pesticide Manual, 10. kiadás, 1994, 598-600. oldalak).
B)23. Bromoxinil
3,5-Dibróm-4-hidroxi-benzonitril - [(ac) képletű vegyület] -, amelyet gyakran bromoxinil-oktanoát vagy bromoxinil-kálium formájában alkalmaznak. (Pesticide Manual, 10. kiadás, 1994, 121-123. oldalak).
Előnyösen alkalmazhatók továbbá azok a találmány szerinti készítmények is, amelyek B) típusú herbicid hatóanyagként egy vagy több, kétszikű növényekkel szemben gabonakultúrákban és/vagy kukorlcakultúrákban szelektív hatású difenil-éter-származékot tartalmaznak a következőkben felsorolt herbicidek közül. B)24. Bifenox
Metil-5-(2,4-diklór-fenoxi)-2-nitro-benzoát - [(ad) képletű vegyület] (Pesticide Manual, 10. kiadás, 1994,94-96. oldalak).
B)25. Fluoroglikofen
Etil-O-[5-(2-klór-tt,a,a-trifluor-p-tolil-oxi)-2-nitro-benzoil]-glikolsav - [(ae) képletű vegyület] amelynek egyik további alkalmazási formája a fluorglikofen-etil. (Pesticide Manual, 10. kiadás, 1994, 492-494. oldalak).
B)26. Acifluorfen
5-[2-Klór-a,a,a-trifluor-p-tolil-oxi)-2-nitro-benzoesav] - [(af) képletű vegyület] -, amelyet acifluorfennátrium formájában is alkalmaznak. (Pesticide Manual, 10. kiadás, 1994,12. és 13. oldal).
B)27. Laktofen
O-[5-(2-Klór-a,a,a-trifluor-p-tolil-oxi)-2-nitro-benzoil]-DL-laktát - [(ag) képletű vegyület] (Pesticide Manual, 10. kiadás, 1994, 623. oldal).
B)28. Fomezafen
5-(2-Klór-a,a,a-trifluor-p-tolil-oxi)-N-metil-szulfonil2-nitro-benzamid - [(ah) képletű vegyület] -, amelyet fomezafen-nátrium formájában is alkalmaznak. (Pesticide Manual, 10. kiadás, 1994, 520. és 521. oldal).
B)29. Oxifluorfen
2-Klór-a,a,a-trifluor-p-tolil-3-etoxi-4-nitro-fenil-éter
- [(ai) képletű vegyület] (Pesticide Manual, 10. kiadás, 1994, 764. és 765. oldal).
Különleges jelentőségük van azoknak a gyomirtó szereknek is, amelyek B) típusú vegyületként egy vagy több, kétszikű növényekkel szemben gabonakultúrákban és/vagy kukoricakultúrákban szelektív hatású azolszármazékot és pirazolszármazékot tartalmaznak a következőkben felsorolt herbicideket tartalmazó csoportból.
B)30. ET-751
2- Klór-5-[4-klór-5-(diklór-metoxi)-1-metil-pirazol3- il]-4-fluor-fenoxi-etil-acetát - [(aj) képletű vegyület] (Pesticide Manual, 10. kiadás, 1994, 400. oldal). B)31. Azolok, amelyek (II) általános képletében
- R1 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport;
- R2 jelentése olyan 1-4 szénatomos alkilcsoport,
1-4 szénatomos alkil-tio-csoport vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport, amelyek mindegyike egy vagy több halogénatommal lehet helyettesítve; vagy R1 és R2 együttes jelentése olyan csoport, amelynek -(CH2)m- általános képletében m jelentése 3 vagy 4;
- R3 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom;
- R4 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
-R5 jelentése hidrogénatom, nitrocsoport, cianocsoport vagy olyan csoport, amelynek -COOR7, -C(=X)NR7R8 vagy -C(=X)R10 általános képletében
- R7 és R8 azzal a nitrogénatommal együtt, amelyhez kapcsolódnak, egy 5 vagy 6 tagú telítetlen karbociklusos gyűrűt képez;
- R10 jelentése hidrogénatom vagy - adott esetben -, egy vagy több halogénatommal helyettesített, 1-4 szénatomos alkilcsoport; és
- R6 jelentése hidrogénatom, halogénatom, cianocsoport, 1-4 szénatomos alkilcsoport,
1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, vagy olyan csoport, amelynek -NR11R12 általános képletében
- R11 és R12 jelentése - egymástól függetlenül - hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport; vagy R11 és R12 azzal a nitrogénatommal együtt, amelyhez kapcsolódnak, olyan 3, 5 vagy 6 tagú karbociklusos vagy aromás gyűrűt képez, amelyben az egyik szénatom helyén adott esetben oxigénatom lehet.
A (II) általános képletű azolszármazékok - többek között a WO 94/08999 sz. nemzetközi közrebocsátási iratból - ismertek.
B) típusú vegyületként előnyösen alkalmazható a következő vegyület is:
B)32. Diflufenikán
2',4’-Difluor-2-(a,a,a-trifluor-m-tolil-oxi)-nikotinsavanilid - [(al) képletű vegyület] (Pesticide Manual, 10. kiadás, 1994, 335. és 336. oldal).
A találmány szerinti gyomirtó szerek egyik további előnyösen alkalmazható megvalósítási formájára az jellemző, hogy B) típusú herbicid hatóanyagként a B)33. vegyületet tartalmazza.
B)33. Bentazon
3-lzopropil-1H-2,1,3-benzotiadiazin-4(3H)-on-2,2dioxid - [(am) képletű vegyület] (Pesticide Manual, 10. kiadás, 1994, 90. és 91. oldal).
A kétszikű növényekkel szemben gabonakultúrákban és/vagy kukoricakultúrákban szelektív hatású B) típusú vegyületek közül - vagyis a Bb) alcsoportba tartozó B)16—B)33. herbicid hatóanyagok és azok használatban levő származékai közül - különösen előnyösen alkalmazhatók a találmány szerinti gyomirtó szerek hatóanyag-komponenseként az MCPA, a mekoprop, a dikamba, a fluroxirid, a diflufenikán, az ioxinil- és/vagy a fluoroglikofen.
Az A) típusú hatóanyagokkal összekeverve kiemelkedően jó tulajdonságokkal rendelkező gyomirtó szerek előállítását eredményező vegyületek harmadik alcsoportja a Be) alcsoport, amelybe füvekkel és kétszikű növényekkel szemben gabonakultúrákban és/vagy kukoricakultúrákban szelektív hatású B típusú és a B34-B51 csoportba tartozó herbicid hatóanyagok tartoznak. Ilyen hatásprofillal rendelkező B) típusú hatóanyagok előnyös esetben a triazinszármazékokat, a klór-acetanilid-származékokat és az (I) általános képletű szulfonil-karbamid-származékoktól eltérő szulfonilkarbamid-származékokat tartalmazó kémiai hatóanyagcsoportban találhatók.
Az előző bekezdésben említett hatóanyagok előnyös képviselői többek között azok, amelyeket füvekkel és kétszikű növényekkel szemben gabonakultúrákban és - adott esetben - kukoricakultúrákban az esetek többségében szelektíven lehet alkalmazni. Ezek közé a hatóanyagok közé tartoznak mindenekelőtt azok a herbicid hatású triazinszármazékok és klór-acetanilidszármazékok, amelyek a következőkben felsorolt hatóanyagokat tartalmazó csoportból választhatók ki.
B)34. Metolaklór
2-Klór-6'-etil-N-(2-metoxi-1-metil-etil)-acet-o-toluidid - [(an) képletű vegyület] (Pesticide Manual, 10. kiadás, 1994, 69,3. és 694. oldal).
B)35. Metribuzin
4-Amino-6-(terc-butil)-4,5-dihidro-3-(metil-tio)1,2,4-triazin-5-on - [(ao) képletű vegyület] (Pesticide Manual, 10. kiadás, 1994, 699. és 700. oldal).
B)36. Atrazin
6-Klór-N2-etil-N4-izopropil-1,3,5-triazin-2,4-diamin [(ap) képletű vegyület] (Pesticide Manual, 10. kiadás, 1994, 51. és 52. oldal).
B)37. Terbutilazin
N2-(Terc-butil)-6-klór-N4-etil-1,3,5-triazin-2,4-diamin - [(aq) képletű vegyület] (Pesticide Manual, 10. kiadás, 1994, 960. és 961. oldal).
B)38. Alaklór
2-Klór-2’,6’-dietil-N-(metoxi-metil)-acetanilid - [(ar) képletű vegyület] (Pesticide Manual, 10. kiadás, 1994, 21. és 22. oldal).
B)39. Acetoklór
2-Klór-N-(etoxi-metil)-6’-etilacet-o-toluidid - [(as) képletű vegyület] (Pesticide Manual, 10. kiadás, 1994, 10. és 11. oldal).
B)40. Dimetenamid (RS)-2-Klór-N-(2,4-dimetil-3-tienil)-N-(2-metoxi-1metil-etil)-acetamid - [(at) képletű vegyület] (Pesticide Manual, 10. kiadás, 1994, 345. és 346. oldal).
Előnyösen alkalmazhatók továbbá azok a találmány szerinti gyomirtó szerek is, amelyek B) komponensként egy vagy több, füvekkel és kétszikű növényekkel szemben gabonakultúrákban és - adott esetben - kukoricakultúrákban szelektív hatású herbicidként olyan szulfonil-karbamid-származékokat tartalmaznak, amelyek különböznek az A) típusú vegyületektől. Az ilyen típusú szulfonil-karbamid-származékok közül előnyösen alkalmazhatók többek között a következőkben felsoroltak.
B)41. Amidoszulfuron
1- (4,6-Dimetoxi-pirimidin-2-il)-3-mezil-(metil)-szulfamoil-karbamid - [(au) képletű vegyület] (Pesticide Manual, 10. kiadás, 1994, 34. és 35. oldal).
B)42. Metszulfuron
2- (4-Metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il-karbamoil-szulfamoil)-benzoesav - [(av) képletű vegyület] -, amelyet szokásosan metszulfuron-metil formájában alkalmaznak. (Pesticide Manual, 10. kiadás, 1994, 701. és 702. oldal).
B)43. Tribenuron
2- [4-(Metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il-(metil)-karbamoil-szulfamoilj-benzoesav - [(ax) képletű vegyület] -, amelyet szokásosan tribenuron-metil formájában alkalmaznak. (Pesticide Manual, 10. kiadás, 1994, 1010. és 1011. oldal).
B)44. Tifenszulfuron
3- (4-Metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il-karbamoil-szulfamoil)-tiofén-2-karbonsav - [(ay) képletű vegyület] -, amelyet többnyire tifenszulfuron-metil formájában használnak fel. (Pesticide Manual, 10. kiadás, 1994, 976-978. oldalak).
B)45. Triaszulfuron
1-[2-(2-Klór-etoxi)-fenil-szulfonil]-3-(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-karbamid - [(az) képletű vegyület] (Pesticide Manual, 10. kiadás, 1994, 1005. és 1006. oldal).
B)46. Klórszulfuron
-(2-Klór-fenil-szulfonil)-3-(4-metoxi-6-metil-1,3,5triazin-2-il)-karbamid - [(ba) képletű vegyület] (Pesticide Manual, 10. kiadás, 1994, 203-205. oldalak).
B)47. Proszulfuron vagy CGA-152005
-(4-Metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-3-[2-(3,3,3-trifluor-propil)-fenil-szulfonil]-karbamid - [(bb) képletű vegyület] (Pesticide Manual, 10. kiadás, 1994, 865. és 866. oldal).
B)48. Szulfonil-karbamid-származékok, amelyek (III) általános képletében
- R1 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport,
2-4 szénatomos alkenilcsoport vagy 2-4 szénatomos alkinilcsoport, előnyös esetben 1-4 szénatomos alkilcsoport, allilcsoport vagy propargilcsoport;
-R2jelentése CO-R5, -COOR6, CO-NR8R9, CS-NR10R11, SO2R14 vagy SO2NR15R16 általános képletű csoport;
- R3 jelentése COR17, COOR18, CONR19R2° vagy
CO-ON=CR22R23 általános képletű csoport, előnyös esetben COOR18 általános képletű csoport;
- R4 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, előnyös esetben hidrogénatom vagy metilcsoport;
-R5 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport, egy vagy több szubsztituenssel - mégpedig halogénatommal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, 1-4 szénatomos alkiltio-csoporttal és/vagy NR31R32 általános képletű csoporttal -, helyettesített, 1-6 szénatomos alkilcsoport; 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, fenilcsoport, helyettesített fenilcsoport, benzilcsoport, helyettesített benzilcsoport, heteroarilcsoport vagy helyettesített heteroarilcsoport; előnyösen hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport, ciklopropilcsoport, ciklopentilcsoport, ciklohexil8 csoport, fenilcsoport, egy vagy több
1- 4 szénatomos alkilcsoporttal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal és/vagy halogénatommal helyettesített fenilcsoport, heteroarilcsoport vagy egy vagy több 1-4 szénato- 5 mos alkilcsoporttal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal és/vagy halogénatommal helyettesített heteroarilcsoport;
-R6 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport,
2- 6 szénatomos alkenilcsoport, 2-6 szén- 10 atomos alkinilcsoport, 1-6 szénatomos halogén-alkil-csoport vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, előnyös esetben 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport, allilcsoport, propargil- 15 csoport vagy 3-6 szénatomos ciklopropilcsoport;
- R7 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport;
- R8 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkil- 20 csoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport;
- R9 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport, egy vagy több halogénatommal,
1-4 szénatomos alkoxicsoporttal és/vagy 25 NR31R32 általános képletű csoporttal helyettesített, 1-6 szénatomos alkilcsoport; CO-R33 általános képletű csoport, CO-OR34 általános képletű csoport vagy CO-NR35R36 általános képletű csoport, illet- 30 ve R8 és R9 együttes jelentése -(CH2)4-, -(CH2)5- vagy -CH2CH2-O-CH2CH2- képletű két vegyértékű csoport;
- R10 jelentése az R8 szubsztituens értelmezésekor megadott; 35
- R11 jelentése az R9 szubsztituens értelmezésekor megadott;
- R12 jelentése az R6 szubsztituens értelmezésekor megadott;
- R13 jelentése az R6 szubsztituens értelmezé- 40 sekor megadott;
- R14 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport,
1-6 szénatomos halogén-alkil-csoport, előnyösen 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy
1- 4 szénatomos halogén-alkil-csoport; 45
- R15és R16 jelentése - egymástól függetlenül
- hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
- R17 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkil- 50 csoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, fenilcsoport, helyettesített fenilcsoport, heteroarilcsoport vagy helyettesített heteroarilcsoport;
- R18 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos 55 alkilcsoport, 2-6 szénatomos alkenilcsoport,
2- 6 szénatomos alkinilcsoport; egy vagy több halogénatommal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, 1-4 szénatomos alkil-tiocsoporttal és/vagy NR31R32 általános képle- 60 tű csoporttal helyettesített, 1-4 szénatomos alkilcsoport; egy vagy több halogénatommal,
1- 4 szénatomos alkoxicsoporttal, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoporttal és/vagy NR31R32 általános képletű csoporttal helyettesített,
2- 6 szénatomos alkenilcsoport; egy vagy több halogénatommal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, 1-4 szénatomos alkil-tiocsoporttal és/vagy NR31R32 általános képletű csoporttal helyettesített, 2-6 szénatomos alkinilcsoport; 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport vagy (3-6 szénatomos cikloalkil)(1-3 szénatomos alkil)-csoport;
- R19 jelentése az R8 szubsztituens értelmezésekor megadott;
- R20 jelentése az R9 szubsztituens értelmezésekor megadott;
- R22 és R23 jelentése - egymástól függetlenül
- hidrogénatom vagy 1-2 szénatomos alkilcsoport;
- R29 jelentése hidrogénatom, hidroxilcsoport, aminocsoport, NHCH3 csoport, N(CH3)2 csoport, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport;
- R30 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
- R31 és R32 jelentése - egymástól függetlenül
- hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
- R33 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, fenilcsoport vagy egy vagy több halogénatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal és/vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített fenilcsoport;
- R34 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, allilcsoport, propargilcsoport vagy cikloalkilcsoport;
- R35 és R36 jelentése - egymástól függetlenül
- hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
- W jelentése oxigénatom vagy kénatom;
-Xjelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, halogénatom, mono-(1-2 szénatomos alkilj-amino-csoport vagy di(1—2 szénatomos alkil)-amino-csoport, előnyös esetben metilcsoport, etilcsoport, metoxicsoport, etoxicsoport, metil-tio-csoport, etil-tio-csoport, klóratom, NHCH3 csoport vagy N(CH3)2 csoport;
-Yjelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, előnyös esetben metilcsoport, etilcsoport, metoxicsoport vagy etoxicsoport; és
- Z jelentése CH csoport vagy nitrogénatom.
A (III) általános képletű szulfonil-karbamid-származékok a WO 94/10154 sz. nemzetközi közrebocsátási iratból ismertek.
A találmány szerinti kombinációk B) hatóanyagkomponenseként különösen fontosak azok a vegyületek, amelyek (III) általános képletében
- R1 jelentése metilcsoport, etilcsoport, n-propil-csoport, izopropilcsoport vagy allilcsoport;
-R2 jelentése CO-R5, COOR6, CO-NR8R9,
CS-NR10R11, SO2R14 vagy SO2NR15R16 általános képletű csoport;
-R3 jelentése COR17, COOR18, CONR19R20 vagy
CO-ON=CR22R23 általános képletű csoport;
- R4 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
-R5 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-2 szénatomos halogén-alkilcsoport, ciklopropilcsoport, fenilcsoport, egy vagy több halogénatommal helyettesített fenilcsoport, benzilcsoport, egy vagy több halogénatommal helyettesített benzilcsoport, 5 vagy 6 tagú heteroarilcsoport vagy egy vagy több halogénatommal helyettesített 5 vagy 6 tagú heteroarilcsoport;
-R6 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, allilcsoport, propargilcsoport vagy ciklopropilcsoport;
-R8 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkilcsoport vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonilcsoport;
- R9-R11 jelentése - egymástól függetlenül - hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
- R14 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport;
- R15 és R16 jelentése - egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
- R17 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport; 1-4 szénatomos halogén-alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, fenilcsoport, helyettesített fenilcsoport, heteroarilcsoport vagy helyettesített heteroarilcsoport;
- R18 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport; egy vagy több halogénatommal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoporttal és/vagy NR31R32 általános képletű csoporttal helyettesített, 1-4 szénatomos alkilcsoport; 2-6 szénatomos alkenilcsoport; egy vagy több halogénatommal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoporttal és/vagy NR31R32 általános képletű csoporttal helyettesített, 2-6 szénatomos alkenilcsoport; 2-6 szénatomos alkinilcsoport; egy vagy több halogénatommal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoporttal és/vagy NR31R32 általános képletű csoporttal helyettesített, 2-6 szénatomos alkinilcsoport; 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport vagy (3-6 szénatomos cikloalkil)(1-3 szénatomos alkil)-csoport;
- R19 jelentése az R8 szubsztituens értelmezésekor megadott;
- R20 jelentése az R9 szubsztituens értelmezésekor megadott;
- R22 és R23 jelentése - egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-2 szénatomos alkilcsoport;
- R31 és R32 jelentése - egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
- W jelentése oxigénatom vagy kénatom;
-X jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, halogénatom, mono(1-2 szénatomos alkil)-amino-csoport vagy di( 1 —2 szénatomos alkil)-amino-csoport;
-Y jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport;
- Z jelentése CH csoport vagy nitrogénatom.
A találmány szerinti hatóanyag-kombinációkban egészen kiemelkedően fontosak B) hatóanyag-komponensként azok a vegyületek, amelyeknek (III) általános képletében
- R1 jelentése metilcsoport, etilcsoport, n-propil-csoport, izopropilcsoport vagy allilcsoport;
-R2 jelentése CO-R5, COOR6, CO-NR8R9,
CS-NR10R11, SO2R14 vagy SO2NR15R16 általános képletű csoport;
-R5 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-2 szénatomos halogén-alkilcsoport, ciklopropilcsoport, fenilcsoport, egy vagy több halogénatommal helyettesített fenilcsoport, benzilcsoport, egy vagy több halogénatommal helyettesített benzilcsoport, 5 vagy 6 tagú heteroarilcsoport vagy egy vagy több halogénatommal helyettesített 5 vagy 6 tagú heteroarilcsoport;
-R6 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, allilcsoport, propargilcsoport vagy ciklopropilcsoport;
- R8 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkilcsoport vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonilcsoport;
- R9-R11 jelentése - egymástól függetlenül - hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
- R14 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport; és
- R15 és R16 jelentése - egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport.
A kitűzött célok eléréséhez rendkívül jól megfelelnek azok a találmány szerinti kombinációk, amelyekben a B) hatóanyag-komponens olyan vegyület, amelynek (III) általános képletében
- R5 jelentése hidrogénatom, metilcsoport, etilcsoport, n-propil-csoport, izopropilcsoport, n-butilcsoport, izobutilcsoport, terc-butil-csoport, 2-butilcsoport, n-pentil-csoport, CF3 csoport, CH2CI csoport, CCI3 csoport, CH2Br csoport, CH2CCI3 csoport, ciklopropilcsoport, fenilcsoport, egy-három halogénatommal helyettesített fenilcsoport, tienilcsoport, egy-három halogénatommal helyettesített tienilcsoport, furilcsoport, egy-három halogénatommal helyettesített furilcsoport, piridilcsoport vagy egy-három halogénatommal helyettesített piridilcsoport.
B)49. Flupirszulfuron (DPX-KE459)
Ezt a (be) képletű, előnyösen nátriumsó formájában alkalmazható herbicidet az 1995. évi brightoni növényvédelmi konferencián mutatták be.
B)50. Szulfoszulfuron (MON37500)
Ezt a (bd) képletű herbicidet az 1995. évi brightoni növényvédelmi konferencián mutatták be. Előnyösen alkalmazható találmány szerinti gyomirtó szerek továbbá azok is, amelyek B) komponensként a következő herbicidet tartalmazzák:
B)51. KIH-2023
2,6-Bisz[(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-oxi]-benzoesav-nátrium-só - [(be) képletű vegyület] (Pesticide Manual, 10. kiadás, 1994, 620. oldal).
A füvekkel és kétszikű növényekkel szemben gabonavetésekben és/vagy kukoricavetésekben szelektív B) típusú vegyületek közül - vagyis a Be) alcsoportba tartozó B)34-B)51. herbicid hatóanyagot, valamint azok használatos származékai közül - különösen az atrazin, a metszulfuron-metil, a tribenuron-metíl és/vagy az amidoszulfuron használható fel előnyösen hatóanyag-komponensként a találmány szerinti gyomirtó szerekben.
A Bd) alcsoportba tartozó vegyületek - vagyis a fűszerű gyomokkal és a lágyszárú gyomokkal szemben eg nem művelt földterületen nem szelektív és/vagy klónozott kultúrákban szelektív herbicid hatóanyagok képezik azoknak a vegyületeknek a negyedik alcsoportját, amelyeket az A) típusú vegyületekkel összekeverve a hatóanyagok összegzett hatását meghaladó hatású gyomirtó szerek állíthatók elő. A következőkben ezek közül a B) típusú hatóanyagokból sorolunk fel néhányat. B)52. Glufozinát és Glufozinát-P
A (bf) képletű glufozinát 4-[hidroxi-(metil)-foszfinoiljDL-homoalanin, a (bg) képletű glufizonát-P pedig
4-[hidroxi-(metil)-foszfinoil]-L-homoalanin. Ezeket a hatóanyagokat előnyös glufozinát-ammónium, illetőleg glufozinát-P-ammónium alakjában alkalmazni. (Pesticide Manual, 10. kiadás, 1994, 541. és 542. oldal).
B)53. Glifozát
N-(Foszfono-metil)-glicin - [(bh) képletű vegyület]
-, amelyet glifozát-izopropil-ammónium, glifozátszeszkvinátrium és glifozát-trimézium formájában előnyös alkalmazni. (Pesticide Manual, 10. kiadás, 1994, 542-544. oldalak).
Az A) hatóanyagot és a B) hatóanyagot együttesen tartalmazó kombinációk az additívnál nagyobb hatást fejtenek ki, mint külön-külön az egyes hatóanyagok, és ez azt jelenti, hogy a találmány szerinti gyomirtó szerekkel ugyanazt a gyomnövényekkel szembeni hatást mindenekelőtt gabonakultúrákban és/vagy kukoricakultúrákban - kisebb hatóanyag-mennyiségekkel el lehet érni, és/vagy biztonságosabbá lehet tenni a gyomirtást. Mindkét lehetőség kihasználása előnyös gazdaságossági és ökológiai szempontból egyaránt. Egy egész sor tényezőtől függ, hogy milyen mennyiségben kell az A) és a B) komponenseket alkalmazni, milyen A):B) mennyiségi arányt kell biztosítani, milyen időbeli sorrendben kell az A) és a B) komponenseket alkalmazni és például milyen alkalmazási formákat kell kiválasztani.
Ezzel összefüggésben nem elhanyagolható tényező például a készítményben lévő hatóanyagok jellege, a lágyszárú gyomnövények és a fűszerű gyomnövények fejlődési stádiuma, a kiirtandó gyomok spektruma, a környezeti tényezők, az éghajlati körülmények és a talajviszonyok stb.
Az egészen különlegesen jó eredménnyel alkalmazható, találmány szerinti készítményformák esetében a találmány szerinti gyomirtó szerekre az jellemző, hogy az (I) általános képletű vegyületeket vagy azok sóit - vagyis az A) típusú vegyületeket - és a B) csoportbeli vegyületeket szinergetikus hatás kifejtéséhez megfelelő mennyiségben tartalmazzák. Emellett mindenekelőtt azt kell kiemelni, hogy a találmány szerinti gyomirtó szerekre rendszerint még abban az esetben jellemző - mintegy alaptulajdonságként - bizonyos szinergetikus hatás, ha az A) és a B) hatóanyagokat olyan alkalmazási normák szerint vagy olyan tömegarányokban alkalmazzuk, amelyeknél a szinergizmus nem igazolható feltétlenül minden esetben; esetleg azért, mert az egyes hatóanyagokat a kombinációkban rendszerint igen eltérő alkalmazási normák szerint használják fel, vagy még inkább azért, mert a gyomnövényekkel szemben már az egyes hatóanyagok önmagukban is nagyon eredményesen alkalmazhatók.
A találmány szerinti kombinált herbicid készítményekben - amint már említettük - az A):B) tömegarányok csakúgy, mint a hatóanyag-alkalmazási normák tág határok között változhatnak. A találmány keretében olyan gyomirtó szereket alkalmazunk, amelyek az (I) általános képletű vegyületeket vagy azok sóit [vagyis az A) típusú vegyületeket] és a B) csoportba tartozó vegyületeket (1:2500)-(20:1) tömegarányban tartalmazzák.
A következő táblázatban közöljük, hogy a különböző típusú hatóanyagokat milyen tömegarány-intervallumokban alkalmazzuk.
B) típusú hatóanyagok A):B) tömegarány
Szokásos Előnyös
Ba) Fűszerű növényekkel szemben hatásos herbicidek gabonakultúrákban [pl.: B)1—B)12.] 1:500-1:1 1:200-1:2
Táblázat (folytatás)
B) típusú hatóanyagok A):B) tömegarány
Szokásos Előnyös
Ba) Fűszerű növényekkel szemben hatásos herbicidek kukoricakultúrákban [pl.: B)13—B)15.] 1:30-8:1 1:10-1:1
Bb) Kétszikű növényekkel szemben hatásos herbicidek gabonakultúrákban és kukoricakultúrákban [pl.: B)16—B)21.] 1:1500-1:1 1:500-1:10
Bb) Kétszikű növényekkel szemben hatásos herbicidek gabonakultúrákban és kukoricakultúrákban [pl.: B)22-B)23.j 1:500-1:1 1:200-1:3
Bb) Kétszikű növényekkel szemben hatásos herbicidek gabonakultúrákban és kukoricakultúrákban [pl.: B)24—B)29.] 1:500-8:1 1:300-2:1
Bb) Kétszikű növényekkel szemben hatásos herbicidek gabonakultúrákban és kukoricakultúrákban [pl.: B)30—B)31.] 1:20-20:1 1:10-10:1
Bb) Kétszikű növényekkel szemben hatásos herbicidek gabonakultúrákban és kukoricakultúrákban [pl.: B)32.j 1:250-1:1 1:100-1:3
Bb) Kétszikű növényekkel szemben hatásos herbicidek gabonakultúrákban és kukoricakultúrákban [pl.: B)33.j 1:2500-1:5 1:2000-1:10
Be) Füvekkel és kétszikű növényekkel szemben hatásos herbicidek gabonakultúrákban és/vagy kukoricakultúrákban [pl.: B)34-B)40.] 1:2500-1:2 1:2000-1:4
Be) Füvekkel és kétszikű növényekkel szemben hatásos herbicidek gabonakultúrákban és/vagy kukoricakultúrákban [pl.: B)41-B)51.J 1:40-20:1 1:20-10:1
Bd) Nem szelektív vagy csak klónozott kultúrákban szelektív széles spektrumú herbicidek [például B)52—B)53.] 1:1500-1:2 1:1000-1:10
A találmány szerinti hatóanyag-kombinációkban 35 A következő táblázatban megadjuk a találmány lévő A) herbicid alkalmazási normája 0,1-100 g ható- szerinti kombinációkban levő B) típusú vegyületek alanyag/ha, előnyös esetben 2-40 g hatóanyag/ha. kalmazási normáit.
B) típusú hatóanyagok Alkalmazási normák, g hatóanyag/ha
Szokásos Előnyös
Ba) Fűszerű gyomokkal szemben gabonakultúrákban hatásos herbicidek [pl.: B)1— B)12.] 10-4000 50-1000
Ba) Fűszerű gyomokkal szemben kukoricakultúrákban hatásos herbicidek [pl.: B)13—B)15.j 5-60 5-30
Bb) Kétszikű növényekkel szemben hatásos herbicidek gabonakultúrákban és kukoricakultúrákban [pl.: B)16-B)21.] 50-3000 100-2000
Bb) Kétszikű növényekkel szemben hatásos herbicidek gabonakultúrákban és kukoricakultúrákban [pl.: B)22-B)23.j 50-1000 100-500
Bb) Kétszikű növényekkel szemben hatásos herbicidek gabonakultúrákban és kukoricakultúrákban [pl.: B)24—B)29.j 5-1000 10-500
Bb) Kétszikű növényekkel szemben hatásos herbicidek gabonakultúrákban és kukoricakultúrákban [pl.: B)30-B)31.] 3-25 5-20
Táblázat (folytatás)
B) típusú hatóanyagok Alkalmazási normák, g hatóanyag/ha
Szokásos Előnyös
Bb) Kétszikű növényekkel szemben hatásos herbicidek gabonakultúrákban és kukoricakultúrákban [pl.: B)32.] 50-500 100-250
Bb) Kétszikű növényekkel szemben hatásos herbicidek gabonakultúrákban és kukoricakultúrákban [pl.: B)33.J 500-2500 750-2000
Be) Fűszerű gyomokkal és kétszikű növényekkel szemben hatásos herbicidek gabonakultúrákban és/vagy kukoricakultúrákban [pl.: B)34-B)40.] 100-5000 250-2500
Be) Fűszerű gyomokkal és kétszikű növényekkel szemben hatásos herbicidek gabonakultúrákban és/vagy kukoricakultúrákban [pl.: B)41-B)51.] 2-80 5-50
Bd) Nem szelektív vagy csak klónozott kultúrákban szelektív, széles hatásspektrumú herbicidek [például B)52-B)53.] 100-3000 100-1000
A találmány szerinti hatóanyag-kombinációkat ki lehet szerelni mindkét hatóanyag-komponenst tartalmazó készítmény formájában, amelyből azután szokásos módon, vízzel való hígítással lehet felhasználásra kész készítményt előállítani, illetve az egyes hatóanyagkomponensek külön formálásával előállított készítmények vízzel való együttes hígításával úgynevezett tartálykeverékeket lehet előállítani.
Az adott fizikai-kémiai paraméterektől függően az A) és a B) hatóanyagokból különböző jellegű kiszerelési formákat lehet előállítani. A lehetséges kiszerelési formák közül például a következők jönnek számításba: nedvesíthető és permetezhető porok (WP), emulgeálható koncentrátumok (EC), vfzoldható porok (SP), vízoldható koncentrátumok (SL), koncentrált emulziók (BW) - így „olaj a vízben” és „víz az olajban” emulziók -, permetezhető oldatok vagy emulziók, kapszulaszuszpenziók (CS), olajbázisú vagy vízbázisú diszperziók (SC), szuszpoemulziók, szuszpenziókoncentrátumok, porozószerek (DP), olajjal elegyedő oldatok (OL), csávázószerek, granulátumok (GR) - mikrogranulátumok, permetezhető granulátumok, bevont granulátumok, adszorpciós granulátumok, talajon alkalmazható granulátumok vagy permetezhető granulátumok formájában -, vízoldható granulátumok (SG), vízzel diszpergálható granulátumok (WG), ULV-készítmények, mikrokapszulák és viaszok.
Ezek az egyenként felsorolt fajtípusok elvileg ismertek és leírásuk megtalálható például a következő szakirodalmi helyeken: Winnacker-Küchler: Chemische Technologie (Kémiai technológia), 4. kiadás, 7. kötet,
C. Hauser Verlag, München, 1986; Wade van Valkenburg: Pesticide Formulations (Növényvédő szerek formálása), Marcel Dekker, N. Y., 1973 és K. Martens: Spray Drying Handbook (A porlasztva szárítás kézikönyve), 3. kiadás, G. Goodwin Ltd., London, 1979.
A találmány szerinti gyomirtó szerek előállításához szükséges formálási segédanyagok - például inért anyagok, tenzidek, oldószerek és további adalék anyagok ugyancsak ismertek, és a szakirodalomban megta- 60 lálhatók például a következő könyvekben: Watkins: Handbook of Insecticide Dúst Diluents and Carriers (Rovarölő porok, valamint hígítóanyagok és hordozóanyagok kézikönyve), 2. kiadás, Darland Books, Cald25 well N. J.; H. v. Olphen: Introduction to Clay Colloid Chemistry (Bevezetés az agyagok kolloidkémiájába), 2. kiadás, John Wiley & Sons, N. Y.; Marsden: Solvents Guide (Oldószer-útmutató), 2. kiadás, Interscience, N. Y., 1963; McCutcheon: Detergents and Emulsifiers An30 nual (Detergensek és emulgeálószerek évkönyve), MC Publ. Corp., Ridgewood N. J.; Sisley and Wood: Encyclopedia of Surface Active Agents (A felületaktív anyagok enciklopédiája), Chem. Publ. Co. Inc., N. Y., 1964; Schönfeldt: Grenzfláchenaktive Áthylenoxidad35 dukte (Felületaktív etilén-oxid-adduktok), Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart, 1976 és Winnacker-Küchler: Chemische Technologie (Kémiai technológia), 4. kiadás, 7. kötet, C. Hauser Verlag, München, 1986.
A szakirodalomban ismertetett formálási módsze40 rekkel más peszticid hatású hatóanyagokat - például herbicideket, inszekticideket és/vagy fungicideket -, valamint antidotumokat, safenereket, trágyákat és/vagy növekedésszabályozó hatóanyagokat tartalmazó készítmények is előállíthatók, például felhaszná45 lásra kész készítmények vagy tartálykeverékek formájában.
Különösen előnyös az (I) általános képletű vegyületekből vagy azok sóiból [vagyis az A) vegyületekből] és egy vagy több B) típusú vegyületből olyan, találmány 50 szerinti kombinált gyomirtó szereket előállítani, amelyek a növényvédő szerek formálásánál szokásos módon vízoldható és permetezhető porok (WP), vízzel diszpergálható granulátumok (WDG), vízzel emulgeálható granulátumok (WEG), szuszpoemulziók (SE) vagy 55 olajos szuszpenziókoncentrátumok (SC) formájában vannak kiszerelve.
A nedvesíthető porok vízben homogénen diszpergálható készítmények, amelyek a hatóanyagok mellett hígítóanyagokon, vagyis inért anyagokon kívül még ionos és/vagy nemlonos tenzideket (nedvesítőszereket és diszpergálószereket), például polietoxilezett alkilfenolokat, polietoxilezett zsíralkoholokat és zsíraminokat, zsíralkohol-poliglikol-éter-szulfátokat, alkánszulfonátokat, alkil-aril-szulfonátokat, ligninszulfonsav-nátrium-sót, 2,2’-dinaftil-metán-6,6’-diszulfonsav-nátriumsót, dibutil-naftalinszulfonsav-nátrium-sót vagy oleilmetil-taurinsav-nátrium-sót is tartalmaznak.
Emulgeálható koncentrátumokat úgy állítunk elő, hogy a hatóanyagot vagy a hatóanyagokat egy vagy több ionos és/vagy nemionos tenzid (emulgeátor) hozzáadása mellett feloldjuk valamilyen szerves oldószerben, például butanolban, ciklohexanonban, dimetilformamidban és xilolban, még inkább magas forráspontú aromás vagy más szénhidrogénekben. Emulgeátorként fel lehet például használni alkil-aril-szulfonsav-kalcium-sókat - például kalcium-dodecil-benzolszulfonátot -, vagy nemionos emulgeátorokat, például zsírsav-poliglikol-észtereket, alkil-aril-poliglikolétereket, zsíralkohol-poliglikol-étereket, propilénoxid/etilén-oxid kondenzációs termékeket (például blokkpolimereket), alkil-poliétereket, szorbitán-zsírsavésztereket, poli(oxi-etllén)-szorbitán-zsírsav-észtereket vagy más poli(oxi-etilén)-szorbitán-észtereket.
Porozószereket úgy állítunk elő, hogy a hatóanyagot vagy a hatóanyagokat összeőröljük finom eloszlású anyagokkal, például talkummal, természetes agyagokkal - így kaolinnal, bentonittal és/vagy pirofillittel - vagy diatómafölddel.
Granulátumokat úgy állíthatunk elő, hogy a hatóanyagot vagy a hatóanyagokat adszorbeálóképes granulált inért anyagra porlasztjuk vagy hatóanyag-koncentrátumokat ragasztóanyagok - például poli(vinil-alkohol), poliakrilsav-nátriumsó vagy még inkább ásványolaj - segítségével felviszünk hordozóanyagok például homok, kaolin vagy granulált inért anyag - felületére. Vízben diszpergálható granulátumokat rendszerint szokásos eljárásokkal - például porlasztva szárítással, örvényágyas granulálással, tányéros granulálással, valamint nagy fordulatszámmal végzett keveréssel és extrudálással - szilárd inért anyag felhasználása nélkül állítunk elő. Megfelelő hatóanyagokból a műtrágya-granulátumok gyártásához szokásosan alkalmazott módszerekkel - kívánt esetben trágyák bekeverésével - is lehet granulátumokat készíteni.
A találmány szerinti agrokémiai készítmények általában 0,1-99 tömeg%-ban, előnyös esetben 2-95 tömeg%-ban tartalmaznak A) és B) típusú hatóanyagokat hagyományosan alkalmazott formálási segédanyagok mellett.
A találmány szerinti gyomirtó szerek különböző koncentrációkban tartalmazhatják az A) és B) hatóanyagokat. A nedvesíthető és permetezhető porokban a hatóanyag-koncentráció például 10-95 tömeg%. A 100 tömeg%-hoz még hiányzó mennyiséget szokásosan alkalmazott formálási segédanyagok teszik ki. Az emulgeálható koncentrátumok a hatóanyagokat körülbelül 1-85 tömeg%, előnyösen 1-80 tömeg% mennyiségben tartalmazzák. A por alakú szerek körülbelül 1-25 tömeg%, többnyire 5-20 tömeg% hatóanyagot foglalnak magukban. A permetezhető oldatokban a hatóanyag mennyisége mintegy 0,2-25 tömeg%, előnyös esetben 2-20 tömeg%. A granulátumok - például a diszpergálható granulátumok - hatóanyag-tartalma részben attól függ, hogy a hatóanyag cseppfolyós-e vagy szilárd, továbbá attól, hogy milyen granulátum-segédanyagokat és töltőanyagokat használunk fel. A vízzel diszpergálható granulátumok esetében a hatóanyag-tartalom rendszerint 10-90 tömeg%.
A hatóanyagokat tartalmazó említett készítmények emellett adott esetben tartalmaznak még az egyes készítmények előállításához szokásosan alkalmazott tapadásnövelő adalék anyagot, nedves ítészért, diszpergálószert, emulgeálószert, penetrációs adalék anyagot, tartósítószert, fagyásgátló adalék anyagot, oldószert, töltőanyagot, színezéket, hordozóanyagot, habzásgátló szert, párolgásgátló adalékot, pH-szabályozó adalékot és/vagy viszkozitásszabályozó adalékot.
Az esetek nagy többségében a találmány szerinti A) és B) kombinációk kompatibilitása - tekintettel arra, hogy viszonylag csekély mennyiségben alkalmazzuk őket - már eleve nagyon jó. Mindenekelőtt azt emeljük ki, hogy az egyes, külön-külön alkalmazott herbicid hatóanyagok alkalmazási normájához képest a találmány szerinti hatóanyag-kombinációkat mindenképpen kisebb mennyiségben kell felhasználni. A találmány szerinti kombinált gyomirtó szerek kompatibilitását és/vagy szelektivitását természetesen előnyös még tovább fokozni. Mindkét célt elérhetjük, ha a találmány szerinti kombinált készítményekbe safenert vagy antidotumot keverünk, illetve a találmány szerinti gyomirtó készítményt safenerrel vagy antidotummal együtt, időben elkülönítve, egymás után alkalmazzuk. A találmány szerinti kombinált készítmények előállításához felhasználható safenerként vagy antidotumként számításba jönnek azok a vegyületek, amelyeket például a 333 131 sz. európai közrebocsátási iratban (ZA-89/1960), a 269 806 sz. európai közrebocsátási iratban (4 891 057 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás), a 346 620 sz. európai közrebocsátási iratban (AU-A-89/34951), valamint a PCT/EP 90/01966 sz. (WO-91/08202) és a PCT/EP 90/02020 (WO 91/078474) sz. nemzetközi szabadalmi bejelentésekben, valamint az ezekben hivatkozott szakirodalmi helyeken ismertetnek az előállításukra alkalmas eljárásokkal együtt. További alkalmas safenerek ismerhetők meg a 94 349 sz. európai közrebocsátási iratból (4 902 304 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás), a 191 736 sz. európai közrebocsátási iratból (4 881 966 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás) és a 0 492 366 sz. európai közrebocsátási iratból, valamint az ezekben a közrebocsátási iratokban idézett szakirodalmi helyeken.
A találmány szerinti herbicid keverékek és kombinált alkalmazási formák előnyös esetben tartalmaznak még C) komponensként egy vagy több (C1) vagy (C2) általános képletű vegyületet szabad formában vagy só alakjában. A (C1) és a (C2) általános képletekben -X jelentése hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, nitrocsoport vagy 1-4 szénatomos halogén-alkllcsoport;
Z jelentése OR1, SR1 vagy R helyén hidrogénatomot,
1-6 szénatomos alkilcsoportot, 1-6 szénatomos alkoxicsoportot vagy adott esetben helyettesített fenilcsoportot tartalmazó NR1R általános képletű csoport; vagy olyan, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi- és/vagy adott esetben helyettesített fenilcsoporttal adott esetben szubsztituált, telített vagy telítetlen, 3-7 tagú, legalább egy nitrogénatomot és összesen legfeljebb három heteroatomot tartalmazó heterociklusos csoport, amely nitrogénatomon keresztül kapcsolódik a karbonilcsoporthoz; Z jelentése előnyös esetben OR1 vagy NHR1 általános képletű csoport vagy N(CH3)2 csoport, mindenekelőtt OR1 általános képletű csoport;
R* jelentése 1-2 szénatomos alkilénlánc [=(C-]—C2)alkándiil-lánc], amely még helyettesítve lehet egy vagy két 1-4 szénatomos alkilcsoporttal vagy [(C1-C3)-alkoxi]-karbonil-csoporttal; R* előnyös jelentése -CH^ csoport;
-R1 jelentése hidrogénatom vagy olyan,
1- 18 szénatomos alkil-, 3-12 szénatomos cikloalkil-, 2-8 szénatomos alkenil- vagy
2- 8 szénatomos alkinilcsoport, amely - adott esetben - egyszeresen vagy többszörösen, előnyös esetben legfeljebb háromszorosan helyettesítve lehet a következők közül kiválasztott, azonos vagy eltérő szubsztituensekkel: halogénatom, hidroxilcsoport, 1-8 szénatomos alkoxicsoport, 1-8 szénatomos alkil-tio-csoport,
2- 8 szénatomos alkenil-tio-csoport, 2-8 szénatomos alkinil-tio-csoport, 2-8 szénatomos alkenil-oxi-csoport, 2-8 szénatomos alkinil-oxicsoport, 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport,
3- 7 szénatomos cikloalkil-oxi-csoport, cianocsoport, mono(1-8 szénatomos alkilj-aminocsoport, di(1—8 szénatomos alkil)-amino-csoport, karboxilcsoport, (1-8 szénatomos alkoxi)karbonil-csoport, (2-8 szénatomos alkenil)-oxikarbonil-csoport, (1-8 szénatomos alkil)-tio-karbonil-csoport, (2-8 szénatomos alkinil)-oxi-karbonil-csoport, (1-8 szénatomos alkilj-karbonilcsoport, (2-8 szénatomos alkenil)-karbonil-csoport, (2-8 szénatomos alkinil)-karbonil-csoport,
1-(hidroxi-imino)-(1-6 szénatomos alkil)-csoport, 1-(1-4 szénatomos alkil-imino)-(1—4 szénatomos alkil)-csoport, 1-(1-4 szénatomos alkoxi-imino)-(1-6 szénatomos alkil)-csoport, (1-8 szénatomos alkil)-karbonil-amino-csoport, (2-8 szénatomos alkenil)-karbonil-amino-csoport, (2-8 szénatomos alkinilj-karbonil-aminocsoport, amino-karbonil-csoport, (1-8 szénatomos alkil)-amino-karbonil-csoport, di(1—6 szénatomos alkil)-amino-karbonil-csoport, (2-6 szénatomos alkenil)-amino-karbonil-csoport, (2-6 szénatomos alkinil)-amino-karbonilcsoport, (1-8 szénatomos alkoxi)-karbonil-amino-csoport, (1-8 szénatomos alkil)-amino-karbonil-amino-csoport, halogénatommal, nitrocsoporttal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy adott esetben szubsztituált fenilcsoporttal adott esetben helyettesített, (1-6 szénatomos alkil)karbonil-oxi-csoport; (2-6 szénatomos alkenil)karbonil-oxi-csoport, (2-6 szénatomos alkinil)karbonil-oxi-csoport, 1-8 szénatomos alkilszulfonil-csoport; a fenilgyürűjén - adott esetben - halogénatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoporttal, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-csoporttal és/vagy nitrocsoporttal egyszeresen vagy többszörösen, előnyösen legfeljebb háromszorosan, egy vagy több szubsztituens esetén egymástól függetlenül helyettesített fenil-, fenii-(1—6 szénatomos alkoxi)-, fenil-(1—6 szénatomos alkoxijkarbonil-, fenoxi-, fenoxi-(1-6 szénatomos alkoxi)-, fenoxi-(1-6 szénatomos alkoxij-karbonil-, fenil-karbonil-oxi-, fenil-karbonil-amino- vagy fenil-(1—6 szénatomos alkil)-karbonil-amino-csoport; vagy olyan csoport, amelynek SiR’3, -O-SiR'3, R’3Si-(1—8 szénatomos alkoxi)-, -CO-O-NR’2, -O-N=CR’2, -N=CR’2i -O-NR’2, CH(OR’)2 vagy -O-(CH2)m-CH(OR’2)2 általános képletében az
- R* szubsztituensek jelentése - egymástól függetlenül - hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, halogénatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoporttal, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-csoporttal vagy nitrocsoporttal egyszeresen vagy többszörösen, előnyösen legfeljebb háromszorosan, egynél több helyettesítés esetén egymástól függetlenül adott esetben szubsztituált fenilcsoport; illetve az R’ szubsztituensek páronként 2-6 szénatomos alkilénláncot és olyan csoportot alkotnak, amelynek R”0-CHR”’(0R)-(1-6 szénatomos alkoxi) általános képletében az
- R” szubsztituensek jelentése - egymástól függetlenül - 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy az R csoportok együttesen egy 1-6 szénatomos alkiléncsoportot alkotnak; és
- R' jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
- m jelentése 0-6;
-R jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport, 1-6 szénatomos alkoxicsoport vagy adott esetben helyettesített fenilcsoport;
-n jelentése - a határértékeket is beleértve - 1 és közötti egész szám, előnyös esetben 1 és 3 közötti egész szám;
-W jelentése olyan két vegyértékű, 5 gyűrűatommal rendelkező heterociklusos csoport, amelynek (W1), (W2), (W3) vagy (W4) általános képletében
- R2 jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatomos alkilcsoport, 1-8 szénatomos halogén-alkil-csoport,
3-12 szénatomos cikloalkilcsoport vagy adott esetben helyettesített fenilcsoport; és
- R3 jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatomos alkilcsoport, 1-8 szénatomos halogén-alkil15 csoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-(1—4 szénatomos alkil)-csoport, 1-6 szénatomos hidroxi-alkil-csoport, 3-12 szénatomos cikloalkilcsoport vagy tri(1—4 szénatomos alkil)-szilil-csoport.
Amennyiben egyes csoportokat nem határozunk meg másként, a képletekben szereplő csoportokra a következő definíciók érvényesek:
- az alkilcsoportok, az alkenilcsoportok és az alkinilcsoportok egyenes vagy elágazó szénláncú, legfeljebb 8 szénatomos, előnyös esetben legfeljebb 4 szénatomos csoportok, azzal a megjegyzéssel, hogy mindez érvényes a helyettesített alkil-, alkenil- és alkinilcsoportok alifás részére, valamint az ezekből a csoportokból leszármaztatható csoportokra - például a halogén-alkil-, hidroxialkil-, alkoxi-karbonil-, alkoxi-, alkanoil- és halogén-alkoxi-csoportokra - is; az alkilcsoport lehet például metilcsoport, etilcsoport, n-propil-csoport, izopropilcsoport, n-butil-csoport, izobutilcsoport, terc-butil-csoport, 2-butilcsoport, pentilcsoport elsősorban n-pentil-csoport vagy neopentilcsoport -, hexilcsoport - például n-hexil-csoport, izohexilcsoport vagy 1,3-dimetil-butil-csoport - és heptilcsoport, például n-heptil-csoport, 1-metilhexil-csoport vagy 1,4-dimetil-pentil-csoport; az alkenilcsoport lehet például allilcsoport, 1-metilprop-2-en-1-il-csoport, but-2-en-1-il-csoport, but3-en-1-il-csoport, 1-metil-but-3-en-il-csoport vagy 1-metil-but-2-en-il-csoport; az alkinilcsoport pedig lehet például propargilcsoport, but-2-in-1-il-csoport, but-3-in-1-il-csoport vagy 1-metil-but-3-in-ilcsoport;
- a cikloalkilcsoportok - amelyek adott esetben legfeljebb két 1-4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesítve lehetnek - előnyös esetben 3-8 szénatomosak; ilyen csoport például a ciklobutilcsoport, a ciklopentilcsoport, a ciklohexilcsoport és a cikloheptilcsoport;
- a halogénatom fluoratom, klóratom, brómatom vagy jódatom, előnyös esetben fluoratom, klóratom vagy brómatom, mindenekelőtt fluoratom vagy klóratom lehet; a halogén-alkil-csoport, a halogén-alkenil-csoport és a halogén-alkinil-csoport - az említés sorrendjében - halogénatommal egyszeresen, kétszeresen vagy többszörösen helyettesített alkilcsoport, alkenilcsoport vagy alkinilcsoport, például CF3, CHF2, CH2F, CF3CF2, CH2FCHCI, CCI3, CHCI2 vagy CH2CH2CI képletű csoport, a halogén-alkoxi-csoport pedig például OCF3, OCHF2, OCH2F, CF3CF2O vagy CF3CH2O képletű csoport;
- az arilcsoport előnyös esetben 6-12 szénatomos csoport, például fenilcsoport, naftilcsoport vagy bifenilcsoport, előnyös esetben fenilcsoport; ugyanez érvényes az említett csoportokból leszármaztatható csoportokra, például az aril-oxicsoportokra, az aroilcsoportokra és az aroil-alkilcsoportokra is;
- az adott esetben helyettesített fenilcsoport olyan fenilcsoport, amely nincs helyettesítve, vagy pedig egyszeresen vagy többszörösen - előnyösen egyszeresen, kétszeresen vagy háromszorosan - helyettesítve van azonos vagy eltérő szubsztituensekkel -, mégpedig halogénatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, 1-4 szénatomos halogén-aikilcsoporttal, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-csoporttal, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoporttal, (2-5 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal, (2-5 szénatomos alkil)-karbonil-oxi-csoporttal, karbonamidocsoporttal, (2-5 szénatomos alkil)karbonil-amino-csoporttal, di(1—4 szénatomos alkilj-amino-karbonil-csoporttal és/vagy nitrocsoporttal; ilyen például az ο-, m- és p-tolil-csoport, a dimetil-fenilén-csoport, a 2-, a 3- és a 4-klór-fenilcsoport, a 2-, a 3- és a 4-(trifluor-metil)-fenil-csoport, a 2-, a 3- és a 4-(triklór-metil)-fenil-csoport, a 2,4-, a 3,5-, a 2,5- és a 2,3-diklór-fenil-csoport és az ο-, az m- és a p-metoxi-fenil-csoport; az elmondottak értelemszerűen vonatkoznak az adott esetben helyettesített árucsoportokra is.
Különleges jelentőségük van azoknak a találmány szerinti gyomirtó szereknek, amelyekben a (C1) vagy a (C2) általános képletű vegyületek
- R1 szubsztituensének jelentése hidrogénatom, olyan 1-8 szénatomos alkil-, 3-7 szénatomos cikloalkil-, 2-8 szénatomos alkenil- vagy
2-8 szénatomos alkinilcsoport, amely - adott esetben - egyszeresen vagy többszörösen helyettesítve van halogénatommal vagy egyszeresen vagy többszörösen - előnyös esetben egyszeresen - hidroxilcsoporttal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, 1-4 szénatomos alkil-tiocsoporttal, 2-4 szénatomos alkenil-oxi-csoporttal, 2-6 szénatomos alkínil-oxi-csoporttal, mono(1-2 szénatomos alkil)-amino-csoporttal, di(1—2 szénatomos alkil)-amino-csoporttal, (1-4 szénatomos alkoxij-karbonil-csoporttal, (2-4 szénatomos alkenil)-oxi-karbonil-csoporttal, (2-4 szénatomos alkinil)-oxi-karbonil-csoporttal, (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-csoporttal, (2-4 szénatomos alkenilj-karbonil-csoporttal, (2-4 szénatomos alkinilj-karbonil-csoporttal, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoporttal, fenilcsoporttal, fenil-(1—4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal, fenoxicsoporttal, fenoxi(1-4 szénatomos alkoxij-csoporttal, fenoxi(1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal, azzal a megjegyzéssel, hogy az utolsó hat csoport fenilgyűrűje - adott esetben - egyszeresen vagy többszörösen helyettesítve lehet halogénatommal, 1-2 szénatomos alkilcsoporttal, 1-2 szénatomos alkoxicsoporttal, 1-2 szénatomos halogén-aikil-csoporttal, 1-2 szénatomos halogén-alkoxi-csoporttal és/vagy nitrocsoporttal és/vagy olyan csoporttal, amelynek SiR'3, -O-N=CR’2, -N=CR'2 és -O-NR'2-CH(OR’)2 általános képletében az R’ szubsztituensek egymástól függetlenül - hidrogénatomot, 1-2 szénatomos alkilcsoportot, fenilcsoportot vagy halogénatommal, 1-2 szénatomos alkilcsoporttal, 1-2 szénatomos alkoxicsoporttal, 1-2 szénatomos halogén-alkil-csoporttal, 1-2 szénatomos halogén-alkoxi-csoporttal és/vagy nitrocsoporttal egyszeresen vagy többszörösen helyettesített fenilcsoportot jelentenek, illetve az R’ szubsztituensek páronként
4-5 szénatomos alkándiilláncot jelentenek;
-R2 jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatomos alkilcsoport, 1-6 szénatomos halogén-alkilcsoport, 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport vagy fenílcsoport; és
- R3 jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatomos alkilcsoport, 1-8 szénatomos halogén-alkilcsoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-(1—4 szénatomos alkil)-csoport, 1-6 szénatomos hidroxi-alkil-csoport, 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport vagy tri(1-4 szénatomos alkil)-szilil-csoport.
Különleges jelentőségük van azoknak a találmány szerinti gyomirtó szereknek is, amelyek X helyén hidrogénatomot, halogénatomot, metilcsoportot, etilcsoportot, metoxicsoportot, etoxicsoportot, 1-2 szénatomos halogén-alkil-csoportot, előnyös esetben hidrogénatomot, halogénatomot vagy 1-2 szénatomos halogén-alkil-csoportot tartalmazó (C1) vagy (C2) általános képletű vegyületeket tartalmaznak.
Előnyösen alkalmazhatók azok a találmány szerinti gyomirtó szerek is, amelyekben olyan vegyületek vannak, amelyek (C1) általános képletében
- X jelentése hidrogénatom, halogénatom, nitrocsoport vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport;
- Z jelentése OR' általános képletű csoport,
- n jelentése - a határértékeket is beleértve - 1 és közötti egész szám;
- R1 jelentése hidrogénatom vagy olyan, 1-8 szénatomos alkil- vagy 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport, amely - adott esetben - egyszeresen vagy többszörösen helyettesítve lehet halogénatommal vagy egyszeresen vagy kétszeresen - előnyösen egyáltalán nem, vagy egyszeresen - helyettesítve lehet hidroxilcsoporttal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, (1—4 szénatomos alkoxij-karbonil-csoporttal, (2-6 szénatomos alkenilj-oxi-karbonil-csoporttal, (2-6 szénatomos alkinil)-oxi-karbonil-csoporttal és/vagy olyan csoporttal, amelynek SiR’3, -O-N=CR’2, -N=CR’2 vagy -O-NR'2 általános képletében az R’ szubsztituensek jelentése - egymástól függetlenül - hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, illetve az R’ szubsztituensek páronként egy 4-5 szénatomos alkilénláncot alkotnak;
-R2 jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatomos alkilcsoport, 1-6 szénatomos halogén-alkilcsoport, 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport vagy fenílcsoport; és
-R3 jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatomos alkilcsoport, 1-8 szénatomos halogén-alkilcsoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-(1-4 szénatomos alkil)-csoport, 1-6 szénatomos hidroxi-alkil-csoport, 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport vagy tri( 1—4 szénatomos alkil)-szilil-csoport.
Előnyösen alkalmazhatók azok a találmány szerinti gyomirtó szerek is, amelyekben olyan vegyületek vannak, amelyek (C2) általános képletében
-X jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy
1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport, azzal a megjegyzéssel, hogy az (X)n képletben n jelentése
- a határértékeket is beleértve - 1 és 3 közötti egész szám, előnyös esetben (X)n jelentése 5-CI;
- Z jelentése OR1 általános képletű csoport;
- R* jelentése CH2 csoport; és
- R1 jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatomos alkilcsoport, 1-8 szénatomos halogén-alkilcsoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-(1—4 szénatomos alkil)-csoport vagy (1-4 szénatomos alkenil)-oxi-(1—4 szénatomos alkil)-csoport, előnyös esetben 1-8 szénatomos alkilcsoport.
Különösen előnyösen alkalmazhatók azok a találmány szerinti gyomirtó szerek, amelyekben olyan vegyületek vannak, amelyek (C1) általános képletében
- W jelentése (W1) általános képletű csoport;
-X jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy
1-2 szénatomos halogén-alkil-csoport, és az (X)n képletben n jelentése - a határértékeket is beleértve - 1 és 3 közötti egész szám; (X)n jelentése mindenekelőtt 2,4-CI2;
- Z jelentése OR1 általános képletű csoport;
- R1 jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkilcsoport, 1-4 szénatomos hidroxi-alkil-csoport,
3-7 szénatomos cikloalkilcsoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-(1-4 szénatomos alkil)-csoport vagy tri( 1 —2 szénatomos alkil)-szilil-csoport, előnyösen 1-4 szénatomos alkilcsoport;
-R2 jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkilcsoport vagy 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport, előnyös esetben hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; és
- R3 jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkilcsoport, 1-4 szénatomos hidroxi-alkil-csoport, 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-(1-4 szénatomos alkilj-csoport vagy tri( 1 —2 szénatomos alkil)-szilil-csoport, előnyös esetben hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport.
Különösen előnyösen alkalmazhatók azok a találmány szerinti gyomirtó szerek is, amelyekben olyan vegyületek vannak, amelyek (C1) általános képletében
- W jelentése (W2) általános képletű csoport,
-X jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy
1-2 szénatomos halogén-alkil-csoport, azzal a megjegyzéssel, hogy az (X)n általános képletben n jelentése - a határértékeket is beleértve - 1 és 3 közötti egész szám; (X)n jelentése előnyös esetben 2,4-CI2;
- Z jelentése OR1 általános képletű csoport;
- R1 jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkilcsoport, 1-4 szénatomos hidroxi-akil-csoport, 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-(1—4 szénatomos alkilj-csoport vagy tri( 1 —2 szénatomos alkil)-szilil-csoport, előnyös esetben 1-4 szénatomos alkilcsoport; és
- R2 jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkilcsoport, 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport vagy fenilcsoport, előnyös esetben hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport.
Különösen előnyösen alkalmazhatók azok a találmány szerinti gyomirtó szerek is, amelyekben olyan vegyületek vannak, amelyek (C1) általános képletében
- W jelentése (W3) általános képletű csoport;
-X jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy
1-2 szénatomos halogén-alkil-csoport, azzal a megjegyzéssel, hogy az (X)n képletben n jelentése
- a határértékeket is beleértve - 1 és 3 közötti egész szám; (X)n jelentése előnyösen 2,4-diklór;
- Z jelentése OR1 általános képletű csoport;
- R1 jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkilcsoport, 1-4 szénatomos hidroxi-alkil-csoport, 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-(1—4 szénatomos alkil)-csoport vagy tri( 1 —2 szénatomos alkil)-szilil-csoport, előnyös esetben 1-4 szénatomos alkilcsoport; és
-R2 jelentése 1-8 szénatomos alkilcsoport vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport, előnyös esetben 1 szénatomos halogén-alkil-csoport.
Különösen előnyösen alkalmazhatók azok a találmány szerinti gyomirtó szerek is, amelyekben olyan vegyületek vannak, amelyek (C1) általános képletében
- W jelentése (W4) általános képletű csoport;
-X jelentése hidrogénatom, halogénatom, nitrocsoport, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport vagy 1-2 szénatomos halogén-alkilcsoport, azzal a megjegyzéssel, hogy n jelentése a határértékeket is beleértve - 1 és 3 közötti egész szám; és
-X jelentése előnyös esetben trifluor-metil-csoport vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport;
- Z jelentése OR1 általános képletű csoport; és
- R1 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-(1—4 szénatomos alkilj-csoport, előnyös esetben (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-metil-csoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonilC(CH3)H-csoport, HO-CO-CH2- csoport vagy HO-CO-C(CH3)H- csoport.
A (C1) általános képletű vegyületek a 333 131 sz., a 269 806 sz. és a 346 620 sz. európai közrebocsátási iratokból, továbbá a PCT/EP 90/01966 sz. és a PCT/EP 90/02020 sz. nemzetközi szabadalmi bejelentésekből és az ezekben a szabadalmi dokumentumokban hivatkozott szakirodalmi helyekről ismertek, vagy az említett helyeken leírt eljárásokhoz hasonló módon előállíthatok. A (C2) általános képletű vegyületek a 0 086 750 sz., a 094 349 sz. és a 0 191 736 sz. európai közrebocsátási iratokból, valamint az azokban hivatkozott szakirodalmi helyekről ismertek, vagy az ezekben a közrebocsátási iratokban, illetve szakirodalmi helyeken ismertetett eljárásokhoz hasonló módon állíthatók elő. Ilyen vegyületeket javasolnak továbbá a 40 41 121.4 sz. német közrebocsátási iratban.
Az eddig említett, találmány szerinti kombinált készítményekben jól beváltak egyebek között azok az előnyösen alkalmazható antidotumok vagy safenerek, vagy vegyületcsoportok, amelyeket a következőkben ismertetünk:
a) Diklór-fenil-pirazolin-3-karbonsav típusú vegyületek
- vagyis olyan vegyületek, amelyek (C1) általános képletében W=W1 és (X)n=2,4-CI2 -, mindenekelőtt olyan, a WO 91/07874 sz. nemzetközi közrebocsátási iratban (PCT/EP 90/02020) ismertetett vegyületek, mint az 1-(2,4-diklór-fenil)-5-(etoxi-karbonil)-5metil-2-pirazolin-3-karbonsav-etil-észter [(C1-1) képletű vegyület], valamint az ehhez hasonló szerkezetű vegyületek;
b) diklór-fenil-pirazol-karbonsav-származékok [vagyis olyan vegyületek, amelyek (C1) általános képletében W=W2 és (X)n=2,4-CI2], előnyös esetben a 333 131 sz. és a 269 806 sz. európai közrebocsátási iratban ismertetett 1-(2,4-diklór-fenil)-5-metilpirazol-3-karbonsav-etil-észter [(C1-2) képletű vegyület], az 1 -(2,4-diklór-fenil)-5-izopropil-pirazol-3karbonsav-etil-észter [(C1-3) képletű vegyület], az 1 -(2,4-diklór-fenil)-5-(1,1 -dimetil-etil)-pirazol-3-karbonsav-etil-észter [(C1—4) képletű vegyület], az 1-(2,4-diklór-fenil)-5-fenil-pirazol-3-karbonsav-etilészter [(C1-5) képletű vegyület] és az ezekhez hasonló szerkezetű vegyületek;
c) triazol-karbonsav típusú vegyületek - vagyis olyan vegyületek, amelyek (C1) általános képletében W=W3 és (Xn=2,4-CI2 -, mindenekelőtt olyan vegyületek, mint az 1-(2,4-diklór-fenil)-5-(triklór-metil)(1 H)-1,2,4-triazol-3-karbonsav-etil-észter [(C1 —6) képletű vegyület; fenklorazol], valamint az ehhez hasonló szerkezetű vegyületek (174 562 sz. és 346 620 sz. európai közrebocsátási iratok);
d) diklór-benzil-2-izoxazolin-3-karbonsav típusú vegyületek [vagyis olyan vegyületek, amelyek (C1) általános képletében W=W4 és (X)n=2,4-CI2], 5-benzil- vagy 5-fenil-2-izoxazolin-3-karbonsav típusú vegyületek, mindenekelőtt a WO 91/08202 sz. nemzetközi közrebocsátási iratban (PCT/EP 90/01966) ismertetett 5-(2,4-diklór-benzil)-2-izoxazolin-3-karbonsav-etil-észter [(C1-7) képletű vegyület] vagy az 5-fenil-2-izoxazolin-3-karbonsav-etil-észter [(C1—8) képletű vegyület], valamint az ezekhez hasonló szerkezetű vegyületek;
e) 8-kinolin-oxi-ecetsav típusú vegyületek [vagyis olyan vegyületek, amelyek (C2) általános képletében (X)n=5-CI vagy hidrogénatom, Z=OR1 és R*=CH2], mindenekelőtt a 86 750 sz., a 94 349 sz., a 191 736 sz. és a 492 366 sz. európai közrebocsátási iratokban ismertetett
- (5-klór-8-kinolin-oxi)-ecetsaν-( 1 -metil-hex-1 -il)észter- (C2-1) képletű vegyület;
- (5-klór-8-kinolin-oxi)-ecetsav-(1,3-dimetil-but1-il)-észter- (C2-2) képletű vegyület;
- (5-klór-8-kinolin-oxi)-ecetsav-4-(allil-oxi)-butilészter - (C2-3) képletű vegyület;
- (5-klór-8-kinolin-oxi)-ecetsav-1 -(allil-oxi)-prop-2il-észter - (C2—4) képletű vegyület;
- (5-klór-8-kinolin-oxi)-ecetsav-etil-észter - (C2-5) képletű vegyület;
- (5-klór-8-kinolin-oxi)-ecetsav-metil-észter (C2-6) képletű vegyület;
- (5-klór-8-kinolin-oxi)-ecetsav-allil-észter - (C2-7) képletű vegyület;
- (5-klór-8-kinolin-oxi)-ecetsav-2-(2-propilidén-imino-oxi)-1 -etil-észter - (C2-8) képletű vegyület;
- (5-klór-8-kinolin-oxi)-ecetsav-2-oxo-prop-1 -il-észter - (C2-9) képletű vegyület; és
- a felsoroltakhoz hasonló szerkezetű vegyületek;
f) 5-(klór-8-kinolin-oxi)-malonsav típusú vegyületek vagyis olyan vegyületek, amelyek (C2) általános képletében (X)n=5-CI vagy hidrogénatom, Z=OR1 és R* -CH(COO-alkil)- képletű csoport -, előnyösen a 40 41 121.4 sz. német szabadalmi bejelentésben ismertetett és ajánlott (5-klór-8-kinolin-oxi)malonsav-dietil-észter, (5-klór-8-kinolin-oxi)-malonsav-diallil-észter, (5-klór-8-kinolin-oxi)-malonsavmetil-etil-észter és a felsoroltakhoz hasonló szerkezetű vegyületek;
g) a fenoxi-ecetsav-származékok, a fenoxi-propionsav-származékok, illetve olyan aromás karbonsavszármazékok csoportjába tartozó hatóanyagok, mint amilyen például a 2,4-diklór-fenoxi-ecetsav (-észter) (2,4-D), a 4-klór-2-metil-fenoxi-propionsav-észter (mekoprop), az MCPA vagy a 3,6-diklór2-metoxi-benzoesav (-észter) (dikamba).
A felsorolt vegyületeket ezenkívül - legalábbis részben - nyilvánosságra hozatali céllal ismertet diacilszubsztituált guanidinszármazékok és az ezeket tartalmazó gyógyszerkészítményekre vonatkozó 640 587 sz. európai közrebocsátási irat.
Az előbb említett közrebocsátási iratban az (I) általános képletű vegyületekkel kapcsolatban nemcsak safenereket és antidotumokat, hanem szokásosan alkalmazott herbicidek felhasználásával készített keverékeket is ismertetnek. Hiányzik azonban az (I) általános képletű vegyületek jellemzőinek a megadása - ez ebben az esetben szükséges, minthogy a 640 587 sz. európai közrebocsátási irat igen tágan értelmezett általános képlettel definiálja ezeket a vegyületeket -, másrészt ezen a szakirodalmi helyen a legcsekélyebb utalás sincs arra, hogy az eddig nyilvánosságra hozott kombinációknál meglepő, az eddigi hatáson túlmenő hatásfokozódás tapasztalható.
Az előző a)—g) pontokban ismertetett safenerek (antidotumok) - mindenekelőtt a (C1) és a (C2) általános képletű vegyületek - a gyomnövényekkel szembeni gyomirtó hatásosság csökkenése nélkül mérséklik vagy kiküszöbölik azokat a fitotoxikus hatásokat, amelyek a találmány szerinti kombinált készítményeknek a haszonnövény-kultúrákban való alkalmazásakor felléphetnek. Ezáltal a találmány szerinti herbicid kombinációk alkalmazási területe igen jelentékeny mértékben kiszélesedik. Mindenekelőtt azt emeljük ki, hogy a safenerek felhasználásának köszönhetően a találmány szerinti hatóanyag-kombinációkat ott is lehet alkalmazni, ahol a felhasználásuk eddig korlátozott volt vagy nem volt elég sikeres, vagyis ahol a safener nélkül alacsony dózisokban alkalmazott, szűk hatásspektrumú kombinációk alkalmazása nem eredményezett megfelelő mértékű gyomirtást.
A találmány szerinti gyomirtó keverékeket és az említett safenereket - felhasználásra kész készítmény vagy tartálykeverék elkészítéséhez megfelelő szer formájában - együtt vagy - tetszés szerinti sorrendben - egymást követően alkalmazhatjuk. A safener és az A) csoportba tartozó, vagyis (I) általános képletű herbicidek tömegarányát tág tartományban lehet változtatni: előnyös esetben (1:10) és (10:1) között, mindenekelőtt (1:10) és (5:1) között. A herbicidek [az A) típusú és a B) típusú vegyületek] és a safenerek mindenkori optimális mennyisége az alkalmazott herbicid keveréktől és/vagy a felhasznált safenertől, valamint a kezelendő növényállomány jellegétől függ. Ezeket a mennyiségeket minden esetben megfelelő előkísérletekkel kell meghatározni.
A C) típusú safenert tulajdonságaitól függően fel lehet használni a kultúrnövény vetőanyagának előkezelésére (a magok csávázására), vetés előtt be lehet juttatni a vetőbarázdákba vagy a növények kikelése előtt, illetve kikelése után a herbicid keverékkel együtt lehet alkalmazni. Kikelés előtti kezelésen értjük a vetés előtti talajkezelést, valamint a már bevetett, de kikelt növényektől még mentes talajfelületek kezelését. A safenereket a herbicid keverékkel együtt előnyös alkalmazni. Ilyen módon tartálykeverékeket vagy felhasználásra kész kiszerelési formákat lehet alkalmazni.
A safenerek alkalmazási normái a használati utasítástól és az alkalmazott herbicidtői függően egymástól távol eső határértékek között változhatnak: egy hektáron rendszerint 0,001-1 kg, előnyös esetben 0,005-0,2 kg hatóanyagot alkalmazunk.
A kereskedelmi forgalomban szokásos kiszerelési formákban rendelkezésre álló készítményeket alkalmazásuk előtt adott esetben szokásos módon hígítjuk; a nedvesíthető és permetezhető porokat, az emulgeálható koncentrátumokat, a diszperziókat és a vízzel diszpergálható granulátumokat például vízzel. A por alakú készítményeket, a talajkezelő granulátumokat, a szórható granulátumokat, valamint a permetezhető oldatokat felhasználásuk előtt rendszerint már nem hígítjuk további inért anyagok hozzáadásával.
Az ugyancsak a találmány tárgyát képező, nem kívánt növények irtására alkalmas eljárás szerint a nem kívánt növényekre vagy a talajfelületre a herbicid hatás kifejtéséhez szükséges mennyiségben visszük fel a találmány szerinti, A) és B) hatóanyagokat tartalmazó kombinációkat. A hatóanyagokat felvihetjük a növényekre, a növények egyes részeire, a növények magjaira vagy a megművelt földterületre. Előnyös esetben az (I) általános képletű vegyületeket vagy azok sóit az A) típusú vegyületeket - hektáronként 0,1-100 g, célszerűen 2-40 g mennyiségben, míg a B) típusú vegyületeket hektáronként 1-5000 g mennyiségben alkalmazzuk. Az A) típusú hatóanyagokat és a B) típusú hatóanyagokat - egyidejűleg vagy időben elkülönítve előnyös esetben (1:2500)-(20:1) tömegarányban alkalmazzuk. Megemlítjük továbbá, hogy a hatóanyagokat különösen tartálykeverékek formájában előnyös együtt alkalmazni, mégpedig olyan módon, hogy az egyes hatóanyagokból optimális formálással előállított koncentrált kiszerelési formákat a tartályban vízzel elegyítjük, majd az így kapott permetlevet alkalmazzuk.
A találmány szerinti kombinációkat - mivel a kultúrnövények jól tűrik őket, és ugyanakkor nagyon eredményesen irtják a gyomokat is -, szelektíveknek lehet tekinteni. A találmány szerinti hatóanyag-kombinációkat tartalmazó gyomirtó szereket ezért - előnyös eljárásváltozat alkalmazása esetén - fel lehet használni gyomnövények szelektív irtására.
A gyomnövények szelektív irtását célzó eljárás különösen eredményesen alkalmazható abban az esetben, ha olyan gyomirtó szert használunk fel, amelyben a B) típusú hatóanyag a Ba)-Bc) alcsoportokba tartozik, és a találmány szerinti gyomirtó szert haszonnövény-kultúrákban - például gabonakultúrákban, kukoricakultúrákban, rizskultúrákban, cukornádkultúrákban -, ültetvényeken, mezőgazdasági területeken vagy legelőkön alkalmazzuk.
A kombinációk A) típusú hatóanyag-komponensei gabonakultúrákban, kukoricakultúrákban, meg nem művelt földterületeken és ültetvényeken kikelés előtt vagy kikelés után alkalmazva már önmagukban is elég széles spektrumban irtják az egynyári és az évelő lágyszárú gyomokat, fűszerű gyomokat, valamint a palkaféléket.
Az A) típusú vegyületek hatásspektrumát még szélesebbé tehetjük, ha az említett vegyületeket a leírásban B) típusú hatóanyag-komponenseknek nevezett vegyületekkel kombináljuk.
így a B)1— B)12. alcsoportokba tartozó vegyületek mind kikelés előtti, mind kikelés utáni alkalmazás esetén - kiegészítik és erősítik egyebek között gabonakultúrákban a fűszerű gyomnövények irtását eredményező hatást, valamint - ugyancsak gabonakultúrákban a lágyszárú gyomnövények egy részével szemben kifejtett hatást is.
A Ba) alcsoportba tartozó szulfonil-karbamid-származékokat - vagyis a B)13—B)15. vegyületeket - mindenekelőtt kukoricakultúrákban, kikelés után lehet alkalmazni fűszerű gyomnövények és lágyszárú gyomnövények hatásos irtására.
A Bb) hatóanyag-alcsoportba tartozó B)16—B)21. kombinációs komponensek - amelyek többnyire a sejtek szaporodását gátló herbicidek közé tartoznak - az A) típusú vegyületek hatását számos mezőgazdasági haszonnövény-kultúrában - előnyösen gabonakultúrákban és kukoricakultúrákban - erősítik, mindenekelőtt lágyszárú gyomnövények és palkafélék irtása esetén. Ezeket a B) típusú hatóanyag-komponenseket kikelés után előnyös alkalmazni.
A B)22. és a B)23. vegyületek olyan herbicid hatóanyagok, amelyek kiváltképpen kukoricakultúrákban és gabonakultúrákban növelik a gyomirtás hatásosságát. Ezeket a hatóanyagokat főleg kikelés után alkalmazzuk. A B)24-B)29. nitro-difenil-éter-származékok kikelés előtt és kikelés után egyaránt alkalmazhatók. Ezek a hatóanyagok nemcsak gabonakultúrákban és kukoricakultúrákban, hanem rizskultúrákban vagy szójakultúrákban is fokozzák a gyomirtás hatásosságát.
A Bb) hatóanyag-alcsoportba tartozó azolszármazékokat, köztük a pirazolszármazékokat - például a B)30. és a B)31. számú vegyületeket - viszonylag alacsony alkalmazási normákkal kikelés után különösen előnyösen lehet alkalmazni gabonakultúrákban tenyésző kétszikű gyomok irtására. A B)32. hatóanyag az A) típusú hatóanyagokkal együtt a találmány szerinti kombinációk formájában kikelés előtt és kikelés után alkalmazva gabonakultúrákban és más kultúrákban növeli az A) típusú hatóanyagok gyomirtó hatásfokát, míg a B)33. olyan herbicid hatóanyag, amely számos mezőgazdasági haszonnövény-kultúrában kikelés után alkalmazható gyomok irtására.
A Be) hatóanyag-alcsoportba tartozó triazinszármazékok és klór-acetanilid-származékok - például a B)34-B)40. vegyületek - igen sok helyen felhasznált hatóanyagok, amelyeket kikelés előtt és kikelés után egyaránt lehet alkalmazni az A) típusú vegyületek hatásának fokozására, mindenekelőtt a kukoricakultúrákban tenyésző fűszerű és lágyszárú gyomok irtása esetén, de bizonyos esetekben gabonakultúrákban, meg nem művelt földterületeken vagy ültetvényeken is.
Végül a Be) hatóanyag-alcsoportba tartozó B)41-B)51. vegyületek a találmány keretében kikelés után, de bizonyos esetekben kikelés előtt is előnyösen alkalmazhatók tenyésző lágyszárú gyomok irtására gabonakultúrákban; egy részük kukoricakultúrákban, valamint burgonyavetésekben, megművelt vagy meg nem művelt földterületeken is alkalmazható kikelés után, de egyes esetekben kikelés előtt is.
A találmány szerinti herbicid kombinációkat a bennük levő B) komponens jellegétől függően előnyösen lehet használni a nem kívánt növények irtására meg nem művelt földterületeken és/vagy klónozott kultúrákban, így többek között kukoricakultúrákban, rizskultúrákban, szójakultúrákban és gabonakultúrákban. Erre a célra mindenekelőtt olyan készítmények felelnek meg, amelyeknek a B) hatóanyag-komponense a Bd) alcsoportba tartozik [B)52. és B)53. vegyületek].
A „meg nem művelt földterület” fogalomkörébe nemcsak az utak, terek, ipari létesítmények és vágányok területe tartozik - ezeket a területeket rendszeresen gyommentesítik -, hanem a találmány esetében ebbe a fogalomkörbe még inkább beletartoznak az ültetvények. A találmány szerinti kombinációkat - mindenekelőtt azokat, amelyeknek a B) hatóanyag-komponense a Bd) alcsoportba tartozik, mert ezek a kombinációk olyan egynyári és évelő gyomoktól kezdve, mint az Agropyron, a Paspalum, a Cynodon és az Imperata a Pennisetumon, a Convolvuluson és a Cirsiumon keresztül a Rumexig és más gyomnövényig terjedő, széles hatásspektrummal rendelkeznek - fel lehet használni a gyomok szelektív irtására olyan ültetvényeken, amelyekben a kultúrnövény például olajpálma, kókuszpálma, kaucsukfa (Hevea brasillensis), citrom- és narancsféle gyümölcsöt termő fa, ananász, gyapot, kávé, kakaó, valamint alkalmazni lehet őket gyümölcsösökben és szőlőskertekben is.
A mezőgazdaságban éppen így fel lehet használni a találmány szerinti kombinációkat az úgynevezett „no till”, illetve a „zero till” eljárások keretében. A találmány szerinti kombinációk azonban - amint már említettük - nem szelektív módon egyáltalán meg nem művelt területeken - például utakon és tereken - is alkalmazhatók ezeknek a területeknek a nem kívánt növényektől való mentesítése céljából. A Bd) alcsoportba tartozó, önmagukban nem szelektív hatóanyag-komponensek azonban nemcsak a szelektív herbicidekkel szemben megfelelő ellenálló képességű kultúrnövények esetében válnak szelektívekké: a találmány szerinti kombinációk az úgynevezett klónozott kultúrákban való alkalmazás esetén is szelektívek. A klónozott kultúrák olyan növényekből állnak, amelyeket genetikai kezeléssel rezisztenssé tettek az önmagukban nem szelektív herbicidekkel szemben. Az ilyenformán megváltoztatott kultúrnövények - például kukorica, gabona vagy szója - esetében ezt követően szelektíven alkalmazhatók a B)52. és/vágy a B)53. herbicidek felhasználásával készült kombinációk.
összefoglalva elmondhatjuk, hogy amennyiben a
4-jód-2-[3-(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-karbamido-szulfonil]-benzoesav-észterekkel és/vagy azok sóival együtt alkalmazunk egy vagy több B) csoportbeli hatóanyagot és különösen előnyös esetben még egy vagy több C) csoportbeli safenert is, az additív hatáson felül szinergetikus hatások tapasztalhatók. Ez azt jelenti, hogy az egyes hatóanyagoknak a hatása a kombinációkban erősebb, mint amikor ezeket a hatóanyagokat önmagukban alkalmazzuk. A szinergetikus hatások lehetővé teszik
- a hatóanyag-felhasználás csökkentését;
- a lágyszárú gyomok és a fűszerű gyomok szélesebb spektrumban való kiirtását;
- gyorsabb és biztosabb hatás elérését;
- hosszabb hatástartam biztosítását;
- a gyomnövények egy vagy kevés kezeléssel való teljes kiirtását; és
- a kombinációban levő hatóanyagok alkalmazása közötti időközök megnövelését.
A gyakorlati gyomirtás megköveteli, hogy a gyomirtó szerek rendelkezzenek olyan tulajdonságokkal, amelyek a felsorolt lehetőségeket biztosítják, hogy a mezőgazdasági kultúrákat mentesíteni lehessen a nem kívánt, a kultúrnövényekkel versengő növényektől, és ezáltal biztosítani és/vagy fokozni lehessen a termés minőségét és mennyiségét. Az ismert tulajdonságokra való tekintettel a találmány szerinti kombinációk alkalmazásával a technika állásának megfelelő szint jelentősen meghaladható.
A találmányt a következő példákkal szemléltetjük:
1. Formálási példa
a) Porozószert állítunk elő olyan módon, hogy 10 tömegrész találmány szerinti hatóanyag-kombinációt és 90 tömegrész inért anyagként alkalmazott talkumot összekeverünk, és az így kapott keveréket verőmalomban megőröljük.
b) Vízzel könnyen diszpergálható nedvesíthető port állítunk elő olyan módon, hogy 25 tömegrész mennyiségű, A) és B) hatóanyagokat tartalmazó kombinációt, 64 tömegrész kaolintartalmú kvarcot mint inért anyagot, 10 tömegrész ligninszulfonsavkáliumsót és 1 tömegrész oleoil-metil-taurinsavnátriumsót mint nedvesítő- és diszpergálószert összekeverünk, és az így kapott keveréket egy megfelelő malomban megőröljük.
c) Vízzel könnyen diszpergálható diszperziókoncentrátumot állítunk elő olyan módon, hogy 20 tömegrész mennyiségű, A) és B) hatóanyagot tartalmazó kombinációt összekeverünk 6 tömegrész alkil-fenolpoliglikol-éterrel (Triton® X 207), 3 tömegrész mennyiségű 8 etilén-oxid-egységet tartalmazó izotridekanol-poliglikol-éterrel és 71 tömegrész mennyiségű, körülbelül 255-277 °C forráspont-tartományú paraffinos ásványolajjal, majd az így kapott keveréket golyósmalomban 5 mikron alatti finomságúra őröljük.
d) 15 tömegrész oldószerként használt ciklohexanon és 10 tömegrész emulgeátorként használt etoxilezett nonil-fenol felhasználásával emulgeálható koncentrátumot állítunk elő.
e) Vízben diszpergálható granulátumot állítunk elő olyan módon, hogy összekeverünk
- 75 tömegrész mennyiségű, A) és B) hatóanyagot tartalmazó kombinációt,
- 10 tömegrész ligninszulfonsav-nátriumsót,
- 5 tömegrész nátrium-lauril-szulfátot,
- 3 tömegrész poli(vinil-alkohol)-t, és
- 7 tömegrész kaolint, majd az így kapott keveréket megfelelő malomban megőröljük, és az így kapott port örvényágyban granulálófolyadékként alkalmazott víz rápermetezésével granuláljuk.
f) Vízben diszpergálható granulátumot úgy is előállíthatunk, hogy
- 25 tömegrész mennyiségű, A) és B) hatóanyagot tartalmazó kombinációt,
- 5 tömegrész 2,2’-dinaftil-metán-6,6’-diszulfonsavnátriumsót,
- 2 tömegrész oleoil-metil-taurinsav-nátriumsót,
- 1 tömegrész poli(vinil-alkohol)-t,
- 17 tömegrész kalcium-karbonátot,
- 50 tömegrész vizet egy kolloid malomban homogenizálunk és előaprítunk, majd gyöngymalomban őriünk, és az így kapott szuszpenziót permetezőtoronyban egyáramú porlasztó segítségével szétporlasztjuk és megszárítjuk.
g) Extrudált granulátumot állítunk elő olyan módon, hogy 20 tömegrész mennyiségű, A) és B) hatóanyagot tartalmazó kombinációt, 3 tömegrész ligninszulfonsav-nátriumsót, 1 tömegrész karboxi-metil-cellulózt és 76 tömegrész kaolint összekeverünk, az így kapott keveréket megőröljük és vízzel megnedvesítjük. Ezt a keveréket extrudáljuk, majd levegőáramban megszárítjuk.
2. Biológiai példák
A következő példákban ismertetett vizsgálatokat üvegházban és részben szabadföldön hajtottuk végre.
Szabadföldi kísérletek
Λ gyomok természetes kikelése után a parcellák permetezésére megfelelő berendezéssel vittük fel a herbicideket, illetve a kombinációkat gabonakultúrákra. A gyomirtó szerek alkalmazása után a hatásokat - így a kultúrnövények károsodását és a lágyszárú gyomokra, valamint a fűszerű gyomokra gyakorolt hatást - szemrevételezés alapján végzett bonitálással értékeltük ki. A herbicid hatást kvalitati'van és kvantitatívan (0-100%) egyaránt kiértékeltük olyan módon, hogy a kezeletlen parcellákban lévő növényeket a kezeit parcellákban lévő növényekhez hasonlítottuk, és így megállapítottuk, hogy a gyomirtó szer hogyan befolyásolta a növények fejlődését, és a gyomok teljes kipusztulásáig milyen klorózist és nekrózist eredményező hatások jelentkeztek. A gyomirtó szerek alkalmazására a kultúrnövények és a gyomnövények 2-4 leveles fejlődési stádiumában került sor. A kiértékelést körülbelül a herbicidek alkalmazását követő 4 hét elteltével végeztük.
Üvegházi kísérletek tkz üvegházi kísérletek során a kultúrnövényeket és a lágyszárú, valamint a fűszerű gyomnövényeket 13 cm-es virágcserepekben neveltük fel, és 2-4 leveles fejlődési stádiumukban kezeltük őket. A virágcserepeket ezután olyan üvegházban helyeztük el, amelyben a növények fejlődéséhez jó feltételeket (hőmérséklet, légnedvesség-tartalom és vízellátás) biztosítottunk.
A kiértékelést a szabadföldi kísérleteknél leírtakhoz hasonló módon hajtottuk végre, vagyis a kezelt növényeket a nem kezelt kontrollnövényekkel összehasonlítva, szemrevételezés alapján bonitáltuk. Ezeket a kiértékeléseket 3 héttel a vizsgált készítmények és kombinációk alkalmazását követően végeztük. A kísérleteket kétszeres ismétléssel hajtottuk végre.
A hatóanyag-kombinációk hatásának kiértékelése
A kombinációk hatásait úgy határoztuk meg, hogy az egyes hatóanyag-komponensek hatását összegeztük, és az összegzett hatást a dózis szempontjából azonos keverékek hatásával összehasonlítottuk. Gyakran tapasztaltuk, hogy a kombinációk hatásfoka meghaladta az egyes hatóanyagok hatásfokának az összegét.
Kevésbé egyértelműen jelentkező hatások esetében a Colby-egyenlet alapján kiszámítottuk a várt értéket, amelyet összehasonlítottunk a tapasztalati úton meghatározott eredménnyel. Egy kombináció számított, elméletileg várható hatásfokát a Colby-egyenlet alapján számítjuk ki [S. R. Colby: Calculation of synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations (Herbicid kombinációk esetében tapasztalható szinergetikus és antagonisztikus hatások kiszámítása), Weeds, 15, 20-22 (1967)].
A két hatóanyagot tartalmazó kombinációkra érvényes Colby-egyenlet a következő:
A három hatóanyagot tartalmazó kombinációkra érvényes Colby-egyenlet a következő:
XYZ XY+XZ+YZ
E=X+Y+Z+--10 000 100 ahol
- X= az A) herbicid által előidézett százalékos károsodás x kg hatóanyag/ha alkalmazási norma esetén;
- Y= a B) herbicid által előidézett százalékos károsodás y kg hatóanyag/ha alkalmazási norma esetén; -Z=egy további, C) herbicid által előidézett százalékos károsodás z kg hatóanyag/ha alkalmazási norma esetén;
- E= a várt érték, vagyis az A)+B) - vagy az A)+B)+C)
- herbicid kombinációk által várhatóan előidézett károsodás x+y - vagy x+y+z - kg hatóanyag/ha alkalmazási norma esetén.
Szinergetikus hatásról akkor beszélünk, ha a tapasztalati érték nagyobb, mint a várt érték. Azonos hatású komponensek kombinálása esetén az összegképlet kapcsán is lehetett összehasonlításokat végezni.
Az esetek többségében azonban a szinergetikus hatásfokozódás olyan nagy, hogy a Colby-szerinti kritériumtól el lehet tekinteni: a kombináció hatása egyértelműen meghaladja az egyes hatóanyagok hatásainak formális (szám szerinti) összegét.
Különösen arra kell felhívnunk a figyelmet, hogy a leírásban ismertetett hatóanyagok szinergetikus hatásának a megítélésénél figyelembe kell venni, hogy az egyes hatóanyagokat nagyon különböző mennyiségekben használjuk fel. Nem járunk el tehát helyesen, ha a hatóanyag-kombinációk hatását és az egyes hatóanyagok hatásait mindig azonos mennyiségek felhasználása mellett hasonlítjuk össze. A találmány szerint megtakarítható hatóanyag-mennyiségek csak a kombináltan alkalmazott hatóanyag-mennyiségek felhasználásakor tapasztalható, az additív hatáson túlmenő hatásfokozódás vagy a kombinációkban levő mindkét hatóanyag-komponens felhasznált mennyiségének és a mindenkori azonos hatás eléréséhez szükséges, önmagukban alkalmazott hatóanyag-mennyiségeknek az összehasonlítása alapján határozható meg.
A készítményekben márkanevekkel jelölt anyagok gyártóit az alábbi táblázatban adjuk meg.
Márkanév Gyártó
Topik® Novartis
Puma S® Bayer Cropscience LP
Arelon® Ciba-Geigy
Assert® BASF AG
Starane® Dow AgroSciences LLC
Compete® Dow AgroSciences LLC
Gropper® DuPont Crop Protection
Pointer® Arbor Systems LLC
1. táblázat
Hatóanyag(ok) g hatóanyag/ha A gyomirtás hatásossága (%) Károsodás {%)
PHACA APESV TRZAW
A) 3 0 85 0
5 15 93 0
10 35 97 0
20 53 98 0
B3) 225 0 0 0
450 0 0 0
900 0 8 0
A)+B3) 3+450 90 (0+0) 97 (85+0) 0
5+450 90(15+0) 97 (93+0) 0
PHACA = Phalaris canariensis
APESV = Apera spica venti
TRZAW = Triticum aestivum
A) = a 4-jód-2-[3-(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-karbamido-szulfonil]-benzoesav-metil-észter nátriumsója
B3) = diklofop-metil
() = az egyes hatóanyagok hatása (%).
2. táblázat
Hatóanyag(ok) g hatóanyag/ha A gyomirtás hatásossága (%) Károsodás (%)
LOLMU PHACA TRZAW
A) 3 0 0 0
5 5 15 0
10 10 35 0
20 48 53 0
B1) 18 0 0 0
37 0 0 0
75 8 60 0
A)+B1) 3+37 58 (0+0) 88 (0+0) 0
5+37 83 (5+0) 97 (15+0) 0
10+37 85 (10+0) 99 (35+0) 0
B5) 10 0 0 0
20 0 0 0
40 5 5 0
A)+B5) 3+20 75 (0+0) 70 (0+0) 0
5+20 85 (5+0) 80 (15+0) 0
10+10 81 (10+0) 78 (35+0) 0
LOLMU = Lolium multiflorum
PHACA = Phalaris canariensis
TRZAW = Triticum aestivum
A) = a 4-jód-2-[3-(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-karbamido-szulfonil]-benzoesav-metil-észter nátriumsója
B1) = Puma S®=fenoxaprop-P-etil és fenklorazol-etil, safener=1-(2,4-diklór-fenil)-(5-triklór-metil)-1H-1,2,4-triazol-3-karboxietii-észter 2:1 arányú keveréke
B5) = Topik®=klodinafop-propargil és klokvintocet-metil safener 4:1 arányú keveréke
() = az egyes hatóanyagok hatása (%).
3. táblázat
Hatóanyag(ok) g hatóanyag/ha A gyomirtás hatásossága (%) Károsodás (%)
LOLMU PHACA TRZAW
A) 3 0 0 0
5 5 15 0
10 10 35 0
20 48 53 0
B2) 375 0 0 0
750 0 0 0
1500 0 50 0
A)+B2) 3+1500 20 (0+0) 80 (0+50) 0
5+1500 43 (5+0) 85 (15+50) 0
10+1500 55 (10+0) 83 (35+50) 0
B8) 375 0 0 0
750 0 0 0
1500 20 13 5
A)+B8) 3+750 93 (0+0) 99 (0+0) 5
10+375 93 (10+0) 99 (35+0) 5
LOLMU = Lolium multiflorum PHACA = Phalaris canariensis
TRZAW = Triticum aestivum
A) = a 4-jód-2-[3-(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-karbamido-szulfonil]-benzoesav-metil-észter nátriumsója
B2) = izoproturon (Arelon®)
B8) = imazametabenz-metil (Assert®)
() = az egyes hatóanyagok hatása (%).
4. táblázat
Hatóanyag(ok) g hatóanyag/ha A gyomirtás hatásossága (%) Károsodás (%)
ECHCR ZEAMA
A) 10 65 0
20 75 0
40 80 0
80 88 0
B13) 15 0 0
30 73 0
60 75 2
A)+B13) 10+15 97 (65+0) 3
B14) 5 15 0
10 ' 60 2
20 85 3
4. táblázat (folytatás)
Hatóanyag(ok) g hatóanyag/ha A gyomirtás hatásossága (%) Károsodás (%)
ECHCR ZEAMA
A)+B14) 10+5 10+10 80 (65+15) {70} 92 (65+60) {86} 0 0
ECHCR = Echinochloa crus galli
ZEAMA = Zea Mays
A) = a 4-jód-2-[3-(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-karbamido-szulfonil]-benzoesav-metil-észter nátriumsója
B13) = nikoszulfuron
B14) = rimszulfuron
() = az egyes hatóanyagok hatása (%) {} = a Colby-egyenlet alapján várható érték.
5. táblázat
Hatóanyag(ok) g hatóanyag/ha A gyomirtás hatásossága (%) Károsodás (%)
LOLMU FALCO TRZAW
A) 2,5 68 73 0
5 75 85 0
10 83 88 0
20 97 10
40 98 15
80 99 18
160 99 28
B17) 150 0 0
500 68 3
1000 75 0
A)+B17) 10+250 94 (88+0) 0
5+500 98 (85+68) 0
{95}
B16) 125 0 0
250 15 0
500 55 0
1000 68 0
A)+B16) 10+125 91 (88+0) 0
B20) 50 5 0
100 10 0
200 18 0
400 40 10
A)+B20) 5+50 10+100 78 (75+5) {76} 94(93+10) {86} 0 0
5. táblázat (folytatás)
Hatóanyag(ok) g hatóanyag/ha A gyomirtás hatásossága (%) Károsodás (%)
LOLMU FALCO TRZAW
B21) 50 73 0
100 80 0
200 95 0
A)+B21) 5+100 99 {97} 0
10+50 98 {9Π 0
10+100 100 {98} 0
LOLMU = Lolium multiflorum
FALCO = Fallopia convolvulus
TRZAW = Triticum aestivum
A) = a 4-jód-2-[3-(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-karbamido-szulfonil]-benzoesav-metil-észter nátriumsőja
B17) = MCPA-nátriumsó
B16) = mekoprop-P
B20) = dikamba
B21) = fluroxipir (Starane®)s
() = az egyes hatóanyagok hatása (%) ö = a Colby-egyenlet alapján várható érték.
6. táblázat
Hatóanyag(ok) g hatóanyag/ha A gyomirtás hatásossága (%) Károsodás (%)
CENCY SECCW
A) 5 0 0
10 30 0
15 60 5
B16) 600 30 0
2500 70 0
A)+B16) 10+600 100 (30+30) 0
CENCY = Centaurea cyanus
SECCW = Secale cereale
A) = a 4-jód-2-[3-(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-karbamido-szulfonil]-benzoesav-metil-észter nátriumsója
B16) = mekoprop-P
() = az egyes hatóanyagok hatása (%).
7. táblázat
Hatóanyag(ok) g hatóanyag/ha A gyomirtás hatásossága (%) Károsodás (%)
GALAP VIOAR TRZAW
A) 2,5 35 58 0
5 58 75 0
10 60 95 2
20 99 98 10
B22) 62,5 0 0
125 3 0
250 10 0
500 18 0
7. táblázat (folytatás)
Hatóanyag(ok) g hatóanyag/ha A gyomirtás hatásossága (%) Károsodás (%)
GALAP VIOAR TRZAW
A)+B22) 10+125 68 (60+3) 0
10+250 85 (60+10) 0
B25) 4 3 0
8 18 0
15 38 0
30 62 0
A)+B25) 5+15 93 (75+38) 0
{85}
B32) 13 0 0
25 0 0
50 5 0
100 5 0
A)+B32) 10+13 98 (60+0) 0
LOLMU = Lolium multiflorum
VIOAR = Viola arvensis
TRZAW = Triticum aestivum
A) = a 4-jód-2-[3-(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-karbamido-szulfonil]-benzoesav-metil-észter nátriumsója B22) = ioxinil
B25) = fluoroglikofen-etil (Compete®)
B32) = diflufenikán
() = az egyes hatóanyagok hatása (%) {} = a Colby-egyenlet alapján várható érték.
8. táblázat
Hatóanyag(ok) g hatóanyag/ha A gyomirtás hatásossága (%) Károsodás (%)
ECHCR ZEAMA
A) 10 65 0
20 73 0
40 80 0
80 88 0
B36) 375 0 0
750 0 0
1500 3 0
3000 3 0
A)+B36) 10+375 88 (65+0) 0
10+750 93 (65+0) 0
ECHCR = Echinochloa crus galli
ZEAMA = Zea Mays
A) = a 4-jód-2-[3-(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-karbamido-szulfonil]-benzoesav-metil-észter nátriumsója B36) = atrazin
() = az egyes hatóanyagok hatása (%).
9. táblázat
Hatóanyag(ok) g hatóanyag/ha A gyomirtás hatásossága (%) Károsodás (%)
FALCO CENCY TRZAW
A) 2,5 73 30 0
5 85 43 0
10 88 58 2
20 97 78 10
40 98 15
B42) 1 0 0
3 0 0
5 0 0
10 0 0
A)+B42) 2,5+3 50 (30+0) 0
5+3 75 (43+0) 0
10+3 78 (58+0) 0
B43) 5 88 0
10 93 0
20 95 0
40 97 0
A)+B43) 5+5 100 (85+88) 0
{98}
CENCY = Centaurea cyanus
FALCO = Fallopia convolvulus
TRZAW = Triticum aestivum
A) = a 4-jód-2-[3-(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-karbamido-szulfonil]-benzoesav-metil-észter nátriumsója B42) = metszulfuron-metil (Gropper®)
B43) = tribenuron-metil (Pointer®)
() = az egyes hatóanyagok hatása (%) {} = a Colby-egyenlet alapján várható érték.
10. táblázat
Hatóanyag(ok) g hatóanyag/ha A gyomirtás hatásos- Károsodás (%)
sága(%)
CENCY ZEAMA
A) 5 0 0
10 30 0
15 60 5
B41) 20 25 0
A)+B41) 10+20 95 (30+25) 0
CENCY = Centaurea cyanus
SECCW= Secale cereale
A) = a 4-jód-2-[3-(4-metoxí-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-karbamido-szulfonil]-benzoesav-metil-észter nátriumsója
B41) = amidoszulfuron
() = az egyes hatóanyagok hatása (%).
11. táblázat
Hatóanyag(ok) g hatóanyag/ha A gyomirtás hatásossága (%)
GALAP AVEFA MERAN
A) 5 75 60 70
10 98 80 94
B52) 150 55 60 65
300 73 70 78
450 85 80 90
A)+B52) 5+150 99 (75+55) {89} 90 (60+60) {84} 98 (70+65) {98}
GALAP = Gallium aparíne
AVEFA = Avenafatua
MERAN = Mercurialis annua
A) = a 4-jód-2-[3-(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-karbamido-szulfonil]-benzoesav-metil-észter nátriumsója B52) = glufozinát-ammónium
() = az egyes hatóanyagok hatása (%) {} = a Colby-egyenlet alapján várható érték.
A példák azt igazolják, hogy az egyes gyomokat önmagukban felhasznált hatóanyagokkal csak nagy 25 hatóanyagdózisok alkalmazása esetén lehet jó eredménnyel irtani. Az alacsony alkalmazási arányokban felhasznált kombinációs hatóanyagpartner rendszerint csekély, a gyakorlatban megköveteltnél sokkal kisebb hatásosságot mutat. Az összes vizsgált gyom eseté- 30 ben csak a hatóanyagok együttes alkalmazásával lehet jó eredményt elérni. A táblázatokból az is kitűnik, hogy a kombinációk hatása egyértelműen felülmúlja az egyes komponensek hatásának az összegét, vagyis a megkövetelt gyomirtási szint eléréséhez kombinációk 35 alkalmazása esetén kevesebb hatóanyagot kell felhasználni. Ezeknek a hatásoknak az eredményeként egyértelműen szélesebb a hatásspektrum.
A kombinációk alkalmazása nem befolyásolja negatívan a hatóanyagoknak a kultúrnövények általi, a káro- 40 sodás alapján kiértékelt elviselhetőségét, vagyis a hatóanyag-kombinációk teljesen szelektívnek minősíthetők.
A következő igénypontokból a találmánnyal kapcsolatban az előnyös megvalósítási formák is megismerhetők. 45

Claims (30)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Szinergetikus gyomirtószer-kombináció, amely 50 tartalmaz
    A) legalább egy, az (I) általános képletű fenil-szulfonilkarbamid-származékok vagy ezek mezőgazdasági szempontból elfogadható sói közül kiválasztott herbicid hatóanyagot, ahol a képletben az R1 jelentése 55 1-8 szénatomos alkilcsoport, 3 vagy 4 szénatomos alkenilcsoport, 3 vagy 4 szénatomos alkinilcsoport vagy halogénatommal vagy 1 vagy 2 szénatomos alkoxicsoporttal egyszeresen-négyszeresen helyettesített, 1-4 szénatomos alkilcsoportot; és 60
    B) legalább egy, a következő hatásspektrumok valamelyikébe besorolható gyomirtó hatású vegyületet: Ba) gabonakultúrákban és/vagy kukoricakultúrákban füvekkel szemben szelektív hatású herbicidek, amelyek a következő herbicid hatóanyagok közül választhatók: fenoxaprop, fenoxaprop-P, izoproturon, diklofop, klodinafop, klodinafop és klokvintocet keverékei, klórtoluron, metabenztiazuron, imazametabenz, tralkoxidim, difenzokvát, flamprop, flamprop-M, pendimetalin, nikoszulfuron, rimszulfuron, primiszulfuron;
    Bb) gabonakultúrákban és/vagy kukoricakultúrákban kétszikű növényekkel szemben szelektív hatású herbicidek, amelyek a következő herbicid hatóanyagok közül választhatók: mekoprop, mekoprop-P, MCPA, diklórprop, diklórprop-P, 2,4-D, dikamba, fluroxipir, ioxinil, brómoxinil, bifenox, fluoroglikofen, acifluorfen, laktofen, fomezafen; oxifluorfen, ET-751, (II) általános képletű azolok - ahol
    R1 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    R2 jelentése adott esetben egy vagy több halogénatommal szubsztituált 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkil-tio- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport, vagy
    R1 és R2 együttes jelentése olyan -(CH2m)képletű csoport, ahol m értéke 3 vagy 4,
    R3 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom, R4 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    R5 jelentése hidrogénatom, nitro- vagy cianocsoport vagy -COOR7, -C(=X)NR7R8 vagy -C(=X)R10 általános képletű csoport,
    R6 jelentése hidrogénatom, halogénatom, cianocsoport, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport vagy -NR11R12 általános képletű csoport,
    R7 és R8 jelentése azonos vagy különböző és hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy
    R7 és R8 jelentése azzal a nitrogénatommal együtt, amelyhez kötődnek, egy telített 5 vagy 6 tagú karbociklusos gyűrűt képeznek,
    R10 jelentése hidrogénatom vagy adott esetben egy vagy több halogénatommal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, és
    R11 és R12 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport, vagy
    R11 és R12 azzal a nitrogénatommal együtt, amelyhez kapcsolódnak, egy 3, 5 vagy 6 tagú karbociklusos vagy aromás gyűrűt képez, amelyben egy szénatom helyén adott esetben egy oxigénatom van diflufenikan, bentazon,
    Be) gabonakultúrákban és/vagy kukoricakultúrákban füvekkel és kétszikű növényekkel szemben szelektív hatású herbicidek, amelyek a következő herbicid hatóanyagok közül választhatók: metolaklór, metribuzin, atrazin, terbutilazin, alaklór, acetoklór, dimetenamid, amidoszulfuron, metszulfuron, tribenuron, tifenszulfuron, triaszulfuron, klórszulfuron, proszulfuron vagy CGA-152005 vagy (III) általános képletű szulfonil-karbamid-származékok - ahol R1 jelentése metil-, etil-, η-propil-, i-propil- vagy allilcsoport,
    R2 jelentése -C(O)-R5, -C(O)OR6,
    -C(O)-NR8R9, -CS-NR10R11, SO2R14 vagy SO2NR15R16 általános képletű csoport,
    R3 jelentése -C(O)R17, -C(O)OR18,
    -C(O)NR19R20 vagy -C(O)-ON=CR22R23 általános képletű csoport,
    R4 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    R5 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-2 szénatomos halogén-alkil-, ciklopropil-, adott esetben egy vagy több halogénatommal helyettesített fenil-, benzil- vagy 5-6 gyűrűatomot tartalmazó heteroarilcsoport,
    R6 jelentése 1-4 szénatomos alkil-, allil-, propargil- vagy ciklopropilcsoport,
    R8 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport,
    R9-11 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    R14 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    R15 és R16 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    R17 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 3-6 szénatomos cikloalkil-, adott esetben szubsztituált fenil- vagy heteroarilcsoport,
    R18 jelentése hidrogénatom, adott esetben egyszeresen vagy többszörösen szubsztituált 1-4 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil- vagy 2-6 szénatomos alkinilcsoport, ahol a szubsztituensek a következők közül választhatók: halogénatom, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tiocsoport és -NR31R32 általános képletű csoport, vagy 3-6 szénatomos cikloalkil- vagy (3-6 szénatomos cikloalkil)-(1-3 szénatomos alkil)-csoport,
    R19 jelentése azonos R8 jelentésével,
    R20 jelentése azonos R9 jelentésével,
    R22 és R23 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-2 szénatomos alkilcsoport,
    R31 és R32 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    W jelentése oxigénatom vagy kénatom,
    X jelentése 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos halo-alkil-, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, halogénatom vagy mono- vagy di(1—2 szénatomos alkil)-amino-csoport,
    Y jelentése 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, és
    Z jelentése CH-csoport vagy nitrogénatom flupirszulfuron (DPX-KE459), szulfoszulfuron (MON37500), KIH-2023, és
    Bd) megművelés alatt nem álló földterületeken nem szelektív és/vagy klónozott kultúrákban fűszerű és lágyszárú gyomok ellen szelektív hatású herbicidek, amelyek a következő herbicid hatóanyagok közül választhatók: glufozinát, glufozinát-P, glifozát, ahol az (I) általános képletű hatóanyagok vagy ezek sóinak (A típusú vegyületek) és a B csoportba tartozó vegyületeknek a tömegaránya 1:2500-20:1.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti gyomirtószer-kombináció, azzal jellemezve, hogy szabad formában vagy só alakjában olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, ahol a képletben
    R1 jelentése metilcsoport, etilcsoport, n-propil-csoport, izopropilcsoport, n-butil-csoport, terc-butil-csoport, 2-butilcsoport vagy izobutilcsoport, n-pentil-csoport, izopentilcsoport, n-hexil-csoport, izohexilcsoport, 1,3-dimetil-butil-csoport, n-heptil-csoport, 1-metilhexil-csoport vagy 1,4-dimetil-pentil-csoport.
  3. 3. Az 1. vagy a 2. igénypont szerinti gyomirtószerkombináció, azzal jellemezve, hogy szabad formában vagy só alakjában olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, ahol a képletben R1 jelentése metilcsoport.
  4. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti gyomirtószer-kombináció, azzal jellemezve, hogy az (I) általános képletű vegyületet olyan só alakjában tartalmazza, amely az -SO^NH csoport hidrogénatomjának egy alkálifém-kationnal, alkáliföldfém-kationnal vagy ammó30 niumkationnal - előnyösen nátriumkationnal - való helyettesítésével állítható elő.
  5. 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti gyomirtószer-kombináció, azzal jellemezve, hogy B) típusú herbicidként egy vagy több, gabonakultúrákban füvekkel szemben szelektív hatású herbicidet tartalmaz az alábbi csoportból:
    B)1. az (a) képletű fenoxaprop és a (b) képletű fenoxaprop-P,
    B)2. a (c) képletű izoproturon,
    B)3. a (d) képletű diklofop,
    B)4. az (e) képletű klodinafop,
    B)5. az (e) képletű klodinafop és az (f) képletű klokvintocet keverékei,
    B)6. a (g) képletű klórtoluron,
    B)7. a (h) képletű metabenztiazuron,
    B)8. az (i) és (j) képletű imazametabenz,
    B)9. a (k) képletű tralkoxidim,
    B)10. az (1) képletű difenzokvát,
    B)11. az (m) képletű flamprop és az (n) képletű flamprop-M, és
    B)12. az (o) képletű pendimetalin.
  6. 6. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti gyomirtószer-kombináció, azzal jellemezve, hogy B) típusú herbicidként egy vagy több, kukoricakultúrákban füvekkel szemben szelektív hatású herbicidet tartalmaz az alábbi csoportból:
    B)13. a (p) képletű nikoszulfuron,
    B)14. a (q) képletű rimszulfuron, és
    B)15. az (r) képletű primiszulforon.
  7. 7. Az 5. vagy a 6. igénypont szerinti gyomirtószerkombináció, azzal jellemezve, hogy B) típusú herbicidként diklofop-metilt, fenoxaprop-P-etilt, izoproturont, klodinafop-propargilból és klokvintocet-mexilből álló keverékeket, imazametabenz-metilt, nikoszulfuront és/vagy rimszulfuront tartalmaz.
  8. 8. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti gyomirtószer-kombináció, azzal jellemezve, hogy B típusú herbicidként egy vagy több, kétszikű növényekkel szemben gabonakultúrákban és/vagy kukoricakultúrákban szelektív hatású herbicidet tartalmaz az alábbi csoportból:
    B)16. (s) képletű mekoprop és (t) képletű mekoprop-P, B)17. (u) képletű MCPA,
    B)18. (v) képletű diklórprop és (x) képletű diklórprop-P, B)19. (y) képletű 2,4-D,
    B)20. (z) képletű dikamba, és B)21. (aa) képletű fluroxipir.
  9. 9. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti gyomirtószer-kombináció, azzal jellemezve, hogy B) típusú herbicidként egy vagy több, kétszikű növényekkel szemben gabonakultúrákban és/vagy kukoricakultúrákban szelektív hatású herbicid hatóanyagot tartalmaz az alábbi csoportból:
    B)22. (ab) képletű ioxinil, és
    B)23. (ac) képletű bromoxinil.
  10. 10. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti gyomirtószer-kombináció, azzal jellemezve, hogy B) típusú herbicidként egy vagy több, kétszikű növényekkel szemben gabonakultúrákban és/vagy kukoricakultúrákban szelektív hatású herbicidet tartalmaz az alábbi csoportból:
    B)24. (ad) képletű bifenox - 5-(2,4-diklór-fenoxi)-2nitro-benzoesav-metil-észter -,
    B)25. (ae) képletű fluoroglikofen,
    B)26. (af) képletű acifluorfen,
    B)27. (ag) képletű laktofen,
    B)28. (ah) képletű fomezafen, és
    B)29. (ai) képletű oxifluorfen.
  11. 11. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti gyomirtószer-kombináció, azzal jellemezve, hogy B) típusú herbicidként egy vagy több, kétszikű növényekkel szemben gabonakultúrákban és/vagy kukoricakultúrákban szelektív hatású herbicidet tartalmaz az alábbi csoportból választva:
    B)30. (aj) képletű ET-751, és
    B)31. (II) általános képletű azol, ahol a képletben
    - R1 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport;
    - R2 jelentése adott esetben egy vagy több halogénatommal helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport, vagy R1 és R2 jelentése együtt olyan -(CH2)m- általános képletű csoport, ahol m értéke 3 vagy 4;
    - R3 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom;
    - R4 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
    - R5 jelentése hidrogénatom, nitrocsoport, cianocsoport vagy olyan -COOR7, -C(=X)NR7R8 vagy -C(=X)R10 általános képletű csoport, amely képletben
    - R7 és R8 azzal a nitrogénatommal együtt, amelyhez kapcsolódnak, egy 5 vagy 6 tagú telített karbociklusos gyűrűt képez;
    - R10 jelentése hidrogénatom vagy adott esetben egy vagy több halogénatommal helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoport; és
    - R6 jelentése hidrogénatom, halogénatom, cianocsoport, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, vagy -NR11R12 általános képletű csoport, amely képletben
    - R11 és R12 jelentése - egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport; vagy R11 és R12 azzal a nitrogénatommal együtt, amelyhez kapcsolódnak, olyan 3, 5 vagy 6 tagú karbociklusos vagy aromás gyűrűt képez, amelyben az egyik szénatom helyén adott esetben oxigénatom lehet.
  12. 12. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti gyomirtószer-kombináció, azzal jellemezve, hogy B) típusú herbicidként a kétszikű növényekkel szemben gabonakultúrákban és/vagy kukoricakultúrákban szelektív hatású
    B)32. (al) képletű diflufenikant tartalmaz.
  13. 13. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti gyomirtószer-kombináció, azzal jellemezve, hogy B) típusú herbicidként a kétszikű növényekkel szemben gabona31 kultúrákban és/vagy kukoricakultúrákban szelektív hatású
    B)33. (am) képletű bentazont tartalmaz.
  14. 14. A 8-13. igénypontok bármelyike szerinti gyomirtószer-kombináció, azzal jellemezve, hogy B) típusú herbicidként MCPA-t, mekopropot, dikambát, fluroxipirt, diflufenikánt, ioxinilt és/vagy fluoroglikofent tartalmaz.
  15. 15. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti gyomirtószer-kombináció, azzal jellemezve, hogy B) típusú herbicidként egy vagy több herbicidet tartalmaz az alábbi csoportból:
    B)34. (an) képletű metolaklór,
    B)35. (ao) képletű metribuzin,
    B)36. (ap) képletű atrazin,
    B)37. (aq) képletű terbutilazin,
    B)38. (ar) képletű alaklór,
    B)39. (as) képletű acetoklór, és
    B)40. (at) képletű dimetenamid.
  16. 16. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti gyomirtószer-kombináció, azzal jellemezve, hogy B) típusú herbicidként egy vagy több herbicidet tartalmaz az alábbi csoportból:
    B)41. (au) képletű amidoszulfuron,
    B)42. (av) képletű metszulfuron,
    B)43. (ax) képletű tribenuron,
    B)44. (ay) képletű tifenszulfuron,
    B)45. (az) képletű triaszulfuron,
    B)46. (ba) képletű klórszulfuron,
    B)47. (bb) képletű proszulfuront vagy CGA-152005, B)48. (Ili) általános képletű szulfonil-karbamid-származék, ahol a képletben
    - R1 jelentése metilcsoport, etilcsoport, n-propilcsoport, izopropilcsoport vagy allilcsoport;
    - R2 jelentése -CO-R5, -COOR6, -CO-NR®R9,
    -CS-NR10R11, -SO2R14 vagy-SO2NR15R16 általános képletű csoport;
    - R3 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom,
    - R4 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    -R5 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-2 szénatomos halogén-alkilcsoport, ciklopropilcsoport, fenilcsoport, egy vagy több halogénatommal helyettesített fenilcsoport, benzilcsoport, 5 vagy 6 tagú heteroarílcsoport;
    -R6 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, allilcsoport, propargilcsoport vagy ciklopropilcsoport;
    - R8 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkilcsoport vagy (1—4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport;
    - R9-R11 jelentése - egymástól függetlenül - hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
    - R14 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport;
    - R15 és R16 jelentése - egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
    - R17 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport; 1-4 szénatomos halogén-alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, adott esetben helyettesített fenilcsoport, heteroarílcsoport;
    - R18 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport; adott esetben egy vagy több halogénatommal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoporttal és/vagy -NR31R32 általános képletű csoporttal helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoport; 2-6 szénatomos alkenilcsoport; 2-6 szénatomos alkinilcsoport vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport vagy (3-6 szénatomos cikloalkil)-(1—3 szénatomos alkil)-csoport;
    - R19 jelentése az R8 szubsztituens értelmezésekor megadott;
    - R20 jelentése az R9 szubsztituens értelmezésekor megadott;
    - R22 és R23 jelentése - egymástól függetlenül azonos vagy különböző és hidrogénatom vagy 1-2 szénatomos alkilcsoport;
    - R31 és R32 jelentése - egymástól függetlenül azonos vagy különböző és hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
    - W jelentése oxigénatom vagy kénatom;
    -Xjelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, halogénatom, mono(1-2 szénatomos alkil)-amino-csoport vagy di(1—2 szénatomos alkil)-amino-csoport;
    -Y jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport;
    - Z jelentése CH csoport vagy nitrogénatom;
    B)49. (be) képletű flupirszulfuron (DPX-KE459) és/vagy
    B)50. (bd) képletű szulfoszulfuron (MON37500).
  17. 17. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti gyomirtószer-kombináció, azzal jellemezve, hogy B) típusú herbicidként
    B)51. (be) képletű ΚΙΗ-2023-at tartalmaz.
  18. 18. A 15. vagy 16. igénypont szerinti gyomirtószerkombináció, azzal jellemezve, hogy B) típusú herbicidként atrazint, metszulfuron-metilt, tribenuron-metilt és/vagy amidoszulfuront tartalmaz.
  19. 19. Az 1-4. igénypontok szerinti gyomirtószerkombináció, azzal jellemezve, hogy B) típusú herbicidként egy vagy több, fűszerű gyomnövényekkel és lágyszárú gyomnövényekkel szemben meg nem művelt területeken nem szelektív és/vagy klónozott kultúrákban szelektív hatású herbicidet tartalmaz az alábbi csoportból:
    B)52. (bf) képletű glufozinát, (bg) képletű glufozinát-P és
    B)53. (bh) képletű glifozát.
  20. 20. A 19. igénypont szerinti gyomirtószer-kombináció, azzal jellemezve, hogy B) típusú herbicidként glufozinát-ammóniumot tartalmaz.
  21. 21. Szinergetikus hatású gyomirtószer-készítmény, azzal jellemezve, hogy szokásosan alkalmazott formálási segédanyagok mellett 0,1-99 tömeg%-ban tartalmaz az 1-20. igénypontok bármelyike szerinti gyomirtószer-kombinációt.
  22. 22. Eljárás a 21. igénypont szerinti gyomirtószer-készítmény előállítására, azzal jellemezve, hogy (I) általános képletű vegyületekből vagy azokból képzett sókból - vagyis A) típusú vegyületekből -, egy vagy több B) típusú vegyületből és - adott esetben - egy vagy több C) típusú vegyületből a szokásos növényvédő szerek előállításához hasonló módon nedvesíthető és permetezhető porokat, emulgeálható koncentrátumokat, vizes oldatokat, emulziókat, permetezhető oldatokat (tartálykeverékeket), olaj- vagy vízbázisú diszperziókat, szuszpoemulziókat, porozószereket, csávázószereket, talajra alkalmazható vagy kiszórható granulátumokat, vízzel diszpergálható granulátumokat, ULV-készítményeket, mikrokapszulákat vagy viaszokat formálunk.
  23. 23. Eljárás nem kívánt növények irtására, azzal jellemezve, hogy a nem kívánt növényekre vagy a megművelt talajfelületre a herbicid hatás kifejtéséhez elegendő mennyiségben a 21. igénypont által meghatározott gyomirtószer-készítményt viszünk fel.
  24. 24. A 23. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 1 hektárra vonatkoztatva az (I) általános képletű hatóanyagokat vagy azok sóit - vagyis az A) vegyületeket - 0,1-100 g mennyiségben, előnyös esetben 2-40 g mennyiségben, a B) típusú hatóanyagokat pedig 1-5000 g mennyiségben alkalmazzuk.
  25. 25. A 23. vagy a 24. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az A) típusú hatóanyagokat és a B) típusú hatóanyagokat egyidejűleg vagy időben elkülönítve (1:2500)-(20:1) tömegarányban alkalmazzuk.
  26. 26. A 23-25. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a készítményt a nem kívánt növények szelektív irtására alkalmazzuk.
  27. 27. A 26. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a készítményt klónozott kultúrákban alkalmazzuk.
  28. 28. A 27. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a készítményt gabonakultúrákban, kukoricakultúrákban, rizskultúrákban, cukomádkultúrákban, ültetvényeken, mezőgazdasági művelés alatt álló területeken vagy legelőkön alkalmazzuk.
  29. 29. A 23-25. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a készítményt haszonnövény-kultúrákban alkalmazzuk.
  30. 30. A 23-25. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a készítményt nem megművelt földterületeken alkalmazzuk.
HU9802298A 1995-06-08 1996-06-05 Synergetic herbicide comprising 4-iodo-2-[3-(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)ureidosulfonyl]-benzoic acid ester, process for its preparation and for weed control HU226268B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19520839A DE19520839A1 (de) 1995-06-08 1995-06-08 Herbizide Mittel mit 4-Iodo-2-[3- (4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) ureidosulfonyl] -benzoesäureestern
PCT/EP1996/002443 WO1996041537A1 (de) 1995-06-08 1996-06-05 Herbizide mittel mit 4-iodo-2-[3-(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)ureidosulfonyl]-benzoesäureestern

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HUP9802298A2 HUP9802298A2 (hu) 1999-01-28
HUP9802298A3 HUP9802298A3 (en) 2001-05-28
HU226268B1 true HU226268B1 (en) 2008-07-28

Family

ID=7763860

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9802298A HU226268B1 (en) 1995-06-08 1996-06-05 Synergetic herbicide comprising 4-iodo-2-[3-(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)ureidosulfonyl]-benzoic acid ester, process for its preparation and for weed control

Country Status (28)

Country Link
US (2) US5990047A (hu)
EP (1) EP0831707B1 (hu)
JP (1) JP4445591B2 (hu)
KR (1) KR100417509B1 (hu)
CN (2) CN101002562B (hu)
AT (1) ATE206007T1 (hu)
AU (1) AU704539B2 (hu)
BG (1) BG63656B1 (hu)
BR (1) BR9608673B1 (hu)
CA (1) CA2222959C (hu)
CL (1) CL2004001101A1 (hu)
CZ (1) CZ293889B6 (hu)
DE (2) DE19520839A1 (hu)
DK (1) DK0831707T3 (hu)
ES (1) ES2162076T3 (hu)
GR (1) GR3036724T3 (hu)
HU (1) HU226268B1 (hu)
IL (2) IL122238A0 (hu)
MX (1) MX9709491A (hu)
NL (1) NL350061I2 (hu)
PL (1) PL187376B1 (hu)
PT (1) PT831707E (hu)
RO (1) RO118836B1 (hu)
RU (1) RU2227459C2 (hu)
SK (1) SK283864B6 (hu)
TR (1) TR199701560T1 (hu)
UA (1) UA51655C2 (hu)
WO (1) WO1996041537A1 (hu)

Families Citing this family (52)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6586367B2 (en) 1996-09-05 2003-07-01 Syngenta Crop Protection, Inc. Process for the control of weeds
DE19832017A1 (de) 1998-07-16 2000-01-27 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Herbizide Mittel mit substituierten Phenylsulfonylharnstoffen zur Unkrautbekämpfung in Reis
WO2000003592A2 (de) * 1998-07-16 2000-01-27 Aventis Cropscience Gnbh Herbizide mittel mit substituierten phenoxysulfonylharnstoffen
DE19836684A1 (de) * 1998-08-13 2000-02-17 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Herbizide Mittel für tolerante oder resistente Reiskulturen
CA2340013C (en) * 1998-08-13 2012-10-02 Aventis Cropscience Gmbh Herbicidal compositions for tolerant or resistant maize crops
DE19836700A1 (de) 1998-08-13 2000-02-17 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Herbizide Mittel für tolerante oder resistente Getreidekulturen
BRPI9913641B1 (pt) 1998-08-13 2015-08-25 Bayer Cropscience Ag Combinações herbicidas, processo para combater plantas daninhas, bem como aplicação das referidas combinações
DE19963383A1 (de) * 1999-12-28 2001-07-05 Aventis Cropscience Gmbh Formulierung von Herbiziden und Pflanzenwachstumsregulatoren
AU2005203209C1 (en) * 1999-10-26 2009-02-19 Bayer Intellectual Property Gmbh Non-aqueous or low-water suspension concentrates of mixtures of active compounds for crop protection
DE19951427A1 (de) * 1999-10-26 2001-05-17 Aventis Cropscience Gmbh Nichtwässrige oder wasserarme Suspensionskonzentrate von Wirkstoffmischungen für den Pflanzenschutz
DE10135642A1 (de) * 2001-07-21 2003-02-27 Bayer Cropscience Gmbh Herbizid-Kombinationen mit speziellen Sulfonylharnstoffen
DE10139465A1 (de) * 2001-08-10 2003-02-20 Bayer Cropscience Ag Selektive Herbizide auf Basis von substituierten, cayclischen Ketoenolen und Safenern
AR036580A1 (es) * 2001-09-27 2004-09-15 Syngenta Participations Ag Composicion herbicida
DE10209478A1 (de) * 2002-03-05 2003-09-18 Bayer Cropscience Gmbh Herbizid-Kombinationen mit speziellen Sulfonylharnstoffen
DE10307078A1 (de) * 2003-02-19 2004-09-09 Bayer Cropscience Gmbh Verfahren zur Herstellung von wasserdispergierbaren Granulaten
DE10334302A1 (de) * 2003-07-28 2005-03-03 Bayer Cropscience Gmbh Herbizid-Kombinationen mit speziellen Sulfonamiden
DE10334304A1 (de) * 2003-07-28 2005-03-10 Bayer Cropscience Gmbh Herbizid-Kombinationen mit speziellen Sulfonamiden
JP4942911B2 (ja) * 2003-11-28 2012-05-30 東洋エンジニアリング株式会社 水素化分解触媒、重質油を水素化分解する方法
DE102004011007A1 (de) 2004-03-06 2005-09-22 Bayer Cropscience Ag Suspensionskonzentrate auf Ölbasis
EP1732392A1 (de) * 2004-03-27 2006-12-20 Bayer CropScience GmbH Herbizid-kombination
EP1728430A1 (de) 2005-06-04 2006-12-06 Bayer CropScience GmbH Herbizide Mittel
NZ563883A (en) * 2005-06-04 2011-02-25 Bayer Cropscience Ag Oil suspension concentrate comprising dioxazine pyridylsulfonylureas
RS52174B2 (sr) * 2005-09-28 2018-02-28 Ishihara Sangyo Kaisha Herbicidni sastav
DE102005048539A1 (de) * 2005-10-11 2007-04-12 Bayer Cropscience Ag Suspensionskonzentrate auf Ölbasis
CA2688682A1 (en) * 2007-05-30 2008-12-11 Syngenta Participations Ag Cytochrome p450 genes conferring herbicide resistance
EP2052613A1 (de) * 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
EP2052615A1 (de) * 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
EP2052611A1 (de) * 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
EP2052612A1 (de) * 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
EP2052607A1 (de) * 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
EP2052609A1 (de) * 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
EP2052614A1 (de) * 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
EP2052606A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
EP2052610A1 (de) * 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
DE102008037620A1 (de) 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Crop Science Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
DE102008058642A1 (de) * 2008-11-22 2010-05-27 Bayer Cropscience Ag Herbizid-Kombinationen enthaltend Diflufenican und ALS-Inhibitoren
ES2584032T3 (es) * 2009-10-28 2016-09-23 Dow Agrosciences Llc Composición herbicida sinérgica que contiene fluroxipir y penoxsulam
AP2012006301A0 (en) * 2009-11-13 2012-06-30 Dow Agrosciences Llc Synergistic herbicidal composition containing aminopyralid and sulfonylureas.
US8791049B2 (en) 2009-12-17 2014-07-29 Gowan Co. Plant treatment compositions particularly effective in the control of Heteranthera limosa on rice crops, and methods for their use
SI2627183T2 (sl) 2010-10-15 2021-11-30 Bayer Intellectual Propety Gmbh Uporaba herbicidov inhibitorjev ALS za zatiranje neželene vegetacije v rastlinah beta vulgaris, tolerantnih na herbicid inhibitor ALS
EA029716B1 (ru) 2011-05-04 2018-05-31 Байер Интеллектчуал Проперти Гмбх Применение гербицидов ингибиторов als для борьбы с нежелательными растениями среди растений brassica, таких как b. napus, толерантных к гербицидам ингибиторов als
RU2466128C1 (ru) * 2011-07-26 2012-11-10 Владимир Веняминович Андронников Способ получения гранулированного водорастворимого гербицидного препарата на основе диэтилэтаноламинных и щелочных солей арилсульфонилмочевин
US9686994B2 (en) 2012-12-13 2017-06-27 Bayer Cropscience Ag Use of ALS inhibitor herbicides for control of unwanted vegetation in ALS inhibitor herbicide tolerant beta vulgaris plants
AR100785A1 (es) * 2014-06-09 2016-11-02 Dow Agrosciences Llc Control herbicida de maleza a partir de combinaciones de fluroxipir e inhibidores de als
CN105519554A (zh) * 2014-09-28 2016-04-27 南京华洲药业有限公司 一种含炔草酯与碘甲磺隆钠盐的除草组合物及其应用
CN105707103A (zh) * 2014-12-04 2016-06-29 江苏龙灯化学有限公司 一种增效除草组合物
PT108094B (pt) * 2014-12-09 2017-02-13 Sapec Agro S A Formulação herbicida compreendendo diclofope-metilo e clodinafope-propargilo
PT108561B (pt) 2015-06-16 2017-07-20 Sapec Agro S A Mistura herbicida
PL3183966T3 (pl) * 2015-12-23 2021-11-29 Rotam Agrochem International Co., Ltd Sposób zwalczania wzrostu roślin z tolerancją ALS
EP3222143A1 (en) 2016-03-24 2017-09-27 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Use of certain herbicide combinations based on iodosulfuron in teff plants
CN106614684A (zh) * 2016-12-26 2017-05-10 佛山市普尔玛农化有限公司 碘甲磺隆钠盐与氯氟吡氧乙酸异辛酯的除草组合物
RU2700446C1 (ru) * 2019-03-12 2019-09-17 Акционерное общество "Щелково Агрохим" Гербицидная композиция для борьбы с сорняками в посевах кукурузы

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1331463C (en) * 1988-08-31 1994-08-16 Kathleen Megan Poss Herbicidal triazolinones
ZA92970B (en) * 1991-02-12 1992-10-28 Hoechst Ag Arylsulfonylureas,processes for their preparation,and their use as herbicides and growth regulators
RO117587B1 (ro) * 1991-07-12 2002-05-30 Hoechst Ag Compozitie erbicida, procedeu de obtinere a acesteia si metoda pentru controlul plantelor nedorite
CN1117345A (zh) * 1995-04-19 1996-02-28 李永平 一种增效性农药的制造技术
DE19832017A1 (de) * 1998-07-16 2000-01-27 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Herbizide Mittel mit substituierten Phenylsulfonylharnstoffen zur Unkrautbekämpfung in Reis
BRPI9913641B1 (pt) * 1998-08-13 2015-08-25 Bayer Cropscience Ag Combinações herbicidas, processo para combater plantas daninhas, bem como aplicação das referidas combinações
DE10209430A1 (de) * 2002-03-05 2003-09-18 Bayer Cropscience Gmbh Herbizid-Kombination mit acylierten Aminophenylsulfonylharnstoffen
DE10209478A1 (de) * 2002-03-05 2003-09-18 Bayer Cropscience Gmbh Herbizid-Kombinationen mit speziellen Sulfonylharnstoffen
DE10209468A1 (de) * 2002-03-05 2003-09-18 Bayer Cropscience Gmbh Herbizid-Kombinationen mit speziellen Sulfonylharnstoffen

Also Published As

Publication number Publication date
DE19520839A1 (de) 1996-12-12
HUP9802298A3 (en) 2001-05-28
RO118836B1 (ro) 2003-12-30
EP0831707B1 (de) 2001-09-26
TR199701560T1 (xx) 1998-03-21
CA2222959A1 (en) 1996-12-27
IL122238A (en) 2001-08-08
BR9608673A (pt) 1999-07-06
DE59607790D1 (de) 2001-10-31
GR3036724T3 (en) 2001-12-31
CZ395497A3 (cs) 1998-05-13
SK283864B6 (sk) 2004-03-02
KR100417509B1 (ko) 2004-05-27
HUP9802298A2 (hu) 1999-01-28
CN101653136A (zh) 2010-02-24
PL324007A1 (en) 1998-04-27
BG63656B1 (bg) 2002-08-30
EP0831707A1 (de) 1998-04-01
US5990047A (en) 1999-11-23
US7074743B1 (en) 2006-07-11
CL2004001101A1 (es) 2005-04-29
BG102104A (en) 1998-08-31
NL350061I2 (nl) 2017-09-19
ATE206007T1 (de) 2001-10-15
CZ293889B6 (cs) 2004-08-18
AU704539B2 (en) 1999-04-29
CN101002562B (zh) 2011-04-13
RU2227459C2 (ru) 2004-04-27
CN101653136B (zh) 2013-12-18
SK166597A3 (en) 1998-07-08
KR19990022429A (ko) 1999-03-25
IL122238A0 (en) 1998-04-05
JPH11508243A (ja) 1999-07-21
MX9709491A (es) 1998-02-28
PL187376B1 (pl) 2004-06-30
PT831707E (pt) 2002-03-28
BR9608673B1 (pt) 2009-05-05
UA51655C2 (uk) 2002-12-16
JP4445591B2 (ja) 2010-04-07
WO1996041537A1 (de) 1996-12-27
CN101002562A (zh) 2007-07-25
ES2162076T3 (es) 2001-12-16
DK0831707T3 (da) 2001-11-12
AU6222596A (en) 1997-01-09
CA2222959C (en) 2011-10-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU226268B1 (en) Synergetic herbicide comprising 4-iodo-2-[3-(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)ureidosulfonyl]-benzoic acid ester, process for its preparation and for weed control
US6221809B1 (en) Herbicidal compositions comprising N-[(4,6-dimethoxypyridin-2-yl)aminocarbonyl]-5-methylsulphonamidomethyl-2-alkoxycarbonylbenzene sulphonamides
CA2695690C (en) Herbicide combinations comprising specific sulfonylureas
JP2005526736A (ja) アシル化アミノフェニルスルホニル尿素を含有する組合せ除草剤
US20100204046A1 (en) Processes for the Control of Undesired Vegetation
US20050026784A1 (en) Herbicide combinations comprising specific sulfonamides
AU2004259166A1 (en) Herbicide combinations with specific sulfonamides

Legal Events

Date Code Title Description
GB9A Succession in title

Owner name: BAYER CROPSCIENCE AG, DE

Free format text: FORMER OWNER(S): HOECHST SCHERING AGREVO GMBH., DE

AA1S Information on application for a supplementary protection certificate

Free format text: PRODUCT NAME: COMBINATION OF IODOSULFURON AND 2,4-D; REG. NO/DATE: 04.2/1437-1/2014 20140304; FIRST REG. NO: 0344H/08 20080220

Spc suppl protection certif: S1400048

Filing date: 20140902

Expiry date: 20160605

FG4S Grant of supplementary protection certificate

Free format text: PRODUCT NAME: COMBINATION OF IODOSULFURON AND 2,4-D; REG. NO/DATE: 04.2/1437-1/2014 20140304; FIRST REG. NO: 0344H/08 20080220

Spc suppl protection certif: S1400048

Filing date: 20140902

Expiry date: 20160605

Extension date: 20210605

GB9A Succession in title

Owner name: BAYER INTELLECTUAL PROPERTY GMBH, DE

Free format text: FORMER OWNER(S): BAYER CROPSCIENCE AG, DE; HOECHST SCHERING AGREVO GMBH., DE