HU224535B1 - Eljárás fluorozott metilbenzil-alkohol előállítására - Google Patents

Eljárás fluorozott metilbenzil-alkohol előállítására Download PDF

Info

Publication number
HU224535B1
HU224535B1 HU0301224A HUP0301224A HU224535B1 HU 224535 B1 HU224535 B1 HU 224535B1 HU 0301224 A HU0301224 A HU 0301224A HU P0301224 A HUP0301224 A HU P0301224A HU 224535 B1 HU224535 B1 HU 224535B1
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
fluorinated
methylbenzyl alcohol
preparation
dimethanol
catalyst
Prior art date
Application number
HU0301224A
Other languages
English (en)
Inventor
Motoo Miura
Yuseki Suyama
Kohei Morikawa
Original Assignee
Showa Denko K.K.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Showa Denko K.K. filed Critical Showa Denko K.K.
Publication of HUP0301224A2 publication Critical patent/HUP0301224A2/hu
Publication of HUP0301224A3 publication Critical patent/HUP0301224A3/hu
Publication of HU224535B1 publication Critical patent/HU224535B1/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/60—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by elimination of -OH groups, e.g. by dehydration

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

A találmány egy, a fluorozott metil-benzil-alkoholok előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik, amely eljárás során a fluorozott benzol-dimetanol egyik hidroxi-metil-csoportját hidrogenolízissel lehasítjuk, ahol a hidrogenolízist célszerűen oldószerben, katalizátor jelenlétében végezzük. A fluorozott metil-benzil-alkoholokat hasznosan alkalmazhatjuk kiindulási anyagként vagy intermedierként gyógyászati vagy gyógyszerészeti, mezőgazdasági vagy egyéb célra szolgáló szerves vegyületek előállításában. Például a JP-B-1-20143/1989 számú szabadalmi bejelentés olyan eljárást ismertet, amely során a fluorozott metil-benzil-alkoholokat ciklopropánkarbonsavakkal reagáltatják igen hatékony rovarirtó hatású éterek előállítására.
A technika állása
Példaként a továbbiakban felsorolunk néhány, a fluorozott metil-benzil-alkoholok előállítására javasolt eljárást:
1. A JP-B-4-6694/1992 számú szabadalmi bejelentésben a 4-metil-2,3,5,6-tetrafluor-benzil-alkohol előállítására a 4-metil-2,3,5,6-tetrafluor-benzoesav vízmentes éterben, lítium-alumínium-hidriddel történő redukcióját, és a 3-metil-2,4,5,6-tetrafluor-benzil-alkohol előállítására a 3-metil-2,4,5,6-tetrafluor-benzaldehid metanolban, nátrium-bór-hidriddel történő redukcióját javasolják.
2. A JP-A-63-77829/1988 számú szabadalmi bejelentésben a 2-metil-3,4,5,6-tetrafluor-benzil-alkohol előállításához a pentafluor-benzil-alkoholt magnézium-metil-bromiddal reagáltatják tetrahidrofuránban.
3. A DE-B-3714602 számú szabadalmi bejelentés egy olyan eljárást ismertet a 4-metil-2,3,5,6-tetrafluorbenzil-alkohol előállítására, amely során a 4-metil-2,3,5,6-tetrafluor-benzoesavat nátrium-bór-hidriddel redukáltatják 1,2-dimetoxi-etánban.
4. A GB-B-2155464 számú szabadalmi bejelentés egy olyan eljárást ismertet a 4-metil-2,3,5,6-tetrafluorbenzil-alkohol előállítására, amely során a 4-metil-2,3,5,6-tetrafluor-benzoesav-kloridot nátrium-bórhidriddel redukáltatják.
Ezek az eljárások azonban nem alkalmazhatóak előnyösen az iparban, mivel a felhasznált redukálószerek drágák, és alkalmazásuk során a nedvességtartalom szigorú ellenőrzése szükséges.
A találmány tárgya
A találmány tehát fluorozott metil-benzil-alkoholok előállítására szolgáló olyan eljárásra vonatkozik, amely iparilag is alkalmazható.
A találmány szerinti eljárás az alábbi kivitelezési módokat foglalja magában:
- Eljárás a (II) általános képletű fluorozott metilbenzil-alkohol előállítására, amely általános képletben „m” jelentése egy O-tól 3-ig terjedő egész szám, „n jelentése egy 1-től 4-ig terjedő egész szám, és n+m értéke egy 1-től 4-ig terjedő egész szám, amely eljárás során egy (I) általános képletű (amely általános képletben „n” és „m” jelentése a fentieknek felel meg) fluorozott benzol-dimetanol egyik hidroxi-metil-csoportját hidrogenolízissel lehasítjuk.
- Eljárás (IV) általános képletű fluorozott metilbenzil-alkohol előállítására, amely eljárásban kiindulási fluorozott benzol-dimetanolként (III) általános képletű vegyületet alkalmazunk, amely általános képletben „n” jelentése egy 1 -tői 4-ig terjedő egész szám.
- Eljárás (VI) általános képletű fluorozott metilbenzil-alkohol előállítására, amely eljárásban kiindulási fluorozott benzol-dimetanolként (V) képletű tetrafluor-benzol-dimetanolt alkalmazunk.
- Eljárás 2,3,5,6-tetrafluor-4-metil-benzil-alkohol előállítására, amely eljárásban kiindulási anyagként 2,3,5,6-tetrafluor-1,4-dimetanolt alkalmazunk.
- Eljárás fluorozott metil-benzil-alkohol előállítására, amely eljárásban a hidrogenolízist egy oldószerben, katalizátor jelenlétében hajtjuk végre.
- Eljárás fluorozott metil-benzil-alkohol előállítására, amely eljárásban a katalizátor legalább egy fémet tartalmaz kobalt, vas, réz, nikkel, platina, palládium és rénium közül, és a hidrogenolízist hidrogén alkalmazásával hajtjuk végre.
- Eljárás fluorozott metil-benzil-alkohol előállítására, amely eljárásban katalizátorként legalább egy katalizátort alkalmazunk a porózus kobalt, módosított porózus kobalt, porózus nikkel és módosított porózus nikkel katalizátorok közül.
- Eljárás fluorozott metil-benzil-alkohol előállítására, amely eljárásban a katalizátor egy porózus kobalt vagy egy módosított porózus kobalt katalizátor.
- Eljárás fluorozott metil-benzil-alkohol előállítására, amely eljárásban a katalizátor egy kobalt-, nikkel-, palládium- vagy réniumbázisú katalizátor.
- Eljárás fluorozott metil-benzil-alkohol előállítására, amely eljárásban oldószerként egy egykomponensű oldószert vagy egy oldószerelegyet alkalmazunk, amely legalább egyet tartalmaz a telített alifás vagy aliciklusos szénhidrogén, aromás szénhidrogén, alkoholos oldószer, alifás vagy aliciklusos szénhidrogének éterei és víz közül.
- Eljárás fluorozott metil-benzil-alkohol előállítására, amely eljárásban oldószerként egykomponensű oldószert vagy oldószerelegyet alkalmazunk a toluol, xilol, metanol, etanol, dioxán, dioxolán és víz közül legalább egyet tartalmazó oldószerekből.
- Eljárás fluorozott metil-benzil-alkohol előállítására, amely eljárásban a hidrogenolízist 0,05-15 MPa parciális hidrogénnyomáson végezzük el.
Eljárás fluorozott metil-benzil-alkohol előállítására, amely eljárás során a hidrogenolízisreakcióban alkalmazott oldószer mennyisége a fluorozott benzol-dimenatolra vonatkoztatva 1-20-szoros tömegű.
- Eljárás fluorozott metil-benzil-alkohol előállítására, amely eljárás során a hidrogenolízisreakcióban alkalmazott hidrogén mennyisége a fluorozott benzol-dimenatolra vonatkoztatva 100-180 mol%-os.
HU 224 535 Β1
A találmány megvalósítása
A találmány egy, a fluorozott metil-benzil-alkoholok előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik, amely eljárás során a fluorozott benzol-dimetanol egyik hidroxi-metil-csoportját hidrogenolízisnek, főként egy oldószerben, katalizátor jelenlétében történő hidrogenolízisnek vetjük alá.
A találmány szerinti eljárásban kiindulási vegyületként alkalmazott fluorozott benzol-dimetanolt ismert eljárásokkal állíthatjuk elő. Például a tetrafluor-benzoldimetanolt könnyen előállíthatjuk a 2,3,5,6-tetrafluorbenzol-dimetanol-diacetát hidrolízisével, amint azt a JP-A-1-238555/1989 számú szabadalmi bejelentés ismerteti.
A találmány szerinti eljárásban alkalmazható katalizátor előnyösen egy fémkatalizátor, pontosabban, még előnyösebb egy olyan katalizátor alkalmazása, amely legalább egyet tartalmaz a kobalt, vas, réz, nikkel, platina, palládium és rénium közül.
Katalizátorként alkalmazhatjuk a fémet önmagában vagy porózus fém vagy hordozón lévő fémbázisú katalizátor formájában.
A „porózus fém katalizátor” kifejezés alatt a leírásban egy olyan lyukacsos fém katalizátort értünk, amelyet egy savban vagy lúgban oldhatatlan fém, például nikkel vagy kobalt, és egy lúgban vagy savban oldható fém, például alumínium, szilícium, cink vagy magnézium ötvözetéből nyerünk azáltal, hogy a lúgban vagy savban oldódó fémkomponenst kioldjuk az ötvözetből lúg vagy sav alkalmazásával.
A találmány szerinti eljárásban előnyösen alkalmazható a porózus kobalt vagy a porózus nikkel katalizátor.
Továbbá egy módosított porózus fém katalizátor, amelyet a katalizátor egy más, a nikkeltől és kobalttól eltérő fém vagy fém-oxid jelenlétében történő módosításával nyerhetünk, is használható a találmány szerinti eljárásban. Példa ilyen katalizátorokra a molibdénnel módosított porózus nikkel katalizátor és a mangánnal módosított porózus kobalt katalizátor.
A „hordozón lévő fémbázisú katalizátor” kifejezés alatt a leírásban egy olyan katalizátort értünk, amelyben egy vivőanyag, például a szilícium-dioxid, alumínium-oxid, szilícium-alumínium-oxid, aktív szén vagy kovaföld hordozza a nagyon finom eloszlású részecskékből álló fémet, ami legalább egy fémfajtából vagy fém-oxidból áll.
A találmány szerinti eljárásban előnyös a kobalt-, a vas-, a réz-, a nikkel-, a platina-, a palládium- és a réniumbázisú, hordozón lévő katalizátorok alkalmazása.
Különösen előnyös a kobalt-, a nikkel-, a palládiumés a réniumalapú, hordozón lévő katalizátorok alkalmazása.
A találmány szerinti eljárásban alkalmazhatunk továbbá fő komponensként a kobalt, vas, réz, nikkel, platina, palládium vagy rénium fémek közül legalább egyet tartalmazó olyan hordozón lévő fémbázisú katalizátorokat is, amelyeket a felsorolt fémféleségek vagy egyéb fémfajták közül legalább egy hozzáadásával módosítunk. Példa az ilyen hordozón lévő fémalapú katalizátorra az alumínium-oxid-alapú nikkel-réz, a szilícium-dioxid-alapú réz-króm, az alumínium-oxid-alapú palládium-rénium és az alumínium-oxid-alapú nikkel-kobalt katalizátor.
A továbbiakban a találmány szerinti hidrogenolízisreakciót ismertetjük.
A reakcióban alkalmazott katalizátor mennyisége nincsen különösebben korlátozva, és a katalizátor típusától függ. Általában a hidrogenolízisre szánt fluorozott benzol-dimetanol mennyiségére számolva 0,01-300 tömeg%, előnyösen 0,05-100 tömeg%, különösen előnyösen 0,1-50 tömeg% mennyiségben alkalmazzuk a katalizátort.
A találmány szerinti hidrogenolízisreakcióban előnyösen alkalmazható oldószerek a telített alifás és aliciklusos szénhidrogének, aromás szénhidrogének, alkoholok, alifás és aliciklusos szénhidrogének éterei és a víz. A telített alifás és aliciklusos szénhidrogének közül alkalmazhatjuk például az n-hexánt, n-oktánt, izooktánt és a ciklohexánt. Az aromás szénhidrogének közül alkalmazhatjuk például a benzolt, a toluolt és a xilolt. Az alkoholok közül alkalmazhatjuk például a metanolt, etanolt, n-propanolt, izopropanolt, n-butanolt, etilénglikolt és a propiléngilolt. Az alifás és aliciklusos szénhidrogének éterei közül alkalmazhatjuk például a dietil-étert, diizopropil-étert, metil-terc-butil-étert, tetrahidrofuránt, dioxánt és a dioxolánt. Ezeket az oldószereket alkalmazhatjuk önmagukban, vagy ezen oldószerek bármilyen keverékét használhatjuk. Továbbá abban az esetben, ha legalább két oldószer elegyét alkalmazzuk, akkor azok lehetnek nem egyenletesen elkevertek is. Előnyös példa az önmagában alkalmazott oldószerre a toluol, metanol és a dioxán, és előnyös példa az oldószerelegyre a toluol-metanol, toluol-víz, toluol-metanol-víz és a dioxán-víz. Az oldószert a tetrafluor-benzol-dimetanol tömegére vonatkoztatva 0,5-30-szoros mennyiségben, előnyösen 1-20-szoros mennyiségben alkalmazzuk.
A találmány szerinti hidrogenolízist a reakció légterébe történő hidrogéngáz bevezetésével visszük végbe, majd a reakcióelegyet felmelegítjük az előre meghatározott hőmérsékletre, vagy a hidrogéngázt azután vezetjük be a légtérbe, miután azt egy inért gázzal, ami nem befolyásolja a hidrogenolízisreakciót, megtisztítottuk, majd a reakcióelegyet felmelegítjük az előre meghatározott hőmérsékletre. A reakció kivitelezhető a szokásostól 250 °C-ig terjedő, előnyösen a fluorozott benzol-dimetanol olvadáspontja vagy az oldószerben való feloldódása feletti hőmérsékleten. A hidrogenolízisreakciót a hidrogén adott reakcióhoz megfelelő, 0,05-15 MPa parciális nyomás értékénél visszük véghez. Nem szükséges, hogy a reakcióban alkalmazott hidrogéngáz nagy tisztaságú legyen, tartalmazhat inért gázokat is, amelyek nem hatnak a hidrogenolízisreakcióra.
A találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagként alkalmazott fluorozott benzol-dimetanol az (I) általános képletű vegyület. Példaként szolgálnak ezekre a vegyületekre a monofluor-benzol-dimetanolok (például a 2-fluor-benzol-1,4-dimetanol), a difluor-benzol-dimeta3
HU 224 535 Β1 nolok (például a 2,3-difluor-benzol-1,4-dimetanol, 2,5-difluor-benzol-1,4-dimetanol és a 3,5-difluorbenzol-1,4-dimetanol), a trifluor-benzol-dimetanolok (például a 2,3,5-trifluor-benzol-1,4-dimetanol), a tetrafluor-benzol-dimetanolok (például a 3,4,5,6-tetrafluor-benzol-1,2-dimetanol, 2,4,5,6-tetrafluor-benzol-1,3-dimetanol, 2,3,5,6-tetrafluor-benzol-1,4-dimetanol), a monoklór-monofluor-benzol-dimetanolok (például a 6-klór-2-fluor-benzol-1,4-dimetanol), a monoklór-difluor-benzol-dimetanolok (például a 2,3-difluor-5-klór-benzol-1,4-dimetanol), a monoklór-trifluorbenzol-dimetanolok (például a 2,3,5-trifluor-6-klórbenzol-1,4-dimetanol) és a diklór-difluor-benzol-dimetanolok (például a 2,6-difluor-4,5-diklór-benzol-1,4-dimetanol).
Előnyösek a tetrafluor-benzol-dimetanolok (például a 3,4,5,6-tetrafluor-benzol-1,2-dimetanol, 2,4,5,6-tetrafluor-benzol-1,3-dimetanol és a 2,3,5,6-tetrafluor-benzol-1,4-dimetanol). Ezek közül a legelőnyösebb a
2.3.5.6- tetrafluor-benzol-1,4-dimetanol.
A találmány szerinti eljárással előállított fluorozott metil-benzil-alkoholok a (II) általános képletű vegyületek, amelyek megfelelnek egy, az (I) általános képletű fluorozott benzol-dimetanol-vegyület egyik hidroxi-metil-csoportjának hidrogenolízisével előállított vegyületnek.
A fluorozott metil-benzil-alkohol-vegyületekre előnyös példák a tetrafluor-metil-benzil-alkoholok (például a 3,4,5,6-tetrafluor-2-metil-benzil-alkohol, 2,4,5,6-tetrafluor-3-metil-benzil-alkohol és a 2,3,5,6-tetrafluor4-metil-benzil-alkohol), ezek közül a legelőnyösebb a
2.3.5.6- tetrafluor-4-metil-benzil-alkohol.
A találmány szerinti eljárással előállított fluorozott metil-benzil-alkoholokat tisztíthatjuk a katalizátor kiszűréssel, centrifugálással és egyéb eljárásokkal történő eltávolításával, majd bekoncentrálással, kivonással és/vagy desztillálással.
A találmány gyakorlati jelentősége
A találmány szerinti eljárással fluorozott metilbenzil-alkoholokat, főleg tetrafluor-metil-benzil-alkoholokat állíthatunk elő az iparban előnyösen alkalmazható nagyüzemi feltételek között.
Példák
A találmányt a továbbiakban példákkal szemléltetjük, anélkül hogy ezekre korlátoznánk.
1. példa
Egy 1 literes autoklávba betöltöttünk 300 ml toluolt, hozzáadtunk 25 g vizes porózus kobalt katalizátort (amiben a katalizátor mennyisége 5 g) és 30 g
2.3.5.6- tetrafluor-benzol-1,4-dimetanolt, majd a reakció légterét átfúvatással lecseréltük hidrogéngázzal, majd a hidrogén nyomását a szokásos hőmérsékleten beállítottuk 1,5 MPa értékre (a nyomásértékek alatt a továbbiakban túlnyomást értünk). Megkezdtük a reakcióelegy keverését és az autokláv felfűtését. A hőmérsékletet 160 °C-ra állítottuk be. Amikor a hőmérséklet elérte a 160 °C-ot, a nyomás 2,2 MPa volt. Az elegyet órán át reagáltattuk, majd az autoklávot lehűtöttük szoba-hőmérsékletűre. A hűtés után a nyomás 1 MPa volt. Ekkor az abszorbeált hidrogén mennyisége a bemért 2,3,5,6-tetrafluor-benzol-1,4-dimetanolra számolva 104 mol% volt. Eltávolítottuk a reakciótérből a hidrogéngázt, a reakcióelegyet feltártuk, és a katalizátort kiszűrtük.
A reakcióelegyet csökkentett nyomáson felmelegítettük, hogy az oldószert desztillációval eltávolítsuk, majd a nyomás fokozatos csökkentésével, a 665 Pa nyomásértéknél 100-105 °C hőmérséklet-tartományban ledesztillált frakciót kinyertük. Ezt a frakciót NMR-rel és gázkromatográfia-tömegspektroszkópia módszerével (GC-MS) analizáltuk, és így beazonosítottunk 98% 2,3,5,6-tetrafluor-4-metil-benzil-alkoholt.
Ezután a 2,3,5,6-tetrafluor-4-metil-benzil-alkoholt hiteles mintaként alkalmazva az ebben a reakcióban nyert reakcióelegy egy részét gázkromatográfiával analizáltuk belső standard módszerrel. Eredményként azt kaptuk, hogy a 2,3,5,6-tetrafluor-benzol-1,4-dimetanol 94%-ban átalakult, és a 2,3,5,6-tetrafluor-4-metilbenzil-alkohol-kitermelés 88% (a 2,3,5,6-tetrafluorbenzol-1,4-dimetanolra számolva), a 2,3,5,6-tetrafluor-p-xilén-kitermelés pedig 4% volt (a 2,3,5,6-tetrafluor-benzol-1,4-dimetanolra számolva).
2. példa
Egy 100 ml-es autoklávba betöltöttünk 30 ml
1,4-dioxánt, hozzáadtunk 2,5 g vizes porózus kobalt katalizátort (amiben a katalizátor mennyisége 0,5 g) és 3,0 g 2,3,5,6-tetrafluor-benzol-1,4-dimetanolt, majd a reakció légterét átfúvatással lecseréltük hidrogéngázzal, majd a hidrogén nyomását a szokásos hőmérsékleten beállítottuk 0,3 MPa értékre. Megkezdtük a reakcióelegy keverését és az autokláv felfűtését. A hőmérsékletet 160 °C-ra állítottuk be. Amikor a hőmérséklet elérte a 160 °C-ot, a nyomás 0,5 MPa volt. Hidrogéngázt adagoltunk az autoklávba, hogy a nyomást 0,5 MPa értéken tartsuk, és amikor az abszorbeálódott hidrogén mennyisége elérte a bemért 2,3,5,6-tetrafluor-benzol-1,4-dimetanolra számolva a 145 mol%-ot, a hidrogén áramlási sebességét figyelemben tartva leállítottuk a reakciót. A reakcióidő 4 óra volt. Ezután az autoklávot lehűtöttük szoba-hőmérsékletűre. Eltávolítottuk a reakciótérből a hidrogéngázt, a reakcióelegyet feltártuk, és a katalizátort kiszűrtük.
A végtermékként kapott reakcióelegyet gázkromatográfiával analizáltuk belső standard módszerrel. Eredményként azt kaptuk, hogy a 2,3,5,6-tetrafluorbenzol-1,4-dimetanol 69%-ban átalakult, és a 2,3,5,6tetrafluor-4-metil-benzil-alkohol-kitermelés 40% (a
2.3.5.6- tetrafluor-benzol-1,4-dimetanolra számolva), a
2.3.5.6- tetrafluor-p-xilén-kitermelés pedig 7% lett (a
2.3.5.6- tetrafluor-benzol-1,4-dimetanolra számolva).
3. példa
Egy 100 ml-es autoklávba betöltöttünk 30 ml
1,4-dioxánt, hozzáadtunk 3 g szénalapú palládiumkatalizátort és 3 g 2,3,5,6-tetrafluor-benzol-1,4-dimetanolt, majd a reakció légterét átfúvatással lecseréltük hidro4
HU 224 535 Β1 géngázzal, és a hidrogén nyomását a szokásos hőmérsékleten beállítottuk 5 MPa értékre. Megkezdtük a reakcióelegy keverését és az autokláv felfűtését. A hőmérsékletet 220 °C-ra állítottuk be. Amikor a hőmérséklet elérte a 220 °C-ot, a nyomás 9 MPa volt. Az elegyet 12 órán át reagáltattuk, majd az autoklávot lehűtöttük szoba-hőmérsékletüre. A hűtés után a nyomás
4.7 MPa volt. Ekkor az abszorbeált hidrogén mennyisége a bemért 2,3,5,6-tetrafluor-benzol-1,4-dimetanolra számolva 82% volt. Eltávolítottuk a reakciótérből a hidrogéngázt, a reakcióelegyet feltártuk, és a katalizátort kiszűrtük.
A végtermékként kapott reakcióelegyet gázkromatográfiával analizáltuk belső standard módszerrel. Eredményként azt kaptuk, hogy a 2,3,5,6-tetrafluorbenzol-1,4-dimetanol 56%-ban átalakult, és a
2.3.5.6- tetrafluor-4-metil-benzil-alkohol-kitermelés 37% (a 2,3,5,6-tetrafluor-benzol-1,4-dimetanolra számolva), a 2,3,5,6-tetrafluor-p-xilén-kitermelés pedig 6% volt (a
2.3.5.6- tetrafluor-benzol-1,4-dimetanolra számolva).
4. példa
Egy 100 ml-es autoklávba betöltöttünk 30 ml
1,4-dioxánt, hozzáadtunk 1,5 g alumínium-oxid-alapú rénium-oxid-katalizátort és 3 g 2,3,5,6-tetrafluorbenzol-1,4-dimetanolt, majd a reakció légterét átfúvatással lecseréltük hidrogéngázzal, és a hidrogén nyomását a szokásos hőmérsékleten beállítottuk 3 MPa értékre. Megkezdtük a reakcióelegy keverését és az autokláv felfűtését. A hőmérsékletet 220 °C-ra állítottuk be. Amikor a hőmérséklet elérte a 220 °C-ot, a nyomás
4.8 MPa volt. Az elegyet 5 órán át reagáltattuk, majd az autoklávot lehűtöttük szoba-hőmérsékletűre. A hűtés után a nyomás 2,6 MPa volt. Ekkor az abszorbeált hidrogén mennyisége a bemért 2,3,5,6-tetrafluorbenzol-1,4-dimetanolra számolva 116 mol% volt. Eltávolítottuk a reakciótérből a hidrogéngázt, a reakcióelegyet feltártuk, és a katalizátort kiszűrtük.
A végtermékként kapott reakcióelegyet gázkromatográfiával analizáltuk belső standard módszerrel. Eredményként azt kaptuk, hogy a 2,3,5,6-tetrafluorbenzol-1,4-dimetanol 83%-ban átalakult, és a 2,3,5,6tetrafluor-4-metil-benzil-alkohol-kitermelés 58% (a
2.3.5.6- tetrafluor-benzol-1,4-dimetanolra számolva), a
2.3.5.6- tetrafluor-p-xilén-kitermelés pedig 14% volt (a
2.3.5.6- tetrafluor-benzol-1,4-dimetanolra számolva).
5. példa
Egy 1 l-es autoklávba betöltöttünk 600 ml toluolt, hozzáadtunk 30 g vizes porózus kobalt katalizátort (amelyben a katalizátor mennyisége 6 g volt) és 60 g
2.3.5.6- tetrafluor-benzol-1,4-dimetanolt, majd a reakció légterét átfúvatással lecseréltük hidrogéngázzal. Megkezdtük a reakcióelegy keverését és az autokláv felfűtését. A hőmérsékletet 160 °C-ra állítottuk be. Ekkor a nyomás 0,28 MPa volt. Hidrogéngázt adagoltunk az autoklávba, hogy a nyomást megemeljük 0,53 MPa-ra, és további hidrogént adagoltunk az autoklávba, hogy a nyomást 0,53 MPa értéken tartsuk. Amikor az abszorbeált hidrogén mennyisége a bemért 2,3,5,6-tetrafluor-benzol-1,4-dimetanolra számolva elérte a 130 mol%-ot, a hidrogén áramlási sebességét figyelemben tartva leállítottuk a reakciót. A reakció lezajlása 30 percet igényelt.
Ezután az autoklávot lehűtöttük szoba-hőmérsékletűre, eltávolítottuk a reakciótérből a gázokat, a reakcióelegyet feltártuk, és a katalizátort kiszűrtük.
A végtermékként kapott reakcióelegyet gázkromatográfiával analizáltuk belső standard módszerrel. Eredményként azt kaptuk, hogy a 2,3,5,6-tetrafluorbenzol-1,4-dimetanol 99,5%-ban átalakult, és a
2.3.5.6- tetrafluor-4-metil-benzil-alkohol-kitermelés 82% (a 2,3,5,6-tetrafluor-benzol-1,4-dimetanolra számolva), a 2,3,5,6-tetrafluor-p-xilén-kitermelés pedig 11% volt (a
2.3.5.6- tetrafluor-benzol-1,4-dimetanolra számolva).

Claims (14)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Eljárás (II) általános képletű fluorozott metilbenzil-alkohol előállítására, amely általános képletben „m” jelentése egy O-tól 3-ig terjedő egész szám, „n” jelentése egy 1-től 4-ig terjedő egész szám, és n+m értéke egy 1-től 4-ig terjedő egész szám, azzal jellemezve, hogy az eljárás során egy (I) általános képletű fluorozott benzol-dimetanol-vegyület - a képletben „n” és „m” jelentése a fentieknek felel meg - egyik hidroxi-metil-csoportját hidrogenolízissel lehasítjuk.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás fluorozott metilbenzil-alkohol előállítására, azzal jellemezve, hogy az eljárásban fluorozott benzol-dimetanolként egy (III) általános képletű vegyületet alkalmazunk, amely általános képletben „n” jelentése egy 1-től 4-ig terjedő egész szám, és az eljárással előállított fluorozott metil-benzil-alkohol (IV) általános képletű vegyület, amely általános képletben „n” jelentése a fentieknek felel meg.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás fluorozott metilbenzil-alkohol előállítására, azzal jellemezve, hogy az eljárásban fluorozott benzol-dimetanolként egy (V) képletű tetrafluor-benzol-dimetanolt alkalmazunk, és az előállított fluorozott metil-benzil-alkohol (VI) képletű tetrafluor-metil-benzil-alkohol.
  4. 4. A 3. igénypont szerinti eljárás fluorozott metilbenzil-alkohol előállítására, azzal jellemezve, hogy az eljárásban alkalmazott (V) képletű tetrafluor-benzoldimetanol a 2,3,5,6-tetrafluor-benzol-1,4-dimetanol, és a (VI) képletű tetrafluor-metil-benzil-alkohol a 2,3,5,6tetrafluor-4-metil-benzil-alkohol.
  5. 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás fluorozott metil-benzil-alkohol előállítására, azzal jellemezve, hogy a hidrogenolízist egy oldószerben, katalizátor jelenlétében hajtjuk végre.
  6. 6. Az 5. igénypont szerinti eljárás fluorozott metilbenzil-alkohol előállítására, azzal jellemezve, hogy az eljárásban a katalizátor legalább egy fémet tartalmaz a kobalt, vas, réz, nikkel, platina, palládium és rénium közül, és a hidrogenolízist hidrogén alkalmazásával hajtjuk végre.
  7. 7. A 6. igénypont szerinti eljárás fluorozott metilbenzil-alkohol előállítására, azzal jellemezve, hogy az
    HU 224 535 Β1 eljárásban katalizátorként legalább egy katalizátort alkalmazunk a porózus kobalt, módosított porózus kobalt, porózus nikkel és módosított porózus nikkel katalizátorok közül.
  8. 8. A 6. igénypont szerinti eljárás fluorozott metilbenzil-alkohol előállítására, azzal jellemezve, hogy a katalizátor egy porózus kobalt vagy egy módosított porózus kobalt katalizátor.
  9. 9. A 6. igénypont szerinti eljárás fluorozott metilbenzil-alkohol előállítására, azzal jellemezve, hogy a katalizátor egy hordozón lévő kobalt-, nikkel-, palládium- vagy réniumkatalizátor.
  10. 10. Az 5-9. igénypontok bármelyike szerinti eljárás egy fluorozott metil-benzil-alkohol előállítására, azzal jellemezve, hogy az eljárásban oldószerként egy egykomponensű oldószert vagy egy olyan oldószerelegyet alkalmazunk, amely legalább egyet tartalmaz a telített alifás vagy aliciklusos szénhidrogén, aromás szénhidrogén, alkoholos oldószer, alifás vagy aliciklusos szénhidrogén étere és víz közül.
  11. 11. A 10. igénypont szerinti eljárás fluorozott metilbenzil-alkohol előállítására, azzal jellemezve, hogy az eljárásban oldószerként egykomponensű oldószert vagy oldószerelegyet alkalmazunk a toluol, xilol, metanol, etanol, dioxán, dioxolán és víz közül legalább egyet tartalmazó oldószerekből.
  12. 12. Az 1-11. igénypontok bármelyike szerinti eljárás fluorozott metil-benzil-alkohol előállítására, azzal jellemezve, hogy az eljárásban a hidrogenolízist 0,05-15 MPa parciális hidrogénnyomáson végezzük el.
  13. 13. Az 5-12. igénypontok bármelyike szerinti eljárás fluorozott metil-benzil-alkohol előállítására, azzal jellemezve, hogy az eljárás során a hidrogenolízisreakcióban alkalmazott oldószer mennyisége a fluorozott benzol-dimenatolra vonatkoztatva 1-20-szoros mennyiségű.
  14. 14. A 6-13. igénypontok bármelyike szerinti eljárás fluorozott metil-benzil-alkohol előállítására, azzal jellemezve, hogy az eljárás során a hidrogenolízisreakcióban alkalmazott hidrogén mennyisége a fluorozott benzol-dimenatolra vonatkoztatva 100-180 mol%-os.
HU0301224A 2000-09-27 2001-09-26 Eljárás fluorozott metilbenzil-alkohol előállítására HU224535B1 (hu)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000293518 2000-09-27
US25691800P 2000-12-21 2000-12-21
PCT/JP2001/008355 WO2002026678A2 (en) 2000-09-27 2001-09-26 Process for producing fluorinated methyl-benzyl alcohol

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HUP0301224A2 HUP0301224A2 (hu) 2003-10-28
HUP0301224A3 HUP0301224A3 (en) 2005-06-28
HU224535B1 true HU224535B1 (hu) 2005-10-28

Family

ID=26600793

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU0301224A HU224535B1 (hu) 2000-09-27 2001-09-26 Eljárás fluorozott metilbenzil-alkohol előállítására

Country Status (11)

Country Link
US (1) US6828467B2 (hu)
EP (1) EP1322584B1 (hu)
KR (1) KR100590604B1 (hu)
CN (1) CN1226258C (hu)
AT (1) ATE283251T1 (hu)
AU (1) AU2001292243A1 (hu)
DE (1) DE60107456T2 (hu)
HU (1) HU224535B1 (hu)
IL (2) IL154905A0 (hu)
RU (1) RU2247706C2 (hu)
WO (1) WO2002026678A2 (hu)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7939695B2 (en) 2005-06-22 2011-05-10 Showa Denko K.K. Production process of nucleus-halogenated methylbenzyl alcohol
EP1975147A4 (en) * 2005-12-22 2010-05-19 Sumitomo Chemical Co TETRAFLUORTOLUOL CONNECTION, METHOD OF MANUFACTURING THEREOF AND USE THEREOF
EP2079554A2 (en) * 2006-10-26 2009-07-22 Industrial Origami, Inc. Method of forming two-dimensional sheet material into three-dimensional structure
JP5231786B2 (ja) 2006-12-05 2013-07-10 花王株式会社 多価アルコールの水素化分解物の製造方法
BRPI0807526A2 (pt) * 2007-02-09 2014-06-10 Ind Origami Inc Estrutura tridimensional para mancal de carga
ES2405321T3 (es) * 2007-02-16 2013-05-30 Sumitomo Chemical Company, Limited Procedimiento para producir alcohol 4-metil-2,3,5,6-tetrafluorobencílico
JP5612806B2 (ja) * 2008-01-30 2014-10-22 花王株式会社 多価アルコールの水素化分解物の製造方法
DE102015220230A1 (de) 2015-10-16 2017-04-20 Thyssenkrupp Ag Beschichtete Feder

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3029290A (en) * 1958-04-30 1962-04-10 Diamond Alkali Co Ring-substituted halo alpha, alpha'-xylene-ols
GB2127013B (en) 1982-09-17 1985-12-11 Ici Plc Tetrafluoroterephthalyl alcohol esters thereof and a process for their preparation
GB8405829D0 (en) * 1984-03-06 1984-04-11 Ici Plc Chemical process
GB8626520D0 (en) * 1986-11-06 1986-12-10 Ici Plc Halogenated esters
DE3714602A1 (de) * 1987-05-01 1988-11-10 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von 2,3,5,6-tetrafluor-benzyl-alkoholen
EP1182184B1 (en) * 1999-05-07 2007-04-18 Showa Denko K K Process for producing tetrafluoro benzenecarbaldehydes and tetrafluoro benzenemethanols

Also Published As

Publication number Publication date
HUP0301224A3 (en) 2005-06-28
CN1226258C (zh) 2005-11-09
EP1322584B1 (en) 2004-11-24
HUP0301224A2 (hu) 2003-10-28
KR100590604B1 (ko) 2006-06-19
KR20030036838A (ko) 2003-05-09
IL154905A (en) 2008-11-26
US6828467B2 (en) 2004-12-07
DE60107456D1 (de) 2004-12-30
US20040010167A1 (en) 2004-01-15
ATE283251T1 (de) 2004-12-15
DE60107456T2 (de) 2005-08-04
EP1322584A2 (en) 2003-07-02
WO2002026678A2 (en) 2002-04-04
RU2247706C2 (ru) 2005-03-10
CN1466560A (zh) 2004-01-07
WO2002026678A3 (en) 2002-07-25
AU2001292243A1 (en) 2002-04-08
IL154905A0 (en) 2003-10-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6072775B2 (ja) １，２−ペンタンジオールの調製方法
JPH06263677A (ja) エーテルアルコール類の製造方法
HU224535B1 (hu) Eljárás fluorozott metilbenzil-alkohol előállítására
JP2008074754A (ja) トランス−１，４−ジアミノシクロヘキサンの製造方法
JP4349227B2 (ja) １，３−シクロヘキサンジオールの製造方法
JP5028730B2 (ja) ２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルベンジルアルコールの製造方法
KR100529763B1 (ko) 벤젠디메탄올 화합물의 제조방법
JP4409057B2 (ja) ベンゼンジメタノール化合物の製造方法
JP2000072699A (ja) 高純度アルキルシクロヘキサノールの製造方法
JP4200704B2 (ja) フッ素化ベンゾニトリルの製造方法
US20090112025A1 (en) Catalytic hydrogenation process and novel catalyst for it
JP3904854B2 (ja) 含フッ素脂環式ジカルボン酸化合物の製造方法
JP4288451B2 (ja) １，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン−２−オールの製造方法
WO1998052893A1 (fr) Procede de production de 1,2-propanediol
JP3904915B2 (ja) 含フッ素脂環式ジアミン化合物の製造方法
JP4370028B2 (ja) １，４−ジアミノブタンの製造方法
JPH04279537A (ja) ビシクロヘキシルジオールの製造方法
JP2514106B2 (ja) ４，４′―イソプロピリデンジシクロヘキサノ―ルの製造法
JP3930194B2 (ja) 高純度アルキルシクロヘキサノールアルキレンオキサイド付加物の製造方法
JPH08109170A (ja) ヘキサヒドロピリダジンの製造方法
JP4147809B2 (ja) ハロゲン化芳香族メチルアミン類の製造方法
JPH03284640A (ja) ２―シクロヘキシルエタノールの製造方法
JP2727359B2 (ja) ４，４′―ジフルオロジベンジルアミンおよびその製法
JP4896539B2 (ja) ３−アルキル−４，４’−ビフェノールの製造方法及び３−アルキル−４，４’−ビフェノールと３，３’−ジアルキル−４，４’−ビフェノールとの混合物の製造方法
JPH03127752A (ja) メチルシクロヘキサノンの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
HFG4 Patent granted, date of granting

Effective date: 20050908

MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees