HU224333B1 - Mikropórusos kristályos anyag, eljárás annak előállítására és ezt az anyagot tartalmazó detergens készítmény - Google Patents
Mikropórusos kristályos anyag, eljárás annak előállítására és ezt az anyagot tartalmazó detergens készítmény Download PDFInfo
- Publication number
- HU224333B1 HU224333B1 HU9701090A HUP9701090A HU224333B1 HU 224333 B1 HU224333 B1 HU 224333B1 HU 9701090 A HU9701090 A HU 9701090A HU P9701090 A HUP9701090 A HU P9701090A HU 224333 B1 HU224333 B1 HU 224333B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- sodium
- zeolite
- mixture
- sio
- crystalline material
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 91
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims abstract description 52
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 title claims abstract description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 28
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 title 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 102
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 98
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 98
- -1 alkaline earth metal cation Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 29
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 21
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 19
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 16
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 claims description 13
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims description 11
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 11
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims description 9
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims description 8
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 7
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 7
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 7
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 claims description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 6
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 claims description 6
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical class [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 5
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 5
- 239000000344 soap Substances 0.000 claims description 5
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000004111 Potassium silicate Substances 0.000 claims description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 claims description 4
- NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N potassium silicate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Si]([O-])=O NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 claims description 4
- 229910052913 potassium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 4
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 3
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 3
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000003068 static effect Effects 0.000 claims description 3
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 claims description 2
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 claims description 2
- NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N Potassium ion Chemical compound [K+] NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 claims description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 claims description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 2
- 239000007850 fluorescent dye Substances 0.000 claims description 2
- 239000000499 gel Substances 0.000 claims description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 claims description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 2
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 2
- 239000002888 zwitterionic surfactant Substances 0.000 claims description 2
- WPUINVXKIPAAHK-UHFFFAOYSA-N aluminum;potassium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Al+3].[K+] WPUINVXKIPAAHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 claims 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 claims 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 14
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 abstract description 7
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 abstract 4
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 abstract 4
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 abstract 4
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 abstract 4
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 abstract 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 3
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 abstract 3
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 abstract 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 abstract 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 11
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 10
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 7
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 7
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 7
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 6
- 239000006069 physical mixture Substances 0.000 description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 6
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 5
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 5
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 5
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 4
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical class [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- KVOIJEARBNBHHP-UHFFFAOYSA-N potassium;oxido(oxo)alumane Chemical compound [K+].[O-][Al]=O KVOIJEARBNBHHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical class OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical group [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L calcium carbonate Substances [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- JYYOBHFYCIDXHH-UHFFFAOYSA-N carbonic acid;hydrate Chemical class O.OC(O)=O JYYOBHFYCIDXHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010724 circulating oil Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000001066 destructive effect Effects 0.000 description 1
- 238000004851 dishwashing Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052816 inorganic phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical class [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000011160 magnesium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012229 microporous material Substances 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 150000004967 organic peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940048086 sodium pyrophosphate Drugs 0.000 description 1
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/14—Type A
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/20—Faujasite type, e.g. type X or Y
- C01B39/22—Type X
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/08—Silicates
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S423/00—Chemistry of inorganic compounds
- Y10S423/21—Faujasite, e.g. X, Y, CZS-3, ECR-4, Z-14HS, VHP-R
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S423/00—Chemistry of inorganic compounds
- Y10S423/24—LTA, e.g. A, alpha, ZK-4, ZK-21, ZK-22
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
A találmány tárgya zeolit A-LSX nevű mikropórusos kristályos anyag,amely vízmentes formájában az (I) általános képletnek(M2/nO+M'2/nO).Al2O3.zSiO2 (I) megfelelő oxidok moláriskompozíciója, ahol – M és M' jelentése valamely azonos vagy eltérő nvegyértékű alkálifém- vagy alkáliföldfém-kation; – Z jelentése 2,1 és2,6 közötti szám, beleértve a határértékeket, és a mikropórusoskristályos anyagot úgy állítják elő, hogy a) két vizes oldatotállítanak elő, az alábbi összetételben: – Al2O3 és M2/nO vagy Al2O3 ésM2/nO és M2/nO+M'2/nO keveréke; – SiO2 és M2/nO vagy SiO2 ésM2/nO+M'2/nO keveréke; ahol a reakciópartnerek mennyisége a következőmólarányoknak megfelelő: SiO2/Al2O3: 2,30–2,60, a határértékeket isbeleértve; (M2/nO+M'2/nO)/SiO2: 2,40–1,20, a határértékeket isbeleértve; M2/nO/(M2/nO+M'2/nO+M'2/nO): 0,91–1,00 a határértékeket isbeleértve; H2O/(M2/nO+M'2/nO): 20–40, a határértékeket is beleértve;b) az a) lépésben előállított két keveréket 20 °C és 70 °C közöttihőmérsékleten, 1 perc és 30 perc közötti időtartamig érintkezésbehozzák; c) a b) lépésben kapott keveréket 60 °C és 70 °C közöttihőmérsékleten 30 perc és 15 óra közötti időtartamig öregítik; d) a c)lépésben kapott keveréket 90 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten, 10perc és 120 perc közötti időtartamig kristályosítják. A találmányszerinti mikropórusos kristályos anyagot detergens rendszerekbenhatásfokozóként alkalmazzák.
Description
A találmány tárgya zeolit A-LSX (Low Silica X) nevű mikropórusos kristályos anyag, mely vízmentes formában az (M2/nO+2/nO).AI2O3.zSiO2 (I) képletnek megfelelő oxidok kompozíciója, továbbá eljárás ennek előállítására.
A találmány oltalmi körébe tartozik még a zeolit A-LSX-et hatásfokozóként tartalmazó detergens készítmény.
A zeolitok, a természetes és szintetikus eredetűek egyaránt, porózus kristályos természetű alumínium-szilikátok, amelyek háromdimenziós szerkezetű TO4 tetraéderekből épülnek fel, ahol a T szilícium vagy alumínium lehet. A kristályrácsban az alumínium tetraéderes koordinációban való jelenléte negatív töltésfelesleget eredményez, amelyet alkálifémionok - Na, K, Rb, Li vagy Cs -, alkáliföldfém-ionok - Mg vagy Ca - vagy ammóniumionok semlegesítenek.
Az irodalomban ismeretes a zeolit A hatásfokozóként való alkalmazása detergens rendszerekben. Például a 4 649 036 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerint a zeolit A mint hatásfokozó a mosóvízből a többértékű fémionoknak, főként a víz keménységéért legnagyobb részben felelős kalciumionoknak az eltávolítása szolgál. Azonban a zeolit A a magnéziumionok jelenlétéből következő vízkeménységet nem csökkenti jelentősen, mert pórusmérete vizes oldatban nem megfelelő a magnéziumionok eltávolításához a vízvezetéki vízzel való mosás kezdeti érintkezési hőmérsékleten. Szobahőmérsékleten, a felületaktív anyagokat, fehérítőszereket, karbonátokat stb. tartalmazó mosórendszer hatásának megnyilvánulása előtt a magnéziumion cseréjének kinetikája igen lassú, ennek következtében a zeolit A magnéziumion-eltávolító kapacitása a gyakorlatban elégtelen.
A mosórendszer hatékonyságának javítása és a textilen maradó lerakódás létrejöttének kiküszöbölése céljából az ionok, így kalcium- és magnéziumionok gyakorlatilag teljes és a lehető leggyorsabb eltávolítására is szükség van. Ha az előbb említett ionokat nem távolítjuk el, a normálisan jelen lévő oldható kalciumés magnéziumsók vegyes kalcium- és magnézium-karbonátokból és karbonát-hidrátokból álló csapadékokat hoznak létre a detergens készítmény más komponenseinek, így például a nátrium-karbonátnak jelenléte következtében. Sőt, ezen ionok rosszul oldódó sóinak képződése, különösen anionos felületaktív anyagokat tartalmazó detergens készítményekben, csökkenti ezeknek a mosásban hatékony komponenseknek az aktív mennyiségét. Ehhez adódik a már előzőleg említett tény, hogy mindezen hatások a szövetszálakat roncsoló lerakódások képződéséhez vezetnek.
Más ismert zeolitot, a zeolit X-et ismerteti például a DD 43 221 számú német szabadalmi leírás. A zeolit X pórusmérete elég nagy ahhoz, hogy kielégítően nagy ioncserélő sebességet biztosítson, főként magnéziumionok esetében. Azonban a Si/AI arány, amely ellentétben a zeolit A esetében meglévő aránnyal, általában meghaladja az 1 értéket, csökkenti az ioncserélő kapacitást. Továbbá, míg a zeolit A esetében minden hely hozzáférhető az ioncsere hatékonysága szempontjából, mert a zeolit A-nak egyenletes pórusrendszere van, 0,42 nm (4,2 A-ös) átlagos pórusátmérővel, a zeolit X rácsban vannak olyan régiók, amelyek kevésbé hozzáférhetőek, a nem egyenletes pórusrendszer miatt. Ugyanis vannak (0,74 nm) (7,4 A-ös) átlagos pórusméretű régiók és vannak (0,22 nm) (2,2 Á) átlagos pórusméretű régiók is. Egy másik zeolit, amelynek azonosítója zeolit LSX (Low Silica X), ahol a Si/AI arány a 0,9-11 között van, a zeolit A-hoz hasonlóan egyesíti a zeolit A és zeolit X előnyeit, mert a Si/AI arány miatt ioncserélő kapacitása a zeolit A-éhoz, struktúrája miatt ioncserélő sebessége pedig a zeolit X-éhez van közel. Ezt a zeolit LSX-et ismerteti például az 1580928 számú nagy-britanniai szabadalmi leírás.
Azonban a zeolit LSX ismert előállítási eljárásai igen költségesek egy gazdaságos és az ipar számára elfogadható eljárással kapcsolatos elvárásokat figyelembe véve. A zeolit LSX előállítása igen hosszadalmas, különösen az öregítési idő, amely 50 °C-nál kisebb hőmérsékleten 15 és 100 óra között van. Ezenkívül a magas, 0,10 és 0,40 közötti K2O/(K2O+Na2O) arány mellett történő előállítás további negatív elemet jelent, mert ha kálium van jelen a végtermék zeolitban, a kívánt ioncserélő kapacitás és sebesség, valamint a detergens területen alkalmazható terméktől megkívánt jellemzők elérése céljából további tisztításra van szükség.
Munkánk során egyszerűbb és kevésbé költséges eljárással egy új mikropórusos anyagot, a zeolit A-LSX-et (Low Silica X) sikerült kifejlesztenünk. Ez a zeolit olyan szerkezettel rendelkezik, amely az A és X típusú zeolitok előnyeit egyaránt egyesíti. Emellett ez a zeolit különösen alkalmas a detergens területen való alkalmazásra, mert a normálmosási hőmérsékleten jelen lévő kalcium- és magnéziumionokat igen nagy kapacitással és sebességgel képes eltávolítani. Az is fontos tényező, hogy a találmány szerinti zeolit A-LSX kalcium- és magnéziumion-cserélő kapacitása és sebessége sokkal nagyobb, mint ha a zeolit A-t és zeolit X-et összekeverjük. Továbbá, a találmány szerinti zeolit A-LSX-ben lévő 20-30%-os zeolit LSX arány elegendő a kívánt kalcium- és magnéziumion-cserélő kapacitás eléréséhez. Sőt, szükség esetén a zeolit LSX %-os arány elérheti a 90%-ot is.
Az EP 196078 számú szabadalom X típusú zeolit előállítására egy olyan módszert ír le, amelynél első lépésként a kaolint kalcinálják, majd vízben 50 °C-on nátrium-hidroxiddal és kálium-hidroxiddal kezelik. A kapott X zeolit egy tradicionális zeolit, melynek szerkezete nagymértékben eltér a találmány szerinti A-LSX szerkezetétől.
A találmány tárgya tehát zeolit A-LSX nevű mikropórusos kristályos anyag, amely vízmentes formájában (I) általános képletnek (M2/nO+M'2/nO).AI2O3.zSiO2 (I) megfelelő oxidokból álló moláris kompozíció, ahol M és M’ jelentése azonosan vagy eltérően valamilyen n vegyértékű alkálifém- vagy alkáliföldfém-kation; z jelentése 2,1 és 2,6 közötti szám, beleértve a határértékeket.
HU 224 333 Β1
Előnyösen, M és M’ jelentése egymástól eltérően alkálifém-, még előnyösebben nátrium- és káliumion.
A találmány szerinti zeolit A-LSX-et a következő eljárással állítjuk elő:
a) két vizes oldatot állítunk elő, az alábbi összetételben:
- AI2O3 és M2/nO vagy AI2O3 és M2/nO és M2/nO+M'2/nO keveréke;
- SiO2 és M2/nO vagy SiO2 és M2/nO+M2/nO keveréke; ahol a reakciópartnerek mennyisége az alábbi mólarányoknak megfelelő:
SiO2/AI2O3: 2,30-2,60, előnyösen 2,40-2,55, a határértékeket is beleértve;
(M2/nO+M’2/nO)/SiO2: 2,40-1,20, előnyösen
1,70-1,25, a határértékeket is beleértve; M2/nO/(M2/nO+M’2/nO+M'2/nO): 0,91-1,00, előnyösen 0,94-0,96, a határértékeket is beleértve; H2O/(M2/nO+M’2/nO): 20-40, előnyösen 22-33, a határértékeket is beleértve;
b) az a) lépés szerinti két keveréket 20 °C és 70 °C közötti hőmérsékleten, 1-30 perc közötti időtartamig érintkezésbe hozzuk;
c) a b) lépés szerint kapott keveréket 60 °C és 70 °C közötti hőmérsékleten 30 perc és 15 óra közötti, előnyösen 2 óra és 8 óra közötti időtartamig öregítjük;
d) a c) lépésben kapott keveréket 90 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten, 10-20 perc közötti, előnyösen 30-60 perc közötti idő alatt kristályosítjuk.
Az a) reakciólépést 20 °C és 220 °C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre: az alkalmazott hőmérséklet a kiindulási anyagtól függ.
A találmány szerinti eljárás a) lépésében használt alumínium forrása nátrium-aluminát-oldat vagy nátrium- és kálium-aluminát-oldat.
A találmány szerinti eljárás a) lépésében használt szilícium forrása nátrium-szilicilát-oldat vagy nátriumés kálium-szilikát-oldat, ahol a SiO2/Na2O vagy SiO2/(Na2O+K2O) arány 1 és 3 közötti egész vagy törtszám, beleértve a határértékeket is.
Az a) lépésben használt kationok forrása nátriumhidroxid vagy nátrium- és kálium-hidroxidok keveréke.
A találmány szerinti eljárás egy előnyös megvalósítási formája szerint M jelentése nátriumion, M’ jelentése káliumion, az a) lépésben előállított vizes oldatokat a b) lépésben szobahőmérsékleten összekeverjük.
A c) lépés szerinti öregítési szakasz alatt a masszát állni hagyjuk, előnyösen keverés nélkül. A keverés nem kritikus eljárási paraméter ugyan, és függ a szintetizálóberendezéstől is, de mégis célszerű a c) lépést statikus körülmények között, a d) kristályosítási lépést pedig statikus körülmények között vagy keveréssel végrehajtani.
A találmány szerinti eljárás egy másik megvalósítási formájában M jelentése nátrium- és M’ jelentés káliumion, a b) lépés szerinti reakcióelegyet úgy állítjuk elő, hogy keverés közben az a) lépés szerint előállított nátrium-aluminát vagy nátrium- és kálium-aluminát-oldathoz hozzáadjuk az a) lépés szerint előállított nátrium-szilikát vagy nátrium- és kálium-szilikát-oldatot, olyan hőmérsékleten, hogy 60 °C és 70 °C közötti átlaghőmérsékletet kapjunk, a c) és d) lépéseket pedig az előzőleg ismertetett körülmények között hajtjuk végre.
A d) kristályosítási lépés lezárásaként a kristályos terméket ismert módon, így szűréssel elkülönítjük az anyalúgtól, ionmentesített vízzel mossuk és szárítjuk. A szárítást legfeljebb 170 °C, előnyösen 90-120 °C közötti hőmérsékleten végezzük, annyi ideig, ami elegendő a beivódott víz teljes, vagy gyakorlatilag teljes eltávolításához.
Az előnyös végtermék a következő összetételű, mólokban kifejezve:
- Na2O: 0,9-0,99, a határértékeket is beleértve;
- K2O: 0,1-0,01, a határértékeket is beleértve; -AI2O3: 1,00;
-SiO2: 2,10-2,30, a határértékeket is beleértve; és 21-24% közötti kristályvíztartalom, a határértékeket is beleértve.
A találmány szerinti zeolit A-LSX átlagos részecskeátmérője 0,9 és 10 pm közötti, előnyösen 1,5-5 pm közötti, a határértékeket is beleértve.
A találmány oltalmi körébe tartozik a zeolit A-LSX hatásfokozóként való alkalmazása detergens rendszerekben.
A találmány tárgyát képezi továbbá a zeolit A-LSX-et tartalmazó detergens készítmény is.
A zeolit A-LSX bármilyen fizikai formájú detergens készítménybe, így porokba, folyadékokba, gélekbe, szilárd pelletekbe bedolgozható.
A zeolit 4A-t tartalmazó detergens készítményeknél már közismerten alkalmazott formulálási elvek általánosan alkalmazhatók.
A találmány szerinti zeolit A-LSX hatásfokozóként önmagában vagy más közönségesen használt hatásfokozókkal együtt egyaránt alkalmazható. Normálalkalmazású detergens kompozíciókban a zeolit A-LSX helyettesítheti a zeolit A-t és a zeolit LSX-et.
A detergens készítmények két csoportja, ahol a találmány szerinti zeolit különösen jól alkalmazható, a textilmosó detergensek és a mosogatódetergensek.
A detergens készítményekben jelen lévő összes hatásfokozó mennyiség rendszerint 20 tömeg% és 80 tömeg% között van, amely mennyiség teljesen vagy részlegesen a találmány szerinti zeolit A-LSX-ből állhat. Kívánt esetben a zeolit A-LSX más alumínium-szilikátokkal, így zeolit A-val kombinálva is alkalmazható. A találmány szerinti detergens készítményekben a zeolit A-LSX mennyisége előnyösen 20 tömeg% és 50 tömeg% között van.
Más, a készítményekben alkalmazható hatásfokozók például a polimer polikarboxilátok, így poliakrilátok, akril-maleinát kopolimerek, akril-foszfinátok; monomer polikarboxilátok, így nitro-triacetátok és etilén-diamin-tetraacetátok; szervetlen sók, így nátrium-karbonát; valamint egyéb, az irodalomban ismert és szokásosan használt vegyületek.
A találmány szerinti zeolit A-LSX főként olyan detergens készítményekben alkalmazható, amely nem, vagy csak kis mennyiségben tartalmaz szervetlen foszfátot, így nátrium-tripolifoszfátot, nátrium-ortofoszfátot vagy nátrium-pirofoszfátot tartalmazó hatásfokozókat.
HU 224 333 Β1
A találmány oltalmi körébe tartozó detergens készítmények lényeges komponensként egy vagy több felületaktív anyagot, vagy ezek keverékeit is tartalmazhatják, ezek anionos, kationos, nemionos, amfoter vagy zwitterionos felületaktív anyagok lehetnek, és adott esetben szappant tartalmazhatnak. Az alkalmazható felületaktív anyagok kereskedelemben kaphatók és az irodalomban ismertek (például: „Surface-Active Agents and Detergents, Vol I és II, Schwartz, Perry és Berch).
Előnyös felületaktív anyagok a szappantartalmú anionos és nemionos felületaktív anyagok és a szappant nem tartalmazó szintetikus anionos és nemionos felületaktív anyagok.
Az anionos felületaktív anyagok az irodalomban jól ismertek. Például ilyenek az alkil-benzolszulfonátok, főként a 8-15 szénatomos alkilláncot tartalmazó nátriumalkil-benzolszulfonátok; primer és szekunder alkil-szulfátok, főként a 12-15 szénatomos primer alkoholok nátrium-szulfátjai; olefinszulfonátok; alkánszulfonátok; dialkil-szulfoszukcinátok; szulfonált zsírsav-észterek.
Alkalmazható nemionos felületaktív szerek az etoxilezett primer és szekunder alkoholok, főként az alkohol molekulánként 1-20 mól etilén-oxidot tartalmazó etoxilezett 11-18 szénatomos primer és szekunder alkoholok; és az alkil-poliglikozidok.
A felületaktív anyag kiválasztása és mennyisége a detergens készítmény felhasználási céljától függ. Például mosogatási célra használt detergensek esetén célszerű kis mennyiségű alacsony habzási kapacitású nemionos felületaktív anyag alkalmazása. Textilmosásra használt detergens készítmények esetén különféle felületaktív anyagok alkalmazhatók, attól függően, hogy kézi vagy gépi mosásra szánt detergens készítményről van-e szó.
A detergens készítményekben jelen lévő felületaktív anyag összes mennyisége nyilvánvalóan függ a készítmény alkalmazásának végcéljától, így lehet alacsony, így 0,5 tömeg%, például mosogatószerek esetén, vagy magas, így 60 tömeg%, például textilek kézi mosására szolgáló detergens készítmények esetén. Általában, textilmosásra szolgáló detergens készítmények esetén az alkalmazott felületaktív szer mennyisége 5-40% között van.
Gépi mosásra alkalmas detergens készítmények előnyös típusa az, amelyben az anionos és nemionos felületaktív anyagok tömegaránya legalább 0,67:1, előnyösen 1:1, még előnyösebben 1:1 és 10:1 közötti.
A találmány szerinti detergens készítmények fehérítőszereket is tartalmazhatnak. A mosogatószerek fehérítőszerként klórt tartalmazhatnak, míg a textilmosó detergens készítmények fehérítőszerként peroxidokat, így például szervetlen persókat vagy szerves peroxisavakat tartalmazhatnak adott esetben aktivátorokkal együtt, amelyek javítják az alacsony hőmérsékleten történő mosás esetén a fehérítő hatást. A szakember számára nem jelent nehézséget a megfelelő fehérítőszer kiválasztása.
A találmány szerinti detergens készítményekben lehetnek még más komponensek is, így nátrium-szilikát, fluoreszcens szerek, a szennyeződés újralerakódását megakadályozó szerek, szervetlen sók, így nátriumszulfát, enzimek, habképződés-szabályozó szerek vagy habosítóanyagok, pigmentek és illatosítóanyagok stb.
A találmány szerinti detergens készítményeket különféle, az irodalomban ismert eljárásokkal állíthatjuk elő. Például por alakú detergenseket hőre érzéketlen kompatibilis komponensek szuszpenziójának permetezőszárításával, majd a szuszpenziós eljárásban részt nem vevő adalék anyagok rápermetezésével vagy utólagos hozzámérésével állíthatunk elő. A szakember számára nyilvánvaló annak eldöntése, hogy mely komponensek vehetnek részt a szuszpenzióban, és melyek azok, amelyeket utólagosan kell hozzáadagolni vagy rápermetezni a készítményre. A találmány szerinti zeolit A-LSX általában bemérhető a szuszpenzióba, bár más bekeverési módszerek is alkalmazhatók, így például a száraz porok összekeverése.
A találmány szerinti zeolit A-LSX kismértékű részecskéivel különösen jól alkalmazható folyékony detergens készítményekben. A készítmények és előállításuk a szakember számára ismert és nyilvánvaló.
A találmányt az alábbi példákkal illusztráljuk anélkül, hogy igényünket ezekre a példákra korlátoznánk.
1. példa
Szobahőmérsékleten, kb. 20 °C-on 1300 tömegrész ionmentesített vizet helyezünk egy 3 literes acélreaktorba, amely keverővei, hőmérővel és egy hőmérséklet-szabályozó fürdőhöz csatlakoztatott olajcirkulációs köpennyel van felszerelve. Két csepegtetőtölcséren keresztül a következő oldatokat töltjük be a reaktorba szimultán keverés közben kb. 30 perc alatt:
- nátrium-szilikát (700 tömegrész): 13 tömeg% SiO2 és 6,5 tömeg% Na2O kb. 20 °C hőmérsékleten;
- nátrium-aluminát (100 tömegrész): 6,2 tömeg% AI2O3 és 16,3 tömeg% Na2O, amely 27,5 tömegrész K2O-ot tartalmaz, kb. 20 °C hőmérsékleten.
A beadatolás után egy gélszerű masszát kapunk, ezt keverés közben a cirkuláló olajjal feimelegítjük kb. 70 °C hőmérsékletre. Mikor elértük a 70 °C hőmérsékletet, a keverést abbahagyjuk, és ezt a hőmérsékletet tartjuk 12 órán keresztül.
Ezen öregítési idő eltelte után újrakezdjük a keverést, és a masszát kb. 96 °C hőmérsékletre melegítjük, ezt a hőmérsékletet keverés közben érjük el. Ezen a hőmérsékleten tartjuk a masszát 2 órán keresztül, amíg a teljes kristályosodás végbe nem megy.
A kapott kristályokat vákuumban szűrjük, ionmentesített vízzel mossuk, 100 °C hőmérsékleten 4 órán át egy kemencében szárítjuk és levegőn hagyjuk állni.
Ilyen módon zeolit A-LSX-et kapunk, amelynek fizikai tulajdonságai az 1. táblázatban láthatók.
2. példa
400 tömegrész ionmentesített vizet töltünk szobahőmérsékleten (kb. 20 °C) egy 2 literes acél reaktorba, amely keverővei, hőmérővel és hőmérséklet-szabályozó fürdőhöz csatlakozott olajcirkulációs köpennyel van
HU 224 333 Β1 felszerelve. Két csepegtetőtölcséren keresztül a következő oldatot töltjük szimultán keverés közben kb.
perc alatt a reakcióedénybe:
- nátrium-szilikát (500 tömegrész): 26,7 tömeg% SiO2 és 13,35 tömeg% Na2O kb. 20 °C hőmérsékleten; 5
- nátrium-aluminát (1100 tömegrész): 8,9 tömeg% AI2O3 és 13,7 tömeg% Na2O, amely 14,1 tömegrész K2O-ot tartalmaz, kb. 20 °C hőmérsékleten.
Egy gélszerű masszát kapunk, amelyet keverés közben olajfürdőn felmelegítünk 70 °C hőmérsékletre. 10 Elérvén a 70 °C hőmérsékletet, a keverést leállítjuk és ezen a hőmérsékleten tartjuk az edényt 6 órán át.
Ennek az öregítési időnek a befejeztével a keverést újrakezdjük, és a masszát kb. 96 °C hőmérsékletre melegítjük keverés közben ezen a hőmérsékleten tartva, 15 amíg a teljes kristályosodást el nem érjük.
Ezt követően a kristályokat vákuumban szűrjük, ionmentesített vízzel mossuk, 100 °C hőmérsékleten 4 órán át egy kemencében szárítjuk és levegőn állni hagyjuk. 20
Zeolit A-LSX-et kapunk, melynek fizikai tulajdonságai az 1. táblázatban láthatók.
3. példa
A következő oldatot töltjük egy 2 literes acélreaktor- 25 ba, amely keverővei, hőmérővel és hőmérséklet-szabályozó fürdőhöz csatlakoztatott olajcirkulációs köpennyel van felszerelve:
- nátrium-aluminát (1525 tömegrész): 6,0 tömeg% ÁI2O3 és 6,72 tömeg% Na2O, amely 14,15 tömegrész 30 K2O-ot tartalmaz, kb. 65 °C hőmérsékleten.
Egy csepegtetőtölcséren keresztül a következő oldatot töltjük kb. 5 perc alatt a reakcióedénybe:
- nátrium-szilikát (475 tömegrész): 28,4 tömeg% SiO2 és 14,2 tömeg% Na2O, kb. 65 °C hőmérsékleten. 35
Egy gélszerű masszát kapunk és 65 °C hőmérsékleten tartjuk keverés közben 30 percen át. A keverést leállítjuk, és a masszát 65-67 °C hőmérsékleten 12 órán át állni hagyjuk.
Ezen öregítési idő befejeztével a keverést újrakezdjük, és a masszát kb. 96 °C hőmérsékletre melegítjük, ezen a hőmérsékleten tartjuk keverés közben 2 órán át, amíg a kristályosodás teljesen be nem fejeződik.
A kristályokat szűrjük vákuummal, ionmentesített vízzel mossuk, egy kemencében 100 °C hőmérsékleten 4 órán át szárítjuk és levegőn állni hagyjuk.
Zeolit A-LSX-et kapunk, melynek fizikai tulajdonságai az 1. táblázatban láthatók.
4. példa
A következő oldatot töltjük egy 2 literes acélreaktorba, amely keverővei, hőmérővel és hőmérséklet-szabályozó fürdőhöz csatlakoztatott olajcirkulációs köpennyel van felszerelve:
- nátrium-aluminát (1512 tömegrész): 6,8 tömeg% AI2O3 és 7,94 tömeg% Na2O, amely 15,1 tömegrész K2O-ot tartalmaz, kb. 65 °C hőmérsékleten.
Egy csepegtetőtölcséren keresztül a következő oldatot töltjük kb. 5 perc alatt a reakcióedénybe:
- nátrium-szilikát (488 tömegrész): 28,4 tömeg% SiO2 és 14,2 tömeg% Na2O, kb. 65 °C hőmérsékleten.
Egy gélszerű masszát kapunk és 65 °C hőmérsékleten tartjuk keverés közben 30 percen át. A keverést leállítjuk, és a masszát 65-67 °C hőmérsékleten 5 órán át állni hagyjuk.
Ezen öregítési idő befejeztével a keverést újrakezdjük, és a masszát kb. 90-92 °C hőmérsékletre melegítjük, ezen a hőmérsékleten tartjuk 2 órán át, amíg a kristályosodást el nem érjük.
A kristályokat ezután vákuumban szűrjük, ionmentesített vízzel mossuk, egy kemencében 100 °C hőmérsékleten 4 órán át szárítjuk és levegőn állni hagyjuk.
Zeolit A-LSX-et kapunk, melynek fizikai tulajdonságai az 1. táblázatban láthatók.
1. táblázat
Fizikai jellemzők | Példa száma | |||
1. | 2. | 3. | 4. | |
Zeolit A/LSX arány | 40/60 | 75/25 | 20/80 | 80/20 |
Felület felszíni területe (m2/g) | 229 | 130 | 426 | 103 |
Átlagos részecskeátmérő | 5,0 | 3,5 | 4,0 | 3,7 |
Víztartalom (tömeg%) | 23,3 | 21,9 | 23,3 | 21,5 |
5. példa
Kalciumion-csere
Ebben a példában a kalciumion-csere sebességét 55 és kapacitását mérjük egy speciális ionelektróddal felszerelt berendezésben, standard rendszerben.
Ezen célból 1 liter vizes oldatot, amely 3,135 mmol kalciumot és 20 ml 10,2 pH-jú pufferoldatot tartalmaz, keverünk és 22 °C konstans hőmérsékleten tartunk. 60
Miután belemerítjük az előzőleg stabilizált és kalibrált kalciumelektródot, egy zeolitmintát helyezünk bele, amely 1 g vízmentes terméknek felel meg (a 2-4. táblázatoknak megfelelő zeolitokat alkalmazzuk).
Az oldatban mérjük és folyamatosan regisztráljuk a kalciumion mennyiségének csökkenését, így a zeolit által létrehozott ioncsere kinetikáját kapjuk meg. A kapott adatokat a 2. táblázat tartalmazza.
HU 224 333 Β1
2. táblázat
Ca1 2 3 4 5 6® ioncsere kinetikája 24 °C-on | ||||||
CaCO mg/zeolit g | ||||||
Idő (másodperc) | A(1) | X(2) | A-LSX (3) | A-LSX (4) | MIX 75 (5) | MIX 80 (6) |
20 | 37 | 68 | 65 | 91 | 46 | 62 |
30 | 55 | 71 | 72 | 93 | 60 | 68 |
60 | 73 | 75 | 85 | 96 | 74 | 75 |
90 | 83 | 78 | 91 | 98 | 82 | 79 |
120 | 91 | 81 | 96 | 100 | 84 | 83 |
(1) : Zeolit A;
(2) : Zeolit X (Si/AI arány 1,24);
(3) : Zeolit A-LSX; A/LSX arány 75/25 XRD analízissel (2. példa szerinti zeolit);
(4) : Zeolit A-LSX; A/LSX arány 20/80 XRD analízissel (3. példa szerinti zeolit);
(5) : 75-ös keverék - zeolit A és zeolit X 75/25 arányú fizikai keveréke;
(6) : 80-as keverék - zeolit A és zeolit X 20/80 arányú fizikai keveréke.
6. példa
Kalciumion-csere
Az 5. példában ismertetett berendezést használjuk, 25 és ugyanolyan körülmények között dolgozunk, ilyen módon mérjük az kalciumioncsere-kinetikát, ugyanabban a vizes rendszerben, nátrium-kloriddal, amelyet 0,01 mól/liter koncentrációig adagolunk a vizes rendszerhez.
Minden más kémiai anyag ugyanolyan koncentrációjú. A kapott adatok a 3. táblázatban láthatók.
3. táblázat
Ca2® ioncsere kinetikája 24 °C-on | NaCI 0,01 mol/liter | |||||
CaO mg/zeolit g | ||||||
Idő (másodperc) | A (1) | X(2) | A-LSX (3) | A-LSX (4) | MIX 75 (5) | MIX 80 (6) |
30 | 48 | 70 | 66 | 85 | 55 | 66 |
60 | 57 | 82 | 78 | 92 | 65 | 77 |
90 | 80 | 85 | 84 | 94 | 82 | 84 |
120 | 87 | 88 | 87 | 97 | 87 | 88 |
600 | 118 | 98 | 104 | 104 | 112 | 102 |
(1) : Zeolit A;
(2) : Zeolit X (Si/AI arány 1,24);
(3) : Zeolit A-LSX; A/LSX arány 75/25 XRD analízissel (2. példa szerinti zeolit);
(4) : Zeolit A-LSX; A/LSX arány 20/80 XRD analízissel (3. példa szerinti zeolit);
(5) : 75-ös keverék - zeolit A és zeolit X 75/25 arányú fizikai keveréke;
(6) : 80-as keverék - zeolit A és zeolit X 20/80 arányú fizikai keveréke.
7. példa
Magnéziumion-csere
Az 5. példában leírt berendezést használjuk magnéziumion-specifikus elektród alkalmazásával. Ugyan- 55 olyan körülmények között ugyanolyan vizes rendszerben végezve a mérést, mérjük a magnéziumion-csere kinetikáját.
Ebből a célból 1 liter 3,135 mmol magnéziumot és 20 ml 10,2 pH-jú pufferoldatot tartalmazó magnézium- 60 klorid-oldatot keverünk és 22 °C-os konstans hőmérsékleten tartjuk. Miután belemerítettük az előzőleg stabilizált és kalibrált magnéziumspecifikus elektródot, egy zeolitmintát helyezünk bele, amely 1 g vízmentes terméknek felel meg (a 4. táblázat szerinti zeolitokat használjuk).
A kapott adatok a 4. táblázatban láthatók.
HU 224 333 Β1
4. táblázat
Ca2® ioncsere kinetikája 24 “C-on | ||||||
MgO mg/zeolit g | ||||||
Idő (másodperc) | A(1) | X(2) | A-LSX (3) | A-LSX (4) | MIX 75 (5) | MIX 80 (6) |
1 | 2 | 21 | 11 | 22 | 8 | 17 |
2 | 3 | 42 | 22 | 24 | 15 | 34 |
5 | 5 | 105 | 59 | 105 | 35 | 85 |
15 | 18 | 112 | 63 | 113 | 46 | 93 |
(1) : Zeolit A;
(2) : Zeolit X(Si/AI arány 1,24);
(3) : Zeolit A-LSX; A/LSX arány 75/25 XRD analízissel (2. példa szerinti zeolit);
(4) : Zeolit A-LSX; A/LSX arány 20/80 XRD analízissel (3. példa szerinti zeolit);
(5) : 75-ös keverék - zeolit A és zeolit X 75/25 arányú fizikai keveréke;
(6) : 80-as keverék - zeolit A és zeolit X 20/80 arányú fizikai keveréke.
Claims (31)
1. Zeolit A-LSX nevű mikropórusos kristályos anyag, amely vízmentes formájában az (I) általános 25 képletnek (M2/nO+M’2/nO).AI2O3.zSiO2 (I) megfelelő oxidok moláris kompozíciója, ahol
- M és M’ jelentése valamely azonos vagy eltérő n vegyértékű alkálifém- vagy alkáliföldfém-kation; 30
- Z értéke 2,1-2,6 közötti szám, és a mikropórusos kristályos anyagot úgy állítjuk elő, hogy
a) két vizes oldatot állítunk elő, az alábbi összetételben: 35
- AI2O3 és M2/nO vagy AI2O3 és M2/nO és M2/nO+M’2/nO keveréke;
- SiO2 és M2/nO vagy SiO2 és M2/nO+M’2/nO keveréke;
ahol a reakciópartnerek mennyisége a következő mól- 40 arányoknak megfelelő:
SiO2/AI2O3: 2,30-2,60, a határértékeket is beleértve; (M2/nO+M’2/nO)/SiO2: 2,40-1,20, a határértékeket is beleértve;
M2/nO/(M2/nO+M’2/nO+M’2/nO): 0,91-1,00 a határérté- 45 keket is beleértve;
H2O/(M2/nO+M’2/nO): 20-40, a határértékeket is beleértve;
b) az a) lépésben előállított két keveréket 20 °C és
70 °C közötti hőmérsékleten, 1 perc és 30 perc közötti 50 időtartamig érintkezésbe hozzuk;
c) a b) lépésben kapott keveréket 60 °C és 70 °C közötti hőmérsékleten 30 perc és 15 óra közötti időtartamig öregítjük;
d) a c) lépésben kapott keveréket 90 °C és 100 °C kö- 55 zötti hőmérsékleten, 10 perc és 120 perc közötti időtartamig kristályosítjuk.
2. Az 1. igénypont szerinti mikropórusos kristályos anyag, ahol M és M’ jelentése egymástól eltérően alkálifémion. 60
3. A 2. igénypont szerinti mikropórusos kristályos anyag, ahol M jelentése nátrium-, M’ jelentés káliumion.
4. Eljárás az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti mikropórusos kristályos anyag előállítására, azzal jellemezve, hogy
a) két vizes oldatot állítunk elő, az alábbi összetételben:
- AI2O3 és M2/nO vagy AI2O3 és M2/nO és M2/nO+M’2/nO keveréke;
- SiO2 és M2/nO vagy SiO2 és M2/nO+M’2/nO keveréke; ahol a reakciópartnerek mennyisége a következő mólarányoknak megfelelő:
SiO2/AI2O3: 2,30-2,60, a határértékeket is beleértve; (M2/nO+M’2/nO)/SiO2: 2,40-1,20, a határértékeket is beleértve;
M2/nO/(M2/nO+M’2/nO+M’2/nO): 0,91-1,00 a határértékeket is beleértve;
H2O/(M2/nO+M’2/nO): 20-40, a határértékeket is beleértve;
b) az a) lépésben előállított két keveréket 20 °C és 70 °C közötti hőmérsékleten, 1 perc és 30 perc közötti időtartamig érintkezésbe hozzuk;
c) a b) lépésben kapott keveréket 60 °C és 70 °C közötti hőmérsékleten 30 perc és 15 óra közötti időtartamig öregítjük;
d) a c) lépésben kapott keveréket 90 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten, 10 perc és 120 perc közötti időtartamig kristályosítjuk.
5. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az a) lépésben a reakciópartnerek aránya az alábbi mólarányoknak megfelelő:
(M2/nO+M’2/nO)/SiO2: 2,40-1,20, előnyösen
1,70-1,25, a határértékeket is beleértve; ^24θ/(Μ2/πθ+Μ’2/ηΟ+Μ’2/ηΟ): 0,91-1,00, előnyösen 0,94-0,96, a határértékeket is beleértve; H2O/(M2/nO+M’2/nO): 20-40, előnyösen 22-33, a határértékeket is beleértve.
6. A 4. vagy 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a c) lépés szerinti öregítést 2-8 óra alatt hajtjuk végre.
HU 224 333 Β1
7. A 4-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a d) kristályosítási lépést 30-60 perc alatt hajtjuk végre.
8. A 4-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az a) lépés szerinti eljárást 20 °C és 220 °C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre.
9. A 4-8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az a) lépésben használható alumíniumforrás nátrium-aluminát-oldat vagy nátrium- és kálium-aluminát-oldat.
10. A 4-9. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az a) lépésben használható szilikonforrás nátrium-szilikát-oldat vagy nátrium- és kálium-szilikát-oldat, ahol a SiO2/Na2O vagy SiO2/(Na2O+K2O) arány 1-3 közötti egész vagy törtszám, beleértve a határértékeket is.
11. A 4-10. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az a) lépésben használható kationok forrása nátrium-hidroxid vagy nátrium- és kálium-hidroxidok keveréke.
12. A 4-11. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy M jelentése nátrium- és M’ jelentése káliumion, a reakciópartnereket a b) lépésben szobahőmérsékleten keverjük össze, az a) lépésben előállított vizes oldatokat keverés közben hozzuk össze.
13. A 4-12. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a c) öregítési lépés alatt a masszát keverés nélkül állni hagyjuk.
14. A 4-13. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a d) kristályosítási lépést statikus körülmények között vagy keverés közben hajtjuk végre.
15. A 4-11. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy M jelentése nátrium- és M’ jelentése káliumion, ahol a b) lépés szerinti reakcióelegyet úgy hozzuk létre, hogy keverés közben az a) lépésben előállított nátrium-aluminát-oldatot vagy nátrium- és kálium-aluminát-oldatot az a) lépésben előállított nátrium-szilikát vagy nátrium- és kálium-szilikát-oldathoz adjuk olyan hőmérsékleten, amely a következő, az előzőekben ismertetett körülmények között végrehajtott c) és d) lépésekben 60 °C-70 °C közötti átlagos hőmérsékletet eredményez.
16. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti mikropórusos kristályos anyag, ahol a kompozíció összetétele oxidmólarányokban kifejezve a következő:
- Na2O: 0,9-0,99, a határértékeket is beleértve;
- K2O: 0,1-0,01, a határértékeket is beleértve;
-AI2O3: 1,00;
- SiO2: 2,10-2,30, a határértékeket is beleértve; a kristálytartalom 21% és 24% közötti, a határértékeket is beleértve.
17. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti mikropórusos kristályos anyag, ahol az átlagos részecskeátmérő 0,9 pm és 10 pm közötti, a határértékeket is beleértve.
18. A 17. igénypont szerinti mikropórusos kristályos anyag, ahol az átlagos részecskeátmérő 1,5 pm és 5 pm közötti, a határértékeket is beleértve.
19. Az 1-18. igénypontok bármelyike szerinti mikropórusos kristályos anyag hatásfokozóként való alkalmazása detergens rendszerekben.
20. Az 1-19. igénypontok bármelyike szerinti mikropórusos kristályos anyagot egymagában vagy más hatásfokozókkal együtt tartalmazó detergens készítmény.
21. A 20. igénypont szerinti detergens készítmény, ahol a hatásfokozó mennyisége 20 tömeg%-80 tömeg% között van.
22. A 20. igénypont szerinti detergens készítmény, ahol az előző igénypontok bármelyike szerinti mikropórusos kristályos anyag mennyisége 20 tömeg%-50 tömeg% között van.
23. A 20-22. igénypontok bármelyike szerinti detergens készítmény, ahol az egyéb hatásfokozó zeolit A, polimer polikarboxilát, monomer polikarboxilát vagy szervetlen só.
24. A 20-23. igénypontok bármelyike szerinti detergens készítmény, amely egy vagy több, adott esetben szappant tartalmazó anionos, kationos, nemionos, amfoter vagy zwitterionos felületaktív anyagot vagy keverékeiket tartalmazza.
25. A 24. igénypont szerinti detergens készítmény, ahol a felületaktív anyagok szappantartalmú anionos és nemionos, és szappant nem tartalmazó szintetikus anionos és nemionos felületaktív anyagok.
26. A 25. igénypont szerinti detergens készítmény, ahol az anionos felületaktív anyagok alkil-benzolszulfonátok, primer és szekunder alkil-szulfátok, olefinszulfonátok, alkánszulfonátok, dialkil-szulfoszukcinátok vagy szulfonált zsírsav-észterek.
27. A 25. igénypont szerinti detergens készítmény, ahol az anionos felületaktív anyagok etoxilezett primer és szekunder alkoholok vagy alkil-poliglikozidok.
28. A 20-27. igénypontok bármelyike szerinti detergens készítmény, amely fehérítőszereket, nátrium-szilikátot, fluoreszcens anyagokat, szennyeződés-visszarakódást megakadályozó szereket, szervetlen sókat, enzimeket, habszabályozó szereket vagy habképző szereket, pigmenteket vagy illatosítószereket tartalmaz.
29. A 20-28. igénypontok bármelyike szerinti detergens készítmény, amely por, folyadék, gél vagy szilárd pellet formájú.
30. A 20-29. igénypontok bármelyike szerinti detergens készítmény, amely textilmosásra alkalmazható.
31. A 20-29. igénypontok bármelyike szerinti detergens készítmény, amely mosogatószerként alkalmazható.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT96MI001311A IT1284078B1 (it) | 1996-06-27 | 1996-06-27 | Materiale cristallino microporoso, procedimento per la preparazione e uso in composizioni detergenti |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HU9701090D0 HU9701090D0 (en) | 1997-08-28 |
HUP9701090A2 HUP9701090A2 (hu) | 1999-06-28 |
HUP9701090A3 HUP9701090A3 (en) | 2000-02-28 |
HU224333B1 true HU224333B1 (hu) | 2005-08-29 |
Family
ID=11374493
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU9701090A HU224333B1 (hu) | 1996-06-27 | 1997-06-23 | Mikropórusos kristályos anyag, eljárás annak előállítására és ezt az anyagot tartalmazó detergens készítmény |
Country Status (19)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5908823A (hu) |
EP (1) | EP0816291B1 (hu) |
JP (1) | JP3390127B2 (hu) |
KR (1) | KR100226344B1 (hu) |
CN (1) | CN1104491C (hu) |
CA (1) | CA2209146C (hu) |
CZ (1) | CZ293599B6 (hu) |
DE (1) | DE69712132T2 (hu) |
EE (1) | EE03554B1 (hu) |
ES (1) | ES2173378T3 (hu) |
HU (1) | HU224333B1 (hu) |
IT (1) | IT1284078B1 (hu) |
MD (1) | MD1759C2 (hu) |
PL (1) | PL188800B1 (hu) |
RU (1) | RU2148014C1 (hu) |
SI (1) | SI0816291T1 (hu) |
SK (1) | SK284208B6 (hu) |
TR (1) | TR199700549A2 (hu) |
YU (1) | YU49204B (hu) |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0826631B1 (en) * | 1996-08-30 | 2001-12-05 | Tosoh Corporation | Heat-resistant low-silica zeolite, and process for production and application thereof |
JP3257509B2 (ja) * | 1997-11-27 | 2002-02-18 | 東ソー株式会社 | 低シリカフォージャサイト型ゼオライトおよびその製造方法 |
DE60103260T2 (de) | 2000-03-17 | 2005-05-19 | PQ Holding, Inc., Wilmington | Verfahren zur herstellung von zeoliten und zeolitenmischungen mit verbesserten kationenaustauscheigenschaft sowie dadurch hergestellte produkte und waschmittelzusammensetzungen |
DE10021539C1 (de) | 2000-05-03 | 2002-02-28 | Henkel Kgaa | Vorrichtung zur Sprühtrocknung von lösungsmittelhaltigen Zusammensetzungen |
US6432171B1 (en) | 2000-08-28 | 2002-08-13 | The Boc Group, Inc. | Thermal swing adsorption process |
US6416569B1 (en) | 2000-08-28 | 2002-07-09 | The Boc Group, Inc. | Temperature swing adsorption process |
US6596256B1 (en) | 2000-08-28 | 2003-07-22 | The Boc Group, Inc. | Synthesis of low silicon sodium X zeolite |
US6409800B1 (en) | 2000-08-28 | 2002-06-25 | The Boc Group, Inc. | Temperature swing adsorption process |
US8556698B2 (en) * | 2000-10-19 | 2013-10-15 | Igt | Executing multiple applications and their variations in computing environments |
DE102004050562A1 (de) * | 2004-10-15 | 2006-05-04 | Henkel Kgaa | Aufnahmefähige Partikel |
DE102004054620A1 (de) | 2004-11-11 | 2006-06-08 | Henkel Kgaa | Geranonitril-Substitut |
KR100724765B1 (ko) | 2005-07-08 | 2007-06-04 | 호서대학교 산학협력단 | 엘에스엑스형 제올라이트 미세입자의 제조방법 및 이와같이 제조된 엘에스엑스형 제올라이트 미세입자의 세제용빌더로서의 용도 |
KR100785709B1 (ko) | 2006-08-18 | 2007-12-18 | 한양대학교 산학협력단 | 금속 이온과 양쪽성 이온 계면활성제를 포함하는 유기점토,이의 제조방법 및 이를 이용한 오염물질 제거방법 |
FR2925478B1 (fr) * | 2007-12-20 | 2009-12-18 | Ceca Sa | Zeolite de type lsx a granulometrie controlee |
CN102557067B (zh) * | 2011-12-19 | 2013-11-20 | 吉林大学 | 在纯钠硅铝酸盐体系中制备低硅Na-A/X共结晶沸石的方法 |
CN102992342A (zh) * | 2012-12-05 | 2013-03-27 | 中国日用化学工业研究院 | 一种用于洗涤剂助剂的复合沸石的制备方法 |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DD43221A5 (hu) * | 1963-11-27 | 1965-11-15 | ||
DE1265727B (de) * | 1964-03-10 | 1968-04-11 | Wolfen Filmfab Veb | Verfahren zur Herstellung synthetischer kristalliner Natrium-Kalium-Zeolithe |
US3366578A (en) * | 1964-12-07 | 1968-01-30 | Universal Oil Prod Co | Zeolite and method for making the improved zeolite |
DE1767001A1 (de) * | 1967-03-22 | 1971-07-29 | Grace W R & Co | Verfahren zur Herstellung eines Aluminiumsilikat-Zeoliths |
DE1667620C3 (de) * | 1967-08-09 | 1980-04-03 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Verfahren zur gelenkten Herstellung von Natriumaluminiumsilikaten mit vorbestimmten chemischen und/oder physikalischen Eigenschaften |
AT322511B (de) * | 1970-06-15 | 1975-05-26 | Martinswerk G M B H Fuer Chem | Verfahren zur direktherstellung eines reinen kristallinen zeolithischen molekularsiebes mit einer porenweite von 4å. |
DE2605113A1 (de) * | 1976-02-10 | 1977-08-11 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von synthetischen zeolithen mit faujasit-struktur |
JPS538400A (en) * | 1976-07-09 | 1978-01-25 | Mobil Oil | Process for preparing boujacite having low silica content |
US4694036A (en) * | 1983-06-23 | 1987-09-15 | Alloy Surfaces Company, Inc. | Metal diffusion and use |
US4235856A (en) * | 1978-12-20 | 1980-11-25 | J. M. Huber Corporation | Method of producing a zeolite of controlled particle size |
DE2944723A1 (de) * | 1979-11-06 | 1981-05-14 | Betriebsforschungsinstitut VDEh - Institut für angewandte Forschung GmbH, 4000 Düsseldorf | Vorrichtung zur messung der spannungsverteilung ueber die breite von biegsamen baendern |
US4406822A (en) * | 1981-10-05 | 1983-09-27 | Ethyl Corporation | Method of making zeolites |
FR2552070B1 (fr) * | 1983-09-21 | 1987-09-11 | Rhone Poulenc Chim Base | Procede d'obtention d'une zeolite par alimentation en continu d'une solution aqueuse de silicate de sodium et d'une solution aqueuse d'aluminate de sodium, produit obtenu et application du produit a la detergence |
US4603040A (en) * | 1985-03-27 | 1986-07-29 | Air Products And Chemicals, Inc. | Massive bodies of Maximum Aluminum X-type zeolite |
US4606899A (en) * | 1985-03-27 | 1986-08-19 | Air Products And Chemicals, Inc. | Synthesis of maximum aluminum X zeolites |
US5487882A (en) * | 1994-07-19 | 1996-01-30 | Albemarle Corporation | Process for preparation of zeolite "X" |
-
1996
- 1996-06-27 IT IT96MI001311A patent/IT1284078B1/it active IP Right Grant
-
1997
- 1997-06-19 SI SI9730326T patent/SI0816291T1/xx unknown
- 1997-06-19 DE DE69712132T patent/DE69712132T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-06-19 ES ES97201873T patent/ES2173378T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-19 EP EP97201873A patent/EP0816291B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-23 HU HU9701090A patent/HU224333B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1997-06-24 YU YU26697A patent/YU49204B/sh unknown
- 1997-06-24 SK SK851-97A patent/SK284208B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1997-06-25 KR KR1019970026990A patent/KR100226344B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1997-06-26 CA CA002209146A patent/CA2209146C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-06-26 MD MD97-0235A patent/MD1759C2/ro not_active IP Right Cessation
- 1997-06-26 CZ CZ19972030A patent/CZ293599B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-06-26 RU RU97111182A patent/RU2148014C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-06-26 CN CN97113997A patent/CN1104491C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-06-26 US US08/882,997 patent/US5908823A/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-06-27 PL PL97320813A patent/PL188800B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1997-06-27 JP JP17189897A patent/JP3390127B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-06-27 TR TR97/00549A patent/TR199700549A2/xx unknown
- 1997-06-27 EE EE9700144A patent/EE03554B1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
HU224333B1 (hu) | Mikropórusos kristályos anyag, eljárás annak előállítására és ezt az anyagot tartalmazó detergens készítmény | |
CA1073430A (en) | Crystalline type-a zeolite molecular sieve and a process for the production thereof | |
JP2641278B2 (ja) | 結晶性層状ケイ酸ナトリウムの製造方法 | |
US4368134A (en) | Method for retarding gelation of bicarbonate-carbonate-zeolite-silicate crutcher slurries | |
CA1037815A (en) | Process for the production of solid, pourable washing or cleaning agents with a content of a calcium binding silicate | |
GB2095274A (en) | Spray dried base beads and detergent compositions | |
SE444815B (sv) | Ett fosfatfritt fririnnande, partikelformigt, hogverkande tvettmedel och forfarande for dess framstellning | |
US4749676A (en) | Process for the preparation of a crystalline, swellable sheet silicate of the saponite type | |
JPH046760B2 (hu) | ||
EP0652934B1 (en) | Use of aluminosilicates of the zeolite p type as low temperature calcium binders | |
JPH0778237B2 (ja) | 粒状漂白洗剤組成物 | |
EP0150613B1 (en) | Detergent compositions | |
US4704221A (en) | Granular detergents which contain high levels of anionic surfactant that forms a middle-phase, surface treated with a water soluble cationic surfactant | |
JP4016118B2 (ja) | アルミノシリケート | |
JP3760487B2 (ja) | 金属イオン交換体の製造方法 | |
EP0665815B1 (en) | Amorphous alkali metal silicate, process and uses | |
KR100464891B1 (ko) | 개질된알루미노실리케이트 | |
JPH06183723A (ja) | 珪酸ナトリウムと別の塩より成る混合物を製造する方法並びにこの混合物の用途 | |
JPS6221725B2 (hu) | ||
CA1052221A (en) | Detergent composition | |
JPH107416A (ja) | 層状アルカリ金属ケイ酸塩、水軟化剤及び洗浄剤組成物 | |
JPH10310417A (ja) | 含水層状珪酸塩、その製造方法、水軟化剤および洗浄剤組成物 | |
JPH07106892B2 (ja) | 結晶性アルミノ珪酸塩の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
HFG4 | Patent granted, date of granting |
Effective date: 20050620 |
|
MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |