HU221460B - Phenyl acetic acid derivatives, process for their preparation, their intermediates, fungicide and pesticide compositions containing them and use thereof - Google Patents

Phenyl acetic acid derivatives, process for their preparation, their intermediates, fungicide and pesticide compositions containing them and use thereof Download PDF

Info

Publication number
HU221460B
HU221460B HU9602153A HU9602153A HU221460B HU 221460 B HU221460 B HU 221460B HU 9602153 A HU9602153 A HU 9602153A HU 9602153 A HU9602153 A HU 9602153A HU 221460 B HU221460 B HU 221460B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
methyl
formula
oil
phenyl
Prior art date
Application number
HU9602153A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9602153D0 (en
HUT76002A (en
Inventor
Eberhard Ammermann
Herbert Bayer
Wassilios Grammenos
Albrecht Harreus
Reinhard Kirstgen
Gisela Lorenz
Ruth Mueller
Franz Roehl
Hubert Sauter
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of HU9602153D0 publication Critical patent/HU9602153D0/hu
Publication of HUT76002A publication Critical patent/HUT76002A/hu
Publication of HU221460B publication Critical patent/HU221460B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/33—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/333—Radicals substituted by oxygen or sulfur atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/50—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids the nitrogen atom being doubly bound to the carbon skeleton
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/88—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with three ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C249/00—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C249/04—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of oximes
    • C07C249/08—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of oximes by reaction of hydroxylamines with carbonyl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/34—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/36—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with the carbon atoms of the oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C251/38—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with the carbon atoms of the oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of a saturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/34—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/48—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with the carbon atom of at least one of the oxyimino groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/50—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/60—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals of hydrocarbon radicals substituted by carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C327/00—Thiocarboxylic acids
    • C07C327/58—Derivatives of thiocarboxylic acids, the doubly-bound oxygen atoms being replaced by nitrogen atoms, e.g. imino-thio ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/44—Radicals substituted by doubly-bound oxygen, sulfur, or nitrogen atoms, or by two such atoms singly-bound to the same carbon atom
    • C07D213/53—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/34—One oxygen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/34—One oxygen atom
    • C07D239/36—One oxygen atom as doubly bound oxygen atom or as unsubstituted hydroxy radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D261/08—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D261/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D263/30—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D263/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D271/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D271/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D271/06—1,2,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,2,4-oxadiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/22—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/24—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/12—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/04—Systems containing only non-condensed rings with a four-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/06—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring
    • C07C2601/08—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring the ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
  • Quinoline Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)

Abstract

A találmány szerinti fenil-ecetsav-származékok (I) általánosképletében X jelentése metoxi-imino-, metoxi-metilén-, etilidén- vagypropilidéncsoport, R1 jelentése hidrogénatom vagy alkilcsoport, R2jelentése halogénatom, alkil- vagy alkoxicsoport, m értéke 0 vagy 1,R3 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, hidroxil-, amino-, fenil-,alkil-, alkoxi-, halogén-alkil-, alkil-tio-, alkil-amino- vagydialkil-amino-csoport, R4 jelentése halogénatom, ciano-, alkil-,alkoxi-, alkenil-oxi-, benzil-oxi-, cikloalkenilcsoport, adott esetbenszubsztituált cikloalkil-, fenil-, naftilcsoport, egy vagy kétnitrogénatomot vagy egy oxigén- vagy kénatomot és adott esetben egytovábbi nitrogénatomot tartalmazó, 3–6 tagú telített vagy aromásheterociklusos csoport, amely adott esetben szubsz- tituált és adottesetben egy benzolgyűrűvel van kondenzálva, vagy két nitrogénatomottartalmazó 6 tagú heteroaril-- oxi-csoport, amely adott esetbenszubsztituált, R5 jelentése hidrogénatom, alkinil-, alkadienilcsoport,adott esetben szubsztituált alkil-, alkenilcsoport, 5–6 tagú egy vagykét nitrogénatomot és egy oxigén- vagy kénatomot tartalmazóheteroaril-metil-csoport, fenil-, piridil- vagy pirimidilcsoport, melyutóbbi négy csoport a gyűrűben adott esetben szubsztituálva van, vagy(a) vagy (b) képletű cso- port, – az olyan vegyületek kivételével,amelyek (I) általános képletében m értéke 0, R1 jelentése metil-, Xjelentése me- toxi-imino- vagy metoxi-metilén-, R3 jelentése 1–4szénatomos alkil- vagy metil-tio-csoport, R4 jelentése 1–4 szén-atomos alkil-, 3–6 szénatomos cikloalkil-, tienilcsoport, adottesetben egy vagy két halogénatommal, 1–4 szénatomos alkil- vagy 1–4szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport, és R5jelentése hidrogénatom, 1–6 szénatomos alkil-, (1–4 szénatomosalkoxi)-(1–2 szénatomos alkil)-, ciano-(1–4 szénatomos alkil)-, (1–4szénatomos alkoxi)-kar- bonil-(1–2 szénatomos alkil)-csoport, adottesetben 1–3 halogénatommal szubsztituált 3–6 szénatomosalkenilcsoport, amelyben a kettős kötés legalább 3-helyzetű, adottesetben halogénatommal vagy trifluor-metil-csoporttal szubsztituáltfenil-(1–3 szénatomos alkil)-csoport, vagy adott esetben egyhalogénatommal, trifluor-metil- vagy nitrocsoporttal szubsztituáltfenil- vagy piridilcsoport, – továbbá abban az esetben, ha R3jelentése hidrogénatom és R5 jelentése 1–10 szénatomos alkilcsoport,akkor X jelentése metoxi-metilén-csoporttól eltérő. A találmánymagában foglalja a (III), (VIII) és (X) általános képletűintermediereket is, ahol a képletekben R1, R2, R3, R4, R5 és Xjelentése, valamint m értéke az előzőekben megadott. ŕ

Description

KIVONAT
A találmány szerinti fenil-ecetsav-származékok (I) általános képletében
X jelentése metoxi-imino-, metoxi-metilén-, etilidénvagy propilidéncsoport,
R1 jelentése hidrogénatom vagy alkilcsoport,
R2 jelentése halogénatom, alkil- vagy alkoxicsoport, m értéke 0 vagy 1,
R3 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, hidroxil-, amino-, fenil-, alkil-, alkoxi-, halogén-alkil-, alkiltio-, alkil-amino- vagy dialkil-amino-csoport,
R4 jelentése halogénatom, ciano-, alkil-, alkoxi-, alkenil-oxi-, benzil-oxi-, cikloalkenilcsoport, adott esetben szubsztituált cikloalkil-, fenil-, naftilcsoport, egy vagy két nitrogénatomot vagy egy oxigén- vagy
R5- 0N=C(R4) — C(R3) =
R5- 0N=* C(RS— C(R3)= MO— CHJ
c=x
4
CO,R1
N0H (I)
O = C(R4) — Cí R3) =N0 —CH2
C=X
CO2R1 (Vili) (III) R5_oN = C(r5— C(R3) = O (X)
H.CO -N -C => 'co„<
(a) >' hf - ck-c (b)
HU 221 460 B1
A leírás terjedelme 42 oldal (ezen belül 4 lap ábra)
HU 221 460 Β1 kénatomot és adott esetben egy további nitrogénatomot tartalmazó, 3-6 tagú telített vagy aromás heterociklusos csoport, amely adott esetben szubsztituált és adott esetben egy benzolgyűrűvel van kondenzálva, vagy két nitrogénatomot tartalmazó 6 tagú heteroaril-oxi-csoport, amely adott esetben szubsztituált,
R5 jelentése hidrogénatom, alkinil-, alkadienilcsoport, adott esetben szubsztituált alkil-, alkenilcsoport, 5-6 tagú egy vagy két nitrogénatomot és egy oxigén- vagy kénatomot tartalmazó heteroaril-metil-csoport, fenil-, piridil- vagy pirimidilcsoport, mely utóbbi négy csoport a gyűrűben adott esetben szubsztituálva van, vagy (a) vagy (b) képletű csoport,
- az olyan vegyületek kivételével, amelyek (I) általános képletében m értéke 0, R1 jelentése metil-, X jelentése metoxi-imino- vagy metoxi-metilén-, R3 jelentése 1-4 szénatomos alkil- vagy metiltio-csoport, R4 jelentése 1-4 szénatomos alkil-,
3-6 szénatomos cikloalkil-, tienilcsoport, adott esetben egy vagy két halogénatommal, 1 -4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport, és R5 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-2 szénatomos alkil)-, ciano(1-4 szénatomos alkil)-, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-(l-2 szénatomos alkil)-csoport, adott esetben 1-3 halogénatommal szubsztituált 3-6 szénatomos alkenilcsoport, amelyben a kettős kötés legalább 3-helyzetű, adott esetben halogénatommal vagy trifluor-metil-csoporttal szubsztituált fenil-(l-3 szénatomos alkil)-csoport, vagy adott esetben egy halogénatommal, trifluor-metil- vagy nitrocsoporttal szubsztituált fenil- vagy piridilcsoport,
- továbbá abban az esetben, ha R3 jelentése hidrogénatom és R5 jelentése 1-10 szénatomos alkilcsoport, akkor X jelentése metoxi-metilén-csoporttól eltérő.
A találmány magában foglalja a (III), (VIII) és (X) általános képletű intermediereket is, ahol a képletekben R1, R2, R3, R4, R5 és X jelentése, valamint m értéke az előzőekben megadott.
A találmány tárgyát (I) általános képletű fenil-ecetsavszármazékok, sóik, eljárás előállításukra, ezek intermedieijei, az (I) általános képletű vegyületeket hatóanyagként tartalmazó, állati kártevők és kártevő gombák elleni készítmények képezik, továbbá eljárás állati kártevők és kártevő gombák leküzdésére, és az (I) általános képletű vegyületek alkalmazása ilyen készítmények előállítására és ilyen kártevők leküzdésére.
Az (I) általános képletben az index értéke és a szubsztituensek jelentése a következő :
X jelentése metoxi-imino-, metoxi-metilén-, etilidénvagy propilidéncsoport,
R1 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R2 jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy
-4 szénatomos alkoxicsoport, m értéke 0 vagy 1,
R3 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, hidroxi-, amino-, fenil-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos alkilamino- vagy di(l—4 szénatomos alkil)-amino-csoport,
R4 jelentése halogénatom, cianocsoport, 1-6 szénatomos alkil-, alkoxicsoport, 2-6 szénatomos alkenil-oxi-csoport, benzil-oxi-csoport, adott esetben
1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkenilcsoport, adott esetben egy vagy két halogénatommal, nitrocsoporttal, 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-amino- vagy di(l- 4 szénatomos alkil)-aminocsoporttal szubsztituált fenil- vagy naftilcsoport, 3-6 tagú, egy vagy két nitrogénatomot, egy oxigén- vagy kénatomot és adott esetben egy további nitrogénatomot tartalmazó, telített vagy aromás heterociklusos csoport, amely egy vagy két halogén30 atommal, trifluor-metil-, fenil- vagy 1-6 szénatomos alkilcsoporttal lehet szubsztituálva, és egy benzolgyűrűvel lehet kondenzált, vagy halogénatommal és adott esetben 1 -4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált, két nitrogénatomot tartalmazó,
6 tagú heteroaril-oxi-csoport,
R5 jelentése hidrogénatom, 1-10 szénatomos alkilcsoport, 2-10 szénatomos alkenilcsoport, 3-10 szénatomos alkinil-, 4-10 szénatomos alkadienilcsoport, karbamoil-(l —4 szénatomos alkil)-csoport, egy vagy több halogénatommal, halogén-fenil- vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-fenil-csoporttal szubsztituált 2-10 szénatomos alkenilcsoport, ciano-, hidroxil-, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, fenoxi-, halogén-fenoxi-, fenil-(l-4 szén45 atomos alkoxi)-, (halogén-fenil)-(l -4 szénatomos alkoxi)-, naftil-, fenil-, mono- vagy dihalogén-fenil-, (trifluor-metil)-fenil-csoporttal, egy oxigén-, kénvagy nitrogénatomot tartalmazó, 5 tagú heteroaromás csoporttal, amelyben a nitrogénatomot 1-4 szén50 atomos alkilcsoport szubsztituálhatja, szubsztituált
1-10 szénatomos alkilcsoport, vagy 5-6 tagú, egy vagy két nitrogénatomot és egy oxigénatomot vagy kénatomot tartalmazó, heteroaril-metil-csoport, amely a heterogyűrűben halogénatommal, hidroxil-, trifluor-metil-, 1-4 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos cikloalkil- vagy halogén-fenil-csoporttal lehet szubsztituálva, vagy halogénatommal, trifluor-metilés/vagy nitrocsoporttal legfeljebb kétszeresen szubsztituált fenil-, piridil- vagy pirimidinilcsoport vagy (a) vagy (b) képletű csoport,
HU 221 460 Bl olyan (I) általános képletű vegyületek kivételével, amelyek képletében m értéke 0,
R1 jelentése metilcsoport,
X jelentése metoxi-imino- vagy metoxi-metilén-csoport,
R3 jelentése 1-4 szénatomos alkil- vagy metil-tio-csoport,
R4 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, tienilcsoport, adott esetben egy vagy két halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1 -4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport, és
R5 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-2 szénatomos alkil)-csoport, adott esetben 1-3 halogénatommal szubsztituált 3-6 szénatomos alkenilcsoport, amelyben a kettős kötés legalább 3-helyzetű, cianocsoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal szubsztituált 1-2 szénatomos alkilcsoport, fenil(1-3 szénatomos alkil)-csoport, amely adott esetben halogénatommal vagy trifluor-metil-csoporttal szubsztituált, fenil- vagy piridilcsoport, amely adott esetben egy halogénatommal, trifluor-metil- vagy nitrocsoporttal szubsztituált, továbbá azzal a megszorítással, hogy X metoxi-metilén-csoporttól eltérő, ha R3 hidrogénatom és R5
1-10 szénatomos alkilcsoport.
A szakirodalomból ismertek gombák és kártevők irtására szolgáló fenil-ecetsav-származékok [lásd az EP-A 422 597, EP-A 463 488, EP-A 370 629, EP-A 460 575, EP-A 472 300 számú szabadalmi, valamint a WO-A 90/07493, WO-A 92/13830 és a WO-A 92/18487 közzétételi iratot]. A kizárt vegyületek a HU-B 219 157 számú szabadalom oltalmi körébe tartoznak, míg a megszorító feltétel a HU-B 216 144 számú szabadalmi leírásból (WO 90/07493) megismerhető akrilsavszármazékoktól való elhatárolásra szolgál. Utóbbi irat viszont csak a vegyületek fungicid hatását ismerteti.
A találmány célja az volt, hogy olyan új vegyületeket találjunk, amelyek az eddigieknél jobb hatásúak.
Ennek megfelelően találtuk a fenti meghatározás szerinti (I) általános képletű fenil-ecetsav-származékokat. Ezenkívül eljárást dolgoztunk ki az előállításukra, a szintézisük során keletkező köztitermékekre, az (I) általános képletű vegyületeket hatóanyagként tartalmazó készítményekre, az állati kártevők és a kártevő gombák leküzdésére, valamint ezeknek a készítményeknek az ebben az értelemben való alkalmazására.
Az (I) általános képletű vegyületeket különböző módokon, a szakirodalomból önmagukban ismert eljárások segítségével nyerhetjük.
Az (I) általános képletű vegyületek szintézise során alapvetően lényegtelen, hogy a -C(=X)-COOR* általános képletű csoportot vagy a
-CH2ON=C(R3)-C(R4)=NOR5 általános képletű csoportot építjük-e fel először.
A -C(=X)-COOR1 általános képletű csoport kialakítását például a fentiekben idézett szakirodalmi források ismertetik.
A -CH2ON=C(R3)-C(R4)=NOR5 általános képletű oldallánc szintézise lényegében az R3 és az R4 szubsztituens jellegéhez igazodik.
1. Abban az esetben, ha R3 és R4 jelentése a halogénatomtól eltérő, úgy a -CH2ON=C(R3)-C(R4)=NOR5 általános képletű csoport kialakítása általában úgy történik, hogy (II) általános képletű benzilszármazékot (III) általános képletű oximmal reagáltatunk; a (II) általános képletben L1 egy nukleofilen kicserélhető eliminálódó csoportot jelent, például halogénatomot vagy szulfonátcsoportot, előnyösen klór-, bróm-, jódatomot, metánszulfonát-, p-toluolszulfonát- vagy trifluor-metánszulfonát-csoportot.
A reakciót önmagában ismert módon hajtjuk végre, közömbös szerves oldószerben, bázisnak, például nátrium-hidridnek, kálium-hidroxidnak, kálium-karbonátnak vagy trietil-aminnak a jelenlétében, az alábbi szakirodalmi forrásban ismertetett módszereknek megfelelően: Houben-Weyl, E 14b kötet, 370. oldaltól és 10/1 kötet, 1189. oldaltól.
A reakcióhoz szükséges (III) általános képletű oximot például a (IV) általános képletű megfelelő dioximnak (VI) általános képletű nukleofilen szubsztituált vegyülettel való reakciójával nyerjük; a (VI) általános képletben L2 egy nukleofilen kicserélhető eliminálódó csoportot jelent, például halogénatomot vagy szulfonátcsoportot, előnyösen klór-, bróm-, jódatomot, metánszulfonát-, p-toluolszulfonát- vagy trifluor-metánszulfonát-csoportot.
A reakciót önmagában ismert módon hajtjuk végre, közömbös szerves oldószerben, bázisnak, például kálium-karbonátnak, kálium-hidroxidnak, nátrium-hidridnek, piridinnek vagy trietil-aminnak a jelenlétében, az alábbi szakirodalmi forrásban ismertetett módszereknek megfelelően: Houben-Weyl, E 14b kötet, 307., 370. és 385. oldaltól; 10/4 kötet, 55., 180. és 217. oldaltól; E 5 kötet, 780. oldaltól.
1.1 Alternatív módon az (I) általános képletű vegyületeket úgy is előállíthatjuk, hogy a (II) általános képletű benzilszármazékot előbb a (IV) általános képletű dioximmal reagáltatva az (V) általános képletű megfelelő benzil-oximot nyerjük, amit aztán a (VI) általános képletű nukleofilen szubsztituált vegyülettel reagáltatva kapjuk az (I) általános képletű megfelelő vegyületet.
A reakciót önmagában ismert módon hajtjuk végre, közömbös szerves oldószerben, bázisnak, például kálium-karbonátnak, kálium-hidroxidnak, nátrium-hidridnek, piridinnek vagy trietil-aminnak a jelenlétében, az alábbi szakirodalmi forrásban ismertetett módszereknek megfelelően: Houben-Weyl, 10/1 kötet, 1189. oldaltól; E 14b kötet, 307., 370. és 385. oldaltól; 10/4 kötet, 55., 180. és 217. oldaltól; E 5 kötet, 780. oldaltól.
1.2 Analóg módon úgy is eljárhatunk, hogy a reakcióhoz szükséges (III) általános képletű oximot a (VII) általános képletű oxo-oximból nyerjük, egy (IXa) általános képletű hidroxil-amin-származékkal vagy (IXb) ál3
HU 221 460 Β1 talános képletű sójával való reakcióval. A (IXb) általános képletben Q© egy savnak, főleg egy szervetlen savnak az anionját jelenti, például halogenidiont, így kloridiont.
A reakciót önmagában ismert módon hajtjuk végre, közömbös szerves oldószerben, az alábbi szakirodalmi forrásokban ismertetett módszereknek megfelelően: EP-A 513 580 számú szabadalmi irat, valamint Houben-Weyl, 10/4 kötet, 73. oldaltól; E 14b kötet, 369. és 385. oldaltól.
1.3 Alternatív módon az (I) általános képletű vegyületeket úgy is előállíthatjuk, hogy a (II) általános képletű benzilszármazékot a (VII) általános képletű oxooximmal reagáltatva előbb a (VIII) általános képletű megfelelő oxo-benzil-oximot nyerjük, amit aztán egy (IXa) általános képletű hidroxil-amin-származékkal, illetve (IXb) általános képletű sójával reagáltatunk.
A reakciót önmagában ismert módon hajtjuk végre, közömbös szerves oldószerben, az alábbi szakirodalmi forrásokban ismertetett módszereknek megfelelően : EP-A 513 580 számú szabadalmi irat, valamint Houben-Weyl, E 14b kötet, 369, oldaltól; 10/1 kötet, 1189. oldaltól és 10/4 kötet, 73. oldaltól.
1.4 Egy további lehetőség az (I) általános képletű vegyületek előállítására abban áll, hogy (II) általános képletű benzilszármazékot N-hidroxi-ftálimiddel reagáltatunk, majd a kapott (Ilb) általános képletű vegyület hidrazinolízisével nyerjük a (Ila) általános képletű benzil-oxi-amin-származékot, és ezt (X) általános képletű oxovegyülettel reagáltatva pedig a kívánt (I) általános képletű vegyületet.
A reakciót önmagában ismert módon hajtjuk végre, közömbös szerves oldószerben, szakirodalmi forrásokban ismertetett módszereknek megfelelően (például EP-A 463 488 számú szabadalmi irat).
A reakcióhoz szükséges (X) általános képletű oxovegyületet például úgy nyeqük, hogy a (Vlla) általános képletű megfelelő oxo-oximot (VI) általános képletű nukleofilen szubsztituált vegyülettel vagy a (XI) általános képletű megfelelő dioxovegyületet egy (IXa) általános képletű hidroxil-amin-származékkal vagy (IXb) általános képletű sójával reagáltatjuk.
A reakciót önmagában ismert módon hajtjuk végre, közömbös szerves oldószerben, az alábbi szakirodalmi forrásokban ismertetett módszereknek megfelelően: EP-A 513 580 számú szabadalmi irat; Houben-Weyl, 10/4 kötet, 55., 73., 180. és 217. oldaltól; E 14b kötet, 307. és 369. oldaltól; E 5 kötet, 780. oldaltól.
1.5 Az (I) általános képletű vegyületeket úgy is előállíthatjuk, hogy a (Ila) általános képletű benzil-oxiamin-származékot a (Vlla) általános képletű oxo-oximmal reagáltatva előbb az (V) általános képletű megfelelő benzil-oximot nyerjük, amiből a fentiek szerinti módon, a (VI) általános képletű nukleofilen szubsztituált vegyülettel való reakcióval kapjuk meg a kívánt (I) általános képletű vegyületet. '
1.6 Analóg módon az (I) általános képletű vegyületeket úgy is előállíthatjuk, hogy a (Ila) általános képletű benzil-oxi-amin-származékot a (Xl) általános képletű dioxovegyülettel reagáltatva előbb a (VIII) általános képletű oxo-benzil-oximot nyeqük, amit azánt a (IXa) általános képletű hidroxil-amin-származékkal vagy (IXb) általános képletű sójával reagáltatva a fentiek szerinti módon kapjuk a kívánt (I) általános képletű vegyületet.
2. Olyan vegyületeket, amelyek képletében R3 és/vagy R4 halogénatomot jelent, a megfelelő olyan kiindulási vegyületekből állítjuk elő, amelyek képletében a megfelelő csoport hidroxicsoportot jelent; és ezt az előállítási reakciót önmagukban ismert eljárások segítségével hajtjuk végre [lásd Houben-Weyl, E 5 kötet, 631. oldal; J. Org. Chem. 36, 233 (1971) és J. Org. Chem. 57, 3245 (1992)]. A megfelelő reakciót előnyösen az (I) és a (VIII) általános képletű halogénszármazékok előállítására alkalmazzuk.
3. Olyan vegyületeket, amelyek képletében R3 és/vagy R4 oxigén-, kén- vagy nitrogénatomon át kapcsolódik az oldallánchoz, a megfelelő olyan kiindulási vegyületekből állítjuk elő, amelyek képletében a megfelelő csoport halogénatomot jelent; és ezt az előállítási reakciót önmagukban ismert eljárások segítségével hajtjuk végre [lásd Houben-Weyl, E 5 kötet, 826. és 1280. oldaltól; J. Org. Chem. 36, 233 (1971), valamint J. Org. Chem. 46, 3623 (1981)]. A reakcióhoz kiindulási vegyületként előnyösen az (I) és a (VIII) általános képletű halogénszármazékot alkalmazzuk.
4. Olyan vegyületeket, amelyek képletében R3 és/vagy R4 oxigénatomon át kapcsolódik az oldallánchoz, részben a megfelelő olyan kiindulási vegyületekből állítjuk elő, amelyek képletében a megfelelő csoport a hidroxicsoport; és ezt az előállítási reakciót önmagukban ismert eljárások segítségével hajtjuk végre [lásd Houben-Weyl, E 5 kötet, 826-829. oldal és Aust. J. Chem. 27, 1341-1349 (1974)]. Ezt a reakciót előnyösen az (I) és a (VIII) általános képletű alkoxiszármazékok előállítására alkalmazzuk.
5. Olyan vegyületeket, amelyek képletében R3 jelentése a halogénatomtól eltérő, előnyösen úgy nyerünk, hogy (X) általános képletű vegyületet az EP-A 493 711 számú szabadalmi iratban ismertetett eljárás segítségével, (XII) általános képletű laktonnal való reakcióval előbb a megfelelően szubsztituált (XIII) általános képletű benzoesawá alakítjuk át, és ebből a (XHIa) általános képletű megfelelő savhalogeniden keresztül nyeqük a (XIV) általános képletű vegyületet, amit aztán Pinner-reakcióval [lásd Angew. Chem. 94, 1 (1982)] alakítunk át (XV) általános képletű α-ketoészterré, majd a megfelelő (I) általános képletű vegyületté [lásd az EP 348 766, EP 178 826, DE 37 05 389, valamint a DE 36 23 921 számú szabadalmi iratot]. Ezzel az eljárással úgy állítjuk elő az olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R1 hidrogénatomot jelent, hogy a (XV) általános képletű észtert elszappanosítjuk és ezt követően a kívánt (I) általános képletű vegyületté átalakítjuk.
A (II) általános képletű vegyületek ismertek vagy az ott leírt módszerek segítségével előállíthatok [lásd az EP-A 513 580, EP-A 477 631, EP-A 463 488, EP-A 370 629 és az EP-A 460 575 számú szabadalmi iratot].
Az (I) általános képletű vegyületeket, C=C és C=N kettős kötésük alapján E/Z-izomerelegyekként nyerjük,
HU 221 460 BI amiket a szokásos módon, például kristályosítással vagy kromatográfiával egyes komponenseikre választhatunk szét.
Amennyiben a szintézis során izomerelegy keletkezik, úgy az egyes izomerekre való szétválasztás általában nem okvetlenül szükséges, mivel az egyes izomerek a feldolgozás alatt vagy az alkalmazás során részben egymásba is átalakulhatnak (például fény, sav vagy bázis behatására). A megfelelő átalakulások bekövetkezhetnek az alkalmazás után is, például a növények kezelésénél a kezelt növényekben vagy a leküzdeni kívánt kártevő gombákban vagy állati kártevőkben.
A C=X általános képletű kettős kötés vonatkozásában, hatásukat tekintve előnyösek az (1) általános képletű vegyületek E-izomerjei. (A metoxi-, metil-, illetve etilcsoport konfigurációja a -COOR1 általános képletű csoporthoz képest.)
A -C(R3)=NOCH2- általános képletű kettős kötés vonatkozásában, hatásukat tekintve előnyösek az (I) általános képletű vegyületek cisz-izomerjei. (R3 konfigurációja az -OCH2- képletű csoporthoz képest.)
Előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R3 jelentése hidrogén-, klóratom, metoxi- vagy fenilcsoport.
A továbbiakban előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R3 metoxicsoportot jelent.
A továbbiakban előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R3 klóratomot jelent.
A továbbiakban előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R4 jelentése klóratom vagy metoxicsoport.
A továbbiakban előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R4 metoxicsoportot jelent.
A továbbiakban előnyösek azok az (1) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R4 adott esetben szubsztituált fenil- vagy heteroarilcsoportot jelent.
A továbbiakban előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R4 adott esetben szubsztituált piridil- vagy pirimidinilcsoportot jelent.
A továbbiakban előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R4 adott esetben szubsztituált furil- vagy tienilcsoportot jelent.
A továbbiakban előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R4 adott esetben szubsztituált oxazolil-, tiazolil-, izoxazolil-, pirazolilvagy imidazolilcsoportot jelent.
Ezenkívül előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R4 olyan fenilcsoportot jelent, amelyet az alábbi csoportok közül egy szubsztituál: nitro-, ciano-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-, alkilrészenként 1 -4 szénatomos dialkil-amino-csoport.
Ezenkívül előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R5 fenil-alkil-, fenoxialkil- vagy heteroarilcsoportot jelent.
A továbbiakban előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R5 fenil-alkilvagy heteroaril-alkil-csoportot jelent.
Ezenkívül előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R5 fenoxi-alkil-csoportot jelent.
Ezenkívül előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R5 heteroarilcsoportot jelent.
Emellett előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében X etilidén- vagy propilidéncsoportot jelent.
Az (I) általános képletű vegyületek kártevő gombák és állati kártevők elleni készítmények hatóanyagaiként alkalmazhatók.
Az (I) általános képletű vegyületek kitűnnek a fitopatogén gombák, főleg a tömlősgombák (Ascomycetes) és a bazídiumos gombák (Basidiomycetes) osztályába tartozó fitopatogén gombák széles spektrumával szemben mutatott kiváló hatásukkal. Ezek részben szisztematikusan hatnak, és ezeket levél-, illetve talajfungicidszerek hatóanyagaiként alkalmazhatjuk.
Különösen fontos a különböző haszonnövényeket, valamint ezek magvait károsító számos gombafaj leküzdése; ilyen haszonnövény például a búza, rozs, árpa, zab, rizs, kukorica, gyep, gyapot, szója, kávécserje, cukornád, szőlő, a gyümölcsök, a dísznövények és a zöldségek, így az uborka, bab és a tökfélék.
A találmány szerinti új vegyületek speciálisan alkalmasak a következő gombakártevők leküzdésére: Erysiphe graminis, a gabonán,
Erysiphe cichoracearum és Sphaerotheca fuliginae, a tökféléken,
Podosphera leucotricha, az almán,
Uncinula necator, a szőlőn,
Puccinia-fajok, a gabonán,
Rhizoctonia-fajok, a gyapoton és a gyepen, Ustilago-fajok, a gabonán és a cukornádon,
Venturia inaequalis, az almán,
Helminthosporium-fajok, a gabonán,
Septoria nodorum, a búzán,
Botrytis cinerea, a szamócán és a szőlőn,
Cercospora arachidicola, a földimogyorón,
Pseudocercosporella herpotrichoides, a búzán és az árpán,
Pyricularia oryzae, a rizsen,
Phytophtera infestans, a burgonyán és a paradicsomon, Fusarium- és Verticillium-fajok, különböző növényeken,
Plasmopara viticola, a szőlőn,
Altemaria-fajok, a zöldségeken és a gyümölcsökön.
Az (I) általános képletű vegyületeket úgy alkalmazzuk, hogy a gombákat vagy a gombafertőzéstől megvédeni kívánt anyagot, vetőmagot, haszonnövényt vagy magát a talajt a hatóanyagok hatásos mennyiségével kezeljük. A hatóanyagok alkalmazása történhet az anyagok, a haszonnövények vagy magvaik gombafertőzöttsége előtt vagy utána is.
Az (I) általános képletű vegyületeket a szokásos készítményekké, így oldatokká, emulziókká, szuszpenziókká, porokká, pasztákká és granulátumokká dolgozhatjuk fel. Az alkalmazási formák a felhasználás céljához igazodnak; ezeknek minden esetben a találmány
HU 221 460 Bl szerinti hatóanyagok finom és egyenletes eloszlását kell biztosítaniuk. A készítményeket ismert módon állítjuk elő, például a hatóanyagoknak oldószerekkel és/vagy hordozóanyagokkal való hígításával, kívánt esetben a készítményekben emulgeáló- és diszpergálószereket is alkalmazva, és ha hígítószerként vizet használunk, úgy segédoldószerként más szerves oldószereket is alkalmazhatunk. Segédanyagokként lényegében a következők szerepelhetnek: oldószerek, így az aromás vegyületek (például a xilol), a klórozott aromás vegyületek (például a klór-benzol), a paraffinok (például az ásványolaj-frakciók), az alkoholok (például a metanol vagy a butanol), a ketonok (például a ciklohexanon), az aminok (például az etanol-amin), a dimetil-formamid és a víz; hordozóanyagok, így a természetes kőzetlisztek (például a kaolin, agyag, talkum és a kréta) és a szintetikus kőporok (például a nagyon diszperz kovasav, a szilikátok); emulgeálószerek, így a nemionos és az anionos emulgeátorok (például a polioxi-etilénzsíralkohol-éterek, az alkil- és aril-szulfonátok) és a diszpergálószerek, így a lignin-szulfit-szennylúgok és a metil-cellulóz.
A gombaölő készítmények általában 0,1-95, előnyösen 0,5-90 tömegszázalék hatóanyagot tartalmaznak.
A felhasznált mennyiség a kívánt hatástól függően 0,01 és 2,0 kg hatóanyag/ha közötti érték.
A vetőmagkezeléshez általában elegendő a 0,001-0,1, előnyösen a 0,01-0,50 g hatóanyag/kg vetőmagmennyiség.
A találmány szerinti hatóanyagokat mint gombaölő hatóanyagokat még sok más hatóanyaggal, például gyomirtó, rovarölő, növényi fejlődést szabályzó hatóanyagokkal, más gombaölő hatóanyagokkal vagy akár műtrágyákkal is össze lehet keverni és együtt alkalmazni.
Más gombaölő hatóanyagokkal való összekeverésnél sok esetben kiszélesedik a fungicid hatásspektrum.
A találmány szerinti hatóanyagokkal összekeverhető és együtt alkalmazható fungicid hatóanyagok alábbi felsorolása a kombinációs lehetőségeket mint példákat ismerteti:
kén;
ditiokarbamátok és származékaik, így ferri-dimetil-ditiokarbamát, cink-dimetil-ditiokarbamát, cink-etilén-bisz(ditiokarbamát), mangán-etilén-bisz(ditiokarbamát), mangán-cink-etilén-diamin-bisz(ditiokarbamát), tetrametil-tiurám-diszulfidok, a cink-N,N’-etilén-bisz(ditiokarbamát) ammóniakomplexe, a cink-N,N’-propilén-bisz(ditiokarbamát) ammóniakomplexe, cink-Ν,Ν ’ -propilén-bisz(ditiokarbamát),
N,N ’ -polipropilén-bisz(tiokarbamoil)-diszulfid;
nitrovegyületek, így dinitro-( 1 -metil-heptil)-fenil-krotonát,
2-(szek-butil)-4,6-dinitro-fenil-3,3-dimetil-akrilát,
2-(szek-butil)-4,6-dinitro-fenil-izopropil-karbonát,
5-nitro-izoftálsav-diizopropil-észter;
heterociklusos vegyületek, így
2-heptadecil-2-imidazolin-acetát,
2.4- diklór-6-(o-klór-anilino)-s-triazin,
0,0-dietil-ftálímido-foszfonotioát,
5-amino-l-{bisz-(dimetil-amino)-foszfinil}-3-fenil
1.2.4- triazol,
2.3- diciano-1,4-ditio-antrakinon,
2-tio-l,3-ditiolo[4,5-b]kinoxalin,
1- (butil-karbamoil)-2-benzimidazol-karbamidsav-me til-észter,
2- (metoxi-karbonil-amino)-benzimidazol,
2-(2-furil)-benzimidazol,
2-(4-tiazolil)-benzimidazol,
N-( 1,1,2,2-tetraklór-etil-tio)-tetrahidroftálimid,
N-(triklór-metil-tio)-tetrahidroftálimid,
N-(triklór-metil-tio)-ftálimid,
N-(diklór-fluor-metil-tio)-N’,N’-dimetil-N-fenil-kén savdiamid,
5-etoxi-3-(triklór-metil)-l,2,3-tiadiazol,
2-(tiocianáto-metil-tio)-benztiazol,
1.4- diklór-2,5-dimetoxi-benzol,
4- (2-klór-fenil-hidrazino)-3-metil-5-izoxazolon, piridin-2-tio-1 -oxid,
8-hidroxi-kinolin és rézsója,
2,3 -dihidro- 5 -karboxani lido-6-metil-1,4-oxatiin,
2,3-dihidro-5-karboxanilido-6-metil-l,4-oxatiin-4,4 dioxid,
2-metil-5,6-dihidro-4H-pirán-3-karbonsav-anilid,
2-metil-furán-3-karbonsav-anilid,
2.5- dimetil-furán-3-karbonsav-anilid,
2.4.5- trimetil-furán-3-karbonsav-anilid,
2.5- dimetil-furán-3-karbonsav-ciklohexil-amid, N-ciklohexil-N-metoxi-2,5-dimetil-furán-3-karbonsav amid,
2-metil-benzoesav-anilid,
2-jód-benzoesav-anilid,
N-formil-N-morfolino-2,2,2-triklór-etil-acetál, piperazin-l,4-diil-bisz[l-(2,2,2-triklór-etil)-formamid], 1 -(3,4-diklór-anilino)-1 -(formil-amino)-2,2,2-triklór etán,
2.6- dimetil-N-tridecil-morfolin és sói,
2.6- dimetil-N-ciklododecil-morfolin és sói, N-[3-(p-terc-butil-fenil)-2-metil-propil]-cisz-2,6-dime til-morfolin,
N-[3-(p-terc-butil-fenil)-2-metil-propil]-piperidin,
-[2-(2,4-diklór-fenil)-4-etil-1,3-dioxolán-2-il-etil] lH-l,2,4-triazol,
1- [2-(2,4-diklór-fenil)-4-propil-l,3-dioxolán-2-il-etil] lH-l,2,4-triazol,
N-propil-N-(2,4,6-triklór-fenoxi-etil)-N’-imidazolil karbamid,
-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-1 -(1 Η-1,2,4-triazol-1 -il)
2- butanon,
-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-1-( 1H-1,2,4-triazol-1 -il) 2-butanol, a-(2-klór-fenil)-a-(4-klór-fenil)-5-pirimidin-metanol,
5- butil-2-(dimetil-amino)-4-hidroxi-6-metil-pirimidin, bisz(p-klór-fenil)-3-piridin-metanol,
1.2- bisz(3-etoxi-karbonil-2-tioureido)-benzol,
1.2- bisz(3-metoxi-karbonil-2-tioureido)-benzol;
HU 221 460 Bl valamint különféle fungicid hatóanyagok, így dodecil-guanidin-acetát,
3-[3-(3,5-dimetil-2-hidroxi-ciklohexil)-2-hidroxi-etil]glutárimid, hexaklór-benzol,
D,L-metil-N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(2-furoil)-alaninát,
D,L-N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(2-metoxi-acetil)-alaninmetil-észter,
N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(klór-acetil)-D,L-2-amino-butirolakton,
D,L-N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(fenil-acetil)-alanin-metilészter,
5-metil-5-vinil-3-(3,5-diklór-fenil)-2,4-dioxo-l,3-oxazolidin,
3-(3,5-diklór-fenil)-5-metil-5-(metoxi-metil)-l,3-oxazolidin-2,4-dion,
3-(3,5-diklór-fenil)-l-izopropil-karbamoil)-hidantoin, N-(3,5-diklór-fenil)-1,2-dimetil-ciklopropán-1,2-dikarboximid,
2-ciano-[N-(etil-karbamoil)-2-(metoxi-imino)-acetamid,
-[2-(2,4-diklór-fenil)-pentil]-1 Η-1,2,4-triazol,
2,4-difluor-a-( 1 Η-1,2,4-triazol-1 -il-metil)-benzhidrilalkohol,
N-[3-klór-2,6-dinitro-4-(trifluor-metil)-fenil]-5-(trifluor-metil)-3-klór-2-amino-piridin,
- {[(bisz(4-fluor-fenil)-metil-szilil]-metil} -1 Η-1,2,4triazol.
Az (I) általános képletű vegyületek alkalmasak továbbá a rovarok, a pókszabásúak és a fonalférgek osztályába tartozó kártevők leküzdésére is; így ezeket a vegyületeket felhasználhatjuk a növényvédelemben, valamint a higiénia, a készletek megóvása és az állatgyógyászat területén is, mint kártevőirtó hatóanyagokat.
A kártevő rovarok közé tartoznak a lepkék (Lepidoptera) rendjéből például a következők: Agrotis ypsilon, Agrotis segetum, Alabama argillacea, Anticarsia gemmatalis, Argyresthia conjugella, Autographa gamma, Bupalus piniarius, Cacoecia murinana, Capua reticulana, Cheimatobia brutama, Christoneura fumiferana, Choristoneura occidentalis, Cirphis unipuncta, Cydia pomonella, Dendrolimus pini, Diaphania nitidalis, Diatraea grandiosella, Earias insulana, Elasmopalpus lignosellus, Eupoecilia ambiquella, Evetria bouliana, Feltia subterranea, Galleria mellonella, Grapholita funebrana, Grapholita molesta, Heliothis armigera, Heliothis virescens, Heliothis zea, Hellula undalis, Hibemia defoliaria, Hyphantria cunea, Hyponomeuta malinellus, Keifferia lycopersicella, Lambdina físcellaria, Laphygma exigua, Leucoptera coffeella, Leucoptera scítella, Lithocolletis blancardella, Lobesia botrana, Loxostege sticticalis, Lymantria dispar, Lymantria monacha, Lyonetia clerkella, Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Orgyia pseudotsugata, Ostrinia nibulalis, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Peridroma saucia, Phalera bucephala, Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Pieris brassicae, Plathypena scarbra, Plutella xylostella, Pseudoplusia includens, Phyacionia frustrana, Scrobipalpula absoluta, Sitotroga cerelella, Sparganothis pilleriana, Spodoptera frugiperda, Spodoptera littoralis, Spodoptera litura, Thaumatopoea pityocampa, Tortrix viridana, Trichoplusia ni, Zeirpahera canadensis;
a bogarak (Coleoptera) rendjéből például a következők: Agrilus sinuatus, Agriotes lineatus, Agriotes obscurus, Amphimallus solstitialis, Anisandrus dispar, Anthonomus grandis, Anthonomus pomorum, Atomaria lineáris, Blastophagus piniperda, Blitophaga undata, Bruchus rufimanus, Bruchus pisorum, Bruchus lentis, Byctiscus betlulae, Cassida nebulosa, Cerotoma trifurcata, Ceuthorrhyncus assimilis, Ceuthorrhyncus napi, Chaetocnema tibialis, Conoderus vespertinus, Crioceris asparagi, Diabrotica longicomis, Diabrotica 12-punctata, Diabrotica virgifera, Epilachna varivestis, Epitrix hirtipennis, Eutinobothrus brasiliensis, Hylobius abietis, Hypera brunneipennis, Hypera postica, Ips typographus, Lema bilineata, Lema melanopus, Leptinotarsa decemlineata, Limonius califomicus, Lissorhoptrus oryzophilus, Melanotus communis, Meligethes aeneus, Melolontha hippocastani, Melolontha melolontha, Onlema oryzae, Ortiorrhynchus sulcatus, Ortiorrhynchus ovatus, Phaedon cochleariae, Phyllotreta chrysocephala, Phyllophaga sp., Phyllopertha horticola, Phyllotreta nemorum, Phyllotreta striolata, Popillia japonica, Sitona lineatus, Sitophilus granaria; a kétszárnyúak (Diptera) rendjéből például a következők: Aedes aegypti, Aedes vexans, Anastrepha ludens, Anopheles maculipennis, Ceratitis capitata, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria, Contarinia soghicola, Cordylobia anthropophaga, Culex pipiens, Dacus cucurbitae, Dacus oleae, Dasineura brassicae, Fannia canicularis, Gasterophilus intestinalis, Glossia morsitans, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hylemyia platura, Hypoderma lineata, Liriomyza sativae, Liriomyza trifolii, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Lycoria pectoralis, Mayetiola destructor, Musca domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Oscinella ifit, Pegomya hysocyani, Phorbia antiqua, Phorbia brassicae, Phorbia coarctata, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis pomonella, Tabanus bovinus, Tipula oleracea, Tipula paludosa; a pillásszámyúak (Thysanoptera) rendjéből például a következők:
Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella tritici, Scirtothrips citri, Thrips oryzae, Thrips palmi, Thrips tabaci;
a hártyásszámyúak (Hymenoptera) rendjéből például a következők: Athalia rosae, Atta cephalotes, Atta sexdens, Atta texana, Hoplocampa minuta, Hoplocampa testudinea, Monomorium pharaonis, Solenopsis geminata, Solenopsis invicta;
a poloskák (Heteroptera) rendjéből például a következők: Arcostemum hilare, Blissus leucopterus, Cyrtopeltis notatus, Dysdercus cingulatus, Dysdercus intermedius, Eurygaster integriceps, Euchistus impictiventris, Leptoglossus phyllopus, Lygus lineolaris, Lygus pratensis, Nezara viridula, Piesma quadrata, Solubea insularis, Thyanta perditor;
a kabócák (Homoptera) rendjéből például a következők: Acyrthosiphon onobrychis, Adelges laricis,
HU 221 460 BI
Aphidula nasturtii, Aphis fabae, Aphis pomi, Aphis sambuci, Brachycaudus cardui, Brevicoryne brassicae, Cerosipha gossypii, Dreyfusia nordmannianae, Dreyfusia piceae, Dysaphis radicola, Dysaulacorthum pseudosolani, Empoasca fabae, Macrosiphum avenae, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphon rosae, Megoura viciae, Metopolophium dirhodum, Myzodes persicae, Myzus cerasi, Nilaparvata lugens, Pemphigus bursarius, Perkinsiella saccharicida, Phorodon humuli, Psylla mali, Psylla piri, Rhopalomyzus ascalonicus, Rhopalosiphum maidis, Sappaphis mala, Sappaphis mali, Schizaphis graminum, Schizoneura lanuginosa, Trialeurodes vaporariorum, Viteus vitifolii; a termeszek (Isoptera) rendjéből például a következők: Calotermes ílaficollis, Leucotermes ílavipes, Reticulitermes lucifugus, Termes natalanesis;
az egyenesszárnyúak (Orthoptera) rendjéből például a következők: Acheta domestica, Blatta orientalis, Blattella germanica, Forficula auricularia, Gryllotalpa gryllotalpa, Locusta migratoria, Melanoplus bivittatus, Melanoplus femur-rubrum, Melanoplus mexicanus, Melanoplus sanquinipes, Melanoplus spretus, Nomadacris septemfasciata, Periplaneta americana, Schistocerca americana, Schistocerca peregrina, Stauronotus maroccanus, Tachycines asynamorus;
a pókszabásúak osztályából például az atkák (Acaridae), így az Amblyomma americanum, Amblyomma variegatum, Argas persicus, Boophilus annulatus, Boophilus decoloratus, Boophilus microplus, Brevipalpus phoenicis, Bryobia praetiosa, Dermacentor silvarum, Eotetranychus carpini, Eriophyes sheldoni, Hyalomma truncatum, Ixodes ricinus, Ixodes rubicundus, Ornithodorus moubata, Otobius megnini, Paratetranychus pilosus, Permanyssus gallinae, Phyllocaptrata oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes ovis, Rhipicephalus appendiculatus, Rhipicephalus evertsi, Saccoptes scabiei, Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus kanzawai, Tetranychus pacificus, Tetranychus telarius, Tetranychus urticae;
a fonalférgek osztályából például a gyökérgubacsfonalférgek, így a Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica, a cisztákat képző fonalférgek, például a Globodera rostochiensis, Heterodera avenae, Heterodera glycinae, Heterodera schatii, Heterodera trifolii, a húr- és lapos fonalférgek, például a Belonolaimus longicaudatus, Ditylenchus destructor, Ditylenchus dipsaci, Heliocotylenchus multicinctus, Longidorus elongatus, Radopholus similis, Rotylenchus robustus. Trichodorus primitivus, Tylenchorhynchus claytoni, Tylenchorhynchus dubius, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus curvitatus, Pratylenchus goodeyi.
A hatóanyagokat készítmények formájában vagy a belőlük elkészíthető, közvetlen felhasználásra kész formákban, például közvetlenül permetezhető oldatok, porok, szuszpenziók vagy diszperziók, emulziók, olajdiszperziók, paszták, porozó-, szórószerek vagy granulátumok formájában alkalmazhatjuk, permetezéssel, füstöléssel, porozással, szórással vagy locsolással. Az alkalmazási formák teljes mértékben a felhasználás céljához igazodnak; ezeknek minden esetben a találmány szerinti hatóanyagok lehető legegyenletesebb eloszlását kell biztosítaniuk.
A közvetlen felhasználásra alkalmas készítményekben a hatóanyagok koncentrációja széles határok között változhat; ezek értéke általában 0,0001 és 10 tömeg%, előnyösen azonban 0,01 és 1 tömeg% között van.
A hatóanyagokat sikerrel alkalmazhatjuk az „ultra kis térfogatú” eljárásban is (ULV=ultra low volume), amelynek során lehetséges több mint 95 tömegszázalékos hatóanyag-tartalmú készítményt vagy akár adalék anyagok hozzáadása nélkül, magát a hatóanyagot kijuttatni.
Nyílt terepen a kártevők leküzdésére felhasznált hatóanyag mennyisége 0,1 és 2,0 kg/ha, előnyösen azonban 0,2 és 1,0 kg/ha között van.
Közvetlenül permetezhető oldatok, emulziók, paszták vagy olaj diszperziók előállítására közepes-magas fonáspontú ásványolaj-frakciókat, így kerozint vagy dízelolajat, továbbá szénkátrányolajokat, valamint növényi vagy állati eredetű olajokat, alifás, gyűrűs és aromás szénhidrogéneket, például benzolt, toluolt, xilolt, paraffint, tetrahidronaftalint, alkilezett naftalinokat vagy ezek származékait, metanolt, etanolt, propanolt, butanolt, kloroformot, szén-tetrakloridot, ciklohexanolt, ciklohexanont, klór-benzolt, izoforont, erősen poláros oldószereket, például dimetil-formamidot, dimetil-szulfoxidot, N-metil-pirrolidont vagy vizet használhatunk.
Vizes készítményeket emulziókoncentrátumokból, pasztákból, nedvesíthető porokból (permetporokból) vagy olajdiszperziókból víz hozzáadásával készíthetünk. Emulziók, paszták vagy olajdiszperziók előállítására a hatóanyagokat magukban vagy olajban vagy oldószerben oldva, nedvesítő-, tapadást elősegítő, diszpergáló- vagy emulgeálószerek segítségével vízben homogenizálhatjuk. Előállíthatunk azonban vízzel hígítható koncentrátumokat is, amelyek hatóanyagból, nedvesítő-, tapadást elősegítő, diszpergáló- vagy emulgeálószerből és adott esetben oldószerből vagy olajból állnak.
Felületaktív anyagokként szerepelhetnek a lignin-, fenol-, naftalin- és a dibutil-naftalinszulfonsav alkálifém-, alkáliföldfém- és ammóniumsói, az alkil-arilszulfonátok, az alkil-szulfátok, alkil-szulfonátok, zsíralkohol-szulfátok és zsírsavak, valamint alkálifém és alkáliföldfémsóik, a szulfátéit zsíralkohol-glikol-éterek sói, a szulfonált naftalinnak és származékainak a formaldehiddel képzett kondenzációs termékei, a naftalinnak, illetve a naftalinszulfonsavaknak a fenollal és a formaldehiddel képzett kondenzációs termékei, a poli(oxietilén)-(oktil-fenil)-éter, az etoxilezett izooktil-, oktilvagy nonil-fenol, az alkil-fenil- és a (tributil-fenil)-poliglikol-éterek, az (alkil-aril-poliéter)-alkoholok, az izotridecil-alkohol, a zsíralkoholoknak az etilén-oxiddal képzett kondenzációs termékei, az etoxilezett ricinusolaj, a poli(oxi-etilén)-alkil-éterek, az etoxilezett poli(oxi-propilén), a lauril-alkohol-poliglikol-éter-acetál, a szorbit-észter, a lignin-szulfit-szennylúgok és a metilcellulóz.
HU 221 460 Bl
Porokat, szóró- vagy porozószereket a hatóanyagoknak szilárd hordozóanyaggal való összekeverésével vagy összeőrlésével állíthatunk elő.
A készítményekben a hatóanyag-tartalom általában 0,01 és 95, előnyösen 0,1 és 90 tömegszázalék közötti érték. A készítményekben a hatóanyagok tisztasága 90-100, előnyösen 95-100 százalékos (NMR-spektrumuk alapján).
Példák a találmány szerinti készítményekre:
1. példa tömegrész találmány szerinti hatóanyagot 95 tömegrész finom szemcsés kaolinnal alaposan összekeverve 5 tömegszázalékos hatóanyag-tartalmú porozószert nyerünk.
2. példa tömegrész találmány szerinti hatóanyagot alaposan összekeverünk olyan eleggyel, ami 92 tömegrész por formájú kovasavgél felületére ráporlasztott 8 tömegrész paraffinolajból áll. így olyan készítményt nyerünk, ami a hatóanyagnak jó tapadóképességet biztosít. (Hatóanyag-tartalom: 23 tömegszázalék.)
3. példa tömegrész találmány szerinti hatóanyagot feloldunk 90 tömegrész xilolból, 8-10 mól etilén-oxidnak és 1 mól olajsav-N-monoetanol-amidnak 6 tömegrésznyi reakciótermékéből, 2 tömegrész dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsóból és 40 mól etilén-oxidnak és 1 mól ricinusolajnak 2 tömegrésznyi reakciótermékéből álló elegyben. (Hatóanyag-tartalom: 9 tömegszázalék.)
4. példa tömegrész találmány szerinti hatóanyagot feloldunk 60 tömegrész ciklohexanonból, 30 tömegrész izobutanolból, 7 mól etilén-oxidnak és 1 mól izooktil-fenolnak 5 tömegrésznyi reakciótermékéből és 40 mól etilén-oxidnak és 1 mól ricinusolajnak 5 tömegrésznyi reakciótermékéből álló elegyben. (Hatóanyag-tartalom: 16 tömegszázalék.)
5. példa tömegrész találmány szerinti hatóanyagot alaposan összekeverünk és kalapácsos malomban összeőrlünk 3 tömegrész diizobutil-naftalin-a-szulfonsav-nátriumsóval, szulfit-szennylúgból származó 10 tömegrésznyi ligninszulfonsav-nátriumsóval és 7 tömegrész por formájú kovasavgéllel. (Hatóanyag-tartalom: 80 tömegszázalék).
6. példa tömegrész találmány szerinti hatóanyagot 10 tömegrész N-metil-a-pirrolidonnal elegyítve olyan oldatot nyerünk, ami a legfinomabb cseppekre eloszlatva alkalmazható. (Hatóanyag-tartalom: 90 tömegszázalék.)
7. példa tömegrész találmány szerinti hatóanyagot feloldunk 40 tömegrész ciklohexanonból, 30 tömegrész izobutanolból, 7 mól etilén-oxidnak és 1 mól izooktilfenolnak 20 tömegrésznyi reakciótermékéből és 40 mól etilén-oxidnak és 1 mól ricinusolajnak 10 tömegrésznyi reakciótermékéből álló elegyben. A kapott oldatot 100 000 tömegrész vízbe öntve, és a vízben finoman eloszlatva 0,02 tömegszázalékos hatóanyag-tartalmú vizes diszperziót nyerünk.
8. példa tömegrész találmány szerinti hatóanyagot alaposan összekeverünk és kalapácsos malomban összeőrlünk 3 tömegrész diizobutil-naftalin-a-szulfonsav-nátriumsóval, szulfit-szennylúgból származó 17 tömegrésznyi ligninszulfonsav-nátriumsóval és 60 tömegrész por formájú kovasavgéllel. A kapott elegyet 20 000 tömegrész vízben finoman eloszlatva 0,1 tömegszázalékos hatóanyag-tartalmú permedét nyerünk.
Granulátumokat, például a bevont, impregnált és homogén granulátumokat a hatóanyagoknak szilárd hordozóanyagokon való megkötésével állíthatunk elő. Szilárd hordozóanyagok például az ásványi termékek, így a szilikagél, kovasavak, kovasavgél, szilikátok, talkum, kaolin, attapulgit, mészkő, mész, kréta, bólusz, lösz, agyag, dolomit, diatómaföld, kalcium- és magnézium-szulfát, magnézium-oxid, őrölt műanyagok, műtrágyák, így például az ammónium-szulfát, -foszfát és -nitrát, karbamid és a növényi termékek, így a gabonaliszt, a fahéj-, fa- és csonthéjőrlemények, cellulózpor és más szilárd hordozóanyagok.
A hatóanyagokhoz hozzákeverhetünk különböző típusú olajokat, herbicid, fungicid, baktericid és más kártevőirtó szereket, adott esetben akár közvetlenül a felhasználás előtt (tankmix) is. Ezeket a szereket a találmány szerinti készítményekhez 1:10-től 10:1-ig terjedő tömegarányban keverhetjük hozzá.
Szintézispéldák
Az alábbi szintézispéldákban megadott előírásokat további olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására alkalmaztuk, amelyeket a kiindulási vegyületek megfelelő átalakításával nyertünk. Az így kapott vegyületeket az alábbi táblázatokban fizikai jellemzőikkel együtt soroltuk fel.
9. példa (E,E)-2-(Metoxi-imino)-2-[2-(l-acetil-etil-imino-oximetil)-fenil]-ecetsav-metil-észter
150 ml vízmentes dimetil-formamidban 6,4 g (0,21 mól) 80 tömeg%-os nátrium-hidridhez védőgáz alatt, szobahőmérsékleten, enyhe hűtés közben hozzáadunk 21 g (0,21 mól) 2-(hidroxi-imino)-3-oxo-butánt, és a reakcióelegyet szobahőmérsékleten fél óráig keverjük. Végül a reakcióelegybe becsepegtetjük 60 g (0,21 mól) 2-(metoxi-imino)-2-[2-(bróm-metil)-fenil]ecetsav-metil-észtemek 360 ml dimetil-formamiddal készült oldatát, és a reakcióelegyet szobahőmérsékleten még 16 órán át keverjük. Ezután a reakcióelegyhez 10 tömeg%-os sósavat adunk, majd a reakcióelegyet metil-terc-butil-éterrel extraháljuk. Az egyesített szerves fázist vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal megszárít9
HU 221 460 BI juk és bepároljuk. A bepárlási maradékot kevés hideg metanolban szuszpendáljuk. A szüredéket leszívatva világosbarna kristályokként nyerünk 38 g cím szerinti vegyületet. (Kitermelés: 59%.)
Olvadáspontja: 69-71 °C.
•H-NMR-spektruma (CDC13): 0=1,87 (s, 3H), 2,30 (s, 3H), 3,85 (s, 3H), 4,05 (s, 3H), 5,15 (s, 2H),
7.17- 7,48 (m, 4H) ppm.
10. példa (E,E,E)-2-(Metoxi-imino)-2-{2-[l-(metil-2-(etoxi-imino)-propil-imino-oxi-metil]-fenil}-ecetsav-metil-észter
A 9. példa cím szerinti vegyületének 2,5 grammjából (8,2 mmol) 60 ml forró metanollal készült oldathoz, szobahőmérsékletre való lehűlése után hozzáadunk 0,96 g (9,8 mmol) etoxi-amin-hidrokloridot és 0,6 g vízmentes molekulaszűró-granulátumot (3 Á), és a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 5 napig állni hagyjuk. A molekulaszűrő kiszűrése után a szűrletet bepároljuk, a bepárlási maradékot metil-terc-butil-éter és víz kétfázisú elegyével felvesszük, a szerves fázist vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal megszárítjuk és bepároljuk. A bepárlási maradékot hexánnal eldörzsölve és leszívatva halványsárga kristályokként nyerünk 1,8 g cím szerinti vegyületet. (Kitermelés: 63%.)
Olvadáspontja: 69-72 °C.
•H-NMR-spektruma (CDC13): δ=1,27 (t, 3H), 1,96 (s, 3H), 1,99 (s, 3H), 3,84 (s, 3H), 4,04 (s, 3H), 4,17 (q, 2H), 5,06 (s, 2H), 7,17-7,49 (m, 4H) ppm.
11. példa (E,E,E)-2-(Metoxi-imino)-2-{2-[l-metil-2-(hidroxi-imino)-propil-imino-oxi-metil]-fenil}-ecetsav-metil-észter ml vízmentes dimetil-formamidban 0,60 g (20 mmol) 80 tömeg%-os nátrium-hidridhez apránként hozzáadunk 2,0 g (17 mmol) 2,3-bisz(hidroxi-imino)butánt, és a reakcióelegyet szobahőmérsékleten fél óráig keverjük. Végül a reakcióelegyhez hozzáadjuk 5,0 g (17 mmol) 2-(metoxi-imino)-2-[2-(bróm-metil)fenil]-ecetsav-metil-észtemek 30 ml dimetil-formamiddal készült oldatát, és a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 2 órán át keverjük. Ezután a reakcióelegyhez 10 tömeg%-os sósavat adunk, és a reakcióelegyet metil-terc-butil-éterrel extraháljuk. Az egyesített szerves fázist vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk és bepároljuk. A bepárlási maradékot metanollal eldörzsölve az elegyet leszívatjuk, majd a szűrletet rotációs készüléken bepároljuk és Kiesel-gél-tölteten oszlopkromatográfiásan megtisztítjuk (futtatószer: hexán és metil-tercbutil-éter elegye). így fehér porként nyerünk 1,0 g cím szerinti vegyületet. (Kitermelés: 18%.)
Olvadáspontja: 107-111 °C.
•H-NMR-spektruma (CDC13): δ=1,97 (s, 3H), 2,00 (s, 3H), 3,84 (s, 3H), 4,05 (s, 3H), 5,08 (s, 2H),
7.17- 7,45 (m, 4H), 8,56 (s, 1H) ppm.
12. példa
4-(Hidroxi-imino)-2,2-dimetil-pentán-3-on g (0,84 mól) 2,2-dimetil-3-pentanon és 960 g toluol elegyébe szobahőmérsékleten becsepegtetjük 40 g sósavgáznak 156 g dietil-éterrel készült oldatát. A reakcióelegyet -10 °C-ra lehűtjük, majd a reakcióelegybe becsepegtetjük 95 g butil-nitritnek 470 g dietil-éterrel készült oldatát. A reakcióelegyet -10 °C-tól 0 °C-ig terjedő hőmérsékleten 4 órán át keverjük, majd hagyjuk szobahőmérsékletre felmelegedni. Végül összesen 16 óra reakcióidő után a reakcióelegyet 1-1 1 jeges vízzel háromszor mossuk, majd 1-111M nátrium-hidroxid-oldattal kétszer kirázzuk. Az alkalikus fázist leválasztjuk és 20 tömeg%-os kénsavval semlegesítjük. A kapott nyersterméket leszívatjuk és megszáradása után hexánból átkristályosítjuk. így halvány sárga porként nyerünk 66 g cím szerinti vegyületet. (Kitermelés: 55%.) Olvadáspontja: 107-110 °C.
•H-NMR-spektruma (CDC13): 6=1,29 (s, 9H), 1,99 (s, 3H), 8,30 (s, 1H) ppm.
73. példa (E)-2-(Metoxi-imino)-2-[2-(l,3,3-trimetil-2-oxo-butilimino-oxi-metil)-fenil]-ecetsav-metil-észter
150 ml vízmentes dimetil-formamidban 6,4 g (0,21 mól) 80 tömeg%-os nátrium-hidridhez védőgáz alatt apránként hozzáadunk a 12. példa cím szerinti vegyületéből 25 grammot (0,17 mól), mire a reakcióelegy 50 °C-ra felmelegszik. Félórás keverés után a reakcióelegybe becsepegtetjük 50 g (0,17 mól) 2-(metoxiimino)-2-[2-(bróm-metil)-fenil]-ecetsav-metil-észtemek 300 ml dimetil-formamiddal készült oldatát, és a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 16 órán át keverjük. Ezután a reakcióelegyhez 10 tömeg%-os sósavat adunk, majd a reakcióelegyet metil-terc-butil-éterrel extraháljuk. Az egyesített szerves fázist vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal megszárítjuk és bepároljuk. Az olajos fekete bepárlási maradékot Kiesel-gél-tölteten oszlopkromatográfiásan (futtatószer: metil-terc-butil-éter és hexán elegye) tisztítjuk, és az így kapott nyersterméket jéghideg metanolban szuszpendáljuk. A szuszpenziót leszívatva csaknem színtelen porként nyerünk 24 g cím szerinti vegyületet. (Kitermelés: 41%.) Olvadáspontja: 58-62 °C.
•H-NMR-spektruma (CDC13): 6=1,19 (s, 9H), 1,90 (s, 3H), 3,83 (s, 3H), 4,04 (s, 3H), 5,11 (s, 2H),
7,18-7,45 (m, 4H)ppm.
14. példa (E)-2-(Metoxi-imino)-2- {2-[1,3,3-trimetiI-2-(6-(p-klórfenil)-hexil-oxi-imino)-butil-imino-oxi-metil]-fenil}ecetsav-metil-észter ml fonó metanolban feloldunk a 13. példa cím szerinti vegyületéből 3,0 grammot (8,6 mmol), majd szobahőmérsékletre való lehűlése után az oldathoz adunk 5,9 g (26 mmol) 6-(p-klór-fenil)-hexil-oxiamint, 3,6 g száraz molekulaszűrő-granulátumot (3 Á), valamint 1,6 g (8,6 mmol) p-toluolszulfonsav-hidrátot, és a reakcióelegyet 3 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A molekulaszűrő kiszűrése után az oldatot bepároljuk, és a bepárlási maradékot metil-terc-butil-éter és víz kétfázisú elegyével felvesszük, a szerves fázist vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal megszárítjuk és bepároljuk. A bepárlási maradékot Kiesel-gél-tölteten oszlop10
HU 221 460 Bl kromatográfiásan (futtatószer: metil-terc-butil-éter és hexán elegye) tisztítva halvány sárga olajként nyerünk 3,8 g cím szerinti vegyületet. (Kitermelés: 79%.) •H-NMR-spektruma (CDC13): 5=1,09 (s, 9H), 1,26-1,42 (m, 4H), 1,52-1,67 (m, 4H), 1,90 (s, 3H), 2,57 (t, 2H), 3,84 (s, 3H), 3,99 (t, 2H), 4,03 (s, 3H), 5,02 (s, 2H), 7,07-7,47 (m, 8H) ppm.
15. példa
2-(Metoxi-imino)-2- {2-[1 -(metoxi-karbonil)-etilimino-oxi-metil]-fenil}-ecetsav-metil-észter
100 ml vízmentes dimetil-formamidban 2,0 g (67 mmol) 80 tömeg%-os nátrium-hidridhez apránként hozzáadunk 6,1 g (52 mmol) 2-(hidroxi-imino)-propionsav-metil-észtert, mire a reakcióelegy 50 °C-ra felmelegszik. A reakcióelegyet fél óráig keverjük, majd a reakcióelegybe becsepegtetjük 15 g (52 mmol) 2-(metoxi-imino)-2-[2-(bróm-metil)-fenil]-ecetsav-metil-észtemek 90 ml dimetil-formamiddal készült oldatát, és a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 16 órán át keverjük. A reakcióelegyhez 10 tömeg%-os sósavat adunk, majd a reakcióelegyet metil-terc-butil-éterrel extraháljuk. Az egyesített szerves fázist vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk és bepároljuk. A bepárlási maradékot jéghideg metanolban szuszpendáljuk. A szuszpenziót leszívatva homokszínű porként nyerünk 7,2 g cím szerinti vegyületet. (Kitermelés: 43%.) Olvadáspontja: 78-82 °C.
•H-NMR-spektruma (CDC13): δ=2,04 (s, 3H), 3,85 (s, 3H), 3,86 (s, 3H), 5,19 (s, 2H), 7,16-7,49 (m, 4H) ppm.
16. példa
2-{2-[l-Metil-2-fenil-2-(metoxi-imino)-etil-imino-oximetil]-fenil}-3-metoxi-prop-(E)-2-énsav-metil-észter
2,5 g (7 mmol) 2-[2-(l-benzoil-etil-imino-oxi-metil)fenil]-3-metoxi-prop-(E)-2-énsav-metil-észternek 100 ml metanollal készült oldatához adunk 2,4 g (28 mmol) metoxi-amin-hidrokloridot és 3 g vízmentes molekulaszűrőt (3 Á). A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 3 napig állni hagyjuk, majd 60 °C-on 8 órán át keverjük. A molekulaszűrő kiszűrése után az oldatot 200 ml vízbe öntjük, és az elegyet metil-terc-butil-éterrel extraháljuk. Az egyesített szerves fázist vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal megszárítjuk és bepároljuk. Kieselgél-tölteten végzett oszlopkromatográfíás tisztítás (futtatószer: hexán és metil-terc-butil-éter 9:1 térfogatarányú elegye) után színtelen olajként nyerünk 1,1 g cím szerinti vegyületet (kitermelés: 40%), mint izomerelegyet (izoméria az oldalláncban; izomerarány =1:10). IR-spektruma (film): 2930, 1709, 1634, 1284, 1256, 1190, 1130,1111,1057,1036, 768 cm1.
17. példa
2-{2-[l-Metil-2-fenil-2-(metoxi-imino)-etil-imino-oximetil]-fenil}-but-2-énsav-metil-észter g (2,9 mmol) 2-[2-(l-benzoil-etil-imino-oxi-metil)-fenil]-but-2-énsav-metil-észternek 50 ml metanollal készült oldatához adunk 1 g (11,4 mmol) metoxiamin-hidrokloridot és 2 g vízmentes molekulaszűrőt (3 Á). A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 2 órán át állni hagyjuk, majd 60 °C-on 8 órán át keverjük. A molekulaszűrő kiszűrése után az oldathoz vizet adunk, és az elegyet metil-terc-butil-éterrel extraháljuk. Az egyesített szerves fázist vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal megszárítjuk és bepároljuk. Kiesel-gél-tölteten végzett oszlopkromatográfiás tisztítás (futtatószer: hexán és metil-terc-butil-éter 9:1 térfogatarányú elegye) után színtelen olajként nyerünk 0,9 g cím szerinti vegyületet (kitermelés: 85%), mint izomerelegyet (izoméria az oldalláncban; izomerarány=l: 1).
IR-spektruma (film): 2920, 1716, 1435, 1253, 1207, 1035,1005, 892, 872, 764, 693 cm-·.
18. példa (E)-2-(Metoxi-imino)-2-{2-[l-metil-2-fenil-(Z)-2-(metoxi-imino)-etil-(E)-imino-oxi-metil]-fenil}-ecetsav-metil-észtemek (E)-2-(metoxi-imino)-2-{2-[l-metil-2-fenil-(E)-2-(metoxi-imino)-etil-(E)-imino-oxi-metil] -fenil}-ecetsav-metil-észterré való átizomerizálása (A 9.048 számú vegyület az 1. táblázatban) g kiindulási vegyületet 600 ml dietil-éterben szuszpendálunk. A szuszpenzióhoz adunk 200 ml sósavgázzal telített dietil-étert, és a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 19 órán át állni hagyjuk. Ezután a reakcióelegyet jeges vízbe öntjük, metilén-dikloriddal extraháljuk, a szerves fázist nátrium-szulfáttal szárítjuk, majd rotációs készüléken bepároljuk. így olajos konzisztenciájú bepárlási maradékot nyerünk, amihez metanolt adva 35 g súlyú fehér szilárd anyagként kristályosodik ki a kívánt (E,E,E)-izomer. (Kitermelés: 75%.)
Az (E,E,E)-izomert 95%-ban tartalmazó termék olvadáspontja: 118-120 °C.
19. példa
1- (Hidroxi-imino)-l-metil-2-(fenil-etinil)-2-(metoxiiminofetán
1,6 g l-(hidroxi-imino)-l-metil-2-imino-2-(fenil-etinil)-etán 20 ml metanollal készített oldatához 2 g piridint és 4,9 g 18 térfogat%-os metanolos O-metil-hidroxil-amin-hidroklorid-oldatot adunk és 24 óráig szobahőmérsékleten (körülbelül 25 °C) kevertetjük. A reakcióoldatot terc-butil-metil-éterben feloldjuk és 10 tömeg%-os sósavoldattal elegyítjük. A vizes fázist tercbutil-metil-éterrel extraháljuk. Ezután a szerves fázisokat 10 tömeg%-os sósavoldattal és vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal megszárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. 1,4 g színtelen és szilárd halmazállapotú cím szerinti vegyületet kapunk. (Kitermelés: 76%.) Olvadáspont=140-144 °C.
20. példa
2- (Metoxi-imino)-2-{2-[l-metil-2-(fenil-etinil)-2-(metoxi-imino)-etil-imino-oxi-metil]-fenil}-ecetsav-metilészter
1,4 g l-(metoxi-imino)-l-(fenil-etinil)-2-metil-2(hidroxi-imino)-etán 20 ml Ν,Ν-dimetil-formamiddal készített oldatához 1,4 g 30 tömeg%-os metanolos nátrium-metanolát-oldatot adunk, és 10 percig szobahőmérsékleten kevertetjük. Ezután 2,1 g 2-(metoxi11
HU 221 460 Bl imino)-2-[2-(bróm-metil)-fenil]-ecetsav-metil-észter 20 ml Ν,Ν-dimetil-formamiddal készített oldatát adjuk hozzá cseppenként. Az elegyet 1 óráig szobahőmérsékleten kevertetjük, a reakcióelegyhez vizet adunk és terc-butil-metil-éterrel extraháljuk. A szerves fázist vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, leszűrjük és csökkentett nyomáson bepároljuk. Az olajos maradék metanolból történő kristályosításával 1,9 g cím szerinti vegyületet kapunk. (Kitermelés: 60%.) Olvadáspont=100-104°C.
1. táblázat
Olyan (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R1 metil- és X metoxi-imino-csoportot jelent.
Szám: 9.002; (R2)m: H; R3: metil; R4: metil; R4: metil; R5: metil; Olvadáspont: 89-91 °C Szám: 9.003; (R2)m: H; R3: metil; R4: metil; R5: etil; Olvadáspont: 69-72 °C
Szám: 9.004; (R2)m: H; R3: metil; R4: metil; R5: izopropil; Olvadáspont: 128-130 °C Szám: 9.005; (R2)m: H; R3: metil; R4: metil; R5: butil; Olvadáspont: 59-62 °C
Szám: 9.006; (R2)m: H; R3: metil; R4: metil; R5: tercbutil; olaj; Ή-NMR (CDC13): δ=1,29 (s, 9H), 1,92 (s, 3H), 2,00 (s, 3H), 3,85 (s, 3H), 4,04 (s, 3H), 5,06 (s, 2H), 7,17-7,48 (m, 4H)ppm
Szám: 9.007; (R2)m: H; R3: metil; R4: metil; R5: hexil; Olvadáspont: 49-53 °C
Szám: 9.008; (R2)m: H; R3: metil; R4: metil; R5:
ciano-metil; Olvadáspont: 80-86 °C
Szám: 9.009; (R2)m: H; R3: metil; R4: metil; R5: 2ciano-etil; Olvadáspont: 52-61 °C
Szám: 9.010; (R2)m: H; R3: metil; R4: metil; R5: 3-metil-2-butenil; Olvadáspont: 51-56 °C
Szám: 9.011; (R2)m: H; R3: metil; R4: metil; R5: 4klór-benzil; Olvadáspont: 128-130 °C
Szám: 9.012; (R2)m: H; R3: metil; R4: metil; R5: 2naftil-metil; Olvadáspont: 83-85 °C
Szám: 9.013; (R2)m: H; R3: metil; R4: metil; R5: 6-(4klór-fenil)-hexil; olaj; Ή-NMR (CDClj: 8=1,26-1,70 (m, 8H), 1,94 (s, 3H), 1,98 (s, 3H), 2,56 (t, 2H), 3,84 (s,
3H), 4,03 (s, 3H), 4,10 (t, 2H), 5,06 (s, 2H), 7,08-7,50 (m, 8H) ppm
Szám: 9.014; (R2)m: H; R3: metil; R4: metil; R5: 2,4dinitro-fenil; Olvadáspont: 158-161 °C Szám: 9.015;(R2)m: H;R3: metil;R4: metil;R5: 3-(trifluor-metil)-fenil; Olvadáspont: 77-79 °C Szám: 9.016; (R2)m: H; R3: metil; R4: metil; R5: 4-(trifluor-metil)-6-klór-2-piridil; Olvadáspont: 134-137 °C Szám: 9.017; (R2)m: H;R3: metil; R4: metil; R5: 4-(trifluor-metil)-2-piridil; Olvadáspont: 92-95 °C Szám: 9.018; (R2)m: H; R3: metil; R4: metil; R5: 6klór-pirimidin-4-il; Olvadáspont: 110-120 °C Szám: 9.019; (R2)m: H; R3: metil; R4: metil; R5: (E)3- klór-allil; Olvadáspont: 76-78 °C
Szám: 9.020; (R2)m: H; R3: metil; R4: metil; R5: (E)4- (4-klór-fenil)-2-butenil; Olvadáspont: 69-73 °C Szám: 9.021; (R2)m: H; R3: metil; R4: metil; R5: 2propinil; Olvadáspont: 119-122 °C
Szám: 9.022; (R2)m: H; R3: metil; R4: metil; R5: 2-hidroxi-propil; Olvadáspont: 74-79 °C Szám: 9.023; (R2)m: H; R3: metil; R4: metil; R5: 6-hidroxi-2-metil-pirimidin-4-il-metil; Olvadáspont:
189- 194°C
Szám: 9.024; (R2)m: H; R3: metil; R4: metil; R5: 6-hidroxi-2-izopropil-pirimidin-4-il-metil; Olvadáspont: 180-187°C
Szám: 9.025; (R2)m: H; R3: metil; R4: metil; R5: 6-hidroxi-2-ciklopropil-pirimidin-4-il-metil; Olvadáspont:
190- 193 °C
Szám: 9.026; (R2)m: H; R3: metil; R4: metil; R5: 5-(2furil)-pentil; Olvadáspont: 36-40 °C Szám: 9.027; (R2)m: H; R3: metil; R4: metil; R5: 5(N-metil-2-pirrolil)-pentil; Olvadáspont: 40-44 °C Szám: 9.028; (R2)m: H; R3: metil; R4: metil; R5: 2-(4klór-fenil)-oxazol-4-il-metil; Olvadáspont: 110-115 °C Szám: 9.029; (R2)m: H; R3: metil; R4: metil; R5: 3-(trifluor-metil)-2-piridil; Olvadáspont: 112-115 °C Szám: 9.030; (R2)m: H; R3: metil; R4: metil; R5: 5-(trifluor-metil)-2-piridil; Olvadáspont: 110-115 °C Szám: 9.031; (R2)m: H; R3: metil; R4: metil; R5: 6-(2tienil)-hexil; IR: 2935, 1729, 1365, 1219, 1070, 1049, 1021, 988, 958, 893 cmSzám: 9.032; (R2)m: H; R3: metil; R4: terc-butil; R5: H; Olvadáspont: 114-117 °C
Szám: 9.033; (R2)m: H; R3: metil; R4: terc-butil; R5: metil; Olvadáspont: 51-55 °C Szám: 9.034; (R2)m: H; R3: metil; R4: terc-butil; R5: etil; olaj; IR (film): 2972, 2955, 1729, 1364, 1219, 1069, 1044,1020, 957 cmSzám: 9.035; (R2)m: H; R3: metil; R4: terc-butil; R5: izopropil; olaj; IR (film): 2972, 2937, 1729, 1366, 1323,1218,1070 1047, 1020, 962 cmSzám: 9.036; (R2)m: H; R3: metil; R4: terc-butil; R5: butil; olaj; IR (film): 2957, 2935, 2872, 1929, 1437,
1364, 1218,1069, 1020, 959 cmSzám: 9.037; (R2)m: H; R3: metil; R4: terc-butil; R5: terc-butil; olaj; IR (film): 2973, 1730, 1364, 1218, 1195, 1069,1047, 1020, 956, 916 cmSzám: 9.038; (R2)m: H; R3: metil; R4: terc-butil; R5: hexil; olaj; IR (film): 2955, 2933, 2870, 1729, 1364, 1218, 1069,1049, 1020, 958 cmSzám: 9.039; (R2)m: H; R3: metil; R4: terc-butil; R5: (E)-3-klór-allil; olaj; IR (film): 2955, 1729, 1437,
1365, 1219, 1069,1046, 1020, 959, 195 cmSzám: 9.040; (R2)m: H; R3: metil; R4: terc-butil; R5: 2-propinil; olaj; IR (film): 3300, 2955, 1729, 1437, 1365, 1321,1219,1069, 1020,1006, 916 cmSzám: 9.041; (R2)m: H; R3: metil; R4: terc-butil; R5:3-metil-2-butenil; olaj; IR (film): 2968, 2954, 1729, 1437,1218, 1069, 1046,1019, 985, 918 cmSzám: 9.042; (R2)m: H; R3: metil; R4: terc-butil; R5: 2-naftil-metil; olaj; ÍR (film): 2954, 1728, 1437, 1365,
1219,1069,1019, 958, 921, 896 cmSzám: 9.043; (R2)m: H; R3: metil; R4: terc-butil; R5: 4-klór-benzil; olaj; IR (film): 2960, 1728, 1491, 1365, 1218, 1089,1069,1015, 988, 919, 881 cmSzám: 9.044; (R2)m: H; R3: metil; R4: terc-butil; R5: (E)-4-(4-klór-fenil)-2-butenil; olaj; IR (film): 2963,
HU 221 460 Β1
1728, 1491, 1365, 1218, 1093, 1069, 1048, 1016, 983, 960 cm1
Szám: 9.045; (R2)m: H; R3: metil; R4: terc-butil; R5: 6-(4-klór-fenil)-hexil; olaj; IR (film): 2934, 1729,
1492.1364.1218, 1092, 1069,1048,1016, 958 cm-1 Szám: 9.046; (R2)m: H; R3: metil; R4: terc-butil; R5: 3(trifluor-metil)-fenil; olaj; IR (film): 2980, 1729, 1450,
1331,1214,1169,1127,1069,1020, 941, 928 cm-> Szám: 9.047; (R2)m: H; R3: metil; R4: fenil; R5: H; Olvadáspont: 139-143 °C
Szám: 9.048; (R2)m: H; R3: metil; R4: fenil; R5: metil; Olvadáspont: 71-75 °C
Szám: 9.049; (R2)m: H; R3: metil; R4: fenil; R5: etil; Olvadáspont: 65-70 °C
Szám: 9.050; (R2)m: H; R3: metil; R4: fenil; R5: izopropil; Olvadáspont: 83-87 °C Szám: 9.051; (R2)m: H; R3: metil; R4: fenil; R5: butil; olaj; IR (film): 2965, 2937, 1728, 1219, 1201, 1069,
1046,1019, 978, 959 cmSzám: 9.052; (R2)m: H; R3: metil; R4: fenil; R5: 4klór-benzil; Olvadáspont: 88-93 °C Szám: 9.053; (R2)m: H; R3: metil; R4: fenil; R5: 3-(trifluor-metil)-fenil; olaj; IR (film): 2940, 1729, 1450, 1329, 1281,1219,1169,1126,1069, 1021, 957 cm1 Szám: 9.054; (R2)m: H; R3: metil; R4: fenil; R5: 6-(4klór-fenil)-hexil; olaj; IR (film): 2935, 1732, 1492,
1444.1437.1219, 1069, 1015, 985, 959 cm1
Szám: 9.055; (R2)m: H; R3: metil; R4: fenil; R5: (E)4-(4-klór-fenil)-2-butenil; olaj; IR (film): 2945, 1727, 1491, 1444, 1437, 1219, 1201, 1069, 1047, 1015, 974 cm-1
Szám: 9.056; (R2)m: H; R3: fenil; R4: fenil; R5: metil; IR(KBr): 2940, 1727, 1445, 1221, 1069, 1051, 1018, 986, 958, 766, 692 cmSzám: 9.057; (R2)m: H; R3: fenil; R4: fenil; R5: etil; olaj; IR (film): 2940, 1728, 1445, 1221, 1069, 1050, 1019, 985, 959, 766, 693 cm'
Szám: 9.058; (R2)m: H; R3: fenil; R4: fenil; R5: propil; olaj; IR (film): 2930, 1728, 1445, 1221, 1068, 1020,987, 962,766, 693 cm '
Szám: 9.059; (R2)m: H; R3: fenil; R4: fenil; R5: izopropil; olaj; IR (film): 2960, 1728, 1445, 1323, 1220, 1121,1069,1019, 978, 766, 693 cmSzám: 9.060; (R2)m: H; R3: fenil; R4: fenil; R5: butil; olaj; IR (film): 2956, 1728, 1445, 1220, 1069, 1020, 975,960, 693 cm1
Szám: 9.061; (R2)m: H; R3: fenil; R4: fenil; R5: tercbutil; olaj; IR (film): 2960, 1728, 1445, 1364, 1220, 1190, 1069,1019, 971, 961, 694 cm-*
Szám: 9.062; (R2)m: H; R3: fenil; R4: fenil; R5: hexil; olaj; IR (film): 2952, 2935, 1728, 1445, 1220, 1069, 1019,986, 959, 693 cm *
Szám: 9.063; (R2)m: H; R3: fenil; R4: fenil; R5: 3-metil-2-butenil; olaj; IR(film): 2930, 1728, 1444, 1220, 1069, 1019, 986, 958, 766, 693 cm-*
Szám: 9.064; (R2)m: H; R3: metil; R4: metil; R5: 4-fenil-buti; Olvadáspont: 64-66 °C Szám: 9.065; (R2)m: H; R3: metil; R4: metil; R5: 4-fenoxi-butil; olaj; IR (film): 2940, 1728, 1498, 1245, 1220,1070,1049, 1020, 987, 890, 755 cm-*
Szám: 9.066; (R2)m: H; R3: metil; R4: metil; R5: 2-(2fluor-fenoxi)-etil; olaj; IR (film): 2940, 1728, 1507, 1260,1219,1205, 1070, 1051,1036, 1020, 749 cm-* Szám: 9.067; (R2)m: H; R3: metil; R4: metil; R5: 3-(2fluor-fenoxi)-propil; Olvadáspont: 53-56 °C Szám: 9.068; (R2)m: H; R3: metil; R4: metil; R5: 4-(2fluor-fenoxi)-butil; Olvadáspont: 47-50 °C Szám: 9.069; (R2)m: H; R3: metil; R4: metil; R5: 6-(4klór-fenoxi)-hexil; olaj; IR (film): 2939, 1728, 1492, 1366, 1244,1219, 1070, 1047,1020, 890 cm-*
Szám: 9.070; (R2)m: H; R3: metil; R4: metil; R5: 2-(4klór-fenoxi)-propil; olaj; IR (film): 2920, 1728, 1490,
1366,1241,1220,1070,1049,1020, 958, 886 cm-* Szám: 9.071; (R2)m: H; R3: metil; R4: metil; R5: 2-(fenetil-oxi)-etil; Olvadáspont: olaj; IR (film): 2940,1728, 1366,1219,1120,1069,1049,1020,984, 958, 893 cmSzám: 9.072; (R2)m: H; R3: metil; R4: metil; R5: (E)4-(3-metoxi-fenil)-3-butenil; olaj; IR (film): 2940, 1728, 1436, 1366, 1266, 1219, 1070, 1046, 1020, 959, 890 cmSzám: 9.073; (R2)m: H; R3: metil; R4: metil; R5: 4-(4fluor-fenil)-3-butenil; Olvadáspont: 60-64 °C Szám : 9.074; (R2)m: H; R3: metil; R4: metil; R5: 2-[2metoxi-2-oxo-l-(metoxi-imino)-etil]-benzil; Olvadáspont: 160-164 °C
Szám: 9.075; (R2)m: H; R3: metil; R4: metil; R5: 3bróm-izoxazol-5-il-metil; olaj; IR (film): 2940, 1728, 1437,1366,1219,1202,1070,1020,952, 898,879 cm ' Szám: 9.076; (R2)m: H; R3: metil; R4: metil; R5: 3-(trifluor-metil)-izoxazol-5-il-metil; olaj; IR (KBr): 1726, 1226, 1199,1187, 1149, 1070,1055, 1013, 941 cm ' Szám: 9.077; (R2)m: H; R3: metil; R4: metil; R5: 3izopropil-5-izoxazolil-metil; olaj; IR (film): 2960, 1728, 1437, 1367, 1219, 1070, 1021, 983, 958, 898, 828 cmSzám: 9.078; (R2)m: H; R3: metil; R4: metil; R5: 3ciklopropil-5-izoxazolil-metil; Olvadáspont: 72-75 °C Szám: 9.079; (R2)m: H; R3: metil; R4: metil; R5: 3izopropil-l,2,4-oxadiazol-5-il-metil; olaj; 'H-NMR (CDC13): δ=1,34 (s, 3H), 1,36 (s, 3H), 1,92 (s, 3H), 2,04 (s, 3H), 3,13 (m, 1H), 3,84 (s, 3H), 4,04 (s, 3H), 5,06 (s, 2H), 5,31 (s, 2H), 7,15-7,45 (m, 4H) ppm Szám: 9.080; (R2)m: H; R3: metil; R4: metil; R5: 2-metil-tiazol-4-il-metil; olaj; IR (film): 2920, 1728, 1437, 1366, 1219,1070,1020, 986, 958, 894, 885 cmSzám: 9.081; (R2)m: H; R3: metil; R4: 4-metoxi-fenil; R5: metil; Olvadáspont: 105-110 °C
Szám: 9.082; (R2)m: H; R3: metil; R4: 4-metoxi-fenil;
R5: etil; Olvadáspont: 64-70 °C
Szám: 9.083; (R2)m: H; R3: metil; R4: 4-metoxi-fenil;
R5: propil; Olvadáspont: 58-65 °C
Szám: 9.084; (R2)m: H; R3: metil; R4: 4-metoxi-fenil;
R5: izopropil; Olvadáspont: 60-68 °C
Szám: 9.085; (R2)m: H; R3: metil; R4: 4-metoxi-fenil;
R5: butil; Olvadáspont: 95-100 °C
Szám: 9.086; (R2)m: H; R3: metil; R4: 4-metoxi-fenil;
R5: terc-butil; Olvadáspont: 76-80 °C
Szám: 9.087; (R2)m: H; R3: metil; R4: fenil; R5: 3fluor-benzil; olaj; ÍR (film): 2920, 1728, 1491, 1446,
1255,1220, 1069, 1019, 959, 779, 695 cm13
HU 221 460 Bl
Szám: 9.088; (R2)m: H; R3: metil; R4: fenil; R5: 3bróm-benzil; olaj; IR (film); 2930, 1728, 1444, 1436,
1219,1069,1019, 959, 890, 777, 695 cm1 Szám: 9.089; (R2)m: H; R3: metil; R4: fenil; R5: 3(trifluor-metil)-benzil; olaj; IR (film): 2930, 1729, 1445, 1330, 1220, 1201, 1166, 1125, 1072, 1020, 702 cm-1
Szám: 9.090; (R2)m: H; R3: metil; R4: fenil; R5: 4klór-fenil; olaj; IR (film): 1728, 1484, 1221, 1202, 1069, 1020, 958, 925, 826 cm-1
Szám: 9.091; (R2)m: H; R3: metil; R4: fenil; R3: 3,4diklór-benzil; IR(KBr). 2930,1728,1471,1444,1437, 1219, 1069,1020, 959, 879, 767 cm1
Szám: 9.092; (R2)m: H; R3: metil; R4: fenil; R3: 2-[2metoxi-2-oxo-l-(metoxi-imino)-etil]-benzil; Olvadáspont: 140-147 °C
Szám: 9.093; (R2)m: H; R3: metil; R4: metil; R3: metoxi-karbonil-metil; Olvadáspont: 70-73 °C
Szám: 9.094; (R2)m: H; R3: metil; R4: metil; R3: 2-metoxi-etil; Olvadáspont: 62-65 °C
Szám: 9.095; (R2)m: H; R3: metil; R4: 4-klór-fenil;
R5: metil; Olvadáspont: 104-107 °C
Szám: 9.096; (R2)m: H; R3: metil; R4: 4-klór-fenil;
R5: etil; Olvadáspont: 74-76 °C
Szám: 9.097; (R2)m: H; R3: metil; R4: 4-klór-fenil;
R5: izopropil; olaj; IR (film): 2938, 1728, 1491, 1219,
1091, 1069,1020, 989 cm-1
Szám: 9.098; (R2)m: H; R3: metil; R4: 4-klór-fenil; R5: izopropil; olaj; IR (film): 2960, 1728, 1490, 1324, 1219,1120,1091, 1069, 1019, 974 cm-1 Szám: 9.099; (R2)m: H; R3: metil; R4: 4-klór-fenil; R3: butil; olaj; IR (film): 2957, 2937, 1728, 1219, 1091, 1070,1020, 979, 959 cm-1
Szám: 9.100; (R2)m: H; R3: metil; R4: 4-klór-fenil; R3: terc-butil; IR (KBr): 2970, 1722, 1364, 1218, 1067,1021, 993, 981, 894, 833 cm1
Szám: 9.101; (R2)m: H; R3: metil; R4: 4-klór-fenil; R5: hexil; olaj; IR (film): 2953, 2935, 1729, 1491, 1219, 1091,1070,1020, 958 cm-1
Szám: 9.102; (R2)m: H; R3: metil; R4: 4-klór-fenil; R3: 3-metil-2-butenil; olaj; IR (film): 2930, 1728, 1491, 1437,1219,1069, 1019, 960 cm-1 Szám: 9.103; (R2)m: H; R3: metil; R4: 4-klór-fenil; R5: 2-propinil; olaj; IR (film): 3280, 2930, 2120, 1728,1491,1437, 1220, 1092,1069, 1009, 958 cm1 Szám: 9.104; (R2)m: H; R3: metil; R4: 4-fluor-fenil; R3: metil; Olvadáspont: 104-107 °C
Szám: 9.105; (R2)m: H; R3: metil; R4: 4-fluor-fenil; R3: etil; olaj; IR(film): 2930,1728,1509,1438,1222,
1069.1020, 957, 841 cm-1
Szám: 9.106; (R2)m: H; R3: metil; R4: 4-fluor-fenil; R5: propil; olaj; IR (film): 2930, 1728, 1509, 1437,
1222.1069.1020, 989, 959 cm1
Szám: 9.107; (R2)m: H; R3: metil; R4: 4-fluor-fenil;
R5: izopropil; Olvadáspont: 66-71 °C
Szám: 9.108; (R2)m: H; R3: metil; R4: 4-fluor-fenil;
R5: terc-butil; Olvadáspont: 76-81 °C
Szám: 9.109; (R2)m: H; R3: metil; R4: 4-fluor-fenil;
R5: butil; olaj; IR (film): 2957, 2938, 1729, 1509,
1222, 1070,1020, 980, 959 cm-1
Szám: 9.110; (R2)m: H; R3: metil; R4: 4-fluor-fenil; R3; hexil; olaj; IR (film): 2953, 2935, 1729, 1509,
1222.1070.1020, 986, 958 cm-1
Szám: 9.111; (R2)m: H; R3: metil; R4: 4-fluor-fenil; R5: 3-metil-2-butenil; olaj; IR (film): 2930, 1728,
1508.1222.1069, 1019, 986, 960, 841 cm-1
Szám: 9.112; (R2)m: H; R3: metil; R4: 4-fluor-fenil; R5: 2-propinil; Olvadáspont: 83-88 °C Szám: 9.113; (R2)m: H; R3: metil; R4: 4-klór-fenil; R5: H; Olvadáspont: 137-140 °C Szám: 9.114; (R2)m: H; R3: metil; R4: 4-klór-fenil; R5: 2-metil-4-tiazolil-metil; Olvadáspont: 128-133 °C Szám: 9.115; (R2)m: H; R3: metil; R4: 4-klór-fenil; R5: tiazol-4-il-metil; Olvadáspont: 93-97 °C Szám: 9.116; (R2)m: H; R3: metil; R4: 4-klór-fenil; R5: 3-izopropil-l,2,4-oxadiazol-5-il-metil; olaj; IR (film): 2960, 1728, 1589, 1491, 1220, 1091, 1069, 1018, 958, 874 cm-1
Szám: 9.117; (R2)m: H; R3: metil; R4: 4-klór-fenil; R3: 3-izopropil-5-izoxazolil-metil; olaj; IR (film): 2960, 1728, 1491, 1437, 1220, 1092, 1070, 1021, 999, 986, 959 cm-1
Szám: 9.118; (R2)m: H; R3: metil; R4: 4-klór-fenil; R5: 3-bróm-5-izoxazolil-metil; olaj; IR (film): 2930, 1727,1436,1362, 1334, 1219,1201,1092,1069,1014, 952 cm-1
Szám: 9.119; (R2)m: H; R3: metil; R4: 4-klór-fenil; R5: 3-(trifluor-metil)-5-izoxazolil-metil; olaj; IR (film): 2930, 1728, 1491, 1219, 1192, 1155, 1092, 1070,1016, 970 cm-1
Szám: 9.120; (R2)m: H; R3: metil; R4: 3-klór-fenil; R5: metil; Olvadáspont: 78-81 °C Szám: 9.121; (R2)m: H; R3: metil; R4: etil; R3: metil; Olvadáspont: 88-91 °C
Szám: 9.122; (R2)m: H; R3: metil; R4: etil; R5: etil; Olvadáspont: 60-65 °C
Szám: 9.123; (R2)m: H; R3: metil; R4: p-tolil; R5: metil; olaj; IR (film): 2939, 1728, 1438, 1321, 1220, 1200,1069,1036, 1020, 958 cm-1
Szám: 9.124; (R2)m: H; R3: metil; R4: p-tolil; R5: etil; olaj; IR (film): 2940, 1729, 1438, 1220, 1069, 1020, 983,957, 922 cm1
Szám: 9.125; (R2)m: H; R3: metil; R4: p-tolil; R5: propil; olaj; IR (film): 2965, 2939, 1729, 1437, 1219, 1070, 1020, 988, 959 cm-1
Szám: 9.126; (R2)m: H; R3: metil; R4: 3-klór-fenil; R5: izopropil; olaj; IR (film): 2980, 2940, 1729, 1324, 1219,1201,1120, 1070,1020, 980, 959 cm1 Szám: 9.127; (R2)m: H; R3: metil; R4: 3-klór-fenil; R3: butil; olaj; IR (film): 2956, 2938, 1729, 1219,
1201.1070.1020, 980, 959 cm-1
Szám: 9.128; (R2)m: H; R3: metil; R4: 3-klór-fenil; R3: 3-klór-allil; Olvadáspont: 73-75 °C Szám: 9.129; (R2)m: H; R3: metil; R4: 3-klór-fenil; R3: 2-propinil; olaj; IR(film): 3280,2930,2110,1728,1437,
1322.1220.1201.1069, 1049,1010, 958, 928 cm-1 Szám: 9.130; (R2)m: H; R3: metil; R4: 2-klór-fenil; R3: metil; Olvadáspont: 132-134 °C
Szám: 9.131; (R2)m: H; R3: metil; R4: 2-klór-fenil; R5: etil; Olvadáspont: 104-108 °C
HU 221 460 Bl
Szám: 9.132; (R2)m: H; R3: metil; R4: 2-klór-fenil;
R5: propil; Olvadáspont: 63-66 °C Szám: 9.133; (R2)m: H;R3: metil; R4: 3-metil-5-izoxazolil; R5: metil; olaj; IR (fűm): 2941, 1728, 1438, 1220,1201,1070,1039, 1019, 959, 897 cmSzám: 9.134; (R2)m: H;R3: metil; R4: 3-metil-5-izoxazolil; R5: etil; olaj; IR (film): 2941, 1728, 1438, 1322,
1220,1069,1038,1020, 988, 958 cm ·
Szám: 9.135; (R2)m: H;R3: metil; R4: 3-metil-5-izoxazolil; R5: propil; olaj; IR (film): 2968, 2940, 1728, 1438, 1322,1220,1070,1047, 1019, 959 cmSzám: 9.136; (R2)m: H; R3: metil; R4: 3-metil-5-izoxazolil; R5: izopropil; olaj; IR (film): 2975, 2935, 1728, 1438, 1371, 1324, 1220, 1119, 1070, 1049, 1018,
960 cm-1
Szám: 9.137; (R2)m: H; R3: metil; R4: 3-metil-5-izoxazolil; R5: butil; olaj; ÍR (film): 2957, 2939, 1728,
1438,1322,1220, 1070,1020, 985, 958 cm·
Szám: 9.138; (R2)m: H;R3: metil; R4: 3-metil-5-izoxazolil; R5: hexil; olaj; IR (film): 2936, 1728, 1437, 20 1369,1321,1220,1201, 1070,1019, 958 cm 1 Szám: 9.139; (R2)m: H;R3: metil; R4: 3-metil-5-izoxazolil; RF allil; olaj; IR (film): 2940, 1727, 1438, 1220,
1201.1069.1048.1019, 958, 914, 898 cmSzám: 9.140; (R2)m: H; R3: metil; R4: 3-metil-5-izoxa- 25 zolil; RF (E)-3-klór-allil; olaj; IR (film): 2940, 1728, 1438,1220,1201,1070,1048,1018,988,957, 898 cmSzám: 9.141; (R2)m: 3-klór; R3: metil; R4: metil; RF metil; Olvadáspont: 105-107 °C
Szám: 9.142; (R2)m: 3-klór; RF metil; R4: fenil; RF 30 metil; Olvadáspont: 120-123 °C
Szám: 9.143; (R2)m: 3-klór; RF metil; R4: fenil; RF etil; Olvadáspont: 113-115 °C
Szám: 9.144; (R2)m: H; RF metil-tio; R4: metil; RF metil; olaj; ÍR (film): 2930, 1737, 1432, 1302, 1221, 35
1063,1048,1012, 984, 952, 873 cm ·
Szám: 9.145; (R2)m: H; RF metil-tio; R4: metil; RF etil; olaj; IR (film): 2938, 1728, 1437, 1220, 1070,
1047.1019, 987, 959, 883 cmSzám: 9.146; (R2)m: H; RF metil-tio; R4: metil; RF propil; olaj; IR (film): 2938, 1728, 1437, 1321, 1220, 1070,1047,1018, 989, 958 cm”1
Szám: 9.147; (R2)m: H; RF metil-tio; R4: metil; RF izopropil; olaj; IR (film): 2956, 2938, 1728, 1436, 1220, 1070,1040,1018, 987, 959 cmSzám: 9.148; (R2)m: H; RF metil-tio; R4: metil; RF hexil; olaj; IR (film); 2933, 1729, 1436, 1321, 1219, 1070, 1047,1018, 989, 958 cm10 Szám: 9.149; (R2)m: H; R3: metil-tio; R4: metil; R5: allil; olaj; IR (film): 2930, 1728, 1436, 1320, 1219, 1200,1069,1046,1017, 990, 958 cmSzám: 9.150; (R2)m: H; RF metil-tio; R4: metil; RF 3-(trifluor-metil)-benzil; olaj; IR (film): 2930, 1729, 15 1330, 1220, 1201, 1166, 1124, 1072, 1017, 987, 958 cm 1
Szám: 9.151; (R2)m: H; RF metil; R4: 3-piridil; RF metil; olaj; IR (film): 2935, 1728, 1438, 1220, 1201, 1070, 1042,1019, 958, 896, 875 cmSzám: 9.152; (R2)m: H; RF metil; R4: 3-piridil; RF etil; olaj; IR (film): 2935, 1728, 1438, 1322, 1220, 1202, 1069, 1044,1019, 982, 958 cm ·
Szám: 9.153; (R2)m: H; RF metil; R4: 3-piridil; RF propil; olaj; IR (film): 2966, 2939, 1728, 1437, 1220, 1070,1045,1020, 984, 958 cm ·
Szám: 9.154; (R2)m: H; RF metil; R4: 3-piridil; RF izopropil; olaj; IR (film): 2965, 1728, 1371, 1324, 1220, 1121,1070, 1048, 1021, 977, 960 cmSzám: 9.155; (R2)m: H; RF metil; R4: 3-piridil; RF butil; olaj; IR (film): 2957, 2938, 1728, 1437, 1219, 1201, 1071,1020, 979, 959 cmSzám: 9.156; (R2)m: H; RF metil; R4: 3-piridil; RF allil; olaj; IR (film): 2940, 1728, 1322, 1220, 1202, 1070, 1020, 958 cmSzám: 9.157; (R2)m: H; RF metil; R4: 3-piridil; RF (E)-3-klór-allil; olaj; IR (film): 2940, 1728, 1437, 1322, 1220,1202, 1070, 1049,1020, 985, 958 cm1. táblázat (folytatás)
Szám (RJ)m R3 R4 R5 Fiz. adatok (Olvadáspont [ °C], IR [cm1]; Ή-NMR, CDC13 [ppm])
9.158 H ch3 2-íúril ch3 1221, 1069, 1019, 753
9.159 H ch3 2-fúril ch2ch3 1221,1070,1020, 752
9.160 H ch3 2-fúril CH(CH3)2 1730, 1222,1070, 1019, 981
9.161 H ch3 4-NO2-C6H4 ch3 120
9.162 H ch3 3-CH2CH3 - 2-oxiranil ch3 1728,1219,1070, 1019, 910
9.163 H ch3 3-CH3-2-oxiranil ch3 104-108
9.164 H sch3 c6h5 ch3 55-57
9.165 H ch2ch3 Cl ch3 100-103
9.166 H ch3 1,5-(CH3)2- 3-pirazoli 1 ch3 94-97
9.167 H ch3 6-Cl-4-pirimidinil-oxi CHj 71-73
HU 221 460 Bl
1. táblázat (folytatás)
Szám (R2)m R3 R4 R5 Fiz. adatok (Olvadáspont [ °C], IR [cm1]; 'H-NMR, CDC13 [ppm])
9.168 H ch3 3-izobutil-2-oxiranil ch3 0,9 (d, 6H); 1,3-1,8 (m, 3H); 2,05 (s, 3H); 3,05 (m, 1H); 3,4-3,6 (tn, 1H)
9.169 3-F ch3 c6h5 ch3 olaj
9.170 4-F ch3 4-F-C6H4 ch3 olaj
9.171 3-F ch3 ch3 ch3 85
9.172 3-F ch3 ch3 ch2ch3 88
9.173 H CH2Br Br ch3 84-88
9.174 H och3 4-Cl-C6H4 ch3 136-139
9.175 H ch3 3-CF3-6-piridinil ch3 2,1 (s, 3H); 3,8 (s, 3H); 3,9 (s, 3H); 4,0 (s, 3H); 4,8 (s, 2H); 7,1-7,4 (m, 5H); 7,8 (dd, 1H); 8,8 (s, 1H)
9.176 5-F ch3 c6h5 ch3 152-155
9.177 5-F ch3 4-F-C6H4 ch3 97-99
9.178 5-F ch3 4-Cl-C6H4 ch2c=ch 99-103
9.179 H ch3 1-naftil ch3 145-148
9.180 H ch3 2-naftil ch3 118-120
9.181 H ch3 4-Cl-2-pirimidinil-oxi ch3 171-173
9.182 4-F ch3 ch3 ch2ch3 1,3 (t, 3H); 1,9 (s, 3H); 2,0 (s, 3H); 3,7 (s, 3H); 4,0 (s, 3H); 4,2 (q, 2H); 4,95 (s, 2H); 7,1-7,4 (m, 3H)
9.183 4-F ch3 ch3 ch3 1,95 (s,3H); 2,0 (s, 3H); 3,8 (s, 3H); 3,9 (s, 3H); 4,0 (s, 3H); 4,95 (s, 2H); 6,9-7,2 (m, 3H)
9.184 H ch3 6-OCH3-2-naftil ch3 112-114
9.185 H ch3 4-ciklohexenil ch3 69-71
9.186 H ch3 Cl ch2ch3 108-110
9.187 H ch2ch3 ch3 ch3 90-94
9.188 H ch3 2-CH3-6-benzoxazolil ch3 146-148
9.189 H ch3 4-C1, 6-CH3-2-pirimidiniloxi ch3 75-78
9.190 H ch3 Cl ch2ch2och3 68-70
9.191 H ch3 Cl ch2ch2ch2cn 93-95
9.192 H och3 4-F-C6H4 ch3 63-66
9.193 H ch3 3,4-Cl2-C6H3 ch3 104-107
9.194 H och3 CH(CH2CH3)-CH3 ch3 2963, 2940,1729,1438, 1220,1200,1070, 1048, 1019, 958
9.195 H ch3 5-CT2-piridil ch3 103-105
9.196 H ch3 6-CF3-2-piridil ch3 140-144
9.197 H ch3 4-CH3-ciklohexil ch3 67-69
HU 221 460 Bl
1. táblázat (folytatás)
Szám (R2)m R3 R4 R5 Fiz. adatok (Olvadáspont [ °C], IR [cm-1]; 'H-NMR, CDC13 [ppm])
9.198 H ch3 Ciklohexil ch3 2923,1735,1298,1071, 1051,1016, 996, 989, 880, 772
9.199 H ch3 1-CH3, 4-C13-pirazolil ch3 128-129
9.200 H ch3 1-CH3,4-Cl-3-pirazolil ch2ch3 99-100
9.201 H ch3 1-CH3, 4-Cl-3-pirazolil CH(CH3)2 143-144
9.202 H ch2ch3 c6h5 ch2ch3 85-87
9.203 H ch3 c6h5 ch2co2ch3 88-99
9.204 H ch3 C6Hs ch2conh2 82-84
9.205 H ch3 c6h5 ch2ch2och3 85-86
9.206 H ch3 C6Hs ch2cn 122-123
9.207 H ch3 2-CH3-4-tiazolil (CH2)2CH3 olaj
9.208 H ch3 C6H5 CH(CH3)CO2CH3 olaj
9.209 H ch3 c6h5 CH(CH3)C O2CH - (CH3)2 olaj
9.210 H ch3 c6h5 CH2CO2CH(CH3)2 82-84
9.211 H ch3 C6H5 CH2CO2C(CH3)3 73-74
9.212 H ch3 C6H5 CH(CH3)CON(CH3)2 olaj
9.213 H ch2ch3 c6h5 CH(CH3)2 olaj
9.214 H ch2ch3 C6H5 (CH2)3CH3 olaj
9.215 H ch2ch3 C6H5 ch2ch=ch2 olaj
9.216 H ch2ch3 C6Hs ch2c=ch olaj
9.217 H ch3 3-piridil CH2-[3-CF3-C6H4] olaj
9.218 H ch3 l-CH3-3-pirazolil ch2ch3 olaj
9.219 H ch3 l-CH3-3-pirazolil (CH2)2CH3 olaj
9.220 H ch3 l-CH3-3-pirazolil CH(CH3)2 olaj
9.221 H ch3 l-CH3-3-pirazolil (CH2)5CH3 olaj
9.222 H ch3 c6h5 CH(CN)CO2CH2CH3 olaj
9.223 H ch3 2,4-Cl2-C6H3 ch2ch=ch2 92-95
9.224 H ch3 2,4-Cl2-C6H3 CH2CH=C(CH3)2 62-66
9.225 H ch3 3-tienil ch3 86-87
9.226 H ch3 3-tienil ch2ch3 olaj
9.227 H ch3 3-tienil ch2ch2ch3 63-64
9.228 H ch3 3-tienil CH(CH3)2 olaj
9.229 H ch3 3-tienil CH,C=CH 79-82
9.230 H ch3 3-tienil ch2ch=ch2 olaj
9.231 H ch3 4-piridil ch3 94-97
9.232 H ch3 4-piridil ch2ch3 76-80
9.233 H ch3 4-piridil ch2ch2ch3 olaj
9.234 H ch3 4-piridil CH(CH3)2 olaj
9.235 H ch3 4-piridil ch2c=ch2 olaj
9.236 H ch3 2-tíenil ch2ch3 76-80
9.237 H ch3 2-tienil ch2ch2ch3 olaj
HU 221 460 Β1
1. táblázat (folytatás)
Szám (R2)m R3 R4 R5 Fiz. adatok (Olvadáspont [ °C], IR [cm-1]; Ή-NMR, CDC13 [ppm])
9.238 H CHj 2-tienil CH(CH3)2 olaj
9.239 H ch3 2-tienil ch2ch2ch2ch3 olaj
9.240 H ch3 2-tienil ch2ch=ch2 60-63
9.241 H ch3 2-tienil CH2C.H=C(CH3)2 olaj
9.242 H ch3 2,4-Cl2-C6H3 H 129-131
9.243 H ch3 2,4-Cl2-C6H3 ch2cn olaj
9.244 H ch3 2-piridil ch3 olaj
9.245 H ch3 2-piridil ch2ch2ch3 olaj
9.246 H CHj 2-piridil CH(CHj)2 olaj
9.247 H ch3 2-piridil ch2ch2ch2ch3 olaj
9.248 H ch3 2-piridil ch2ch=ch2 olaj
9.249 H ch3 3-CH(CH3)2-5-izoxazolil ch3 75-77
9.250 H ch3 2-C6H5 4-oxazolil ch3 136-138
9.251 H ch3 3-CH(CH3)CH2-CH,5- izoxazolil ch3 olaj
9.252 H ch3 3-CH(CH3)CH2-CH3-5- izoxazolil CH2CsCH olaj
9.253 H ch3 3-C(CH3)3 -5-izoxazolil ch2ch2och3 olaj
9.254 H ch3 3-C(CH3)3-5-izoxazolil ch3 90-93
9.255 H ch3 3-C(CH3)3 - 5-izoxazolil H 57-60
9.256 H ch3 3-CH(CH3)CH2 CHr 5izoxazolil H 105-107
9.257 H ch3 3-CH(CH3)CH2CH35- izoxazolil CH2CH2OCH3 olaj
9.258 H ch3 3-CH2CH2CH3-5-izoxa- zolil ch3 80-82
9.259 H ch3 3-furil ch3 96 99
9.260 H ch3 3-CH2CH2CH3 - 5-izoxazolil ch2c=ch 59-62
9.261 H ch3 3-CH2CH(CH3)2-5-izoxa- zolil CH2 C=CH olaj
9.262 H ch3 3-CH2CH(CH3)2-5-izoxa- zolil CH3 59-61
9.263 H ch3 2-C6H5 4-oxazolil ch2c=ch 103-104
9.264 H ch3 4-C6H5-2-piridil ch3 126-127
9.265 H ch3 l-C6H5-4-pirazolil ch3 91-93
9.266 H ch3 4-N(CH3)2-C6H4 ch2ch3 88-92
9.267 H ch3 4-N(CH3)2-C6H4 ch3 92-95
9.268 H ch3 Br ch3 olaj
9.269 H ch3 CN ch3 110-112
9.270 H oc2h5 c6h5 ch3 53-55
9.271 H O-n-C3H7 c6h5 ch3 36-38
9.272 H O-i-C3H7 c6h5 ch3 87-89
9.273 H O-n-C4H9 c6h5 ch3 olaj
HU 221 460 Β1
1. táblázat (folytatás)
Szám (R2)m R3 R4 R5 Fiz. adatok (Olvadáspont [ °C], IR [cm-']; 'H-NMR, CDC13 [ppm])
9.274 H nh2 c6h5 ch3 olaj
9.275 H NHCH3 C6Hs ch3 74-77
9.276 H N(CH3)2 C6H5 ch3 62-65
9.277 H OC2Hs ch3 ch3 olaj
9.278 H Br ch3 ch3 92-96
9.279 H SC2H5 ch3 ch3 olaj
9.280 H NHCH3 ch3 ch3 olaj
9.281 H NHCH3 4-C1-C6Hs ch2c=ch 118-119
9.282 6-CHj NHCH3 4-F-C6H4 ch3 93-97
9.283 4-OCH3 nhch3 4-F-C6H4 ch3 olaj
9.284 H ch3 2,4-Cl2-C6H3 ch3 130-132
9.285 H ch3 och2ch3 ch3 olaj
9.286 H ch3 O(CH2)2CHj ch3 olaj
9.287 H ch3 OCH(CH3)2 ch3 olaj
9.288 H ch3 O(CH2)5CH3 ch3 olaj
9.289 H ch3 och2ch=ch2 ch3 olaj
9.290 H ch3 och2-c6h5 ch3 olaj
2. táblázat
Olyan (I) általános képletű vegyületek amelyek képletében R1 metil- és X metoxi-metiléncsoportot jelent.
Szám: 10.02; (R2)m: H; R3: metil; R4: fenil; R5: metil; olaj; IR (film): 2930, 1709, 1634, 1284, 1256, 1190, 1130,1111,1057,1037, 768 cm'
Szám: 10.03; (R2)m: H; R3: metil; R4: fenil; R5; etil; olaj; IR (film): 2930, 1709, 1634, 1284, 1256, 1129, 1111, 1057,1035, 1007, 769 cmSzám: 10.04; (R2)m: H; R3: metil; R4: fenil; R5: propil; olaj; IR (film): 2930, 1710, 1634, 1284, 1256, 1129, 1111,1058, 1037, 1020, 990 cm-‘
Szám: 10.05; (R2)m: H; R3: metil; R4: fenil; R5: izopropil; olaj; IR (film): 2970, 1710, 1634, 1370, 1284, 1256,1191,1129, 1113, 974, 769 cmSzám: 10.06; (R2)m: H; R3: metil; R4: fenil; R5: 3fluor-benzil; olaj; IR (film): 2930, 1708, 1634, 1445, 1284, 1256,1130,1111, 1001, 919, 769 cmSzám: 10.07; (R2)m: H; R3: metil; R4: fenil; R5: butil; olaj; IR (film); 2956, 1710, 1634, 1284, 1256, 1130, 1111, 1030 cmSzám: 10.08; (R2)m: H; R3: metil; R4: fenil; R5: tercbutil; olaj; IR (film): 2980, 1710, 1634, 1346, 1284, 1256, 1190,1130,1111, 971, 768 cm '
Szám: 10.09; (R2)m: H; R3: metil; R4: fenil; R5: hexil; olaj; IR (film): 2933, 1710, 1634, 1283, 1255, 1129, 1111, 1058,1030,1003 cm '
Szám: 10.10; (R2)m: H; R3: metil; R4: fenil; R5: 3-metil-2-butenil; olaj; IR (film): 2930, 1709, 1630, 1444, 1435, 1283, 1255,1129,1111, 997, 768 cmSzám: 10.11; (R2)m: H; R3: metil; R4: fenil; R5: 2propinil; olaj; IR (film): 3270, 2940,2100,1708, 1633,
1285.1256.1130, 1112, 1058,1029,1006, 769 cmSzám: 10.12; (R2)m: H; R3: metil; R4: 4-klór-fenil; R5: metil; Olvadáspont: 109-113 °C
Szám: 10.13; (R2)m: H; R3: metil; R4: 4-klór-fenil; R5; etil; olaj; IR (film): 2940,1710,1634,1284,1256, 1130,1111, 1091, 1056, 1036,1012 cmSzám: 10.14; (R2)m: H; R3: metil; R4: 4-klór-fenil; R5: propil; olaj; IR (film): 2960, 2930, 1710, 1634, 1284, 1255,1129, 1110, 1092,1058,1012, 991 cmSzám: 10.15; (R2)m: H; R3: metil; R4: 4-klór-fenil; R5: izopropil; olaj; IR (film): 2930, 1710, 1634, 1491,
1435.1284.1255.1130, 1111, 1091, 998 cmSzám: 10.16; (R2)m: H; R3: metil; R4: 4-klór-fenil; R5: butil; olaj; IR (film): 2950, 2930, 1710, 1634,
1491,1284,1255,1129, 1111, 1091, 1012, 977 cmSzám: 10.17; (R2)m: H; R3: metil; R4: 4-klór-fenil; R5: terc-butil; olaj; IR (film): 2970, 2940, 1711, 1635, 1490,1365,1284,1256, 1189,1130,1111, 972 cm ' Szám: 10.18; (R2)m: H; R3: metil; R4: 4-klór-fenil; R5: hexil; olaj; IR (film): 2933, 1711, 1635, 1284, 1256,1130,1111,1091, 1058,1012 cm '
Szám: 10.19; (R2)m: H; R3: metil; R4: 4-klór-fenil; R5: 2-propinil; olaj; IR (film): 3270, 2940, 2110,1708,1634,
1285.1256.1130, 1111,1092,1058,1028,1006 cm' Szám: 10.20; (R2)m: H; R3: metil; R4: 4-fluor-fenil; R5: metil; Olvadáspont; 113-118 °C
Szám: 10.21; (R2)m: H; R3: metil; R4: 4-fluor-fenil; R5: etil; olaj; IR (film): 2970, 2930,1710, 1635,1509, 1284, 1256, 1225,1130, 1112, 1056, 1036 cm19
HU 221 460 BI
Szám: 10.22; (R2)m: H; R3: metil; R4: 4-fluor-fenil; R5: propil; olaj; IR (film): 2960, 2940, 1710, 1635,
1509.1284.1256.1225, 1130,1112,1064, 992 cm-1 Szám: 10.23; (R2)m: H; R3: metil; R4: 4-fluor-fenil; R5: izopropil; olaj; IR (film): 2960, 2930, 1710, 1634, 1508,1284,1256,1225,1158,1129,1113, 975 cmSzám: 10.24; (R2)m: H; R3: metil; R4: 4-fluor-fenil; R5: butil; olaj; IR (film): 2940, 2920, 1710, 1635,
1508.1284.1256.1225, 1130,1112,1013,1000 cm1 Szám: 10.25; (R2)m: H; R3: metil; R4: 4-fluor-fenil; R5: izobutil; olaj; IR (film): 2950, 1710, 1635, 1508,
1284,1256,1225,1130, 1111,1029, 1003 cm1 Szám: 10.26; (R2)m: H; R3: metil; R4: 4-fluor-fenil; R5: terc-butil; olaj; IR (film): 2970, 2940, 1710, 1635, 1508,1365,1256, 1225,1189,1130,1111, 973 cm-1 Szám: 10.27; (R2)m: H; R3: metil; R4: 4-fluor-fenil; R5: hexil; olaj; IR (film): 2933, 1711, 1635, 1508, 1284,1256,1226,1130,1111,1002 cm-1
Szám: 10.28; (R2)ra: H; R3: metil; R4: 4-fluor-fenil; R5: 3-klór-allil; olaj; IR (film): 2940, 1709, 1635, 1509, 1285,1256, 1226,1130,1111,1058,1012 cmSzám: 10.29; (R2)m: H; R3: metil; R4: 4-fluor-fenil; R5: 2-propinil; olaj; IR (film): 3280, 2940, 2110, 1708,1630,1509, 1285,1256,1226,1130,1112,1028, 1006 cm-1
Szám: 10.30; (R2)m: H; R3: metil; R4: 4-metoxi-fenil; R5: metil; olaj; IR (film): 2930, 1708, 1633, 1608, 1512,1253, 1174,1129, 1111,1057, 1035 cm-1 Szám: 10.31; (R2)m: H; R3: metil; R4: 4-metoxi-fenil; R5: etil; olaj; IR (film): 2960, 2930, 1709, 1634, 1512, 1286, 1254,1176, 1130, 1112,1058,1036 cm-1 Szám: 10.32; (R2)m: H; R3: metil; R4: 4-metoxi-fenil; R5: propil; olaj; IR (film): 2960, 2930, 1709, 1634, 1512,1285,1254,1176,1129,1111,1036, 990 cm-1 Szám: 10.33; (R2)m: H; R3: metil; R4: 4-metoxi-fenil; R5: izopropil; olaj; IR(film): 2960, 2930, 1709, 1634, 1512,1286,1253,1174, 1129,1113,1032, 972 cm-1 Szám: 10.34; (R2)m: H; R3: metil; R4: 4-metoxi-fenil; R5: butil; olaj; IR (film): 2940, 2920, 1711, 1634, 1262,1254,1176,1132, 1111,1025, 998, 838 cm-1 Szám: 10.35; (R2)m: H; R3: metil; R4: 4-metoxi-fenil; R5: terc-butil; olaj; IR(film): 2960, 1709, 1633, 1511,
1252.1190.1175.1129, 1111, 1034, 960 cm-1 Szám: 10.36; (R2)m: H; R3: metil; R4: 4-metoxi-fenil; R5: izobutil; olaj; IR (film): 2950, 1709, 1634, 1607,
1512.1253.1175.1129, 1111,1031, 1004 cm1 Szám: 10.37; (R2)m: H; R3: metil; R4: 4-metoxi-fenil; R5: 2-propinil; olaj; IR (film): 3270, 2930, 2110, 1707,1633, 1608,1512,1255,1175,1130,1112,1030, 1006 cm-1
Szám: 10.38; (R2)m: H; R3: metil; R4: 4-klór-fenil; R5: 3-metil-2-butenil; olaj; IR (film): 2930, 1710, 1634, 1491, 1435, 1284, 1256, 1130, 1111, 1091, 996 cm*1
Szám: 10.39; (R2)m: H; R3: metil; R4: metil; R5: metil; olaj; IR (film): 2930, 1710, 1635, 1284, 1255, 1129,1110,1057, 1032, 903, 888 cm1
Szám: 10.40; (R2)m: H; R3: metil; R4: metil; R5: etil; olaj; IR (film): 2935, 1710, 1635, 1366, 1284, 1256, 1130,1111,1044,919, 891 cm1
Szám: 10.41; (R2)m: H; R3: metil; R4: metil; R5: propil; olaj; IR (film): 2930, 1711, 1635, 1284, 1256, 1129,1110,1044,1019, 990, 926 cm-1
Szám: 10.42; (R2)m: H; R3: metil; R4: metil; R5: izopropil; olaj; IR (film): 2965, 1711, 1635, 1366, 1284, 1256,1130,1113, 986, 914, 894 cm-1 Szám: 10.43; (R2)m: H;R3: metil; R4: metil;R5: butil; olaj; IR (film): 2957, 2936, 1711, 1635, 1365, 1284, 1256,1130,1111, 1029 cm-1
Szám: 10.44; (R2)m: H; R3: metil; R4: metil; R5: izobutil; olaj; IR (film): 2956, 1711, 1635, 1366, 1284, 1256,1130,1111,1032, 926 cm1
Szám: 10.45; (R2)m: H; R3: metil; R4: metil; R5: tercbutil; olaj; IR (film): 2965, 1711, 1635, 1365, 1256,
1192.1129.1110, 984,930, 894 cm-* iSzá/M.· 10.46; (R2)m: H; R3: metil; R4: metil; R5: hexil; olaj; ÍR (film): 2934, 1712, 1635, 1365, 1284, 1256,1130,1111,1058,1020 cm 1
Szám: 10.47; (R2)m: H; R3: metil; R4: metil; R5: (E)3-klór-allil; olaj; IR (film): 2940, 1709, 1634, 1366,
1285,1255,1130, 1110,1019, 988, 893 cm-1 Szám: 10.48; (R2)m: H; R3: metil; R4: metil; R5: allil; olaj; IR (film): 2940, 1710, 1634, 1366, 1284, 1256, 1130,1110,1024, 1001, 919 cm-1
Szám: 10.49; (R2)m: H; R3: metil; R4: metil; R5: 2propinil; olaj; IR (film): 3269, 2940, 2110,1702,1624,
1254.1245.1128.1110, 1025, 995, 896 cm-1
Szám: 10.50; (R2)m: H; R3: metil; R4: metil; R5: 3,7-dimetil-2,6-oktadienil; olaj; IR (film): 2932, 1712, 1635, 1436, 1365, 1255, 1130, 1111, 1002, 895 cm-*
Szám: 10.51; (R2)m: H; R3: metil; R4: metil; R5: 3-(trifluor-metilj-fenil; olaj; IR (film): 2940, 1710, 1448, 1328, 1281,1255, 1168, 1127, 1062, 927 cm-1 Szám: 10.52; (R2)m: H; R3: metil; R4: metil; R5: 3-(trifluor-metil)-benzil; olaj; IR (film): 2940, 1710, 1635, 1330, 1256,1202, 1192,1166,1128, 1074, 1018 cm-1 Szám: 10.53; (R2)m: H; R3: metil; R4: metil; R5: l-[3(trifluor-metil)-fenil]-etil; olaj; IR (film): 2925, 1710, 1635, 1329, 1271, 1257, 1204, 1166, 1128, 1073, 892 cm1
Szám: 10.54; (R2)m: H; R3: metil; R4: metil; R5: 2-(fenetil-oxi)-etil; olaj; IR (film): 2935, 1710, 1634, 1365, 1284,1256,1129,1112, 1057,1038,1002 cm1 Szám: 10.55; (R2)ra: H; R3: metil; R4: metil; R5: 6-(4klór-fenil)-hexil; olaj; IR (film): 2935, 1710, 1635, 1492,1284,1255, 1130, 1111,1029, 1015 cm-1 Szám: 10.56; (R2)m: H; R3: metil; R4: metil; R5: 2(4-klór-fenetil-oxi)-etil; olaj; IR (film): 2935, 1709, 1635, 1493, 1284, 1256, 1129, 1112, 1057, 1038, 1015 cm1
Szá/w: 10.57; (R2)m: H;R3: metil; R4: metil; R5: 6-(4fluor-fenil)-hexil; olaj; IR (film): 2934, 1710, 1635, 1510, 1256,1220, 1130, 1110, 1029, 1003 cm->
Szám: 10.58; (R2)m: 3-klór; R3: metil; R4: metil; R5: metil; olaj; Olvadáspont: 125-127 °C
Szám: 10.59; (R2)m: 3-klór; R3: metil; R4: fenil; R5: metil; olaj; Olvadáspont: 171-173 °C Szám: 10.60; (R2)m: 3-klór; R3: metil; R4: fenil; R5: etil; olaj; Olvadáspont: 128-131 °C
HU 221 460 Β1
2. táblázat (folytatás)
Szám (R2)m R3 R4 R5 Fiz. adatok (Olvadáspont [ °C], IR [cm1]; ‘H-NMR, CDC13 [ppm])
10.61 H ch3 2-furil ch3 1256,1130,1066,1018
10.62 3-C1 ch3 4-F-C6H4 ch2c=ch2 108-110
10.63 H CH3 Cl CH3 1709,1634,1436,1285, 1256,1191,1130,1111, 1073,1009
10.64 H OCH2CH3 ch3 ch3 45-48
10.65 H 0CH3 4-Cl-C6H4 ch3 136-139
10.66 H ch3 1-naftil ch3 164-165
10.67 H ch3 2-naftil ch3 104-106
10.68 H ch3 6-OCH3-2-naftil ch3 124-126
10.69 H ch3 4-ciklohexenil ch3 1710,1635,1283,1256, 1130,1111,1056,1017, 1000, 911
10.70 H ch2ch3 ch3 ch3 1644, 1280, 1254, 1130, 1057, 995
10.71 H ch3 2-CH3 6-benzoxazolil ch3 136-138
10.72 H ch3 5-Cl-2-piridil ch3 122-124
10.73 H ch3 6-CF3-2-piridil ch3 118-120
10.74 H ch3 6-CH3-ciklohexil ch3 2947, 2926,1711,1635, 1256, 1130,1111, 1055, 1013, 908
10.75 H ch3 Ciklohexil ch3 2931, 1711, 1635, 1284, 1255,1190,1129,1111, 1058,1003
10.76 H H 2,4-Cl2-C6H3 ch2ch3 olaj
10.77 H H 2,4-Cl2-C6H3 (CH2)2CH3 olaj
10.78 H ch2ch3 c6h5 ch2ch=ch2 olaj
10.79 H ch2ch3 c6h5 ch2=c=ch olaj
10.80 H ch2ch3 c6h5 CH2CH=C(CH3)2 olaj
10.81 H ch3 3-CH3 5-izoxazolil ch3 olaj
10.82 H ch3 3-CH3-5-izoxazolil CH2CH=CHC1 (E) olaj
10.83 H ch3 3-CH3 - 5-izoxazolil ch2ch=ch2 olaj
10.84 H ch3 3-CH3 - 5-izoxazolil (CH2)5CH3 olaj
10.85 H ch3 3-CH3 - 5-izoxazolil geranyl olaj
10.86 H ch3 3-CH3 - 5-izoxazolil CH2-[3-CF3-C6H4] olaj
10.87 H ch3 3-tienil ch2ch=ch2 olaj
10.88 H ch3 3-tienil ch2c=ch olaj
10.89 H ch3 4-Cl-C6H4 ch2ch=cci ch3 olaj
10.90 H ch3 4-Cl-C6H4 CH2CH=CHC1 (Z) olaj
10.91 H ch3 4-Cl-C6H4 CH2C(CH3)=CH2 olaj
10.92 H ch3 4-Cl-C6H4 CH2C(C1)=CH2 89-91
10.93 H ch3 4-Cl-C6H4 CH2C(Br)=CH2 olaj
10.94 H ch3 4-Cl-C6H4 ch2ch=chch3 olaj
10.95 H ch3 4-Cl-C6H4 ch2ch2ch=ch2 olaj
10.96 H ch3 4-Cl-C6H4 CH(CH3)C=CH olaj
HU 221 460 ΒΙ
2. táblázat (folytatás)
Szám (R2)m R3 R4 R5 Fiz. adatok (Olvadáspont [ °C], IR [cm1]; ‘H-NMR, CDC13 [ppm])
10.97 H ch3 4-C1 C6H4 H 56-59
10.98 H ch3 4-F-C6H4 H olaj
10.99 H ch3 4-F-CJL ch2-ch=ch2 olaj
10.100 H ch3 4-F-C6H4 ch2-cci=ch2 olaj
10.101 H ch3 4-F-C6H4 CH2-CBr=CH2 olaj
10.102 H ch3 4-F-C6H4 CH2-CH=CC1CH3 olaj
10.103 H ch3 4-F-C„H4 CH2-C(CH3)=CH2 olaj
10.104 H ch3 4-F-C6H4 CH(CH3)-C=CH olaj
10.105 H CH3 4-F-C6H4 (Z)-CH2CH=CHC1 olaj
10.106 H ch3 4-F-C6H4 CH2-CH=C(CH3)2 olaj
10.107 H ch3 4-F-C6H4 ch2 ch=ch ch3 olaj
10.108 H ch3 4-F-C6H4 CHj CH=CHBr olaj
10.109 H ch3 4-FC(iH4 ch2ch2ch=ch2 olaj
10.110 H ch3 4-Br-C6H4 ch2ch=ch2 olaj
10.111 H ch3 4-Br-C6H4 ch2-c.=ch olaj
10.112 H ch3 4-Br-C6H4 CH2CH=C(CH3)2 olaj
10.113 H ch3 3-Cl-C6H4 ch2ch=ch2 61-64
10.114 H ch3 3-Cl-C6H4 ch2och 88-90
10.115 H ch3 3-C1 C6H4 CH2CH=C(CH3)2 60-63
10.116 H ch3 2,4-Cl2-C6H4 ch2c=ch olaj
10.117 H ch3 2,4-Cl2-C6H4 ch2ch=ch2 73-77
10.118 H ch3 2,4-Cl2-C6H4 CH2-CH=C(CH3)2 olaj
10.119 H ch3 2-tienil ch2ch=ch2 55-58
10.120 H ch3 2-tienil ch2c=ch 59-63
10.121 H ch3 2-tienil CH2CH=C(CH3)2 olaj
10.122 H ch3 2-piridil ch2c=ch olaj
10.123 H ch3 4-piridil ch2ch=ch2 olaj
10.124 H ch3 4-piridil ch2c=ch olaj
10.125 H ch3 3-CH(CH3)2-5-izoxazolil ch2c=ch olaj
10.126 H ch3 3-C(CH3)3 - 5-izoxazolil ch2c=ch 102-105
10.127 H ch3 2-C6H5-4-oxazolil CH2CCH olaj
10.128 H ch3 3-CH(CH3)CH2-CH3-5- izoxazolil ch2c=ch olaj
10.129 H ch3 3-furil ch2c=ch 73-76
10.130 H ch3 4-piridil ch3 104-107
10.131 H ch3 3-CH2CH2CH3-5-izoxa- zolil ch2och 59-61
10.132 H ch3 3-CH2CH2CH3-5-izoxa- zolil ch3 olaj
10.133 H ch3 3-CH2CH2CH3-5-izoxa- zolil (E)-CH2CH=CHC1 olaj
10.134 H ch3 3-CH2CH(CH3)2-5-izoxa- zolil ch3 olaj
HU 221 460 Bl
2. táblázat (folytatás)
Szám (R2)m R’ R4 R5 Fiz. adatok (Olvadáspont [ °C], IR [cm-1], Ή-NMR, CDC13 [PPm])
10.135 H ch3 3-CH2CH(CH3)2-5-izoxa- zolil CH2CsCH olaj
10.136 H ch3 l-C6H5-4-pirazolil ch3 86-88
10.137 H ch3 l-C6H5-4-pirazolil ch2c=ch olaj
10.138 H ch3 CN ch3 92-96
10.139 H och3 c6h5 ch3 olaj
10.140 H oc2h5 c6h5 ch3 olaj
10.141 H sch3 c6h5 ch3 103-105
10.142 H SCjHj ch3 ch3 olaj
10.143 H NHCH3 ch3 ch3 olaj
10.144 H nhch3 4-Cl-C6H4 ch2c=ch 94-96
10.145 4-OCH3 nhch3 4-F-C6H4 ch3 92-95
10.146 4-OCH3 nhch3 4-F-C6H4 ch2c=ch 115-117
10.147 H ch3 2,4-Cl2C6H3 ch3 115-117
3. táblázat
Olyan (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R1 és R3 metilcsoportot és X etilidéncsoportot jelent.
Szám: 11.01; (R2)m: H; R4: fenil; R5: metil; olaj; IR (film): 2920,1716, 1435, 1253,1207, 1035, 1005, 892, 872, 764, 693 cm1
Szám: 11.02; (R2)m: H; R4: fenil; R5: etil; olaj; IR (film): 2960, 1717, 1444, 1435, 1253, 1208, 1036, 1012,978,927, 766 cm-1
Szám: 11.03; (R2)m: H; R4: fenil; R5: propil; olaj; IR (film): 2965,1717, 1435, 1253, 1208, 1067, 1037, 988, 766, 693 cm 1
Szám: 11.04; (R2)m: H; R4: fenil; R5: izopropil; olaj; IR (film): 2975, 1717, 1435, 1370, 1253, 1208, 1121, 1037, 974, 766 cm-1
Szám: 11.05; (R2)m: H; R4: fenil; R5: butil; olaj; IR (film): 2957, 2934, 1718, 1434, 1253, 1208, 1033, 1015, 977, 766 cm-»
Szám: 11.06; (R2)m: H; R4: fenil; R5: terc-butil; olaj; IR (film): 2978, 1718, 1364, 1253, 1207, 1190, 1036, 972, 766, 696 cm 1
Szám: 11.07; (R2)m: H; R4: fenil; R5: 3-metil-2-butenil; olaj; IR (film): 2930, 1717, 1444, 1435, 1253, 1207,1036, 997, 981, 766, 693 cmSzám: 11.08; (R2)m: H;R4: metil; R5: 2-[l-(metoxi-karbonil)-l-propenil]-benzil; olaj; IR (KBr): 1715, 1435, 1253,1209,1177,1036,1017,991, 925, 759 cm-> Szám: 11.09; (R2)m: H; R4: fenil; R5: hexil; olaj; IR (film): 2953, 2932, 1718, 1434, 1253, 1208, 1036, 1013, 766, 693 cm-1
Szám: 11.10; (R2)m: H; R4: fenil; R5: 2-propinil; olaj; IR (film): 3270, 2930, 2100, 1715, 1444, 1434, 1254, 1209, 1032,1007, 929, 765, 694 cm-»
Szám: 11.11; (R2)m: H; R4: metil; R5: metil; olaj; IR (film): 2938, 1718,1435, 1366, 1252, 1208, 1034, 903, 888, 761 cm-»
Szám: 11.12; (R2)m: H; R4: metil; R5: etil; olaj; IR (film): 2970, 2940, 2925, 1719, 1435, 1366, 1252, 1208, 1038, 983, 920, 890, 761 cm »
Szám: 11.13; (R2)m: H; R4: metil; R5: propil; olaj; IR (film): 2964, 2935, 1719, 1435, 1365, 1252, 1037, 1019, 989, 926 cm->
Szám: 11.14; (R2)m: H; R4: metil; R5: izopropil; olaj; IR (film): 2970, 2925, 1719, 1366, 1252, 1036, 1017, 985, 944, 936, 913, 893 cmSzám: 11.15; (R2)m: H; R4: metil; R5: butil; olaj; IR (film): 2958, 2934, 1719, 1434, 1365, 1252, 1208, 1031, 983, 891 cm »
Szám: 11.16; (R2)m: H; R4: metil; R5: izobutil; olaj; IR (film): 2957, 2929, 1719, 1435, 1365, 1252, 1208, 1033, 980, 926 cm 1
Szám: 11.17; (R2)m: H; R4: metil; R5: terc-butil; olaj; IR (film): 2980, 1720, 1366, 1252, 1194, 1036, 1018, 983, 930, 918, 893 cm-»
Szám: 11.18; (R2)m: H; R4: metil; R5: hexil; olaj; IR (film): 2954, 2932, 1720, 1434, 1365, 1252, 1036, 984, 921, 897 cm »
Szám: 11.19; (R2)m: H; R4: metil; R5: (E)-3-klór-allil; olaj; IR (film): 2940, 2920, 1717, 1435, 1366, 1253, 1208,1020, 983, 934, 894, 761 cm-»
Szám: 11.20; (R2)m: H; R4: metil; R5: allil; olaj; IR (film): 2950, 1719, 1435, 1366, 1253, 1208, 1026, 919, 890, 761 cm*
Szám: 11.21; (R2)m: H; R4: metil; R5: 2-propinil; olaj; IR (film): 3290, 2950, 2930, 2125, 1717, 1435, 1366, 1254,1208, 1033,1009, 881 cm»
HU 221 460 Bl
Szám: 11.22; (R2)m: H;R4: metil; R5: 3,7-dimetil-2,6okdtadienil; olaj; IR (film): 2967, 2928, 1720, 1435, 1376,1365,1252,1015, 888 cmSzám: 11.23; (R2)m: H; R4: metil; R5: 3-(trifluor-metil)-fenil; olaj; IR (film): 2950, 1717, 1449, 1328, 1281,1253,1210,1169,1126, 927, 900 cm-1 Szám: 11.24; (R2)m: H; R4: metil; R5: 3-(trifluor-metil)-benzil; olaj; IR (film): 2940, 2920, 1717, 1366, 1330, 1254,1202, 1166,1127,1074, 1034, 884 cm 1 Szám: 11.25; (R2)m: H; R4: metil; R5; l-[3-(trifluormetil)-fenil]-etil; olaj; IR (film): 2980, 1717, 1329, 1269, 1255, 1204,1166,1126,1073, 1014, 704 cm-1 Szám: 11.26; (R2)rnH; R4: metil; R5: 2-(fenetil-oxi)etil; olaj; IR (film): 2940, 1717, 1435, 1365, 1253, 1121, 1036, 983, 893, 750, 700 cm-’
Szám: 11.27; (R2)m: H; R4: metil; R5: 6-(4-klór-fenil)-hexil; olaj; IR (film): 2933, 2857, 1717, 1492, 1365,1253,1092,1034,1015, 987 cm-1 Szám: 11.28; (R2)m: H; R4: metil; R5: 2-(4-klór-fenetil-oxi)-etil; olaj; IR (film): 2940, 2920, 1717, 1493, 1365, 1253,1122,1091, 1037,1016, 983, 894 cm1 Szám: 11.29; (R2)m: H; R4: metil; R5: 6-(4-fluor-fenil)-hexil; olaj; IR (film): 2933, 2858, 1717, 1510, 1365,1254,1221, 1157,1034, 893 cm1 Szám: 11.30; (R2)m: 3-klór; R4: metil; R5: metil; Olvadáspont: 60-61°C
Szám: 11.31; (R2)m: 3-klór; R4: fenil; R5: metil; olaj; IR (film): 2930, 1718,1444,1435,1256,1037 cm-1 Szám: 11.32; (R2)m: 3-klór; R4: fenil; R5: etil; olaj; IR (film): 2970, 2940, 1718, 1443, 1435, 1256, 1038 cm-1
3. táblázat (folytatás)
Szám (R2)m R3 R4 Rs Fiz. adatok (Olvadáspont [ °C], IR [cm1], 'H-NMR, CDC13 [ppm])
11.33 H ch3 4-NO2-C6H4 ch3 100-102
11.34 H ch3 2-C6H5-4-oxazolil ch2c=ch 1254,1034,1007, 697
11.35 H ch3 2-furil ch3 1435, 1254,1053, 1018, 758
11.36 H ch3 l,5-(CH3)2-3-pirazolil ch3 2939,1715, 1435,1364, 1254, 1208,1192,1039, 862, 763
11.37 H och3 4-Cl-C6H4 ch3 82-85
11.38 H CH3 3-CF3-C6H4 ch3 1713,1329, 1260,1176, 1114, 1099, 1064, 1009, 1002, 887
11.39 H ch3 4-CF3-C6H4 ch3 1717,1325,1254, 1167, 1127, 1111,1072, 1063, 1036,1007
11.40 H ch3 1-naftil ch3 106-107
11.41 H ch3 2-naftil ch3 2937,1716,1434,1253, 1068,1036,1008, 898, 882, 752
11.42 H ch3 6-OCH3-2-naftil ch3 87-89
11.43 H ch3 4-ciklohexenil ch3 1719,1435,1252,1207, 1050, 1040, 1014, 910, 761
11.44 H ch3 4-izopropil-C6H4 ch3 1,25 (d, 6H); 1,5 (d, 3H); 2,1 (s, 3H); 2,85-3,0 (m, 1H); 3,6 (s, 3H); 3,9 (s, 3H); 4,9 (s, 2H); 7,0-7,3 (m, 9H)
11.45 H ch3 4-C(CH3)3-C6H4 ch3 1,3 (s,9H); 1,5 (d, 3H); 2,1 (s, 3H); 3,6 (s, 3H); 3,85 (s, 3H); 4,9 (s, 2H); 7,0-7,3 (m, 9H)
11.46 H ch2ch3 CH3 ch3 1436,1252,1040, 892
11.47 H ch3 2-CH3 - 6-benzoxazolil ch3 98-100
11.48 H ch3 3-CH3-C6H4 ch3 1718,1252,1062,1042, 1013,1001, 974, 892, 760, 713
HU 221 460 Bl
3. táblázat (folytatás)
Szám (R2)m R3 R4 R5 Fiz. adatok (Olvadáspont [ °C], IR [cm-1], Ή-NMR, CDC13 [ppm])
11.49 H CH3 3-F-C6H4 ch3 1588, 1437,1253,1066, 1007, 908, 856, 787, 763 |
11.50 H CH3 3-OCH3-C6H4 ch3 1716,1581,1434,1287, 1254,1068, 1037,1010, 899, 763
11.51 H CH, 3-Cl-C6H4 ch3 2937, 1717,1435, 1253, 1200,1068,1036,1006, 875, 785
11.52 H ch3 4-Cl-C6H4 ch3 1717,1490,1253,1090, 1068,1036,1009,874, 828, 762
11.53 H ch3 4-OCH3-C6H4 ch3 1716, 1610, 1510, 1293, 1251,1204,1176,1068, 1034, 1005
11.54 H ch3 4-CH3-C6H4 ch3 1717,1435,1253,1197, 1068, 1035,1005, 894, 872, 763
11.55 H ch3 5-C1 2-piridil ch3 1716,1465, 1435,1253, 1108,1072,1035,1013, 896, 876
11.56 H ch3 6-CF3—2-piridíl ch3 1716, 1334,1254,1186, 1159, 1142, 1115, 1073, 1035, 1008
11.57 H ch3 4-CH3- ciklohexil ch3 2948, 2929, 2868, 1719, 1450, 1435,1252,1049, 1013,907
11.58 H ch3 Ciklohexil ch3 2929,2852,1719,1451, 1435, 1252, 1051, 1002, 910, 879
11.59 H ch3 Ciklopropil ch3 2938,1718,1435,1253, 1208, 1056,1037,1013, 866,762
11.60 H ch2ch3 c6h5 (CH2)2CH3 olaj
11.61 H ch2ch3 c6h5 CH(CH3)2 olaj
11.62 H ch2ch3 c6h5 ch2ch=ch2 olaj
11.63 H ch3 1-CH3, 4-C13-pirazolil ch3 104-106
11.64 H ch2ch3 c6h5 ch3 olaj
11.65 H ch2ch3 c6h5 ch2ch3 olaj
11.66 H ch3 3-ClI35-izoxazolil ch3 olaj
11.67 H ch3 3-CH-, 5-izoxazolil ch2ch3 olaj
11.68 H ch3 3-CH3-5-izoxazolil (CH2)2CH3 olaj
11.69 H ch3 3-CH3 -5-izoxazolil CH(CH3)2 olaj
11.70 H ch3 3-CH3-5-izoxazolil (ch2)3ch3 olaj
11.71 H ch3 3-CH3 - 5-izoxazolil (CH2)5CH3 olaj
11.72 H ch3 3-CHj - 5-izoxazolil ch2ch=ch2 olaj
11.73 H ch3 3-CH3-5-izoxazolil CH2CH=CHC1 (E) olaj
11.74 H ch3 3-CH3-5-izoxazolil geranil olaj
11.75 H ch3 3-CH3 - 5-izoxazolil CH2-[3-CF3-C6H4] olaj
HU 221 460 Bl
3. táblázat (folytatás)
Szám (R2)m R3 R4 R5 Fiz. adatok (Olvadáspont [ °C], IR [cm-1], Ή-NMR, CDC13 [ppm])
11.77 H ch3 3-tienil CH2CH3 olaj
11.78 H CHj 3-tienil ch2ch2ch3 olaj
11.79 H ch3 3-tienil CH(CH3)2 olaj
11.80 H ch3 3-tienil ch2c=ch olaj
11.81 H ch3 3-tienil ch2ch=ch2 olaj
11.82 H ch3 2-tienil ch3 olaj
11.83 H ch3 2-tienil ch2ch3 olaj
11.84 H ch3 2-tienil ch2ch2ch3 olaj
11.85 H ch3 2-tienil CH(CH3)2 olaj
11.86 H ch3 2-piridil ch3 olaj
11.87 H ch3 2-piridil ch2ch3 olaj
11.88 H ch3 2-piridil CH2CsCH olaj
11.89 H ch3 2-piridil H olaj
11.90 H ch3 4-piridil ch3 olaj
11.91 H ch3 4-piridil ch2c=ch olaj
11.92 H ch3 3-CH(CH3)2 - 5-izoxazolil ch3 olaj
11.93 H ch3 3-CH2CH2CH3-5-izoxazolil ch2c=ch olaj
11.94 H ch3 3-CH2CH2CH3-5-izoxazolil ch3 olaj
11.95 H ch3 3-NO2-C6H4 ch3 olaj
11.96 H ch3 3-CH2CH(CH3)2-5-izoxazolil ch3 olaj
11.97 H ch3 3-CH2CH(CH3)2- 5-izoxazolil ch2c=ch olaj
11.98 H ch3 4-C6H5- 2-piridil ch3 olaj
11.99 H ch3 4-C6H5-2-piridil ch2c=ch olaj
11.100 H ch3 l-C6H5-4-pirazolil ch3 olaj
11.101 H ch3 l-CH3-3-pirazolil ch3 olaj
11.102 H ch3 1 -CH3 - 3 -pirazolil c2h5 olaj
11.103 H ch3 l-CH3-3-pirazolil n-C3H7 olaj
11.104 H ch3 l-CH3-3-pirazolil i-C3H7 olaj
11.105 H ch3 1-CH3- 3 -pirazolil ch2ch=ch2 olaj
11.105 H ch3 CN ch3 olaj
11.106 H OH c6h5 ch3 81-84
11.107 H OC2H5 C6H5 ch3 olaj
11.108 H och3 c6h3 ch3 olaj
11.109 H O-n-C3H7 c6h5 ch3 olaj
11.110 H O-i-C3H7 c6h5 ch3 olaj
11.111 H Br c6h5 ch3 60-61
11.112 H sch3 c6h5 ch3 olaj
11.113 H nh2 c6h5 ch3 olaj
11.114 H NHCH3 c6h5 ch3 52-54
11.115 H N(CH3)2 C6H5 ch3 olaj
11.116 H oc2h5 ch3 ch3 olaj
11.117 H nhch3 ch3 ch3 olaj
11.118 H ch3 2,4-Cl2-C6H3 ch3 olaj
HU 221 460 BI
4. táblázat
Olyan (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R1 hidrogénatomot és X metoxi-imino-csoportot jelent.
Szám (R2)m R3 R4 R5 Fiz. adatok (Olvadáspont [ °C], ÍR [cm1]; ‘H-NMR, CDC13 [ppm])
12.01 H ch3 c6h5 ch3 90-93
12.02 H ch3 4-F C6H5 ch3 104-105
5. táblázat (III) általános képletű intermedierek
Szám R3 R4 R5 Fiz. adatok (Olvadáspont [ °C], IR [cm-1]; 'H-NMR, CDC13 [ppm])
13.01 ch3 3-izopropil-5-izoxazolil ch3 93-97
13.02 ch3 3-C(CH3)3-5-izoxazolil ch3 88-90
13.03 ch3 4-piridil ch3 211-213
13.04 ch3 2-C6H5-4-oxazolil ch3 145-146
13.05 ch3 2-furil ch3 olaj; 1155,1060, 1020, 944, 849, 760
13.06 och3 c6h5 ch3 117-120
13.07 sch3 c6h5 ch3 olaj; 2,2 (s, 3H); 4,1 (s, 3H); 7,4-7,45 (m, 3H); 7,65-7,7 (m, 2H); 9,0 (s, 1H)
13.08 ch3 2-furil ch2c=ch 100-102
13.09 ch3 l,5-(CH3)2-3-pirazolil ch3 135-139
13.10 ch3 4-C6H5-2-piridil ch3 olaj; 1607, 1035,1014, 1005, 884, 763, 696
13.11 ch3 5-CF3—2-piridil ch3 olaj
13.12 ch3 1-naftil ch3 212-213
13.13 ch3 2-naftil ch3 165
13.14 ch3 6-OCH3-2-naftil ch3 193-196
13.15 ch3 4-CH3-ciklohexil ch3 olaj; 2948, 2926,2868, 2845, 1451,1057, 1006, 976, 909, 865
13.16 ch3 4-ciklohexenil ch3 56-57
13.17 ch3 2-CH3 - 6-benzoxazolil ch3 246-248
13.18 CHj 3-OCH3-C6H4 CHj 136-139
13.19 ch3 3-CH3-C6H4 ch3 129-131
13.20 ch3 3-F-C6H4 ch3 157-160
13.21 ch3 3,4-Cl2-C6H3 ch3 152-154
13.22 OCHj 4-Cl-C6H4 ch3 olaj; 3,9 (s,3H); 4,0 (s,3H); 7,4-7,5 (m, 4H); 7,6 (s, 1H)
13.23 ch3 5-C1—2-piridil ch3 135-137 1
13.24 ch3 6-CF3—2-piridil ch3 151-155
13.25 ch3 4-OCHF2-C6H4 ch3 152-155
13.26 ch3 4-OCHF2-C6H4 ch2ch3 120-122
13.27 ch3 4-OCHF2-C6H4 ch2ch=ch2 79-82
13.28 ch3 4-OCHF2-C6H4 ch2c=ch 129-131
13.29 H c«h5 ch3 85-87
13.30 H 4-Cl-C6H4 ch3 108-112 1
HU 221 460 Bl
5. táblázat (folytatás)
Szám R3 R4 R5 Fiz. adatok (Olvadáspont [ °C], IR [cm 4|; 'H-NMR, CDC13 [ppm])
13.31 CH3 OCH(CH3)2 CH,C=CH 50
13.32 ch3 OCH(CH3)2 ch3 50-52
13.33 ch3 CH(CH3)OCH3 ch3 94-98
13.34 ch3 cf3 ch3 bp17 81-83
13.35 ch2ch3 CFj ch3 bp,7 91
13.36 ch3 CH=C(CH3)2 ch3 1,5 (s, 3H); 1,8 (s, 3H); 2,05 (s, 3H); 3,95 (s, 3H); 5,65 (m, 1H); 9,6 (s, 1H)
13.37 ch3 ch2ch3 ch3 80-82
13.38 ch3 ch2ch3 ch2ch3 45
13.39 ch3 CH2CH3 ch2c=ch 65
13.40 ch3 ch2ch3 CH(CH3)2 37
6. táblázat
Olyan (III) általános képletű intermedierek, amelyek képletében R4 jelentése szubsztituált fenilcsoport
Szám R3 R4 R5 */# Fiz. adatok (Olvadáspont [ °C], IR [cm-']; Ή-NMR, CDC13 [ppm])
14.01 ch3 3-CN-fenil ch3 E/E 163-166
14.02 ch3 4-CN-fenil ch3 E/E 165-170
14.03 ch3 4-F-fenil ch3 E/E 156-157
14.04 ch3 4-F-fenil ch2ch3 E/E 75-91
14.05 ch3 4-F-fenil ch2ch3 E/Z 75-91
14.06 ch3 4-F-fenil CH(CH3)2 E/E 120-130
14.07 ch3 4-F-fenil CH(CH3)2 E/E+E/Z 77-80
14.08 ch3 4-F-fenil CH(CH3)2 E/Z 74-77
14.09 ch3 4-F-fenil C(CH3)3 E/E 96-130
14.10 ch3 4-F-fenil (CH2)3CH3 E/E 98-100
14.11 ch3 4-F-fenil (CH2)3CH3 E/Z 1606,1510,1234,1028
14.12 ch3 4-F-fenil (CH2)4CH3 E/Z 1606, 1510,1234, 1014
14.13 ch3 4-F-fenil (CH2)5CH3 E/E 66-74
14.14 ch3 4-F-fenil ch2-ch=ch2 E/E+E/Z 95-105
14.15 ch3 4-F-fenil ch,-c=ch2 E/E 149-150
14.16 ch3 4-F-fenil ch2-c6h5 E/E+E/Z 155-161
14.17 ch3 3-Cl-fenil ch3 E/E 151-152
14.18 ch3 4-Cl-fenil ch3 E/E 174-176
14.19 ch3 4-Cl-fenil ch3 E/E+E/Z 103
14.20 ch3 4-Cl-fenil ch2ch3 E/E 103-105
14.21 ch3 4-Cl-fenil ch2ch2ch3 E/Z 81-84
14.22 ch3 4-Cl-fenil CH(CH3)2 E/E 124-126
14.23 ch3 4-Cl-fenil (CH2)3CH3 E/Z 47-50
14.24 ch3 4-Cl-fenil C(CH3)3 E/E 132-135
14.25 ch3 4-Cl-fenil (CH2)5CH3 E/E 43-45
14.26 ch3 4-Cl-fenil ch2-c=ch E/E+E/Z 108-111
HU 221 460 Bl
6. táblázat (folytatás)
Szám R3 R4 R5 */# Fiz. adatok (Olvadáspont [ °C], IR [cm-1]; ‘H-NMR, CDClj [ppm])
14.27 ch3 4-Cl-fenil CH2-C=CH E/E 149-154
14.28 CHj 4-0-fenil ch2-c6h5 E/E 113-116
14.29 CH2CH3 4-Cl-fenil CHj E/E 159-161
14.30 ch2ch3 4-Cl-fenil ch2ch2ch3 E/Z 1492, 1093, 992, 940
14.31 ch2ch3 4-Cl-fenil CH(CHj)2 E/E 144
14.32 ch2ch3 4-Cl-fenil (CH2)3CH3 E/E 79-82
14.33 ch2ch3 4-Cl-fenil (CH2)jCH3 E/Z 1492,1093,1014, 834
14.34 ch2ch3 4-Cl-fenil ch2-c=ch E/E 106-109
14.35 ch3 4-Br-fenil CHj E/E 175-178
14.36 ch3 4-Br-fenil CHj E/E+E/Z 98-103
14.37 ch3 4-Br-fenil ch2ch3 E/Z 100-102
14.38 ch3 4-Br-fenil (CH2)jCHj E/E 49-52
14.39 ch3 4-Br-fenil (CH2)5CHj E/Z 50-53
14.40 ch3 4-Br-fenil CH2-C=CH E/E 119-120
14.41 CHj 4-CH(CHj)2-fenil CHj E/E 182-183
14.42 ch3 4-CH(CHj)2-fenil CH2-C=CH E/E 2,1 (s, 3H); 2,95 (m, 1H); 4,7 (m, 2H)
14.43 ch3 4-C(CH3)j-fenil CHj E/Z 183-188
14.44 CH3 4-C(CH3)j-fenil CHj E/E 190-192
14.45 CHj 4-C(CH3)j-fenil CHj E/E+E/Z 78-81
14.46 CHj 4-C(CH3)j-fenil ch2ch3 E/E 79-82
14.47 ch3 4-C(CH3)j-fenil (CH2)jCH3 E/E 1634,1017,1001, 975
14.48 CHj 4-C(CHj)j-fenil (CH2)5CHj E/Z 1462,1364,1017,996
14.49 CHj 4-C(CHj)j-fenil ch2-c6h5 E/E+E/Z 185-194
14.50 CHj 4-C(CH3)j-fenil CHj E/Z 1462, 1263, 1057, 1034
14.51 CHj 2-CFj-fenil ch2ch3 E/E 116-118
14.52 CHj 3-CFj-fenil CHj E/E 163-165
14.53 CHj 3-CFj-fenil CHj E/Z 1338,1299,1183,1117
14.54 CHj 3-CFj-fenil CH2CHj E/E 120-122
14.55 CHj 3-CFj-fenil ch2ch3 E/Z 49-51
14.56 ch3 3-CFj-fenil (CH2)3CH3 E/E+E/Z 1327,1177,1167,1123
14.57 CHj 3-CFj-fenil ch2-c6h5 E/E 117-120
14.58 CHj 3-CFj-fenil ch2-c6h5 E/Z 70-72
14.59 CHj 4-CFj-fenil CHj E/E 198-201
14.60 CHj 4-CFj-fenil CHj E/E+E/Z 1608,1066,1011,998
14.61 ch3 4-CF3-fenil ch2ch3 E/E 171-174
14.62 CHj 4-CFj-fenil ch2ch3 E/Z 58-61
14.63 CHj 4-CFj-fenil (CH2)jCH3 E/E 118-124
14.64 CHj 4-CFj-fenil (CH2)jCHj E/Z 1326, 1168, 1139, 1070
14.65 CHj 4-CFj-fenil (CH2)5CHj E/E 108-111
14.66 CHj 4-CFj-fenil (CH2)sCH3 E/Z 1325,1168,1129,1070
14.67 CHj 4-CFj-fenil ch2-c6h5 E/E+E/Z 150-153
14.68 CHj 4-CFj-fenil CHj C=CI1 E/E 145-150
HU 221 460 Β1
6. táblázat (folytatás)
Szám R3 R4 R5 */# Fiz. adatok (Olvadáspont [ °C], ÍR [cm-1]; 'H-NMR, CDC13 [PPtn])
14.69 ch3 4-OCH3-fenil ch3 E/Z 93-95
14.70 ch3 4-OCH3-fenil ch2ch3 71-74
14.71 ch3 4-OCH3-fenil (CH2)3CH3 E/Z 1517, 1252,1175, 1030
14.72 ch3 4-OCH3-fenil (CH2)5CH3 E/E 1512, 1251,1175, 993
14.73 ch3 4-OCH3-fenil ch2-c6h5 E/Z 94-96
14.74 ch3 2,4-Cl2-fenil ch3 E/E 124-126
14.75 ch3 2,4-Cl2-fenil ch2ch3 E/E 90-93
14.76 ch3 2,4-Cl2-fenil (CH2)3CH3 E/E 62-66
14.77 ch3 2,4-Cl2-fenil (CH2)5CH3 E/E 80-84
14.78 ch3 2,4-Cl2-fenil ch2-c6h5 E/E 136-139
14.79 ch3 2-F, 4-CF3-fenil CHj E/E 2,2 (s, 3H); 4,0 (s, 3H)
14.80 ch3 2-F, 4-CF3fenil CH2CH3 E/E 1425,1330,1133,1048, 907
14.81 ch3 2-F, 4-CF3-fenil (CH2)3CH3 E/E+E/Z 1428, 1331,1176, 1133
14.82 ch3 2-F, 4-CF3 fenil (CH2)5CHj E/E 1424,1332,1148, 988
14.83 ch3 2-F, 4-CF3- fenil (CH2)5CHj E/E+E/Z 1426,1329,1173,1135
14.84 ch3 2-F, 4-CF3-fenil ch2 c6h5 E/E 138
14.85 ch3 3-NO2-fenil ch3 E/E 149-157
14.86 ch3 3-NO2-fenil ch2ch3 E/E 147
14.87 ch3 4-N(CH3)2-fenil CHj E/Z 132-136
14.88 ch3 4-NO2-fenil CHj E/E 154-155
14.89 ch3 4-C6H5-fenil ch3 E/E 178-182
7. táblázat
Olyan (X) általános képletű intermedierek, amelyek képletében R3 jelentése metilcsoport
Szám R4 R5 Fiz. adatok (Olvadáspont [ ÖC], IR [cm-1]; Ή-NMR, CDC13 [ppm])
15.01 Izopropoxi ch3 Ή-NMR (CDC13): 5=1,3 (d, 6Η), 2,4 (s, 3H); 4,0 (s, 3H); 4,9-5,0 (m, 1H)
15.02 2-CH3-1,3-dioxolán-2-il ch3 Ή-NMR (CDC13): 5=1,65 (s, 3H); 2,3 (s, 3H); 3,9 (s, 3H); 3,95-4,2 (m, 4H)
Példák a kártevő gombák elleni alkalmazásra
Az (I) általános képletű vegyületek fúngicid hatását a következő kísérletek mutatják:
tömegszázalék ciklohexanonból, 20 tömegszázalék Nekanil® LN-ből (Lutensol® AP6, etoxilezett alkil- 50 fenol-bázisú, emulgeáló és diszpergáló hatású nedvesítőszer) és 10 tömegszázalék Emulphor® EL-ből (Emulan®
EL, etoxilezett zsíralkohol-bázisú emulgeátor) álló elegyben a hatóanyagokból 20%-os emulziót készítettünk, amit vízzel a kívánt koncentrációra hígítottunk.
21. példa
Az Erysiphe graminis var. tritici elleni hatás vizsgálata „Kanzler” fajtájú búzacsíranövények leveleit előbb 250 ppm hatóanyag-tartalmú vizes készítménnyel kezel- 60 tűk, majd körülbelül 24 óra múlva a kísérleti növényeket beporoztuk a búzalisztharmat (Erysiphe graminis var. tritici) spóráival. Végül az így kezelt növényeket még 7 napig termesztettük 20-22 °C-on és 75-80 százalékos relatív légnedvesség mellett. Ezután kiértékeltük a gombafertőzöttség mértékét.
Ez a kísérlet azt mutatta, hogy a találmány szerinti vegyületekkel kezelt növények gombafertőzöttsége legfeljebb 15%-os volt, míg az egyik ismert hatóanyaggal (lásd az EP-A 463 488 számú szabadalmi irat 3. táblázatában a 195. számú vegyületet) kezelt kísérleti növények 40%-os, a kezeletlen növények pedig 70%-os gombafertőzöttséget mutattak.
Egy megfelelő kísérletben („Kanzler” fajtájú búzacsíranövények, 63 ppm hatóanyag-koncentráció) a ki30
HU 221 460 Bl sérleti növényeket előbb megfertőztük, majd inkubáltuk, és csak ezután kezeltük őket a találmány szerinti hatóanyagokkal. Ez a kísérlet azt mutatta, hogy a találmány szerinti vegyületekkel kezelt növények gombafertőzöttsége legfeljebb 5%-os volt, míg az egyik ismert hatóanyaggal (lásd az EP-A 463 488 számú szabadalmi irat 3. táblázatában a 195. számú vegyületet) kezelt kísérleti növények 25%-os, a kezeletlen növények pedig 60%-os gombafertőzöttséget mutattak.
22. példa
A Plasmopara viticola elleni hatás vizsgálata „Müller Thurgau” fajtájú cserépben nevelt szőlő leveleit a hatóanyag-készítménnyel cseppnedvességűre 5 permeteztünk (hatóanyag-koncentráció: 63 ppm).
nap elteltével a növényeket Plasmopara viticola gomba zoospóráinak szuszpenziójával fertőztük meg, és 5 napig 20-30 °C-on magas páratartalmú levegőben tároltuk. A felmérés előtt a növényeket ezután 16 óráig magas páratartalmú levegőben tároltuk. Ezután meghatároztuk a levelek hátoldalának gombafertőzöttségét.
8. táblázat
általános képletű hatóanyag-készítménnyel végzett kezelés utáni százalékos gombafertózöttség
Vegyület száma R3 R5 X % fertőzöttség 1
10.147 CH3 ch3 CHO 0
10.116 ch3 ch2-c=ch CHO 25
10.117 ch3 ch2-ch=ch2 CHO 25
11.118 ch3 ch3 CH 0
60 (WO-A 90/07493 iratból) H ch3 CHO 60
Kezeletlen 80
23. példa
A Pyricularia oryzae elleni hatás vizsgálata „Tai Nong 67” fajtájú rizscsemetéket a hatóanyagkészítménnyel cseppnedvességűre permeteztünk (hatóanyag-koncentráció: 16 ppm). 24 óra múlva a növényeket Pyricularia oryzae gomba vizes spóraszuszpenziójával permetezzük be, és 6 napig 22-24 °C-on 95-99% relatív páratartalmú levegőben tároltuk. Ez40 után meghatároztuk a levelek százalékos gombafertőzöttségét.
9. táblázat
általános képletű hatóanyag-készítménnyel végzett kezelés utáni százalékos gombafertózöttség
Vegyület száma R3 R5 X % fertőzöttscg
9.284 ch3 ch3 NO 15
11.118 ch3 ch3 CH 0
10.117 ch3 ch2-ch=ch2 CHO 5
HU 221 460 Bl
9. táblázat (folytatás)
Vegyület száma R3 R5 X % fertőzöttség
60 (WO-A 90/07493 iratból) H CH3 CHO 25
Kezeletlen 80
24. példa
A Puccinia recondita elleni hatás vizsgálata „Kanzler” fajtájú búzacsemeték leveleit Puccinia recondita spóráival szóljuk be. Az ily módon kezelt növényeket 24 óráig 20-22 °C-on és 90-95%-os páratartal10 mú légtérben inkubáljuk, és ezután a vizes hatóanyagkészítménnyel kezeljük (hatóanyag-koncentráció 16 ppm). További 8 nap 20-22 °C-on és 65-70% relatív páratartalmú légtérben megvalósított tárolást követően meghatározzuk a gombafejlődés kiterjedtségét.
10. táblázat
Cl általános képletű hatóanyag-készítménnyel végzett kezelés utáni százalékos gombafertőzöttség
Vegyület száma R3 R5 X % fertőzöttség
10.116 ch3 CH2C=CH CHO 40
10.117 ch3 ch2-ch=ch2 CHO 15
11.118 ch3 ch3 CH 10
60 (WO-A 90/07493 iratból) H ch3 CHO 65
Kezeletlen 80
Példák az állati kártevők elleni hatásra
Az (I) általános képletű vegyületek rovarölő hatását a következő kísérletek mutatják:
A hatóanyagokból
a) acetonban 0,1%-os oldatot vagy
b) 70 tömegszázalék ciklohexanolból, 20 tömegszázalék Nekanil® LN-ből (Lutensol® AP6, etoxilezett alkilfenol-bázisú, emulgeáló és diszpergáló hatású nedvesítőszer) és 10 tömegszázalék Emulphor® EL-ből (etoxilezett zsíralkohol-bázis emulgeátor) álló elegyben 10%-os emulziót képeztünk, amit feldolgoztunk és a) esetben acetonnal, illetve b) esetben vízzel a kívánt koncentrációra hígítottunk.
A kísérletek végén mindig meghatároztuk azt a legkisebb koncentrációt, amelynél a hatóanyagok a kezeletlen kontrolikísérletekhez képest még 80-100%-os gátlást, illetve mortalitást okoztak. (Hatásküszöb, illetve minimális koncentráció.)
25. példa
Az Aphis fabae elleni kontakthatás vizsgálata
Erősen fertőzött bokorbabot (Vicia faba) vizes hatóanyag-készítménnyel kezeltünk. 24 óra múlva meghatároztuk a mortalitást.
Ebben a kísérletben a 9.067, 9.068, 9.071, 9.072, 9.073, 9.098, 9.105, 9.106, 9.109, 9.110, 10.02, 10.05, 10.09, 10.12, 10.13, 10.14, 10.16, 10.24, 11.01, 11.02 és 11.10 számú találmány szerinti hatóanyagok hatásküszöbe legfeljebb 400 ppm volt.
26. példa
A Nephotettix cincticeps elleni kontakthatás vizsgálata
Szűrőkorongot vizes hatóanyag-készítménnyel kezeltünk, majd a korongra 5 kifejlett rovart helyeztünk. 24 óra múlva meghatároztuk a mortalitást.
Ebben a kísérletben a 9.068, 9.081, 9.082, 9.083, 10.09, 10.12, 10.13, 10.14, 10.19, 10.27 és 11.02 számú találmány szerinti hatóanyagok hatásküszöbe legfeljebb 0,4 mg volt.
27. példa
Az Prodenia litura elleni kontakthatás vizsgálata
A vizes hatóanyag-készítménnyel kezelt szűrőkorongra 5 hernyót helyeztünk. Ezt 4 óra múlva az első kiértékelés követte. Amennyiben még legalább egy hernyó életben volt, úgy a szűrőkorongra tápanyagkeveréket helyeztünk. 24 óra múlva meghatároztuk a mortalitást.
HU 221 460 Β1
Ebben a kísérletben a 9.082, 9.095, 9.096, 9.105, 9.106, 9.112, 10.03, 10.09, 10.11, 10.12, 10.13, 10.14, 10.16, 10.18, 10.19, 10.20, 10.22, 10.23, 10.24, 10.25,
10.27, 10.28, 10.29 és 11.10 számú találmány szerinti hatóanyagok hatásküszöbe legfeljebb 0,4 mg volt.
11. táblázat
Cl általános képletű hatóanyag-készítménnyel végzett kezelés utáni hatásküszöbértékek
Vegyület száma R3 R5 X Hatásküszöb [ppm]
10.116 ch3 CH2CsCH CHO 20
11.118 ch3 ch3 CH 40
60 (WO-A 90/07493 iratból) H ch3 CHO 200
28. példa
A Tetranychus telarius elleni kontakthatás vizsgálata Cserépben tartott, a sziklevélpárt követő két levélpárt már kifejlesztett borokbabot vizes hatóanyagkészítménnyel kezeltük. 24 óra múlva a kísérleti növényeket erősen fertőzött levéldarabkák segítségével megfertőztük. Üvegházban való 12 napos termesztés után meghatároztuk a fertőzöttség mértékét.
Ebben a kísérletben a 9.007, 9.095, 9.105, 9.106,
9.107, 9.109. 9.110, 10.03, 10.04, 10.06, 10.07, 10.09, 10.10, 10.16, 10.18, 10.19, 10.20, 10.22, 10.24, 10.25, 10.26, 10.27, 10.28 és 10.29 számú találmány szerinti hatóanyagok hatásküszöbe legfeljebb 400 ppm volt.

Claims (20)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. (I) általános képletű fenil-ecetsav-származékok és sóik; a képletben
    X jelentése metoxi-imino-, metoxi-metilén-, etilidénvagy propilidéncsoport,
    R1 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    R2 jelentése halogénatom, 1 -4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport, m értéke 0 vagy 1,
    R3 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, hidroxil-, amino-, fenil-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos alkilamino- vagy di(l—4 szénatomos alkil)-amino-csoport,
    R4 jelentése halogénatom, cianocsoport, 1-6 szénatomos alkil-, alkoxicsoport, 2-6 szénatomos alkenil-oxi-csoport, benzil-oxi-csoport, adott esetben 1 -4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált
    25 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkenilcsoport, adott esetben egy vagy két halogénatommal, nitrocsoporttal, 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-amino- vagy dí(l—4 szénatomos alkil)-amino30 csoporttal szubsztituált fenil- vagy naftilcsoport, 3-6 tagú, egy vagy két nitrogénatomot, vagy egy oxigén- vagy kénatomot és adott esetben egy további nitrogénatomot tartalmazó, telített vagy aromás heterociklusos csoport, amely adott esetben egy
    35 vagy két halogénatommal, trifluor-metil-, fenilvagy 1-6 szénatomos alkilcsoporttal van szubsztituálva, és adott esetben egy benzolgyűrűvel van kondenzálva, vagy halogénatommal és adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált, két
    40 nitrogénatomot tartalmazó, 6 tagú heteroaril-oxicsoport,
    R5 jelentése hidrogénatom, 1-10 szénatomos alkilcsoport, 2-10 szénatomos alkenilcsoport, 3-10 szénatomos alkinil-, 4-10 szénatomos alkadienilcso45 port, karbamoil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, egy vagy több halogénatommal, halogén-fenilvagy (1-4 szénatomos alkoxi)-fenil-csoporttal szubsztituált 2-10 szénatomos alkenilcsoport, ciano-, hidroxil-, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbo50 nil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, fenoxi-, halogén-fenoxi-, fenil-(l-4 szénatomos alkoxi)-, (halogén-fenil)-(l—4 szénatomos alkoxi)-, naftil-, fenil-, monovagy dihalogén-fenil-, (trifluor-metil)-fenil-csoporttal, egy oxigén-, kén- vagy nitrogénatomot tartal55 mazó, 5 tagú heteroaromás csoporttal, amelyben a nitrogénatomot 1-4 szénatomos alkilcsoport szubsztituálhatja, szubsztituált 1-10 szénatomos alkilcsoport, vagy 5-6 tagú, egy vagy két nitrogénatomot és egy oxigénatomot vagy kénatomot tartal60 mazó, heteroaril-metil-csoport, amely a heterogyű33
    HU 221 460 Β1 rűben adott esetben halogénatommal, hidroxil-, trifluor-metil-, 1-4 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos cikloalkil- vagy halogén-fenil-csoporttal van szubsztituálva, vagy halogénatommal, trifluor-metil- és/vagy nitrocsoporttal legfeljebb kétszeresen szubsztituált fenil-, piridil- vagy pirimidinilcsoport vagy (a) vagy (b) képletű csoport, olyan (I) általános képletű vegyületek kivételével, amelyek képletében m értéke 0,
    R1 jelentése metilcsoport,
    X jelentése metoxi-imino- vagy metoxi-metilén-csoport,
    R3 jelentése 1-4 szénatomos alkil- vagy metil-tio-csoport,
    R4 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, tienilcsoport, adott esetben egy vagy két halogénatommal, 1 -4 szénatomos alkil- vagy 1 -4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport, és
    R5 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-2 szénatomos alkil)-csoport, adott esetben 1-3 halogénatommal szubsztituált 3-6 szénatomos alkenilcsoport, amelyben a kettős kötés legalább 3-helyzetű, cianocsoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, (1-4 szénatomos alkoxij-karbonil-csoporttal szubsztituált 1-2 szénatomos alkilcsoport, fenil(1-3 szénatomos alkilj-csoport, amely adott esetben halogénatommal vagy trifluor-metil-csoporttal szubsztituált, fenil- vagy piridilcsoport, amely adott esetben egy halogénatommal, trifluor-metil- vagy nitrocsoporttal szubsztituált, továbbá azzal a megszorítással, hogy X metoxi-metilén-csoporttól eltérő, ha R3 hidrogénatom és R5 1-10 szénatomos alkilcsoport. (Elsőbbsége: 1995. 01. 03.)
  2. 2. Eljárás az 1. igénypont szerinti olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R3 jelentése halogénatomtól eltérő, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű benzilszármazékot - a képletben L1 egy nukleofilen kicserélhető eliminálódó csoportot jelent, és X, R1, R2 és m jelentése az 1. igénypontban megadott - ismert módon egy (III) általános képletű oximmal - a képletben R3, R4 és R5 jelentése az 1. igénypontban megadott - reagáltatunk. (Elsőbbsége: 1995. 01.03.)
  3. 3. Eljárás az 1. igénypont szerinti olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R3 jelentése halogénatomtól eltérő, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű benzilszármazékot - a képletben L1 egy nukleofilen kicserélhető eliminálódó csoportot jelent, és X, R1, R2 és m jelentése az 1. igénypontban megadott - egy (VII) általános képletű oxooximmal - a képletben R3 és R4 jelentése az 1. igénypontban megadott - ismert módon reagáltatva egy (VIII) általános képletű vegyületté alakítunk át, amit végül egy (IXa) általános képletű hidroxil-aminszármazékkal vagy egy (IXb) általános képletű sójával - a képletekben R5 jelentése az 1. igénypontban megadott és Q© egy sav anionját jelenti - reagáltatunk. (Elsőbbsége: 1995. 01. 03.)
  4. 4. Állati kártevők vagy gombák elleni készítmény, amely hatóanyagként hatásos mennyiségben az 1. igénypontban meghatározott (I) általános képletű vegyületet vagy sóját és közömbös adalék anyagokat tartalmaz. (Elsőbbsége: 1995. 01. 03.)
  5. 5. A 4. igénypont szerinti készítmény rovarok, pókszabásúak és fonalférgek osztályába tartozó állati kártevők elleni védekezésre. (Elsőbbsége: 1995. 01. 03.)
  6. 6. Eljárás kártevő gombák leküzdésére, azzal jellemezve, hogy a kártevő gombákat, életterüket vagy a tőlük mentesíteni kívánt haszonnövényeket, anyagokat vagy tárgyakat az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületet vagy sóját hatóanyagként tartalmazó készítmény hatásos mennyiségével kezeljük. (Elsőbbsége: 1995.01.03.)
  7. 7. Eljárás állati kártevők leküzdésére, azzal jellemezve, hogy a kártevőket, életterüket vagy a tőlük mentesíteni kívánt haszonnövényeket, anyagokat vagy tárgyakat az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületet vagy sóját - beleértve azokat a vegyületeket is, amelyek képletében X metoxi-metilén-csoport, ha R3 hidrogénatom és R5 1-10 szénatomos alkilcsoport hatóanyagként tartalmazó készítmény hatásos mennyiségével kezeljük. (Elsőbbsége: 1995. 01. 03.)
  8. 8. Az 1. igénypontban meghatározott (I) általános képletű vegyületek vagy sóik felhasználása állati kártevők vagy kártevő gombák elleni készítmények előállítására. (Elsőbbsége: 1995.01.03.)
  9. 9. Az 1. igénypontban meghatározott (I) általános képletű vegyületek vagy sóik felhasználása kártevő gombák elleni védekezésre. (Elsőbbsége: 1995. 01. 03.)
  10. 10. Az 1. igénypontban meghatározott (I) általános képletű vegyületek vagy sóik - beleértve azokat a vegyületeket is, amelyek képletében X metoxi-metiléncsoport, ha R3 hidrogénatom és R51 -10 szénatomos alkilcsoport - felhasználása állati kártevők elleni védekezésre. (Elsőbbsége: 1995.01.03.)
  11. 11. (I) általános képletű fenil-ecetsav-származékok és sóik; a képletben
    X jelentése metoxi-imino-, metoxi-metilén-, etilidénvagy propilidéncsoport,
    R1 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    R2 jelentése halogénatom, 1 -4 szénatomos alkil- vagy
    1 -4 szénatomos alkoxicsoport, m értéke 0 vagy 1,
    R3 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, hidroxi-,
    1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxivagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport,
    R4 jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoport, 5-6 szénatomos cikloalkilcsoport, adott esetben egy vagy két halogénatommal, nitrocsoporttal, 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-amino- vagy di(l—4 szénatomos alkil)-amino-csoporttal szubsztituált fenil- vagy naftilcsoport, 3-6 tagú, egy vagy két nitrogénatomot, vagy egy oxigén- vagy kénatomot és adott esetben egy további nitrogénatomot tartalmazó,
    HU 221 460 Bl telített vagy aromás heterociklusos csoport, amely egy vagy két halogénatommal, trifluor-metil-, fenilvagy 1-6 szénatomos alkilcsoporttal lehet szubsztituálva, és egy benzolgyűrűvel lehet kondenzált, vagy halogénatommal és adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált, két nitrogénatomot tartalmazó, 6 tagú heteroaril-oxi-csoport,
    R5 jelentése hidrogénatom vagy 1-10 szénatomos alkilcsoport, 2-10 szénatomos alkenilcsoport, 3-10 szénatomos alkinil-, karbamoil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, egy vagy több halogénatommal, halogén-fenil- vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-fenil-csoporttal szubsztituált 2-10 szénatomos alkenilcsoport, ciano-, hidroxil-, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, fenoxi-, halogén-fenoxi-, fenil-(l-4 szénatomos alkoxi)-, (halogén-fenil)-(l-4 szénatomos alkoxi)-, naftil-, fenil-, mono- vagy dihalogén-fenil-, (trifluor-metil)-fenil-csoporttal, egy oxigén-, kén- vagy nitrogénatomot tartalmazó, 5 tagú heteroaromás csoporttal, amelyben a nitrogénatomot 1-4 szénatomos alkilcsoport szubsztituálhatja, szubsztituált 1-10 szénatomos alkilcsoport, vagy 5-6 tagú, egy vagy két nitrogénatomot és egy oxigénatomot vagy kénatomot tartalmazó, heteroaril-metil-csoport, amely a heterogyűrűben adott esetben halogénatommal, hidroxil-, trifluor-metil-, 1-4 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos cikloalkil- vagy halogén-fenil-csoporttal lehet szubsztituálva, vagy halogénatommal, trifluor-metil- és/vagy nitrocsoporttal legfeljebb kétszeresen szubsztituált fenil-, piridil- vagy pirimidinilcsoport, olyan (I) általános képletű vegyületek kivételével, amelyek képletében m értéke 0,
    R1 jelentése metilcsoport,
    X jelentése metoxi-imino- vagy metoxi-metilén-csoport,
    R3 jelentése 1-4 szénatomos alkil- vagy metil-tio-csoport,
    R4 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, 5-6 szénatomos cikloalkilcsoport, tienilcsoport, adott esetben egy vagy két halogénatommal, 1 -4 szénatomos alkil- vagy 1 -4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport, és
    R5 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-2 szénatomos alkil)-csoport, adott esetben 1-3 halogénatommal szubsztituált 3-6 szénatomos alkenilcsoport, amelyben a kettős kötés legalább 3-helyzetű, cianocsoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal szubsztituált 1-2 szénatomos alkilcsoport, fenil(1-3 szénatomos alkil)-csoport, amely adott esetben halogénatommal vagy trifluor-metil-csoporttal szubsztituált, fenil- vagy piridilcsoport, amely adott esetben egy halogénatommal, trifluor-metil- vagy nitrocsoporttal szubsztituált, továbbá azzal a megszorítással, hogy X metoxi-metiléncsoporttól eltérő, ha R3 hidrogénatom és R5 1-10 szénatomos alkilcsoport. (Elsőbbsége: 1994. 02. 04.)
  12. 12. Eljárás all. igénypont szerinti olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R3 jelentése halogénatomtól eltérő, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű benzilszármazékot a képletben L1 egy nukleofilen kicserélhető eliminálódó csoportot jelent, és X, R1, R2 és m jelentése all. igénypontban megadott - ismert módon egy (III) általános képletű oximmal - a képletben R3, R4 és R5 jelentése a 11. igénypontban megadott - reagáltatunk. (Elsőbbsége: 1994. 02. 04.)
  13. 13. Eljárás all. igénypont szerinti olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R3 jelentése halogénatomtól eltérő, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű benzilszármazékot - a képletben L1 egy nukleofilen kicserélhető eliminálódó csoportot jelent, és X, R1, R2 és m jelentése az 1. igénypontban megadott - egy (VII) általános képletű oxooximmal - a képletben R3 és R4 jelentése all. igénypontban megadott - ismert módon reagáltatva egy (VIII) általános képletű vegyületté alakítunk át, amit végül egy (IXa) általános képletű hidroxil-aminszármazékkal vagy egy (IXb) általános képletű sójával - a képletekben R5 jelentése all. igénypontban megadott és Q© egy sav anionját jelenti - reagáltatunk. (Elsőbbsége: 1994. 02. 04.)
  14. 14. Állati kártevők vagy gombák elleni készítmény, amely hatóanyagként hatásos mennyiségben a 11. igénypontban meghatározott (I) általános képletű vegyületet vagy sóját és közömbös adalék anyagokat tartalmaz. (Elsőbbsége: 1994.02.04.)
  15. 15. A 4. igénypont szerinti készítmény rovarok, pókszabásúak és fonalférgek osztályába tartozó állati kártevők elleni védekezésre. (Elsőbbsége: 1994. 02. 04.)
  16. 16. Eljárás kártevő gombák leküzdésére, azzal jellemezve, hogy a kártevő gombákat, életterüket vagy a tőlük mentesíteni kívánt haszonnövényeket, anyagokat vagy tárgyakat all. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületet vagy sóját hatóanyagként tartalmazó készítmény hatásos mennyiségével kezeljük. (Elsőbbsége: 1994. 02. 04.)
  17. 17. Eljárás állati kártevők leküzdésére, azzal jellemezve, hogy a kártevőket, életterüket vagy a tőlük mentesíteni kívánt haszonnövényeket, anyagokat vagy tárgyakat all. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületet vagy sóját - beleértve azokat a vegyületeket is, amelyek képletében X metoxi-metilén-csoport, ha R3 hidrogénatom és R51 -10 szénatomos alkilcsoport - hatóanyagként tartalmazó készítmény hatásos mennyiségével kezeljük. (Elsőbbsége: 1995. 01. 03.)
  18. 18. A 11. igénypontban meghatározott (I) általános képletű vegyületek vagy sóik felhasználása állati kártevők vagy kártevő gombák elleni készítmények előállítására. (Elsőbbsége: 1994.02.04.)
  19. 19. A 11. igénypontban meghatározott (I) általános képletű vegyületek vagy sóik felhasználása kártevő gombák elleni védekezésre. (Elsőbbsége: 1994. 02. 04.)
  20. 20. A 11. igénypontban meghatározott (I) általános képletű vegyületek vagy sóik - beleértve azokat a vegyületeket is, amelyek képletében X metoxi-metiléncsoport, ha R3 hidrogénatom és R51-10 szénatomos al-
HU9602153A 1994-02-04 1995-01-03 Phenyl acetic acid derivatives, process for their preparation, their intermediates, fungicide and pesticide compositions containing them and use thereof HU221460B (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4403447 1994-02-04
DE4421180 1994-06-17
PCT/EP1995/000013 WO1995021153A1 (de) 1994-02-04 1995-01-03 Phenylessigsäurederivate, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und sie enthaltende mittel

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9602153D0 HU9602153D0 (en) 1996-09-30
HUT76002A HUT76002A (en) 1997-06-30
HU221460B true HU221460B (en) 2002-10-28

Family

ID=25933551

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9602153A HU221460B (en) 1994-02-04 1995-01-03 Phenyl acetic acid derivatives, process for their preparation, their intermediates, fungicide and pesticide compositions containing them and use thereof

Country Status (26)

Country Link
US (4) US5874467A (hu)
EP (2) EP0738259B1 (hu)
JP (3) JP3307396B2 (hu)
KR (1) KR100371884B1 (hu)
CN (1) CN1104410C (hu)
AT (1) ATE195509T1 (hu)
AU (2) AU691863B2 (hu)
BR (1) BR9506719A (hu)
CA (1) CA2182529A1 (hu)
CZ (1) CZ293803B6 (hu)
DE (1) DE59508646D1 (hu)
DK (1) DK0738259T3 (hu)
ES (1) ES2150550T3 (hu)
GR (1) GR3034292T3 (hu)
HU (1) HU221460B (hu)
IL (3) IL137659A (hu)
MX (1) MX9603176A (hu)
NZ (1) NZ278587A (hu)
PL (1) PL179077B1 (hu)
PT (1) PT738259E (hu)
RU (1) RU2165411C2 (hu)
SK (1) SK282153B6 (hu)
TW (1) TW306908B (hu)
UA (1) UA56987C2 (hu)
WO (1) WO1995021153A1 (hu)
ZA (1) ZA95858B (hu)

Families Citing this family (62)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SK88096A3 (en) * 1994-01-05 1996-12-04 Ciba Geigy Ag Pesticidal compounds, preparation method thereof and intermediate products at this method and pesticidal agents containing them
CA2182529A1 (en) * 1994-02-04 1995-08-10 Herbert Bayer Phenylacetic acid derivatives, preparation thereof and intermediates therefor, and compositions containing them
CH689228A5 (de) * 1994-10-07 1998-12-31 Novartis Ag Oximether, sowie diese enthaltende Pflanzenschutzmittel.
US5977182A (en) * 1994-11-17 1999-11-02 Novartis Finance Corporation O-benzyl oxime ether derivatives and their use as pesticides
TR199701128T1 (xx) * 1995-04-08 1998-02-21 Basf Aktiengesellschaft �zomerik y�nden b�y�k �l��de saf alfa-bisoksimlerin haz�rlanmas�.
EA001223B1 (ru) * 1995-06-22 2000-12-25 Новартис Аг Пестицидные трис-оксимино гетероциклические соединения
CZ419897A3 (cs) * 1995-06-27 1998-03-18 Novartis Ag Oximethery, způsob jejich přípravy a meziprodukty v tomto způsobu, pesticidní prostředky, které je obsahují a jejich použití
JPH11508569A (ja) * 1995-07-04 1999-07-27 ノバルティス アクチェンゲゼルシャフト トリアゾリン及びイソキサゾリンビス−オキシム誘導体並びに殺虫剤としてのその用途
HUP9801442A3 (en) * 1995-07-27 2001-03-28 Basf Ag Phenyl acetic acid derivatives, process and intermediate products for their production and their use as insecticides, acaricides, nematocides and fungicides
DE19528651A1 (de) * 1995-08-04 1997-02-06 Basf Ag Hydroximsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Mittel
WO1997011065A1 (de) * 1995-09-18 1997-03-27 Basf Aktiengesellschaft Phenylessigsäuren, verfahren zu ihrer herstellung und sie enthaltende mittel
DE19537750A1 (de) * 1995-10-10 1997-04-17 Basf Ag Oxiaminooximether, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Mittel zur Bekämpfung von Schadpilzen und tierischen Schädlingen
AR004012A1 (es) 1995-10-10 1998-09-30 Basf Ag Derivados de acido fenilacetico, procedimientos para su obtencion, su uso para preparar composiciones para combatir animales u hongos nocivos, lascomposiciones asi obtenidas y los procedimientos de aplicacion de dichas composiciones.
DE19539324A1 (de) * 1995-10-23 1997-04-24 Basf Ag Phenylessigsäurederivate, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Mittel
DE19540361A1 (de) * 1995-10-30 1997-05-07 Basf Ag Phenylessigsäurederivate, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schadpilzen und tierischen Schädlingen
WO1997016427A1 (de) * 1995-11-02 1997-05-09 Basf Aktiengesellschaft Pyridylessigsäurederivate, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE19540989A1 (de) * 1995-11-03 1997-05-07 Basf Ag Pyridylessigsäurederivate, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Mittel
DE69620246T2 (de) * 1995-12-07 2002-08-14 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von pestiziden
EP1207152A3 (en) * 1995-12-07 2002-06-19 Bayer Aktiengesellschaft Pesticides
EP0782982B1 (de) 1996-01-03 2000-05-17 Novartis AG Verfahren zur Herstellung o-Chlor-Methyl-Phenylglyoxylsäure-Derivaten
JP2000509060A (ja) * 1996-04-26 2000-07-18 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト 殺菌剤混合物
WO1997040674A1 (de) * 1996-04-26 1997-11-06 Basf Aktiengesellschaft Fungizide mischung
EA001106B1 (ru) * 1996-04-26 2000-10-30 Басф Акциенгезельшафт Фунгицидные смеси
BR9708827A (pt) * 1996-04-26 1999-08-03 Basf Ag Mistura fungicida processo para controlar fungos nocivos e uso dos compostos
DK0900013T3 (da) * 1996-04-26 2001-10-08 Basf Ag Fungicide blandinger
EA001030B1 (ru) * 1996-04-26 2000-08-28 Басф Акциенгезельшафт Фунгицидные смеси
SK144598A3 (en) * 1996-04-26 1999-04-13 Basf Ag Fungicidal mixtures
EP0900018B1 (de) * 1996-04-26 2001-08-16 Basf Aktiengesellschaft Fungizide mischungen
BR9708831A (pt) * 1996-04-26 1999-08-03 Basf Ag Mistura fungiricida e processo para controlar fungos nocivos
BR9708874A (pt) * 1996-04-26 1999-08-03 Basf Ag Mistura fungicida e processo para controlar fungos nocivos
US6028093A (en) * 1996-04-26 2000-02-22 Basf Aktiengesellschaft Fungicide compositions
TW438575B (en) * 1996-08-28 2001-06-07 Basf Ag Compositions and methods for controlling harmful fungi
WO1998012179A1 (de) * 1996-09-18 1998-03-26 Basf Aktiengesellschaft Pyridinderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von tierischen schädlingen und schadpilzen
AU6811698A (en) * 1996-10-23 1998-05-15 Novartis Ag Pesticides
DE19708940A1 (de) * 1997-03-05 1998-09-10 Basf Ag Hydroximsäurehalogenide, Verfahren zur ihrer Herstellung und ihre Verwendung
CO5050364A1 (es) * 1997-05-28 2001-06-27 Basf Ag Metodo para controlar hongos nocivos
KR20010013341A (ko) 1997-06-04 2001-02-26 스타르크, 카르크 살진균성 혼합물
DE19724200A1 (de) 1997-06-09 1998-12-10 Basf Ag Bisiminosubstituierte Phenylverbindungen
EP0934935A1 (de) 1998-02-05 1999-08-11 Basf Aktiengesellschaft Heterocyclylsubstituierte Phenylverbindungen, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schadpilzen und tierischen Schädlingen
IL139116A0 (en) * 1998-05-14 2001-11-25 Basf Ag Bisoximeter derivatives, methods and intermediate products for the production thereof and their use for combating fungicidal pests and animal pests
US6313344B1 (en) 1998-05-27 2001-11-06 Bayer Aktiengesellschaft Organic compounds
WO2000021942A1 (de) * 1998-10-15 2000-04-20 Basf Aktiengesellschaft Azadioxacycloalkene derivate, verfahren zu deren herstellung sowie deren verwendung als fungizide und schädlingsbekämpfungsmittel
EP1137627A1 (en) * 1998-12-10 2001-10-04 Bayer Aktiengesellschaft Process for the preparation of strobilurin intermediates
GB9827163D0 (en) 1998-12-10 1999-02-03 Novartis Ag Organic compounds
US6313339B1 (en) 2000-02-17 2001-11-06 Ronald Ross, Jr. Aryl and heteroarylcylopropyl oxime ethers and their use as fungicides and insecticides
DE10209145A1 (de) * 2002-03-01 2003-09-04 Bayer Cropscience Ag Halogenbenzole
AU2003226787A1 (en) * 2002-04-10 2003-10-20 Basf Aktiengesellschaft Method for increasing the resistance of plants to the phytotoxicity of agrochemicals
ATE404058T1 (de) * 2002-11-12 2008-08-15 Basf Se Verfahren zur ertragssteigerung bei glyphosate resistenten leguminosen
DE602006012716D1 (de) * 2005-10-28 2010-04-15 Basf Se Verfahren zur induktion von resistenz gegen schadpilze
CA2643701C (en) * 2006-03-10 2016-02-02 Basf Se Method for improving the tolerance of plants to chilling temperatures and/or frost using a strobilurin compound
EP1996018A2 (en) * 2006-03-14 2008-12-03 Basf Se Method of inducing tolerance of plants against bacterioses
CN101437396B (zh) 2006-03-24 2012-12-05 巴斯夫欧洲公司 防治植物病原性真菌的方法
AU2007233829A1 (en) * 2006-03-29 2007-10-11 Basf Se Use of strobilurins for treating malfunctions of the iron metabolism
CN101668860B (zh) 2007-04-23 2014-02-12 巴斯夫欧洲公司 组合化学剂和转基因修饰增强植物生产力
PE20090432A1 (es) * 2007-06-29 2009-05-17 Basf Se Estrobilurinas para aumentar la resistencia de plantas al estres abiotico
NZ585882A (en) * 2007-12-21 2012-05-25 Basf Se Method of increasing the milk and/or meat quantity of animals fed with silage from strobilurin treated plants
TWI489941B (zh) * 2008-09-19 2015-07-01 Sumitomo Chemical Co 種子處理劑及保護植物的方法
US20120129696A1 (en) 2009-07-28 2012-05-24 Basf Se Method for increasing the level of free amino acids in storage tissues of perennial plants
NZ598965A (en) 2009-09-25 2013-03-28 Basf Se Method for reducing pistillate flower abortion in plants using at least one strobilurin
WO2013080479A1 (ja) * 2011-11-30 2013-06-06 クミアイ化学工業株式会社 グリオキシム誘導体及び有害生物防除剤
WO2016193267A1 (en) * 2015-06-02 2016-12-08 Syngenta Participations Ag Mosquito vector control compositions, methods and products utilizing same
MX2021014861A (es) 2019-06-25 2022-06-22 Inari Agriculture Tech Inc Edicion genomica de reparacion dependiente de homologia mejorada.

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH632130A5 (en) * 1977-03-02 1982-09-30 Ciba Geigy Ag Compositions on the basis of oxime ethers, oxime esters or oxime carbamates which are suitable in agriculture for crop protection
DE3100728A1 (de) * 1981-01-13 1982-08-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Hydroximsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
ATE169616T1 (de) * 1988-11-21 1998-08-15 Zeneca Ltd Zwischenverbindungen zur herstellung von fungiziden
BR8907287A (pt) * 1988-12-29 1991-03-12 Hoffmann La Roche Derivados de acido actilico
DE3933891A1 (de) 1989-10-11 1991-04-18 Basf Ag Phenylessigsaeure-derivate und diese enthaltende fungizide
PH11991042549B1 (hu) 1990-06-05 2000-12-04
ES2110421T5 (es) * 1990-06-27 2004-12-01 Basf Aktiengesellschaft O-bencil-oximeteres y los agentes protectores de las plantas que contienen estos compuestos.
GB9018408D0 (en) 1990-08-22 1990-10-03 Ici Plc Fungicides
JPH06504538A (ja) 1991-01-30 1994-05-26 ゼネカ・リミテッド 殺菌剤
DE4103695A1 (de) * 1991-02-07 1992-08-13 Basf Ag Oximether und diese enthaltende fungizide
NZ242290A (en) * 1991-04-15 1994-12-22 Zeneca Ltd Pyridyl and pyrimidinyl substituted oxime-o-benzyl ether derivatives; preparatory processes, fungicidal compositions and an intermediate
US5286790A (en) * 1992-03-10 1994-02-15 The Dow Chemical Company Acrylate polymers modified with poly(phenylene ether)
SK88096A3 (en) * 1994-01-05 1996-12-04 Ciba Geigy Ag Pesticidal compounds, preparation method thereof and intermediate products at this method and pesticidal agents containing them
CA2182529A1 (en) * 1994-02-04 1995-08-10 Herbert Bayer Phenylacetic acid derivatives, preparation thereof and intermediates therefor, and compositions containing them
CH689228A5 (de) * 1994-10-07 1998-12-31 Novartis Ag Oximether, sowie diese enthaltende Pflanzenschutzmittel.

Also Published As

Publication number Publication date
BR9506719A (pt) 1997-09-23
US6127568A (en) 2000-10-03
IL112468A0 (en) 1995-03-30
EP0738259B1 (de) 2000-08-16
AU1454695A (en) 1995-08-21
EP0945431A2 (de) 1999-09-29
RU2165411C2 (ru) 2001-04-20
ZA95858B (en) 1996-08-05
MX9603176A (es) 1997-04-30
CA2182529A1 (en) 1995-08-10
US5990339A (en) 1999-11-23
EP0945431A3 (de) 2004-08-18
IL137659A0 (en) 2001-10-31
US6066756A (en) 2000-05-23
PT738259E (pt) 2001-01-31
CZ231496A3 (en) 1997-02-12
PL179077B1 (en) 2000-07-31
EP0738259A1 (de) 1996-10-23
CN1143359A (zh) 1997-02-19
JP2001139535A (ja) 2001-05-22
SK282153B6 (sk) 2001-11-06
JP3307396B2 (ja) 2002-07-24
TW306908B (hu) 1997-06-01
GR3034292T3 (en) 2000-12-29
US5874467A (en) 1999-02-23
ATE195509T1 (de) 2000-09-15
WO1995021153A1 (de) 1995-08-10
DK0738259T3 (da) 2000-09-18
UA56987C2 (uk) 2003-06-16
IL137659A (en) 2005-05-17
HU9602153D0 (en) 1996-09-30
ES2150550T3 (es) 2000-12-01
DE59508646D1 (de) 2000-09-21
NZ278587A (en) 1998-08-26
CZ293803B6 (cs) 2004-08-18
JP2000186067A (ja) 2000-07-04
IL112468A (en) 2001-08-26
AU5951398A (en) 1998-06-04
HUT76002A (en) 1997-06-30
AU704472B2 (en) 1999-04-22
CN1104410C (zh) 2003-04-02
SK102496A3 (en) 1997-03-05
JPH09509656A (ja) 1997-09-30
PL315773A1 (en) 1996-12-09
KR100371884B1 (ko) 2003-12-01
AU691863B2 (en) 1998-05-28
JP3739618B2 (ja) 2006-01-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU221460B (en) Phenyl acetic acid derivatives, process for their preparation, their intermediates, fungicide and pesticide compositions containing them and use thereof
KR100188986B1 (ko) 오르토-치환 페닐아세트아미드
HUT75534A (en) Phenyl acetic acid derivatives, process and intermediate products for their production and agents containing them
PL179860B1 (en) Methylamides of ortho-substituted 2-methoxyiminophenyloacetic acids, method of obtaining them as well as fungicides and pesticides containing such compounds
HU213444B (en) Insecticidal, acaricidal and fungicidal composition comprising phenylacrylic acid derivatives and process for producing the active ingredients and using the compositions
US5556884A (en) Substituted oxime ethers, their preparation and their use for controlling pests and fungi
HU213456B (en) Fungicidal, insecticidal and acaricidal compositions comprising beta-substituted cinnamic acid derivatives and process for producing beta-substituted cinnamic acid-derivatives and for utilizing the compositions
HUT77300A (hu) [(Imino-oxi)-metil]-anilidek, eljárás és intermedierek előállításukhoz és ezeket tartalmazó kártevőírtószerek
HU214153B (hu) Azin-szubsztituált fenil-ecetsav-származékok, ezeket tartalmazó inszekticid és fungicid készítmények, eljárás a hatóanyagok előállítására és a készítmények alkalmazására
HUT76523A (en) Phenylthio acetic acid derivatives, intermediates, preparation and use thereof, fungicide and insecticid compositions containing these compounds as active ingredients
AU648193B2 (en) Alpha-arylacrylic acid derivatives, their preparation and use for controlling pests and fungi
NZ270787A (en) Hydroxyliminomethyl-substituted phenyloxymethylphenylacetic acid derivatives; pesticidal compositions and precursors
EP0975616B1 (de) Substituierte benzyloxyimino-verbindungen
AU700515B2 (en) 2-{2-(hetaryl oxymethylene)phenyl} crotonates used as pesticides and fungicides
US6693124B1 (en) Bisimino-substituted phenyl compounds and their use as pesticides
EP1140926B1 (de) Azadioxacycloalkene und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen und tierischen schädlingen
US6372766B1 (en) Substituted 2-(2′-pyridyloxy)phenylacetamides, as fungicides and pesticides
AU761132B2 (en) Bisoximether derivatives, methods and intermediate products for the production thereof, and their use for combating fungicidal pests and animal pests
EP1054883B1 (de) 2-(pyrazolyloxy)-pyridin-3-ylessigsäure-derivate, sie enthaltende mittel und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen und tierischen schädlingen
CZ20001522A3 (cs) Substituované 2-(2 &#39;-pyridyloxyjfenylacetamidy, způsoby jejich přípravy, prostředky, které je obsahují, a jejich použití
MXPA00003550A (en) Substituted 2-(2&#39;-pyridyloxy)phenyl acetamides as fungicides and pesticides
MXPA97008303A (en) 2- [2- (hetariloximetilen) fenil] crotonatos, supreparacion and its
CA2231661A1 (en) Oxyaminooxime ethers, preparation thereof and intermediates therefor and compositions comprising them for controlling harmful fungi and animal pests

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee