HU218856B - Széles móltömeg-eloszlású, nagymolekulájú polipropilén - Google Patents

Széles móltömeg-eloszlású, nagymolekulájú polipropilén Download PDF

Info

Publication number
HU218856B
HU218856B HU9700490A HUP9700490A HU218856B HU 218856 B HU218856 B HU 218856B HU 9700490 A HU9700490 A HU 9700490A HU P9700490 A HUP9700490 A HU P9700490A HU 218856 B HU218856 B HU 218856B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
propylene
process according
ethylene
polypropylene
reactor
Prior art date
Application number
HU9700490A
Other languages
English (en)
Inventor
Eduardo Chicote Carrion
Volker Dolle
Herbert Terwyen
Original Assignee
Hoechst Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=7786044&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HU218856(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Hoechst Aktiengesellschaft filed Critical Hoechst Aktiengesellschaft
Publication of HU9700490D0 publication Critical patent/HU9700490D0/hu
Publication of HUP9700490A2 publication Critical patent/HUP9700490A2/hu
Publication of HUP9700490A3 publication Critical patent/HUP9700490A3/hu
Publication of HU218856B publication Critical patent/HU218856B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
    • C08F297/06—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type
    • C08F297/08—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins
    • C08F297/083—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins the monomers being ethylene or propylene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F210/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/642—Component covered by group C08F4/64 with an organo-aluminium compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/646—Catalysts comprising at least two different metals, in metallic form or as compounds thereof, in addition to the component covered by group C08F4/64
    • C08F4/6465—Catalysts comprising at least two different metals, in metallic form or as compounds thereof, in addition to the component covered by group C08F4/64 containing silicium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/65—Pretreating the metal or compound covered by group C08F4/64 before the final contacting with the metal or compound covered by group C08F4/44
    • C08F4/652—Pretreating with metals or metal-containing compounds
    • C08F4/654—Pretreating with metals or metal-containing compounds with magnesium or compounds thereof
    • C08F4/6543—Pretreating with metals or metal-containing compounds with magnesium or compounds thereof halides of magnesium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L9/00—Rigid pipes
    • F16L9/12—Rigid pipes of plastics with or without reinforcement
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/905—Polymerization in presence of transition metal containing catalyst in presence of hydrogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Description

A találmány etilén- és propilénmolekulákból álló nagymolekulájú kopolimerizátumokra vonatkozik, melyek etiléntartalma 1-10 tömeg%.
A találmány tárgya továbbá eljárás ezeknek a polimerizátumoknak előállítására, valamint sajtolt alakzatok, csőidomok, üreges testek és lemezek az említett polimerizátumokból.
A DE-A-40 19053 számú szabadalmi dokumentumból széles móltömeg-eloszlású homopolimerek jól ismertek. Ezeket a homopolimereket csak nagy ráfordítással lehet csövekké feldolgozni. Az így előállított csövek azonban hátrányos módon igen törékenyek és érdes felülettel rendelkeznek, következésképpen ezek a csövek a gyakorlatban többé nem használhatók.
Az EP-A-573 862 számú szabadalmi dokumentum eljárást ismertet polipropilén előállítására, melynek móltömegeloszlása Μ„/Μη>20 és jó megmunkálási tulajdonsággal rendelkezik. Az olvadási index 2 dg/min; a belső viszkozitás 280 ml/g. Az így leírt polipropilént gázfázisú polimerizációval állítják elő. Az EP-A-573 862 1-4. példái széles eloszlású homopolipropilénpor előállítását ismertetik. Az Mw/Mn polidiszperzitás ugyan egyik példában sincs beadva, a belső viszkozitás adatai alapján (800 ml/g és 67 ml/g) az első és a második fokozatban igen nagy móltömegeloszlásra lehet következtetni.
A technika állásából (EP-A-573-862) ismert eljárásokat reprodukáltuk, hogy az anyagok tulajdonságait megvizsgálhassuk. Azt találtuk, hogy valamennyi nyersanyag korlátozott megmunkálási minőség mellett, kapcsolódva anyaginhomogenitással nagymértékű törékenységet mutatott. A polipropiléncsövek előállítására valamely szokásos extrúziós eljárásban nem volt lehetőség, mivel az olvadék viszkozitása nem volt kielégítő.
Találmányunk kidolgozásához azt a feladatot tűztük ki, hogy olyan javított formázómasszát találjunk, amellyel a szokásos gyártási eszközökkel olyan csöveket lehessen előállítani, melyek csekély mértékű törékenység és sima felület mellett kiegészítőleg megfelelő nyújthatósággal és keménységgel rendelkeznek kiváló időállóság mellett.
Ezt a feladatot a bevezetőben említett minőségű kopolimerizátumokkal oldottuk meg, melyek meghatározott jellemzői abból állnak, hogy olvadási indexük MFR (230/5)<2 dg/perc és Mw/Mn móltömegeloszlásuk 6-20 között van.
Meglepő módon azt tapasztaltuk, hogy a találmányunk szerinti propilén/etilén kopolimerizátumok a szokásos gyártási eszközökkel olyan csövekké dolgozhatók fel, melyek sima késztermékfelülettel, jó megmunkálási minőséggel, magas ütésállósággal rendelkeznek megfelelő keménység és időállóság mellett.
A találmány propilén/etilén kopolimerizátumok előállítási eljárására is vonatkozik, propilén és etilén kopolimerizációjával, adott esetben egy további, 4-20 szénatomos 1-olefinnel, szuszpenzióban, 30-150 °C közötti hőmérsékleten, 10-100 bar nyomáson, 30 perc és 6 óra közötti időtartam alatt, a kereskedelemben kapható katalizátor (például a Montell Mailand Italien cég FT4S katalizátora), valamely szerves alumíniumvegyület (B) és adott esetben valamely szerves szilíciumvegyület (C) jelenlétében. Az eljárást az jellemzi, hogy a polimerizációt két reakciófokozatban visszük végbe, melynél az első fokozatban a szuszpenzióközeg mind a monomer-, mind a szuszpenzióközeg is lehet, és így az első reakciófokozatban 500-1400 ml/g viszkozitású polipropilént és az összes polimer 20-80% részét állítjuk elő, melynél a második reakciófokozat után az összes polimer 400-700 ml/g viszkozitást és 6-20 Mw/Mn polidiszperzitást mutat fel.
Az első reakciófokozatban 500-1400 ml/g viszkozitású nagymolekulájú terméket és az összes polimer 20-80 tömeg%, előnyösen 45-75 tömeg% részét, különösen előnyösen 48-65 tömeg% részét állítjuk elő, míg a második reakciófokozatban 200-400 ml/g viszkozitású kismolekulájú terméket és egy 80-20 tömeg%, előnyösen 55-25 tömeg%, különösen előnyösen 52-35 tömeg% részt állítunk elő.
A polimerizációt úgynevezett tömbpolimerizációs eljárással (bulkprocess) két lépcsőben folytatjuk le, melynek során a monomer, a propilén egyidejűleg kiindulási anyag és szuszpenzióközeg.
A találmány szerinti eljárást mint kétlépcsős polimerizációt előpolimerizációval visszük végbe. Mind az első és a második reakciólépést, mind az előpolimerizációt is nem folyamatos és folyamatos üzemeltetési eljárással valósítjuk meg. Előnyben részesül a folyamatos üzemeltetés.
A B és C komponenseket az előpolimerizáció előtt egymással összekeverjük, és utána a katalizátorral érintkeztetjük. Az aktív komponensek jelenlétében propilént szuszpenzióban vagy tömbpolimerizációval előpolimerizálunk. Az előpolimerizációt előnyösen folyékony monomerben visszük végbe. A folyamat időtartama 4-10 perc, az előpolimerizáció hőfoka 10-25 °C.
Ezután az előpolimerizátumot a polimerizáció első reakciófokozatába visszük, és folyékony propilénben, 55-100 °C hőmérsékleten, 0,5-3,5 óra hosszat polimerizálunk. 2,5-4 1 folyékony propilén/kg polipropilén, előnyösen 3,3 1 folyékony propilén/kg polipropilén fázisarányt állítunk be. Az első reakciófokozatba folyamatosan etilént adagolunk, ezzel a folyékony fázisban 0,1-20 tömeg%, előnyösen 0,1-10 tömeg% C2-koncentrációt állítunk be. A móltömeg szabályozásához hidrogént adagolunk.
Az első reakciófokozat után a többfázisú rendszert a második reakciólépcsőbe vezetjük, és ott 55-100 °C hőmérsékletnél polimerizálunk. A második reakciófokozat egy második reaktorban megy végbe. Ott 1 -2,5 1 folyékony propilén/kg polipropilén, előnyösen 1,9 1 folyékony propilén/kg fázisarány beállítására kerül sor. A találmány értelmében előnyös, ha az itt leírt eljárásnál a különböző fázisarányokat mindkét reaktorban beállítjuk. A fent leírtakhoz hasonlóan etilént és H2-t adagolunk.
A hőmérsékletek, hidrogénkoncentrációk és etilénkoncentrációk mindkét reaktorban azonosak vagy különbözők lehetnek. Megfelelő reaktorok a keverőüstreaktorok vagy gyűrűs reaktorok.
A két reaktor között a monomerfeszültség csökkenthető és a még aktív katalizátor/polipropilén rendszert a
HU 218 856 Β második reaktorba lehet beadagolni. Emellett a második reaktorban az első reaktorhoz képest alacsonyabb hidrogénkoncentrációt is be lehet állítani, mint az első reaktorban.
B komponensként trimetil-alumíniumot, triizobutilalumíniumot vagy trietil-alumíniumot alkalmazunk.
C komponensként ciklohexil-metil-dimetoxi-szilánt, bisz-ciklopentil-dimetoxi-szilánt vagy difenil-dimetoxi-szilánt alkalmazunk. Különösen előnyös a ciklohexil-metil-dimetoxi-szilán vagy a bisz-ciklopentil-dimetoxi-szilán.
A B komponenst 0,001-10 mmol/1, előnyösen 0,1-5 mmol/1 koncentrációban alkalmazzuk. A C komponenst a B komponenshez R arányban alkalmazzuk. Az arány mint a B koncentrációnak a C koncentrációhoz mért hányadosa kerül kiszámításra, mindenkor mol/l-ben.
A találmány értelmében előnyösek a 0,01-5 dg/min, különösen előnyösek a 0,02-2 dg/min MFR (230/5) értékű termékek. A találmány szerinti kopolimerizátum 1,0-10 tömeg% etilénből és 99-90 tömeg% propilénből épül fel.
A második reakciófokozat után a propilénből, hidrogénből és etilénből álló keveréket feldolgozzuk. Előnyös a folyékony monomerek gyors elgőzölögtetése egy fokozatban. Végül a tisztított kopolimert inertgáz-áramban szárítjuk és megállapítjuk, hogy a kopolimer monomermentes. Az így kapott nagymolekulájú kopolimert stabilizátorokkal, síkosítóanyagokkal, pigmentekkel stb. elegyítjük, és extruderben vagy gyúrógépben granuláljuk.
Az elgőzölögtetett monomerkeveréket kondenzáljuk, és desztilláció útján etilénre, propilénre és hidrogénre választjuk szét. A desztillációt úgy folytatjuk, hogy <150 ppm, előnyösen <80 ppm hidrogénkoncentráció jöjjön létre. Az így tisztított monomert ismét az első reaktorba adagoljuk.
A következő példák a találmányt magyarázzák. Az előállított termékek jellemzéséhez a következő polimeranalitikus módszereket alkalmazzuk.
Olvadási index
MFR (230/5) DIN 53755 szerint
Viszkozitásszám (ml/g) meghatározva 135 °C-on dekalinban
Időtartam DIN 53759 szerint
Ütésállóság DIN 8078 szerint
1. példa
Két egymás után kapcsolt keverőüstben, egyenként 16 1 tartalommal, folyamatosan polimerizálunk. Mindkét reaktorba 10 1 folyékony propilént adagolunk. Bkokatalizátorként trietil-alumíniumot alkalmazunk 1 mmol/1 koncentrációban; a C sztereoregulátor koncentrációja 0,1 mmol/1. C sztereoregulátorként ciklohexil-metil-dimetoxi-szilánt használunk. A vizes fázisban a hidrogénkoncentrációt 60 vol. ppm-re állítjuk be.
Az első reaktorban propilénből és etilénből álló keveréket polimerizálunk Montell FT4S katalizátor jelenlétében. Folyamatosan utánaadagolunk katalizátort, kokatalizátort, etilént, propilént és hidrogént. Kg propilénre 15 g etilént adagolunk. 224 g polipropilén szilárdanyag-rész/liter szuszpenzió keletkezik. Ebből 3,3 1 folyékony propilén/kg polipropilén fázisarány adódik. A hidrogén-utánadagolást úgy kell szabályozni, hogy a folyékony fázisban 60 ppm koncentráció álljon be.
Az első reaktorban kapott polipropilént a katalizátorral együtt a második reaktorba vezetjük. A második reaktorban etilén-, hidrogén- és propilén-utánadagolásra kerül sor. A propilénhez kilogrammonként 15 g etilént adagolunk. A folyékony fázisban a H2-koncentráció 420 vol. ppm. A reakció hőmérséklete a második reaktorban 70 °C. 324 g polipropilén-szilárdanyagrész/liter szuszpenzió keletkezik. Ebből 1,91 folyékony propilén/kg polipropilén fázisarány adódik.
Miután a polimerizátumot a második reaktorból porként elkülönítettük, 26 kg polipropilén/g katalizátorkihozatal keletkezett. 9,0 Mw/Mn móltömegeloszlást mértünk, 0,8 dg/min MFR-értéket, 630 ml/g viszkozitásszámot. IR-spektroszkópiával 3,6 tömeg% C2-beépülést mértünk. A xilolban hidegen oldható résznél 7,9 tömeg%-ot mértünk.
1. összehasonlító példa
Az 1. példa szerint jártunk el. A folyékony propilén fázisarányát 1/kg polipropilénre mérve, az 1. és 2. reaktorban azonos értékre állítottuk be; mindkét reaktorban ugyanazokat a hidrogénkoncentrációkat állítottuk be. Mw/Mn-re 4,0 értéket határoztunk meg.
2. példa
Az 1. példából kapott port inért gáz alatt kétcsigás extruderben - csigaátmérő 53 mm - körülbelül 240 °Con granuláltuk. Stabilizátorként 0,15 tömeg% ®Irgenox 1010-et és 0,15 ®Hostanox PÁR 24-et alkalmaztunk. Ezen felül egy festékkeveréket adagoltunk. A kapott granulátumot Mw/Mn meghatározásnak vetettük alá. Az Mw/Mn érték 8,0 volt.
2. összehasonlító példa
Az 1. összehasonlító példából nyert port inért gáz alatt kétcsigás extruderben - csigaátmérő 53 m/m - körülbelül 240 °C-on granuláltuk. Stabilizátorként 0,15 ®Irgenox 1010-et és 0,15 ®Hostanox PÁR 24-et alkalmaztunk. Ezenfelül egy festékkeveréket adagoltunk. A kapott granulátumot Mw/M„ meghatározásnak vetettük alá. Az Mw/Mn érték 3,8 volt.
Az így előállított granulátumot csőextrudáló berendezésen - 60 mm rovátkolt perselyes extruderrel és vákuumszórótartállyal - 32x4,5 mm csövekké (belső átméró=32 mm, falvastagság=4,5 mm) dolgoztuk fel. A massza áthaladási teljesítménye 150 kg/h. A massza hőmérsékletét 210 °C-ra állítottuk be. A cső felülete nagyon érdes volt.
3. példa
A 2. példa szerinti granulátumot csőextrudáló berendezésen - 60 mm rovátkolt perselyes extruderrel és vákuumszórótartállyal - 32x4,5 mm csövekké (belső átmérő=32 mm, falvastagság=4,5 mm) dolgoztuk fel. A massza áthaladási teljesítménye 150 kg/h volt. A massza hőmérsékletét 210 °C-ra állítottuk be.
HU 218 856 Β
Megállapítottuk, hogy a megmunkálás nagyon egyenletesen ment végbe, és a csőfelületek mind belül, mind kívül igen simák voltak. A csőfelületeket karakterizáltuk azzal, hogy olyan csövekkel hasonlítottuk össze, melyeket szűk móltömeg-eloszlású granulátból (1. 2. összehasonlító példa; Mw/Mn=3,8) ugyanolyan csőextrudáló berendezésen, azonos feltételek mellett állítottak elő.
A csövek ütésállósága (3. példa) jó volt és megfelel a DIN 8078 3,5 szakasz követelményeinek.
A 3. példa szerinti csövek különböző időállósági, a DIN 53759 szerinti vizsgálatoknak voltak alávetve.
Vizsgálati Próba- Legkisebb Elért
hőmérséklet feszítés időtartam időtartam
95 °C 3,5 MPa >1000h >5000h
95 °C 3,7 MPa >300 h >2250h
120 °C 2,3 MPa >300 h >2200 h
A DIN 8078-ban (polipropilén [PP] csövek), előírt legkisebb időtartamok PP-R részére jelentősen meghaladták a fenti értékeket. A 3. példa szerinti csövek igen jó időállóságot és kimagaslóan sima felületet mutatnak.
3. összehasonlító példa
Bimodálisan előállított homo-PP-granulátumból (a DE-A-40 19053 szerint) csöveket állítottunk elő. Ezeket a csöveket a DIN 53759 szerinti időállósági vizsgálatnak vetettük alá, és a felület minőségét DIN szerint ítéltük meg. Az így előállított csövek érdesek voltak, és az időállóságnak nem feleltek meg.
4. példa
Két egymás után kapcsolt reaktorral rendelkező polimerizációs berendezésben propilént polipropilénné (PP) polimerizálunk. A katalizátort (FT4S, Montell), trietil-alumíniumot és ciklohexil-metil-dimetoxi-szilánt egymással elkeverjük, és egy előkapcsolt előpolimerizációs rendszerben folyamatosan folyékony propilénben előpolimerizálunk. A katalizátor, trietil-alumínium, ciklohexil-metil-dimetoxi-szilán, propilén és polipropilén keverékét az első reaktorba adagoljuk. Egy tartalék edényen át kiegészítőleg propilént vezetünk az első reaktorba. Folyékony propilénben hidrogént és etilént oldunk és a reaktorba adagoljuk. Folyékony propilénben 60 ppm hidrogénkoncentrációt állítunk be. Az első reaktorba 17 t/h propilént viszünk be. A propilénbe tonnánként 7,5 kg etilént adagolunk. A reaktorban FT4S katalizátor jelenlétében propilént polipropilénné alakítunk át. Az első reaktorból folyamatosan elvesszük a reakciókeveréket, és a második reaktorba adagoljuk. A második reaktorba 7 t/h propilént utánaadagolunk. Ebben a propilénáramban 420 ppm hidrogént állítunk be; 7,5 kg etilén/t propilénkoncentrációt állítunk be. A második reaktoron átfutva a reakciókeveréket 18 bárrá beállítva feldolgozzuk, és a PP-t és a gáz alakú komponenseket egymástól elkülönítjük. A gáz alakú propilént kondenzáljuk, desztilláljuk, és visszavezetjük a tartalék edénybe. A folyékony propilénre, melyet az első reaktorba adagoltunk, 0,9 μιηοΐ Al-ot 0,18 μιηοΐ donort és 5 μιηοΐ katalizátort (μιηοΐ Ti-ként mérve) adagolunk.
Az első reaktorban 3,3 1 folyékony propilén/kg polipropilén fázisarányt állítottunk be; a második reaktorban 1,91 folyékony propilén/kg polipropilén fázisarányt állítottunk be. A reaktorokból elvezetett hőmennyiségek aránya 1,4:1 volt (1. reaktor/2. reaktor).
4. összehasonlító példa
A 4. példa szerint jártunk el, azonban az első és a második reaktorban is 3,3 1 folyékony propilén/kg polipropilén fázisarányt állítottunk be. A reaktorokból elvezetett hőmennyiségek aránya 3,4:1 volt (1. reaktor/2. reaktor).
A kapott polipropiléntermék 4,8 Mw/Mn polidiszperzitást mutatott. Az így kapott polipropilénport a 2. példával analóg módon granuláltuk. A granulátumból a
3. példát követve csöveket állítottunk elő, és a 4. példával azonosan időállósági vizsgálatnak vetettük alá. A csövek felülete igen érdes volt, és nem feleltek meg a DIN 8078, 3,5 szakasz követelményeinek. A vizsgált termék a szükséges értékeket nem érte el.
5. példa
A 4. példa szerint jártunk el, de az első reaktorba 10 kg etilén/t propilén és a második reaktorba 5 kg etilén/t propilén etiléntömeget vittünk be. Az így kapott polipropilénport a 2. példával analóg módon granuláltuk. A granulátumból a 3. példát követve csöveket állítottunk elő, és a 3. példával azonosan időállósági vizsgálatnak vetettük alá. A termékek eleget tettek a DIN 8078,3,5 szakasz követelményeinek. A csövek a különböző időállósági vizsgálatnak megfeleltek a DIN 53 759 feltételeit követve.
Vizsgálati Próba- Legkisebb Elért
hőmérséklet feszítés időtartam időtartam
95 °C 3,5 MPa >1000h >7000 h
95 °C 3,7 MPa >300 h >3250h
120 °C 2,3 MPa >300 h >3250 h
A DIN 8078-ban (polipropiléncsövek) előírt legkisebb időtartamokat a vizsgált termékek jelentősen túllépték. A csövek igen jó időállóságot és kimagaslóan sima felületet mutatnak.
6. példa
A 5. példa szerint jártunk el, de az első reaktorba 5 kg etilén/t propilén és a második reaktorba 10 kg etilén/t propilén etiléntömeget vezettünk be.
A csővizsgálatnál a DIN 8075 3,5 követelményeinek a termék megfelelt.
A csövek a különböző időállósági vizsgálatnak voltak alávetve a DIN 53759-nek megfelelően.
Vizsgálati Próba- Legkisebb Elért
hőmérséklet feszítés időtartam időtartam
95 °C 3,5 MPa >1000h >5000h
95 °C 3,7 MPa >300 h >2250h
120 °C 2,3 MPa >300 h >2200h
7. példa
Az 5. példa szerint jártunk el, de az első reaktorba 15 kg etilén/t propilén és a második reaktorba 1 kg etilén/t propilén etiléntömeget vezettünk be.
A csővizsgálatnál a DIN 8075 3,5 szakasz követelményeinek a termék megfelelt. A csövek különböző
HU 218 856 Β időállósági vizsgálatnak voltak alávetve a DIN 53759-
nek megfelelően. Elért
Vizsgálati Próba- Legkisebb
hőmérséklet feszítés időtartam időtartam
95 °C 3,5 MPa >1000h >7000h
95 °C 3,7 MPa >300 h >3250h
120 °C 2,3 MPa >300 h >3250h
A DIN 8078-ban (polipropiléncsövek) előírt legkisebb időtartamokat a vizsgált termékek jelentősen túllépték. A csövek igen jó időállóságot és kimagaslóan sima felületet mutatnak.
8. példa
Az 5. példa szerint jártunk el, de a második reaktorba 15 kg etilén/t propilén és az első reaktorba 1 kg etilén/t propilén etiléntömeget vezettünk be.
A csővizsgálatnál a DIN 8075 3,5 szakasz követelményeinek a termék megfelelt. A csövek különböző időállósági vizsgálatnak voltak alávetve a DIN 53759-
nek megfelelően. Elért
Vizsgálati Próba- Legkisebb
hőmérséklet feszítés időtartam időtartam
95 °C 3,5 MPa >1000h >1100h
95 °C 3,7 MPa >300 h >350 h
120 °C 2,3 MPa >300 h >340 h
A DIN 8078-ban (polipropiléncsövek) előírt legkisebb időtartamokat a vizsgált termékek jelentősen túllépték. A csövek igen jó időállóságot és kimagaslóan sima felületet mutatnak.
9. példa
A 4. példa szerint jártunk el, de diciklopentil-metoxi-szilánt alkalmaztunk mint sztereoregulátort. A koncentráció 0,036 mmol diciklopentil-dimetoxi-szilán/1 folyékony propilén volt. Az első reaktorba 40 ppm hidrogént adagoltunk. A második reaktorban a bemenőáramban 3500 mól ppm hidrogénkoncentrációt állítottunk be. A végtermékben 18,5 Mw/Mn móltömegeloszlást találtunk. Az MFR (230/5) érték 0,8 dg/min volt. Mind az első, mind a második reaktorba propiléntonnánként 7,5 kg etilént adagoltunk.
A granulálási és a csövek előállítását a 2. és 3. példákkal analóg módon vittük végbe. A csővizsgálatnál a DIN 8078 3,5 szakasz követelményeinek a termék megfelelt. A csövek különböző időállósági vizsgálatnak voltak alávetve a DIN 53759-nek megfelelően.
Vizsgálati Próba- Legkisebb Elért hőmérséklet feszítés időtartam időtartam °C 3,5 MPa >1000h >7900 h °C 3,7 MPa >300 h >3550 h
120 °C 2,3 MPa >300 h >3500 h
A DIN 8078-ban (polipropiléncsövek) előírt legkisebb időtartamokat a vizsgált termékek jelentősen túllépték. A csövek igen jó időállóságot és kimagaslóan sima felületet mutatnak.
10. példa
A 9. példa szerint jártunk el, de az első reaktorba 10 kg etilén/t propilén és a második reaktorba 5 kg etilén/t propilén etiléntömeget vezettünk be. A por granulálása és a csöveknek a 2. és 3. példák alapján történt előállítása után a DIN 53759 szerinti időállósági vizsgálat azt eredményezte, hogy a termékek jelentősen túllépték az előírt értékeket; a csőfelületek belül és kívül tökéletesen simák voltak.
11. példa
A 9. példa szerint jártunk el, de az első reaktorba 10 kg etilén/t propilén és a második reaktorba 5 kg etilén/t propilén etiléntömeget vezettünk be. A por granulálása és a csöveknek a 2. és 3. példák alapján történt előállítása után a DIN 53759 szerinti időállósági vizsgálat azt eredményezte, hogy a termékek ismét jelentősen túllépték az előírt értékeket; a csőfelületek belül és kívül tökéletesen simák voltak.
12. példa
A 4. példa szerint jártunk el, de difenil-dimetoxiszilánt mint sztereoregulátort alkalmaztunk. A pornál 6,1 Mw/Mn-értéket mértünk. A DIN szerinti időállósági vizsgálat eredménye meghaladta az előírt értékeket; a csőfelület sima volt.
13. példa
A 9. példa szerint jártunk el, de az első reaktorba 80 ppm hidrogént, a második reaktorba 1500 ppm hidrogént adagoltunk. A pornál 12, 5 Mw/Mn értéket mértünk. A 2. és 3. példák alapján a porból előállított csöveknél a DIN szerinti vizsgálat eredménye meghaladta az előírt értékeket; a csőfelület sima volt.

Claims (15)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Nagymolekulájú kopolimer etilén- és propilénmonomerekből, melynek etiléntartalma 1-10 tömeg%, azzal jellemezve, hogy MFR (230/5) olvadási indexe <5 dg/min és Μ^/Μη móltömegeloszlása 6-20 között van.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti kopolimer, azzal jellemezve, hogy a kopolimer 0,02-2 dg/min MFR (230/5) értéket és 7-18 Mw/Mn móltömegeloszlást mutat.
  3. 3. Eljárás az 1. igénypont szerinti propilén/etilén kopolimer előállítására propilén és etilén kopolimerizálásával, adott esetben egy további, 4-20 szénatomos 1-olefinnel szuszpenzióban, 30-150 °C-on 10-100 bar nyomáson, 30 perc és 6 óra közötti időtartam alatt, katalizátor, szerves alumíniumvegyület (B) és szerves szilíciumvegyület (C) jelenlétében, azzaljellemezve, hogy a polimerizációt két reakciófokozatban folytatjuk le, melynek során az első fokozatban 500-1400 ml/g viszkozitású polipropilént és az összes polimer 20-80% részét állítjuk elő, és melynél a második reakciófokozat után az összes polimer 400-700 ml/g viszkozitást és 6-20 Mw/Mn polidiszperzitást mutat fel.
  4. 4. A 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az első reakciófokozatban polipropilént állítunk elő az összes polimerre számítva 45-75 tömeg% részben.
  5. 5. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a második reakciófokozatban kismolekulájú poli5
    HU 218 856 Β propilént állítunk elő 200-400 ml/g viszkozitással, és az összes polimerre számítva 55-25 tömeg%, előnyösen 52-35 tömeg% részben.
  6. 6. A 3-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy előpolimerizációt folytatunk le, melynek során a B és a C komponenseket az előpolimerizáció előtt egymással elkeverjük, majd utána a katalizátorral érintkezésbe hozzuk, és az említett aktív komponensek jelenlétében propilént előpolimerizálunk szuszpenzióban 4-10 perc időtartam alatt és 10-25 °C hőmérsékleten.
  7. 7. A 3-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az első reakciófokozatban a polimerizációt folyékony propilénben folytatjuk le 55-100 °C hőmérsékleten, 0,5-3,5 óra időtartam alatt.
  8. 8. A 3-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az első reakciófokozatban 2,5-4 1 folyékony propilén/kg polipropilén fázisarányt állítunk be.
  9. 9. A 3-8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az első reakciófokozatban a folyékony fázisban 0,1-20 tömeg% etilénkoncentrációt állítunk be.
  10. 10. A 3-9. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a második reakciófokozatban
    55-100 °C hőmérsékleten polimerizálunk, melynél 1-2,5 1 folyékony propilén/kg polipropilén fázisarányt állítunk be.
  11. 11. A 3-10. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az első és a második reakciófokozatban különböző fázisarányokat állítunk be.
  12. 12. A 3-11. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy B komponensként trimetilalumíniumot, triizobutil-alumíniumot vagy trietil-alumíniumot alkalmazunk.
  13. 13. A 3-12. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy C komponensként ciklohexil-metil-dimetoxi-szilánt, bisz-ciklopentil-dimetoxiszilánt vagy difenil-dimetoxi-szilánt alkalmazunk.
  14. 14. A 3-13. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a B komponenst 0,001-10 mmol/1, előnyösen 0,1-5 mmol/1 koncentrációban alkalmazzuk.
  15. 15. A 3-14. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a C komponenst a B komponenshez R arányban alkalmazzuk, az arányt mint a B koncentrációnak a C koncentrációhoz mért hányadosát - mely 1-200, előnyösen 2-100, különösen előnyösen 2,5-75 tartományban van - számítjuk ki mol/l-ben.
HU9700490A 1996-02-22 1997-02-20 Széles móltömeg-eloszlású, nagymolekulájú polipropilén HU218856B (hu)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19606510A DE19606510A1 (de) 1996-02-22 1996-02-22 Hochmolekulares Polypropylen mit breiter Molmassenverteilung

Publications (4)

Publication Number Publication Date
HU9700490D0 HU9700490D0 (en) 1997-04-28
HUP9700490A2 HUP9700490A2 (en) 1997-12-29
HUP9700490A3 HUP9700490A3 (en) 1999-04-28
HU218856B true HU218856B (hu) 2000-12-28

Family

ID=7786044

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9700490A HU218856B (hu) 1996-02-22 1997-02-20 Széles móltömeg-eloszlású, nagymolekulájú polipropilén

Country Status (19)

Country Link
US (1) US6362298B2 (hu)
EP (1) EP0791609B2 (hu)
JP (2) JPH09235328A (hu)
KR (1) KR100490705B1 (hu)
AR (1) AR005934A1 (hu)
AT (1) ATE246210T1 (hu)
AU (1) AU1472797A (hu)
BR (1) BR9701045A (hu)
CA (1) CA2198177C (hu)
CZ (1) CZ295993B6 (hu)
DE (2) DE19606510A1 (hu)
ES (1) ES2205078T3 (hu)
HU (1) HU218856B (hu)
IL (1) IL120260A (hu)
NO (1) NO970799L (hu)
PL (1) PL188614B1 (hu)
SK (1) SK23297A3 (hu)
TR (1) TR199700145A2 (hu)
ZA (1) ZA971515B (hu)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19709553A1 (de) 1997-03-07 1998-09-10 Targor Gmbh Verfahren zur Desodorierung von Polyolefingranulaten
DE19758124C1 (de) 1997-12-30 1999-11-18 Borealis Ag Polypropylenrohr mit hoher Festigkeit
JPH11255980A (ja) * 1998-03-09 1999-09-21 Sumitomo Chem Co Ltd 包装用フィルム
SE518553C2 (sv) † 1999-06-09 2002-10-22 Borealis As Profil för fönster och dörrar av propensegmentsampolymer med kärnbildande medel och fyllmedel
DE60106219T2 (de) * 2001-06-27 2006-03-09 Borealis Technology Oy Propylen-Copolymer mit zufälliger Comonomerverteilung und Verfahren zu seiner Herstellung
US6960635B2 (en) * 2001-11-06 2005-11-01 Dow Global Technologies Inc. Isotactic propylene copolymers, their preparation and use
EP1312623A1 (en) * 2001-11-14 2003-05-21 Borealis Technology Oy Pressure pipes
EP1632529B1 (en) * 2004-09-02 2012-11-28 Borealis Technology Oy A pressureless polymer pipe, a composition therefore, and a process for preparing it
ATE435243T1 (de) * 2005-05-20 2009-07-15 Borealis Tech Oy Polymer mit hohem schmelzfluss und verbesserter beständigkeit für röhrenanwendungen
PL1724303T3 (pl) * 2005-05-20 2010-03-31 Borealis Tech Oy Polipropylen o poprawionej przetwarzalności do produkcji rur
US7514509B2 (en) * 2005-12-16 2009-04-07 Fina Technology, Inc. Catalyst compositions and methods of forming isotactic polyproyplene
WO2007130306A2 (en) * 2006-05-05 2007-11-15 Dow Global Technologies Inc. Ortho-metallated hafnium complexes of imidazole ligands
US7470759B2 (en) * 2006-07-31 2008-12-30 Fina Technology, Inc. Isotactic-atactic polypropylene and methods of making same
CN101711258B (zh) 2007-03-07 2012-07-04 陶氏环球技术有限责任公司 系连负载型过渡金属络合物
KR101547380B1 (ko) * 2009-02-20 2015-08-25 이네오스 테크놀로지스 유에스에이 엘엘씨 수평 교반 기상 반응기에서 제조되는 폴리올레핀 물질의 분자량 분포의 확장
EP2588504B1 (en) * 2010-06-10 2015-02-18 Ineos Technologies USA LLC Controlling h2 distribution in a horizontal stirred bed reactor
EP2722348A1 (en) 2012-10-16 2014-04-23 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Process for the preparation of propylene random copolymers
US11267916B2 (en) 2014-02-07 2022-03-08 Eastman Chemical Company Adhesive composition comprising amorphous propylene-ethylene copolymer and polyolefins
US10308740B2 (en) 2014-02-07 2019-06-04 Eastman Chemical Company Amorphous propylene-ethylene copolymers
US10696765B2 (en) 2014-02-07 2020-06-30 Eastman Chemical Company Adhesive composition comprising amorphous propylene-ethylene copolymer and propylene polymer
US10647795B2 (en) 2014-02-07 2020-05-12 Eastman Chemical Company Adhesive composition comprising amorphous propylene-ethylene copolymer and polyolefins
US10723824B2 (en) 2014-02-07 2020-07-28 Eastman Chemical Company Adhesives comprising amorphous propylene-ethylene copolymers
US9593179B2 (en) 2014-02-07 2017-03-14 Eastman Chemical Company Amorphous propylene-ethylene copolymers

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5438389A (en) * 1977-09-01 1979-03-22 Sumitomo Chem Co Ltd Preparation of highly crystalline polyolefin
JPS59172507A (ja) * 1983-03-23 1984-09-29 Mitsui Petrochem Ind Ltd ポリプロピレンの製造方法
US4970280A (en) * 1987-04-01 1990-11-13 Chisso Corporation Continuous process for producing high molten viscoelastic polypropylene or ethylene-propylene copolymer
US4950720A (en) * 1988-04-29 1990-08-21 Exxon Chemical Patents Inc. Modified polypropylene, process for making and article made from the same
KR920002488B1 (ko) * 1988-06-17 1992-03-26 미쓰이 세끼유 가가꾸 고오교오 가부시끼가이샤 올레핀의 중합방법 및 중합용 촉매
JP2713595B2 (ja) * 1989-03-06 1998-02-16 三井東圧化学株式会社 プロピレンの連続重合方法
DE4009169A1 (de) * 1990-03-22 1991-09-26 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung einer polypropylen-formmasse
DE4019053A1 (de) 1990-06-15 1991-12-19 Basf Ag Polymerisate des propylens mit breitem molmassenverhaeltnis q
US5218052A (en) * 1991-02-04 1993-06-08 Amoco Corporation Olefin polymerization and copolymerization process
ATE199911T1 (de) 1991-05-27 2001-04-15 Targor Gmbh Verfahren zur herstellung von polyolefinen mit breiter molmassenverteilung
BE1005792A3 (fr) * 1992-05-04 1994-02-01 Solvay Systeme catalytique utilisable pour la polymerisation stereospecifique des alpha-olefines, procede pour cette polymerisation et polymeres obtenus.
IT1260497B (it) 1992-05-29 1996-04-09 Himont Inc Polimeri cristallini del propilene aventi migliorata processabilita' allo stato e processo per la loro preparazione
US5318842A (en) * 1992-12-03 1994-06-07 Himont Incorporated Biaxially oriented propylene polymer film or sheet articles
FI944761A0 (fi) * 1994-10-11 1994-10-11 Borealis Holding As Ny polypropylenkomposition med vid molekylvikt distribution

Also Published As

Publication number Publication date
CZ295993B6 (cs) 2005-12-14
NO970799D0 (no) 1997-02-21
AU1472797A (en) 1997-08-28
EP0791609A2 (de) 1997-08-27
HU9700490D0 (en) 1997-04-28
EP0791609A3 (de) 1997-09-03
DE19606510A1 (de) 1997-08-28
IL120260A (en) 2003-11-23
JP2008156664A (ja) 2008-07-10
PL318608A1 (en) 1997-09-01
ZA971515B (en) 1998-01-26
US20020010297A1 (en) 2002-01-24
BR9701045A (pt) 1998-12-15
CZ54297A3 (en) 1997-09-17
IL120260A0 (en) 1997-06-10
NO970799L (no) 1997-08-25
HUP9700490A3 (en) 1999-04-28
DE59710484D1 (de) 2003-09-04
ES2205078T3 (es) 2004-05-01
KR970061922A (ko) 1997-09-12
HUP9700490A2 (en) 1997-12-29
AR005934A1 (es) 1999-07-21
CA2198177A1 (en) 1997-08-22
JPH09235328A (ja) 1997-09-09
PL188614B1 (pl) 2005-03-31
CA2198177C (en) 2006-10-31
US6362298B2 (en) 2002-03-26
ATE246210T1 (de) 2003-08-15
EP0791609B1 (de) 2003-07-30
KR100490705B1 (ko) 2005-08-24
TR199700145A2 (tr) 1997-09-21
EP0791609B2 (de) 2010-12-01
SK23297A3 (en) 1998-10-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU218856B (hu) Széles móltömeg-eloszlású, nagymolekulájú polipropilén
HU225023B1 (en) Process for preparing a high-molecular-weight reactor blend from ethylene-propylene copolymer and polypropylene
RU2470946C2 (ru) Гетерофазные сополимеры пропилена высокой чистоты
EP1580207B1 (en) Propylene random copolymer
CN102884093B (zh) 一种具有高熔体强度的丙烯均聚物及其制备方法
EP1244717B2 (en) Heterophasic copolymers
JP2005507444A (ja) ポリプロピレン組成物についての管システム
WO2004000902A1 (en) A process for the production of linear low-density polyethylene composition
US20120245302A1 (en) Method for producing modified propylene polymer
US6930132B2 (en) Use of a polypropylene based composition for expanded beads
JPH06271720A (ja) インフレーションフィルム用組成物

Legal Events

Date Code Title Description
GB9A Succession in title

Owner name: BASELL POLYOLEFINE GMBH, DE

Free format text: FORMER OWNER(S): HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT, DE; HOECHST GMBH, DE

MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees