HU217661B - Aril-indazol-származékok, eljárás az előállításukra és herbicidként történő alkalmazásuk - Google Patents

Aril-indazol-származékok, eljárás az előállításukra és herbicidként történő alkalmazásuk Download PDF

Info

Publication number
HU217661B
HU217661B HU9402502A HU9402502A HU217661B HU 217661 B HU217661 B HU 217661B HU 9402502 A HU9402502 A HU 9402502A HU 9402502 A HU9402502 A HU 9402502A HU 217661 B HU217661 B HU 217661B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
hydrogen
alkoxy
amino
group
Prior art date
Application number
HU9402502A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9402502D0 (en
HUT70876A (en
Inventor
Don R. Baker
Steven Fitzjohn
John M. Gerdes
Donald Richard James
Christopher Glade Knudsen
Christopher Mathews
William J. Michaely
Steven D. Mielich
Original Assignee
Zeneca Ltd.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US08/018,871 external-priority patent/US5444038A/en
Application filed by Zeneca Ltd. filed Critical Zeneca Ltd.
Publication of HU9402502D0 publication Critical patent/HU9402502D0/hu
Publication of HUT70876A publication Critical patent/HUT70876A/hu
Publication of HU217661B publication Critical patent/HU217661B/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/20—N-Aryl derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/713—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with four or more nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/30—Derivatives containing the group >N—CO—N aryl or >N—CS—N—aryl
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/54—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D231/56—Benzopyrazoles; Hydrogenated benzopyrazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

A találmány az (I) általános képletű, herbicid hatású aril-indazolokraés azok mezőgazdaságilag elfogadható sóira vonatkozik, ahol aképletben R1 hidrogén- vagy halogénatomot jelent; R2 hidrogénatomot,nitrocsoportot, halogénatomot, 1–4 szénatomos alkil-tio-csoportot vagyaminocsoportot képvisel; R3 halogénatomot, nitrocsoportot vagyhalogén-(1–4 szénatomos alkil)-csoportot jelent; R4, R5 és R6egymástól függetlenül hidrogénatomot, halogénatomot, nitrocsoportot,aminocsoportot, hidroxilcsoportot, ciano- csoportot, 1–4 szénatomosalkilcsoportot, (1–4 szénatomos alkoxi)-imino-(1–4 szénatomos alkil)-csoportot, hidroxi-(1–4 szénatomos alkil)-csoportot, (1–4 szénatomosalkoxi)-(1–4 szénatomos alkil)-csoportot, halogén-(1– 4 szénatomosalkil)-szulfonil-amino-(1–4 szénatomos alkil)-csoportot, halogén-(1–4szénatomos alkil)-csoportot, di(1–4 szénatomos alkoxi)-foszforil-csoportot, 1–4 szénatomos alkil-tio-csoportot, formilcsoportot,karboxil- csoportot, (1–4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoportot,[(1–4szénatomos alkil)-karbonil-oxi]z-(1–4 szénatomos alkil)-csoportot,ahol z értéke 1 vagy 2, –PO(OH)2-csoportot vagy YR9 általános képletűcsoportot jelent, ahol Y jelentése oxigénatom vagy NR12 általánosképletű csoport; R9 jelentése –(R11)m–COR10 vagy –(R11)m–SO2R10általános képletű csoport, 1–4 szénatomos alkilcsoport, 2– 4szénatomos alkenilcsoport, hidroxi-(1–4 szénatomos alkil)-csoport,(1–4 szénatomos alkoxi)-(1–4 szénatomos alkil)-csoport, ciano-(1–4szénatomos alkil)-csoport, a fenilrészen egy 1–4 szénatomosalkoxicsoporttal adott esetben szubsztituált fenil-(1–2 szénatomosalkil)-csoport vagy 2–4 szénatomos alkinilcsoport; abban az esetben,ha R1, R4, R5, R7 és R8 hidrogénatomot, R2 klóratomot, R3 trifluor-metil-csoportot jelent, és X jelentése =C(Cl)–, akkor R6 jelenthet 2-(metoxi-karbonil)-etenil-csoportot, Q–CH(CH3)–N–C(O)–Q | képletűcsoportot, amelyben Q etoxi-karbonil-csoportot jelent vagy 1--(izopropilidén-hidrazono-karbonil)-etoxi-csoportot is; abban azesetben, ha R1, R4, R5, R7 és R8 hidrogénatomot, R2 klóratomot, R3trifluor-metil-csoportot és R6 1-(etoxi- karbonil)-etoxi-csoportotjelent, akkor X olyan =C(R14)– képletű csoportot is jelenthet,amelyben R14 acetamido- csoportot képvisel; abban az esetben, ha R1,R4, R5, R7 és R8 hidrogénatomot, R2 klóratomot, R3 trifluor-metil-csoportot és X nitrogénatomot jelent, akkor R6 jelenthet 2-acetoxi-etoxi-csoportot is; abban az esetben, ha R1, R4, R5, R7 és R8hidrogénatomot, R2 klóratomot, R3 trifluor-metil-csoportot és Xnitrogénatomot vagy =C(Cl)– csoportot jelent, akkor R6 jelenthet 1-(furfuril-amino-karbonil)-etoxi-csoportot is; abban az esetben, ha R1,R4, R5, R7 és R8 hidrogénatomot, R2 klóratomot, R3 trifluor-metil-csoportot és X nitrogénatomot jelent, akkor R6 jelenthet–O–CH(CH3)–C(O)–R10’ általános képletű csoportot is, am

Description

R9 jelentése -(R/^-COR10 vagy -(RH)m-SO2R10 általános képletű csoport, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 2-4 szénatomos alkenilcsoport, hidroxi/1-4 szénato-
ri leírás terjedelme 42 oldal (ezen belül 4 lap ábra)
HU 217 661 B
HU 217 661 Β mos alkil)-csoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, ciano-(l-4 szénatomos alkil)csoport, a fenilrészen egy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal adott esetben szubsztituált fenil-(l-2 szénatomos alkil)-csoport vagy 2-4 szénatomos alkinilcsoport; abban az esetben, ha R1, R4, R5, R7 és R8 hidrogénatomot, R2 klóratomot, R3 trifluor-metil-csoportot jelent, és X jelentése =C(C1)-, akkor R6 jelenthet 2-(metoxikarbonilj-etenil-csoportot, Q-CH(CH3)-N-C(O)-Q
I képletű csoportot, amelyben Q etoxi-karbonil-csoportot jelent vagy l-(izopropilidén-hidrazono-karbonil)-etoxicsoportot is;
abban az esetben, ha R>, R4, R5, R7 és R8 hidrogénatomot, R2 klóratomot, R3 trifluor-metil-csoportot és R6 1(etoxi-karbonil)-etoxi-csoportot jelent, akkor X olyan =C(R14)- képletű csoportot is jelenthet, amelyben R14 acetamidocsoportot képvisel;
abban az esetben, ha R>, R4, R5, R7 és R8 hidrogénatomot, R2 klóratomot, R3 trifluor-metil-csoportot és X nitrogénatomot jelent, akkor R6 jelenthet 2-acetoxi-etoxicsoportot is;
abban az esetben, ha R1, R4, R5, R7 és R8 hidrogénatomot, R2 klóratomot, R3 trifluor-metil-csoportot és X nitrogénatomot vagy =C(C1)- csoportot jelent, akkor R6 jelenthet l-(furfuril-amino-karbonil)-etoxi-csoportot is; abban az esetben, ha R1, R4, R5, R7 és R8 hidrogénatomot, R2 klóratomot, R3 trifluor-metil-csoportot és X nitrogénatomot jelent, akkor R6 jelenthet -O-CH(CH3)-C(O)-R10’ általános képletű csoportot is, amelyben R10’ jelentése l-metil-4-piperidil-csoport vagy -NH-R13 általános képletű csoport, ahol R13 jelentése morfolino-, 5-tetrazolil-, 2-oxo-3-tetrahidrotienil-, 4karbamoil-5-imidazolil-, 2-piridil-metil-, 3-piridil-metil-, 2-morfolino-etil- vagy 2-(l-metil-2-pirrolil)-etil-csoport;
R10 jelentése hidroxilcsoport, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1 -4 szénatomos halogén-alkil-csoport, karboxi(1-4 szénatomos alkil)-csoport, 1-5 szénatomos alkoxicsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkoxij-csoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-(l-4 szénatomos alkilj-csoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-amino-csoport, di(l—4 szénatomos alkoxi)(1-4 szénatomos alkilj-amino-csoport, fenoxicsoport, fenil-(l-2 szénatomos alkilj-csoport, (1-4 szénatomos alkoxij-karbonil-csoport, hidroxi-karbonil-csoport, (1-4 szénatomos alkil)n-amino-csoport, (1-4 szénatomos alkil)n-hidrazino-csoport, (1-4 szénatomos alkoxijkarbonil-(l-4 szénatomos alkilj-amino-csoport, hidroxi(1-4 szénatomos alkilj-amino-csoport, (1-4 szénatomos alkil)n-amino-(l-4 szénatomos alkilj-amino-csoport, (1-4 szénatomos alkil)n-amino-karbonil-(l-4 szénatomos alkilj-amino-csoport, fenil-szulfonil-amino-csoport, acetil-amino-(l-4 szénatomos alkilj-amino-csoport, N(1-4 szénatomos alkoxi)-N-(l-4 szénatomos alkil)mamino-csoport, ciano-(l-4 szénatomos alkilj-aminocsoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkilj-amino-csoport, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal adott esetben szubsztituált szemikarbazidocsoport, vagy egy 5 vagy 6 tagú heterociklusos csoport, amely heteroatomként egy vagy két nitrogénatomot és adott esetben egy oxigén- vagy kénatomot is tartalmaz; azzal a megkötéssel, hogy R4, R5 és R6 közül csak az egyik jelenthet olyan -YR9 általános képletű csoportot, ahol R9 jelentése -(Rn)mCOR10 általános képletű csoport,
R11 jelentése 2-4 szénatomos alkilénlánc;
R'2 jelentése hidrogénatom; m értéke 0 vagy 1; n értéke 0, 1 vagy 2;
R7 hidrogénatomot, 1 -4 szénatomos alkilcsoportot vagy nitrocsoportot képvisel;
R8 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom; és X nitrogénatomot vagy CR14 általános képletű csoportot képvisel, ahol
R14 jelentése halogénatom vagy cianocsoport, azzal a feltétellel, hogy ha R5 jelentése nitrocsoport, X jelentése nitrogénatom és R1, R2, R4, R6 és R7 jelentése hidrogénatom, R3 jelentése brómatomtól eltérő.
A találmány tárgyát képezi az (I) általános képletű vegyületek előállítási eljárása, herbicidként történő alkalmazása és az ezeket tartalmazó herbicidkészítmények is.
A találmány szubsztituált aril-indazolokra, előállítási eljárásukra és herbicidként történő alkalmazásukra vonatkozik. A találmány különösen az I általános képletű szubsztituált aril-indazolokra vonatkozik, ahol a képletben
R1 hidrogén- vagy halogénatomot jelent;
R2 hidrogénatomot, nitrocsoportot, halogénatomot, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoportot vagy aminocsoportot képvisel;
R3 halogénatomot, nitrocsoportot vagy halogén(1-4 szénatomos alkilj-csoportot jelent;
R4, R5 és R6 egymástól függetlenül hidrogénatomot, halogénatomot, nitrocsoportot, aminocsoportot, hidroxilcsoportot, cianocsoportot, 1-4 szénatomos alkilcsoportot, (1-4 szénatomos alkoxij-imino(1-4 szénatomos alkilj-csoportot, hidroxi-(l-4 szénatomos alkilj-csoportot, (1-4 szénatomos alkoxi)(1-4 szénatomos alkilj-csoportot, halogén(1-4 szénatomos alkil)-szulfonil-amino-(l-4 szénatomos alkilj-csoportot, halogénül-4 szénatomos alkilj-csoportot, di(l—4 szénatomos alkoxi)foszforil-csoportot, 1-4 szénatomos alkil-tiocsoportot, formilcsoportot, karboxilcsoportot, (1-4 szénatomos alkoxij-karbonil-csoportot, [(1-4 szénatomos alkil)-karbonil-oxi]z-(l-4 szénatomos alkilj-csoportot, ahol z értéke 1 vagy 2, -PO(OH)2-csoportot vagy YR9 általános képletű csoportot jelent, ahol
HU 217 661 Β
Y jelentése oxigénatom vagy NR12 általános képletű csoport;
R9 jelentése -(R)m-COR10 vagy -(RH)m-SO2R'° általános képletű csoport, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 2-4 szénatomos alkenilcsoport, hidroxi-(l-4 szénatomos alkilj-csoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkilj-csoport, ciano-(l-4 szénatomos alkiljcsoport, a fenilrészen egy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal adott esetben szubsztituált fenil-(l-2 szénatomos alkilj-csoport vagy 2-4 szénatomos alkinilcsoport; abban az esetben, ha Rí, R4, R5, R7 és R8 hidrogénatomot, R2 klóratomot, R3 trifluor-metil-csoportot jelent, és X jelentése =C(C1)-, akkor R6 jelenthet 2-(metoxikarbonilj-etenil-csoportot, Q-CH(CH3)-N-C(O)-Q képletű csoportot, amelyben Q etoxi-karbonil-csoportot jelent vagy l-(izopropilidén-hidrazono-karbonil)-etoxicsoportot is;
abban az esetben, ha R>, R4, R5, R7 és R8 hidrogénatomot, R2 klóratomot, R3 trifluor-metil-csoportot és R6 1(etoxi-karbonil)-etoxi-csoportot jelent, akkor X olyan =C(R14)- képletű csoportot is jelenthet, amelyben R14 acetamidocsoportot képvisel;
abban az esetben, ha R1, R4, R5, R7 és R8 hidrogénatomot, R2 klóratomot, R3 trifluor-metil-csoportot és X nitrogénatomot jelent, akkor R6 jelenthet 2-acetoxi-etoxicsoportot is;
abban az esetben, ha R1, R4, R5, R7 és R8 hidrogénatomot, R2 klóratomot, R3 trifluor-metil-csoportot és X nitrogénatomot vagy =C(C1)- csoportot jelent, akkor R6 jelenthet l-(furíuril-amino-karbonil)-etoxi-csoportot is; abban az esetben, ha R1, R4, R5, R7 és R8 hidrogénatomot, R2 klóratomot, R3 trifluor-metil-csoportot és X nitrogénatomot jelent, akkor R6 jelenthet -O-CH(CH3)-C(O)-R10' általános képletű csoportot is, amelyben R10’ jelentése l-metil-4-piperidil-csoport vagy -NH-R13 általános képletű csoport, ahol R13 jelentése morfolino-, 5-tetrazolil-, 2-oxo-3-tetrahidrotienil-, 4karbamoil-5-imidazolil-, 2-piridil-metil-, 3-piridil-metil-, 2-morfolino-etil- vagy 2-(l-metil-2-pirrolil)-etil-csoport;
R10jelentése hidroxilcsoport, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport, karboxi-(l-4 szénatomos alkilj-csoport, 1-5 szénatomos alkoxicsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkoxijcsoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-(l-4 szénatomos alkilj-csoport, (1-4 szénatomos alkoxi)(1-4 szénatomos alkilj-amino-csoport, di(l— 4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkilj-amino-csoport, fenoxicsoport, fenil-(l-2 szénatomos alkilj-csoport, (1-4 szénatomos alkoxij-karbonil-csoport, hidroxikarbonil-csoport, (1-4 szénatomos alkil)n-aminocsoport, (1-4 szénatomos alkil)n-hidrazino-csoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-(l-4 szénatomos alkilj-amino-csoport, hidroxi-(l-4 szénatomos alkiljamino-csoport, (1-4 szénatomos alkil)n-amino(1-4 szénatomos alkilj-amino-csoport, (1-4 szénatomos alkil)n-amino-karbonil-(l-4 szénatomos alkiljamino-csoport, fenil-szulfonil-amino-csoport, acetilamino-(l-4 szénatomos alkilj-amino-csoport, N(1-4 szénatomos alkoxi)-N-(l-4 szénatomos alkil)mamino-csoport, ciano-(l-4 szénatomos alkilj-aminocsoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkilj-amino-csoport, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal adott esetben szubsztituált szemikarbazidocsoport, vagy egy 5 vagy 6 tagú heterociklusos csoport, amely heteroatomként egy vagy két nitrogénatomot és adott esetben egy oxigén- vagy kénatomot is tartalmaz; azzal a megkötéssel, hogy R4, R5 és R6 közül csak az egyik jelenthet olyan -YR9 általános képletű csoportot, ahol R9 jelentése -(R^COR10 általános képletű csoport,
R11 jelentése 2-4 szénatomos alkilénlánc;
R12 jelentése hidrogénatom; m értéke 0 vagy 1; n értéke 0, 1 vagy 2;
R7 hidrogénatomot, 1 -4 szénatomos alkilcsoportot vagy nitrocsoportot képvisel;
R8 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom; és X nitrogénatomot vagy CR14 általános képletű csoportot képvisel, ahol
R'4 jelentése halogénatom vagy cianocsoport, azzal a feltétellel, hogy ha R5 jelentése nitrocsoport, X jelentése nitrogénatom és R>, R2, R4, R6 és R7 jelentése hidrogénatom, R3 jelentése brómatomtól eltérő, valamint azok mezőgazdaságilag elfogadható sóira.
A fenti vegyületek közül előnyösek azok az I általános képletű vegyületek, amelyeknek a képletében R1 hidrogénatomot;
R2 hidrogénatomot, halogénatomot vagy alkil-tiocsoportot, különösen hidrogén- vagy klóratomot;
R3 halogénatomot vagy halogén-alkil-csoportot, különösen klóratomot vagy trifluor-metil-csoportot;
R4, R5 és R6 egymástól függetlenül hidrogénatomot, cianocsoportot, halogénatomot, 1-3 szénatomos alkilcsoportot, nitrocsoportot, halogén-alkil-csoportot, karboxilcsoportot, alkoxi-karbonil-csoportot, YR9 általános képletű csoportot, ahol
Y jelentése oxigénatom vagy NR12 általános képletű csoport;
R9 jelentése -(RH^-COR10 vagy -(Rll)m-SO2R10 általános képletű csoport, alkilcsoport, ciano-alkilcsoport vagy alkinilcsoport; és
R10 jelentése hidroxilcsoport, alkoxicsoport, alkoxialkil-amino-csoport, dialkoxi-alkil-amino-csoport, alkoxi-karbonil-csoport és szemikarbazidocsoport;
R7 hidrogénatomot vagy metilcsoportot, különösen hidrogénatomot;
R8 hidrogénatomot vagy klóratomot;
Rí' -CH2-, -CHt-CH,- vagy -CH(CH3)- csoportot;
X nitrogénatomot vagy CR14 általános képletű csoportot, ahol R14 halogénatomot jelent.
A találmány egy előnyös kiviteli alakja szerint R3 halogénatomot vagy halogén-alkil-csoportot, R4, R5 és R6 egymástól függetlenül hidrogénatomot, halogénatomot, alkilcsoportot, cianocsoportot, halogén-alkilcsoportot és YR9 általános képletű csoportot, R7 hidrogénatomot, R8 hidrogénatomot vagy halogénatomot, és X nitrogénatomot vagy C-halogénatomot képvisel.
HU 217 661 Β
A találmány egy másik előnyös kiviteli alakjában R3 halogénatomot vagy halogén-alkil-csoportot, R4 hidrogénatomot, halogénatomot, alkilcsoportot, cianocsoportot vagy halogén-alkil-csoportot, R5 hidrogénatomot, R6 YR9 általános képletű csoportot, ahol Y oxigénatomot vagy NR12 általános képletű csoportot képvisel, és X nitrogénatomot vagy C-halogénatomot jelent.
A találmány egy további előnyös kiviteli alakja szerint R3 halogénatomot vagy halogén-alkil-csoportot, R4 hidrogénatomot és R5 hidrogénatomot, halogénatomot, alkilcsoportot, cianocsoportot, halogén-alkil-csoportot vagy nitrocsoportot, R6 YR9 általános képletű csoportot, ahol Y jelentése oxigénatom vagy NR12 általános képletű csoport, és X nitrogénatomot vagy Chalogénatomot képvisel.
A találmány egy másik előnyös kiviteli alakja szerint R2 hidrogénatomot vagy halogénatomot, R3 halogénatomot vagy halogén-alkil-csoportot, R4 hidrogénatomot, R5 hidrogénatomot, R6 hidrogénatomot, halogénatomot, cianocsoportot, alkilcsoportot, hidroxialkil-csoportot, alkoxi-alkil-csoportot, alkil-szulfonilamino-alkil-csoportot, halogén-alkil-szulfonil-aminoalkil-csoportot, halogén-alkil-csoportot, formilcsoportot, karboxilcsoportot, alkoxi-karbonilcsoportot, és X nitrogénatomot vagy C-halogénatomot képvisel.
Indazolok és tetrahidro-indazolok előállítását írják le a J. Org. Chem., 49, 1984, 3310-3314. irodalmi helyen. Herbicid hatású indazolokat ismertetnek az EP 0 152 890 és EP 0 105 721 számon nyilvánosságra hozott szabadalmi bejelentése ben.
A találmány feladata olyan új indazolvegyületek előállítása, amelyek hasznossága felülmúlja az ismert herbicid hatású vegyületekét. A találmány szerinti vegyületek ezt a feladatot teljesítik.
A felsorolt kiviteli alakok a találmány szemléltetésére szolgálnak anélkül, hogy a találmányt ezekre korlátoznánk.
Az „alkilcsoport” kifejezés, valamint az összes, alkilcsoportot tartalmazó csoport, így az alkoxi-alkil-, alkoxi-karbonil-oxi-, halogén-alkil- és hasonló csoportok alatt egyenes és elágazó szénláncú csoportokat értünk. Ezek például a metil-, etil-, η-propil-, izopropil-, n-butil- és tercier-butil-csoport. Az egyes aciklusos alkilcsoportok 1-4 szénatomot tartalmazhatnak. Az alkenilcsoport kifejezés ugyanúgy egyenes vagy elágazó szénláncú, 2-4 szénatomos csoportokat jelent.
A heterociklusos gyűrűk egy Ν, O vagy S atomot tartalmazó, telített vagy telítetlen gyűrűket jelentenek. Ezek példái a piridinil-, furanil-, pirrolil-, tienilcsoportok.
A fenti definíciókban szereplő „halogénatom” kifejezés fluor-, klór-, bróm- és jódatomokat jelent. A több halogénatomot tartalmazó csoportokban a halogénatom azonos vagy eltérő lehet. A „halogén-alkil” kifejezés egy vagy több halogénatommal szubsztituált alkilcsoportot jelent.
A találmány oltalmi körébe tartoznak az igényelt vegyületek sztereo- és optikai izomerjei és ezen izomerek bármilyen arányú keverékei is.
A találmány szerinti vegyületekről megállapítottuk, hogy aktív gyomirtó szerek, amelyek kikelés előtt és kikelés után is hatékonyak, és számos növényfaj elpusztítására használhatók, beleértve a széles levelű és a fűféle fajokat is. A vegyületek különösen jól alkalmazhatók kikelés előtt. Amint azt az alábbiakban említeni fogjuk, a vegyületek közül néhány szelektív gyomirtásra használható bizonyos hasznonnövény-kultúrákban, így szójabab-, kukorica-, rizs- és gyapotkultúrában.
A találmány tárgyát képezi ezért egy nem kívánt növényzet irtására szolgáló eljárás is, amelynek az értelmében úgy járunk el, hogy a találmány szerinti vegyület gyomirtó hatású mennyiségét gyomirtó szerekben használatos, közömbös hígítószerrel vagy hordozóanyaggal együtt a növényzet kikelés előtt vagy után felvisszük arra a helyre, ahol az ilyen növényzetet ki kell irtani.
A „gyomirtó szer” és „gyomirtó hatású” kifejezést a nem kívánt növényi növekedés teljes meggátlásának vagy módosításának a megjelölésére használjuk. A teljes gátlás vagy módosítás magában foglalja a természetes fejlődéstől való összes eltérést, így például a teljes kipusztítást, a növekedés késleltetését, a lombtalanítást, a kiszárítást, a növekedésszabályozást, az elsatnyulást, a bokrosítást, a serkentést, a lombperzselést és a növekedésgátlást. A „gyomirtó szerként hatásos mennyiség” kifejezés minden olyan mennyiséget magában foglal, amelyet a nem kívánt növényekre vagy az ilyen növényzettel borított területre felvive ilyen növekedésgátlás vagy módosítás elérhető. A „növények” kifejezés magában foglalja a kicsírázott magvakat, kikelő fiatal növényeket és a kifejlett növényzetet, beleértve mind a gyökereket, mind a föld feletti részeket. A „mezőgazdaságilag alkalmazható só” kifejezés olyan sókat jelent, amelyek vizes közegben könnyen ionizálódnak, ilyenek például a nátrium-, kálium-, kalcium-, ammónium-, magnéziumsók, valamint a savanyú sók, így a hidroklorid-, szulfát- és nitrátsók.
A találmány szerinti vegyületeket az alábbi eljárásokkal állítjuk elő.
Általános előállítási eljárás
A találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagként szolgáló, nem arilezett indazolvegyületeket az alábbi két eljárással állíthatjuk elő.
A) eljárás: Az orto-metil-anilineket az irodalomból ismert és az Organic Synthesis, Collective Volume III, 660. oldalán leírt standard diazotáló-ciklizáló módszerrel indazolokká alakítjuk.
Általában az anilint jégecetben vizes nátrium-nitritoldat vagy szerves oldószerben oldott szerves nitrit, így izoamil-nitrit hozzáadásával diazotáljuk. A ciklizálás néhány napos állás során lassan vagy a szerves oldószer forráspontján néhány óra alatt megy végbe. Ez az eljárás különösen akkor hatásos, ha az R4-R7 csoportok elektronvonzó csoportok.
B) eljárás: 2-(szubsztituált)-amino-metilén-ketonok előállítása céljából szubsztituált ciklohexanonokat reagáltatunk megnövelt hőmérsékleten amid-acetállal. A ketont tetrahidro-indazol előállítása céljából alkohol4
HU 217 661 Β oldószerben, visszafolyató hűtő alatt hidrazin-hidráttal kondenzáljuk. Ezután a telített gyűrűt dehidratáló katalizátorként szénre felvitt palládiumot tartalmazó dekalinban való melegítéssel aromatizáljuk. Ez az eljárás különösen akkor hatásos, ha R4-R7 alkilcsoportok.
A nem arilezett indazolokat tovább módosíthatjuk és szubsztituálhatjuk számos ismert standard szerves reakcióval, például nitrálással, amelyet Jerry March „Advanced Organic Chemistry” című szakkönyve (4. kiadás, 1992, Wiley-lnterscience) is ismertet.
A szubsztituált indazolt a megfelelő aril-halogeniddel arilezzük, hogy megkapjuk az előállítani kívánt aril-indazol és kis mennyiségű izomer keverékét (A. reakcióvázlat). Az izomert számos módszerrel, beleértve az átkristályosítást és az oszlopkromatográfiát, távolíthatjuk el.
A kívánt indazolt ezenkívül orto-halogénbenzaldehidekből is előállíthatjuk megfelelő arilhidrazinnal végzett ciklokondenzációval [B) reakcióvázlat]. A hidrazont acetonitrilben néhány percen át tartó melegítéssel, majd ezt követő hűtéssel állítjuk elő, és elkülönítjük. A terméket bázist tartalmazó semleges oldószerben történő melegítéssel ciklizáljuk. Az utolsó lépésben igen fontos a hőmérséklet-ellenőrzés, hogy elkerüljük a gyűrű hő hatására fellépő felnyílását.
Az aril-hidrazinokat vagy egy szubsztituált anilin standard diazotáló redukciójával vagy egy arilhalogenid-hidrazinnal (Hy) történő helyettesítési reakciójával állítjuk elő.
Az R4, R5 és/vagy R6 szubsztituensek hidroxilcsoportok (amelyeket metil-éterből vagy aminocsoportból állíthatunk elő), -SH-csoportok (amelyeket egy megfelelő halogenid- vagy diaznóniumion merkaptiddal történő helyettesítésével állíthatunk elő) és/vagy -NH2-csoportok lehetnek (amelyet egy nitrocsoport katalitikus hidrogénezése útján állíthatunk elő). Ha R4, R5 és/vagy R6 -OH-, -SH- és/vagy -NH2csoport, a kiindulási anyagként alkalmazott N'-arilindazolokat két általános eljárással állíthatjuk elő. Az első eljárásban a megfelelő dez-aril-hidroxi-, merkapto- vagy amino-indazolt a megfelelően szubsztituált acilező- vagy alkilezőreagenssel reagáltatjuk gyenge bázis, így kálium-karbonát jelenlétében. A terméket elkülönítjük, majd bázis jelenlétében a megfelelő halogén-aril közbenső termékkel arilezzük. Ezt az eljárást a C) reakcióvázlat szemlélteti.
Az ilyen típusú anyagok második általános előállítási módja az előző reakció fordítottja. Ennek során először az aril-halogenidet a megfelelően szubsztituált indazollal hozzuk reakcióba, majd a képződött közbenső terméket alkilező- vagy acilezőszerrel reagáltatjuk megfelelő bázis jelenlétében, vagy izocianátok és hasonlók esetében bázis távollétében, a D) reakcióvázlat szerint.
Az indazolgyűrűn található -SH-, -OH- és -NH2csoportokat alkilezhetjük, acilezhetjük és szulfonálhatjuk, vagy más módon reagáltathatjuk arilizocianátokkal, alkil-izocianátokkal vagy szulfonilizocianátokkal, hogy a kívánt termékeket vagy új közbenső termékeket kapjunk.
Ezeket a közbenső termékeket új (reakcióképes) közbenső termékek előállítása céljából hagyományos eljárásokkal tovább módosíthatjuk. így például az észter (41. vegyület) könnyen savvá hidrolizálható (55. vegyület), majd savkloridjává alakítható (például oxalilklorid/DMF). Ezt a savkloridot aminokkal, hidrazinokkal, szemikarbazinnal és alkoholokkal reagáltatva új amidokat (például 91. vegyület), hidrazidokat (például 133. vegyület), szemikarbazidokat (például 140. vegyület) és észtereket (például 154. vegyület) kapunk. Az R4, R5 és/vagy R6 szubsztituensek ilyen és más hagyományos átalakítási eljárásai megtalálhatók a standard szakkönyvekben, így az „Advanced Organic Chemistry” című szakkönyvben (4. kiadás, Jerry March, 1992, Wiley-lnterscience).
Az alábbi példákkal a találmány szerinti vegyületek képviselőinek a szintézisét mutatjuk be. Szerkezetük összhangban van 'H-NMR-, l3C-NMR-, infravörös és tömegspektrumukkal.
1. példa l-[2,6-Diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-6-metoxi-5nitro-lH-indazol (I. táblázat 20. vegyülete)
A 6-metoxi-5-nitro-indazol közbenső termék előállítása
5-Metoxi-2-metil-4-nitro-anilint (69 g, 360 mmol) összekeverünk 2,5 liter jégecettel, és keverés közben jeges vizes fürdőben körülbelül 15 °C-ra hűtjük. Az elegy lehűlése után egy részletben hozzáadunk 60 ml vízben feloldott 25 g (360 mmol) nátrium-nitritet. A keletkező elegyet keverés közben hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni. A diazóniumsó teljes ciklizálódásának az érdekében az oldatot 2 napig szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Ezután az oldószert körülbelül 45 °C-on vákuumban eltávolítjuk, így sötét színű, kátrányszerű maradékot kapunk. Ezt a maradékot szilikagélen végzett kromatografálással tisztítjuk, az eluálást metilén-kloridos etil-acetáttal végezzük. 5 g maradékból körülbelül 1 g sárga színű, kristályos anyagot (olvadáspont: 192 -194 °C) kapunk.
l-[2,6-Diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-6-metoxi-5nitro-lH-indazol előállítása
1,2 g (5 mmol) 3,5-diklór-4-fluor-benzo-trifluoridot összekeverünk 1,0 g (8 mmol) vízmentes, elporitott kálium-karbonát 25 ml, 0,05 g 18-korona-6-katalizátort és 0,9 g (5 mmol) 6-metoxi-5-nitro-indazolt tartalmazó vízmentes acetonitrillel készített szuszpenziójával, és az elegyet 3 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Lehűlés után az elegyet vízsugárszivattyúval előállított vákuumban leszűrjük, és a szűrletet vákuumban bepároljuk. A maradékot szilikagélen végzett kromatografálással két tiszta termékké választjuk szét, az eluálást hexános etil-acetáttal végezzük. Az eluens 1,0 g 1-aril-indazolt (20. vegyület) és 0,2 g 2-arilindazol mellékterméket tartalmaz.
2. példa
5-Nitro-l-(2,4,6-triklór-fenil)-1 H-indazol (I. táblázat 3. vegyülete)
HU 217 661 Β
2-K.lór-5-nitro-benzaldehid-2,4,6-triklór-fenilhidrazon közbenső tennék előállítása
21,0 g (100 mmol) 2,4,6-triklór-fenil-hidrazint feloldunk 400 ml forrásban lévő acetonitrilben. Ehhez az oldathoz 100 ml forrásban lévő acetonitrilben hozzáadunk 18,6 g (100 mmol) 2-klór-5-nitro-benzaldehidet. A képződött elegy élénksárga színű, pasztaszerű anyaggá alakul, amelyet hagyunk szobahőmérsékletre hűlni. A szilárd anyagot vízsugárszivattyúval előállított vákuumban leszűrjük, 200 ml izopropanollal, majd 200 ml hexánnal mossuk, és levegőn megszárítjuk. Az eljárással 37,2 g kívánt hidrazon közbenső terméket kapunk porszerű, szilárd anyag alakjában.
A 3. vegyület előállítása
1,5 g (4 mmol) 2-klór-5-nitro-benzaldehid-2,4,6triklór-fenil-hidrazont feloldunk 25 ml, 0,8 g (6 mmol) vízmentes, elporított kálium-karbonátot és 0,05 g 18korona-6-katalizátort tartalmazó, vízmentes dimetilformamidban, melegített olajfurdőben (80-90 °C) éjszakán át keverjük, és száraz levegőn megszárítjuk. A keletkező oldatot 250 ml hideg vízbe öntjük, majd az elválasztáshoz szükséges mértékben sóval telítjük. Az elegyet etil-acetáttal extraháljuk, elválasztjuk és nátrium-szulfáttal megszárítjuk. Vákuumban történő bepárlással bíborszínű olajat kapunk, amelyet szilikagélen végzett kromatografálással tisztítunk. így 1,2 g vöröses színű, kristályos, szilárd anyagot kapunk (kitermelés 93%), amelynek az olvadáspontja a kívánt termékkel egyezően 113-116 °C.
3. példa l-[2,6-Diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-6-metoxi-lHindazol (I. táblázat 18. vegyülete)
6-Metoxi-indazol közbenső termék előállítása
4,8 g (36 mmol) 6-indazololt feloldunk 25 ml dimetil-formamidban (DMF), és nitrogénatmoszférában hozzáadunk 9,95 g (72 mmol) vízmentes káliumkarbonátot. Ezután beadagolunk 5,6 g (39 mmol) metiljodidot, az elegyet 1 órán át keverjük szobahőmérsékleten, majd a reakcióelegyet 350 ml vízbe öntjük. A keletkezett szilárd anyagot egyesítjük a vizes fázis etilacetát/dietil-éter 1:1 térfogatarányú elegyével kétszer végzett extrahálásának az extraktumával. Ezt a nyersterméket megszárítjuk, betöményítjük és szilikagélen kromatografáljuk (éter/metilén-klorid). 2,51 g (47%-os kitermelés) 6-metoxivegyületet kapunk.
A 18. vegyület előállítása
3,83 g (26 mmol) 6-metoxi-indazolt nitrogénatmoszférában feloldunk 50 ml dimetil-formamidban (DMF). Ehhez az oldathoz hozzáadunk 6,1 g (26 mmol) 3,5-diklór-4-fluor-benzo-trifluoridot és 7,2 g (52 mmol) vízmentes kálium-karbonátot. Az elegyet szobahőmérsékleten 2 óra hosszat, majd 80-95 °C-on 2 órán át keverjük, majd a lehűlt elegyet 500 ml hideg vízbe öntjük. A vizes fázist nátrium-kloriddal telítjük és etil-acetáttal extraháljuk. A szerves extraktumot vízzel mossuk, megszárítjuk és bepároljuk, így 8,3 g nyersterméket, majd szilikagéllel végzett kromatografálással (éter/metilénklorid) tisztítva 4,45 g 18. vegyületet kapunk.
4. példa l-[3-Klór-5-(trifluor-metil)-2-piridil]-6-indazolamin (I. táblázat 22. vegyülete)
A 22. vegyület előállítása
2.7 g (20 mmol) 6-indazol-amin, 4,3 g (20 mmol) 2,3-diklór-5-(trifluor-metil)-piridin és 5,5 g (40 mmol) vízmentes kálium-karbonát 50 ml dimetil-formamiddal készített elegyét 4,5 órán át 80-95 °C-on melegítjük. A reakcióelegyet a 3. példában leírt módon feldolgozva 2,76 g 22. vegyületet kapunk (44%-os kitermelés) szilikagélen végzett kromatografálás (éter/metilénklorid) után.
5. példa l-[3 -Klór-5-(trifluor-metil)-2-piridil]-6-indazolol (1. táblázat 100. vegyülete)
A 100. vegyület előállítása
13,4 g (100 mmol) 6-indazolol 100 ml vízmentes dimetil-formamiddal készített elegyéhez keverés és hűtés közben hozzáadunk 22,4 g (200 mmol) kálium-tbutoxidot. Ezután az elegyhez 4-7 °C-on 40 perc alatt hozzáadunk 12,0 ml (86 mmol) 2,3-diklór-5-(trifluormetil)-piridint. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 2 órán át keverjük, majd 150 ml dietil-éterrel és 200 ml vízzel felhígítjuk. Az éteres fázisban képződő kristályokat leszűrve 11,0 g 2-arilvegyületet kapunk, amelyet minor izomerként azonosítunk. A fenti vizes fázist tömény sósavval megsavanyítjuk, és két alkalommal, 150-150 ml éterrel extraháljuk. Az extraktumokat vízmentes magnézium-szulfát fölött megszárítjuk, az oldószer lepárlása után olajos szilárd anyagot kapunk. A maradékot metilén-kloridban felvesszük, és az oldatot 5 tömeg%-os nátrium-karbonát-oldattal (kétszer 100 ml-es részletekkel) extraháljuk. A karbonátos extraktumot az előzőekben leírtak szerint megsavanyítjuk, és metilén-kloriddal extraháljuk, a fenti módon végzett szárítás és bepárlás után szilárd anyagot kapunk. A szilárd anyagot hexánnal mossuk és leszűrjük, így 3,7 g 100. vegyületet kapunk.
6. példa
Etil-R/S-2-[l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]lH-indazol-6-il-oxi]-propionát (I. táblázat 41. vegyülete)
Etil-R/S-2-( 1 H-indazol-6-il-oxi)-propionát előállítása
5.7 g (42 mmol) 6-indazolol és 5,8 g (42 mmol) vízmentes kálium-karbonát 50 ml vízmentes dimetilformamiddal készített elegyéhez keverés közben, 10 °C-on hozzáadunk 5,5 ml (42 mmol) etil-2-brómpropionátot. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 6 órán át keverjük, majd azonos mennyiségű káliumkarbonátot adunk hozzá, és az elegyet további 20 órán át keverjük. A reakcióelegyet 200 ml éterrel felhígítjuk, 150 ml vízzel és 100 ml 5 tömeg%-os nátriumkarbonát-oldattal mossuk, majd vízmentes magnéziumszulfát fölött megszárítjuk. Az oldatot a szárítószer eltávolítása céljából leszűrjük és vákuumban bepároljuk, így 8,7 g kívánt észter közbenső terméket kapunk olajszerű anyag alakjában.
HU 217 661 Β
A 41. vegyület előállítása
8,7 g (37 mmol) fenti észtert feloldunk 100 ml vízmentes DMF-ben, hűtés és keverés közben egy részletben 4,2 g (37 mmol) kálium-t-butoxidot adunk hozzá, és a hőmérsékletet 15 °C alatt tartjuk. Ezután 8,6 g (37 mmol) 3,5-diklór-4-fluor-benzo-trifluoridot adunk hozzá, miközben a hőmérsékletet 15 °C-on tartjuk, enyhe hőfejlődés következik be az adagolás folyamán. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 5 órán át keverjük, majd 200 ml éterrel felhígítjuk, 150 ml vízzel, 100 ml 5 tömeg%-os sósavval és 75 ml 5 tömeg%-os nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk. A szerves fázist vízmentes magnézium-szulfát fölött megszárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot Florisilen éterrel kromatografáljuk, így 12,7 g olajszerű anyagot kapunk, amelyet pentánból kristályosítunk. A 41. kristályos vegyület kitermelése 11,6 g.
7. példa
Etil-R/S-2-[l-[2-klór-6-(metil-tio)-4-(trifluormetil)-fenil]-lH-indazol-6-il-oxi]-propionát és etilR/S-2-[l -[2,6-bisz(dimetil-tio)-4-(trifluor-metil)-fenil] !H-indazol-6-il-oxi]-propionát (I. táblázat 57. és 58. vegyülete)
Az 57. és 58. vegyület előállítása
Etil-R/S-2-[l-[2-klór-6-fluor-4-(trifluor-metil)fenil]-lH-indazol-6-il-oxi]-propionát (amelyet a fenti 41. vegyülethez hasonló módon állítottunk elő, azzal az eltéréssel, hogy kiindulási anyagként 3-klór-4,5-difluorbenzo-trifluoridot használtunk) vízmentes dimetil-szulfoxidos (DMSO) oldatát 0,15 g (2,1 mmol) nátriummetil-merkaptánnal kezeljük szobahőmérsékleten 3 órán át. Ezt közvetően további 0,15 g (2,1 mmol) nátriummetil-merkaptánt adunk hozzá, és a keverést 2 órán keresztül folytatjuk. Az elegyet ezután megosztjuk éter és víz között, az éteres fázist nátrium-klorid-oldattal mossuk, magnézium-szulfát fölött megszárítjuk, leszűrjük és vákuumban bepároljuk. A maradékot szilikagélen kromatográfiásan tisztítjuk (éter/hexán), így 0,17 g 57. vegyületet, majd 0,13 g 58. vegyületet kapunk.
8. példa
5-Bróm-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-6metoxi- lH-indazol (I. táblázat 181. vegyülete)
-Bróm-2-metoxi-5-metil-4-nitro-benzol előállítása g (110 mmol) 2-metoxi-5-metil-4-nitro-anilin 140 ml vízzel készített elegyét visszafolyató hűtő alatt forraljuk, cseppenként hozzáadunk 56 ml 48 tömeg%os hidrogén-bromidot, és az elegyet 20 percig melegítjük. A keletkező szuszpenziót 0 °C-ra lehűtjük, és a hőmérsékletet 0 °C-on tartva cseppenként hozzáadunk
7,6 g (110 mmol) vizes nátrium-nitrit-oldatot. A szuszpenziót óvatosan, cseppenként hozzáadjuk 18,1 g (126 mmol) réz(I)-bromid 96 ml vízzel és 38 ml 48 tömeg%-os hidrogén-bromiddal készített, 0 °C hőmérsékletű oldatához. Az elegyet 30 percen át 0 °C-on és 1 órán át szobahőmérsékleten, végül a reakció teljessé tétele céljából gőzfürdőn keverjük. A szilárd csapadékot szívótölcséren leszívatjuk, metilén-kloridban feloldjuk, 400 ml 10 tömeg%-os nátrium-hidroxidoldattal, 5 tömeg%-os nátrium-hidrogén-szulfitoldattal és vízzel mossuk. A szerves fázist megszárítjuk, leszűrjük és vákuumban bepároljuk, így 24,9 g sötétbarna színű, szilárd anyagot kapunk. Ezt hexánból átkristályosítva 13,4 g bróm vegyül etet kapunk.
4- Bróm-5-metoxi-2-metil-anilin előállítása
2,4 g (43 mmol) vaspor, 9 ml etanol, 7 ml víz és 0,2 ml tömény sósav elegyét 80 °C-ra felmelegítjük, és 2 g (8,1 mmol) előzőleg előállított nitrovegyületet adunk részletekben hozzá úgy, hogy éppen fenntartsuk a forrást a hőforrás eltávolítása után. A heves forrás lecsillapodása után az elegyet hagyjuk körülbelül 70 θύτη lehűlni és celiten átszűijük, amelyet ezután metilénkloriddal mosunk. A vizes fázist előálasztjuk, metilénkloriddal mossuk, az egyesített szerves fázisokat megszárítjuk, leszűrjük és vákuumban bepároljuk, így 1,55 g barna színű, szilárd anyagot kapunk. Ezt szilikagélen kromatográfiásan tisztítjuk (metilénklorid), 1,18 g (67%-os kitermelés) fehér színű, szilárd anilinvegyületet kapunk.
5- Bróm-6-metoxi-1 H-indazol előállítása
4,93 g (23 mmol) fenti anilin 50 ml benzollal készített oldatát 1,94 g (24 mmol) nátrium-acetáttal, majd 6,98 g (68 mmol) ecetsavanhidriddel kezeljük. Az elegyet forráspontra melegítjük, miközben fehér színű csapadék keletkezik a lombikban. A forró oldathoz 20 perc alatt 4,00 g (34 mmol) izoamil-nitritet csepegtetünk 10 ml benzolban, és a vöröses elegyet éjszakán át melegítjük. 20 órás melegítés után a reakcióelegyet lehűtjük, éterrel felhígítjuk, vízzel és nátriumhidrogén-karbonáttal mossuk, megszárítjuk és leszűrjük. Az oldószert vákuumban lepárolva 5,91 g szennyezett terméket kapunk. Ezt szilikagélen kromatografálva (metilén-klorid) tisztítjuk, így 3,75 g acetilezett indazol közbenső terméket kapunk. Ezt 30 ml, 1 ml tömény sósavat tartalmazó etanolban feloldjuk, és az oldatot visszafolyató hűtő alatt 4 óra hosszat forraljuk. Ezután az oldószert vákuumban eltávolítjuk, és a maradékhoz telített vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldatot adunk. A szilárd anyagot leszűrjük, etil-acetát/éter elegyben feloldjuk, megszárítjuk, leszűrjük és bepároljuk, így 3,10 g kívánt indazol közbenső terméket kapunk.
A 181. vegyület előállítása
1,2 g (5 mmol) indazol és 1,15 g (5 mmol) 3,5diklór-4-fluor-benzo-trifluorid 10 ml, 1,70 g (12,3 mmol) vízmentes kálium-karbonátot tartalmazó, vízmentes dimetil-formamiddal készített oldatát szobahőmérsékleten 2 napon át keverjük. Ezután az elegyet vízbe öntjük, a csapadékot leszűrjük, metilén-kloridban feloldjuk, megszárítjuk, leszűrjük és vákuumban bepároljuk. A szilárd maradék tömege 1,96 g, ezt szilikagélen kromatografálva (hexán/metilén-klorid) tisztítjuk, így 0,26 g tiszta 181. vegyületet és 1,45 g szennyezett terméket kapunk.
9. példa
5-Klör-l-[2,6-diklör-4-(trifluor-metil)-fenil]-lHindazol-6-ol (I. táblázat 253. vegyülete)
HU 217 661 Β
A 253. vegyület előállítása
I, 0 g (3 mmol) 5-klór-l-[2,6-diklór-4-(trifluormetil)-fenil]-6-metoxi-lH-indazol (amelyet a 181. vegyülethez hasonlóan, a fenti 8. példában leírt módon állítottunk elő) 10 ml vízmentes metilén-kloriddal készített oldatát -78 °C-ra lehűtjük, 1,57 g (6 mmol) bór-tribromidot adunk hozzá, és 1,5 órán át ezen az alacsony hőmérsékleten keverjük. Ezt közvetően az oldatot hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni, és 2 napon keresztül keverjük. Ezután további 0,63 g (2,5 mmol) bór-tribromidot adunk hozzá, éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük, majd az elegyet -78 °C-ra lehűtjük, miközben a reakció leállítása céljából 10 ml metanolt adunk hozzá. Az illő oldószereket és a reagens feleslegét vákuumban lepároljuk, a visszamaradó szilárd anyagot vízzel mossuk és leszűrjük. A szilárd anyagot etil-acetátban feloldjuk, az oldatot megszárítjuk, leszűrjük és bepároljuk, így megkapjuk a nyersterméket. Ezt szilikagélen kromatográfiásan tisztítjuk, így a visszanyert kiindulási anyagon kívül 0,41 g 253. vegyületet kapunk (kitermelés 43%).
10. példa
6-Acetoxi-metil-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)fenil/- lH-indazol (I. táblázat 66. vegyülete)
6-Bróm-metil-1 -[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)fenil]-lH-indazol előállítása mmol 6-metil-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)fenil]-lH-indazolt és 12 mmol N-bróm-szukcinimidet visszafolyató hűtő alatt forralunk 50 ml széntetrakloridban és 275 wattos napfénylámpával megvilágítjuk. 4 óra elteltével a reakcióelegyet lehűtjük, a szukcinimidet kiszűrjük, és az oldószert vákuumban lepároljuk, így 3,12 g nyers bróm-metil-indazolt kapunk.
A 66. vegyület előállítása
A nyers brómszármazékot 50 ml ecetsavban 5 g kálium-acetáthoz adjuk, és az oldatot gőzfürdőn 2 órán át melegítjük. Ezután az elegyet jégre öntjük, miután a jég megolvadt, a szilárd anyagot leszűrjük és megszárítjuk, így nyersterméket kapunk. Ezt szilikagélen kromatografálva (pentán/metilén-klorid) tisztítjuk, így
1,6 g 66. vegyületet kapunk.
II. példa l-[2,6-Diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-lH-indazol6-karboxaldehid és 6-bisz(acetoxi)-metil-l-[2,6-dikIór4-(trifluor-metil)-fenil]-lH-indazol (I. táblázat 81. és 84. vegyülete)
A 81. és 84. vegyület előállítása
6,4 g l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-6metil-lH-indazolt 50 ml szén-tetrakloridban kis feleslegben lévő (2,2 egyenérték) N-bróm-szukcinimiddel egyesítünk. Az elegyet visszafolyató hűtő alatt forraljuk 4 órán át, és 275 wattos napfénylámpával megvilágítjuk. Ezután a szukcinimidet szűréssel eltávolítjuk, és az oldószert vákuumban lepároljuk, így nyers 6-(dibróm-metil)-indazolt kapunk. Ezt 7,0 g káliumacetáthoz adjuk 70 ml ecetsavban, és az elegyet 4 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Ezután az oldatot jégre öntjük, és a jég megolvadása után a terméket szűréssel elválasztjuk. A nyerstermék keveréket szilikagélen végzett kromatografálással (pentán/éter/metilén-klorid) komponenseire bontjuk, így 4,22 g 81. vegyületet, 1,21 g 66. vegyületet és 0,81 g 84. vegyületet kapunk.
12. példa
Metil-3-[l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-lHindazol-6-il]-propenoát (I. táblázat 85. vegyülete)
A 85. vegyület előállítása
1,98 g metil-trifenil-foszfónium-acetát-bromidsót 20 ml vízmentes tetrahidrofuránban szuszpendálunk, miközben feleslegben lévő (0,12 g) 97 tömeg%-os nátrium-hidridet adunk hozzá. 1 órás, szobahőmérsékleten végzett keverés után 1,12 g aldehidet (81. vegyület), majd 3 csepp etanolt adunk hozzá. A reakcióelegyet éjszakán át keverjük, és a szilárd csapadékot kiszűrjük. Az oldószert a szűrletből vákuumban elpárologtatva kapjuk a nyersterméket. Ezt az anyagot szilikagélen végzett kromatografálással (metilénklorid) tisztítjuk, így 1,07 g 85. vegyületet kapunk.
13. példa l-[2,6-Diklór-4-(trifluor-metil)-fenil] -N,N-dietillH-indazol-6-amin (I. táblázat 230. vegyülete)
A 230. vegyület előállítása
1,0 g (3 mmol) 6-indazol-amint 10 ml, 0,83 g (6 mmol) kálium-karbonátot és 1,8 g (10 mmol) etiljodidot tartalmazó 10 ml vízmentes DMF-ben éjszakán át 60 °C-on melegítünk. Ezt közvetően további 1,8 g (10 mmol) etil-jodidot adagolunk a lombikba, és a melegítést további 8 óra hosszat folytatjuk. Az oldatot 200 ml nátrium-klorid-oldattal felhígítjuk, és kétszer 100 ml etil-acetáttal extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat vékony szilikagélpámán átszűrjük és bepároljuk. A maradékot szilikagélen kromatografálva tisztítjuk (10 térfogat% etil-acetát/hexán), így 1,5 g halványsárga színű, szilárd anyagot (230. vegyület) kapunk.
14. példa
N-[l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil] -1Hindazol-6-il]-metánszulfonamid (I. táblázat 40. vegyülete)
A 40. vegyület előállítása g l-[2,6-Diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-lHindazol-6-amint (5 mmol; 21. vegyület) és 0,59 g (5 mmol) trietil-amint metilén-kloridban feloldunk. Ezután szobahőmérsékleten cseppenként hozzáadunk 0,67 g (5 mmol) desztillált metánszulfonil-kloridot, és az oldatot 15-20 percen át keverjük. A sárga színű, szilárd csapadékot szívótölcséren összegyűjtjük, etilacetátban feloldjuk, és az oldatot vékony szilikagél párnán átengedve megszárítjuk. Az oldószert elpárologtatjuk, és a maradékot szilikagélen kromatografálva (20% etil-acetát/hexán) tisztítjuk, így 0,96 g 40. vegyületet kapunk.
HU 217 661 Β
75. példa l-[2,6-Diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-6-metil-tioIH-indazol (I. táblázat 79. vegyülete)
6-(Metil-tio)-1 H-indazol előállítása g (30 mmol) 6-indazol-amint feloldunk 30 ml,
5,4 ml tömény kénsavat tartalmazó, hideg vízben. Jégben lehűtve az oldat pasztaszerűvé válik, a pasztához állandó keverés közben részletekben hozzáadunk 10 ml hideg vízben feloldott 2,2 g nátrium-nitritet. Az elegy hőmérsékletét a nitritoldat beadagolási sebességének a beállításával körülbelül 4 °C alatt tartjuk. A szilárd paszta fokozatosan feloldódik, vörösesbarna színű oldatot kapunk. Ezt az oldatot óvatosan, részletekben, 4 °C-on hozzáadjuk 35 g frissen készített réz(I)-metil-merkaptán 200 ml vízzel készített szuszpenziójához. Azonnal gázfejlődés indul meg, és az adagolást úgy szabályozzuk, hogy megelőzzük az elegy kifutását az edényből. Ezután a vörösesbarna szuszpenziót a gázfejlődés befejeződéséig keveijük. Az oldatot szívótölcséren leszűijük, a vörösesbarna színű, szilárd anyagot vízzel mossuk és megszárítjuk, így 0,9 g közbenső terméket kapunk.
A 79. vegyület előállítása
0,9 g (6 mmol) fenti 6-(metil-tio)-lH-indazolt feloldunk 1,52 g (11 mmol) vízmentes kálium-karbonátot és
1,3 g (6 mmol) 3,5-diklór-4-fluor-benzo-trifluoridot tartalmazó vízmentes DMF-ben, és az oldatot 60 °C-on éjszakán át keveijük. Az elegyet ezután hideg vízbe öntjük, és a terméket nátrium-szulfát fölött szárított etilacetáttal extraháljuk, majd bepároljuk, így olajszerű maradékot kapunk. Ezt szilikagélen kromatografálva (5 térfogat% etil-acetát/hexán) két komponensre bontjuk, így 1,1 g 79. vegyületet és 0,1 g 2-aril-izomert kapunk.
76. példa
4-Klór-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-5metil-1 H-indazol (I. táblázat 211. vegyülete)
4-Klór-5-metil-1 H-indazol előállítása
4,9 g (96 mmol) 3-klór-2,4-dimetil-anilint 250 ml vízmentes benzolban 9,4 g (96 mmol) kálium-acetáttal és 29,4 g (288 mmol) ecetsavanhidriddel kezelünk. Az elegyet visszafolyató hűtő alatt lassan forrásig melegítjük, eközben csapadék képződik. Ezt közvetően a forrásban lévő szuszpenzióhoz gyorsan 17 g (144 mmol) izoamil-nitritet adunk, és a melegítést 18 órán át folytatjuk. A lehűlt szuszpenziót leszűrjük, és a szilárd anyagot benzollal átmossuk. Az egyesített szűrleteket bepároljuk, és a szilárd maradékot feloldjuk 200 ml, 1 ml tömény sósavat tartalmazó etanolban. Ezt az elegyet visszafolyató hűtő alatt 5 óra hosszat forraljuk, majd az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A szilárd maradékot 5 tömeg%-os nátrium-hidrogén-karbonátoldattal mossuk, etil-acetátban feloldjuk, nátriumszulfát fölött megszárítjuk és bepároljuk, így 9,3 g szilárd közbenső terméket kapunk.
A 211. vegyület előállítása
A fenti közbenső terméket a 15. példában leírt módon arilezzük, így 1,4 g 211. vegyületet és 0,23 g 2aril-izomert kapunk.
7. példa
Dietil-1-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil-fenil]-lHindazol-5-il-foszfonát (I. táblázat 161. vegyülete)
Dietil-1 H-indazol-5-il-foszfonát előállítása
3,6 g (36 mmol) trietil-amin és 5,0 g (36 mmol) dietil-foszfít elegyét 1,5 g (13 mmol) palládiumtetrakisz-trifenil-foszfinnal kezeljük. Ehhez az elegyhez keverés közben, részletekben 8,0 g (33 mmol) 1acetil-5-bróm-indazolt adunk. Miután a fenti indazol körülbelül 4 g-ját hozzáadtuk, a reakcióelegyet 15 ml toluollal felhígítjuk, majd ezt közvetően adagoljuk be a maradék indazolt. Ezután a reakcióelegyet 105 °C-ra melegítjük, és a melegítést 5 órán át folytatjuk. Az elegyet lehűtjük, dietil-éterrel felhígítjuk, és a csapadékot kiszűrjük. A szűrletet vízzel mossuk, megszárítjuk, leszűrjük és bepároljuk, így 11,8 g sötétbarna színű, szilárd anyagot kapunk. Ezt szilikagélen kromatografálva tisztítjuk, így 5,82 g 1-acetil-foszfonát közbenső terméket kapunk. Ezt 100 ml 10 tömeg%-os sósavval elegyítjük, és gőzfürdőn 30 percig melegítjük. A lehűlt elegyet kloroformmal extraháljuk, majd megszárítjuk, leszűrjük és bepároljuk, így 4,83 g kívánt közbenső terméket kapunk olajos, szilárd anyag alakjában.
A 161. vegyület előállítása
1,0 g (4 mmol) fenti indazol-5-il-foszfonátot a 15. példában leírt módon arilezünk, így 1,74 g 161. vegyületet kapunk (94%-os kitermelés).
18. példa l-[2,6-Diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-lH-indazol5-il-foszfonsav (I. táblázat 163. vegyülete)
A 163. vegyület előállítása
0,98 g (2,1 mmol) 161. vegyületet 10 ml metilénkloridban 0 °C-ra lehűtünk, és egyszerre hozzáadunk
1,6 g (10,3 mmol) trimetil-szilil-bromidot. Az elegyet
1,5 órán át 0 °C-on 1,5 óra hosszat és éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük, majd további 0,3 g trimetilszilil-bromidot adunk hozzá, és a keverést szobahőmérsékleten két órán át folytatjuk. A reagens és az oldószer feleslegét vákuumban elpárologtatva narancssárga színű olajat kapunk, amelyet vízzel eldörzsölve fehér színű, szilárd anyagot kapunk. A szilárd anyagot szívótölcséren leszűrve összegyűjtjük és 1 N nátrium-hidroxidban feloldjuk, majd metilén-kloriddal mossuk. A lúgos fázist 1 M foszforsavval megsavanyítjuk, a fehér színű, szilárd csapadékot leszűrjük, kloroform/metanol elegyben feloldjuk, megszárítjuk, leszűijük és bepároljuk, így 0,78 g 163. vegyületet kapunk.
19. példa
Metil-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-5-nitro1 H-indazol-6-il-karboxilát (I. táblázat 242. vegyülete)
5-(Acetil-amino)-4-metil-2-nitro-benzoát előállítása
8,4 g füstölgő salétromsav és 260 g tömény kénsav elegyét 0-10 °C-ra lehűtjük, és keverés közben több részletben hozzáadunk 26,3 g (127 mmol) 3-(acetilamino)-4-metil-benzoátot. Néhány órai keverés után az
HU 217 661 Β elegyet jégre öntjük, amely ezután megolvad. A terméket szívótölcséren szűrve összegyűjtjük, vízzel mossuk és megszárítjuk. A szilárd anyagot izopropanolból átkristályosítva 27 g sárga színű, por alakú anyagot kapunk.
5- Nitro-lH-indazol-6-il-karboxilát előállítása
A fenti toluidid közbenső terméket aló. példában leírt módon ciklizálva 4,9 g kívánt észtert kapunk narancssárga színű, szilárd anyag alakjában.
A 242. vegyület előállítása
A fenti indazol közbenső terméket a 16. példában leírt módon arilezve, 1,5 g indazolból kiindulva 1,8 g 242. vegyületet kapunk.
20. példa l-[2,6-Dinitro-4-(trifluor-metil)-fenil]-5-nitro-lHindazol (I. táblázat 108. vegyülete)
A 108. vegyület előállítása
2,0 g (10 mmol) 5-nitro-indazol 40 ml vízmentes DMF-fel készített oldatát 3,32 g (10 mmol) 4-klór-3,5dinitro-benzo-trifluoriddal és 1,7 g (10 mmol) vízmentes kálium-karbonáttal kezeljük. Ehhez az elegyhez néhány 18-korona-6-katalizátor kristályt adunk, és az oldatot 4 órán át 40 °C-on melegítjük. Ezután az elegyet lehűtjük, metilén-kloriddal felhígítjuk, vízzel, 1 N sósavval, vizes kálium-karbonát-oldattal, vizes nátriumhidroxid-oldattal mossuk, majd magnézium-szulfát fölött megszárítjuk. Bepárlással és a maradék éterrel való eldörzsölésével 2,75 g (57%-os kitermelés) sárga színű, szilárd anyagot kapunk.
21. példa
Etil-3-[l-[3-klór-5-(trifluor-metil)-2-piridil]-lHindazol-6-il-amino-3-oxo]-propionát (I. táblázat 52. vegyülete)
Az 52. vegyület előállítása
3,2 g (10 mmol), 4. példa szerinti módon előállított amino-indazol közbenső terméket 50 ml, 1 ml piridint tartalmazó metilén-kloridban feloldunk. Az oldathoz hűtés közben hozzáadunk 1,40 ml (11 mmol) etilmalonil-kloridot. A reakció exoterm, a reakcióelegyet egy óra hosszat állni hagyjuk, majd 50 ml 5 tömeg%-os sósavval és 50 ml 5 tömeg%-os nátrium-hidrogénkarbonát-oldattal mossuk, és vízmentes magnéziumszulfát fölött megszárítjuk. A megszárított oldatot vákuumban bepárolva 4,0 g olajszerű anyagot kapunk, amely állás során éter/pentán elegyből kristályosodik, így az első kristályosításkor 2,7 g fehér színű, szilárd 52. vegyületet kapunk.
22. példa
6- (2-Acetoxi-etoxi)-l-[3-klór-5-(trifluor-metil)-2piridil]-lH-indazol (I. táblázat 209. vegyülete)
6-(2-Acetoxi-etoxi)-l H-indazol előállítása
13,4 g (100 mmol) 6-hidroxi-indazolból, 100 ml dimetil-formamidból, 13,8 g (100 mmol) aktivált vízmentes kálium-karbonátból és 10 mg 18-korona-6-ból keveréket készítünk. Ehhez a keverékhez nitrogénatmoszférában, keverés közben, 5 °C-on cseppenként hozzáadunk 11,0 ml (100 mmol) 2-bróm-etil-acetátot. A reakcióelegyet éjszakán át keverjük, majd 300 ml éterrel felhígítjuk, és 150 ml vízzel, kétszer 100-100 ml 5 tömeg%-os nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal és 100 ml 5 tömeg%-os nátrium-karbonát-oldattal mossuk, majd vízmentes magnézium-szulfát fölött megszárítjuk. Ezt a megszárított oldatot nagy vákuumban bepárolva 3,2 g 6-(2-acetoxi-etoxi)-indazolt kapunk olajszerű anyag alakjában.
A 209. vegyület előállítása
A fenti közbenső termék 3,2 g-ját (15 mmol) feloldjuk 50 ml DMF-ben, és ehhez az oldathoz 1,63 g (15 mmol) kálium-tercier-butoxidot adunk. Ezután 5 °C-os, jégfürdőben való hűtés közben egyszerre hozzáadunk 2,1 ml (15 mmol) 2,3-diklór-5-(trifluor-metil)piridint. A reakcióelegy hőmérsékletét hagyjuk szobahőmérsékletre emelkedni, és az elegyet egy óra hosszat állni hagyjuk. Ezután 150 ml éterrel felhígítjuk, majd 100 ml vízzel, kétszer 100-100 ml 5 tömeg%-os nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk, és vízmentes magnézium-szulfát fölött megszárítjuk, majd vákuumban bepároljuk, így a kívánt terméket (209. vegyület) 4,15 g olajszerű anyag alakjában kapjuk.
23. példa l-[3-Klór-5-(trifluor-metil)-2-piridil]-6-(2-hidroxietoxi)-l H-indazol (I. táblázat 210. vegyülete)
A 210. vegyület előállítása
Az I. táblázat 209. vegyületét (3,02, 7,6 mmol) 10 ml etanollal, 1,0 ml vízzel és 0,55 g (8,3 mmol) 85 tömeg%-os kálium-hidroxid-pellettel összekeverjük. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 20 órán át keverjük, majd vákuumban bepároljuk, így olaj szerű anyagot kapunk, amelyet 100 ml metilén-kloridban felveszünk, vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfát fölött megszárítjuk, és a fenti módon bepároljuk. így 2,14 g olajszerű anyagot kapunk, amely éter-hexán elegyből kristályosodik. Ily módon 0,78 g kívánt terméket kapunk szilárd termék alakjában (210. vegyület).
24. példa
R/S-2-[l-[2,6-Diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-lHindazol-6-il-oxi]-propionsav (I. táblázat 55. vegyülete)
Az 55. vegyület előállítása
Az I. táblázat 41. vegyületének 4,5 g-ját (10 mmol) összekeverjük 100 ml metanollal, 10 ml vízzel és 0,73 g (11 mmol) 85 tömeg%-os kálium-hidroxidpellettel. Ezt az elegyet hétvégén át keverjük, majd vákuumban üvegszerű anyaggá bepároljuk, ezt 100 ml vízben felvesszük, 80 ml éterrel mossuk, és 0,91 ml tömény sósavval megsavanyítjuk. Ezt a savanyított elegyet kétszer 75 ml metilén-kloriddal extraháljuk, és az egyesített extraktumokat vízmentes magnézium-szulfát fölött florisillel megszárítjuk. A megszárított extraktumot vákuumban bepároljuk, így üvegszerű anyagot kapunk, amely éter-hexán elegyből kristályosodik, így első frakcióként 2,7 g kívánt terméket kapunk.
HU 217 661 Β
25. példa
Etil-2-[ 1 - [2,6-diklör-4-(trifluor-metil)-feml] -1Hindazol-6-il-oxi]-propionil-amino-acetát (I. táblázat 153. vegyülete)
A 153. vegyület előállítása
Az I. táblázat 55. vegyületének 1,2 g-ját (3 mmol) ml metilén-kloridban szuszpendáljuk, majd egyszerre, gázfejlődés közben hozzáadunk 0,65 g (4 mmol) karbonil-diimidazolt. 45 perc múlva gyorsan elegyet készítünk 1,4 g (10 mmol) glicin-etil-észter-hidrokloridból, 20 ml metilén-kloridból és 1,4 ml (10 mmol) trietilaminból, és egyszerre hozzáadjuk az imidazol reakcióelegyhez. A reakció kissé exoterm, 15 perc elteltével az elegyet 150 ml éterrel felhígítjuk, majd 100 ml vízzel, kétszer 75 ml 5 tömeg%-os nátrium-hidrogén-karbonátoldattal mossuk, vízmentes magnézium-szulfát fölött megszárítjuk, vákuumbepárlással üvegszerű anyagot kapunk. Ezt éter-hexán elegyből kristályosítva 1,25 g kívánt terméket kapunk szilárd anyag alakjában.
26. példa
Etil-R-2-[l-[3-klór-5-(trifluor-metil)-2-piridil]-lHindazol-6-il-oxi]-propionát (I. táblázat 255. vegyülete)
Etil-R-2-( 1 H-indazol-6-il-oxi)-propionát előállítása
6,7 g (50 mmol) 6-hidroxi-indazolból, 100 ml vízmentes DMF-ből, 9,0 ml (50 mmol) 90 tömeg%-os etilS-2-(metil-szulfonil)-oxi-propionátból és 6,9 g (50 mmol) vízmentes aktivált kálium-karbonátból (50 mmol) elegyet készítünk. A reakcióelegyet 90 percig nitrogénatmoszférában, keverés közben 80-90 °Con melegítjük, majd szobahőmérsékletre hűtjük, és a hétvégén állni hagyjuk. Ezután a reakcióelegyet 200 ml éterrel felhígítjuk, majd először 400 ml, majd 100 ml vízzel, 100 ml telített nátrium-hidrogén-karbonátoldattal és ismét 100 ml vízzel mossuk; ezután magnézium-szulfát fölött megszárítjuk és florisilen éterrel kromatografáljuk, így 6,3 g olajszerű anyagot kapunk, amelyet mágneses magrezonancia (NMR), infravörös spektruma, optikai forgatóképessége és tömegspektruma alapján etil-R-2-(lH-indazol-6-il-oxi)propionátként azonosítottunk.
A 255. vegyület előállítása
Elegyet készítünk 2,3 g (10 mmol) fenti indazolvegyületből, 50 ml vízmentes DMF-ből és 1,1 g (10 mmol) vízmentes aktivált kálium-karbonátból. Ehhez 1,4 ml (10 mmol), jégfürdőben lehűtött 2,3-diklór5-(trifluor-metil)-piridint adunk. A reakcióelegyet egy órán át jégfürdőben és egy órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 200 ml éterrel felhígítjuk. Az elegyet háromszor 100-100 ml vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfát fölött megszárítjuk, és nagy vákuumban bepároljuk. így 2,8 g olajszerű anyagot kapunk, amelyet mágneses magrezonancia (NMR), infravörös spektruma, optikai forgatóképessége és tömegspektruma alapján a kívánt termékként azonosítottunk.
Az alábbi 1. táblázatban a találmány szerinti vegyületek képviselőit soroljuk fel.
I. táblázat
I általános képletű vegyületek
Ve- gyü- ld szá- ma R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 X Fizikai állandó Olvadáspont (°C) vagy n^°
1. H Cl Cl H no2 Cl H H C-Cl 61,0-62,0
2. H Cl cf3 H no2 H H H C-Cl 102,0-104,0
3. H Cl Cl H no2 H H H C-Cl 113,0-116,0
4. H H Cl H no2 H H Cl CC1 145,0-148,0
5. H H Cl H no2 Cl H Cl C-Cl 166,0-168,0
6. H Cl cf3 H no2 no2 H H C-Cl 141,0-142,0
7. H Cl cf3 H no2 H H H (N) 131,0-133,0
8. H Cl cf3 H H H H H C-Cl -
9. H Cl cf3 H H H H H (N) 60,0-65,0
10. H H Cl H H H H Cl C-Cl -
11. H H Cl H no2 H H H C-Cl 80,0-81,0
12. H Cl cf3 no2 H H H H C-Cl -
13. Cl Cl cf3 H H H H H C-Cl -
14. Cl Cl cf3 H no2 H H H C-Cl 93,0-98,0
15. H Cl cf3 no2 H H H H C-Cl 100,0-101,0
16. H Cl cf3 H H no2 H H C-Cl 126,0-127,0
17. H Cl cf3 H no2 Cl H H C-Cl 162,0-164,0
18. H Cl cf3 H H OCH3 H H C-Cl 93,0-94,0
19. H H cf3 H no2 H H H C-Cl 149,0-151,0
HU217661 Β
I. táblázat (folytatás)
Ve- gyü- ld szá- ma R> R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 X Fizikai állandó Olvadáspont (°C) vagy n/,
20. H Cl cf3 H no2 och2 H H CC1 215,0-216,0
21. H Cl cf3 H H nh2 H H C-Cl 61,0-63,0
22. H Cl cf3 H H nh2 H H (N) 222,0-223,0
23. H Cl cf3 H NH2 H H H (N) 143,0-144,0
24. H Cl cf3 H nh2 H H H C-Cl 126,0-127,0
25. H H cf3 H no2 H H H (N) 112,0-113,0
26. H H cf3 H H no2 H H (N) 142,0-144,0
27. H H cf3 H H H H H (N) 86,0-87,0
28. H Cl cf3 H no2 no2 H H (N) 154,0-155,0
29. H H cf3 H H NHCOCH3 H H C-Cl 183,0-184,0
30. H H cf3 H H nh2 H H C-Cl 199,0-200,0
31. H Cl cf3 H H H no2 H (N) 143,0-144,0
32. H Cl cf3 H H H NOj H C-Cl 225,0-227,0
33. H Cl cf3 H H ch3 H H (N) 58,0-60,0
34. H Cl cf3 ch3 H H H H (N) 41,0-45,0
35. H Cl cf3 H H H ch3 H (N) 91,0-92,0
36. H Cl cf3 ch3 H H Η H C-Cl 89,0-91,0
37. H Cl cf3 H H ch3 Η H C-Cl 90,0-92,0
38. H Cl cf3 H H H ch3 H C-Cl 135,0-137,0
39. H no2 cf3 H H nh2 H H C-Cl 183,0-185,0
40. H Cl cf3 H H nhso2ch3 H H C-Cl 170,0-172,0
41. H Cl cf3 H H OCHCOOC2Hj 1 ch3 H H C-Cl 67,0-71,0
42. H F cf3 H no2 H H H C-Cl 143,0-144,0
43. H Cl cf3 H H OCHCOOC2H5 1 CHj H H (N) 81,0-82,0
44. H Cl cf3 H H OCH2CsH H H C-Cl 130,0-131,0
45. H F cf3 H H OCHCOOC2Hj 1 ch3 H H C-Cl -
46. H Cl cf3 H F H H H C-Cl 71,0-72,0
47. H Cl cf3 Cl H H H H C-Cl 110,0-112,0
48. H Cl cf3 Cl H H H H (N) 69,0-72,0
49. H Cl cf3 OCHCOOC2H5 1 ch3 H H H H C-Cl 87,0-89,0
50. H Cl cf3 H Br H H H (N) -
51. H Cl cf3 H H 0 II NHCCFj H H (N) 125,0-127,0
52. H Cl cf3 H H 0 0 II II NHCCH,C-OC2H5 H H (N) 112,0-115,0
53. H Cl cf3 H H o II och2coc2h5 H H C-Cl 90,0-92,0
54. H Cl cf3 H H 0 II och2-c-oh H H C-Cl 163,0-164,0
HU 217 661 Β
I. táblázat (folytatás)
Ve- gyü- ld szá- ma R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 X Fizikai állandó Olvadáspont (°C) vagy ng°
55. H Cl cf3 H H 0 II OCH-C-OH 1 ch3 H H C-Cl 180,0-181,0
57. H sch3 cf3 H H och-coc,h5 1 II ch3 o H H C-Cl 123,0-124,0
58. H SCH3 cf3 H H och-coc2h5 1 II ch3 o H H c-ch3 108,0-110,0
59. H Cl cf3 H H nhso2cf3 H H (N) 206,0-207,0
60. H Cl cf3 H H 0 11 Nllt —| H H (N) 207,0-208,0
61. H Cl cf3 H H 0 II NHCNHCH, H H (N) 238,0-240,0
62. H Cl cf3 H H O 0 II II NHC-NHCH2C-OC2H5 H H (N) 185,0-195,0
63. H Cl cf3 H H 0 II NHC NHSO, C6H5 H H (N) 168,0-170,0
64. H Cl cf3 H H 0 0 II II NHC-(CH2>2C-OCH3 H H (N) 111,0-114,0
65. H Cl cf3 H H o o II II NHC-C-OC2H5 H H (N) 164,0-166,0
66. H Cl cf3 H H o II ch,oc-ch3 H H C-Cl 101,0-102,0
67. H Cl cf3 H C+N H H H (N) 92,0-93,0
68. H Cl cf3 H H O 0 II II NHC-CHjCOH H H (N) 150,0-151,0
69. H Cl cf3 H H 0 o II II NHCCH2C-OC2H5 H H C-Cl 145,0-146,0
70. H Cl cf3 H H O 0 II II NHC-CH2C-OH H H C-Cl 165,0 (bomlik)
71. H Cl cf3 H H 0 0 II II NHC-C-OC2Hj H H C-Cl 169,0-171,0
72. H Cl cf3 H H nhso2-cf3 H H C-Cl 190,0-194,0
73. H Cl cf3 H CsN H H H C-Cl 88,0-90,0
74. H Cl cf3 H ch3 H H H C-Cl -
75. H Cl cf3 H ch3 H H H (N) 108,0-111,0
76. H F cf3 H ch3 H H H C-Cl -
77. H Cl cf3 H H COC2H5 II o H H C-Cl 108,0-110,0
78. H Cl cf3 H H Cl H H C-Cl 86,0-88,0
79. H Cl cf3 H H sch3 H H C-Cl 92,0-94,0
HU 217 661 Β
1. táblázat (folytatás)
Ve- gyü- ld szá- ma R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 X Fizikai állandó Olvadáspont (°C) vagy n^°
80. H Cl cf3 H H SO,N(CH3)2 Η Η C-C1 165,0 167,0
81. H Cl cf3 H H -CHO Η Η C-C1 110,0-111,0
82. H H no2 H no2 H Η Η (Ν) -
83. H no2 no2 H no2 H Η Η (Ν) -
84. H Cl cf3 H H 0 II -CH(OCCH3)2 Η Η C-C1 144,0-146,0
85. H Cl cf3 H H 0 II -CH=CHCOCH3 Η Η C-C1 136,0-137,0
86. H Cl cf3 H H -COH II o Η Η C-C1 198,0-200,0
87. H Cl cf3 H H -CH=NOCH3 Η Η C-C1 109,0-111,0
88. H Cl cf3 H H -ch2oh Η Η C-C1 111,0-112,0
89. H Cl cf3 H H 0 II zchch3coc2h5 -N ''C-C-OC;H5 II II 0 o Η Η C-C1 101,0-108,0
90. H Cl cf3 H H o II -NHC-OCH3 Η Η C-C1 170,0-172,0
91. H Cl cf3 H H o II -OCHC-NH2 1 ch3 Η Η C C1 178,0-179,0
92. H Cl cf3 H Cl H Η Η C-C1 83,0-89,0
93. H Cl cf3 H Cl H Η Η (Ν) 130,0-132,0
94. H F cf3 H Cl H Η Η CCI 75,0-76,0
95. H Cl cf3 H ch3 ch3 Η Η (Ν) 101,0-102,0
96. H Cl cf3 H ch3 ch3 Η Η C-C1 123,0-124,0
97. H Cl cf3 H H och2ch=ch2 Η Η (Ν) -
98. H Cl cf3 H H nhso2ch2cooch3 Η Η (Ν) 56,0 (bomlik)
99. H Cl cf3 H H nhso2ch2co2h Η Η (Ν) 74,0-81,0
100. H Cl cf3 H H OH Η Η (Ν) 153,0-155,0
101. H Cl cf3 H H I Η Η C-C1 112,0-114,0
102. H Cl cf3 H H ch2nh2 Η Η C-C1 -
103. H Cl cf3 H H ch2nhso2cf3 Η Η C-C1 144,0-147,0
104. H Cl cf3 H H och2oc2h5 Η Η (Ν) -
105. H no2 cf3 H H OCHCOOC2Hj 1 CHj Η Η C-C1 85,0-88,0
106. H Cl cf3 H H OCHCONHCHj 1 CH3 Η Η C-C1 188,0-190,0
110. H Cl cf3 H Cl no2 Η Η (Ν) 158,0-160,0
111. H Cl cf3 H H ch2och3 Η Η C-C1 65,0-66,0
114. H Cl cf3 H H o II nhc-ch3 Η Η C-C1 282,0-283,0
HU 217 661 Β
I. táblázat (folytatás)
Ve- gyü- ld szá- ma R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 X Fizikai állandó Olvadáspont (°C) vagy n/
115. H Cl cf3 0 II -c-och3 H H H H C-Cl -
116. I Cl cf3 H H I H H C-Cl 90,0-92,0
117. H Cl cf3 H H F H H C-Cl 78,0-80,0
118. H Cl cf3 H 0 II nhc-ch3 H H H C-Cl 245,0-247,0
119. H Cl CFj Br H H H H (N) 84,0-85,0
120. H Cl cf3 Br H H H H C-Cl 112,0-113,0
121. H no2 cf3 Br H H H H C-Cl 135,0-136,0
122. H H cf3 H no2 H H H C-CN -
123. H Cl cf3 H H F H H (N) 54,0-55,0
124. H Cl cf3 H H O II -c-och3 H H C-Cl 136,0-137,0
125. H Cl cf3 H H Br H H C-Cl 65,0-67,0
126. H Cl cf3 H H Br H H (N) 93,0-94,0
127. H Cl cf3 H OCHC-OC2Hj 1 ch3 o H H H C-Cl -
128. H Cl cf3 CN H H H H (N) 120,0-121,0
129. H Cl cf3 CN H H H H C-Cl 144,50
130. H Cl cf3 H H 0 II OCHC-OC2H5 1 ch3 H H C-NHAc 94,0-98,0
131. H Cl cf3 H H nhcoch3 H H (N) 115,0-118,0
132. H Cl cf3 H H nhcch,chch2co2h II Ί 0 ch3 H H (N) 150,0 (bomlik)
133. H Cl cf3 H H OCHCNHN(CH3)2 CHj Ό H H C-Cl 140,0-142,0
134. H Cl cf3 H H OCHC-N(CH3), 1 ch3 o H H C-Cl 141,0-142,0
135. H Cl cf3 H H OCHCO,K 1 CH3 H H C-Cl -
136. H Cl cf3 H H OCHC-NHCH2CH2OCH3 1 CHj 0 H H C-Cl 105,0-107,0
137. H Cl cf3 H H OCHCNHNH2 ch3 o H H C-Cl 174,0-175,0
138. H Cl cf3 H H OCHC-N-OCH3 1 1 ch3 o ch3 H H C-Cl 120,0-122,0
139. H Cl cf3 H H ch3 OCHC-NHN=C// 1 \ CH3 0 ch3 H H C-Cl 162,0-165,0
HU 217 661 Β
1. táblázat (folytatás)
Ve- gyü- ld szá- ma R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 X Fizikai állandó Olvadáspont (°C) vagy ηβ°
140. H Cl cf3 H H OCHC-NHNH-C-NHCHj 1 II ch3 o o Η H C-Cl 202,0-204,0
141. H Cl cf3 H H och-c-nhoch3 1 II ch3 0 H H C-Cl 157,0-159,0
142. H F cf3 H H och2c=ch H H C-Cl 43,0-45,0
143. H F cf3 H H Br H H C-Cl 57,0-59,0
144. H Cl cf3 H NHSO2CH3 H H H C-Cl 180,0-181,0
145. H Cl cf3 NHCOCH3 H H H H C-Cl -
146. H Cl cf3 H no2 H H Cl (N) -
147. H Cl cf3 H PO(OC2H5)2 H H H (N) -
148. H Cl cf3 NHSO2CH3 H H H H C-Cl 193,0-196,0
149. H Cl cf3 N(COCH3)2 H H H H C-Cl 151,0 -153,0
150. H nh2 cf3 H H O II ochcoc2h5 1 ch3 H H C-Cl 153,0-155,0
151. H Cl cf3 H H ochc-nhch2ch2cn 1 ch3 o H H C-Cl 149,0-151,0
152. H Cl cf3 H H OCH-C-NHCH2~Z y 1 ch3 o H H C-Cl 135,0-140,0
153. H Cl cf3 H H o II OCH c nhch2c - oc2h5 1 II ch3 0 H H C-Cl 95,0-110,0
154. H Cl cf3 H H OCH-C-O-CH2CH2OCH3 1 ch3 o H H C-Cl 66,0-68,0
155. H Cl CFj H H OCH-C-4-morfolinil 1 ch3 o H H C-Cl 182,0-184,0
156. H Cl cf3 H H OCH-C-1 -pirrolidinil 1 ch3 0 H H C-Cl 159,0-161,0
157. H Cl cf3 H H OCH-COCH2CH2CH3 1 II ch3 0 H H C-Cl 75,0-76,0
158. H Cl cf3 H CO2C2H5 H H H C-Cl 104,0-105,0
159. H Cl cf3 H co2h H H H C-Cl 202,0-205,0
160. H Cl cf3 H H OCH2CsCH H H (N) 75,0-76,0
161. H Cl cf3 H PO(OC2H5)2 H H H C-Cl -
162. H Cl CFj H no2 och3 H H (N) 158,0-162,0
163. H Cl cf3 H PO(OH)2 H H H C-Cl 187,0-192,0
164. H Cl cf3 H H 0 II ochc-och3 1 ch3 H H C-Cl 88,0-89,0
HU 217 661 Β
1. táblázat (folytatás)
Ve- gyü- ld szá- ma R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 X Fizikai állandó Olvadáspont (°C) vagy n^°
165. H Cl cf3 H H OCHC-NHCH2CH2OH i CH3 O H H CCI 97,0-102,0
166. H Cl cf3 H H OCHC-OCHÍCH,), i ch3 o H H C-Cl 90,0-91,0
167. H Cl cf3 H H och3 H H (N) 58,0-60,0
168. H Cl cf3 o II c-oc2h5 H H H H C-C’l 82,0-85,0
169. H Cl cf3 o II C-OCjHj H H H H (N) 70,0-72,0
170. H Cl cf3 co2h H H H H (N) 240,0-243,0
171. H Cl cf3 H H OCH-CO2H 1 ch3 H H (N) 134,0-136,0
172. H Cl cf3 H H ch3 o 1 II 0CH-CNHCH2CH2N(CH,)j H H C-Cl -
173. H Cl cf3 H H OCH - cnhch2ch2nh2 1 II ch3 o H H C-Cl 125,0-126,0
174. H Cl cf3 H H 0 ΟΟΗΟ-Οθ®ΝΗ3ΟΗ(ΟΗ3)2 1 ch3 H H C-Cl 147,0-149,0
175. H Cl cf3 H H OCHCNHCHj2-piridil i ch3 o H H C-Cl 138,0-139,0
176. H Cl cf3 H H ochc-nh2 CH3 O H H (N) 180,0-181,0
177. H Cl cf3 H H OCHC -NHCH,CH,OCH, 1 ch3 o H H (N) 133,0-134,0
178. H Cl cf3 H H OCHC-NHCH2C-OC,H, 1 II ch3 o o H H (N) 114,0-116,0
179. H Cl cf3 H H OCHC Oe5®NH,CH(CH3)2 l CH3 0 H H (N) -
180. H Cl cf3 H H OCHCNH-OCHj 1 II ch3 o H H (N) 187,0-188,0
181. H Cl cf3 H Br och3 H H C-Cl 183,0-184,0
182. H Cl cf3 H H ochcnhch2ch2cn 1 ch3 o H H (N) 150,0-151,0
183. H Cl cf3 H H ochc-nhch2-/ \ i CH3 0 H H (N) 108,0-109,0
184. H Cl cf3 CO2H H H H H C-Cl 213,0-215,0
185. H Cl cf3 H H OCH - C - OCH,CH,OCH, i CH3 0 H H (N) 82,0-83,0
HU 217 661 Β
1. táblázat (folytatás)
Ve- gyü- ld szá- ma R> R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 X Fizikai állandó Olvadáspont (°C) vagy n$°
186. H Cl cf3 H H OCHC -4-morfolinil 1 ch3 o H H (N) 151,0-152,0
187. H Cl cf3 H H OCHC- 1-pirrolidinil i % ch3 0 H H (N) 132,0-133,0
188. H Cl cf3 H H OCHC-OCH2CH2CH, i ch3 o H H (N) -
189. H Cl cf3 H H OCHC-OCH, 1 ch3 0 H H (N) 54,0-56,0
190. H Cl cf3 H H OCHCNHNHC-NH, ι V ii CH3 O 0 H H (N) 170,0-175,0
191. H Cl cf3 H H ochcnhchc-oc-,η, an ch3 och3 o H H (N) 96,0-98,0
192. H Cl cf3 H H OCHC-NHCHjCNHö 1 % II ch3 o o H H (N) 139,0-143,0
193. H Cl cf3 H H OCHC-1 -imidazolil i ch3 o H H (N) 123,0-127,0
194. H Cl cf3 H H OCHC-NH-3-(2-oxo-tetra| 'X hidroticnil) ch3 o H H (N) 157,0-160,0
195. H Cl cf3 H H OCHC-NH-4-morfolinil 1 CH3 0 H H (N) 220,0-222,0
196. H Cl cf3 H H OCHC-NHCHj-3-piridil 1 CH3 0 H H (N) 155,0-156,0
197. H Cl cf3 H H OCHC-NHCH2CH2-( 1-metil| © 2-pirrolil) ch3 0 H H (N) 105,0-109,9
198. H Cl cf3 H H OCHCNHCH,CH,-4-morfo1 \\ linit ch3 o H H (N) 115,0-118,0
199. H Cl cf3 H H OCH-C-( 1 -metil-4-piperi1 II dinil) ch3 o H H (N) 130,0-131,0
200. H Cl cf3 H H ochc-nh-ch,ch,nhcoch3 i ch3 0 H H (N) 192,0-195,0
201. H Cl cf3 H H OCHqNHCH2CH(OCH3)2 CH3 o H H (N) 101,0-103,0
202. H Cl CFj H H OCHCNHCH2CN i CHj O H H (N) 151,0-152,0
203. H Cl cf3 H H OCHCNH - [4-(amino-karbonil)| \\ 5-imidazolil] CH3 O H H (N) 123,0-126,0
204. H Cl cf3 cf3 H H H H C-Cl 88,0-90,0
205. H Cl cf3 cf3 H H H H (N) 67,0-69,0
206. H Cl cf3 H H OCHCNHNH2 1 ch3 o H H (N) 75,0-80,0
HU 217 661 Β
I. táblázat (folytatás)
Ve- gyü- ld szá- ma R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 X Fizikai állandó Olvadáspont (°C) vagy n^°
207. H Cl cf3 H H OCHCNHS-tcirazolil 1 4 ch3 o H H (N) 210,0 (bomlik)
208. H Cl cf3 H H OCHC-OC(CH,), i 4 ch3 o H H (N) -
209. H Cl cf3 H H och2ch2occh3 II o H H (N) -
210. H Cl cf3 H H och2ch2oh H H (N) 115,0-123,0
211. H Cl cf3 Cl CHj H H H C-Cl 86,0-88,0
212. H Cl cf3 Cl CHj H H H (N) 152,0-153,0
213. H Cl cf3 H Cl OCH3 H H (N) -
214. H Cl cf3 H H OCH-C-NOCHj 1 II 1 ch3 ο ch3 H H (N) -
215. H Cl cf3 H CHO OCHj H H (N) -
216. H Cl cf3 H Br och3 H H (N) 177,0-178,0
217. H Cl cf3 H H so2ch3 H H C-Cl 142,0-143,0
218. H Cl cf3 H H so3ch3 H H (N) 129,0-131,0
219. H Cl cf3 H H och-cch3 1 ch3 H H (N) -
220. H Cl cf3 H H _-och3 H H (N) -
221. H Cl cf3 H H och2cn H H (N) 90,0-92,0
222. H Cl cf3 H Cl och3 H H C-Cl 196,0-198,0
223. H Cl cf3 H Cl och3 Cl H C-Cl -
224. H H cf3 H H ochc-oc,h, 1 4 ch3 o H H C-Cl -
225. H H cf3 H H no2 H H C-Cl -
226. H Cl cf3 H H OCH(CH3)2 H H C-Cl -
227. H Cl cf3 H H OCH(CH3)2 H H (N) -
228. H H cf3 Cl H H H H C-Cl 73,0-75,0
229. H Cl cf3 och3 H H H H C-Cl 97,0-99,0
230. H Cl cf3 H H N(C2H5)2 H H C-Cl 105,0-107,0
231. H Cl cf3 H N(C2H5)2 H H H C-Cl 73,0-75,0
232. H Cl cf3 N(C2H5)2 H H H H C-Cl -
233. H Cl cf3 H Cl nhso2cf3 H H (N) -
234. H Cl cf3 H CHO Η H H C-Cl -
235. H Cl cf3 H H OCHCN 1 ch3 H H (N) 92,0-99,0
236. H Cl cf3 H H OCHCN 1 ch3 H H C-Cl 85,0-91,0
237. H H cf3 H H ch3 H H C-Cl 78,0-82,0
238. H Cl cf3 H H CH(Br)2 H H C-Cl 98,0-100,0
239. H H cf3 CN H H H H C-Cl 149,0-150,0
HU 217 661 Β
1. táblázat (folytatás)
Ve- gyü- ld szá- ma R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 X Fizikai állandó Olvadáspont (°C) vagy n +
240. H Cl CF3 H I OCH3 H H C-Cl 162,0-164,0
241. H Cl cf3 H H Cl H H (N) -
242. H Cl cf3 H NO, CO2CH3 H H C-Cl -
243. H Cl cf3 H F och3 H H CC! 128,0-130,0
244. H Cl cf3 H chf2 H H H C-Cl 92,0-95,0
245. H H cf3 H H ochc-och3 i ch3 0 H H C-Cl 99,0-101,0
246. H Cl cf3 H H OCHCOC4H9-n l ch3 o H H (N) -
247. H Cl cf3 H H OCHC-OCjH,,-n ι ch3 o H H (N) -
248. H Cl cf3 H H NHC-CH2-^Q^ o H H (N) 161,0-167,0
249. H Cl cf3 H no2 COCH3 II 0 H H (N) 138,0-139,0
250. H H cf3 H no2 COCH3 II 0 H H C-Cl 164,0-165,0
251. H H cf3 H Cl H H H C-Cl -
252. H H cf3 H H Cl H H C-Cl -
253. H Cl cf3 H Cl OH H H C-Cl -
254. H Cl cf3 H H NHJ °-(o> 0 H H (N) 132,0-135,0
255. H Cl cf3 H H (R)-OCHC-OC2H5 1 CHj O H H (N) 80,0-82,0
Herbicid hatás vizsgálata
Az alábbi módon megvizsgáltuk az előző táblázatban felsorolt vegyületek herbicid hatását. Amint az a szakemberek előtt ismeretes, a herbicid hatás vizsgálata során kapott eredményeket számos, nem könnyen ellenőrizhető tényező befolyásolja. Az ilyen tényezők példái a környezeti feltételek, így a napfény és víz mennyisége, a talaj típusa, a talaj pH-ja, a hőmérséklet és a páratartalom. Egyéb, a vizsgálati eredményeket befolyásoló tényezők a beültetés mélysége és a herbicid felvitt mennyisége, valamint a vizsgálandó haszonnövény jellege. Az eredmények haszonnövényről haszonnövényre és a növényfajtán belül is változnak.
Kikelés előtti herbicid hatás vizsgálata
A kezelés előtti napon számos különböző gyomnövény magját homokos vályogtalajba vetettük, egy sorba azonos fajta magját vetve, és a sorokat a tepsikben keresztirányban alakítottuk ki. Az elvetett gyomok az alábbiak: zöld muhar (SETVI) (Setaria viridis), vadzab (AVEFA) (Avea fatua), kakaslábfü (ECHCG) (Echinochloa crus-galli), vad mustár (SINAR) (Brassica kaber), szépasszonytenyere (ABUTH) (Abutilon theophrasti), bíbor hajnalka (PHBU) (Ipomoea purpurea) [vagy hajnalka (1POSS) (Ipomoea sp.)] és mandulafu (CYPES) (Cyperus esculentus). Megfelelő számú magot vetettünk, hogy kikelés után soronként a növények méretétől függően körülbelül 20-40 magonc legyen.
A vizsgálandó vegyületekből oldatokat készítettünk oly módon, hogy a vegyületek 400 vagy 100 milligrammját (mg) 60 ml-es széles szájú üvegekbe mértük, majd a vegyületet 25 ml, 1 tömeg% Tween 20-at (polietilén-szorbitán-monolaurát emulgeátor) tartalmazó acetonban feloldottuk. Ha a vegyület feloldásához szükséges volt, további oldószereket is használtunk, legfeljebb 5 ml mennyiségben. Az oldatból 20,5 ml-es aliquot részt kivettünk, és 25 ml, 19:1 térfogatarányú aceton-víz eleggyel felhígítottuk, amely 1 tömeg% Tween 20-at tar60 talmazott, hogy permetezhető oldatot kapjunk.
HU 217 661 Β
A tepsiket 21-29,5 °C hőmérsékletű melegházba helyeztük és vízzel bepermeteztük. Az elvetés utáni napon a tepsiket bepermeteztük a permetezőoldat olyan mennyiségével, hogy 1 hektárra számítva 400 liter oldatot vigyünk fel. A felvitt hatóanyag-mennyiség 4,0 vagy 1,0 kg/ha volt.
A tepsiket visszahelyeztük melegházba és naponta vízzel megöntöztük. A gyomirtási fokot a kezelés után 3 héttel értékeltük ki és jegyeztük fel, és ugyanazon fajtájú, azonos körű, kezeletlen növény növekedésének a százalékában fejeztük ki.
A százalékban kifejezett hatás a növényen tapasztalható összes károsodás, beleértve a gátolt kicsírázást, a növényi szövetek kikelés utáni elpusztulását, az elsatnyulást, a deformálódási, a klorózist és az egyéb káro5 sodástípusokat. A károsodási fok 0- 100%-ig változik, ahol 0 azt jelenti, hogy nincs hatás, a növekedés azonos a kezeletlen kontroliéval, és 100 teljes pusztulást jelent, a kötőjel pedig azt jelenti, hogy nem végeztünk vizsgálatot.
A kikelés előtti vizsgálat eredményeit a II. és III. táblázatban foglaljuk össze.
II. táblázat
Kikelés előtti herbicid hatás Alkalmazott hatóanyag-mennyiség 4,0 kg/ha
Vegyület száma SETVI AVEFA ECHCG SINAR ABUTH PHBPU IPOSS CYPES
1. 100 0 0 80 50 100 - 0
2. 100 90 100 100 100 100 - 0
3. 100 0 50 0 0 0 - 0
4. 0 0 0 0 0 0 - 0
5. 0 0 0 0 0 0 - 0
6. 100 100 100 100 100 100 - 5
7. 100 100 100 100 100 100 - 40
8. 100 30 60 100 100 98 - 0
9. 100 75 100 100 100 100 - 5
10. 0 0 0 0 0 0 - 0
11. 100 10 0 0 30 0 - 0
12. 100 10 25 90 85 80 - 0
13. 0 0 0 0 0 0 - 0
14. 100 0 0 0 0 0 - 0
15. 60 50 50 100 100 100 - 0
16. 60 0 0 60 30 10 - 0
17. 90 0 10 100 30 30 - 0
18. 100 95 100 100 100 100 - 0
19. 100 10 50 60 75 75 - 0
20. 100 10 100 100 100 20 - 0
21. 0 0 0 10 50 10 - 0
22. 10 0 0 30 100 70 - 0
23. 50 0 0 0 0 0 - 0
24. - 0 0 0 0 0 - 0
25. 0 0 0 0 0 0 - 0
26. 10 0 0 0 5 0 - 0
27. 0 0 0 0 0 0 - 0
28. 100 10 25 95 100 60 - 5
29. 100 10 30 100 95 65 - 0
30. 50 0 0 100 20 30 - 0
31. 10 0 0 0 0 0 - 0
32. 10 5 0 10 0 0 - 0
HU 217 661 Β
II. táblázat (folytatás)
Vegyület száma SETVI AVEFA ECHCG SINAR ABUTH PHBPU 1POSS CYPES
33. 100 85 100 100 100 95 - 0
34. 100 80 100 100 100 70 - 5
35. 15 10 100 80 90 15 - 0
36. 100 10 100 100 100 95 - 5
37. 100 15 100 100 100 100 - 5
38. 10 0 0 20 60 0 - 0
40. 100 80 85 100 100 100 - 5
41. 100 100 100 100 100 100 - 95
42. 100 90 100 100 100 100 - 20
43. 100 100 100 100 100 - 100 100
44. 100 70 100 100 100 - 90 20
45. 100 100 100 100 100 - 100 100
46. 100 80 100 100 100 - 100 25
47. 100 80 100 100 100 - 100 5
48. 100 100 100 100 100 - 100 30
49. 75 5 10 90 40 - 25 0
50. 100 5 80 0 0 - 5 0
51. 100 25 85 0 100 - 30 10
52. 100 75 100 100 100 - 100 65
55. 100 100 100 100 100 - 100 100
59. 100 100 100 100 100 - 100 100
60. 50 5 25 10 80 - 0 0
61. 30 0 0 30 40 - 5 0
62. 100 60 85 90 95 - 75 5
63. 100 70 20 100 100 - 100 0
64. 100 90 100 100 100 - 100 60
65. 100 90 100 100 100 - 100 50
66. 100 85 100 100 100 - 98 0
67. 100 50 100 100 95 - 90 20
73. 100 40 100 100 100 - 100 10
74. 100 40 100 100 100 - 50 0
75. 100 50 100 0 100 - 50 0
76. 100 50 100 100 100 - 60 0
78. 100 0 30 75 100 - 40 0
80. 100 0 50 100 100 - 85 0
81. 100 85 100 100 100 - 100 15
82. 0 0 0 0 0 - 0 0
83. 0 0 0 0 0 - 0 0
85. 100 10 5 100 100 - 80 0
87. 100 15 15 100 100 - 60 0
92. 100 60 100 100 100 - 95 0
93. 100 65 100 0 50 - 10 5
94. 100 90 100 100 100 - 100 5
HU 217 661 Β
II. táblázat (folytatás)
Vegyület száma SETVI AVEFA ECHCG SINAR ABUTH PHBPU IPOSS CYPES
101. 100 5 15 100 100 - 30 5
102. 50 40 15 10 100 - 100 0
110. 100 5 10 75 100 - 75 5
114. 0 0 0 60 20 - 5 5
115. 100 50 98 100 100 - 75 30
116. 0 0 0 0 0 - 0 0
117. 100 5 85 50 100 - 90 5
118. 0 0 0 25 10 - 5 0
122. 100 5 95 100 100 - 100 10
123. 100 5 60 0 80 - 40 0
125. 100 10 20 100 100 - 85 0
126. 100 10 5 100 100 - 85 0
127. 70 0 5 100 100 - 60 0
143. 100 20 100 100 100 - 70 0
144. 60 5 30 100 95 - 30 0
145. 30 5 5 60 50 - 25 0
146. 100 0 0 0 20 - 60 0
147. 60 0 15 60 95 - 60 0
148. 5 0 0 0 0 - 5 0
158. 0 0 0 100 30 - 30 0
159. 75 15 0 100 100 - 30 0
161. 10 0 5 85 40 - 0 0
162. 100 98 100 100 100 - 100 40
163. 0 0 0 0 0 - 0 0
168. 100 0 10 15 30 - 0 0
169. 5 0 0 5 70 - 0 0
170. 0 0 0 15 80 - 5 0
181. 100 20 60 100 100 - 100 0
184. 10 0 0 60 10 - 0 0
204. 100 10 60 100 100 - 60 0
205. 100 80 100 100 100 - 100 5
211. 100 90 100 100 100 - 100 5
212. 100 90 100 100 100 - 100 10
213. 100 95 100 10 98 - 20 5
215. 100 85 100 100 60 - 25 0
216. 100 10 15 10 5 - 10 0
217. 100 50 100 100 100 - 100 75
218. 100 90 100 100 100 - 100 85
223. 100 0 0 30 60 - 5 0
224. 100 100 100 100 100 - 100 85
225. 0 0 0 0 0 - 0 0
228. 100 50 100 100 100 - 100 5
229. 100 10 100 100 100 - 100 15
HU 217 661 Β
II. táblázat (folytatás)
Vegyület száma SETVI AVEFA ECHCG SINAR ABUTH PHBPU IPOSS CYPES
230. 100 0 5 10 0 - 0 0
231. 10 0 0 0 0 - 100 0
232. 0 0 0 0 0 - 0 0
233. 100 100 100 100 100 - 100 90
234. 30 0 5 100 100 - 85 0
238. 100 40 100 100 100 - 100 0
239. 100 30 85 100 100 - 90 0
240. 100 20 60 100 100 - 100 0
241. 100 60 100 15 30 - 20 0
244. 100 60 100 100 100 - 95 5
251. 100 50 100 95 100 - 60 5
252. 100 5 15 10 100 - 0 0
III. táblázat
Kikelés előtti herbicid hatás Alkalmazott hatóanyag-mennyiség 1,0 kg/ha
Vegyület száma SETVI AVEFA ECHCG SINAR ABUTH PHBPU IPOSS CYPES
1. 100 0 0 0 0 0 - 0
2. 100 80 100 100 100 100 - 0
3. 100 0 30 0 0 0 - 0
4. 0 0 0 0 0 0 - 0
5. 0 0 0 0 0 0 - 0
59. 100 100 100 100 100 - 100 25
68. 100 50 100 100 85 - 70 15
69. 95 10 5 100 100 - 95 10
70. 95 75 70 100 100 - 100 25
71. 20 0 0 100 75 - 80 0
72. 100 80 70 100 100 - 100 5
77. 100 40 20 100 100 - 70 0
79. 100 40 100 100 100 - 100 60
84. 80 30 10 100 100 - 75 5
86. 100 90 15 100 100 - 90 5
88. 85 40 20 100 100 - 60 5
89. 30 0 0 30 30 - 0 0
90. 90 0 0 60 20 - 5 0
91. 100 75 100 100 100 - 100 5
95. 100 25 100 70 100 - 20 0
96. 100 15 70 100 100 - 10 0
97. 100 60 100 100 100 - 100 10
98. 100 5 20 100 100 - 100 5
99. 100 10 40 100 100 - 100 5
100. 70 5 30 5 40 - 15 0
HU 217 661 Β
111. táblázat (folytatás)
Vegyület száma SETVI AVEFA ECHCG SINAR ABUTH PHBPU IPOSS CYPES
103. 20 5 0 100 100 - 65 0
104. 100 30 100 0 10 - 10 0
105. 70 25 10 100 100 - 100 0
106. 100 20 5 100 100 - 65 0
111. 100 60 100 100 100 - 98 5
119. 100 95 100 100 100 - 100 5
120. 100 40 100 100 100 - 100 0
121. 30 0 0 70 60 - 15 0
124. 100 5 20 100 100 - 100 0
128. 100 85 100 100 100 - 100 15
129. 100 15 85 100 100 - 100 0
130. 10 0 0 15 50 - 50 0
131. 100 10 95 15 100 - 80 0
132. 90 95 80 100 100 - 70 20
133. 100 95 80 100 100 - 100 25
134. 100 5 10 100 100 - 100 0
135. 100 100 90 100 100 - 100 60
136. 100 25 100 100 100 - 100 0
137. 100 95 100 100 100 - 100 15
138. 100 5 100 100 100 - 100 0
139. 100 100 100 100 100 - 100 30
140. 100 95 100 100 100 - 100 25
141. 100 100 100 100 100 - 100 20
142. 100 75 100 100 100 - 100 5
150. 10 0 0 20 40 - 5 0
151. 85 5 5 100 100 - 40 0
152. 100 10 5 100 100 - 30 0
153. 100 100 100 100 100 - 100 60
154. 100 100 100 100 100 - 100 90
155. 100 25 50 100 100 - 40 0
156. 60 0 5 98 100 - 40 0
157. 100 100 100 100 100 - 100 70
160. 100 85 100 20 85 - 40 10
164. 100 100 100 100 100 - 100 90
165. 100 100 100 100 100 - 100 75
166. 100 100 100 100 100 - 100 80
167. 100 100 100 100 100 - 85 15
171. 100 100 100 100 100 - 100 95
172. 10 0 0 5 10 5 0
173. 5 0 0 10 50 - 10 0
174. 100 98 100 100 100 - 100 80
175. 95 20 5 100 100 - 100 0
176. 100 100 100 100 100 - 100 60
HU 217 661 Β
III. táblázat (folytatás)
Vegyület száma SETVI AVEFA ECHCG SINAR ABUTH PHBPU IPOSS CYPES
177. 100 100 100 100 100 - 60 30
178. 100 100 100 100 100 - 100 80
179. 100 100 100 100 100 - 100 60
180. 100 100 100 100 100 - 100 80
182. 100 80 100 100 100 - 60 0
183. 100 75 100 98 100 - 40 40
185. 100 100 100 100 100 - 100 95
186. 100 50 100 100 100 - 70 10
187. 100 60 60 100 100 - 40 15
188. 100 100 100 100 100 - 100 95
189. 100 100 100 100 100 - 100 98
190. 100 100 100 100 100 - 100 85
191. 100 100 100 100 100 - 90 75
192. 100 100 100 100 100 - 100 75
193. 100 100 100 100 100 - 100 98
194. 100 80 98 100 100 - 100 50
195. 100 85 100 100 100 - 100 40
196. 100 15 10 100 98 - 10 5
197. 100 100 25 90 100 - 60 5
198. 10 0 0 5 30 - 10 0
199. 100 50 15 100 100 - 5 5
200. 100 15 5 5 100 - 15 0
201. 100 80 100 100 100 - 70 50
202. 100 90 100 100 100 - 80 40
203. 100 70 95 20 100 - 60 25
206. 100 100 100 100 100 - 100 75
207. 100 95 100 100 90 - 100 70
208. 100 100 100 100 100 - 100 80
209. 100 90 100 100 100 - 95 70
210. 100 100 100 100 100 - 100 90
214. 100 15 60 90 100 - 60 15
219. 100 5 80 0 60 - 0 0
220. 0 0 0 0 0 - 0 0
221. 100 90 100 100 100 - 65 50
222. 100 20 100 100 100 - 30 0
226. 100 10 90 100 100 - 50 0
227. 100 85 100 98 100 - 100 0
235. 100 95 100 100 100 - 100 15
236. 100 10 100 100 100 - 100 5
237. 100 25 100 85 100 - 60 0
242. 100 70 100 100 100 - 85 5
243. 100 100 100 100 100 - 100 40
245. 100 95 100 100 100 - 70 60
HU 217 661 Β
III. táblázat (folytatás)
Vegyület száma SETVI AVEFA ECHCG SINAR ABUTH PHBPU IPOSS CYPES
246. 100 100 100 100 100 - 100 95
247. 100 100 100 100 100 - 100 90
248. 10 0 5 15 20 - 0 0
249. 100 70 100 100 100 - 95 10
250. 100 0 5 70 40 - 10 5
255. 100 100 100 100 100 - 100 98
Kikelés utáni herbicid hatás vizsgálata A talajt ugyanúgy készítettük elő és vetettük be ugyanazokkal a növénymagokkal, mint a kikelés előtti vizsgálat esetében. A tepsiket 21-29 °C hőmérsékletű melegházba helyeztük és megöntöztük. A mago15 kát 10-12 nappal a kezelés előtt vetettük el. Az öntözővizet a talaj felületére öntöttük, nem a kicsírázó növények leveleire.
A kikelés utáni vizsgálatok eredményeit az alábbi IV. és V. táblázatban foglaljuk össze.
IV. táblázat
Kikelés utáni herbicid hatás Alkalmazott hatóanyag-mennyiség 4,0 kg/ha
Vegyület száma ETVI AVEFA ECHCG SINAR ABUTH PHBPU IPOSS CYPES
1. 100 0 0 90 100 100 - 0
2. 100 80 100 100 100 100 - 5
3. 100 0 50 50 100 100 - 0
4. 100 0 0 20 0 0 - 0
5. 10 0 10 10 0 0 - 0
6. 100 60 30 100 100 100 - 5
7. 95 60 100 100 100 100 - 25
8. 30 0 0 70 100 100 - 0
9. 100 30 60 40 100 100 - 0
10. 0 0 0 50 25 0 - 0
11. 70 10 10 50 80 90 - 0
12. 80 10 10 100 100 100 - 0
13. 0 0 0 10 20 10 - 0
14. 0 0 0 30 40 60 - 0
15. 10 10 10 20 100 90 - 0
16. 10 10 0 40 100 80 - 0
17. 40 10 10 60 100 100 - 0
18. 100 98 100 100 100 100 - 5
19. 30 20 20 10 80 60 - 0
20. 100 20 30 100 100 90 - 0
21. 10 0 0 100 60 100 - 0
22. 40 0 0 90 90 100 - 0
23. 10 0 10 10 20 40 - 0
24. 30 10 10 10 40 60 - 0
25. 0 0 0 0 0 10 - 0
26. 10 5 0 10 10 20 - 0
HU 217 661 Β
IV. táblázat (folytatás)
Vegyület száma ETVI AVEFA ECHCG SINAR ABUTH PHBPU IPOSS CYPES
27. 0 0 0 0 0 10 - 0
28. 50 30 5 100 100 100 - 5
29. 30 10 10 75 90 60 - 0
30. 10 5 10 20 40 100 - 0
31. 5 5 0 0 0 0 - 0
32. 0 0 0 10 0 5 - 0
33. 85 25 85 80 100 100 - 5
34. 100 20 95 85 100 100 - 5
35. 15 0 0 5 95 80 - 0
36. 100 20 60 100 100 100 - 5
37. 90 15 85 100 100 100 - 5
38. 15 10 5 20 70 50 - 0
40. 80 60 40 100 100 100 - 15
41. 100 100 100 100 100 100 - 100
42. 100 25 100 100 100 100 - 20
43. 100 100 100 100 100 - 100 100
44. 100 25 100 100 100 - 100 15
45. 100 100 100 100 100 - 100 100
46. 100 60 100 100 100 - 100 20
47. 100 60 100 100 100 - 100 10
48. 100 100 100 100 100 - 100 40
49. 20 0 10 80 98 - 95 0
50. 85 5 70 0 90 - 100 0
51. 85 10 85 0 100 - 100 5
52. 100 80 100 100 100 - 100 85
55. 100 100 100 100 100 - 100 100
59. 100 100 100 100 100 - 100 100
60. 10 5 5 20 10 - 100 0
61. 15 10 0 10 20 - 70 0
62. 85 40 80 80 90 - 100 5
63. 100 50 40 100 100 - 100 40
64. 100 80 100 100 100 - 100 65
65. 100 80 100 100 100 - 100 50
66. 85 60 85 100 100 - 100 15
67. 100 5 100 40 100 - 100 5
73. 100 25 100 100 100 - 100 5
74. 100 15 100 100 100 - 100 5
75. 100 5 100 0 100 - 100 0
76. 100 5 70 60 100 - 100 5
78. 100 10 25 100 100 - 100 5
80. 40 15 5 100 100 - 100 5
81. 80 75 90 100 100 - 100 10
82. 0 0 0 10 0 - 0 0
HU 217 661 Β
IV. táblázat (folytatás)
Vegyüld száma ETVI AVEFA ECHCG SINAR ABUTH PHBPU IPOSS CYPES
83. 0 0 0 0 0 - 0 0
85. 20 10 15 100 100 - 100 5
87. 60 5 10 100 100 - 100 10
92. 100 50 100 100 100 - 100 5
93. 100 5 98 0 98 - 100 0
94. 100 60 100 100 100 - 100 10
101. 60 5 5 60 100 - 100 0
102. 85 10 10 100 100 - 100 0
110. 10 5 5 40 80 - 100 0
114. 10 0 0 15 10 - 5 0
115. 50 20 30 100 90 - 30 20
116. 0 0 0 0 5 - 5 0
117. 50 5 10 25 100 - 90 5
118. 10 0 5 30 15 - 15 0
122. 75 10 85 15 100 - 20 10
123. 85 5 10 0 100 - 100 5
125. 95 5 20 90 100 - 100 5
126. 75 5 10 25 85 - 75 0
127. 30 5 10 100 100 - 100 0
143. 60 5 15 85 100 - 100 5
144. 10 5 5 60 5 - 60 0
145. 15 0 0 80 10 - 50 0
146. 50 10 5 5 95 - 100 0
147. 70 20 25 98 95 - 100 5
148. 10 0 0 60 15 - 5 0
158. 10 0 0 70 100 - 70 0
159. 40 5 5 100 100 - 100 5
161. 10 5 5 90 75 - 60 5
162. 90 100 100 98 100 - 100 40
163. 0 0 0 10 0 - 5 0
168. 5 5 0 40 60 - 40 0
169. 10 0 0 5 30 25 0
170. 0 0 0 10 5 - 5 0
181. 95 10 25 100 100 - 100 5
184. 25 5 10 25 5 - 10 0
204. 60 0 0 50 100 - 100 5
205. 98 5 60 60 100 - 100 5
211. 30 80 100 100 - 100 5
212. 98 100 100 100 - 100 50
213. 70 70 5 100 - 100 5
215. 80 80 50 100 100 - 100 5
216. 50 15 20 5 100 - 100 5
217. 100 60 100 100 100 - 100 75
HU 217 661 Β
IV. táblázat (folytatás)
Vegyület száma ETVI AVEFA ECHCG SINAR ABUTH PHBPU IPOSS CYPES
218. 100 75 100 100 100 - 100 80
223. 15 0 0 40 100 - 100 0
224. 100 90 100 100 100 - 100 100
225. 20 0 5 0 30 - 10 0
228. 100 15 100 100 100 - 100 15
229. 100 10 100 100 100 - 100 5
230. 50 5 5 50 100 - 100 5
231. 5 0 0 5 50 - 50 0
232. 10 0 0 25 25 - 15 0
233. 100 95 60 100 100 - 100 100
234. 10 5 5 100 100 - 100 0
238. 100 10 90 100 100 - 100 5
239. 90 10 30 70 100 - 100 0
240. 80 10 30 30 100 - 100 10
241. 80 10 25 10 100 - 100 10
244. 100 25 98 95 100 - 100 20
251. 100 10 100 25 100 - 100 5
252. 50 5 5 25 100 - 100 0
V. táblázat
Kikelés utáni herbicid hatás Alkalmazott hatóanyag-mennyiség 1,0 kg/ha
Vegyület száma ETVI AVEFA ECHCG SINAR ABUTH PHBPU IPOSS CYPES
1. 100 0 0 80 100 100 - 0
2. 100 60 100 100 100 100 - 0
3. 100 0 0 0 0 0 - 0
4. 100 0 0 0 0 0 - 0
5. 0 0 0 0 0 0 - 0
59. 100 100 100 100 100 - 100 95
68. 100 5 100 100 100 - 100 30
69. 80 10 20 100 100 - 100 5
70. 70 15 40 100 100 - 100 15
71. 60 10 10 100 100 - 100 10
72. 40 10 20 100 100 - 100 20
77. 95 60 95 100 100 - 100 15
79. 100 20 75 100 100 - 100 40
84. 10 5 5 100 100 - 100 15
86. 90 60 90 100 100 - 100 30
88. 60 60 20 100 100 - 100 20
89. 25 10 20 100 100 - 100 10
90. 15 10 5 100 100 - 100 5
91. 100 70 95 100 100 - 100 30
HU 217 661 Β
V. táblázat (folytatás)
Vegyület száma ETVI AVEFA ECHCG SINAR ABUTH PHBPU IPOSS CYPES
95. 85 5 75 15 100 - 100 0
96. 85 10 30 100 100 - 100 5
97. 100 0 95 30 100 - 100 15
98. 100 0 30 100 100 - 100 15
99. 80 10 10 100 90 - 100 10
100. 75 5 15 0 70 - 100 5
103. 80 5 10 85 100 - 100 10
104. 90 5 20 5 100 - 100 10
105. 40 5 5 15 100 - 100 5
106. 60 5 5 90 100 - 85 5
111. 60 10 30 100 100 - 100 5
119. 100 50 100 100 100 - 100 5
120. 100 10 85 100 100 - 100 5
121. 10 5 5 60 100 - 100 0
124. 85 10 15 100 100 - 100 5
128. 100 25 100 100 100 - 100 5
129. 75 15 75 100 100 - 100 5
130. 10 0 5 60 50 - 60 0
131. 90 20 25 30 75 - 100 5
132. 100 98 100 100 100 - 100 25
133. 60 80 60 100 100 - 100 65
134. 50 15 40 100 100 - 100 25
135. 100 100 100 100 100 - 100 80
136. 95 50 75 100 100 - 100 10
137. 30 85 20 100 100 - 100 20
138. 85 80 30 100 100 - 100 25
139. 95 50 100 100 100 - 100 35
140. 60 75 95 100 100 - 100 25
141. 100 100 100 100 100 - 100 75
142. 100 10 90 100 100 - 100 5
150. 10 0 5 60 100 - 85 5
151. 70 5 5 100 100 - 100 20
152. 100 10 5 100 100 - 100 15
153. 100 100 100 100 100 - 100 85
154. 100 100 100 100 100 - 100 98
155. 100 50 30 100 100 - 100 5
156. 60 10 10 100 100 - 100 10
157. 100 100 100 100 100 - 100 70
160. 100 15 95 5 100 - 100 10
164. 100 100 100 100 100 - 100 98
165. 85 100 30 100 100 - 100 60
166. 100 100 100 100 100 - 100 80
167. 98 30 90 80 100 - 100 5
HU 217 661 Β
V. táblázat (folytatás)
Vegyület száma ETVI AVEFA ECHCG SINAR ABUTH PHBPU IPOSS CYPES
171. 100 100 100 100 100 - 100 60
172. 30 10 10 100 100 - 100 5
173. 10 5 5 90 95 - 100 5
174. 100 100 100 100 100 - 100 60
175. 90 25 60 100 100 - 100 10
176. 95 100 100 100 100 - 100 40
177. 100 70 50 100 100 - 95 25
178. 100 100 100 100 100 - 100 30
179. 100 100 100 100 100 - 100 60
180. 100 100 100 100 100 - 100 70
182. 70 10 30 15 100 - 90 0
183. 95 5 20 70 100 - 98 5
185. 100 100 100 100 100 - 100 95
186. 75 20 20 100 100 - 100 20
187. 85 20 15 70 90 - 100 5
188. 100 100 100 100 100 - 100 70
189. 100 100 100 100 100 - 100 75
190. 100 75 100 90 100 - 100 30
191. 100 100 100 100 100 - 100 40
192. 100 100 100 100 100 - 100 40
193. 100 80 100 100 100 - 100 60
194. 70 30 70 100 100 - 100 20
195. 90 30 60 50 100 - 100 15
196. 60 10 15 90 100 - 100 10
197. 100 60 60 100 100 - 100 5
198. 30 5 15 100 100 - 100 5
199. 30 10 15 85 100 - 100 5
200. 30 5 5 80 100 - 100 5
201. 100 80 75 100 100 - 100 50
202. 100 75 100 95 100 - 100 15
203. 70 60 70 100 100 - 100 5
206. 98 100 100 100 100 - 100 30
207. 100 95 100 100 100 - 100 25
208. 100 98 85 50 40 - 100 50
209. 100 85 75 75 100 - 100 85
210. 100 75 100 100 100 - 100 85
214. 85 85 100 100 - 100 20
219. 95 10 40 0 100 - 100 10
220. 10 0 0 10 30 - 15 0
221. 100 100 100 100 100 - 100 40
222. 100 15 100 100 100 - 100 5
226. 100 15 80 100 100 - 100 0
227. 100 10 100 5 100 - 100 10
HU 217 661 Β
V. táblázat (folytatás)
Vegyület száma ETVI AVEFA ECHCG SINAR ABUTH PHBPU IPOSS CYPES
235. 100 90 100 100 100 - 100 30
236. 100 15 15 100 100 - 100 10
237. 90 5 5 5 100 - 100 10
242. 100 20 70 100 100 - 100 30
243. 100 100 100 100 100 - 100 60
245. 100 95 100 100 100 - 100 60
246. 100 100 100 100 100 - 100 70
247. 100 98 100 100 100 - 100 75
248. 10 5 5 20 50 - 50 5
249. 100 75 100 100 100 - 100 40
250. 75 5 10 100 100 - 100 10
255. 100 100 100 100 100 - 100 100
A találmány szerinti vegyületek gyomirtó szerként alkalmazhatók, és számos, a szakirodalomból jól ismert módon különböző koncentrációban vihetjük fel őket. A gyakorlatban a vegyületeket készítmények alakjában alkalmazzuk, amelyek különböző ismert vagy az iparban alkalmazott adjuvánsokat vagy hordozóanyagokat tartalmaznak a diszpergálódás megkönnyítésére. Egy adott vegyület esetében a készítmény és az alkalmazás módjának a kiválasztása befolyásolhatja a vegyület hatékonyságát, ennek megfelelően szelektálunk. így a találmány szerinti vegyületeket granulátum, nedvesíthető por, emulgeálható koncentrátum, por vagy porszerű készítmény, így szabadon folyó ilyen készítmény, oldat, szuszpenzió vagy emulzió vagy pedig szabályozottan felszabaduló készítmény, így mikrokapszula alakjában készíthetjük el. Ezek a készítmények egészen csekély mennyiségű, így körülbelül 0,5 tömeg% hatóanyagot vagy akár körülbelül 95 tömeg% vagy ennél nagyobb mennyiségű hatóanyagot tartalmazhatnak. Az adott vegyület optimális mennyisége a kiirtandó mag vagy növény természetétől függ. A felhasznált mennyiség általában körülbelül 0,0112-1,12 kg/hektár között változik, előnyösen körülbelül 0,0224-4,48 kg/hektár.
A nedvesíthető porok olyan finoman eloszlatott részecskékből állnak, amelyek vízben vagy más folyékony vivőanyagban könnyen oldódnak. A részecskék a hatóanyagot szilárd mátrixban tartják. Tipikus szilárd mátrix a Fuller-fold, a kaolinagyag, a szilikátok és más, könnyen nedvesedő szerves vagy szervetlen szilárd anyagok. A nedvesíthető porok általában körülbelül 5-körülbelül 95 tömeg% hatóanyagot és kis mennyiségű nedvesítő-, diszpergáló- vagy emulgeálószert tartalmaznak.
Az emulgeálható koncentrátumok vízben vagy más folyadékban diszpergálható homogén folyékony készítmények, amelyek állhatnak kizárólag a hatóanyagból és egy folyékony vagy szilárd emulgeálószerból, azonban egy folyékony hordozót is tartalmazhatnak, így xilolt, nehéz aromás naftákat, izoforont vagy más, nem illő szerves oldószert. A felhasználáskor ezeket a koncentrátumokat vízben vagy más folyadékban diszpergáljuk, és a kezelendő felületre általában permet formájában visszük fel. A hatóanyag mennyisége a koncentrátumnak körülbelül 0,5-körülbelül 95 tömeg%-át teszi ki.
A granulált készítmények mind extrudált, mind durva szemcsés részecskéket tartalmaznak, és rendszerint hígítás nélkül visszük fel ezeket az olyan területre, ahol a növényzet kiirtása a cél. A granulált készítmények tipikus hordozóanyagai a homok, Fuller-fold, attapulgitagyag, bentonitagyag, montmorillonitagyag, vermikulit, perlit és más olyan szerves vagy szervetlen anyagok, amelyek abszorbeálják a hatóanyagot vagy amelyeket bevonhatunk a hatóanyaggal. A granulált készítmények általában körülbelül 5-körülbelül 25 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak, és tartalmazhatnak felületaktív szereket is, így nehéz aromás naftákat, kerozint és más petróleumfrakciókat, vagy növényi olajokat és/vagy kötőanyagokat, így dextrineket, enyvet vagy szintetikus gyantákat.
A porok a hatóanyag és olyan, finoman eloszlatott szilárd anyagok, így talkum, agyagok, lisztek és más szerves vagy szervetlen szilárd anyagok szabadon folyó keverékei, amelyek diszpergálószerként vagy hordozóanyagként szolgálnak.
A mikrokapszulák általában a hatóanyag olyan közömbös porózus vázba bezárt cseppjei vagy granulátumai, amely hagyja, hogy a bezárt anyag szabályozott sebességgel a környezetbe távozzon. A kapszulázott cseppecskék átmérője általában körülbelül 1—50-10~6 m. A bezárt folyadék általában a kapszula tömegének a körülbelül 50-95 tömeg%-át teszi ki, és a hatóanyagon kívül oldószert is tartalmazhat. A kapszulázott granulumok általában olyan pórusos membránnal rendelkező pórusos granulumok, amelyek lezárják a granulumok pórusnyílásait, folyékony állapotban tartják a hatóanyagot a granulum pórusainak a belsejében. A granulumok átmérője általában 1 mm és 1 cm közöt33
HU 217 661 Β ti, előnyösen 1-2 mm. A granulumokat extrudálással, agglomerálással vagy prillingezéssel állítjuk elő, vagy előfordulnak a természetben. Az ilyen anyagok példái a vermikulit, színtereit agyag, kaolin, attapulgitagyag, furészpor és granulált szén. A váz- vagy membránanyagok közé tartoznak a természetes és szintetikus gumik, cellulózok, sztirol-butadién-kopolimerek, poliakrilnitrilek, poliakrilátok, poliészterek, poliamidok, polikarbamidok, poliuretánok és keményítőxantátok.
Más, herbicid alkalmazásra felhasználható készítmények a hatóanyag egyszerű oldatai, ahol az oldószer a hatóanyagot a kívánt koncentrációban teljesen feloldja, ilyen például az aceton, alkilezett naftalinok, xilol és más szerves oldószerek. Olyan nyomás alatti permetezőket is alkalmazhatunk, amelyekben a hatóanyag finom eloszlású formában van diszpergálva egy alacsony forráspontú diszpergáló oldószer hordozóanyag, így freonok elpárolgásának eredményeként.
Az ilyen készítmények a hatóanyagon kívül különféle hordozóanyagokat vagy hígítószereket, nedvesítő-, diszpergáló- vagy emulgeálószereket, oldószereket (víz vagy szerves oldószerek, így aromás oldószerek vagy klórozott alifás oldószerek), kötőanyagokat, sűrítőanyagokat és más anyagokat is tartalmazhatnak. A felületaktív anyagok példái az alkil- és alkilarilszulfonátok és -szulfátok, valamint sóik, a többértékű alkoholok, a polietoxilezett alkoholok, észterek és zsír-aminok. Ha ilyen anyagokat használunk, ezek a készítménynek rendszerint 0,1-15 tömeg%-át teszik ki.
A találmány szerinti vegyületeket más herbicidekkel és/vagy lombtalanítószerekkel, kiszárítószerekkel, növekedésgátlókkal, inszekticidekkel, fungicidekkel, nematocidokkal és hasonlókkal kombinálva is alkalmazhatjuk. Ezek az egyéb anyagok a hatóanyagnak körülbelül 5-körülbelül 95 tömeg%-át tehetik ki a készítményekben. Ezek a kombinációk gyakran növelik a gyomirtó szer hatásosságát, és gyakran olyan eredményeket mutatnak, amelyek az egyes herbicidek készítményeit külön-külön alkalmazva nem érhetők el. A készítmények más peszticideket, valamint műtrágyákat is tartalmazhatnak, amelyek mindegyikét ugyanolyan területen történő alkalmazásra szánjuk és készítjük el.
A találmány szerinti vegyületekkel kombinálva alkalmazható egyéb herbicidek, lombtalanító-, kiszárítóés növénynövekedést gátló szerek példái az alábbiak.
A kiegészítő herbicidek példái:
A) benzo-[2,l,3]-tiadiazin-4-on-2,2-dioxidok, így a betanzon;
B) hormon herbicidek, különösen a fenoxi-alkánsavak, így az MCPA, MCPA-tioetil, diklór-prop, 2,4,5T, MCPB, 2,4-D, 2,4-DB, mekoprop, triklopir, fluroxipir, klopiralid és ezek származékai (például sói, észterei és amidjai);
C) 1,3-dimetil-pirazol-származékok, így a pirazoxifen, pirazolát és benzofenap;
D) dinitro-fenolok és származékaik (például acetátok, így DNOC, dinoterb, dinozeb és észterei, dinozebacetát);
E) dinitro-anilin herbicidek, így a dinitramin, trifluralin, etalfluralin, pendimetalin és orizalin;
F) aril-karbamid herbicidek, így a diuron, flumeturon, metoxuron, neburon, izoproturon, klórtoluron, klóroxuron, linuron, monolinuron, klórbrómuron, daimuron és metabenztiazuron;
G) fenil-karbamoil-oxi-fenil-karbamátok, így a fenmedifam és dezmedifam;
H) 2-fenil-piridazin-3-onok, így a kloridazon és norflurazon;
I) uracil herbicidek, így a lenacil, bromacil és terbacil;
J) triazin herbicidek, így az atrazin, szimazin, aziprotrin, cianazin, prometrin, dimetametrin, szimetrin és terbutrin;
K.) foszforotioát herbicidek, így a piperofosz, benzulid és butamifosz;
L) tiolkarbamát herbicidek, így a cikloát, vemolát, molinát, tiobenkarb, butilát, EPTC, triallát, diailát, etileszprokarb, tiokarbazil, piridát és dimepiperát;
Μ) 1,2,4-triazin-5-on herbicidek, így a metamitron és metribuzin;
N) benzoesav herbicidek, így a 2,3,6-TBA, dikamba és kloramben;
O) anilid herbicidek, így pretilaklór, butaklór, alaklór, propaklór, propanil, metazaklór, metolaklór, acetoklór és dimetaklór;
P) dihalo-benzonitril herbicidek, így diklobenil, bromoxinil és ioxinil;
Q) halo-alkán herbicidek, így dalapon, TCA és sói;
R) difenil-éter herbicidek, így laktofen, fluorglikofen vagy azok észterek, illetve sói, nitrofen, bifenox, acifluorfen és sói vagy észterei, oxifluorfen és fomeszafen, klómitrofen és klometoxifen;
S) fenoxi-fenoxi-propionát herbicidek, így diklofop és észterei, így metil-észtere, fluazifop és észterei, haloxifop és észterei, kvizalofop és észterei és fenoxaprop és észterei, így etil-észtere;
T) ciklohexán-dion herbicidek, így alloxidim és sói, szetoxidim, cikloxidim, tralkoxidim és kletodim;
U) szulfonil-karbamid herbicidek, így klór-szulfuron, szulfometuron, metszulfuron és észterei, benzszulfuron és észterei, így metil-észtere, DPX-M6313, klorimuron és észterei, így etil-észtere, pirimiszulfuron és észterei, így metil-észtere, DPX-LS300 és pirazoszulfuron;
V) imidazolidinon herbicidek, így imazakvin, imazametabenz, imazapir és izopropil-ammóniumsói, imazetapir;
W) aril-anilid herbicidek, így flamprop és észterei, benzoilprop-etil, diflufenikan;
X) aminosav herbicidek, így glifozát és glifozinát és sóik, valamint észtereik, szulfozát és bilanafosz;
Y) szerves arzéntartalmú herbicidek, így MSMA;
Z) herbicid hatású amidszármazékok, így napropamid, propizamid, karbetamid, tebutam, bromobutid, izoxaben, naproanilid, difenamid és naptalam;
AA) egyéb herbicidek, ezek közé tartozik az etofumezát, cinmetilin, difenzokvat és sói, így metil34
HU 217 661 Β szulfátsója, klomazon, oxadiazon, brómfenoxim, barban, tridifan, (3:1 arányú) flurokloridon, kvinklorak és mefanacet;
BB. az alkalmazható kontakt herbicidek példái a bipiridilium herbicidek, így azok, amelyekben a hatóanyag parakvat, valamint azok, amelyekben a hatóanyag dikvat.
Ezeket a készítményeket olyan területeken alkalmazhatjuk, ahol az irtás kívánatos, az alkalmazást a szokásos módon végezhetjük. A por alakú és folyékony készítményeket például porszóró gépekkel, tartályos és kézi permetezőkkel vihetjük fel. A készítményeket azonban repülőgépről is felvihetjük por vagy permet alakjában. A kicsírázott magok vagy kikelt magoncok növekedésének a megváltoztatása vagy elfojtása céljából por vagy folyadék alakú készítményeket oszlathatunk el a talajban a felszíntől számított legalább 1,27 cm mélységben, vagy felvihetjük ezeket csak a talaj felszínére is permetezéssel vagy öntözéssel. A készítményeket az öntözővízhez adagolva is alkalmazhatjuk. Ez lehetővé teszi azt, hogy a készítmények az öntözővízzel együtt hatoljanak be a talajba. A talajfelületre felvitt por-, granulált vagy folyékony készítményeket a szokásos módokon oszlathatjuk el a talaj felszíne alatt, így például tárcsázással, boronálással vagy összekeveréssel.
Az alábbiakban néhány jellegzetes készítményt mutatunk be. (A % mindig tömeg%-ot, a rész tömegrészt jelent.)
5%-os por: 5 rész hatóanyag, rész talkum.
2%-os por: 2 rész hatóanyag, rész nagy diszperzitású kovasav, rész talkum.
Ezeket a porkészítményeket a komponensek összekeverésével és a keverék kívánt szemcsenagyságúra történő őrlésével állítjuk elő.
5%-os granulátum: 5 rész hatóanyag,
0,25 rész epiklórhidrin,
0,25 rész cetil-poliglikol-éter,
3,5 rész polietilénglikol, rész kaolin (részecskeméret: 0,3-0,8 mm).
A granulátum előállításához a hatóanyagot epiklórhidrinnel keveijük össze, és a keveréket 6 rész acetonban feloldjuk. Ezután polietilénglikolt és cetilpoliglikol-étert adunk hozzá. A keletkező oldatot kaolinra permetezzük, és az acetont vákuumban elpárologtatjuk.
Nedvesíthető porok:
70%-os: 70 rész hatóanyag, rész nátrium-dibutil-naftalinszulfonát, rész naftalinszulfonsav/fenolszulfonsav/formaldehid kondenzátum (3:2:1), rész kaolin, rész Champagne-kréta.
40%-os: 40 rész hatóanyag, rész nátrium-ligninszulfonát, rész nátrium-dibutil-naftalinszulfonát, rész kovasav.
25%-os: 25 rész hatóanyag,
4.5 rész kalcium-lignin-szulfát,
1,9 rész Champagne-kréta/hidroxi-etil-cellulóz (1:1),
1.5 rész nátrium-dibutil-naftalinszulfonát,
19,5 rész kovasav,
19.5 rész Champagne-kréta,
28,1 rész kaolin.
25%-os: 25 rész hatóanyag,
2.5 rész izooktil-fenoxi-polietilénetanol,
1,7 rész Champagne-kréta/hidroxi-etil-cellulóz (1:1),
8,3 rész nátrium-alumínium-szilikát,
16.5 rész kovaföld, rész kaolin.
10%-os: 10 rész hatóanyag, rész telített zsíralkohol-szufátok nátriumsóinak keveréke, rész naftalinszulfonsav/formaldehid kondenzátum, rész kaolin.
Ezeket a nedvesíthető porokat úgy állítjuk elő, hogy a hatóanyagokat alkalmas keverőben alaposan összekeverjük az adalékanyagokkal, és a keletkező keveréket malomban vagy hengerek között megőröljük. Emulgeálható koncentrátumok:
25%-os: 25 rész hatóanyag,
2.5 rész epoxilált növényi olaj, rész alkil-arilszulfonát/zsíralkohol-poliglikol-éter keverék, rész dimetil-formamid,
57.5 rész xilol.
50%-os: 50 rész hatóanyag, rész kerozin, rész emulgeálószer (hosszú szénláncú, etoxilezett poliéterek és hosszú szénláncú szulfonát elegye).

Claims (11)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. (I) általános képletű vegyületek és azok mezőgazdaságilag elfogadható sói, ahol a képletben R1 hidrogén- vagy halogénatomot jelent;
    R2 hidrogénatomot, nitrocsoportot, halogénatomot, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoportot vagy aminocsoportot képvisel;
    R3 halogénatomot, nitrocsoportot vagy halogén(1-4 szénatomos alkil)-csoportot jelent;
    R4, R5 és R6 egymástól függetlenül hidrogénatomot, halogénatomot, nitrocsoportot, aminocsoportot, hidroxilcsoportot, cianocsoportot, 1-4 szénatomos alkilcsoportot, (1-4 szénatomos alkoxi)-imino-(l-4 szénatomos alkil)-csoportot, hidroxi-(l-4 szénatomos
    HU 217 661 Β alkil)-csoportot, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-csoportot, halogénül-4 szénatomos alkil)-szulfonil-amino-(l-4 szénatomos alkil)csoportot, halogénül-4 szénatomos alkil)-csoportot, di(l—4 szénatomos alkoxi)-foszforil-csoportot,
    1- 4 szénatomos alkil-tio-csoportot, formilcsoportot, karboxilcsoportot, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonilcsoportot, [(1-4 szénatomos alkil)-karbonil-oxi]z(1 -4 szénatomos alkil)-csoportot, ahol z értéke 1 vagy 2, -PO(OH)2-csoportot vagy YR9 általános képletű csoportot jelent, ahol
    Y jelentése oxigénatom vagy NR12 általános képletű csoport;
    R9 jelentése -(Rll)m-COR10 vagy -(R'^-SC^R10 általános képletű csoport, 1 -4 szénatomos alkilcsoport,
  2. 2- 4 szénatomos alkenilcsoport, hidroxi-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, ciano-(l-4 szénatomos alkil)csoport, a fenilrészen egy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal adott esetben szubsztituált fenil-(l-2 szénatomos alkil)-csoport vagy 2-4 szénatomos alkinilcsoport; abban az esetben, ha R1, R4, R5, R7 és R8 hidrogénatomot, R2 klóratomot, R3 trifluor-metil-csoportot jelent, és X jelentése =C(C1)-, akkor R6 jelenthet 2-(metoxikarbonil)-etenil-csoportot, Q-CH(CH3)-N-C(O)-Q
    I képletű csoportot, amelyben Q etoxi-karbonil-csoportot jelent vagy l-(izopropilidén-hidrazono-karbonil)-etoxicsoportot is;
    abban az esetben, ha R1, R4, R5, R7 és R8 hidrogénatomot, R2 klóratomot, R3 trifluor-metil-csoportot és R6 1(etoxi-karbonil)-etoxi-csoportot jelent, akkor X olyan =C(R14)- képletű csoportot is jelenthet, amelyben R14 acetamidocsoportot képvisel;
    abban az esetben, ha Rl, R4, R5, R7 és R8 hidrogénatomot, R2 klóratomot, R3 trifluor-metil-csoportot és X nitrogénatomot jelent, akkor R6 jelenthet 2-acetoxi-etoxicsoportot is;
    abban az esetben, ha R1, R4, R5, R7 és R8 hidrogénatomot, R2 klóratomot, R3 trifluor-metil-csoportot és X nitrogénatomot vagy =C(C1)- csoportot jelent, akkor R6 jelenthet l-(furfüril-amino-karbonil)-etoxi-csoportot is; abban az esetben, ha R1, R4, R5, R7 és R8 hidrogénatomot, R2 klóratomot, R3 trifluor-metil-csoportot és X nitrogénatomot jelent, akkor R6 jelenthet -O-CH(CH3)-C(O)-R10’ általános képletű csoportot is, amelyben R10' jelentése l-metil-4-piperidil-csoport vagy -NH-R13 általános képletű csoport, ahol R13 jelentése morfolino-, 5-tetrazolil-, 2-oxo-3-tetrahidrotienil-, 4karbamoil-5-imidazolil-, 2-piridil-metil-, 3-piridil-metil-, 2-morfolino-etil- vagy 2-(l-metil-2-pirrolil)-etil-csoport;
    R10jelentése hidroxilcsoport, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport, karboxi-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, 1-5 szénatomos alkoxicsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkoxi)csoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, (1-4 szénatomos alkoxi)(1-4 szénatomos alkil)-amino-csoport, dí(l—4 szénatomos alkoxi)-( 1 -4 szénatomos alkil)-amino-csoport, fenoxicsoport, fenil-(l-2 szénatomos alkilj-csoport, (1-4 szénatomos alkoxij-karbonil-csoport, hidroxikarbonil-csoport, (1-4 szénatomos alkil)n-aminocsoport, (1-4 szénatomos alkil)n-hidrazino-csoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-(l-4 szénatomos alkil)-amino-csoport, hidroxi-(l-4 szénatomos alkil)amino-csoport, (1-4 szénatomos alkil)n-amino(1-4 szénatomos alkil)-amino-csoport, (1-4 szénatomos alkil)n-amino-karbonil-(l-4 szénatomos alkil)amino-csoport, fenil-szulfonil-amino-csoport, acetilamino-(l-4 szénatomos alkil)-amino-csoport, N(1-4 szénatomos alkoxi)-N-(l-4 szénatomos alkil)mamino-csoport, ciano-(l-4 szénatomos alkil)-aminocsoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-amino-csoport, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal adott esetben szubsztituált szemikarbazidocsoport, vagy egy 5 vagy 6 tagú heterociklusos csoport, amely heteroatomként egy vagy két nitrogénatomot és adott esetben egy oxigén- vagy kénatomot is tartalmaz; azzal a megkötéssel, hogy R4, R5 és R6 közül csak az egyik jelenthet olyan - YR9 általános képletű csoportot, ahol R9 jelentése -(R'^COR10 általános képletű csoport,
    R11 jelentése 2-4 szénatomos alkilénlánc;
    R12 jelentése hidrogénatom; m értéke 0 vagy 1; n értéke 0, 1 vagy 2;
    R7 hidrogénatomot, 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy nitrocsoportot képvisel;
    R8 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom; és X nitrogénatomot vagy CR14 általános képletű csoportot képvisel, ahol
    R14 jelentése halogénatom vagy cianocsoport, azzal a feltétellel, hogy ha R5 jelentése nitrocsoport, X jelentése nitrogénatom és R1, R2, R4, R6 és R7 jelentése hidrogénatom, R3 jelentése brómatomtól eltérő.
    2. Az 1. igénypont szerinti vegyületek, ahol a képletben
    R2 jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy alkil-tiocsoport,
    R3 jelentése halogénatom vagy halogén-alkil-csoport, R4, R5 és R6 egymástól függetlenül hidrogénatomot, cianocsoportot, halogénatomot, alkilcsoportot, nitrocsoportot, halogén-alkil-csoportot, karboxilcsoportot, alkoxi-karbonil-csoportot vagy YR9 csoportot jelent, ahol
    Y jelentése oxigénatom vagy NR12 csoport, R9jelentése -(Ri^-COR19, -(Ri’)m-SO2R>0, alkilcsoport, ciano-alkil-csoport vagy alkinilcsoport,
    R7 jelentése hidrogénatom, és X jelentése nitrogénatom vagy CR14 csoport, ahol
    R14 halogénatomot képvisel.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti vegyületek, ahol a képletben
    R4, R5 és R6 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom, alkilcsoport és YR9 csoport, ahol
    Y oxigénatomot képvisel, és
    R9 jelentése -(RH)m-COR10 vagy -(R'^-SCbR10 csoport, alkilcsoport, ciano-alkil36
    HU 217 661 Β csoport, acetoxi-alkil-csoport, alkoxi-alkil-csoport vagy alkinilcsoport, és
    R11 jelentése -CH2-, -CH(CH3)- vagy
    -CH2-CH2- csoport.
  4. 4. A 3. igénypont szerinti vegyületek, amelyek képletében X nitrogénatomot képvisel.
  5. 5. A 3. igénypont szerinti vegyületek, amelyek képletében X C-halogénatomot képvisel.
  6. 6. A 2. igénypont szerinti vegyületek, amelyek képletében
    R2 hidrogén- vagy halogénatomot,
    R3 halogén-alkil-csoportot,
    R4 hidrogénatomot,
    R5 hidrogénatomot,
    R6 YR9 általános képletű csoportot,
    R7 hidrogénatomot
    R8 hidrogénatomot, és
    X nitrogén- vagy C-halogénatomot jelent.
  7. 7. Az 1. igénypont szerinti vegyületek, amelyek képletében
    R1, R4, R5, R7 és R8 hidrogénatomot;
    R2 hidrogén- vagy halogénatomot;
    R3 -CF3-csoportot;
    X nitrogénatomot vagy C-klóratomot; és
    R6 ORg-csoportot jelent.
  8. 8. A 7. igénypont szerinti vegyületek, amelyek képletében
    R9 -(Rii)mC-R10, alkil- vagy alkoxi-alkil-csoportot || jelent.
    O
  9. 9. Eljárás nem kívánt vegetáció szabályozására, azzal jellemezve, hogy az ilyen vegetációra vagy annak előfordulási helyére készítmény formájában egy 1. igénypont szerinti vegyület 0,01-12 kg/ha mennyiségét visszük fel.
  10. 10. Herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy
    a) egy 1. igénypont szerinti vegyület 0,1-95,0 tömeg% mennyiségét és
    b) egy herbicidekkel együtt alkalmazható hígítószert vagy hordozóanyagot tartalmaz.
  11. 11. Eljárás az (I) általános képletű vegyületek és azok mezőgazdaságilag elfogadható sóinak az előállítására, ahol a képletben
    R1 hidrogén- vagy halogénatomot jelent;
    R2 hidrogénatomot, nitrocsoportot, halogénatomot, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoportot vagy aminocsoportot képvisel;
    R3 halogénatomot, nitrocsoportot vagy halogén(1-4 szénatomos alkilj-csoportot jelent,
    R4, R5 és R6 egymástól függetlenül hidrogénatomot, halogénatomot, nitrocsoportot, aminocsoportot, hidroxilcsoportot, cianocsoportot, 1-4 szénatomos alkilcsoportot, (1-4 szénatomos alkoxij-imino(1-4 szénatomos alkilj-csoportot, hidroxi-(l-4 szénatomos alkilj-csoportot, (1-4 szénatomos alkoxi)(1-4 szénatomos alkilj-csoportot, halogén-(l-4 szénatomos alkil)-szulfonil-amino-(l— 4 szénatomos alkiljcsoportot, halogén-(l-4 szénatomos alkilj-csoportot, di(l—4 szénatomos alkoxij-foszforil-csoportot, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoportot, formilcsoportot, karboxilcsoportot, (1-4 szénatomos alkoxij-karbonilcsoportot, [(1-4 szénatomos alkil)-karbonil-oxi]z(1-4 szénatomos alkilj-csoportot, ahol z értéke 1 vagy 2, -PO(OH)2-csoportot vagy YR9 általános képletű csoportot jelent, ahol
    Y jelentése oxigénatom vagy NR12 általános képletű csoport;
    R9 jelentése -(R11)m-COR10 vagy -(RH)m-SO2R10 általános képletű csoport, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 2-4 szénatomos alkenilcsoport, hidroxi-(l-4 szénatomos alkilj-csoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkilj-csoport, ciano-(l-4 szénatomos alkiljcsoport, a fenilrészen egy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal adott esetben szubsztituált fenil-(l-2 szénatomos alkilj-csoport vagy 2-4 szénatomos alkinilcsoport; abban az esetben, ha R1, R4, R5, R7 és R8 hidrogénatomot, R2 klóratomot, R3 trifluor-metil-csoportot jelent, és X jelentése =C(C1)-, akkor R6 jelenthet 2-(metoxikarbonilj-etenil-csoportot, Q-CH(CH3)-N-C(O)-Q
    I képletű csoportot, amelyben Q etoxi-karbonil-csoportot jelent vagy l-(izopropilidén-hidrazono-karbonil)-etoxicsoportot is;
    abban az esetben, ha R1, R4, R5, R7 és R8 hidrogénatomot, R2 klóratomot, R3 trifluor-metil-csoportot és R6 1(etoxi-karbonil)-etoxi-csoportot jelent, akkor X olyan =C(R14)- képletű csoportot is jelenthet, amelyben R14 acetamidocsoportot képvisel;
    abban az esetben, ha R1, R4, R5, R7 és R8 hidrogénatomot, R2 klóratomot, R3 trifluor-metil-csoportot és X nitrogénatomot jelent, akkor R6 jelenthet 2-acetoxi-etoxicsoportot is;
    abban az esetben, ha R1, R4, R5, R7 és R8 hidrogénatomot, R2 klóratomot, R3 trifluor-metil-csoportot és X nitrogénatomot vagy =C(C1)- csoportot jelent, akkor R6 jelenthet l-(furfiiril-amino-karbonil)-etoxi-csoportot is; abban az esetben, ha R1, R4, R5, R7 és R8 hidrogénatomot, R2 klóratomot, R3 trifluor-metil-csoportot és X nitrogénatomot jelent, akkor R6 jelenthet -O-CH(CH3)-C(O)-R10’ általános képletű csoportot is, amelyben R10’ jelentése l-metil-4-piperidil-csoport, vagy -NH-R13 általános képletű csoport, ahol R13 jelentése morfolino-, 5-tetrazolil-, 2-oxo-3-tetrahidrotienil-, 4karbamoil-5-imidazolil-, 2-piridil-metil-, 3-piridil-metil-, 2-morfolino-etil- vagy 2-(l-metil-2-pirrolil)-etil-csoport; R10 jelentése hidroxilcsoport, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport, karboxi-(l-4 szénatomos alkilj-csoport, 1-5 szénatomos alkoxícsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkoxi)csoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-(l-4 szénatomos alkilj-csoport, (1-4 szénatomos alkoxi)(1-4 szénatomos alkilj-amino-csoport, di(l—4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkilj-amino-csoport, fenoxicsoport, fenil-(l-2 szénatomos alkilj-csoport, (1-4 szénatomos alkoxij-karbonil-csoport, hidroxikarbonil-csoport, (1-4 szénatomos alkil)n-aminocsoport, (1-4 szénatomos alkil)n-hidrazino-csoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-(l-4 szénatomos alkilj-amino-csoport, hidroxi-(l-4 szénatomos alkilj37
    HU 217 661 Β amino-csoport, (1-4 szénatomos alkil)n-amino(1-4 szénatomos alkil)-amino-csoport, (1-4 szénatomos alkil)n-amino-karbonil-(l-4 szénatomos alkil)amino-csoport, fenil-szulfonil-amino-csoport, acetilamino-(l-4 szénatomos alkil)-amino-csoport, N(1-4 szénatomos alkoxi)-N-(l-4 szénatomos alkil)mamino-csoport, ciano-(l-4 szénatomos alkil)-aminocsoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-amino-csoport, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal adott esetben szubsztituált szemikarbazidocsoport, vagy egy 5 vagy 6 tagú heterociklusos csoport, amely heteroatomként egy vagy két nitrogénatomot és adott esetben egy oxigén- vagy kénatomot is tartalmaz; azzal a megkötéssel, hogy R4, R5 és R6 közül csak az egyik jelenthet olyan -YR9 általános képletű csoportot, ahol R9 jelentése -(RH)mCOR10 általános képletű csoport,
    R11 jelentése 2-4 szénatomos alkilénlánc;
    R12 jelentése hidrogénatom; m értéke 0 vagy 1; n értéke 0, 1 vagy 2;
    R7 hidrogénatomot, 1 -4 szénatomos alkilcsoportot vagy nitrocsoportot képvisel;
    R8 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom; és
    X nitrogénatomot vagy CR14 általános képletű csoportot képvisel, ahol
    R14 jelentése halogénatom vagy cianocsoport, azzal a feltétellel, hogy ha R5 jelentése nitrocsoport, X jelentése nitrogénatom és R1, R2, R4, R6 és R7 jelentése hidrogénatom, R3 jelentése brómatomtól eltérő, azzal jellemezve, hogy
    a) egy (II) általános képletű vegyületet - ahol R1, R4, R5, R6 és R7 a fenti jelentésű - bázis jelenlétében egy (III) általános képletű vegyülettel - ahol
    R13 halogénatomot jelent, és R2, R3, R8 és X a fenti jelentésű, vagy
    b) egy (IV) általános képletű vegyületet - ahol R4, R5, R6 és R7 a fenti jelentésű - egy (V) általános képletű vegyülettel - ahol R2, R3 és R8 a fenti jelentésű reagáltatunk, és a kapott (VI) általános képletű vegyületet gyenge bázis jelenlétében (I) általános képletű vegyületté alakítjuk, és kívánt esetben a kapott (I) általános képletű vegyületet mezőgazdaságilag elfogadható sóvá alakítjuk.
HU9402502A 1992-03-09 1993-03-05 Aril-indazol-származékok, eljárás az előállításukra és herbicidként történő alkalmazásuk HU217661B (hu)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US84862292A 1992-03-09 1992-03-09
US08/018,871 US5444038A (en) 1992-03-09 1993-03-02 Arylindazoles and their use as herbicides
PCT/US1993/001961 WO1993018008A1 (en) 1992-03-09 1993-03-05 Novel arylindazoles and their use as herbicides

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9402502D0 HU9402502D0 (en) 1994-11-28
HUT70876A HUT70876A (en) 1995-11-28
HU217661B true HU217661B (hu) 2000-03-28

Family

ID=26691610

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9402502A HU217661B (hu) 1992-03-09 1993-03-05 Aril-indazol-származékok, eljárás az előállításukra és herbicidként történő alkalmazásuk

Country Status (18)

Country Link
EP (1) EP0630367B1 (hu)
JP (1) JPH07508259A (hu)
KR (1) KR100300513B1 (hu)
CN (1) CN1056834C (hu)
AT (1) ATE194332T1 (hu)
AU (1) AU665818B2 (hu)
CA (1) CA2131625A1 (hu)
DE (1) DE69328964T2 (hu)
DK (1) DK0630367T3 (hu)
ES (1) ES2149202T3 (hu)
GR (1) GR3033858T3 (hu)
HU (1) HU217661B (hu)
IL (1) IL104977A (hu)
MA (1) MA22816A1 (hu)
MX (1) MX9301301A (hu)
PT (1) PT630367E (hu)
TR (1) TR27754A (hu)
WO (1) WO1993018008A1 (hu)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5300478A (en) * 1993-01-28 1994-04-05 Zeneca Limited Substituted fused pyrazolo compounds
US6271392B1 (en) 1994-10-07 2001-08-07 Rhone-Poulenc Inc. Intermediates useful for the synthesis of 1-arylpyrrole pesticides
AU7257096A (en) * 1995-10-04 1997-04-28 Fmc Corporation Herbicidal 6-heterocyclic indazole derivatives
AP1147A (en) * 1996-05-03 2003-02-25 Pfizer Substituted indazole derivatives and related compounds.
JP2002513014A (ja) 1998-04-28 2002-05-08 ノバルティス アクチエンゲゼルシャフト Ｎ−ヘテロアリール−置換のピリジン誘導体類及び除草剤としてのそれらの使用
ES2208303T3 (es) * 1999-04-20 2004-06-16 Syngenta Limited Derivados de indazol o benzotriazol pesticidas.
US7199147B2 (en) 2001-06-12 2007-04-03 Dainippon Sumitomo Pharma Co., Ltd. Rho kinase inhibitors
AU2002340010A1 (en) * 2001-09-26 2003-04-07 Bayer Corporation Substituted 3-pyridyl indoles and indazoles as c17,20 lyase inhibitors
FR2864084B1 (fr) * 2003-12-17 2006-02-10 Aventis Pharma Sa Nouveaux derives organophosphores des indazoles et leur utilisation comme medicaments
GB0704407D0 (en) * 2007-03-07 2007-04-18 Glaxo Group Ltd Compounds
GB202010678D0 (en) * 2020-07-10 2020-08-26 Moa Tech Limited Herbicidal heterocyclic derivatives

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PH18938A (en) * 1982-09-28 1985-11-11 Sumitomo Chemical Co 2-substituted phenyl-4,5,6,7-tetrahydro-2h-indazoles and their use
JPS60166665A (ja) * 1984-02-10 1985-08-29 Sumitomo Chem Co Ltd テトラヒドロ−２ｈ−インダゾ−ル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
DE3711928A1 (de) * 1987-04-09 1988-10-20 Bayer Ag Substituierte 1-arylpyrazole
IE910278A1 (en) * 1990-02-16 1991-08-28 Ici Plc Heterocyclic compounds
TW223004B (hu) * 1991-11-25 1994-05-01 Sumitomo Chemical Co
DE4206531A1 (de) * 1992-03-02 1993-09-09 Bayer Ag N-aryl-stickstoffheterocyclen
DE4217719A1 (de) * 1992-05-29 1993-12-02 Bayer Ag Zweifach heterocyclisch substituierte Sulfonylamino(thio)carbonylverbindungen

Also Published As

Publication number Publication date
KR100300513B1 (hu) 2001-11-22
CN1079961A (zh) 1993-12-29
WO1993018008A1 (en) 1993-09-16
AU665818B2 (en) 1996-01-18
IL104977A (en) 1998-01-04
PT630367E (pt) 2000-10-31
TR27754A (tr) 1995-07-11
GR3033858T3 (en) 2000-10-31
HU9402502D0 (en) 1994-11-28
DE69328964T2 (de) 2000-11-09
IL104977A0 (en) 1993-07-08
DE69328964D1 (de) 2000-08-10
AU3789593A (en) 1993-10-05
JPH07508259A (ja) 1995-09-14
HUT70876A (en) 1995-11-28
CN1056834C (zh) 2000-09-27
MA22816A1 (fr) 1993-10-01
DK0630367T3 (da) 2000-09-18
EP0630367A1 (en) 1994-12-28
ES2149202T3 (es) 2000-11-01
EP0630367B1 (en) 2000-07-05
MX9301301A (es) 1994-04-29
ATE194332T1 (de) 2000-07-15
CA2131625A1 (en) 1993-09-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5928998A (en) Arylindazoles and their use as herbicides
EP0203428A1 (en) Herbicidal 4-benzoyl-1-alkyl(alkenyl)-pyrazoles
FR2519633A1 (fr) Derives triaza
JPH08506107A (ja) 置換された縮合ピラゾロ化合物および除草剤としてのその使用
HUT73747A (en) Herbicidal (4-substituted 3-pyridyl)-carbinols
HU217661B (hu) Aril-indazol-származékok, eljárás az előállításukra és herbicidként történő alkalmazásuk
EP0634404A1 (en) Phtalazin derivatives and their use as pesticides
JPH0435462B2 (hu)
US4695312A (en) 4,5,6,7-tetrahydro-2H-indazole derivatives and herbicides containing them
US5369086A (en) N-benzotriazoles
US4124373A (en) Tetrahydroindazole herbicides
US4124374A (en) Alkyl-substituted cycloalkanapyrazole herbicides
JPH04145081A (ja) ピラゾールカルボン酸誘導体及び除草剤
JPH09505075A (ja) 除草性ピロロピリジン化合物
US4111681A (en) Cycloalkanapyrazole-3-carbonitrile herbicides
US4123252A (en) Methoxy substituted cycloalkanapyrazole herbicides
JPS58194866A (ja) トリアゾ−ル誘導体及び該誘導体を含有する除草剤
JPH0649041A (ja) カルバモイルトリアゾール誘導体、それを有効成分とする除草剤およびその製造方法
CS195736B2 (en) Herbicide and process for preparing effective compound thereof
JPH08198855A (ja) ピリダジノン誘導体および害虫防除剤
JPH0249282B2 (hu)
JPS59104362A (ja) ピラゾ−ル誘導体、その製造方法および該誘導体を含有する選択性除草剤
JPS63233977A (ja) ピラゾ−ル誘導体、その製造方法及び該誘導体を有効成分とする除草剤
HU212628B (en) Herbicidal compositions comprising 3-(substituted phenyl)-pyrazole derivatives or their salts, process for their use and preparation of a part of the active ingredients
JPH03287578A (ja) ウラシル誘導体及び有害生物防除剤

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee