HU216749B - Foszforral módosított epoxigyanták, eljárás előállításukra, alkalmazásuk és termékek - Google Patents
Foszforral módosított epoxigyanták, eljárás előállításukra, alkalmazásuk és termékek Download PDFInfo
- Publication number
- HU216749B HU216749B HU9700290A HU9700290A HU216749B HU 216749 B HU216749 B HU 216749B HU 9700290 A HU9700290 A HU 9700290A HU 9700290 A HU9700290 A HU 9700290A HU 216749 B HU216749 B HU 216749B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- phosphorus
- formula
- epoxy resins
- anhydride
- modified
- Prior art date
Links
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 title claims abstract description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical class C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims abstract description 22
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 9
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus decaoxide Chemical compound O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 6
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 6
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 5
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- -1 phosphine anhydride Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 claims description 3
- IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N cyclohex-3-ene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC=CC1C(O)=O IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims description 2
- UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N tetrahydrophthalic acid Natural products OC(=O)C1=C(C(O)=O)CCCC1 UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 241001435619 Lile Species 0.000 claims 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Natural products P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- XUCHXOAWJMEFLF-UHFFFAOYSA-N bisphenol F diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COC(C=C1)=CC=C1CC(C=C1)=CC=C1OCC1CO1 XUCHXOAWJMEFLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229940118056 cresol / formaldehyde Drugs 0.000 claims 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 6
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 11
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 8
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 5
- XNQULTQRGBXLIA-UHFFFAOYSA-O phosphonic anhydride Chemical compound O[P+](O)=O XNQULTQRGBXLIA-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 3
- 229960004132 diethyl ether Drugs 0.000 description 3
- 238000004870 electrical engineering Methods 0.000 description 3
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 3
- LLUBVCCZUMPBMI-UHFFFAOYSA-N 1-[[ethyl(methyl)phosphoryl]oxy-methylphosphoryl]ethane Chemical compound CCP(C)(=O)OP(C)(=O)CC LLUBVCCZUMPBMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N 3-Methylbutan-2-one Chemical compound CC(C)C(C)=O SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical class C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 229940052303 ethers for general anesthesia Drugs 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 230000007257 malfunction Effects 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOAAEKKFGLPLLU-UHFFFAOYSA-N (4-methoxyphenyl)boronic acid Chemical compound COC1=CC=C(B(O)O)C=C1 VOAAEKKFGLPLLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl acetate Chemical compound CCOCCOC(C)=O SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1h-imidazole Chemical compound CC1=NC=CN1 LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CCTFMNIEFHGTDU-UHFFFAOYSA-N 3-methoxypropyl acetate Chemical compound COCCCOC(C)=O CCTFMNIEFHGTDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LKQYXBXRMPIGKC-UHFFFAOYSA-N CP(=O)OP(C)=O Chemical compound CP(=O)OP(C)=O LKQYXBXRMPIGKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000965 Duroplast Polymers 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 229910004856 P—O—P Inorganic materials 0.000 description 1
- XTAYANNRWHXQOL-UHFFFAOYSA-N [diphenylphosphoryloxy(phenyl)phosphoryl]benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)(=O)OP(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 XTAYANNRWHXQOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1C(O)=O QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 1
- 238000012690 ionic polymerization Methods 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N methamphetamine Chemical compound CN[C@@H](C)CC1=CC=CC=C1 MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N 0.000 description 1
- XLSZMDLNRCVEIJ-UHFFFAOYSA-N methylimidazole Natural products CC1=CNC=N1 XLSZMDLNRCVEIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 239000012260 resinous material Substances 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 description 1
- XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L23/00—Details of semiconductor or other solid state devices
- H01L23/28—Encapsulations, e.g. encapsulating layers, coatings, e.g. for protection
- H01L23/29—Encapsulations, e.g. encapsulating layers, coatings, e.g. for protection characterised by the material, e.g. carbon
- H01L23/293—Organic, e.g. plastic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/32—Esters thereof
- C07F9/3258—Esters thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/3264—Esters with hydroxyalkyl compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
- C07F9/6571—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/657163—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms the ring phosphorus atom being bound to at least one carbon atom
- C07F9/657181—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms the ring phosphorus atom being bound to at least one carbon atom the ring phosphorus atom and, at least, one ring oxygen atom being part of a (thio)phosphonic acid derivative
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/14—Polycondensates modified by chemical after-treatment
- C08G59/1433—Polycondensates modified by chemical after-treatment with organic low-molecular-weight compounds
- C08G59/1488—Polycondensates modified by chemical after-treatment with organic low-molecular-weight compounds containing phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/20—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
- C08G59/22—Di-epoxy compounds
- C08G59/30—Di-epoxy compounds containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen and nitrogen
- C08G59/304—Di-epoxy compounds containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen and nitrogen containing phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L2924/00—Indexing scheme for arrangements or methods for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies as covered by H01L24/00
- H01L2924/0001—Technical content checked by a classifier
- H01L2924/0002—Not covered by any one of groups H01L24/00, H01L24/00 and H01L2224/00
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K1/00—Printed circuits
- H05K1/02—Details
- H05K1/03—Use of materials for the substrate
- H05K1/0313—Organic insulating material
- H05K1/032—Organic insulating material consisting of one material
- H05K1/0326—Organic insulating material consisting of one material containing O
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10S428/901—Printed circuit
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31511—Of epoxy ether
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31511—Of epoxy ether
- Y10T428/31515—As intermediate layer
- Y10T428/31518—Next to glass or quartz
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31511—Of epoxy ether
- Y10T428/31525—Next to glass or quartz
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Computer Hardware Design (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
A találmány (I) vagy (II) általánős képletű (I) (II)főszfőrral módősítőtt epőxigyantákra vőnatkőzik. A találmány ilyenfőszfőrral módősítőtt epőxigyanták előállítására és alkalmazására,főrmatestek, bevőnatők és laminátők előállítására vőnatk zik. ŕ
Description
A találmány új, foszforral módosított epoxigyantákra, ezek előállítási eljárására és felhasználására vonatkozik. Az új foszforral módosított epoxigyanták lángkésleltető szerekként használhatók és igen kedvező feldolgozási tulajdonságuk van.
Az epoxigyantákat nagy mennyiségben használják reaktív gyantákból készített formatesteknél és olyan rétegbevonatként, amelyeknek kiváló termikus, mechanikus és elektromos tulajdonságaik vannak, továbbá réteges lemezek (laminátok) előállításához is.
Az alacsony molekulatömegű, illetve oligomer kiindulási anyagokból a legkülönbözőbb keményítő- (edző-) szerek, így például karbonsavanhidridek, aminok, fenolok vagy izocianátok felhasználásával, illetve ionos polimerizációval egyenértékű és kiváló tulajdonságú duroplasztok állíthatók elő. Az epoxigyanták további előnye az, hogy jó feldolgozhatóságuk van. Kiindulási állapotban kis molekulasúlyúnak, illetve oligomereknek tekinthetők és a feldolgozási hőmérsékleten alacsony viszkozitásuk van. Ezáltal alkalmasak komplex elektromos, illetve elektronikus alkatrészek kiöntésére, illetve átitatási és impregnálási eljárásokhoz. Alkalmas reakciógyorsítók jelenlétében megfelelő fazékidejük van. Ezenkívül a szokásos szerekben ismert töltőanyagokkal nagymértékben telíthetők.
Az elektrotechnikában manapság az epoxi formázóanyagoktól (keményített epoxigyantáktól) gyakran a nem lángoló tulajdonság követelményét támasztják annak érdekében, hogy tűzesetnél, illetve egyéb üzemzavarnál az érintett kezelőszemélyzetet védjék, valamint elektromos és elektronikus berendezéseknél bizonyos ideig a funkció (üzemi folyamatosság) megmaradását biztosítsák. Ez azt jelenti, hogy az epoxi formázóanyagoknak önkioltó tulajdonsággal kell rendelkezni, és így a tüzet nem vezethetik tovább. A részletes követelményeknek a mindenkori termékeknél megszabott szabványkövetelményeknek kell megfelelni. Az elektrotechnikát, illetve elektronikában alkalmazott epoxi formázóanyagoknál érvényesek túlnyomórészben az UL 94V éghetőségi vizsgálati módszer előírásai.
A szakirodalomban az epoxigyanták lángkésleltető tulajdonságuk beállítására számos módszer ismeretes (például Troitsch J.: „International Plastics Flammability Handbook”, 2. kiadás Cári Hanser Verlag, München, 1990; Yehashel, A.: „Fire and Fiamé Ratardant Polymers”, Noyes Data Corporation, New Jersey, USA, 1979.)
Az epoxi formázóanyagokat manapság általában halogéntartalmú, speciálisan brómtartalmú aromás komponensekkel lehet lángkésleltető módon kiszerelni. Ezek többnyire betétkomponenst tartalmazó, például töltőanyag- vagy üvegszövet-tartalmú formázóanyagok, amelyek rendszerint antimon-trioxidot tartalmaznak szinergens komponensként. Hátránya az, hogy üzemzavar esetén száraz lepárlás (svélolás) vagy elégés útján korrozív és kedvezőtlen körülmények mellett ökológiai, illetve toxikológiai szempontból káros bomlástermékek képződnek. Az elégetéssel való ártalmatlanításhoz jelentős műszaki ráfordítás szükséges.
Ezért jelentős igény áll fenn olyan epoxigyanták előállítására, amelyek a szabványban megkövetelt nehezen éghetőségi követelményt halogénezett komponens hozzáadása nélkül kielégítik.
Gyantaszerű anyagoknál a lángkésleltetés hatásos kialakítására szerves foszforvegyületeket alkalmaznak, így már kísérleteztek azzal, hogy epoxigyantákat foszforsav-észter-alapú vegyületekkel, így például trifenilfoszfáttal módosítsanak (DE-PS 1 287 312). A formázóanyagokból azonban ezek a vegyületek megemelt hőmérsékleten a felületre vándorolnak, és ezáltal a dielektromos tulajdonságokat és az elektromos korróziót befolyásolják.
Az FR-A 1 503429 számú szabadalom olyan foszforral módosított epoxigyantákra vonatkozik, amelyek szerkezetük szerint csak térhálósító szer hozzáadása nélkül dolgozhatók fel formatestekké, vagyis tárolási stabilitásuk gyenge.
A találmány célkitűzése olyan új, foszfortartalmú adalékok felkutatása epoxigyantákhoz, amelyek lángkésleltető tulajdonságokon kívül nagy tárolásállósággal is rendelkeznek, lehetővé teszik a foszfortartalom változtatását a molekulán belül, egyszerűen és gazdaságosan előállíthatok és mindenekelőtt az elektrotechnikában és elektronikában alkalmazhatók, ahol a magas töltőanyag-tartalom a szokásos.
A találmány tehát új, foszforral módosított (I) és (Π) általános képletű epoxigyantákra vonatkozik, amely képletben az egyes szubsztituensek jelentése a következő:
r·
11^0—ch2 r’-p ί . (I) x0-CH-CHi-j R m
L o 4
R1, R2 és R3 egymástól függetlenül 1-8 szénatomos, előnyösen 1 -4 szénatomos alifás gyök,
R4 egy bisz-fenol-A-diglicidil-étemek, egy biszfenolF-diglicidil-étemek vagy ennek oligomerjeinek megfelelő gyök vagy tetrahidroftálsav, ftálsav, izoftálsav vagy tereftálsav diglicidilészterének megfelelő gyök, valamint ezen gyökök keveréke, továbbá fenol/formaldehid-, illetve krezol/formaldehid-novolak poligicidil-étere, m 2-6 közötti egész szám, előnyösen 2-4.
A találmány kiteljed a fentiekben definiált foszforral módosított epoxigyanták előállítására és ezek felhasználására, formatestek, bevonatok és társított szerkezeti anyagok előállítására és az így előállított termékekre.
HU 216 749 Β
Az R4 gyökök közül néhányat képletszerűen ábráA találmány szerinti foszforral módosított epoxigyanták átlagos molekulatömege Mn (számközép; gél- zolva is kiemelünk a következőkben: kromatográfiával meghatározva; polisztirol standardhoz képest) 10,000, előnyösen 2000-5000 és leginkább 400-2000.
(Illa)
OH . -ο-ζ^-CHj—θ-( 0-CHj-CH-CH,),--0—(IIIb)
. -o— ^-0-
(IIIc) (Ilid)
A (Illa)—(Ilid) képletekben m jelentése az előbbi, q egész szám 0-40 között, előnyösen 0-10, p index jelentése 0 vagy 1, R5 pedig hidrogén és/vagy Q-Cjo alkil gyök.
Az R4 jelentése közül kiemeljük a (Illa) képletnek megfelelő csoportot, vagyis az (Γ), illetve (ΙΓ) képletnek megfelelő foszforral módosított epoxigyantákat.
II.
B'-B . — 0-CH,
0Η l CHH\ 1 >3 CH-CH,--0-^/-J—0-CHZ-CH“C η j
CH,
CH.
CH
CH.—0^11 , i 4 a _ β ·
P-R (Γ) ,» 5 ?* CM> II * CM, ... I «kJ
HÍ o
Ή
CM, l·’· b·»’ (ΙΓ)
HU 216 749 Β
A találmány szerinti foszforral módosított epoxigyanták az előállítási módszertől és a reakcióba vitt foszforsav tisztaságától (amely még közepes mennyiségben foszfínsavanhidridet, és többnyire legfeljebb 30 tömeg%-ban, előnyösen legfeljebb 20 tömeg%-ban tartalmazhat más szerkezeti egységeket a teljes keverékre számítva).
Az ilyen melléktermékek a találmány szerinti késztermékek megjelenési formáit a megadott mennyiségben lényegesen nem befolyásolják, általában még hozzájárulnak a lángkésleltető tulajdonságokhoz is.
A találmány szerinti foszforral módosított epoxigyanták - mint már fentiekben is utaltunk rá - különösen nagy tárolásállóságukkal tűnnek ki.
A tárolásállóság - az epoxiérték változásában kifejezve 96 óra állás után szobahőmérsékleten és legfeljebb 50% relatív nedvességtartalom mellett 90%-nál nem rosszabb, a kiindulási 100% értékre számítva rendszerint 95-100%-os. Egyes találmány szerinti foszforral módosított gyantáknál ezek az értékek csak a (VI) általános képletű foszformentes epoxigyanták hozzákeverésével érhetők el, előnyösen pedig ugyanezt a gyantát alkalmazzuk, amelyet már a találmány szerinti vegyületek előállításánál felhasználtunk.
A találmány szerinti foszforral módosított epoxigyanták előállítása úgy történik, hogy célszerűen a (IV) általános képletű foszforsavanhidridet és/vagy az (V) általános képletű foszfinsavanhidridet
II p-o
P-O-P
(IV) (V)
- amelyben R1, R2 és R3 jelentése a fenti és Z legalább 3, előnyösen 3-10, főként azonban 3, a (VI) általános képletű poliepoxi vegyülettel -
R4 (vi) ahol R4 és m jelentése a fenti - egy ismert oldószerben (hígítószerben) vagy megfelelő reakcióvezetés betartása esetén olvadékban reagáltatunk.
A (IV) általános képletű foszfonsavanhidrideként például számításba jönnek: a metán-foszfonsavanhidrid, etán-foszfonsavanhidrid, n- és/vagy i-propán-foszfonsavanhidrid, hexán-foszfonsavanhidrid, benzolfoszfonsavanhidrid és tolil-foszfonsavanhidrid vagy a megfelelő keverékek.
A foszfonsavanhidridek előállítása például az EP-OS 0004323 leírásban van ismertetve. Hivatkozunk a Houben-Weyl, Meth. d. Organ, Chem. (1963)
Bd. XII/1, p 612 irodalmi helyre és a DE-OS 2758580 és 4 126235 számú leírásokra.
Az (V) általános képletű foszforsavanhidridre példaképpen a következőket soroljuk fel: dimetil-foszfm5 savanhidrid, etilmetil-foszfmsavanhidrid, dietil-foszfmsavanhidrid, dipropil-foszfonsavanhidrid, metil-fenilfoszfinsavanhidrid, difenil-foszfinsavanhidrid, di-p-tolil-foszfínsav-anhidrid és di-p-metoxi-fenil-foszfínsavanhidrid.
A foszfinsavanhidridek előállítását például a DE-OS 2129583 ismerteti.
A találmány szerinti anhidridek - előállításuktól függően - meghatározott mennyiségben szabad savat tartalmazhatnak, rendszerint azonban legfeljebb 20 Ιοί 5 meg%-ot, előnyösen legfeljebb 15 tömeg%-ot, még előnyösebben legfeljebb 10 tömeg%-ot.
A (VI) általános képlettel jellemzett felhasznált poliepoxivegyületek előnyösen a biszfenol A, biszfenol F és biszfenol S bisz-glicidil-éterei (ezeknek a bisz-fe20 noloknak és epiklór (halogén) hidrin reakciótermékei) vagy ezek oligomerjei és a ffálsav, izoftálsav, terc-ftálsav, tetrahidroftálsav és/vagy hexahidroftálsav diglicidilészterei. További alkalmas poliepoxivegyületeket a „Handbook of Epoxy Resins” (Henry Lee és Kris
Neville, Mc. Graw-Hill Book Company, 1967), az „Epoxy Resins” c. monográfia (Henry Lee, American Chemical Society, 1970), a „Lackkunstharze” című szakkönyv (Wagner-Sarx, Cári Hanser Verlag, 1971, p 174 ff, az „Angewandte Makromol. Chemie” Bd. 44, (1975) p 151-163, a DE-OS 2757733, az EP-OS 0384939, valamint a P 4308 185.1 német szabadalmi bejelentés ismertet, ezeket az irodalmi hivatkozásokat leírás helyett ide beiktatjuk.
Ha a találmány szerinti eljárásnál oldószert (hígí35 tószert) alkalmazunk, akkor ezek a protonos jellegűek és előnyösen polárisak. Példaként felvázoljuk a következőket. N-metil-pirrolidon, dimetil-formamid, éterek, mint dietil-éter, tetrahidrofurán, dioxán, etilénglikol és monoalkoholok adott esetben 1-6 szénatomos elágazó 1-6 szénatomos mono, illetve -diéterei, propilénglikol és előbbi alkoholok, mono, illetve -diéterei, butilénglikol és előbbi alkohol mono, illetve diéterei, ketonok, így például aceton, metil-etil-keton, metilizopropil-keton, metil-izobutil-keton, ciklohexa45 non és hasonló ketonok, észterek, így etil-acetát, butil-acetát, etilglikol-acetát, metoxipropil-acetát, hidrogénezett szénhidrogének: (ciklo/alifás és/vagy aromás szénhidrogének, így hexán, heptán, ciklohexán, toluol, a különböző xilolok, valamint körülbelül
150-180 °C közötti forráspontú aromás oldószerek (magas forráspontú ásványolaj-frakciók, így Solvesso). Az oldószerek felhasználhatók külön-külön vagy egymással elegyítve.
Az (V) általános képletű glicidiléter reakciója az anhidridekkel általában -20 °C és 170 °C, előnyösen 20-130 °C között megy végbe.
A találmány szerinti foszforral módosított epoxigyanták felhasználhatók előnyösen mint lángkésleltető adalékok számos alkalmazásterületen formatestek, prepegek, bevonatok vagy laminált (társított) termékek
HU 216 749 Β előállítására, főként az elektrotechnikában szigetelőanyagként. A foszforral módosított gyanták legfeljebb 80 tömeg%-ig, előnyösen 50 tömeg%-ig elkeverhetők foszformentes epoxigyantákkal. Keményítőszerként felhasználhatók az ismert epoxikeményítők, így például azok, amelyek az DE-OS 2 743 680 vagy EP-OS 274 646 leírásban vannak ismertetve. Ezek az anyagok például alkalmasak elektronikus építőelemek letakarására, rétegelésére és beborítására, elektromos tekercsek szigetelésére, szigetelő épületelemek előállítására és szálszerű betétanyaggal társított szerkezeti anyagoknál, főként laminátokhoz a vezetéklemez-technikában.
A következőkben a találmányt a példákkal közelebbről ismertetjük:
1. példa mól epiklórhidrinből és 1 mól 2,2-bisz(4-hidroxifenilj-propánból (bisz-fenol A) - amelynek epoxi-ekvivalens tömege 180-192 (Beckopox EP 140, Hoechst epoxigyanta) - készített 250 g epoxigyantát 40 °C-ra felmelegítünk. Ehhez 281 g (1,32 mól) propán-foszfonsavanhidridet, 50 t%-os etilacetátos oldatban 90 perc leforgása alatt hozzácsepegtetünk. A reakció exoterm. Ezután 1 óra hosszat még keveijük, végül 16 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Törésmutató nD2° :1,4950.
Viszkozitás (Höppler-viszkoziméterrel mérve) 2566mPas(25 °C).
2. példa mól epiklórhidrinből és 1 mól 2,2-bisz (4hidroxi-fenil)-propánból (biszfenol A, D.E.R 332 Dow Epoxy Resins) előállított 50 g epoxigyantát 6 óra hosszat 150 °C-on keverés közben 31,5 g (0,159 mól) etil-metil-foszfinsavanhidriddel keverünk, ezután 20 g (0,1 mól) etil-metil-foszfmsavanhidridet adunk hozzá, és további 16 óra hosszat 150 °C-on keverésben tartunk. Lehűtés után etilacetátban 75 t%-os oldatot készítünk.
Törésmutató: n$: 1,4870
Viszkozitás (Höppler-viszkozitásméterrel mérve) 80 mPa s(25 °C).
3. példa
Prepeg előállítása
a) 150 g 1. példa szerinti reakciótermék oldatához
195 g epoxidált novolakot (epoxiértéke 0,56 mól (100 g), 65 g 9,35 t% amintartalmú poliamint, 0,7 g metilimidazolt 140 g metiletilketonban és 40 g dimetil-formamidot adunk (a gyantamatrix P-tartalma 3,1%). A poliamidot toluol-2,4-diizocianát és toluol-2,6-diizocianát keverékéből trimerizálással és rákövetkező hidrolízissel (amelynek eredménye 9,35 t% NH2 értékű termék) állítottunk elő.
b) Az a) szerint kapott oldattal üvegszövetet (7628 típusú üvegszövet, felületi tömege 197 g/m2) laboratóriumi impregnálóberendezéssel folyamatosan impregnálunk, és egy függőleges szárítóberendezésben 50-160 °C közötti hőmérsékleten szárítjuk.
Az így előállított prepegmaradék gélesedési ideje
1235, és ragacsmentes, szobahőmérsékleten (legfeljebb 21 °C hőmérsékleten és maximálisan 50 °C relatív légnedvesség-tartalom mellett) tárolható.
4. példa
A laminált termék előállítása és vizsgálata A 3. példa szerint előállított 8 prepeget 175 °C-on és 30 bar nyomáson préselünk. Az 1,6 mm vastagságú laminátot 40 perc után a présből eltávolítjuk, és végül 2 óra hosszat 200 °C-on hőkezeljük. Az így kapott laminát (réteges lemez) Tg-értéke 180 °C (DMTA), és UL 94 V szerint vizsgálva közepes égési ideje 3,8 s, ez pedig megfelel a VO-fokozatnak.
Az elektrotechnikában felhasznált duroplaszt szerkezeti anyagoknak nehezen éghetőnek kell lenni. Ezekkel szemben az UL 94 V-0 fokozatnak megfelelő lángkésleltetési követelményt támasztanak. Ennél a vizsgálatnál egy vizsgálati testet függőlegesen alsó élénél meg20 határozott láng hatásának teszik ki. 10 vizsgálat égési ideje legfeljebb 50 s lehet.
Claims (6)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK 251. Foszforral módosított (I) és/vagy (II) általános képletű, 200-500 közötti közepes móltömegű (Mn) epoxigyanták il^-0—CH2 \ 1 ^0-C H - C H j ~ (I)R* (Π) amelyekbenR1, R2 és R3 egymástól függetlenül 1-8 szénatomos, előnyösen 1 -4 szénatomos alifás gyök,50 R4 egy bisz-fenol-A-diglicidil-étemek, egy bisz-fenolF-diglicidil-éternek vagy ennek oligomereinek megfelelő gyök vagy tetrahidroftálsav, ftálsav, izoftálsav vagy tereffálsav diglicidil-észterének megfelelő gyök, valamint ezen gyökök keveréke, továbbá55 fenol/formaldehid, illetve krezol/formaldehid novolak poliglicidil-étere, m 2-6 közötti egész szám, előnyösen 2-4.
- 2. Az 1. igénypont szerinti epoxigyanta, azzal jellemezve, hogy R4 valamely (Illa)—(Ilid) képletű60 gyök,HU 216 749 Β (Illa)OHOHI ϊ-CH-CHj,-0°—O~c H*—O-0- qahol m jelentése 2-6 közötti egész szám, előnyösen 2-4, q egész szám 0-40 között, előnyösen 0-10, p index jelentése 0 vagy 1, R5 pedig hidrogén és/vagy C]-C10 alkilcsoport.
- 3. Eljárás az 1. vagy 2. igénypont szerinti foszforral módosított epoxigyanta előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (IV) általános képletű foszforsavanhidridet és/vagy (V) általános képletű foszfinsavanhidridet (IHb) (lile) (IHd)CH.CH-CH2R4 (VI) »3^P-O-P (IV) (V) amelyben R>, R2 és R3 jelentése az előbbi és Z legalább 3, előnyösen 3-10, egy (VI) általános képletű poliepoxivegyületnek a kívánt módosítási foknak sztöchiometrikusan megfelelő mennyiségével amelyben R4 és m index jelentése az előbbi, egy ismert oldószerben vagy alkalmas reakciókörülmények mellett olvadékban reagáltatunk.45
- 4. A 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reagáltatást -20 °C és 170 °C között végezzük.
- 5. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti vagy a 3. vagy 4. igénypont egyike szerint előállított, foszforral módosított epoxigyanta alkalmazása, adott esetben azok tömegére50 számított foszformentes epoxigyantákkal 50-80 t%-ban keverve, formatestek, bevonatok vagy laminátok előállítására, főként elektrotechnikai célokra.
- 6. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti, vagy a 3. vagy 4. igénypontok egyike szerint előállított, foszforral módo55 sított epoxigyantákból előállított formatestek, bevonatok vagy laminátok.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4427456A DE4427456A1 (de) | 1994-08-03 | 1994-08-03 | Phosphormodifizierte Epoxidharze, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HUT77015A HUT77015A (hu) | 1998-03-02 |
HU216749B true HU216749B (hu) | 1999-08-30 |
Family
ID=6524824
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU9700290A HU216749B (hu) | 1994-08-03 | 1995-07-26 | Foszforral módosított epoxigyanták, eljárás előállításukra, alkalmazásuk és termékek |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5811188A (hu) |
EP (1) | EP0773968A1 (hu) |
JP (1) | JPH10503540A (hu) |
CN (1) | CN1157625A (hu) |
CZ (1) | CZ31497A3 (hu) |
DE (1) | DE4427456A1 (hu) |
FI (1) | FI970433A (hu) |
HU (1) | HU216749B (hu) |
PL (1) | PL318438A1 (hu) |
TW (1) | TW448196B (hu) |
WO (1) | WO1996004327A1 (hu) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19608613C2 (de) * | 1996-03-06 | 2002-01-17 | Celanese Ventures Gmbh | Lagerstabile, phosphormodifizierte Epoxidharze |
WO2003099900A1 (en) * | 2002-05-29 | 2003-12-04 | Nippon Chemical Industrial Co., Ltd. | Phosphorus-containing epoxy resin, phosphorus-containing epoxy resin composition, process for producing the same, and sealing material and laminate each comprising or made with the same |
WO2008016632A1 (en) * | 2006-08-01 | 2008-02-07 | University Of Massachusetts | Deoxybenzoin-based anti-flammable polyphosphonate and poly(arylate-phosphonate) copolymer compounds, compositions and related methods of use |
EP3926024A1 (de) * | 2020-06-17 | 2021-12-22 | Clariant International Ltd | Phosphorhaltige flammschutzmittelmischungen, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung sowie epoxidharzformulierungen, die diese flammschutzmittelmischungen enthalten |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1287312B (de) * | 1960-02-11 | 1969-01-16 | Schering Ag | Haertungsmittel fuer zu Polymeren haertbare Verbindungen |
FR1503429A (fr) * | 1965-12-14 | 1967-11-24 | Ciba Geigy | Procédé de préparation d'esters cycliques de l'acide phosphonique |
DE2129583C3 (de) * | 1971-06-15 | 1979-06-28 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Phosphinsäureanhydriden |
US4164487A (en) * | 1976-12-23 | 1979-08-14 | The Dow Chemical Company | Water-thinnable mixtures of base-neutralized products of reaction of H3 PO4 with polyether epoxides and with other type epoxides |
CA1113643A (en) * | 1976-12-23 | 1981-12-01 | The Dow Chemical Company | Method of water-solubilizing high performance polyether epoxide resins, the solubilized resins and thermoset, hydrophobic coatings derived therefrom |
DE2743680C2 (de) * | 1977-09-28 | 1985-04-11 | Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München | Selbstverlöschende Verbundwerkstoffe |
US4289812A (en) * | 1977-11-21 | 1981-09-15 | The Dow Chemical Company | Method of water-solubilizing high performance polyether epoxide resins, the solubilized resins and thermoset, hydrophobic coatings derived therefrom |
DE2758580A1 (de) * | 1977-12-29 | 1979-07-05 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von phosphin- und phosphonsaeure-anhydriden |
DE2811628A1 (de) * | 1978-03-17 | 1979-09-27 | Hoechst Ag | Alkan-bis-alkyl-phosphinsaeureanhydride und verfahren zur herstellung von alkanphosphon- und alkan-bis-alkylphosphinsaeureanhydriden |
DE3776642D1 (de) * | 1986-12-15 | 1992-03-19 | Siemens Nixdorf Inf Syst | Verfahren zur herstellung von prepregs und deren verwendung. |
DE58907952D1 (de) * | 1989-03-03 | 1994-07-28 | Siemens Ag | Epoxidharz-Formmassen. |
US4952646A (en) * | 1989-07-20 | 1990-08-28 | Akzo America Inc. | Epoxy resin compositions containing a polyphosphoric/polyphosphonic anhydride curing agent |
US5319138A (en) * | 1991-08-08 | 1994-06-07 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the preparation of pure propanephosphonic anhydride |
CZ240195A3 (en) * | 1993-03-15 | 1996-01-17 | Siemens Ag | Phosphorus-modified epoxy resins, process of their preparation and use |
DE4308185A1 (de) * | 1993-03-15 | 1994-09-22 | Siemens Ag | Phosphormodifizierte Epoxidharze, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung |
DE4308187A1 (de) * | 1993-03-15 | 1994-09-22 | Siemens Ag | Epoxidharzmischungen |
-
1994
- 1994-08-03 DE DE4427456A patent/DE4427456A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-07-26 CZ CZ97314A patent/CZ31497A3/cs unknown
- 1995-07-26 HU HU9700290A patent/HU216749B/hu not_active IP Right Cessation
- 1995-07-26 PL PL95318438A patent/PL318438A1/xx unknown
- 1995-07-26 CN CN95195033A patent/CN1157625A/zh active Pending
- 1995-07-26 JP JP8506168A patent/JPH10503540A/ja active Pending
- 1995-07-26 WO PCT/EP1995/002965 patent/WO1996004327A1/de not_active Application Discontinuation
- 1995-07-26 US US08/776,860 patent/US5811188A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-07-26 EP EP95927732A patent/EP0773968A1/de not_active Withdrawn
- 1995-08-01 TW TW084107996A patent/TW448196B/zh active
-
1997
- 1997-01-31 FI FI970433A patent/FI970433A/fi unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE4427456A1 (de) | 1996-02-08 |
PL318438A1 (en) | 1997-06-09 |
HUT77015A (hu) | 1998-03-02 |
US5811188A (en) | 1998-09-22 |
FI970433A0 (fi) | 1997-01-31 |
CN1157625A (zh) | 1997-08-20 |
WO1996004327A1 (de) | 1996-02-15 |
FI970433A (fi) | 1997-01-31 |
JPH10503540A (ja) | 1998-03-31 |
TW448196B (en) | 2001-08-01 |
EP0773968A1 (de) | 1997-05-21 |
CZ31497A3 (en) | 1997-06-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5756638A (en) | Phosphorus-modified epoxy resins, process for the preparation thereof and use thereof | |
HU214671B (hu) | Foszforral módosított epoxidgyanták, termékek, eljárás ezek és a belőlük előállított termékek előállítására | |
HU214197B (hu) | Epoxigyanta keverékek és ezekből előállítható prepregek és kompozit anyagok, valamint a prepregekből előállítható vezetőlemezek | |
TW316918B (hu) | ||
JP2960897B2 (ja) | エポキシ樹脂、リン含有化合物および硬化剤を含有するリン変性エポキシ樹脂組成物 | |
DE4308184A1 (de) | Epoxidharzmischungen | |
EP1046661B1 (de) | Flammwidrige phosphormodifizierte Epoxidharze | |
EP2368930B1 (en) | Novel low dielectric resin varnish composition for laminates and the preparation thereof | |
JP2960898B2 (ja) | エポキシ樹脂、リン含有化合物および硬化剤を含有するリン変性エポキシ樹脂組成物 | |
HU216749B (hu) | Foszforral módosított epoxigyanták, eljárás előállításukra, alkalmazásuk és termékek | |
JP3770342B2 (ja) | リン原子含有エポキシ樹脂の製造方法、難燃性エポキシ樹脂組成物及び電気積層板 | |
US5830973A (en) | Phosphorus-modified epoxy resins comprising epoxy resins and phosphorus-containing compounds | |
JP2960896B2 (ja) | リン変性エポキシ樹脂の製造方法 | |
JP2001139650A (ja) | フェノールアルデヒド構造を有する含りん重合体とその用途 | |
US5854371A (en) | Phosphorus-modified epoxy resin mixtures comprising epoxy resins, phosphorus-containing compounds and a curing agent | |
JPH1160689A (ja) | 難燃性エポキシ樹脂組成物 | |
CA2196575A1 (en) | Phosphorus-modified epoxide resins, process for producing the same and their use | |
KR19980074387A (ko) | 에폭시 수지, 인 함유 화합물 및 경화제를 포함하는 인 개질된 에폭시 수지 혼합물 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |