HU216283B - Eljárás flexibilis polimer habok előállítására, az azok előállításához felhasználható kompozíció, és az azokat tartalmazó abszorbens termékek - Google Patents

Eljárás flexibilis polimer habok előállítására, az azok előállításához felhasználható kompozíció, és az azokat tartalmazó abszorbens termékek Download PDF

Info

Publication number
HU216283B
HU216283B HU9701758A HU9701758A HU216283B HU 216283 B HU216283 B HU 216283B HU 9701758 A HU9701758 A HU 9701758A HU 9701758 A HU9701758 A HU 9701758A HU 216283 B HU216283 B HU 216283B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
weight
prepolymer
parts
priority
water
Prior art date
Application number
HU9701758A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT76982A (hu
Inventor
Gerhard Jozef Bleys
Dirk Gerber
Viviane Gertrude Johanna Neyens
Original Assignee
Imperial Chemical Industries Plc.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Imperial Chemical Industries Plc. filed Critical Imperial Chemical Industries Plc.
Publication of HUT76982A publication Critical patent/HUT76982A/hu
Publication of HU216283B publication Critical patent/HU216283B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
    • C08G18/4837—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
    • C08G18/4837—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units
    • C08G18/485—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units containing mixed oxyethylene-oxypropylene or oxyethylene-higher oxyalkylene end groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • C08L75/08—Polyurethanes from polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0008—Foam properties flexible
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0041—Foam properties having specified density
    • C08G2110/0058—≥50 and <150kg/m3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0083—Foam properties prepared using water as the sole blowing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2400/00—Characterised by the use of unspecified polymers
    • C08J2400/14—Water soluble or water swellable polymers, e.g. aqueous gels

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)

Abstract

A találmány tárgya eljárás flexibilis habők előállítására, amelyneksőrán egy 2–6 átlagős névleges hidrőxil-fűnkciőnalitású, 500–5000átlagős hidrőxiekvivalens tömegű és legalább 50 tömeg% őxi-etilén-tartalmú pőliéter-pőliől vagy ilyen pőliőlők keveréke és fölöslegbenvett pőliizőcianát reagáltatásával előállítőtt, 3–15 tömeg% NCO-értékűelőpőlimert 100 tömegrész előpőlimerre vőnatkőzt tva 15–500 tömegrészvízzel reagáltatnak. A találmány értelmében a reakció kezdetén azelőpőlimer hőmérsékletét 10–50 řC-ra, a víz hőmérsékletét pedig azelőpőlimer hőmérsékleténél 10–50 řC-kal magas bb értékre állítják be,és a reakciót adőtt esetben 100 tömegrész előpőlimerre vőnatkőztatva1–100 tömegrész szűperabszőrbens pőlimer jelenlétében végzik. Atalálmány tárgyát képezik a fenti eljárásban felhasználhatókőmpőzíciók és a habőkat tartalmazó adszőrbens termékek is. ŕ

Description

Flexibilis poliuretán habok előállítására jól ismert az az eljárás, amelynek során szerves poliizocianátokat, például toluol-diizocianátokat (TDI) vagy difenil-metándiizocianátokat (MDI) habosítószer jelenlétében poliéter-poliolokkal reagáltatnak. Poliéterekként rendszerint propilén-oxidból levezethető poli(oxi-propilén)-poliolokat vagy propilén- és etilén-oxid különböző arányú keverékeiből levezethető poli(oxi-propilén-oxi-etilén)poliolokat használnak. Különösen előnyösek az összes oxi-alkilén-maradék csekély hányadát képező mennyiségű oxi-etilén-csoportot tartalmazó, etilén-oxid-végű poli(oxi-propilén)-poliolok, amelyek izocianátokkal szemben fokozott reakciókészséget mutatnak.
Az oxi-etilén-csoportokat nagyobb (például 50 tömeg% vagy azt meghaladó) mennyiségben tartalmazó poliolokat sok esetben kis részarányú adalékokként használják annak biztosítására, hogy nyílt cellás szerkezetű hab képződjön. Ezeket a poliétereket rendszerint nem használják igen nagy koncentrációban a szokásos izocianátokhoz, mert akkor azok cellanyitás helyett zárt cellás habot képeznek.
Párhuzamos, PCT/EP94/01 659 számú nemzetközi szabadalmi bejelentésünkben leírtuk, hogy nagy oxietilén-tartalmú poliolokat nagy koncentrációban tartalmazó elegyekből is sikeresen állíthatók elő értékes tulajdonságokkal rendelkező flexibilis habok, ha poliizocianátként kellően tiszta 4,4’-MDI-t vagy származékát használjuk, és habosítószerként vizet alkalmazunk. Ehhez hasonló eljárást ismertet még az 547 765 számú európai és a WO 94/29 361 számú nemzetközi közzétételi irat.
Meglepő módon azt tapasztaltuk, hogy hidrofil habokhoz jutunk, ha a poliizocianátból és nagy oxi-etiléntartalmú poliolból álló előpolimert és a vizet egymástól eltérő hőmérsékleten használjuk.
A találmány tárgya tehát eljárás flexibilis habok előállítására, amelynek során egy 2-6 (előnyösen 2-4) átlagos névleges hidroxil-fünkcionalitású, 500-5000 (előnyösen 1000-5000) átlagos hidroxiekvivalens tömegű és legalább 50 tömeg% oxi-etilén-tartalmú poliéterpoliol vagy ilyen poliolok keveréke és fölöslegben vett poliizocianát reagáltatásával előállított, 3-15 tömeg% NCO-értékű előpolimert 100 tömegrész előpolimerre vonatkoztatva 15-500 tömegrész vízzel reagáltatunk. A találmány értelmében úgy járunk el, hogy a reakció kezdetén az előpolimer hőmérsékletét 10-50 °C-ra, előnyösen 15-30 °C-ra, különösen előnyösen szobahőmérsékletre, a víz hőmérsékletét pedig az előpolimer hőmérsékleténél 10-50 °C-kal, előnyösen 20-45 °Ckal magasabb értékre állítjuk be. A víz hőmérséklete 25-90 °C, előnyösen 40-70 °C, különösen előnyösen 55-65 °C lehet.
Egy előnyös kiviteli alak szerint a találmány tárgya eljárás flexibilis poliuretánhabok előállítására, amelynek során egy 2,5 és 3,5 közötti átlagos névleges hidroxil-fünkcionalitású, 1000 és 3000 közötti átlagos hidroxiekvivalens tömegű és 50-85 tömeg% oxi-etilén-tartalmú poliéter-poliol vagy ilyen poliolok elegye és fölöslegben vett, legalább 65 tömeg%, előnyösen legalább 90 tömeg%, különösen előnyösen legalább tömeg% 4,4’-difenil-metán-diizocianátot vagy annak variánsát tartalmazó poliizocianát reagáltatásával előállított, 3-10 tömeg% NCO-értékű előpolimert 100 tömegrész előpolimerre vonatkoztatva 30-300 tömegrész vízzel reagáltatunk. A találmány értelmében a reakció kezdetén az előpolimer hőmérsékletét 10-50 °C-ra, előnyösen 15-30 °C-ra, különösen előnyösen szobahőmérsékletre, a víz hőmérsékletét pedig 25-90 °C-ra, előnyösen 40-70 °C-ra, különösen előnyösen 55-65 °C-ra állítjuk be úgy, hogy a víz hőmérséklete 10-50 °C-kal, előnyösen 20-45 °C-kal magasabb az előpolimer hőmérsékleténél.
Meglepő módon azt tapasztaltuk, hogy a találmány szerint eljárva nemcsak kis sűrűségű és keménységű, jó minőségű hidrofil, flexibilis habokat állíthatunk elő, hanem az így előállított habok sűrűsége és keménysége kevésbé (sőt esetenként alig) függ a felhasznált víz mennyiségétől, mint azoké a haboké, amelynek előállításához a reakció kezdetén azonos vagy hasonló hőmérsékletű előpolimert és vizet használnak. Az egyszerűség érdekében a következőkben a leírásban (ha kifejezetten mást nem közlünk) az „átlag” és „átlagos” megjelöléseken minden esetben számátlagot értünk.
Az előpolimer előállításához poliizocianátokként alifás, cikloalifás és aralifás poliizocianátokat, elsősorban diizocianátokat, mint például hexametilén-diizocianátot, izoforon-diizocianátot, ciklohexán-l,4-diizocianátot, 4,4’-diciklohexil-metán-diizocianátot és m- és p-tetrametil-xililén-diizocianátot, előnyösen aromás poliizocianátokat, mint például toluol-diizocianátokat (TDI) és fenilén-diizocianátokat, különösen előnyösen metilén-difenilén-diizocianátokat (MDI) és azok 2-nél nagyobb izocianát-funkcionalitású homológjait, így nyers MDI-t és polimer MDI-t használhatunk.
Előnyös poliizocianátoknak bizonyultak a metiléndifenil-diizocianátok, így a tiszta 4,4’-MDI, a 4,4’MDI-t, 2,4’-MDI-t és 10 tömeg%-nál kisebb mennyiségű 2,2’-MDI-t tartalmazó izomer elegyek, valamint ezek karbodiimid-, uretonimin-, izocianurát-, uretán-, allofanát-, karbamid- vagy biuretcsoportokat tartalmazó módosított variánsai, így például az uretoniminnel és/vagy karbodiimiddel módosított, legalább 25 tömeg% NCO-tartalmú MDI, és a fölöslegben vett MDI és kis (legföljebb 1000) móltömegű poliol reagáltatásával előállított, uretánnal módosított, legalább 25 tömeg% NCO-tartalmú MDI.
Kívánt esetben a fentiekben felsorolt poliizocianátok keverékeit is felhasználhatjuk. A poliizocianátok diszpergált karbamidrészecskéket és/vagy uretánrészecskéket is tartalmazhatnak, amelyeket szokásos módon alakíthatunk ki, például úgy, hogy a poliizocianáthoz kis mennyiségű izoforon-diamint adunk.
Az előpolimer előállításához legelőnyösebben felhasználható poliizocianátok a legalább 65 tömeg%, előnyösen legalább 90 tömeg%, különösen előnyösen legalább 95 tömeg% 4,4’-difenil-metán-diizocianátot vagy variánsát tartalmazó poliizocianátok. A poliizocianát lényegében tiszta 4,4’-difenil-metán-diizocianát lehet, vagy ezt a diizocianátot egy vagy több más szerves poliizocianáttal - különösen előnyösen más difenil-me2
HU 216 283 Β tán-diizocianát-izomerekkel, például 2,4’-izomerrel vagy 2,4’- és 2,2’-izomerrel - együtt tartalmazhatja. A legelőnyösebben felhasználható poliizocianátok közé tartoznak a legalább 65 tömeg% 4,4’-difenil-metán-diizocianátot tartalmazó poliizocianátkompozícióból levezethető MDI-variánsok is. Az MDI-variánsok szakember számára jól ismertek. A találmány szerinti célokra felhasználható MDI-variánsok elsősorban olyan folyékony termékek, amelyeket uretonimin- és/vagy karbodiimidcsoportok poliizocianátokba való beépítésével és/vagy a poliizocianátokat egy vagy több, 2 és 6 közötti hidroxil-funkcionalitású és 62 és 1000 közötti móltömegű poliollal reagáltatva alakítanak ki (az első típusba tartozó anyagok előnyös képviselői a legalább 25 tömeg% NCO-értékű, karbodiimiddel és/vagy uretoniminnel módosított poliizocianátok; a második típusba tartozó anyagok előnyös képviselői a legalább 25 tömeg% NCO-értékű módosított poliizocianátok.
Az előpolimer előállításához előnyösen olyan poliéter-poliolokat vagy azok elegyek alkalmazhatjuk, amelyek átlagos névleges hidroxil-funkcionalitása 2 és 4 közötti, különösen előnyösen 2,5 és 3,5 közötti érték, átlagos hidroxiekvivalens tömege 1000 és 3000 közötti érték, és oxi-etilén-tartalma 50-85 tömeg%.
A felhasználható poliéter-poliolok közé tartoznak az etilén-oxid adott esetben más gyűrűs oxiddal (például tetrahidrofuránnal és - előnyösen — propilén-oxiddal) együtt, szükség esetén polifunkciós iniciátorok jelenlétében végrehajtott polimerizálásával kialakított termékek. Alkalmas iniciátorok a több aktív hidrogénatomot tartalmazó vegyületek, amelyek közül példaként a következőket említjük meg: víz, butándiol, etilénglikol, propilénglikol, dietilénglikol, trietilénglikol, dipropilénglikol, etanol-amin, dietanol-amin, trietanol-amin, toluol-diamin, dietil-toluol-diamin, fenil-diamin, difenil-metán-diamin, etilén-diamin, ciklohexán-diamin, ciklohexán-dimetanol, rezorcin, biszfenol-A, glicerin, trimetilol-propán, 1,2,6-hexántriol, pentaeritrit és szorbit. A reakcióhoz több iniciátor keverékét is felhasználhatjuk.
Ha a poliol előállításához más gyűrűs oxidot is használunk, a poliol - miként azt a szakirodalom részletesen ismerteti - az etilén-oxid és a másik gyűrűs oxid szimultán vagy szekvenciális addíciójával képződhet.
Az előnyös, 2,5 és 3,5 közötti átlagos névleges hidroxil-funkcionalitású poliolok kialakításához 3-as névleges hidroxil-funkcionalitású poliolt használhatunk, vagy 2 és 6 közötti átlagos névleges hidroxil-funkcionalitású poliolok olyan arányú elegyét alkalmazhatjuk, ahol a teljes elegy átlagos névleges hidroxil-funkcionalitása a fenti 2,5 és 3,5 közötti tartományba esik.
A poliolokat elegyeik formájában is felhasználhatjuk, feltéve, hogy az elegy funkcionalitása, egyenértéktömege és oxi-etilén-tartalma a fent közölt tartományokba esik.
Az „átlagos névleges hidroxil-funkcionalitás” megjelölésen a poliolkompozíció átlagos funkcionalitását (az egy molekulára jutó hidroxilcsoportok átlagos számát) értjük, azt feltételezve, hogy a jelen lévő poli(oxialkilén)-poliolok átlagos funkcionalitása azonos az előállításukhoz felhasznált iniciátor(ok) átlagos funkcionalitásával (az egy molekulára jutó aktív hidrogénatomok számával). Megjegyezzük, hogy a gyakorlatban - az előfordulható terminális telítetlenségek miatt - a poliol átlagos névleges hidroxil-funkcionalitása sok esetben valamivel kisebb a fenti feltételezett értéknél.
Kívánt esetben a poliéter-poliol vagy a poliéter-poliolok elegye diszpergált polimer részecskéket is tartalmazhat. Az ilyen, polimerrel módosított poliolokat a szakirodalom részletesen ismerteti. Ezek közé tartoznak például az egy vagy több vinilmonomer (például akrilnitril és sztirol) poli(oxi-alkilén)-poliolokban való in situ polimerizálásával kialakított anyagok, valamint a poliizocianátok és amino- vagy hidroxilvegyületek (például trietanol-amin) poli(oxi-alkilén)-poliolokban való in situ reagáltatásával kialakított anyagok.
Az előpolimert rendszerint úgy állítjuk elő, hogy a poliizocianátot és a poliolt olyan mennyiségi arányokban reagáltatjuk egymással, hogy 3-15 tömeg%, előnyösen 3-10 tömeg% NCO-értékű termék képződjön. A reakciót előnyösen 40-90 °C-on végezzük. Az így előállított előpolimerek környezeti körülmények között folyékony anyagok. Az így előállított előpolimerhez kívánt esetben kis (legföljebb 30 tömeg%) mennyiségben további poliizocianátot, előnyösen MDI-t adhatunk. Az előpolimerhez a stabilitás növelése érdekében szerves savat vagy Lewis-savat is adhatunk.
Az előpolimer viszkozitása 25 °C-on előnyösen legföljebb 10000 mPas.
Az előpolimer előállításakor kerülnünk kell az olyan poliizocianát/poliol (vagy poliolelegy) párok használatát, ahol a poliizocianát izocianát-funkcionalitása és a poliol (vagy poliolelegy) átlagos névleges hidroxilfunkcionalitása egyaránt 2,0. Ha a két fenti funkcionalitás egyikének értéke 2,0, akkor a másik értéke előnyösen legalább 2,2 lehet.
100 tömegrész előpolimert 15-500, előnyösen 30-300, különösen előnyösen 40-250 tömegrész vízzel reagáltatunk.
A habképző reakcióelegy a flexibilis habok előállításában használatos egy vagy több adalékanyagot is tartalmazhat. Ilyen adalékanyagok például a következők: katalizátorok, így tercier aminok és ónvegyületek; felületaktív anyagok és habstabilizátorok, így sziloxán-(oxialkilén)-kopolimerek és poli(oxi-etilén)/poli(oxi-propilén) kopolimerek és poli(oxi-etilén)-polimerek; lánchosszabbítók, így kis molekulatömegű diolok vagy diaminok; térhálósító szerek, így trietanol-amin, glicerin és trimetilol-propán; továbbá lángmentesítő anyagok, szerves és szervetlen töltőanyagok, pigmentek, az úgynevezett „fortyogóhab-hatás”-t visszaszorító anyagok (például poli-/dimetil-sziloxán/-ok); belső formaleválasztó anyagok, fertőtlenítőszerek, biocid anyagok és gyógyszerek. Megjegyezzük azonban, hogy értékes flexibilis habokat kapunk akkor is, ha a felsorolt adalékok egyikét sem használjuk. Adalékanyagot - 100 tömegrész előpolimerre vonatkoztatva legföljebb 10 (előnyösen legföljebb 5) tömegrész fent említett poli(oxi-etilén)/poli(oxi-propilén) kopolimerek, illetve poli(oxi-etilén)-poli3
HU 216 283 Β merek kivételével - előnyösen egyáltalán nem használunk. Ha mégis használunk adalékanyagokat, ezeket előnyösen a vízzel készített előkeverék formájában juttatjuk be.
A fent említett (ko)polimerek felhasználásával kapcsolatban meglepő módon azt tapasztaltuk, hogy igen jó nedvszívó képességű, saját tömegének többszörösét kitevő tömegű vizet abszorbeálni és megkötni képes habokhoz és/vagy retikuláris cellaszerkezetű habokhoz jutunk akkor, ha az előpolimert 100 tömegrész előpolimerre vonatkoztatva 0,01-10 tömegrész 500 és 10000 közötti átlagmóltömegű és 2 és 6 közötti átlagos névleges hidroxil-funkcionalitású poliol - amely poliol poli(oxi-etilén)-polimer vagy legalább 30 tömeg% oxi-etilén-tartalmú poli(oxi-etilén)/poli(oxi-propilén) tömbkopolimer lehet - jelenlétében reagáltatjuk vízzel. Ezeket a poliolokat 100 tömegrész előpolimerre vonatkoztatva előnyösen 0,05-3 tömegrész mennyiségben használjuk. Ezek a poliolok kereskedelmi forgalomban beszerezhető, ismert anyagok, amelyek közül példaként az Imperial Chemical Industries PLC SynperonicW PE L44, L64, F68, P75, P84, P85 és F87 nevű gyártmányait említjük meg.
Különösen jó nedvszívó képességű termékekhez jutunk, ha 35-70 tömeg%, előnyösen 40-70 tömeg% oxietilén-tartalmú fenti poliolokat használunk. A poliolok átlagos névleges hidroxil-funkcionalitása előnyösen 2 lehet. Retikuláris cellaszerkezetű habok kialakításához 70-100 tömeg% (optimálisan 100 tömeg%) oxi-etiléntartalmú fenti poliolokat célszerű használnunk; ilyen termékek kialakításához 100 tömegrész előpolimerre vonatkoztatva előnyösen legalább 40 tömegrész vizet használunk.
Mielőtt az előpolimert és a vizet a fenti poliol jelenlétében reagáltatnánk egymással, a poliolt előnyösen a vízhez keveijük.
A találmány szerinti reakciót - amelynek során az előpolimerénél magasabb hőmérsékletű vizet használunk - szuperabszorbens polimerek jelenlétében is végrehajthatjuk. Ezt a megoldást, valamint az alkalmas szuperabszorbens polimerek típusait és mennyiségét a későbbiekben ismertetjük.
Ezt a reakciórendszert alkalmazva igen egyszerűen állíthatunk elő kedvező tulajdonságokkal rendelkező hidrofil, flexibilis habokat. Előpolimerekként előnyösen kis viszkozitású anyagokat használunk, ezek ugyanis a flexibilis habok előállítása során megkönnyítik a keverék kezelését és feldolgozását. Az így előállított habok kellemes (fehér) színűek, nyílt cellás szerkezetűek vagy könnyen morzsolhatok, és összenyomhatóságuk [az ASTM D 3574-77 számú szabvány „D” vizsgálatában leírt módon (száraz 50%) mérve] 20%-nál kisebb érték is lehet, elsősorban akkor, ha előállításukhoz nem használunk felületaktív anyagot. Az előpolimerek előállításához felhasznált vegyszerek tisztasága és egyszerű volta következtében az azokból előállított flexibilis habok csak minimális mennyiségű kioldható anyagot tartalmaznak, így ezek a habok különösen jól hasznosíthatók olyan területeken (például orvosi vagy higiéniai célokra), ahol a haboknak emberi testtel kell érintkezniük.
A habok például lapok, öntvények és hasonlók formájában állíthatók elő, és rázkódáscsillapító anyagokként, törlőkendőkként, szivacsokként, sebkötözőkként, tamponokként, kozmetikai törlőkként, gyógyszerleadó hordozókként, növények termesztőközegeiként, ételtartókhoz adszorbensként és hasonló célokra használhatók.
A találmány tárgya továbbá eljárás hidrofil, flexibilis habok előállítására oly módon, hogy a fentiekben meghatározott előpolimert szuperabszorbens polimer jelenlétében 100 tömegrész előpolimerre vonatkoztatva 15-500 tömegrész vízzel reagáltatjuk.
A szuperabszorbens polimerek (SAP) önmagukban széles körben ismert anyagok. A szuperabszorbens polimerek (vagy vízabszorbens polimerek vagy hidrogélek) olyan vízben oldhatatlan, duzzadóképes, hidrofil polimerek, amelyek saját tömegük 10-100-szorosát kitevő mennyiségű vizet, sóoldatot, fiziológiás folyadékot vagy testnedvet is képesek abszorbeálni. Ezek a polimerek polielektrolit vagy más, nagymértékben hidrofil polimer mátrixból állnak, amelyek a makromolekuláris lánc mentén rendszerint keresztkötéseket is hordoznak az oldódás megakadályozására. A szuperabszorbens polimerek természetes anyagok is lehetnek (ilyen például a guargumi, az egyéb természetes gumik és a keményítőféleségek), előnyösebbek azonban a szintetikus szuperabszorbens polimerek, amelyek közül példaként a következőket soroljuk fel: akrilsav- vagy metakrilsav-alapú polimerek, ezek észterei, nitriljei, amidjai és sói, poliszacharidok, maleinsavanhidrid-alapú polimerek, poli(vinil-alkohol), poli(N-vinil-pirrolidon) és diallil-dialkil kvatemer ammóniumsók. A szuperabszorbens polimereket átfogóan ismerteti Riccardo Po „Water-Absorbent Polymers: A Patent Survey” című közleménye [Journal of Molecular Structure - Rév. Macromol. Chem. Phys. C34 (4), 607-662 (1994)]. A találmány szerinti eljárásban az idézett közleményben említett szuperabszorbens polimerek bármelyikét felhasználhatjuk.
Az akril- vagy metakril-monomer-alapú szuperabszorbens polimerek (met)akrilsav, -észterek, -nitrilek, -amidok és/vagy sóik szabad gyökös polimerizációjával előállított polimerek. A szabad gyökös polimerizációt adott esetben egy vagy több más telítetlen monomer, például maleinsav-, fumársav- vagy itakonsav-származékok, vinilszubsztituenst hordozó szulfonsav- vagy ammóniumsók, olefin- vagy sztiroltípusú monomerek, hidroalkil- vagy alkil-akrilátok és -metakrilátok, telítetlen szulfonsavsók, akril-amido-alkil-szulfonsav-sók, vinil-szulfonát, sztirol-szulfonát, vinil-benzil-szulfonát, N,N ’-metilén-bisz(akril-amid), dialkil-amino-alkil-akrilátok és -metakrilátok vagy karbonilcsoportot tartalmazó heterociklusos N-vinil-monomerek (például Nvinil-2-pirrolidon, N-vinil-2-kaprolaktám és N-vinil-2morfolinon) jelenlétében végzik. Ezek a polimerek ismert módon, adott esetben ismert iniciátorok, térhálósító szerek és felületaktív anyagok felhasználásával állíthatók elő (lásd például Po fent idézett közleményének 610-632. oldalát). A keresztkötéseket például kis mennyiségű poli-vinil-komonomerek szabad gyökös kopolimerizációjával alakíthatják ki, vagy úgy, hogy a
HU 216 283 Β polimer láncon lévő karboxil- vagy észterezett karboxilcsoportokat poliepoxiddal, halogénezett epoxidvegyülettel és/vagy poliollal reagáltatják.
A poliszacharid-alapú szuperabszorbens polimerek például ojtott keményítőkopolimerek és módosított cellulózpolimerek lehetnek. Ezeket a szuperabszorbens polimereket például úgy állítják elő, hogy egy poliszacharidra (így keményítőre vagy cellulózra) telítetlen monomert (így akrilnitrilt, akrilsavat vagy akril-amidot) ojtanak, majd a terméket adott esetben elszappanosítják. A poliszacharid-alapú szuperabszorbens polimerek és előállításuk a szakirodalomból jól ismertek (lásd például Po fent idézett közleményének 632-638. oldalát).
A maleinsavanhidrid-alapú szuperabszorbens polimereket maleinsavanhidrid és hidrofób komonomerek (például olefinek vagy vinil-éterek) ismert módon végrehajtott reagáltatásával állítják elő (lásd Po fent idézett közleményének 638-642. oldalát).
A találmány szerinti eljárásban más szuperabszorbens polimereket is felhasználhatunk. Ilyenek pélául a diallil-dialkil kvatemer ammóniumsók polifunkciós divinilvegyületek és/vagy térhálósító szerek (például triallil-metil-ammónium-klorid) jelenlétében végrehajtott polimerizációjával előállított polimerek; a - például kénsav jelenlétében formaldehiddel és glutáraldehiddel
- térhálósított poli(alkilén-oxid)-ok [így a térhálósított poli(etilén-oxid)-okj; valamint a - például divinil-benzollal, diakrilátokkal vagy dietilénglikol-divinil-éterrel
- térhálósított poli(N-vinil-pirrolidon)-ok és a poli(Nmetil, N-vinil-acetamid)-ok. Ezeket a szuperabszorbens polimereket és előállításukat a szakirodalom részletesen ismerteti (lásd például Po fent idézett közleményének 642-647. oldalát).
A szuperabszorbens polimerek előnyös képviselői a (met)akrilsav-, -észter-, -nitril-, -amid- és/vagy -sóalapú polimerek, a poliszacharid-alapú polimerek és a maleinsavanhidrid-alapú polimerek.
A szuperabszorbens polimerek poliuretánhabokban felhasználhatók. A szuperabszorbens polimerek a következő három módszerrel építhetők be poliuretánhabokba:
(1) A szuperabszorbens polimer kialakításához szükséges komponenseket egyesítik a poliuretánhab kialakításához szükséges komponensekkel, és időben egyszerre alakítják ki a szuperabszorbens polimert és a poliuretánhabot. Ilyen megoldást ismertet például a 4731391 számú amerikai egyesült államokbeli és a 163 150 számú európai szabadalmi leírás. Ebben az eljárásban a két polimer egymásba áthatoló hálózata képződik. A megoldás hátránya, hogy a viszonylag nagyszámú kémiai reagens jelenléte miatt az eljárás bonyolult és nehezen szabályozható. További hátrányt jelent, hogy a szuperabszorbens polimer kialakításához sok esetben veszélyes és toxikus monomereket kell felhasználni, mert emiatt a flexibilis hab gyártójának a dolgozók biztonságát és egészségét, valamint a környezetet védő többletintézkedéseket kell tennie.
(2) A szuperabszorbens polimert folyékony hordozóanyaghoz keverik, és impregnálással viszik be a poliuretánhabba (ilyen megoldást ismertet a 41 934 számú európai szabadalmi leírás). A megoldás hátránya, hogy a szuperabszorbens polimert tartalmazó hab előállítása egy sor kiegészítő műveletet igényel, ami rontja az eljárás gazdaságosságát. További hátrányként ebben az eljárásban csak erősen korlátozott szemcseméretű szuperabszorbens polimerek használhatók fel, mert a flexibilis hab cellaméretének meg kell haladnia a duzzadt szuperabszorbens polimer részecskék méretét.
(3) A szuperabszorbens polimer részecskéit bekeverik a flexibilis hab előállításához felhasznált komponensekbe.
A 453 286 számú európai szabadalmi leírás szuperabszorbens anyagot tartalmazó poliuretánhabot ismertet. A szuperabszorbens anyagot - ami az ismert anyagok bármelyike lehet - a poliuretánok gyártásához felhasznált, hagyományos összetételű kompozícióba keverik, majd a kompozícióból poliuretánhabot képeznek. Ezek a kompozíciók poliolt, katalizátort, poliizocianátot és kis mennyiségű vizet tartalmaznak.
Az 5 336695 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás poliol, diizocianát, szuperabszorbens anyag, katalizátor és kis mennyiségű víz felhasználásával előállítható, poliuretángél-alapú hidrofil habokat ismertet.
A 4201846 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás poli(vinil-alkohol)-polimerből készített rostos anyagok használatát ismerteti hidrofil habokban a hab duzzadásának csökkentésére. A poliuretánok előállítása során a rostos anyag jelenlétében reagáltatják az előpolimert vízzel. Az így kapott termék kedvezőbb nyúlási és szakadási jellemzőkkel rendelkezik, és térfogata vízabszorpció hatására kevésbé nő.
A 3 900 030 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás tamponokban felhasználható, finom eloszlású, vízben duzzadó polimert tartalmazó hidrofil habokat ismertet. A termék polimertartalma kritikus, mert csak így küszöbölhető ki a szivárgás. A habok előállítása során a polimer és egy poliol keverékét katalizátor és kis mennyiségű víz jelenlétében egy diizocianáttal reagáltatják.
A 4603076 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerint úgy állítanak elő hidrofil habokat, hogy egy MDI-alapú előpolimert hidrofil vegyület és katalizátor jelenlétében egy nemvizes habosítószerrel és egy poli(oxi-etilén)-poliollal habosítanak. Az eljárásban MDI/polimer MDI keverék alapú előpolimert használnak.
A 4985467 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás eljárást ismertet hidrofil habok előállítására, amelynek során egy poliizocianátot szuperabszorbens anyag jelenlétében poliollal és vízzel reagáltatnak, majd a kapott terméket hőkezeléssel retikuláris szerkezetűvé alakítják.
Az 547765 számú európai szabadalmi leírás és a WO 94/29 361 számú nemzetközi közzétételi irat eljárást ismertet flexibilis habok előállítására 4,4’-MDI-ból és 50-85 tömeg% oxi-etilén-tartalmú poliéter-poliolból előállított előpolimer és víz reagáltatásával.
Meglepő módon azt tapasztaltuk, hogy a fent ismertetett szuperabszorbens polimereket felhasználva hidrofil, flexibilis habokat állíthatunk elő úgy, hogy a koráb5
HU 216 283 Β biakban meghatározott előpolimereket a szuperabszorbens polimer jelenlétében nagy mennyiségű vízzel reagáltatjuk. Ezek a habok termikus hálósítás nélkül is előállíthatok.
A szuperabszorbens polimert az előpolimerrel képezett előkeverék formájában is felhasználhatjuk. Ez a megoldás a habanyaggyártók szempontjából rendkívül előnyös, mert csak vizet kell adniuk az előkeverékhez.
Ezek a habok környezetvédelmi szempontból is kedvezőek, mert előállításukhoz az előpolimeren, a szuperabszorbens polimeren és vízen kívül más adalékra különösen katalizátorra - nincs szükség.
A habok nagyon előnyös tulajdonságokkal rendelkeznek: csak kismértékben zsugorodnak, nyílt cellásak, stabilak, gyártásuk során nem égnek meg, kitűnő vízabszorbeáló és vízvisszatartó képességgel rendelkeznek, erősen nedvszívóak, és mechanikai jellemzőik, így száraz- és nedves-szakítószilárdságuk és nyújthatóságuk igen jó. További előnyt jelent, hogy ha a korábbiakban ismertetett polimerek és kopolimerek felhasználásával nem retikuláris szerkezetű habokat állítunk elő, puha tapintású habokhoz jutunk.
A találmány tárgya tehát továbbá eljárás flexibilis habok előállítására, amelynek során egy 2-6 (előnyösen 2-4) átlagos névleges hidroxil-íunkcionalitású, 500-5000 (előnyösen 1000-5000) átlagos hidroxiekvivalens tömegű és legalább 50 tömeg% oxi-etilén-tartalmú poliéter-poliol vagy ilyen poliolok keveréke és fölöslegben vett poliizocianát reagáltatásával előállított, 3-15 tömeg% NCO-értékű előpolimert 100 tömegrész előpolimerre vonatkoztatva 15-500 tömegrész vízzel reagáltatunk. A találmány értelmében úgy járunk el, hogy az előpolimer és a víz reakcióját szuperabszorbens polimer jelenlétében hajtjuk végre. A találmány tárgyát képezik továbbá a 2 és 6 közötti átlagos névleges hidroxil-íunkcionalitású, 1000 és 5000 közötti átlagos hidroxiekvivalens tömegű és legalább 50 tömeg% oxietilén-tartalmú poliéter-poliol vagy ilyen poliolok keveréke és fölöslegben vett poliizocianát reagáltatásával előállított, 3-15 tömeg% NCO-értékű előpolimert és szuperabszorbens polimert tartalmazó kompozíciók.
100 tömegrész előpolimerre vonatkoztatva általában 1-100 tömegrész, előnyösen 5-80 tömegrész, különösen előnyösen 10-70 tömegrész szuperabszorbens polimert használunk.
A fent ismertetett eljárásban felhasználható előpolimerek és a habképzés módja azonos a korábbiakban leírtakkal. Az eljárás során a vizet előnyösen a korábbiakban ismertetett mennyiségekben használjuk.
A habok előállításához - a korábbiakban ismertetett poli(oxi-etilén)-polimereken és poli(oxi-etilén)/poli(oxipropilén) kopolimereken kívül - előnyösen semmiféle adalékanyagot (különösen katalizátort) nem használunk.
Különösen jó nedvszívó képességű vagy retikuláris szerkezetű habok kialakításához a korábbiakban ismertetett intézkedéseket alkalmazhatjuk.
Szuperabszorbens polimerekként a fent idézett Poközleményben hivatkozott anyagok bármelyikét alkalmazhatjuk. Szuperabszorbens polimerekként előnyösen használhatunk térhálós poliakrilátokat és poli(akrilamid)-okat és azok sóit. Ezek a szuperabszorbens polimerek a kereskedelmi forgalomban beszerezhető anyagok; ilyenek például a Hoechst/Cassella cég SANWET(R) IM 3900G, IM 3746/1 és E394-95 nevű termékei. Szuperabszorbens polimerekként ojtott keményítővagy cellulózpolimereket (ahol a telítetlen monomer például akril-nitril, akrilsav vagy akril-amid lehet) is felhasználhatunk; ilyen például a Hoechst/Cassella cég SANWETIM7000 nevű terméke.
A találmány szerinti eljárásban különböző szuperabszorbens polimerek kombinációt is felhasználhatjuk. A szuperabszorbens polimert az előpolimer és a víz reagáltatásával egyidőben keverhetjük az előpolimerhez és a vízhez, vagy a szuperabszorbens polimert előzetesen az előpolimerbe keverhetjük. Vízből és szuperabszorbens polimerből azonban nem célszerű előkeveréket készítenünk. A keverést kézi, normál gépi vagy nagy nyíróerejű gépi úton egyaránt megoldhatjuk.
A szuperabszorbens polimereket tartalmazó, katalizátormentes, hidrofil, flexibilis poliuretánhabból készült abszorbens termékek (például törlőkendők, szivacsok, sebkötöző szerek és tamponok) is a találmány tárgyát képezik. Ezekben a termékekben a hab előnyösen difenil-metán-diizocianát-alapú hab lehet.
A találmányt a következő példákban részletesebben ismertetjük.
1. példa
Az előpolimer előállításához felhasznált (1) poliol triolkezdetű, oxi-etilén- és oxi-propilén-molekularészeket véletlenszerű eloszlásban tartalmazó, 77%-os oxietilén-tartalmú, körülbelül 4000 móltömegű poliéter.
tömegrész (1) poliol és 30 tömegrész 4,4’-MDI reagáltatásával előpolimert készítettünk. Az így kapott előpolimert az 1. táblázatban megadott, változó mennyiségű vízzel [amely 0,4 tömeg% PluronicW PE 6200-at (a BASF cég terméke, etilén-oxid/propilén-oxid alapú felületaktív anyag) is tartalmaz] reagáltatva flexibilis habokat készítettünk. Az előpolimer NCO-értéke 7,85 tömeg%, viszkozitása 25 °C-on 6000 mPa-s volt. Az előpolimer hőmérséklete a reakció előtt szobahőmérséklet (22 °C) volt. A víz mennyiségét és a reakció előtti hőmérsékletét, továbbá a kapott habok sűrűségét és keménységét az 1. táblázatban közöljük. A sűrűség és a keménység mérése előtt a habokat szárítószekrényben 60 °C-on tömegállandóságig szárítottuk.
HU 216 283 Β
l. táblázat
A kísérlet sorszáma 1.* 2.* 3.» 4.» 5. 6. 7. 8.
100 tömegrész előpolimerre vonatkoztatott vízmennyiség, tömegrész 30 110 30 110 30 110 30 110
A víz hőmérséklete, °C 10 10 25 25 45 45 65 65
Magsűrűség, kg/m3 75 170 72 144 68 91 64 74
Keménység, CLD 40% (ISO 3386), kPa 9,1 17,1 7 14,5 5 6,4 3,6 4,3
* Összehasonlító kísérletek
2. példa
A példában leírt kísérletek során a 2. táblázatban felsorolt típusú Synperonic felületaktív anyagokat használtuk.
2. táblázat
A Synperonic PE típusa Etilén-oxidtartalom, tömeg% Móltömeg
L43 30 1900
L44 40 2200
L64 40 2900
P84 40 4200
P85 50 4650
F87 70 7700
F38 80 4800
100 tömegrész, az 1. példában ismertetett előpolimert 0,56 tömeg% Synperonic poliolt tartalmazó 70 tömegrész vízzel reagáltatva flexibilis habokat állítottunk elő. Az előpolimer hőmérséklete a reagáltatás előtt 22 °C volt. A víz hőmérsékletét a reagáltatás előtt, a felhasznált Synperonic típusát és a nedvszívó képességi vizsgálat eredményeit a 3. táblázatban közöljük.
A nedvszívó képességet a következőképpen vizsgáltuk: a szárított habból 9x9x1 cm méretű lapot vágtunk, a lapot víz felszínére helyeztük úgy, hogy a két nagy felület egyike érintkezzen a vízzel, majd mértük azt az időt, ami alatt a lap felső felülete szemmel láthatóan teljesen átnedvesedett.
3. táblázat
A kísérlet sorszáma A Synperonic PE típusa Nedvszívó képesség (sec) A víz hőmérséklete (°C)
1. L43 53 45
2. L44 11 45
A kísérlet sorszáma A Synperonic PE típusa Nedvszívó képesség (sec) A víz hőmérséklete (°C)
3. L64 8 45
4. P84 2 45
5. P85 1 45
6. F87 5 45
7. F38 130 45
8.* L64 238 20
9 * P84 254 20
10* P85 267 20
* Összehasonlító kísérletek
A 8-10. kísérletben túlnyomórészt zárt cellás szerkezetű habok képződtek.
100 tömegrész fenti típusú, 22 °C hőmérsékletű előpolimer, a 4. táblázatban megadott mennyiségű és hőmérsékletű víz és a 4. táblázatban megadott típusú felületaktív anyag (amit a vízzel készített 0,8 tömeg%os oldat formájában adtunk be) felhasználásával habokát készítettünk, és vizsgáltuk a hab szerkezetét. A 4. táblázatban közöljük, hogy a kapott hab retikuláris szerkezetű volt-e vagy sem.
A 4. táblázatban a felületaktív anyagokra megadott jelölések a következőket jelentik:
G 26: poli(oxi-etilén)-triol (móltömeg: 1200)
F 68: Synperonic PE F68 (etilén-oxid)-tartalom:
tömeg%, móltömeg: 8350)
P 75: Synperonic PE P75 (etilén-oxid)-tartalom:
tömeg%, móltömeg: 4150)
HU 216 283 Β
4. táblázat
A kísérlet sorszáma A felületaktív anyag típusa A víz Észlelhető-e retikuláris szerkezet
mennyisége, tömegrész hőmérséklete, °C
11* G26 70 25 nem
12. G26 70 60 igen, teljes mértékben
13. F68 70 80 igen, teljes mértékben
14* F87 110 25 nem
15. F87 110 45 igen, a cellák többsége
16* P75 110 25 nem
17. P75 110 45 igen, a cellák kisebb hányada
* Összehasonlító kísérletek
3. példa
100 tömegrész, az 1. példa szerinti előpolimert 70 tömegrész 0,8 tömeg% Synperonic L 64-et tartalmazó vízzel reagáltattunk. A reakció előtt az előpolimer hőmérséklete szobahőmérséklet (22 °C), a vízé pedig 45 °C (a 11. és 12. kísérletben 22 °C) volt. A víz és az előpolimer egyesítése és összekeverése előtt az előpolimerbe az 5. táblázatban megadott mennyiségű és típusú szuperabszorbens polimert (SAP) kevertünk. Az egyes kísérletekben kapott habtermékek műszaki jellemzőit az 5. táblázatban közöljük.
A hab magsűrűségét (kg/m3) az ASTM 3574/A szabvány szerint mértük.
A maximális abszorpciót a következőképpen mértük: a habot 24 órán át szobahőmérsékleten szárítottuk, lemértük a szárított hab tömegét, majd 15 másodpercre teljes mértékben 0,9%-os vizes nátrium-klorid-oldatba (fiziológiás sóoldat) merítettük, ezután a habot kiemeltük az oldatból, ismét mértük a hab tömegét, és a két adatból kiszámítottuk az 1 dm3 habtérfogatra jutó tömegnövekedést.
A %-os retenciót és az optimális állásidőt a következőképpen határoztuk meg: az előző bekezdésben leírt módon mértük a maximális abszorpciót (Am), majd a habot 1,10, 20, illetve 30 percig állni hagytuk, ezután a habra 15 percig 4,5 kg/64 cm2 nyomást gyakoroltunk, és a nyomás megszüntetése után mértük a habban maradt folyadék tömegét (Ap). A %-os retenciót a (Am-A.)xl00 100 - m P7Am képlet alapján számítottuk ki minden egyes állásidőre; azt az állásidőt tekintettük optimálisnak, amelyhez a legnagyobb %-os retenció tartozott. A 11. és 12. kísérlet esetén a %-os retenciót 30 perces állásidő után mérték.
Az 5. táblázatban számokkal jelölt szuperabszorbens polimerek a következők:
(1) Poli(akril-amid)-alapú, körülbelül 5xl06 móltömegű szuperabszorbens polimer (2) SANWET IM 7000 (nátrium-poli/akrilát/-tal ojtott keményítő) (3) SANWET IM 3900 g (nátrium-poli/akrilát/)
5. táblázat
A kísérlet sorszáma SAP típusa/ mennyi- sége Maximális abszorpció, g/dm3 %-os retenció/ optimális állásidő, perc Magsűrűség kg/m3
1. - 1370 53/1-30 65
2. (1)/15 1470 61/1-10 96
3. (1)/30 1350 57/1-10 99
4. (1)/50 1280 79/20 133
5. (2)/15 1240 67/10 90
6. (2)/30 1410 95/10 105
7. (2)/50 990 98/30 102
8. (3)/15 1480 64/10 80
9. (3)/30 1330 71/10 102
10. (3)/50 1250 99/10 128
11. (1)/50 1460 97 154
12. (2)/30 1360 94 124
4. példa
Megismételtük a 3. példában leírt 4. kísérletet, azzal a különbséggel, hogy a szuperabszorbens polimert elté50 ró módon adtuk az egyes mintákat. A kapott habok celláit vizuálisan vizsgáltuk arra, hogy nyílt cellás hab képződött-e vagy sem. A habok %-os zsugorodását a (Sb-Ss)xl00 Sb képlettel számítottuk ki, ahol Sb annak az edénynek az átmérőjét jelenti, amelyben a habot előállítottuk, és Ss a hab átmérőjét jelenti szobahőmérsékleten való 12 órás állás után. Az eredményeket a 6. táblázatban közöljük.
HU 216 283 Β
6. táblázat
A kísérlet sorszáma A SAP beadagolásának módja Nyílt cellás-e a kapott hab? Zsugorodás, %
1. Vízhez adtuk, és közvetlenül ezután hozzáadtuk az előpolimert nem 18
2. Vízhez adtuk, és 150 sec elteltével hozzáadtuk az előpolimert nem 65
3. Előpolimerhez adtuk, és közvetlenül ezután hozzáadtuk a vizet igen 14
4. Előpolimerhez adtuk, és 150 sec elteltével hozzáadtuk a vizet igen 13
5. Azonnal egyesítettük a SAP-t, az előpolimert és a vizet igen 13
6+7*. Előpolimerhez adtuk, és 2 óra elteltével hozzáadtuk a vizet igen 13
* Szuperabszorbcns polimerként SANWETIM 7000-et és SANWET IM 3900 G-t használtunk 30 tömegrész mennyiségben.
5. példa (összehasonlító példa)
Megismételtük a 3. példa szerinti 3. kísérletet, azzal a különbséggel, hogy 5 tömegrész vizet használtunk. A hab összeesett.

Claims (27)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Eljárás flexibilis habok előállítására, amelynek során egy 2-6 átlagos névleges hidroxil-fünkcionalitású, 500-5000 átlagos hidroxiekvivalens tömegű és legalább 50 tömeg% oxi-etilén-tartalmú poliéter-poliol vagy ilyen poliolok keveréke és fölöslegben vett poliizocianát reagáltatásával előállított, 3-15 tömeg% NCO-értékű előpolimert 100 tömegrész előpolimerre vonatkoztatva 15-500 tömegrész vízzel reagáltatunk, azzal jellemezve, hogy a reakció kezdetén az előpolimer hőmérsékletét 10-50 °C-ra, a víz hőmérsékletét pedig az előpolimer hőmérsékleténél 10-50 °C-kal magasabb értékre állítjuk be, és a reakciót adott esetben 100 tömegrész előpolimerre vonatkoztatva 1-100 tömegrész szuperabszorbens polimer jelenlétében végezzük. (Elsőbbség : 1994.
    11.22.)
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakció kezdetén a víz hőmérsékletét 25-90 °Cra állítjuk be. (Elsőbbség: 1994. 11.22.)
  3. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az előpolimer hőmérsékletét 15-30 °C-ra, a víz hőmérsékletét pedig 40-70 °C-ra, ezen belül az előpolimer hőmérsékleténél 20-45 °Ckal magasabb értékre állítjuk be. (Elsőbbség: 1994.
    11.22.)
  4. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy előpolimerként 2,5-3,5 átlagos névleges hidroxil-fünkcionalitású, 1000-3000 átlagos hidroxiekvivalens tömegű és 50-85 tömeg% oxi-etiléntartalmú poliol vagy poliolelegy és fölöslegben vett, legalább 65 tömeg% 4,4’-difenil-metán-diizocianátot vagy variánsát tartalmazó poliizocianát reagáltatásával előállított, 3-10 tömeg% NCO-értékű előpolimert használunk, és 100 tömegrész előpolimerre vonatkoztatva 30-300 tömegrész vizet használunk. (Elsőbbsége: 1994.11.22.)
  5. 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az előpolimer és a víz reakcióját 100 tömegrész előpolimerre vonatkoztatva 0,01-10 tömegrész második poliol jelenlétében hajtjuk végre, és második poliolként 500-10000 átlagmóltömegű, 2-6 átlagos névleges hidroxil-fünkcionalitású poli(oxi-etilén)-polimert vagy legalább 30 tömeg% oxi-etilén-tartalmú poli(oxi-etilén)/poli-(oxi-propilén) tömbkopolimert használunk. (Elsőbbség: 1995. 10.23.)
  6. 6. Az 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy második poliolként 2-es átlagos névleges hidroxilfünkcionalitású, 35-70 tömeg% oxi-etilén-tartalmú polimert használunk. (Elsőbbség: 1995. 10.23.)
  7. 7. Az 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy második poliolként legalább 70 tömeg% oxi-etilén-tartalmú polimert használunk, és 100 tömegrész előpolimerre vonatkoztatva legalább 40 tömegrész vizet használunk. (Elsőbbség: 1995. 10. 23.)
  8. 8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az előpolimer és a víz reakcióját 100 tömegrész előpolimerre vonatkoztatva 1-100 tömegrész szuperabszorbens polimer jelenlétében hajtjuk végre. (Elsőbbség: 1994. 11. 22.)
  9. 9. A 8. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 100 tömegrész előpolimerre vonatkoztatva 10-70 tömegrész szuperabszorbens polimert használunk. (Elsőbbség: 1995.10.23.)
  10. 10. A 8-9. igénypontok szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy szuperabszorbens polimerként (met)akrilsav-, -észter-, -nitril-, -amid- és/vagy -sói alapú szuperabszorbens polimereket, poliszacharid-alapú szuperabszorbens polimereket és/vagy maleinsavanhidrid-alapú szuperabszorbens polimereket használunk. (Elsőbbség: 1995. 10. 23.)
  11. 11. Eljárás flexibilis habok előállítására, amelynek során egy 2-6 átlagos névleges hidroxil-fünkcionalitású, 500-5000 átlagos hidroxiekvivalens tömegű és legalább 50 tömeg% oxi-etilén-tartalmú poliéter-poliol vagy ilyen poliolok keveréke és fölöslegben vett poliizocianát reagáltatásával előállított, 3-15 tömeg% NCO-értékű előpolimert 100 tömegrész előpolimerre vonatkoztatva 15-500 tömegrész vízzel reagáltatunk, azzal jellemezve, hogy az előpolimer és a víz reakcióját 100 tömegrész előpolimerre vonatkoztatva 1-100 tömegrész szuperabszorbens polimer jelenlétében hajtjuk végre. (Elsőbbség: 1995.10.23.)
  12. 12. A 11. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy előpolimerként 2,5-3,5 átlagos névleges hidroxil-funkcionalitású, 1000-3000 átlagos hidroxiekvivalens tömegű és 50-85 tömeg% oxi-etilén-tartalmú
    HU 216 283 Β poliol vagy poliolelegy és fölöslegben vett, legalább 65 tömeg% 4,4’-difenil-metán-diizocianátot vagy variánsát tartalmazó poliizocianát reagáltatásával előállított, 3-10 tömeg% NCO-értékű előpolimert használunk, és 100 tömegrész előpolimerre vonatkoztatva 30-300 tömegrész vizet használunk. (Elsőbbség: 1995. 10.23.)
  13. 13. A 11 -12. igénypontok szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az előpolimer és a víz reakcióját 100 tömegrész előpolimerre vonatkoztatva 0,01-10 tömegrész második poliol jelenlétében hajtjuk végre, és második poliolként 500-10000 átlagmóltömegű, 2-6 átlagos névleges hidroxil-funkcionalitású poli(oxi-etilén)polimert vagy legalább 30 tömeg% oxi-etilén-tartalmú poli(oxi-etilén)/poli-(oxi-propilén) tömbkopolimert használunk. (Elsőbbség: 1995. 10.23.)
  14. 14. A 13. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 100 tömegrész előpolimerre vonatkoztatva 0,05-3 tömegrész második poliolt használunk. (Elsőbbség: 1995. 10.23.)
  15. 15. A 13—14. igénypontok szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 2-es névleges hidroxil-funkcionalitású és 35-70 tömeg% oxi-etilén-tartalmú második poliolt használunk. (Elsőbbség: 1995. 10.23.)
  16. 16. A 13—14. igénypontok szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy legalább 70 tömeg% oxi-etilén-tartalmú második poliolt használunk, és 100 tömegrész előpolimerre vonatkoztatva legalább 40 tömegrész vizet használunk. (Elsőbbség: 1995. 10. 23.)
  17. 17. A 11-16. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 100 tömegrész előpolimerre vonatkoztatva 10-70 tömegrész szuperabszorbens polimert használunk. (Elsőbbség: 1995. 10.23.)
  18. 18. A 11-17. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy szuperabszorbens polimerként (met)akrilsav-, -észter-, -nitril-, -amid- és/vagy sói alapú szuperabszorbens polimereket, poliszacharid-alapú szuperabszorbens polimereket és/vagy maleinsavanhhidrid-alapú szuperabszorbens polimereket használunk. (Elsőbbség: 1995. 10. 23.)
  19. 19. Kompozíció az 1. vagy 11. igénypont szerinti eljáráshoz, azzal jellemezve, hogy egy 2-6 átlagos névleges hidroxil-funkcionalitású, 500-5000 átlagos hidroxiekvivalens tömegű és legalább 50 tömeg% oxi-etilén-tartalmú poliéter-poliol vagy ilyen poliolok keveréke és fölöslegben vett poliizocianát reagáltatásával előállított, 3-15 tömeg% NCO-értékű előpolimert és 100 tömegrész előpolimerre vonatkoztatva 1-100 tömegrész szuperabszorbens polimert tartalmaz. (Elsőbbség: 1995. 10.23.)
  20. 20. A 19. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy legalább 65 tömeg% 4,4’-difenil-metándiizocianátot vagy variánsát tartalmazó poliizocianátból kialakított előpolimert tartalmaz. (Elsőbbség: 1995. 10. 23.)
  21. 21. A 19. vagy 20. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy 2,5-3,5 átlagos névleges hidroxil-fúnkcionalitású, 1000-3000 átlagos hidroxiekvivalens tömegű és 50-85 tömeg% oxi-etilén-tartalmú poliol vagy poliolelegy és fölöslegben vett, legalább 65 tömeg% 4,4’-difenil-metán-diizocianátot vagy variánsát tartalmazó poliizocianát reagáltatásával előállított, 3-10 tömeg% NCO-értékű előpolimert tartalmaz. (Elsőbbség: 1995. 10. 23.)
  22. 22. A 19-21. igénypontok bármelyike szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy 100 tömegrész előpolimerre vonatkoztatva 10-70 tömegrész szuperabszorbens polimert tartalmaz. (Elsőbbség: 1995. 10.23.)
  23. 23. A 19-22. igénypontok bármelyike szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy szuperabszorbens polimerként (met)akrilsav-, -észter-, -nitril-, -amid- és/vagy sói alapú szuperabszorbens polimereket, poliszacharidalapú szuperabszorbens polimereket és/vagy maleinsavanhidrid-alapú szuperabszorbens polimereket tartalmaz. (Elsőbbség: 1995. 10.23.)
  24. 24. Abszorbens termék, azzal jellemezve, hogy az 1. vagy 11. igénypont szerint előállított, szuperabszorbens polimer(eke)t tartalmazó, katalizátormentes, hidrofil, legföljebb 154 kg/m3 magsűrűségű flexibilis poliuretánhabot tartalmaz legalább 1 tömeg% mennyiségben, az ilyen termékek szokásosan alkalmazott, szokásos mennyiségű egyéb komponenseivel együtt. (Elsőbbség: 1994. 11.22.)
  25. 25. Abszorbens termék, azzal jellemezve, hogy az 1. vagy 11. igénypont szerint előállított, a hab vízzel vagy vizes oldattal való érintkezése előtt a habból felszabadulható mono-, di- vagy polialkoholtól mentes, katalizátormentes, hidrofil, flexibilis poliuretánhabot tartalmaz legalább 1 tömeg% mennyiségben, az ilyen termékek szokásosan alkalmazott, szokásos mennyiségű egyéb komponenseivel együtt. (Elsőbbség: 1994. 11. 22.)
  26. 26. A 24. vagy 25. igénypont szerinti termék, azzal jellemezve, hogy difenil-metán-diizocianát-alapú habot tartalmaz. (Elsőbbség: 1994. 11.22.)
  27. 27. Kompozíció az 1. vagy 11. igénypont szerinti eljáráshoz, azzal jellemezve, hogy egy 2-6 átlagos névleges hidroxil-funkcionalitású, 500-5000 átlagos hidroxiekvivalens tömegű és legalább 50 tömeg% oxietilén-tartalmú poliéter-poliol vagy ilyen poliolok keveréke és fölöslegben vett, legalább 65 tömeg% 4,4’difenil-metán-diizocianátot vagy variánsát tartalmazó poliizocianát reagáltatásával előállított, 3-15 tömeg% NCO-értékű előpolimert tartalmaz, adott esetben 100 tömegrész előpolimerre vonatkoztatva 1-100 tömegrész szuperabszorbens polimerrel együtt. (Elsőbbség: 1995. 10. 23.)
HU9701758A 1994-11-22 1995-10-23 Eljárás flexibilis polimer habok előállítására, az azok előállításához felhasználható kompozíció, és az azokat tartalmazó abszorbens termékek HU216283B (hu)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP94203401 1994-11-22
EP95201245 1995-05-12

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT76982A HUT76982A (hu) 1998-01-28
HU216283B true HU216283B (hu) 1999-06-28

Family

ID=26136759

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9701758A HU216283B (hu) 1994-11-22 1995-10-23 Eljárás flexibilis polimer habok előállítására, az azok előállításához felhasználható kompozíció, és az azokat tartalmazó abszorbens termékek

Country Status (26)

Country Link
EP (2) EP0894814A1 (hu)
JP (2) JP3761575B2 (hu)
KR (1) KR100359041B1 (hu)
CN (2) CN1097066C (hu)
AR (4) AR000912A1 (hu)
AT (1) ATE182341T1 (hu)
AU (1) AU701887B2 (hu)
BG (1) BG63344B1 (hu)
BR (1) BR9509743A (hu)
CA (1) CA2203516A1 (hu)
CZ (1) CZ287677B6 (hu)
DE (1) DE69510953T2 (hu)
DK (1) DK0793681T3 (hu)
ES (1) ES2135774T3 (hu)
FI (1) FI116224B (hu)
GR (1) GR3031072T3 (hu)
HK (1) HK1002660A1 (hu)
HU (1) HU216283B (hu)
MX (1) MX9703640A (hu)
MY (1) MY113411A (hu)
NO (1) NO312517B1 (hu)
PL (1) PL181727B1 (hu)
RO (1) RO120139B1 (hu)
SI (1) SI9520123B (hu)
TR (1) TR199501467A2 (hu)
WO (1) WO1996016099A1 (hu)

Families Citing this family (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5624971A (en) * 1996-07-01 1997-04-29 Woodbridge Foam Corporation Foamed polymer and process for production thereof
US5744509A (en) * 1996-07-01 1998-04-28 Woodbridge Foam Corporation Foamed polymer and process for production thereof
US6296774B1 (en) 1999-01-29 2001-10-02 The Western States Machine Company Centrifuge load control for automatic infeed gate adjustment
DE19909214A1 (de) 1999-03-03 2000-09-07 Basf Ag Wasserabsorbierende, schaumförmige, vernetzte Polymerisate mit verbesserter Verteilungswirkung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
WO2001032735A1 (en) * 1999-11-02 2001-05-10 Huntsman International Llc Process for making high resilience foams
DE10006340A1 (de) * 2000-02-12 2001-08-16 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Schaumstoffen
EP1178061A1 (en) * 2000-08-01 2002-02-06 Huntsman International Llc Process for preparing a polyurethane material
WO2003064491A1 (en) * 2002-01-28 2003-08-07 Woodbridge Foam Corporation Foam isocyanate-based polymer having improved toughness and process for production thereof
US7687548B2 (en) 2002-07-01 2010-03-30 Huntsman International Llc Process for preparing a moulded polyurethane material
CN1289562C (zh) * 2002-07-01 2006-12-13 亨茨曼国际有限公司 模塑聚氨基甲酸酯材料的制备方法
DE102004061406A1 (de) * 2004-12-21 2006-07-06 Bayer Innovation Gmbh Infektionsresistente Polyurethanschäume, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung in antiseptisch ausgestatteten Wundauflagen
WO2007135069A1 (de) * 2006-05-22 2007-11-29 Basf Se Schuhsohlen mit wasserabsorbierenden eigenschaften
EP2028223A1 (de) * 2007-08-23 2009-02-25 Bayer MaterialScience AG EO/PO-Blockcopolymere als Stabilisatoren für PUR-Schäume
AU2008314119A1 (en) * 2007-10-19 2009-04-23 Bayer Materialscience Ag Process for the preparation of aromatized chewing foams for cosmetic products
EP2072063A1 (en) 2007-12-22 2009-06-24 Bayer Innovation GmbH Infection-resistant cellular hydrophilic prepolymer based polyurethane foams, methods for producing the same and use thereof in antiseptic wound dressings
EP2140888A1 (de) * 2008-07-04 2010-01-06 Bayer MaterialScience AG Schichtenverbund, geeignet als Wundauflage, umfassend eine Polyurethanschaumschicht, eine Absorberschicht und eine Deckschicht
AT507849B1 (de) * 2009-01-22 2011-09-15 Eurofoam Gmbh Schaumstoffelement mit darin eingelagerter zellulose
AT507850B1 (de) * 2009-01-22 2016-01-15 Eurofoam Gmbh Schaumstoffelement mit darin eingelagerten hydrophilen mitteln
CA2771268C (en) * 2009-10-07 2013-10-29 Huntsman International Llc Process for making a flexible polyurethane foam
FR2974005B1 (fr) 2011-04-15 2014-05-02 Urgo Lab Pansement adhesif mince tres absorbant, ses utilisations pour le traitement des plaies chroniques
FR2974004B1 (fr) 2011-04-15 2014-05-02 Urgo Lab Pansement absorbant hydrocellulaire, ses utilisations pour le traitement des plaies chroniques et aigues
JP2014532397A (ja) 2011-10-28 2014-12-08 ハンツマン・インターナショナル・エルエルシー ポリウレタンフォームの製造方法
EP2700396A3 (en) 2012-06-20 2015-04-29 Sylphar Nv Strip for the delivery of oral care compositions
CN103087502A (zh) * 2012-12-28 2013-05-08 东莞市帕瑞诗贸易有限公司 一种亲水性聚氨酯泡绵及发泡工艺
FR3003463B1 (fr) 2013-03-20 2015-04-10 Urgo Lab Pansement ayant un bord peripherique adhesif avec un pourtour ondule
EP2818040A1 (en) 2013-06-24 2014-12-31 Huntsman International Llc Polyurethane foam for use as soil improver
US20150087737A1 (en) * 2013-09-24 2015-03-26 Dow Global Technologies Llc Hydrophilic Polyurethane Foam for Liquid Based Cleaning Applications
EP3169175B1 (en) 2014-08-27 2020-06-17 NIKE Innovate C.V. Articles of footwear, apparel, and sports equipment with water absorbtion properties
TWI706737B (zh) 2014-08-27 2020-10-11 荷蘭商耐基創新公司 具污垢脫落性能之鞋類製品
US10070685B2 (en) 2014-08-27 2018-09-11 Nike, Inc. Article of footwear with soil-shedding performance
US9840575B2 (en) * 2014-10-29 2017-12-12 Dow Global Technologies Llc Hydrophilic prepolymer for polyurethane foams
CN104610555A (zh) * 2015-01-21 2015-05-13 南京瑞柯徕姆环保科技有限公司 一种嵌入纤维的柔性喷磨材料制备方法
CN104693461A (zh) * 2015-01-21 2015-06-10 南京瑞柯徕姆环保科技有限公司 一种阻燃型柔性喷磨材料制备方法
CN104629075A (zh) * 2015-01-21 2015-05-20 南京瑞柯徕姆环保科技有限公司 一种柔性喷磨材料制备方法
CN104592534A (zh) * 2015-01-21 2015-05-06 南京瑞柯徕姆环保科技有限公司 一种阻燃纤维型柔性喷磨材料制备方法
CN104610556A (zh) * 2015-01-24 2015-05-13 南京瑞柯徕姆环保科技有限公司 一种防锈型柔性喷磨材料制备方法
US10531705B2 (en) 2016-03-02 2020-01-14 Nike, Inc. Hydrogel tie layer
EP3235520A1 (de) * 2016-04-22 2017-10-25 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung eines partikel umfassenden schaums, schaum mit hoher retention und wundauflage umfassend einen solchen schaum
FR3056100B1 (fr) 2016-09-20 2019-07-05 Urgo Recherche Innovation Et Developpement Pansement absorbant comprenant un non-tisse superabsorbant hydrodelitable
AU2018388869B2 (en) * 2017-12-20 2023-11-23 Dow Global Technologies Llc Polyurethane foams for comfort applications
CN108976775B (zh) * 2018-07-05 2021-02-09 江苏钟山化工有限公司 水中可沉降的聚氨酯软泡材料的制备方法及其应用
TWI723333B (zh) * 2019-01-23 2021-04-01 南韓商韓國Ｐ＆Ｐ股份有限公司 組合有生物膳食纖維組合物的含浸材料以及上述含浸材料的製造方法
CN110577627A (zh) * 2019-09-09 2019-12-17 上海万华科聚化工科技发展有限公司 一种具有高吸收能力的吸收材料的制备方法及其应用
CN111072909B (zh) * 2020-01-02 2021-09-07 万华化学集团股份有限公司 亲水性聚氨酯预聚物及其制备方法和在软质泡沫塑料中的应用
CN112961304B (zh) * 2021-03-11 2022-06-28 江苏钟山新材料有限公司 一种制备在水中可快速沉降的聚氨酯泡沫的方法
FR3133122B1 (fr) 2022-03-03 2024-03-01 Urgo Rech Innovation Et Developpement Pansement modulable
CN115322321B (zh) * 2022-08-03 2024-03-12 佳化化学科技发展（上海）有限公司 一种亲水性软质泡沫及其制备方法
EP4338762A1 (en) * 2022-09-15 2024-03-20 Paul Hartmann AG Process of producing a highly absorbent hydrogel composition for medical purposes, in particular for wound treatment
CN117384345B (zh) * 2023-12-13 2024-04-12 山东一诺威新材料有限公司 吸水膨胀聚氨酯泡沫及其制备方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4137200A (en) * 1973-10-09 1979-01-30 W. R. Grace & Co. Crosslinked hydrophilic foams and method
US3903232A (en) * 1973-10-09 1975-09-02 Grace W R & Co Dental and biomedical foams and method
JPS5417360B2 (hu) * 1974-08-15 1979-06-29
US4384050A (en) * 1981-10-26 1983-05-17 W. R. Grace & Co. Flexible polyurethane foam based on MDI
US4638017A (en) * 1985-12-09 1987-01-20 Minnesota Mining And Manufacturing Company Hydrophilic polyurethane/polyurea sponge
US4740528A (en) * 1986-07-18 1988-04-26 Kimberly-Clark Corporation Superwicking crosslinked polyurethane foam composition containing amino acid
US5064653A (en) * 1988-03-29 1991-11-12 Ferris Mfg. Co. Hydrophilic foam compositions
US5065752A (en) * 1988-03-29 1991-11-19 Ferris Mfg. Co. Hydrophilic foam compositions
US4985467A (en) * 1989-04-12 1991-01-15 Scotfoam Corporation Highly absorbent polyurethane foam
US5296518A (en) * 1991-05-24 1994-03-22 Hampshire Chemical Corp. Hydrophilic polyurethaneurea foams containing no toxic leachable additives and method to produce such foams
US5268224A (en) * 1991-08-12 1993-12-07 The Procter & Gamble Company Absorbent foam materials for aqueous body fluids and absorbent articles containing such materials
EP0547765B1 (en) * 1991-12-17 1997-06-11 Imperial Chemical Industries Plc Polyurethane foams
GB9311838D0 (en) * 1993-06-08 1993-07-28 Ici Plc Process for making flexible foams

Also Published As

Publication number Publication date
AR010463A2 (es) 2000-06-28
AU701887B2 (en) 1999-02-11
HUT76982A (hu) 1998-01-28
EP0894814A1 (en) 1999-02-03
EP0793681A1 (en) 1997-09-10
NO312517B1 (no) 2002-05-21
DE69510953D1 (de) 1999-08-26
BG63344B1 (bg) 2001-10-31
TR199501467A2 (tr) 1996-07-21
NO972322D0 (no) 1997-05-21
AR000912A1 (es) 1997-08-27
MX9703640A (es) 1997-08-30
AR010462A2 (es) 2000-06-28
BR9509743A (pt) 1997-10-21
BG101604A (en) 1998-02-27
CN1213088C (zh) 2005-08-03
CN1097066C (zh) 2002-12-25
ES2135774T3 (es) 1999-11-01
WO1996016099A1 (en) 1996-05-30
FI972171A0 (fi) 1997-05-21
CN1164243A (zh) 1997-11-05
AU3806395A (en) 1996-06-17
HK1002660A1 (en) 1998-09-11
CN1439660A (zh) 2003-09-03
CZ152497A3 (en) 1997-08-13
PL320365A1 (en) 1997-09-29
SI9520123A (en) 1997-12-31
SI9520123B (en) 2001-12-31
DE69510953T2 (de) 1999-12-09
EP0793681B1 (en) 1999-07-21
CZ287677B6 (en) 2001-01-17
JPH10509473A (ja) 1998-09-14
PL181727B1 (pl) 2001-09-28
AR006923A2 (es) 1999-09-29
RO120139B1 (ro) 2005-09-30
KR100359041B1 (ko) 2003-02-17
ATE182341T1 (de) 1999-08-15
FI972171A (fi) 1997-05-21
NO972322L (no) 1997-07-21
GR3031072T3 (en) 1999-12-31
MY113411A (en) 2002-02-28
FI116224B (fi) 2005-10-14
DK0793681T3 (da) 2000-01-24
CA2203516A1 (en) 1996-05-30
JP3761575B2 (ja) 2006-03-29
JP2005113155A (ja) 2005-04-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU216283B (hu) Eljárás flexibilis polimer habok előállítására, az azok előállításához felhasználható kompozíció, és az azokat tartalmazó abszorbens termékek
US5849850A (en) Process for making flexible foams
US6034149A (en) Hydrophilic polyurethane foams
MXPA97003640A (en) Procedure for making flexible foams
US4137200A (en) Crosslinked hydrophilic foams and method
US5489620A (en) Process for making flexible foams
US5296518A (en) Hydrophilic polyurethaneurea foams containing no toxic leachable additives and method to produce such foams
JPH11503181A (ja) 発泡ポリマー及びその製造方法
JPS58108219A (ja) 交叉結合した親水性発泡体の製造法
US5817703A (en) Rebond foam and process for production thereof
JPH06510312A (ja) ポリウレタンフォーム
AU720116B2 (en) Process for making flexible foams
TW384294B (en) Process for making flexible foams
CZ287880B6 (cs) Způsob přípravy pružné pěny a kompozice pro použití v tomto způsobu

Legal Events

Date Code Title Description
HPC4 Succession in title of patentee

Owner name: HUNTSMAN ICI CHEMICALS, LLC, US

MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees