HU215284B - Eljárás 0-(2-hidroxi-alkil)-oximok előállítására - Google Patents
Eljárás 0-(2-hidroxi-alkil)-oximok előállítására Download PDFInfo
- Publication number
- HU215284B HU215284B HU9700310A HU9700310A HU215284B HU 215284 B HU215284 B HU 215284B HU 9700310 A HU9700310 A HU 9700310A HU 9700310 A HU9700310 A HU 9700310A HU 215284 B HU215284 B HU 215284B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- oximes
- formula
- oxime
- pct
- hydroxyalkyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
- C07C251/32—Oximes
- C07C251/50—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals
- C07C251/54—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals of hydrocarbon radicals substituted by singly-bound oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C249/00—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
- C07C249/04—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of oximes
- C07C249/12—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of oximes by reactions not involving the formation of oxyimino groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Abstract
Az (I) általánős képletű O-(2-hidrőxi-prőpil)-őximők – ahől R1 és R2 alkilcsőpőrt, vagy a két csőpőrt az őket hőrdőzó szénatőmmal együtt5–7 szénatőmős ciklőalkilcsőpőrtőt képez – előállítására szőlgáló eljárásban megfelelő O-(őxiranil-metil)-őximőtfémkatalizátőr jelenlétében legfeljebb 4×107 Pa nyőmásőn, 0–100 řC-őnkatalitikűsan hidrőgéneznek. ŕ
Description
KIVONAT
Az (I) általános képletű O-(2-hidroxi-propil)-oximok ahol
R1 és R2 alkilcsoport, vagy a két csoport az őket hordozó szénatommal együtt 5-7 szénatomos cikloalkilcsoportot képez előállítására szolgáló eljárásban megfelelő O-(oxiranilmetil)-oximot fémkatalizátor jelenlétében legfeljebb 4*107 Pa nyomáson, 0-100 °C-on katalitikusán hidrogéneznek.
— 0 —CH2—CH—OH
HU 215 284 B
A leírás terjedelme 4 oldal (ezen belül 1 lap ábra)
HU 215 284 Β
A találmány tárgyát az (I) általános képletű 0-(2hidroxi-propil)-oximok előállítására szolgáló eljárás képezi, amelyek képletében
R1 és R2 jelentése 1-10 szénatomos alkilcsoport, vagy az őket hordozó szénatommal együtt egy 5-7 szénatomos cikloalkil-csoportot képeznek.
az O-(2-hidroxi-propil)-oximok igen jelentősek mint növényvédőszer-hatóanyagok köztitermékei (lásd a korábbi DE-A 4415 887 számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi bejelentést).
Az (I) általános képletű vegyületek hidroxil-aminok O-alkilezésével történő előállítása során mindig keletkezik bizonyos mennyiségű izomer vegyület, amelyben a metilcsoport az oxigénatommal szomszédos szénatomhoz kapcsolódik.
Az oxiránok eddig leírt hidrogénezési reakciója vagy primer alkoholhoz vagy primer és szekunder alkoholok keverékéhez vezet [lásd: US 4,064,186 szabadalmi irat és Houben-Weyl, Methoden dér Organischen Chemie, Georg Thieme Verlag Stuttgart, Bd. 6/3, 4. Auflage, 442-446 (1965)].
A találmány célja tehát olyan eljárás kidolgozása, amely nagyfokú regioszelektivitással és messzemenően melléktermékek képződése nélkül eredményezi O-(2hidroxi-propil)-oximokat.
Ennek a célnak megfelelően eljárást dolgoztunk ki az (I) általános képletű 0-(2-hidroxi-propil)-oximok előállítására, amelyre az jellemző, hogy egy (II) általános képletű O-(oxiranil-metil)-oximot hidrogéngázzal katalitikusán hidrogénezünk.
A következőkben a „Houben-Weyl” irodalmi idézet alatt a következőt értjük: Houben-Weyl, Methoden dér Organischen Chemie, 4. Auflage, Thieme Verlag, Stuttgart.
A találmány szerinti eljárással előállítható vegyületek közül előnyösek azok a vegyületek, amelyekben R1 és R2 jelentése 1-4 szénatomos alkil-, mindenekelőtt 1-3 szénatomos alkilcsoport, vagy ezek az őket hordozó szénatommal együtt ciklopentilidénvagy ciklohexilidén-csoportot képeznek. Különösen előnyös, ha R1 és R2 jelentése metil- vagy etilcsoport, kiváltképpen az, ha mindkettő jelentése metilcsoport.
A (II) általános képletű O-(oxiranil-metil)-oximok általánosan ismertek, vagy ismert módszerekkel előállíthatók, elsősorban a megfelelő klór-metil-oxiránok és szabad oximok dipoláris aprotikus oldószerben, bázissal katalizált reakciójával [lásd: például Zh. Org. Khim. 5, 1353-1355 (1969)].
A hidrogénezésnél az általában szokásos katalizátorokat használhatjuk katalizátorként, mint például azokat, amelyek leírva találhatók a „Houben-Weyl”, Bánd 4/le kötetben.
Előnyösek azok a hidrogénező katalizátorok, amelyek a periódusos rendszer IUPAC-szerinti beosztása alapján annak 8-10 csoportjába tartozó fémeket, kiváltképpen a kobalt, ruténium és rádium csoport elemeit, mindenekelőtt a platina és a nikkel elemeket és különösen a palládiumot tartalmazzák.
A katalizátorokat önmagukban vagy kiváltképpen hordozóra felvitt állapotban alkalmazhatjuk. Hordozóként szóba jöhetnek a szokásos anyagok, mint például a szilícium-dioxid, alumínium-oxid, titán-dioxid, szilikátok és zeolitok, mindenekelőtt azonban az aktív szén.
A hordozóra felvitt (hordozós) katalizátorok előállításához alkalmazhatunk kötőanyagot vagy formulázási segédanyagot is. A katalizátorokat szilánkok, rudacskák, tabletták vagy golyók (gömbök) formájában alkalmazhatjuk.
A (II) általános képletű hidrálandó vegyületek egy móljára számítva általában 0,1-2, előnyösen 0,1-1 tömeg% katalizátort veszünk; ebben az esetben a tömegadat a katalizátor aktív, hordozó nélküli tömegére vonatkozik.
A hidrogénezési végezhetjük folyamatosan vagy előnyösen szakaszosan. Ha a hidrogénezést szakaszosan végezzük folyadékfázisban, akkor a hidrogénezést oldószer jelenlétében hajtjuk végre. Erre a célra az olyan poláris oldószerek alkalmasak, mint például az éterek és az alkoholok, valamint ezek keverékei. Előnyösek a legfeljebb 6 szénatomos éterek és alkoholok, mint az 1,2dimetoxi-etán, etanol, propanol, izopropil-alkohol és a butanol.
Az alkalmazott nyomás széles határok között, 105 Pa és 4><107 Pa között választható meg, mégis előnyösen a 105 Pa és 107 Pa, mindenekelőtt 105 Pa és 7*106 Pa, különösen 3xl06 Pa és 5χ106 Pa nyomások között dolgozunk.
A hidrogénezés során a hőmérséklet előnyösen 0-100 °C, mindenekelőtt 10-50 °C és különösen 25-30 °C között lehet.
Az (I) általános képletű reakciótermékek elkülönítése önmagukban ismert módszerekkel, előnyösen desztillációval történik. Az (I) általános képletű vegyületek esetében a kitermelés az elméleti érték 70-90%-a közötti érték, a szelektivitás pedig rendszerint meghaladja a 98%-ot.
A találmány szerinti eljárással előállítható (I) általános képletű O-(2-hidroxi-alkil)-oximok herbicidek, különösen cikohexenon-típusú herbicidek előanyagai (lásd például a DE-A 44 15 887 számú szabadalmi iratot).
Kiviteli példa
0-(2-Hidroxi-propil)-propán-2-on-oxim
130 g (0,94 mól) O-(oxiranil-metil)-propán-2-onoximot [lásd az EP-A 23 560 szabadalmi iratot; továbbá: Zh. Org. Khim. 5, 1353-1355 (1969)] feloldunk 600 ml etanolban, hozzáadunk 4 g palládium/aktív szén (10 tömeg% palládiumot tartalmazó) katalizátort, és az elegyet 25 °C-on és 5χ106 Pa nyomáson hidrogénezzük. 17 órai reakcióidő után a reakció teljessé válik. Ekkor a katalizátort kiszűrjük, a szűrletből az oldószert ledesztilláljuk, és a maradékot 50 cm hosszú, 5 cm átmérőjű töltetes kolonnán ledesztilláljuk. A kolonna töltete 3 mm átmérőjű acéldrótból készült gyűrűkből áll. A termék forráspontja 2* 103 Pa nyomáson 74 °C.
Az 0-(2-hidroxi-propil)-propán-2-on-oxim termelése az elméleti érték 84%-a, a tisztasága 99,8%. Az izo2
HU 215 284 Β mer O-[(2-hidroxi-l-metil)-etil]-propán-2-on-oxim ebben az esetben nem keletkezik.
Claims (2)
1. Eljárás (I) általános képletű O-(2-hidroxi-propil)oximok előállítására - a képletben R1 és R2 jelentése 1-10 szénatomos alkilcsoport, vagy együtt az őket hordozó szénatommal együtt 5-7 szénatomos cikloalkilcsoportot alkotnakazzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű O(oxiranil-metil)-oximot - a képletben R1 és R2 a fenti jelentésűek - hidrogéngázzal a periódusos rendszer 8-10. csoportjába tartozó valamely fém jelenlétében,
5 legfeljebb 4* 107 Pa nyomáson és 0-100 °C-on katalitikusán hidrogénezünk.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan O-(oxiranil-metil)-oximot hidrogénezünk, amelyben R1 és R2 jelentése egyaránt metilcsoport.
10 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy katalizátorként, adott esetben hordozóra felvitt palládiumot alkalmazunk.
HU 215 284 Β Int. Cl.6: C 07 C 249/12
R2^ = N—0 —CH?—CH
ΌΗ
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4427290A DE4427290A1 (de) | 1994-08-02 | 1994-08-02 | Verfahren zur Herstellung von O-(2-Hydroxyalkyl)-oximen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT77513A HUT77513A (hu) | 1998-05-28 |
| HU215284B true HU215284B (hu) | 1998-11-30 |
Family
ID=6524700
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9700310A HU215284B (hu) | 1994-08-02 | 1995-07-25 | Eljárás 0-(2-hidroxi-alkil)-oximok előállítására |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5739400A (hu) |
| EP (1) | EP0775106B1 (hu) |
| JP (1) | JPH10506380A (hu) |
| KR (1) | KR100388881B1 (hu) |
| CN (1) | CN1046705C (hu) |
| AT (1) | ATE175956T1 (hu) |
| AU (1) | AU3165495A (hu) |
| BR (1) | BR9508494A (hu) |
| CA (1) | CA2196451C (hu) |
| DE (2) | DE4427290A1 (hu) |
| ES (1) | ES2126920T3 (hu) |
| HU (1) | HU215284B (hu) |
| IL (1) | IL114798A (hu) |
| MX (1) | MX9700808A (hu) |
| MY (1) | MY114890A (hu) |
| WO (1) | WO1996004237A1 (hu) |
| ZA (1) | ZA956401B (hu) |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3040097A (en) * | 1959-04-06 | 1962-06-19 | Purdue Research Foundation | Beta-hydroxy alkyl ethers of oximes and production thereof |
| US4064186A (en) * | 1975-09-23 | 1977-12-20 | Union Carbide Corporation | Hydrogenation of styrene oxide to produce 2-phenylethanol |
| DE2927117A1 (de) * | 1979-07-05 | 1981-01-08 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von o-substituierten ketoximen |
| DE4415887A1 (de) * | 1994-05-05 | 1995-06-01 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von O-Phenoxyalkyloximen und O-Phenoxyalkylhydroxylaminen |
-
1994
- 1994-08-02 DE DE4427290A patent/DE4427290A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-07-25 JP JP8506156A patent/JPH10506380A/ja active Pending
- 1995-07-25 AT AT95927718T patent/ATE175956T1/de active
- 1995-07-25 KR KR1019970700689A patent/KR100388881B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1995-07-25 MX MX9700808A patent/MX9700808A/es unknown
- 1995-07-25 CA CA002196451A patent/CA2196451C/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-07-25 BR BR9508494A patent/BR9508494A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-07-25 WO PCT/EP1995/002932 patent/WO1996004237A1/de active IP Right Grant
- 1995-07-25 CN CN95194813A patent/CN1046705C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1995-07-25 ES ES95927718T patent/ES2126920T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-07-25 DE DE59504921T patent/DE59504921D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-07-25 EP EP95927718A patent/EP0775106B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-07-25 US US08/776,579 patent/US5739400A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-07-25 HU HU9700310A patent/HU215284B/hu not_active IP Right Cessation
- 1995-07-25 AU AU31654/95A patent/AU3165495A/en not_active Abandoned
- 1995-08-01 ZA ZA9506401A patent/ZA956401B/xx unknown
- 1995-08-01 IL IL11479895A patent/IL114798A/xx not_active IP Right Cessation
- 1995-08-02 MY MYPI95002244A patent/MY114890A/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2196451A1 (en) | 1996-02-15 |
| CN1046705C (zh) | 1999-11-24 |
| JPH10506380A (ja) | 1998-06-23 |
| ATE175956T1 (de) | 1999-02-15 |
| EP0775106A1 (de) | 1997-05-28 |
| CN1156444A (zh) | 1997-08-06 |
| MX9700808A (es) | 1997-05-31 |
| ES2126920T3 (es) | 1999-04-01 |
| KR970704670A (ko) | 1997-09-06 |
| IL114798A (en) | 1999-10-28 |
| DE59504921D1 (de) | 1999-03-04 |
| AU3165495A (en) | 1996-03-04 |
| WO1996004237A1 (de) | 1996-02-15 |
| DE4427290A1 (de) | 1996-02-08 |
| KR100388881B1 (ko) | 2004-07-16 |
| EP0775106B1 (de) | 1999-01-20 |
| MY114890A (en) | 2003-02-28 |
| US5739400A (en) | 1998-04-14 |
| HUT77513A (hu) | 1998-05-28 |
| IL114798A0 (en) | 1995-12-08 |
| BR9508494A (pt) | 1999-06-01 |
| CA2196451C (en) | 2005-09-06 |
| ZA956401B (en) | 1997-02-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Overberger et al. | Azo Compounds. 1 Biradical Sources. The Synthesis of Some 1, 1-Disubstituted Hydrazines | |
| ES2804250T3 (es) | Procedimiento para la preparación de terpinen-4-ol | |
| CA1078863A (en) | Process for the manufacture of resorcinols | |
| US4212972A (en) | Preparation of cis-2,6-dimethylmorpholine | |
| JPS61109782A (ja) | １‐アルキル‐又は１‐シクロアルキル‐ピペラジンの製法 | |
| HU215284B (hu) | Eljárás 0-(2-hidroxi-alkil)-oximok előállítására | |
| KR100236667B1 (ko) | 4-히드록시메틸테트라히드로피란의 제조방법 | |
| US2618658A (en) | 2,2-dimethyl-3-hydroxypropylamine and process for its preparation | |
| CA1128938A (en) | Preparation of aralkylamines | |
| US2510036A (en) | Benzodioxane derivatives | |
| HU184829B (en) | Process for preparing cys-2,6-dimethyl-morpholine | |
| US4677230A (en) | Preparation of 2-methyl-2-alkenals | |
| JPH04327553A (ja) | α−（アルキルシクロヘキシルオキシ）−β−アルカノールの製造法 | |
| US4785132A (en) | Process for preparing cyclohexanonecarboxylic acid compounds | |
| US2794055A (en) | Catalytic hydrogenation of styrene | |
| JP4386976B2 (ja) | ジケトン類の製造方法 | |
| TW390872B (en) | Preparation of O-(2-hydroxyalkyl) oximes | |
| JP2639496B2 (ja) | ジモルホリノジエチルエーテル化合物の製造方法 | |
| US3742063A (en) | Dihydroxybutanones | |
| US6316622B1 (en) | Process for preparing cis-2,6-dimethylpiperazine | |
| JP3098825B2 (ja) | ジヒドロフラノン誘導体の製造方法 | |
| JP2762106B2 (ja) | ３―ヒドロキシピロリジンの製造方法 | |
| JPS5930697B2 (ja) | β−シクロヘキシルプロピオン酸エステルの製造法 | |
| JPH11322647A (ja) | メチル分岐を有する１，４−ブタンジオール類の製造方法および該方法に有用な中間体並びに該中間体の製造方法 | |
| JPH0940598A (ja) | アルデヒド類の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |