HU215174B - Termoplasztikus elasztomer ojtott kopolimereket tartalmazó hajápoló készítmények, hajformázó és hajkondicionáló eljárás - Google Patents

Termoplasztikus elasztomer ojtott kopolimereket tartalmazó hajápoló készítmények, hajformázó és hajkondicionáló eljárás Download PDF

Info

Publication number
HU215174B
HU215174B HU9603538A HU9603538A HU215174B HU 215174 B HU215174 B HU 215174B HU 9603538 A HU9603538 A HU 9603538A HU 9603538 A HU9603538 A HU 9603538A HU 215174 B HU215174 B HU 215174B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
straight
units
weight
hair
Prior art date
Application number
HU9603538A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT76720A (en
HU9603538D0 (en
Inventor
Sanjeev Midha
Peter Marte Torgerson
Original Assignee
The Procter & Gamble Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by The Procter & Gamble Company filed Critical The Procter & Gamble Company
Publication of HU9603538D0 publication Critical patent/HU9603538D0/hu
Publication of HUT76720A publication Critical patent/HUT76720A/hu
Publication of HU215174B publication Critical patent/HU215174B/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/12—Preparations containing hair conditioners
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73—Polysaccharides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89—Polysiloxanes
    • A61K8/891—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89—Polysiloxanes
    • A61K8/891—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
    • A61K8/893—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone modified by an alkoxy or aryloxy group, e.g. behenoxy dimethicone or stearoxy dimethicone
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89—Polysiloxanes
    • A61K8/891—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
    • A61K8/894—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone modified by a polyoxyalkylene group, e.g. cetyl dimethicone copolyol
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89—Polysiloxanes
    • A61K8/896—Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate
    • A61K8/898—Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate containing nitrogen, e.g. amodimethicone, trimethyl silyl amodimethicone or dimethicone propyl PG-betaine
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/91—Graft copolymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F251/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polysaccharides or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/12—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polysiloxanes
    • C08F283/124—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polysiloxanes on to polysiloxanes having carbon-to-carbon double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/04—Polymers provided for in subclasses C08C or C08F
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/068—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/08—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C08L51/085—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds on to polysiloxanes

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

A találmány őlyan hajápőló készítményre vőnatkőzik, amely (A) 0,1–25 tömeg%-ban egy vázszerkezetből és két vagy több hidrőfóbpőlimer őldalláncból álló, A, B és C egységek véletlenszerűkőpőlimerizációjával felépülő, 10 000–5 000<%- 0> 000 átlagősmőlekűlatömegű, termőplasztikűs elasztőmer őjtőtt kőpőlimert, amely azalábbi kőmpőnensekből áll: i) 20–90 tömeg% A egységből, amely a B és C egységekkelkőpőlimerizálható, etilénszerűen telítetlen mőnőmer,ii) 10–60 tömeg% Begységből, amely egy pőlimer részt és egy, az A és C egysége kelkőpőlimerizálható csőpőrtőt tartalmazó, hidrőfób makrőmőnőmer-egységekből áll, ésiii) 0–20 tömeg% C egységből, amely egy pőlimerrészt és egy, az A és B egységekkel kőpőlimerizálható csőpőrtőttartalmazó pőliszilőxán makrőmőnőmer-egységekből áll; ahől a vázszerkezetet a B és C egységekkel együtt a kőpőlimerzálható Aegységek alkőtják, és a vázszerkezet Tg-értéke (–45)–(–120) řC; ahidrőfób őldalláncőkat a B egységek pőlimer része alk tja, és ahidrőfób pőlimer őldallánc Tg-értéke 35–150 řC; és (B) 0,1–50 tömeg%-ban egy vízben őldhatatlan illó őldószert tartalmaz ahajápőló készítményekben szőkásős alkalmazőtt adalékanyagők mellett. A találmány szerinti hajápőló készítmények közé tartőznak a hajfőrmázókészítmények, példáűl sprayk és habők, valamint a haj tisztítására éskőndiciőnálására egyaránt alkalmas kőmbinál sampőnkészítmények is. ŕ

Description

A találmány olyan hajápoló készítményekre vonatkozik, amelyek nem poláris ojtott termoplasztikus elasztomer kopolimereket és a kopolimer számára egy vízben oldhatatlan illó oldószert tartalmaznak. A találmány alkalmazási területéhez tartoznak a haj formázó készítmények, például sprayk és habok, valamint a haj tisztítására és kondicionálására egyaránt alkalmas kombinált samponkészítmények.
A polimeranyagok hajápoló készítményekben való alkalmazása növekvő jelentőségű. A polimereket a hajápoló készítményeknél, például hajkondicionáló szerek és samponok esetén, a hajforma megtartására és kialakítására alkalmazhatjuk. A polimeranyagok ilyen típusú készítményekben való alkalmazása ugyan számos előnnyel jár, azonban továbbra is fennáll a készítmények tulajdonságainak további javításával szemben támasztott igény. így például kívánatos lenne a formamegtartási vagy hajkondicionálási tulajdonságok további javítása is.
A hajápoló készítményektől tipikusan hajformázó vagy formamegőrző képességet várunk. Az ilyen formamegtartást általában a következő két úton érhetjük el: a hajszálak állandó kémiai átalakítása vagy a haj forma vagy haj stílus ideiglenes megváltoztatása. Az ideiglenes forma-átalakítás vízzel vagy samponozással könnyen megszüntethető. A haj ideiglenes stílusrögzítését általában úgy érik el, hogy a nedves hajra samponozás és/vagy kondicionálás után, és a szárítás és/vagy formázás előtt haj formázó készítményt alkalmaznak. Ezeket a készítményeket általában hab, zselé, folyadék vagy spray formában alkalmazzák. A haj kívánt formájának kialakítása után alkalmazott spray-készítmények általában a hajforma megőrzésére szolgálnak. A különböző hajápoló készítmények a forma kialakítására és megőrzésére alkalmas gumikat és gyantákat tartalmaznak. A jelenleg alkalmazott gumik és gyanták azonban a hajon túl ragadós és túl merev érzetet keltenek, és a hajból sem moshatók ki túl könnyen. Emiatt továbbra is fennáll az olyan javított hajformázó és formamegtartó készítmények iránti igény, amelyek hatása anélkül, hogy merev vagy ragadós érzetet keltene, erős és tartós, és samponozással könnyen eltávolítható. Emellett, mivel a legtöbb hajformázó hajápoló készítmény víz és/vagy alkoholalapú készítmény, az ilyen anyagoknak ezekben az oldószerekben jó oldhatóságot vagy diszpergálhatóságot kell mutatniuk.
A hajkondicionáló készítmények területén is kívánatos lenne olyan polimerek kifejlesztése, amelyek javított kondicionáló tulajdonságokkal jellemezhetők, és számos készítmény, ezen belül öblítőszer, hajon maradó készítmény és samponok formájában alkalmazhatók. Számos hagyományos kondicionálószemek az a hátránya, hogy bevonatos hajtapintási érzetet és kinézetet keltenek. Emellett számos kondicionálószer azért nem használható samponként, mert mosás közben ahelyett, hogy a hajszálakon maradnának, eltávoznak a hajról.
A nem poláris, hidrofób termoplasztikus kopolimerek jól ismert anyagok, de nem ismertetik testápoló szerekben, például hajápoló szerekben való alkalmazásukat (lásd például a 3786 116 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírást). Ezekben a termoplasztikus elasztomer kopolimerekben az oldhatóságot és szilárdságot biztosító termoplasztikus tulajdonságok a rugalmasságot és formamegtartást nyújtó gumiszerű elasztikus tulajdonságokkal kombinálva jelentkeznek. A találmány szerinti termoplasztikus elasztomer kopolimerek olyan nem poláris anyagok, amelyek vízben és/vagy alkoholban viszonylag oldhatatlanok. Ezek az oldhatósági jellemzők teszik a kopolimereket a hajápoló készítmények nagyon jól alkalmazható komponenseivé.
Az is jól ismert, hogy a polimerek szilikontársítással vagy -ojtással módosíthatók (lásd az 5 106 609 és 4 693 935 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokat). A szilikonnal ojtott polimerek felületi feszültsége alacsony, és a nem szilikonnal ojtott kopolimerekhez képest egyedülálló esztétikai és feldolgozási előnyöket mutatnak.
Azonban a nem poláris termoplasztikus elasztomer kopolimerek előnyei ellenére ezek az anyagok nehezen formázhatok. Azt tapasztaltuk azonban, hogy bizonyos oldhatatlan illó oldószerek ezekben a készítményekben nagyon előnyösen alkalmazhatók. Az alkalmazásukkal előállított készítmények jó formázó és kondicionáló tulajdonságokkal bírnak, és a hajtapintási tulajdonságok nagyon előnyösek, azaz a haj nem ragadós vagy merev.
A találmány olyan hajápoló készítményekre vonatkozik, amelyek nem poláris ojtott termoplasztikus elasztomer kopolimereket tartalmaznak.
A találmány másik tárgyát a javított formázási és formamegőrzési tulajdonságokkal jellemezhető hajápoló szerek képezik.
A találmány következő tárgyát az olyan új hajápoló készítmények képezik, amelyek javított kondicionáló tulajdonságokat mutatnak.
A találmány részletes ismertetése
A találmány tárgya olyan hajápoló készítmény, amelynek összetétele a következő:
(A) 0,1-25 tömeg% termoplasztikus elasztomer ojtott kopolimer, amely egy vázszerkezetből, két vagy több hidrofób polimer oldalláncból áll, az A, B és C egységek véletlenszerű kopolimerizációjával épül fel, és a következő komponenseket tartalmazza:
i) 20-90 tömeg% A egység, amely a B és C egységekkel kopolimerizálható etilénszerűen telítetlen monomer;
ii) 10-60 tömeg% B egység, amely egy polimer részt és egy, az A és C egységekkel kopolimerizálható csoportot tartalmazó hidrofób makromonomer-egységekből áll; és iii) 0-20 tömeg% C egység, amely egy polimer részt és egy, az A és B egységekkel kopolimerizálható csoportot tartalmazó polisziloxán makromonomer-egységekből áll;
a vázszerkezetet a B és C egységekkel együtt a kopolimerizálható A egységek alkotják; a kopolimer tömeg szerinti átlagos molekulatömege 10000-5000000; a kopolimer legalább két eltérő Tg-értékkel jellemezhető; az első Tg a vázszerkezet jellemzője, és értéke (-45)-(-120) °C; és a második Tg a hidrofób polimer oldallánc jellemzője, és értéke 35-150 °C; és
HU 215 174 Β (Β) 0,1-50 tömeg% vízben oldhatatlan illő oldószer; és a hajápoló készítményekben szokásosan alkalmazott adalékanyagok.
A találmány tárgyát képezi az olyan hajápoló készítmény is, amelynek összetétele a következő:
(A) 0,1-25 tömeg% olyan I általános képletű termoplasztikus elasztomer ojtott kopolimer, amely egy vázszerkezetből és két vagy több hidrofób polimer oldalláncból áll, az A, B és C egységek véletlenszerű kopolimerizációjával épül fel, és a képletben:
A jelentése legalább egy, a B és C egységekkel kopolimerizálható etilénszerűen telítetlen monomeregység, amely egy akrilsav-észter, N-alkil-akrilamid, alkil-vinil-éter, alkilcsoporttal szubsztituált sztirol vagy ezek elegye, és a értéke 100 vagy ennél nagyobb egész szám;
B jelentése legalább egy, a B és C egységekkel kopolimerizálható nem poláris hidrofób makromonomeregység, és olyan II általános képlettel jellemezhető, amelyben
I jelentése hidrogénatom, 1^40 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú alkil-, benzil-, 1-fenilcsoporttal szubsztituált (2-40 szénatomos), egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, 1,1difenil-csoporttal szubsztituált (2—40 szénatomos), egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport;
R5 jelentése hidrogénatom és 1-8 szénatomos alkilcsoport;
R6, R7, R8, R9 és R10 jelentése egymástól függetlenül 1-8 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, azzal a feltétellel, hogy R6, R7, R8, R9 és R10 jelentése nem lehet egyidejűleg hidrogénatom;
m értéke 10-2000 egész szám;
E jelentése etilénszerűen telítetlen csoport, amely az
A és C egységekkel kopolimerizálható, és lehet vinil-, allil-, akriloil-, metakriloil-, etakriloil-, 2vinil-benzoil-, 3-vinil-benzoil-, 4-vinil-benzoil-, 2-vinil-benzil-, 3-vinil-benzil-, 4-vinil-benzil-, 1butenil-, 1-propenil-, izobutenil-, ciklohexenil-, ciklopentenil-csoport és ezek elegyei; és b értéke 2 vagy ennél nagyobb egész szám;
C jelentése legalább egy olyan III általános képletű és az A és B monomerrel kopolimerizálható polisziloxán makromonomer-egység, amelyben
E’ jelentése egy, az A és B egységekkel kopolimerizálható, etilénszerűen telítetlen csoport;
Y jelentése kétvegyértékű kapcsoló csoport;
R11 jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy alkoxicsoport vagy fenilcsoport;
Z jelentése olyan egyvegyértékű sziloxán-polimercsoport, amelynek szám szerinti átlagos molekulatömege legalább 500, a kopolimerizációs körülmények között inaktív, és a polimerizálás után függő csoportként kapcsolódik a vázszerkezethez;
w értéke 0 vagy 1;
t értéke 1-3 egész szám; és c értéke 1 vagy ettől nagyobb egész szám; és (B) 0,1-50 tömeg% vízben oldhatatlan illő oldószer; és (C) 50-99,3 tömeg% egy vagy több alkalmas hordozó és/vagy hajápoló alapanyag.
A találmány egy másik változatában a B jelentése egy olyan kopolimer makromonomer, amely két vagy több különböző, véletlenszerűen ismétlődő monomeregységből áll.
A találmány további tárgyát képezi a haj formázásra és/vagy formamegtartásra alkalmas eljárás is.
A találmány további tárgyát képezi a haj kondicionálására alkalmas eljárás is.
A leírásban alkalmazott %- és arányértékek a készítmény teljes tömegére vonatkoztatott tömegértékek, és az ismertetett mérések kivitelezését 25 °C-on végezzük, kivéve, ha más meghatározást adunk.
A leírásban alkalmazott „termoplasztikus elasztomer kopolimer” kifejezésen az olyan kopolimereket értjük, amelyek termoplasztikus és elasztomer tulajdonságokkal egyaránt jellemezhetők. Ez a kifejezés a szakemberek számára jól ismert anyagokat takar. A „termoplasztikus” kifejezés azt jelenti, hogy a kopolimer melegítés hatására meglágyul, és hűtés hatására újrakeményedik; erő hatására folyni kezd, és az erő megszüntetésével a folyás megszűnik. Az „elasztomer” kifejezés azt jelenti, hogy a kopolimer elasztikus modulusa akkora, hogy a kopolimer deformációnak ellenáll, nyújthatósága és visszahúzhatósága pedig korlátozott, ami azt jelenti, hogy a kopolimer deformálás után méret- és formatartó.
Az „ojtott kopolimer” kifejezés szintén ismert, és olyan kopolimerekre utal, amelyekbe egy másik kémiai csoportot társítunk vagy ojtunk. Az „ojtott” kifejezésen olyan kopolimereket értünk, amelyek függő polimer oldalláncokat tartalmaznak, ami más szavakkal azt jelenti, hogy ezeket a polimereket úgy állítjuk elő, hogy a polimerbe vagy polimerhez polimer oldalláncokat ojtunk vagy társítunk.
A „makromonomer” is ismert kifejezés, és polimerizálható csoportokat tartalmazó polimer anyagokra utal. Ez más szavakkal azt jelenti, hogy a makromonomer egy olyan makromolekuláris monomer, amely lényegében egy nagy molekulatömegű monomer építőelemből áll, és önmagában vagy más monomerekkel vagy makromonomerekkel együtt polimerré polimerizáltatható.
A leírásban alkalmazott „nem poláris” kifejezés olyan kopolimereket jelent, amelyek a következőkben ismertetésre kerülő vízben oldhatatlan oldószerkomponensben oldódnak. Az „oldható” kifejezés azt jelenti, hogy a kopolimer ebben az oldószerben 25 °C-on legalább 20 mg/ml, előnyösen 50 mg/ml és a legelőnyösebben 100 mg/ml mennyiségben oldódik.
A termoplasztikus elasztomer kopolimerek
A találmány szerinti hajápoló készítmények egy termoplasztikus elasztomer kopolimert tartalmaznak. A hajápoló készítmények termoplasztikus elasztomer kopolimertartalma általában 0,1-25 tömeg%, előnyösen 0,5-20 tömeg%, még előnyösebben 2-5 tömeg% és a legelőnyösebben 1-10 tömeg%, de az alkalmazási te3
HU 215 174 Β rulettől függően ennél nagyobb vagy kisebb mennyiség is alkalmazható.
A találmány szerinti kopolimerek jellemzője, hogy egy elasztomer vagy rugalmas vázszerkezetet; legalább két termoplasztikus hidrofób oldalláncot; és adott esetben egy vagy több polisziloxánláncot tartalmaznak. Az elasztomer, termoplasztikus csoportok és az adott esetben jelenlévő polisziloxán-csoportok ilyen egyetlen kopolimerbe való társításával az anyagok egyedülálló és rendkívül hatásos tulajdonságai alakíthatók ki. A találmány szerinti kopolimerek, más néven „ojtott kopolimerek”, előállítását úgy végezzük, hogy monomeregységeket, makromonomer-egységeket és adott esetben polisziloxán-egységeket kopolimerizálunk. Ez más szóval azt jelenti, hogy a makromonomert és az adott esetben alkalmazott polisziloxánt „ojtjuk” vagy társítjuk a kopolimerbe.
Ezek a kopolimerek legalább két különálló, nem elegyedő fázist tartalmaznak. Különösebb elméleti fejtegetések nélkül feltételezzük, hogy az ilyen kopolimerek hidrofób termoplasztikus oldalláncai egymáshoz szorosan kapcsolódnak, és így egy fázisban maradnak, míg a kopolimer vázszerkezete egy külön fázisban marad. A polisziloxán-oldalláncok a kopolimerben lévő polisziloxán-csoportok relatív mennyiségétől függően még egy további külön fázist alkothatnak. A fázis-elegyíthetetlenség következménye, hogy ezek a kopolimerek legalább két különböző Tg üvegesedési hőmérsékletértéket, azaz egy vázszerkezetre vonatkozó Tg-értéket és egy, a B makromonomerek által alkotott hidrofób oldalláncra vonatkozó Tg-értéket mutatnak. Ezek a kopolimerek még egy, az adott esetben jelenlévő polisziloxán-oldalláncra vonatkozó, harmadik üvegesedési hőmérsékletet is mutathatok. A harmadik Tg-érték előfordulása számos tényező, például a kopolimerben lévő szilikon százalékos mennyisége, a polisziloxán-oldalláncok száma, az előforduló Tg-értékek elkülönülése és egyéb fizikai tényezők függvénye.
A „Tg” a polimer szakterületen használt jói ismert kifejezés, ami a polimer vagy egy része szilárd vagy törékeny anyagból folyékony vagy gumiszerű anyaggá való átalakulási hőmérsékletére utal. Az üvegesedési hőmérséklet mérését jól ismert szabványeljárásokkal végezhetjük. Az üvegesedési hőmérséklet mérésének egyik különösen jól alkalmazható változata a differenciál letapogató kalorimetriás mérés, más néven DSCmérés (differential scanning calorimetry = DSC). A polimerekkel kapcsolatos üvegesedési hőmérséklet jelenség ismertetését megtaláljuk az „Introduction to Polymer Science and Technology: An SPE Textbook, (eds. H. S. Kaufman and J. J. Falcetta) (John Wiley and Sons: 1977).
A kopolimerek vázszerkezete (azaz a kopolimer hidrofób oldalláncokat és az adott esetben jelenlévő polisziloxán-oldalláncokat nem tartalmazó része) Tgértékének 0 °C-nak kell lennie. Ez a Tg-érték előnyösen (-10)-(-130) °C, még előnyösebben (-20)-(-125) °C és a legelőnyösebben (-45)-(-120) °C. A kopolimer hidrofób oldalláncának (azaz a vászerkezetet és a polisziloxán-oldalláncot nem tartalmazó részének) Tgértéke nagyobb, mint 20 °C. Ennek a Tg-értéknek előnyösen 25-200 °C-nak, még előnyösebben 30-175 °Cnak és a legelőnyösebben 35-175 °C-nak kell lennie. A kopolimer polisziloxán-oldalláncának (azaz a vázszerkezetet és a hidrofób oldalláncot nem tartalmazó részének) Tg-értéke nagyobb, mint -120 °C. Az adott esetben jelenlévő polisziloxán-oldalláncra jellemző elkülönült Tg-érték, a fentiekben ismertetetteknek megfelelően, nem mindig tapasztalható.
Mivel ezek a kopolimerek a vázszerkezetre és a B makromonomerek hidrofób oldalláncára jellemző, két elkülönült Tg-értéket mutatnak, a találmány szerinti hajformázó és formamegőrző készítményekben jól alkalmazhatók. Emellett az adott esetben jelenlévő sziloxán-oldalláncoknak köszönhetően a haj selymes, sima és fényes érzetet kelt.
A találmány szerinti kopolimereket véletlenszerűen ismétlődő A, B és C egységek kopolimerizálásával állítjuk elő, és a kopolimerben az A egységek legalább egy polimerizálható, etilénszerűen telítetlen monomeregységből állnak; a B egységek legalább egy olyan hidrofób makromonomer-egységet tartalmaznak, amely egy polimer részből és egy kopolimerizálható részből, előnyösen egy etilénszerűen telítetlen és az A és C egységekkel kopolimerizálható részből áll; és az adott esetben jelenlévő C egységek legalább egy olyan polisziloxán makromonomer-egységet tartalmaznak, amely egy polimer részből és egy kopolimerizálható részből, előnyösen egy etilénszerűen telítetlen és az A és B egységekkel kopolimerizálható részből áll.
A találmány szerinti kopolimerek egy előnyös változatában a vázszerkezetet úgy állítjuk elő, hogy az A monomeregységeket a hidrofób B makromonomeregység etilénszerűen telítetlen részével és az adott esetben jelenlévő C polisziloxán makromonomer-egység etilénszerűen telítetlen részével polimerizáljuk. A B makromonomer-egységek polimer része alkotja a kopolimer hidrofób oldalláncát. Az adott esetben jelen lévő C makromonomer-egység polimer része alkotja a kopolimer polisziloxán-oldalláncát. Az A, B és C egység számos olyan szerkezet lehet, amely kielégíti a kopolimerrel szemben támasztott követelményeket (például oldhatóság, Tg-értékek és molekulatömeg).
A találmány szerinti A monomeregységek mennyisége a kopolimer tömegére számolva 20-90 tömeg%, előnyösen 35-85 tömeg% és még előnyösebben 50-80 tömeg%.
A találmány szerinti hidrofób B makromonomeregységek mennyisége a kopolimer tömegére számolva 10-60 tömeg%, előnyösen 20-55 tömeg% és még előnyösebben 30-50 tömeg%.
Az adott esetben jelen lévő, találmány szerinti C polisziloxán makromonomer-egységek mennyisége a kopolimer tömegére számolva 0-20 tömeg%, előnyösen 0-15 tömeg% és még előnyösebben 0-10 tömeg%.
A találmány szerinti kopolimerek tömeg szerinti átlagos molekulatömege legalább 10 000. A molekulatömeg felső határát csak gyakorlati okok, például viszkozitás, feldolgozhatóság, esztétikai tulajdonságok vagy formálási kompatibilitás korlátozzák. A tömeg
HU 215 174 Β szerinti átlagos molekulatömeg kisebb, mint 5 000 000, még inkább kisebb, mint 2 500 000 és tipikusan kisebb, mint 1 500 000. A tömeg szerinti előnyös átlagos molekulatömeg 10000-5 000000, még előnyösebben 75 000-1000000, még inkább 100 000-850000 és a legelőnyösebben 125 000-750 000.
A találmány szerinti kopolimerek olyan I általános képletű vegyületek is lehetnek, amelyekben A, B és C jelentése azonos a fentiekben meghatározottakkal; és a értéke 100 vagy ettől nagyobb egész szám, előnyösen 100-3000 és még előnyösebben 250-2000 és a legelőnyösebben 350-1500; b értéke 2 vagy ennél nagyobb, előnyösen 2-50, még előnyösebben 2-20 és a legelőnyösebben 2-10 egész szám; és c értéke vagy ennél nagyobb, előnyösen 0-25, még előnyösebben 0-10 és a legelőnyösebben 0-5 egész szám. A polimerek képletében lévő a, b és c alsó indexekre megadott határértékek nem annyira szigorú értékek, mint a polimerek fizikai tulajdonságai, például a Tg-értékek vagy oldhatóság. Ha a fenti képlettel meghatározott kopolimerekre hivatkozunk, célszerű megadni a kopolimerek szám szerinti átlagos molekulatömegét. A szám szerinti átlagos molekulatömeg kisebb, mint 2500000, még általánosabban kisebb, mint 1 500000 és tipikusan kisebb, mint 1 000000, előnyösen 10000-1000000, még előnyösebben 20000-500000 és a legelőnyösebben 25 000-250000.
A találmány szerinti készítményekben alkalmazható kopolimerek, mint a fentiekben ismertettük, előnyösen olyan nem poláris anyagok, amelyek a jelzett oldhatósági tulajdonságokkal jellemezhetők. Az A, B és C egységek megfelelő megválasztásával és kombinálásával, valamint az egységek egymáshoz viszonyított relatív mennyiségének megfelelő megválasztásával a kopolimerek különböző fizikai tulajdonságai, például oldhatósága, Tg-értékei és a haj- és bőrápoló készítményekben szokásosan alkalmazott egyéb adalékanyagokkal mutatott kompatibilitása, optimalizálhatok.
Az A monomeregység ismertetése
Az A monomeregység lehet kopolimerizálható monomer, előnyösen etilénszerűen telítetlen monomer. Alkalmazhatunk egyetlen A monomert vagy két vagy több A monomerből álló elegyet. Az A monomert úgy választjuk ki, hogy a kopolimerrel szemben támasztott követelmények kielégítéséhez megfelelő legyen. A „kopolimerizálható” kifejezés a hagyományos szintetikus eljárásokkal kopolimerizálható monomerekre vonatkozik. A találmány céljaira a szabad gyökös polimerizációs eljárással kopolimerizálható monomerek előnyösek. Az „etilénszerűen telítetlen” kifejezés olyan monomerekre utal, amelyek legalább egy szén-szén kettős kötést (amely lehet di-, tri- vagy tetra-helyettesített) tartalmaznak.
Az A monomer mennyisége a kopolimer tömegére számolva 20-90 tömeg%, előnyösen 35-85 tömeg% és még előnyösebben 50-80 tömeg%.
A találmány szerinti készítményekben számos olyan telítetlen A monomeregység, ezen belül két vagy több monomert tartalmazó elegy alkalmazható, amely a kopolimerrel szemben támasztott követelményeket, például a Tg-re és a molekulatömegre vonatkozó igényeket kielégíti. Ezek jellemző, de nem kizárólagos képviselői például az akrilsav-észterek, N-alkilakrilamidok, alkil-vinil-éterek és alkil-szubsztituált sztirolok.
Az akrilsav-észterek olyan IV általános képletű vegyületek, amelyekben
R1 és R2 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom,
1- 8 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkil-, metoxi-, etoxi-, 2-hidroxi-etoxi-, 2-metoxi-etil- és
2- etoxi-etil-csoport; és
R3 jelentése 1-30 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú vagy gyűrűs alkilcsoport; klór- és/vagy fluoratommal szubsztituált (1-30 szénatomos), egyenes vagy elágazó láncú vagy gyűrűs alkilcsoport; fenilcsoporttal szubsztituált (1-30 szénatomos), egyenes vagy elágazó láncú vagy gyűrűs alkilcsoport; metoxi-, etoxi- vagy fenoxicsoporttal szubsztituált (1-30 szénatomos), egyenes vagy elágazó láncú vagy gyűrűs alkilcsoport; és cianocsoporttal szubsztituált (1-30 szénatomos), egyenes vagy elágazó láncú vagy gyűrűs alkilcsoport.
R3 jelentése előnyösen 1-20 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport. Az akrilsav-észterek nem kizárólagos jellemző képviselői például a következő vegyületek: (2-etil-hexil)-akrilát, hexadecil-akrilát, oktadecil-akrilát, pentil-akrilát, (2-fenil-etil)-akrilát, propil-akrilát, tetradecil-akrilát, tridecil-akrilát, (2-etilhexil)-metakrilát, (2-etil-hexil)-etakrilát, izopropilakrilát, (metoxi-butil)-akrilát, (metil-butil)-akrilát, metil-akrilát, heptil-akrilát, hexil-akrilát, (metil-fenil)akrilát, nonil-akrilát, (fenoxi-etil)-akrilát, propil-akrilát, (l,l,l-trifluor-etil)-akrilát, benzil-akrilát, butil-akrilát, ciklohexil-akrilát, (ciano-etil)-akrilát, (dimetil-butil)akrilát, (l,l-dihidro-perfluor-hexil)-akrilát, (1,1dihidro-perfluor-decilj-akrilát, (1,1 -dihidro-perfluorpentil)-akrilát, (dimetil-oktil)-akrilát, dodecil-akrilát, (etil-butil)-akrilát, etil-akrilát, (heptafluor-butil)-akrilát, heptil-akrilát, hexadecil-akrilát, hexil-akrilát, izobutilakrilát, izodecil-akrilát és ezek elegyei. Ezek közül előnyösek a következő vegyületek: oktadecil-akrilát, tetradecil-akrilát, nonil-akrilát, (etil-butil)-akrilát, etilakrilát, (2-etil-hexil)-akrilát, hexadecil-akrilát, hexilakrilát.
A találmány szerinti készítményekben alkalmazható N-alkil-akrilamidok olyan V általános képletű vegyületek, amelyekben Rl és R2 jelentése azonos a fentiekben meghatározottakkal; és X jelentése olyan -NHR4 vagy -N(R4)2 általános képletű csoport, amelyekben R4 jelentése egymástól függetlenül 1-30 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport. A találmány szerinti készítményekben alkalmazható amidok nem kizárólagosjellemző képviselői a következő vegyületek: Noktil-akrilamid, N-oktil-metakrilamid, N-oktil-etakrilamid, Ν,Ν-dimetil-akrilamid, N,N-dimetil-metakrilamid, N-(2-etil-hexil)-akrilamid, N-hexadecil-akrilamid, Ν,Ν-metil-propil-akrilamid, N,N-metil-propilmetakrilamid és ezek elegyei.
A találmány szerinti készítményekben alkalmazható alkil-vinil-éterek olyan VI általános képletű vegyületek, amelyekben R1, R2 és R3 jelentése azonos a fentiekben
HU 215 174 Β meghatározottakkal. A találmány szerinti készítményekben alkalmazható alkil-vinil-éterek nem kizárólagos képviselői a következő vegyületek: etíl-vinil-éter, decil-vinil-éter, hexadecil-vinil-éter, hexil-vinil-éter, izobutil-vinil-éter, izopropil-vinil-éter, oktil-vinil-éter, propil-vinil-éter, szek-butil-vinil-éter és ezek elegyei.
A találmány szerinti készítményekben alkalmazható alkilcsoporttal szubsztituált sztirolok olyan VII általános képletű vegyületek, amelyekben R1, R2 és R3 jelentése azonos a fentiekben meghatározottakkal. A találmány szerinti készítményekben alkalmazható alkilcsoporttal szubsztituált sztirolok nem kizárólagos képviselői a következő vegyületek: 4-nonil-sztirol, 4-oktilsztirol, 4-(2-etil-hexil)-sztirol, 3-oktil-sztirol, 2-oktilsztirol, 4-izobutil-sztirol és ezek elegyei. Az aromás gyűrűben két vagy több alkil szubsztituenst tartalmazó sztirol monomerek, például 3,5-dimetil-sztirol és 2-metil-4-izopropil-sztirol is jól alkalmazhatók.
A B hidrofób makromonomer-egységek ismertetése
A makromonomer olyan, nagy polimertípusú monomer, amely önmagában, egyéb hagyományos monomerekkel vagy makromonomerekkel tovább polimerizálható. A „makromonomer” kifejezés a polimerkémiában közismert fogalom.
A találmány céljaira alkalmas B hidrofób makromonomer-egység olyan, nagy polimer építőkövet tartalmazó egység, amely ismétlődő szerkezeti egységekből áll. A B makromonomer-egységeket kisebb monomeregységek polimerizálásával állíthatjuk elő. A B makromonomer-egység számos olyan szerkezetű egység lehet, amely az A monomerrel és az adott esetben jelenlévő C polisziloxán makromonomer-egységgel kopolimerizálható. Alkalmazhatunk egyetlen B makromonomer-egységet vagy két vagy több B makromonomeregység kombinációját. A B makromonomer-egységet minden esetben úgy választjuk ki, hogy a kopolimerrel szemben támasztott Tg, oldhatósági és molekulatömegre vonatkozó követelmények kielégítéséhez megfelelő legyen. A B makromonomer-egységek mindegyike két vagy több, véletlenszerűen ismétlődő monomeregységből is állhat, és ebben az esetben a makromonomer ténylegesen kopolimer típusú makromonomemek tekinthető. A B makromonomerek megválasztása minden esetben úgy történik, hogy a termoplasztikus elasztomer kopolimerekkel szemben támasztott követelményeket kielégítse.
A B hidrofób makromonomer mennyisége a kopolimer tömegére számolva 10-60 tömeg%, előnyösen 20-55 tömeg% és még előnyösebben 30-50 tömeg%.
A „kopolimerizálható” kifejezés itt olyan B makromonomerekre utal, amelyek az A monomerrel és az adott esetben jelenlévő C polisziloxán makromonomerrel bármilyen hagyományos szintetikus eljárással lefolytatott polimerizációs reakcióban reagáltathatók. Ezt a kifejezést akkor használjuk, ha két vagy több különböző monomer egyidejű polimerizációja játszódik le. A találmány céljaira az A monomerrel és az adott esetben jelenlévő C polisziloxán makromonomerrel szabad gyökös polimerizálással reagáltatható B makromonomerek előnyösek. Különösebb elméleti fejtegetések nélkül azt állíthatjuk, hogy a B hidrofób makromonomer-egységek a kopolimerek teljes oldhatósági tulajdonságait befolyásolják.
A találmány céljaira megfelelő B makromonomerek egy polimer részt és egy kopolimerizálható, előnyösen etilénszerűen telítetlen csoportot tartalmaznak, és az A egységekkel, valamint az adott esetben jelenlévő C egységekkel kopolimerizálhatók. Az „etilénszerűen telítetlen” kifejezés itt olyan B makromonomerekre vonatkozik, amelyek legalább egy szén-szén kettős kötést (amelyek lehetnek mono-, di-, tri- vagy tetra-szubsztituált csoportok) tartalmaznak. Az előnyös B makromonomerek tipikusan olyan anyagok, amelyek az etilénszerűen telítetlen csoportokat záró-fedőcsoportokként tartalmazzák. A „záró-fedőcsoport” (endcap) kifejezés ebben az esetben azt jelenti, hogy az etilénszerűen telítetlen csoport a makromonomer záróhelyzeténél vagy annak közelében helyezkedik el. Azonban ez a „zárófedőcsoport” kifejezés nemcsak a szén-szén kettős kötéssel (akár mono-, di-, tri- vagy tetra-szubsztituált kötéssel) záródó makromonomerekre vonatkozik.
A találmány szerinti B hidrofób makromonomereket a polimerkémiában szokásosan alkalmazott standard szintetikus eljárások valamelyikével állíthatjuk elő. Az előállítást a kereskedelemben beszerezhető polimerekből is végezhetjük. A makromonomer tömeg szerinti átlagos molekulatömege 1000-200000, előnyösen 1500-30 000 és még előnyösebben 2000-25 000.
A B hidrofób makromonomereket előállíthatjuk például úgy, hogy egy vagy több hidrofób monomert savas, bázikus, szabad gyökös vagy auto-iniciált polimerizálással egy olyan polimerré polimerizáljuk, amelyet ezután egy kopolimerizálható E szerkezeti egységgel, előnyösen egy etilénszerűen telítetlen csoporttal kopolimerizálva záró-fedőcsoporttal láttunk el. A B makromonomert úgy is előállíthatjuk, hogy egy kereskedelemben beszerezhető hidrofób polimert az E szerkezeti egységgel reagáltatva látjuk el a záró-fedőcsoporttal. Egy másik változatban úgy járunk el, hogy az E szerkezeti egységet a kívánt hidrofób monomeregységbe polimerizálva állítjuk elő a B makromonomert. Ebben a harmadik változatban az E egység etilénszerűen telítetlen csoportja a szintézisben nem fogy el, hanem integritása a B makromonomer, az A és az adott esetben jelenlévő C egységek következő kopolimerizációs reakciójához megmarad. A fentiekben ismertetett előállítási változatok csak a találmány bemutatására szolgálnak, és a találmány szerinti B makromonomerek és kopolimerek előállítását bármilyen egyéb eljárással végezhetjük.
A B makromonomerek lehetnek olyan VIII általános képletű vegyületek, amelyekben I jelentése egy adott esetben jelenlévő iniciátor (azaz n = 0 vagy 1);
W jelentése hidrofób monomeregység;
E jelentése záró-fedőcsoport; és m értéke 10-től 2000-ig, előnyösen 15-től 300-ig és még előnyösebben 20-tól 250-ig terjedő olyan egész szám, ami lehetővé teszi a makromonomer fentiekben ismertetett tömeg szerinti átlagos molekulatömegével szemben támasztott igények kielégítését.
HU 215 174 Β
Az I jelentése egy adott esetben jelenlévő kémiai iniciátor-csoport. Különösebb elméleti fejtegetések nélkül feltételezzük, hogy az I származhat egy kémiai iniciátorból vagy egy, a B makromonomer szintézisben alkalmazott oldószerből. Ilyen iniciátorként alkalmazhatunk például hidrogéniont, hidrogénatomot, hidridiont, hidroxidiont, hidroxilcsoportot, peroxidcsoportot, peroxid-aniont, 1-20 szénatomos karbo-kationt, 1-20 szénatomos karbaniont (például szek-butilkarbaniont vagy l,l-difenil-4-metil-pentil-karbanion), 1-20 szénatomos széncsoportot, 1-20 szénatomos alifás vagy aromás alkoxi-aniont, ammóniumiont és szubsztituált ammóniumionokat, például 1-20 szénatomos alkil- vagy alkoxi-szubsztituált-ammónium-ionokat. Az I származhat bármilyen megfelelő oldószerből, amely lehet például víz, metanol, etanol, propanol, izopropil-alkohol, aceton, hexán, metilén-diklorid, kloroform, benzol vagy toluol is. Az I jelentése lehet valamilyen kémiai csoport, például hidrogénatom, 1-40 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, benzilcsoport, 1-fenil-csoporttal szubsztituált (2^40 szénatomos), egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, 1,1-difenil-csoporttal szubsztituált (2-40 szénatomos) egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, előnyösen l,l-difenil-4-metil-pentil- és szek-butil-csoport, és a legelőnyösebben szek-butil-csoport.
A W lehet egy vagy több olyan IX általános képlettel jellemezhető hidrofób monomeregység, amelyben: R5 jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport; előnyösen hidrogénatom vagy metilcsoport, még előnyösebben hidrogénatom;
R6, R7, R8, R9 és R10 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-8 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, előnyösen egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport és még előnyösebben hidrogénatom vagy terc-butil-csoport, azzal a feltétellel, hogy közülük egyidejűleg csak egy lehet hidrogénatom.
Az ilyen vegyületek jellemző képviselői nem kizárólagos jelleggel például a következő vegyületek: 4-tercbutil-vinil-benzol, 2,4-dimetil-metil-vinil-benzol, 4-tercbutil-metil-vinil-benzol (azaz R5 jelentése metilcsoport), 2,4-dimetil-(metil-vinil)-benzol (azaz R5 jelentése metilcsoport), 4-(2-etil-hexil)-vinil-benzol, 4-izopropil-vinilbenzol, 3-metil-vinil-benzol, 4-metil-vinil-benzol és ezek elegyei. Előnyösek a következő monomerek: 4terc-butil-vinil-benzol, 2,4-dimetil-(metil-vinil)-benzol, 4-(2-etil-hexil)-vinil-benzol, 4-(izopropil-vinil)-benzol, 4-metil-vinil-benzol és ezek elegyei. Még előnyösebbek a következő monomerek: 4-terc-butil-vinil-benzol, 2,4dimetil-(metil-vinil)-benzol és ezek elegyei. Ezen túlmenően, ha a B makromonomer kopolimer makromonomer, számos további monomeregység is alkalmazható úgy, hogy a kopolimerrel szemben támasztott Tg, oldhatósági és molekulatömegre vonatkozó követelmények teljesüljenek. A kopolimer makromonomerhez társítható egyéb monomerként alkalmazhatjuk a fentiekben ismertetett A monomeregységeket is.
Az E jelentése kopolimerizálható csoport vagy „záró-fedőcsoport”, előnyösen egy etilénszerűen telítetlen csoport. Az E jelentése előnyösen: vinil-, allil-, akriloil-, metakriloil-, etakriloil-, 2-vinil-benzil-, 3-vinil-benzil-, 4-vinil-benzil-, 2-vinil-benzoi-, 3-vinil-benzoil-, 4-vinilbenzoil, 1-butenil-, 1-propenil-, izobutenil-, ciklohexenil-, ciklopentenil-csoport és ezek elegyei; még előnyösebben vinil-, allil-, akriloil-, metakriloil-, etakriloil-, 3vinil-benzil-, 4-vinil-benzil-, 3-vinil-benzoil-, 4-vinilbenzoil-, 1-butenil-, 1-propenil-, izobutenilcsoport és ezek elegyei; a legelőnyösebben vinil-, allil-, akriloil-, metakriloil-, etakriloil-, 3-vinil-benzil-, 4-vinil-benzilcsoport.
A B makromonomer lehet olyan II általános képletű vegyület is, amelyben az I, E, R5, R6, R7, R8, R9 és R'° jelentése azonos a fentiekben meghatározottakkal.
Az ilyen záró-fedőcsoportos hidrofób makromonomerek nem kizárólagos képviselői a következő vegyületek: akriloil-záró-fedőcsoportot tartalmazó poli(4terc-butil-vinil-benzol), akriloil-záró-fedőcsoportot tartalmazó poli(2,4-dimetil-vinil-benzol), 2-, 3- vagy 4vinil-benzil-záró-fedőcsoportot tartalmazó poli(4-tercbutil-vinil-benzol), 2-, 3- vagy 4-vinil-benzil-záró-fedőcsoportot tartalmazó poli(2,4-dimetil-vinil-benzol), akriloil-záró-fedőcsoportot tartalmazó poli[4-(2-etilhexil)-(vinil-benzol)], 2-, 3- vagy 4-vinil-benzoil-zárófedőcsoportot tartalmazó poli(4-terc-butil-vinil-benzol), 2-, 3- vagy 4-vinil-benzoil-záró-fedőcsoportot tartalmazó poli(2,4-dimetil-vinil-benzol). Még előnyösebbek a következő vegyületek: akriloil-záró-fedőcsoportot tartalmazó poli(4-terc-butil-vinil-benzol), akriloil-záró-fedőcsoportot tartalmazó poli(2,4-dimetil-vinil-benzol) és ezek elegyei. A legelőnyösebb a zárófedőcsoportos poli(4-terc-butil-vinil-benzol).
A kopolimertípusú B makromonomerek további jellemző képviselői a két vagy több véletlenszerűen ismétlődő monomeregységet tartalmazó vegyületek. Az ilyen típusú kopolimerek nem kizárólagos jellegű képviselői például a következő vegyületek: poli[ko(4-terc-butilvinil-benzol)-(2,4-dimetil-vinil-benzol)], poli[ko(4terc-butil-vinil-benzol)-(2-etil-hexil-akrilát)], poli[ko(2,4-dimetil-vinil-benzol)-(2-etil-hexil-akrilát)] és poli[ko(2-etil-vinil-benzol)-(oktil-metakrilát)].
A záró-fedőcsoportokat tartalmazó hidrofób makromonomereket standard szintetikus eljárásokkal állíthatjuk elő úgy, hogy a megfelelő monomert, például 4-tercbutil-vinil-benzolt, 2,4-dimetil-vinil-benzolt általában anionos iniciálási körülmények között polimerizáljuk. Az iniciálásra számos iniciátort, ezen belül bázisokat, például butil-lítiumot, szek-butil-lítiumot, terc-butil-lítiumot, litium-alumínium-hidridet vagy nátrium-hidridet alkalmazhatunk. Ilyen bázisokat ismertetnek például a következő irodalmi helyen: Anionic Polymerization: Principles and Practice, Maurice Morton, Chapter, 2. p. 13, Academic Press, N. Y. (1983). Azt tapasztaltuk, hogy ezeket az erős bázisokat kényelmesen sztérikusan gátolt szénhidrogénekkel, például 1,1-difenil-etilénnel együtt alkalmazhatjuk a polimerizációs reakció iniciálására. Ebben az esetben a sztérikusan gátolt szénhidrogén a fentiekben „I”-vel jelölt, tényleges iniciátor, amely be7
HU215 174Β épül a makromonomer szerkezetébe. A polimerizációs reakció kívánt mértékű lejátszódásakor a polimerizálás befejezésére és a makromonomer záró-fedőcsoporttal való ellátására tipikusan egy megfelelő záró-fedőcsoportos reagenst alkalmazunk. Az ilyen reagensek jellemző képviselői például a következő vegyületek: 2vinil-benzil-klorid, 3-vinil-benzil-klorid és 4-vinilbenzil-klorid. Úgy is eljárhatunk, hogy a polimer reakcióelegyet a polimer -CH2-CH2-O-csoporttal való lezárására egy ekvivalens etilén-oxiddal reagáltatjuk, majd a reakciót egy záró-fedőcsoport-reagenssel, például egy telítetlen savhalogeniddel folytatjuk.
A C polisziloxán makromonomer-egység
Az adott esetben alkalmazott C polisziloxán makromonomer-egységek olyan nagy monomer építőblokkok, amelyek egy polisziloxán-részt (azaz polisziloxán-láncot); és egy, az A és B egységekkel kopolimerizálható egységet tartalmaznak. A polisziloxán egy ismétlődő szilícium-oxigén-kötéseket tartalmazó polimer.
A C polisziloxán monomeregységek mennyisége a kopolimer tömegére számolva 0-20 tömeg%, előnyösen 0-15 tömeg% és még előnyösebben 0-10 tömeg%.
A „kopolimerizálható” kifejezés itt olyan C polisziloxán makromonomer-egységeket jelent, amelyeket bármilyen hagyományos szintetikus eljárásban reagáltathatunk az A monomer- és B makromonomer-egységekkel. A találmány céljaira jól alkalmazható C polisziloxán makromonomer-egységek egy olyan kopolimerizálható csoportot, előnyösen egy etilénszerűen telítetlen csoportot tartalmaznak, amelyek az A és B egységekkel polimerizálhatok. Az „etilénszerűen telítetlen” kifejezés itt olyan C polisziloxán-egységekre utal, amelyek legalább egy szén-szén kettős kötést (amely lehet mono-, di-, trivagy tetra-szubsztituált) tartalmaznak. Tipikusan előnyösek az etilénszerűen telítetlen záró-fedőcsoportokat tartalmazó C polisziloxánok. A „záró-fedőcsoport” kifejezés itt olyan etilénszerűen telítetlen csoportot jelent, amely a makromonomer záró helyzetében vagy annak közelében helyezkedik el. Azonban ez a „záró-fedőcsoport” kifejezés nemcsak a szén-szén kettős kötéssel (akár mono-, di-, tri- vagy tetraszubsztituált kötéssel) záródó makromonomerekre vonatkozik.
A találmány szerinti C polisziloxán-egységként megfelelő polisziloxán makromonomer-egységeket ismertetnek az 5 106609 és 4693 935 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban.
Alkalmazhatunk egyetlen C polisziloxán-egységet vagy két vagy több ilyen egység elegyét. A polisziloxán makromonomereket mindegyik esetben úgy választjuk meg, hogy megfeleljenek a kopolimerrel szemben támasztott követelmények kielégítéséhez.
A C polisziloxán-egységek lehetnek olyan X általános képletű vegyületek, amelyekben az E’ jelentése olyan etilénszerűen telítetlen csoport vagy „záró-fedőcsoport”, amely az A és B egységekkel kopolimerizálható; Y jelentése kétvegyértékű kapcsoló csoport vagy atom; R11 jelentése hidrogénatom vagy rövid szénláncú alkilcsoport vagy aril- vagy alkoxicsoport; Z jelentése egy legalább 500 átlagos molekulatömegű, egyvegyértékű sziloxán polimercsoport, mely kopolimerizációs körülmények között lényegében reakcióképtelen és a polimerizáció után a vázszerkezethez kapcsolódó függő csoportot képez; w értéke 0 vagy 1; és t értéke 1-től 3-ig terjedő egész szám.
A C egység tömeg szerinti átlagos molekulatömege 1000-50000, előnyösen 5000—40 000 és még előnyösebben 10000-20000.
A C polisziloxán-egységek előnyösen olyan XI, XII, XIII, XIV, XV és XVI általános képletű vegyületek, amelyekben t értéke 1, 2 vagy 3, előnyösen 1; p értéke 0 vagy 1, előnyösen 0; R13 jelentése alkilcsoport vagy hidrogénatom; q értéke 2-től 6-ig terjedő egész szám, előnyösen 3; s értéke O-tól 2-ig teijedő egész szám; és E’ jelentése olyan a általános képletű csoport, amelyben R14 jelentése hidrogénatom vagy karboxilcsoport, előnyösen hidrogénatom; R15 jelentése hidrogénatom, metil- vagy metil-karboxil-csoport, előnyösen metilcsoport; Z jelentése olyan b általános képletű csoport, amelyben R12 jelentése alkil-, alkoxi-, alkilamino-, aril- vagy hidroxicsoport, előnyösen alkilcsoport; és r értéke 5-től 700-ig terjedő egész szám, előnyösen 250.
A találmány szerinti polimerek
A találmány szerinti készítményekben különösen előnyösen alkalmazható polimerek (a reakcióelegy után megadott értékek a polimerizációs reakcióban alkalmazott reagensek tömeg%-os mennyiségét jelentik, és nem szükségszerűen azonosak a késztermékben lévő komponensek mennyiségével) a következő elegyek: butil-akrilát/(4-terc-butil)-vinil-benzol 70/30; butil-akrilát/2-etil-hexil-akrilát/poli[(4-terc-butil)-vinilbenzol] 40/20/30;
butil-akrilát/2-etil-hexil-akrilát/poli[(4-terc-butil)-vinilbenzol]/poli(dimetil-sziloxán) 36/22/40/2; butil-akrilát/poli(2,4-dimetil-vinil-benzol) 60/40; butil-akrilát/2-etil-hexil-akrilát/poli(2,4-dimetil-vinilbenzol) 40/20/40;
butil-akrilát/2-etil-hexil-akrilát/poli(2,4-dimetil-vinilbenzol/poli(dimetil-sziloxán) 36/22/40/2; butil-akrilát/2-metoxi-etil-akrilát/poli[(4-terc-butil)vinil-benzol]/poli(dimetil-sziloxán) 36/22/40/2; butil-akrilát/2-metoxi-etil-akrilát/poli[(4-terc-butil)vinil-benzol]/poli(dimetil-sziloxán) 33/22/40/5; butil-akrilát/2-metoxi-etil-akrilát/poli(terc -butil- vinilbenzol) 38/22/40;
butil-akrilát/2-metoxi-etil-akrilát/poil[(4-terc-butil)vinil-benzol] 50/20/30.
A kopolimerek előállítása
A kopolimereket úgy állíthatjuk elő, hogy az A monomereket a B makromonomerekkel és az adott esetben alkalmazott C polisziloxán makromonomerekkel szabad gyökös polimerizálásnak vetjük alá. A találmány céljaira alkalmas kopolimereket azonban bármilyen más polimerizálási eljárással is előállíthatjuk, de a terméknek a kívánt fizikai tulajdonságokat kell mutatnia. A találmány szerinti kopolimerek véletlenszerűen ismétlődő A monomeregységeket, B makromonomer-egységeket és C polisziloxán makromonomer-egységeket tartalmaznak.
A szabad gyökös polimerizálás általános elvi alapjai jól ismertek. Lásd például az Odian, „Principles of
HU 215 174 Β
Polimerization”, 2nd edition, John Wiley and Sons, 1981, pp. 179-318. A kívánt monomereket és makromonomereket annyi közös oldószerrel együtt egy reaktorba adjuk, amennyi a reakció befejezése után a termék megfelelő viszkozitását biztosítja. A tipikus monomer- és makromonomer-töltet 10-50 tömeg%. A nem kívánt lánczáró anyagokat, elsősorban az oxigént szükség szerint eltávolítjuk. Az eltávolítást elszívással vagy inért gázzal, például argonnal vagy nitrogénnel való öblítéssel végezzük. Az iniciátort betápláljuk, és a reakcióelegyet az iniciálás létrejöttéhez szükséges hőmérsékletre melegítjük. Megfelelően alkalmazható iniciátorok a következő vegyületek: azoiniciátorok, peroxid-iniciátorok, redox-iniciátorok és fotokémiai iniciátorok. A polimerizálást a nagy mértékű konverzió eléréshez szükséges ideig, tipikusan néhány órától néhány napig teijedő ideig folytatjuk. Az oldószert általában elpárologtatással vagy a kopolimert nem oldó anyag hozzáadásával a termék kicsapatásával ezután eltávolítjuk. A kopolimert szükség szerint tovább tisztíthatjuk. Ezt különböző eljárásokkal, például szűréssel, extrahálással, porítással, membrán-elválasztással vagy gél-permeációs kromatográfiás eljárással végezhetjük.
A fentiekben ismertetett eljárásokat például a gázmentesítési eljárás és gáz, az iniciátor típusának, valamint a konverzió mértékének és a reaktor töltetének megválasztásával különbözőképpen változtathatjuk. Az iniciátor és az oldószer kiválasztását gyakran az alkalmazott monomerek és makromonomerek határozzák meg, a különböző monomerek és makromonomerek különböző oldhatósága és az adott iniciátorral való különböző reakcióképessége miatt.
A találmány szerinti kopolimereket úgy is előállíthatjuk, hogy megfelelő monomerek és az adott esetben alkalmazott polisziloxán makromonomerek kopolimerizálásával először előállítjuk a vázszerkezetet és a polisziloxán-láncokat, majd az így kapott kopolimer intermediert megfelelő hidrofób monomerekkel a hidrofób oldalláncok kialakulásáig kopolimerizáljuk. Egy másik változat szerint úgy is eljárhatunk, hogy megfelelő makromonomerekből és hidrofób makromonomerekből előállított kopolimer intermedierbe polimerizált szilikontartalmú csoportokkal alakítjuk ki a polisziloxán-oldalláncokat.
A kapott polimer reakciótermék, az extrahált anyagok és a tisztított kopolimer elemzését ismert, hagyományos eljárásokkal végezzük. Ilyen elemzés például a nukleáris mágneses kezelés (nuclear magnetic resource = NMR), infravörös molekuláris spektroszkópiás elemzés, géláteresztő/méretkizárásos kromatográfia, membrán ozmometria, atomabszorpció és emissziós spektroszkópia.
Vízben oldhatatlan oldószer a termoplasztikus elasztomer kopolimer alkalmazásának elősegítésére
A találmány szerinti készítmények egy olyan, vízben oldhatatlan illő folyadékot tartalmaznak, amely a találmány szerinti kopolimerek feloldására alkalmas.
A találmány szerinti készítmények az összes oldószer tömegére számítva 0,1-50 tömeg%, előnyösen
0,2-25 tömeg% és még előnyösebben 0,5-15 tömeg% oldószert tartalmaznak.
A leírásban alkalmazott „illő” kifejezésen olyan folyadékokat értünk, amelyek forráspontja atmoszférikus nyomáson 260 °C vagy ennél kisebb, előnyösen 250 °C vagy ennél kisebb, még előnyösebben 230 °C vagy ennél kisebb és a legelőnyösebben 225 °C vagy ennél kisebb. Az illő szerves oldószer forráspontjának általában legalább 50 °C-nak, előnyösen legalább 100 °C-nak kell lennie. A „nem illő” kifejezés viszont az olyan anyagokra vonatkozik, amelynek forráspontja atmoszférikus nyomáson nagyobb, mint 260 °C. A „vízben oldhatatlan oldószer” kifejezés olyan oldószerre utal, amely vízzel (desztillált vagy hasonló vízzel) 25 °C-on nem elegyedik.
Ilyen oldószerek például a következő anyagok: szilikonfolyadékok, szilánfolyadékok és szerves olajok, például szénhidrogének, észterek, éterek, alkoholok és ezek elegyei.
Különösen előnyös az illő szilikonfolyadék. A találmány szerinti készítményekben alkalmazható illő szilikonfolyadékok lehetnek lineáris és gyűrűs szilikonfolyadékok. Az illő szilikonfolyadékok viszkozitása 25 °C-on 10~5 m/s vagy ennél kisebb.
Ilyen vegyületek például a poli(alkil-sziloxán)-, poli(alkil-aril-sziloxán)-vegyületek és ezek elegyei.
Gyűrűs illő szilikonfolyadékok például a ciklopolisziloxánok, például az olyan cikloalkil-sziloxánok, és cikloalkil-alkoxi-sziloxánok, amelyekben az alkilvagy alkoxicsoport 1-8 szénatomos.
A találmány szerinti készítményekben jól alkalmazhatók az olyan XVII általános képletű vegyületek, amelyekben n értéke 3-7; és
R, és R2 jelentése egymástól függetlenül 1-8 szénatomos alkil-, aril- (elsősorban fenil-) és alkil-aril- (például 1-8 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített aril-) csoport.
Az R, és R2 jelentése előnyösen 1-2 szénatomos alkilcsoport, még előnyösebben metilcsoport, és az n értéke előnyösen 1. Az R] és R2 jelentése lehet alkoxi-, alkil-aril-, hidroxi-, hidroxi-alkol-csoport.
Az ilyen oldószerek jellemző képviselői például a következők: oktametil-ciklotetra-sziloxán, dekametilciklopenta-sziloxán, metoxi-propil-heptametil-ciklotetra-sziloxán, oktametil-ciklotetra-sziloxán és dekametil-ciklopenta-sziloxán. Az illő szilikon oldószerek gyűrűs és lineáris poli(dimetil-sziloxán)-vegyületek. Az előnyös gyűrűs szilikonvegyületekben a szilíciumatomok száma 3-tól 7-ig terjed, még előnyösebben 4 vagy 5.
Lineáris illő szilikonfolyadékok a poli(organosziloxánj-vegyületek, például poli(dialkil-sziloxán)- és poli(alkil-aril-sziloxán)-vegyületek.
A 3-9 szilíciumatomot tartalmazó lineáris poli(organo-sziloxán)-vegyületek olyan XVIII általános képletű vegyületek, amelyekben az Rb R2, R3, R4, R5, R6, R7 és R8 jelentése egymástól függetlenül adott esetben telített, 1-8 szénatomos alkilcsoport, aril-(előnyösen 6 szénatomos aromás gyűrűs)-csoport, alkil-aril-, hidroxi-alkil-, amino-alkil- vagy alkil-sziloxi-csoport, és n értéke 1-7. Az előnyös illó lineáris poli(dimetil9
HU 215 174 Β sziloxán)-vegyületek körülbelül 3-9 szilíciumatomot tartalmaznak, és olyan poli(dialkil-sziloxán)-vegyületek, amelyek 1-2 szénatomos, előnyösen 1 szénatomos alkilcsoportot tartalmaznak.
Az előnyös lineáris vegyületek közé tartoznak a poli(dialkil-sziloxánok), amelyek viszkozitása 25 °Con általában 10~5 m/s értéknél kisebb, valamint a disziloxánok, például fenil-pentametil-disziloxán, (klórpropil)-pentametil-disziloxán és (hidroxi-propil)pentametil-sziloxán.
A lineáris illő szilikonfolyadékok viszkozitása 25 °C-on általában 5x10-6 m/s vagy ennél kisebb, az illő gyűrűs anyagoké pedig 25 °C-on 10~5 m/s vagy ennél kisebb. Az illő szilikonok ismertetését a következő irodalmi helyen találjuk: Todd és Byers, „Volatile Silicone Fluids fór Cosmetics”, Comsetics and Toiletnes, Vol. 91, January, 1976, pp. 27-32.
Illő szilánfolyadékokat is alkalmazhatunk. Megfelelő szilánvegyületek az olyan
Si(R1)(R2)(R3)(R4) általános képletű vegyületek, amelyekben Rb R2, R3 és R4 jelentése egymástól függetlenül 1-8 szénatomos alkil-, aril-, alkil-aril-, hidroxi-alkil- és alkil-sziloxicsoport.
A találmány szerinti készítményekben jól alkalmazható egyéb illő szerves oldószerek közé tartoznak még a következő anyagok is: szénhidrogének, észterek, éterek, alkil-alkoholok és ezek elegyei. Ezek közül előnyösek a következő anyagok: észterek, éterek, alkil-alkoholok és szénhidrogénfolyadékok.
A szénhidrogének lehetnek 10-16 szénatomos, előnyösen 12-16 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú vegyületek. Megfelelő egyenes láncú szénhidrogén a dekán, dodekán, decén, tridekán és ezek elegyei. Megfelelő elágazó láncú szénhidrogén oldószerek a következő anyagok: 10-16 szénatomos, előnyösen 11-14 szénatomos és még előnyösebben 12 szénatomos elágazó láncú szénhidrogének. Előnyösek a telített szénhidrogének, de nem kell kizárni a telítetlen szénhidrogéneket sem. Az ilyen elágazó láncú szénhidrogének közé tartoznak a fenti lánchosszúságú izoparaffinok is. Az izoparaffinok a kereskedelemben beszerezhető vegyületek, ilyen anyag például az Exxon Chemical Co. gyártmányú, Isopar H és K (11-12 szénatomos izoparaffinok) és az Isopar L (11-13 szénatomos izoparaffinok). További megfelelő elágazó láncú szénhidrogén az izododekán is. Az izododekán a kereskedelemben beszerezhető vegyület, ilyen vegyület például a Preperse, Inc. (South Plainfiled, NJ, USA) gyártmányú Permethyl 99 a kereskedelmi nevű termék.
Jól használható alkil-alkoholok a tipikusan 8-12 szénatomos, adott esetben telítetlen, egyenes vagy elágazó láncú alkoholok. Megfelelő alkil-alkohol például a linalol és a dekanol.
Jól használható észterek például a metil-alkanoátok, mint például a 8-12 szénatomos alkanoátok, például metil-dodekanoát, di(2—3 szénatomos alkil)-adipátok, például dietil-adipát, diizopropil-adipát, 6-10 szénatomos alkil-acetátok, például oktil-acetát és benzoátok, például butil-benzoát.
A jól használható éterek közé tartoznak a di(5—7 szénatomos alkil)-éterek, elsősorban a dí(5—6 szénatomos alkil)-éterek, például a dipentil-éter és dihexil-éter.
A találmány szerinti készítményekben előnyösen alkalmazható illő oldószerek a szilikonfolyadékok, elsősorban a gyűrűs szilikonfolyadékok és 10-16 szénatomos elágazó láncú szénhidrogének.
A hajápoló készítmények ismertetése
A találmány szerinti készítmények a kopolimer és a vízben oldhatatlan oldószer hajra való továbbítására alkalmas hordozót vagy hajápoló alapanyagot is tartalmaznak. Ilyen anyagként bármilyen olyan hordozót alkalmazhatunk, amely a kopolimer/illó oldószer hajra való továbbítására megfelel. A hordozó egy olyan illő folyadékot - ez lehet víz vagy egy egyébként vízoldható folyadék - is tartalmazhat, amelyben a polisziloxánnal ojtott polimer oldószere nem oldódik. A készítmény általában 50-99,3 tömeg%, előnyösen 70-99 tömeg% és még előnyösebben 85-98 tömeg% hordozót vagy hajápoló alapanyagot tartalmaz.
A találmány szerinti folyékony hordozó lehet víz és egyéb hidrofil folyadék vagy ezek kombinációi. A találmány szerinti készítményekben alkalmazható folyékony hordozó a vízen kívül lehet például 1-4 szénatomos, előnyösen 2—4 szénatomos rövid szénláncú alkohol, például etanol és izopropanol vagy a rövid szénláncú alkoholok valamilyen elegye. Előnyös oldószer például a víz, etanol vagy ezek elegye.
Az előnyös készítményekben a termoplasztikus elasztomer ojtott kopolimer nem folytonos fázisú diszpergált cseppecskék vagy részecskék formájában a vízben oldhatatlan illő oldószer pedig a hordozó teljes egészében szétoszlatva van jelen. A hordozó nagy számú egyéb komponenst, például egyéb hatóanyagot, reológiaitulajdonság-módosító szert, például sűrítőszert vagy gélképző szert is tartalmazhat. A találmány szerinti készítmények lehetnek folyékony készítmények, hajvizek vagy krémes zselék.
A hordozó tartalmazhat zseléhordozóanyagokat vagy egyéb reológiaitulajdonság-módosító szert is. Ezek az anyagok különösen a hajöblítő szerekben, samponokban, habokban, krémekben és hajvizekben előnyösek.
A gél hordozók a következő két lényeges komponenst tartalmazzák: egy lipid hordozóanyag és egy kationos felületaktív anyag hordozó. A felületaktív anyagot a későbbiekben részletesen ismertetjük. A gél hordozók általános ismertetését a következő irodalmi helyen találjuk:
- Barry, „The Self Bodying Action of the Mixed Emulsifier Sodium Dodecyl Sulfate/Cetil Alcohol”, 28 J. of Colloid and Interface Science 82-91 (1968);
- Barry és mtsai, „The Self Bodying Action of Alkyltrimethyl ammónium Bromides/Cetostearyl Alcohol Mixed Emulsifiers; Influence of Quatemary Chain Lenght”, 35 J. of Colloid and Interface Science 689-708 (1971); és
- Barry és munkatársai, „Rheology of Systems Containing Cetomacrogol 1000 - Cetostearyl Alcohol,
HU 215 174 Β
I. Self Bodying Action”, 38 J. of Colloid and Interface Science 616-25 (1972).
A hordozóanyag a kationos felületaktív anyagtartalmától függetlenül tartalmazhat egy vagy több lipid hordozóanyagot, amely lehet egy lényegében vízben oldhatatlan és hidrofób és hidrofil csoportokat tartalmazó anyag is. A lipid hordozóanyagok közé tartoznak például a következő anyagok: a 12-22 szénatomos, előnyösen 16-18 szénatomos, természetes és szintetikus savak, savszármazékok, alkoholok, észterek, ketonok és amidok. Előnyösek a zsíralkoholok és zsírészterek és különösen előnyösek a zsíralkoholok.
Előnyös észterek a cetil-palmitát és gliceril-monosztearát. Előnyös alkoholok a cetil-alkohol és sztearilalkohol. A lipid hordozóanyagok egy különösen előnyös változata olyan cetil-alkohol és sztearil-alkohol elegy, amely 55-65 tömeg% cetil-alkoholt tartalmaz.
A találmány szerinti készítményekben jól alkalmazható anyagokat ismertetnek például a következő irodalmi helyeken: lipid hordozóanyagok: Bailei’s Industrial Oil and Fát Products, (3rd edition, D. Swem, ed., 1979); zsíralkoholok: a 3 155 591, 4 165 369 és 4269824 amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban, valamint a Fuku Shima és munkatársai, „The Effect of Cetostearyl Alcohol in Cosmetic Emulsions”, 98 Cosmetics and Toiletries 89-112 (1983); zsírészterek: a 3 341465 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban. A találmány szerinti készítmények lipid hordozóanyag-tartalma, ha jelen vannak a készítmény tömegére számolva tipikusan 0,1-10,0 tömeg%, kationos felületaktív hordozóanyagtartalma 0,05-5,0 tömeg%.
A találmány szerinti készítmények sűrítésére alkalmasak a nemionos cellulóz-észterek és vízoldható gumik is. Lásd például a 4 557 928 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírást, amelyben egy vagy több következő anyagot tartalmazó szuszpenziós rendszert tartalmazó hajkondicionáló szert ismertetnek: glukán gumi, guar gumi és (hidroxi-etil)-cellulóz; vagy a 4 581 230 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírást, amelyben olyan, hajápolásra alkalmas kozmetikai készítményeket ismertetnek, amelyek sűrítőszerként hidroxi-etil-cellulózt vagy vízoldható növényi sűrítőszereket, például guar gumit tartalmaznak.
A cellulóz-éterek viszonylag alacsony molekulatömegű anyagok, amelyek a gyakorlati koncentrációtartományokban nagyon viszkózus vizes oldatokat képeznek. Ezek az anyagok olyan nemionos cellulóz-észterek, amelyek annyi nemionos szubsztituenst - amely lehet metil-, hidroxi-etil- vagy hidroxi-propil-csoport - tartalmaznak, amely lehetővé teszi, hogy vízoldhatóak legyenek, és emellett további 0,2 tömeg% 10-24 szénatomos szénhidrogén-szubsztituenst tartalmaznak, hogy a cellulóz-éter 1 tömeg%-nál kisebb mennyiségben oldódjon vízben. A módosítandó cellulóz-éter molekulatömege előnyösen alacsonytól közepesig terjed, azaz kisebb, mint 800000, és előnyösen 20000-700000 (75-2500 D. P.).
A találmány szerinti hajápoló készítményekben alkalmazható polimerek közül előnyösek a nemionos vízoldható cellulóz-éterek. A széles körben alkalmazott kereskedelemben beszerezhető nemionos cellulózéterek közé tartoznak a következő vegyületek: metilcellulóz, (hidroxi-propil)-metil-cellulóz, (hidroxi-etil)cellulóz, (hidroxi-propil)-cellulóz és etil-(hidroxi-etil)cellulóz.
A találmány szerinti hajápoló készítményekben, elsősorban hajöblítő szerekben alkalmazható egyéb hordozó adalékanyagok közé tartoznak például a hidrofóbikusan módosított polimer anyagok és felületaktív anyagok kombinációi, például kvatemer ammóniumvegyületek [mint például (difaggyú-dimetil-ammónium)klorid]. Az ilyen hordozó vegyületek részletes ismertetését megtaláljuk a következő irodalmi helyeken: 5 106609, 5 100658, 5 104646 és 5 100657 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások.
A készítmények sűrítésére és/vagy a polimer/gyanta/oldószer fázis szuszpendálására szuszpendálószert is alkalmazhatunk. Megfelelő szuszpendálószerek a hosszú szénláncú acilszármazékok, hosszú szénláncú amin-oxidok és ezek elegyei. A samponkészítményekben a szuszpendálószerek kristályos alakban vannak jelen. A 4741 855 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban számos szuszpendálószert ismertetnek. Különösen előnyös az etilén-glikol-disztearát.
A szuszpendálószerként alkalmazható hosszú szénláncú acilszármazékok közé tartoznak a következő vegyületek is: N,N-di(hidrogénezett 8-22 szénatomos, előnyösen 12-22 szénatomos, még előnyösebben 16-18 szénatomos)-amido-benzoesav vagy valamilyen vízoldható sója, például K-sója, elsősorban a Stepan Company (Northfield, Illinois, USA) gyártmányú, N,Ndi(hidrogénezett faggyú)-amido-benzoesav.
Ezek a rendszerek gélszerű reológiai tulajdonságokat eredményeznek anélkül, hogy technikai értelemben gélek lennének. A „hidrofóbikusan módosított nemionos vízoldható polimer” kifejezés olyan nemionos vízoldható polimerekre vonatkozik, amelyeket megfelelő mennyiségű hidrofób csoporttal úgy módosítunk, hogy a polimer vízben kevésbé oldódjon. A „vízben oldható” kifejezés olyan polimerre vagy sójára vonatkozik, amely a sűrítőszer polimer vázszerkezetét alkotva azt annyira oldhatóvá teszi, hogy 1 tömeg%-os vizes oldata 25 °C-on lényegében tiszta oldat legyen. Ez azt jelenti, hogy a primer sűrítőszer polimer vázszerkezete lényegében bármilyen vízben oldható polimer lehet. A hidrofób csoport lehet 8-22 szénatomos alkil-, aril-alkil- vagy alkil-aril-csoport vagy ezek elegyei. A polimer vázszerkezet hidrofób helyettesítésének mértéke az adott polimer vázszerkezet függvényében 0,1-1,0%. Általánosabban fogalmazva a polimer hidrofil részének hidrofób részéhez viszonyított aránya körülbelül (10:1)-(1000:1).
Az ilyen hidrofóbikusan módosított polimerek polimer anyagaként előnyösen alkalmazhatók a nemionos vízoldható cellulóz-éterek, például a következő anyagok: (hidroxi-etil)-cellulóz, (hidroxi-propil)-cellulóz, metil-cellulóz, (hidroxi-propil)-metil-cellulóz, etil(hidroxi-etil)-cellulóz és metil-(hidroxi-etil)-cellulóz, A nemionos szubsztituens, például metil-, hidroxi-etilvagy hidroxi-propil-csoportok mennyisége csak annyira kritikus, hogy az étert vízoldhatóvá kell tenniük.
HU 215 174 Β
A hosszú szénláncú alkil-módosító szer alkilcsoporthoz való csatlakoztatása egy éter-, észter- vagy uretán-kapcsoló csoporton keresztül történhet.
A fenti igényeket kielégítő egyik ilyen, kereskedelemben beszerezhető anyag az Aqualon Company, Wilmington, Delaware gyártmányú, NATROSOL PLUS Grade 430 kereskedelmi nevű hidrofóbikusan módosított (hidroxi-etil)-cellulóz. Ez az anyag 0,5-0,9 tömeg% 16 szénatomos alkil-szubsztituenst tartalmaz. A hidroxi-etil-moláris szubsztituens mennyisége 2,8-3,2. A vízoldható cellulóz átlagos molekulatömege a módosítás előtt 300 000.
Egy másik ilyen anyag az Aqualon Company, Wilmington, Delaware gyártmányú, NATROSOL PLUS Grade D-67 termék. Ez az anyag 0,50-0,95 tömeg% 16 szénatomos alkil-szubsztituenst tartalmaz. A hidroxi-etil-moláris szubsztituens mennyisége 2,3-3,3. A vízoldható cellulóz átlagos molekulatömege a módosítás előtt 700000.
A vízoldható polimerek jellemző képviselői például a következő anyagok: (hidroxi-etil)-cellulóz, (hidroxipropil)-cellulóz, (hidroxi-propil)-metil-cellulóz, poli(etilén-glikol), poli(akril-amid), poliakrilsav, poli(vinil-alkohol), poli(vinil-pirrolidon), dextanok, például a D&O gyártmányú tisztított nyers Grade 2P kereskedelmi nevű dextrán, növényi kivonatok, például akácia, gatti vagy tragankant vagy tengerialga-kivonatok, például nátrium-alginát, propilén-glikol-alginát, nátrium-karragenan, kationos polimerek, például az Union Carbine gyártmányú, Ucare JR-polimer kereskedelmi nevű kationos módosított (hidroxi-etil)-cellulóz, természetes poliszacharid anyagok, például guar gumi, szentjános kenyér gumi és xantán gumi.
A találmány szerinti készítményekben sűrítésre alkalmazott fenti rendszerek esetén 0,3-0,5 tömeg%, előnyösen 0,4-3,0 tömeg% hidrofóbikusan módosított nemionos polimert és 0,3-0,5 tömeg%, előnyösen 0,4-3,0 tömeg% vízoldható polimeranyagot alkalmazunk.
A hidrofóbikusan módosított nemionos polimerhez alkalmazható másodlagos sűrítőszer lehet egy olyan vízoldható felületaktív anyag, amelynek molekulatömege kisebb, mint körülbelül 20 000. A „vizoldható felületaktív anyag” kifejezés olyan felületaktív anyagokat jelent, amelyek 0,2 tömeg%-os vizes oldata 25 °C-on lényegében tiszta izotróp oldat.
A találmány szerinti készítményekben minden olyan vízoldható felületaktív anyag alkalmazható, amely a fenti követelményeket kielégíti. Azonban különösen előnyösen alkalmazható ilyen anyagok a következők: cetil-betain, ammónium-lauril-szulfát, ammónium-lauret-szulfát, (cetil-trimetil-ammónium)-klorid és ezek elegyei.
A találmány szerinti készítményekben sűrítésre alkalmazott fenti rendszerek esetén 0,1-10,0 tömeg%, előnyösen 0,2-5,0 tömeg% hidrofóbikusan módosított nemionos polimert és 0,02-0,30 tömeg%, előnyösen 0,05-0,30 tömeg% és a legelőnyösebben 0,05-0,20 tömeg0/» vízoldható felületaktív anyagot alkalmazunk. A vízoldható felületaktív anyagot kis koncentrációban tartjuk, mert magasabb koncentrációban a vízoldható felületaktív anyag a hidrofóbikusan módosított (hidroxi-etil)-cellulóz sűrítő szerrel kölcsönhatásba lép, emiatt a készítmények reológiai tulajdonságai romlanak.
A hidrofóbikusan módosított polimert egy 20000nél kisebb molekulatömegű vízoldható felületaktív anyaggal kombináljuk. A „vízben oldhatatlan felületaktív anyag” kifejezés olyan felületaktív anyagokat jelent, amelyek 0,2 tömeg%-os vizes oldata 25 °C-on tiszta izotróp oldat.
A találmány szerinti készítményekben minden olyan vízoldható felületaktív anyag alkalmazható, amely a fenti követelményeket kielégíti. Azonban előnyösek a kationos felületaktív anyagok, amelyeket a továbbiakban részletesen ismertetünk. Megfelelően alkalmazhatók például a következő anyagok: sztearamid-dietanol-amin (sztearamid DEA), kókuszamid-metanol-amin (kókuszamid MEA), dimetil-sztearamid-oxid, glicerin-monooleát, szacharóz-sztearát, PEG-2 sztearamin, zsíralkoholok poli(etilén-glikol)-éterei, például az olyan
CH3-(CH2), 4-CH2-(OCH2CH2)n-OH általános képletű Cetheth-2 termék, amelyben n átlagos értéke 2, például az ICI Americas gyártmányú, Brij 56 kereskedelmi nevű termék, glicerin-sztearát-citrát, [di(hidrogénezett faggyú)-dimetil-ammónium]-klorid, poli(oxi-etilén), poli(oxi-propilén) blokkpolímerek, például a
HC-(CH2-CH2-O)x(CH2-CH2-O)y(CH2-CH2-O)z általános képletű Poloxamer 181, amelyben x=3, y=30 és z=3, amely egy BASF Wyandotte gyártmányú, Pluronic L-61 kereskedelmi nevű termék, hidrogénezett-dimetil-betain és hidrogénezett zsíramid-DEA.
A találmány szerinti készítményekben sűrítésre alkalmazott fenti rendszerek esetén 0,1-10,0 tömeg%, előnyösen 0,2-5,0 tömeg% hidrofóbikusan módosított (hidroxi-etil)-cellulózt és 0,02-0,30 tömeg%, előnyösen 0,05-0,30 és a legelőnyösebben 0,05-0,20 tömeg% vízben oldhatatlan felületaktív anyagot alkalmazunk.
A találmány szerinti készítményekben alkalmazható kationos felületaktív anyagok közé tartoznak a gél hordozóanyagok, valamint a hidrofóbikusan módosított cellulóz hordozórendszerek, amelyek a találmány szerinti vizes készítményekben oldva pozitív töltést nyerő kvatemer ammónium hidrofil csoportokat tartalmaznak. A találmány céljaira megfelelő kationos felületaktív anyagokat a következőkben részletesen ismertetjük.
Felületaktív anyagok
A találmány szerinti készítmények, elsősorban a samponok és a kondicionáló szerek adott esetben egy vagy több felületaktív anyagot is tartalmazhatnak. Ezek a felületaktív anyagok, ha alkalmazzuk, tipikusan 0,05-50 tömeg%-ban vannak jelen; mennyiségük a samponokban a készítmény tömegére számolva előnyösen 10-30 tömeg%, még előnyösebben 12-25 tömeg%; kondicionálószerekben 0,2-3 tömeg%. A találmány szerinti készítményekben alkalmazhatunk anionos, nemionos, kationos, kettős ionos vagy amfoter felületaktív anyagokat.
A találmány szerinti, elsősorban samponkészítményekben alkalmazható anionos felületaktív anyagok közé
HU 215 174 Β tartoznak az alkil- és alkil-éter-szulfátok. Ezek az anyagok tipikusan olyan ROSO3M és RO(C2H4O)XSO3M általános képletű vegyületek, amelyekben R jelentése 10-20 szénatomos alkil- vagy alkenil-csoport, x értéke 1-10, és M jelentése vízoldható kation, például ammónium-, nátrium-, kálium- és tritanol-amin-kation. Egy másik jól alkalmazható anionos felületaktív anyagcsoporthoz tartoznak az olyan
R,-(SO3-M) általános képletű szerves kénsav-reakciótermékek, amelyekben R, jelentése körülbelül 8-24 szénatomos, előnyösen 12-18 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú, telített alifás szénhidrogéncsoport; és M jelentése kation. Ezek fontos képviselői a metán-szénhidrogénsor, ezen belül a körülbelül 8-24 szénatomos, előnyösen körülbelül 12-24 szénatomos izo-, neo- és n-paraffinok valamilyen szulfonálószerrel, például kén-trioxid, kénsav és óleum reagensekkel, ismert eljárásokkal, ezen belül fehérítéssel és hidrolízissel előállított szerves kénsav-reakciótermékeinek sói. Előnyösek az alkálifém- és ammónium - szulfonált - 12-18 szénatomos n-paraffinok.
A találmány szerinti készítményekben alkalmazható szintetikus anionos felületaktív anyagok másik csoportját alkotják az izetionsavval észterezett és nátrium-hidroxiddal semlegesített olyan zsírsav-reakciótermékek, amelyekben a zsírsavak kókuszolajból származnak; és az olyan metil-taurid-zsírsav-amid-nátrium- vagy káliumsók, amelyekben a zsírsavak például kókuszolajból származnak. Az ilyen anionos szintetikus felületaktív anyagok további képviselői ismertetik a 2486921, 2486922 és 2 396 278 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban.
Egy további anionos szintetikus felületaktív anyagcsoportot képeznek az úgynevezett szukcinamát-vegyületek, amelyek jellemző képviselői például a következő vegyületek: dinátrium-N-oktadecil-szulfoszukcinamát; tetranátrium-N-( 1,2-dikarboxi-etil)-N-oktadecil-szulfoszukcinamát; nátrium-szulfoborostyánkősav-diamilészter; ntárium-szulfoborostyánkősav-dihexil-észter; és nátrium-szulfoborostyánkősav-dioktil-észter.
További megfelelően alkalmazható szintetikus anionos felületaktív anyagok a körülbelül 12-24 szénatomos olefin-szulfonátok. Az „olefin szulfonátok” kifejezés olyan vegyületekre vonatkozik, amelyeket úgy állítunk elő, hogy alfa-olefineket nem komplex kéntrioxiddal szulfonálunk, majd a savas reakcióelegyet úgy semlegesítjük, hogy a reakcióban képződött szulfonátokat a megfelelő hidroxi-alkánszulfonáttá hidrolizáljuk. Az olefinszulfonátok előállításához alkalmazott alfa-olefin lehet egy 12-24 szénatomos, előnyösen 14-16 szénatomos monoolefin.
Az anionos szerves felületaktív anyagok egy másik csoportját alkotják az olyan XIX általános képletű bétaalkoxi-alkán-szulfonátok, amelyekben Rt jelentése 6-20 szénatomos egyenes láncú alkilcsoport; R2 jelentése l(előnyös)-3 szénatomos rövid szénláncú alkilcsoport; és M jelentése a fentiekben ismertetett vízoldható kation.
Számos további nem szappan jellegű szintetikus anionos felületaktív anyagot ismertetnek még az
McCutheon’s, Detergents and Emulsifiers, 1984
Annual, Allured Publishing Corporation kiadványban, és számos egyéb anionos és egyéb felületaktív anyagot a 3 929 678 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban.
A találmány szerinti készítményekben alkalmazott nemionos felületaktív anyagokat előnyösen anionos, amfoter vagy kettős ionos felületaktív anyagokkal kombináljuk. Ezek tágabb értelemben olyan anyagok, amelyeket egy hidrofil alkilén-oxid-csoportokat tartalmazó vegyület és egy hidrofób szerves vegyület, amely lehet alifás vagy alkil-aromás jellegű ilyen vegyület kondenzáltatásával állítunk elő. Az előnyös nemionos felületaktív vegyületek jellemző képviselőit a következő csoportokba sorolhatjuk:
1. Etilén-oxid, valamint propilén-oxid és etilén-oxid reakciótermékének kondenzációs származékai.
2. 8-18 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú alifás alkoholok etilén-oxiddal, plédául kókusz-alkohol-etilén-oxid-kondenzátummal alkotott kondenzációs származékai, amelyek egy mól kókusz-alkoholra számítva 10-30 mól etilén-oxidot tartalmaznak, és a kókusz-alkohol-frakció 10-14 szénatomos.
3. Olyan R]R2R3N—>0 általános képletű hosszú szénláncú tercier amin-oxidok, amelyekben R, jelentése egy, 8-18 szénatomos alkil-, alkenil- vagy monohidroxi-alkilcsoportot, O-tól 10-ig terjedő számú etilén-oxid- és 0 vagy 1 gliceril-csoportot tartalmazó csoport; és R2 és R3 jelentése egy, 1-3 szénatomot és 0 vagy 1 hidroxilcsoportot tartalmazó csoport, például metil-, etil-, propil-, hidroxi-etil- vagy hidroxi-propil-csoport (a képletben lévő nyíl a szemipoláris kötésre utal).
4. Olyan RR’R”N-^O általános képletű hosszú szénláncú tercier-foszfin-oxidok, amelyekben R jelentése egy 8-18 szénatomos alkil-, alkenil- vagy monohidroxi-alkil-csoportot, O-tól 10-ig terjedő számú etilén-oxid- és 0 vagy 1 gliceril-csoportot tartalmazó csoport; és R’ és R” jelentése egymástól függetlenül egy 1-3 szénatomot tartalmazó csoport (a képletben lévő nyíl a szemipoláris kötésre utal).
5. Hosszú szénláncú dialkil-szulfoxidok, amelyek egy 1-3 szénatomos alkil- vagy hidroxi-alkil-csoportot, általában metilcsoportot és egy hosszú szénláncú hidrofób csoportot, amely lehet egy 8-20 szénatomos alkil-, alkenil-, hidroxi-alkil- vagy oxo-alkil-csoport és O-tól 10-ig terjedő számú glicerilcsoportot tartalmaznak. Ezek jellemző képviselői például a következő vegyületek: oktadecil-metil-szulfoxid, (2-oxo-trideci])-metil-szulfoxid, 3,6,9-trioktadecil-(2-hidroxi-etil)-szulfoxid, dodecil-metil-szulfoxid, oleil-(3-hidroxi-propil)-szulfoxid, tetradecil-metil-szulfoxid, (3-metoxi-tridecil)-metilszulfoxid, (3-hidroxi-tridecil)-metil-szulfoxid, 3-hidroxi-4-dodecoxi-butil-metil-szulfoxid.
A találmány szerinti készítményekben alkalmazható készítményekben, elsősorban a kondicionáló készítményekben alkalmazható kationos felületaktív anyagok olyan amino- vagy kvatemer ammónium-hidrofil-csoportokat tartalmaznak, amelyek a találmány szerinti vizes készítményekben oldva pozitív töltést nyernek. A találmány szerinti készítményekben alkalmazható ka13
HU 215 174 Β tionos felületaktív anyagok ismertetését megtaláljuk az M. C. Publishing Co., McCutcheon’s, Detergents and Emulsifiers (North American edition 1979); és a Schwartz és mtsai., Interscience Publishers, 1949 kiadványokban és a 3 155 591, 3 929 678, 3 959461 és 4387090 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban. A kationos felületaktív anyag mennyisége, ha alkalmazzuk, 0,05-5 tömeg%.
A találmány szerinti készítményekben jól alkalmazható kationos ammóniumtartalmú kationos felületaktív anyagok közé tartoznak az olyan XX általános képletű vegyületek, amelyekben R-1-R4 jelentése egymástól függetlenül egy 1-22 szénatomos alifás csoport vagy egy 12-22 szénatomos aromás-, alkoxi-, poli(oxialkilén), alkil-amido-, hidroxi-alkil-, aril- vagy alkilaril-csoport; és X jelentése egy anion, amely lehet halogénatom, acetát-, foszfát-, nitrát- vagy alkil-szulfát-csoport. Az alifás csoport a szén- és hidrogénatomok mellett éter-kapcsoló csoportokat és egyéb, például aminocsoportokat is tartalmazhat. A hosszabb szénláncú alifás csoportok, például a 12 vagy ennél több szénatomos ilyen csoportok adottak lehetnek telített vagy telítetlen csoportok.
A találmány szerinti készítményekben jól alkalmazható egyéb kvatemer ammóniumsók lehetnek dikvatemer ammóniumsók, ilyen például a faggyú-propán-diammónium-klorid.
A kvatemer ammóniumsók közé tartoznak 12-22 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó olyan (dialkil-dimetil-ammónium)-kloridok, amelyek hosszú szénláncú zsírsavakból, például hidrogénezett faggyúzsírsav (a faggyúzsírsavakból olyan kvatemer ammóniumvegyületek származnak, amelyekben az R, és R2 jelentése elsősorban 16-18 szénatomos). A találmány szerinti készítményekben jól alkalmazható kvatemer ammóniumsók lehetnek például a következő vegyületek: (difaggyú-dimetil-ammónium)-klorid, (difaggyúdimetil-ammónium)-metil-szulfát, (dihexadecildimetil-ammónium)-klorid, [di(hidrogénezett faggyú)dimetil-ammóniumj-klorid, (dioktacecil-dimetil-ammónium)-klorid, (diejkozil-dimetil-ammónium)-klorid, (didokozil-dimetil-ammónium)-klorid, [di(hidrogénezett faggyú)-dimetil-ammónium]-acetát, (dihexadecildimetil-ammónium)-klorid, (dihexadecil-dimetil-ammónium)-acetát, (difaggyú-dipropil-ammónium)-foszfát, (difaggyú-dimetil-ammónium)-nitrát, [di(kókusz alkil)-dimetil-ammónium]-klorid és (sztearil-dimetilbenzil-ammónium)-klorid; előnyösen (difaggyúdimetil-ammónium)-klorid, (dicetil-dimetil-ammónium)-klorid, (sztearil-dimetil-benzil-ammónium)-klorid és (cetil-trimetil-ammónium)-klorid; és különösen előnyösen [di(telített vagy telítetlen zsír)-dimetil-ammónium]-klorid.
Kationos felületaktív anyagként alkalmazhatunk még primer, szekunder és tercier zsíraminsókat is. Ezek 12-22 szénatomos adott esetben helyettesített alkilcsoportot tartalmaznak. Az ilyen aminok jellemző képviselői például a következő vegyületek: sztearamidopropil-dimetil-amin, dietil-amino-etil-sztearamid, dimetil-sztearamin, dimetil-szója-amin, szója-amin, mirisztil-amin, tridecil-amin, etil-sztearamin, Nfaggyú-propil-diamin, etoxilezett (5 mól Ε. O.), sztearil-amin, di(hidroxi-etil)-sztearil-amin és arachidilbenehil-amin. Megfelelő aminsók a halogén-, acetát-, foszfát-, nitrát-, citrát-, laktát- és alkilszulfát-sók. Ilyen sók például a következő vegyületek: sztearil-aminhidroklorid, szója-amin-klorid, sztearil-amin-formiát, N-faggyú-propán-diamin-diklorid és (sztearamidopropil-di-metil-amin)-citrát. Jól alkalmazható kationos amin-felületaktív anyagokat ismertetnek például a 4275 055 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban.
A találmány szerinti sampon és kondicionáló készítményekben jól alkalmazható kettős ionos felületaktív anyagok tágabb értelemben olyan alifás kvatemer ammónium-, foszfónium- és szulfóniumvegyületek, amelyekben az alifás csoport egyenes vagy elágazó láncú, egy alifás szubsztituens 8-18 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú csoport és egy anionos vízoldható csoportot, például karboxi-, szulfonát-, szulfát-, foszfátvagy foszfonátcsoportot tartalmaz. Ezek olyan XXI általános képletű vegyületek, amelyekben R2 jelentése egy 8-18 szénatomos alkil-, alkenil- vagy monohidroxi-alkilcsoportot, O-tól 10-ig terjedő számú etilénoxid- és 0 vagy 1 glicerilcsoportot tartalmazó csoport; Y jelentése lehet nitrogén-, foszfor- és kénatom; R3 jelentése 1-3 szénatomos alkil- vagy monohidroxialkil-csoport; és az x értéke 1, ha az Y jelentése kénatom, és 2, ha az Y jelentése nitrogén- vagy foszforatom; R4 jelentése 1-4 szénatomos alkilén- vagy hidroxi-alkilén-csoport; és Z jelentése lehet karboxilát-, szulfonát-, foszfonát- és foszfátcsoport.
A találmány szerinti készítményekben más kettős ionos felületaktív anyagok, például betainok is alkalmazhatók. A betainok jellemző képviselői például a hosszú szénláncú alkil-betainok, mint például kókuszdimetil-karboxil-metil-betain, lauril-dimetil-(karboxilmetil)-betain, lauril-dimetil-(alfa-karboxi-etil)-betain, cetil-dimetil-(karboxi-metil)-betain, lauril-bisz(2hidroxi-etil)-(karboxi-metil)-betain, sztearil-bisz(2hidroxi-propil)-(karboxi-metil)-betain, oleil-dimetilgamma-(karboxi-propil)-betain, lauril-bisz(2-hidroxipropil)-(alfa-karboxi-etil)-betain; szulfobetainok, például a kókusz-dimetil-szulfopropil-betain, sztearildimetil-szulfopropil-betain, lauril-dimetil-szulfoetilbetain, lauril-bisz(2-hidroxi-etil)-szulfopropil-betain; valamint az amido-betainok és amido-szulfo-betainok [amelyekben az RCONH(CH2)3 általános képletű csoport a bétáin nitrogénatomjához kapcsolódik].
A találmány szerinti készítményekben alkalmazható amfoter felületaktív anyagok tágabb értelemben olyan alifás szekunder vagy tercier aminok, amelyekben az alifás csoport egyenes vagy elágazó láncú, egy alifás szubsztituens 8-18 szénatomos, és egy anionos vízben szolubilizálható csoportot, például karboxi-, szulfonát-, szulfát-, foszfát- vagy foszfonát-csoportot tartalmaz. Az ilyen vegyületek jellemző képviselői például a következő vegyületek: nátrium-3-(dodecil-amino)-propionát, nátrium-3-(dodecil-amino)-propánszulfonát, N-alkiltaurinok, például a 2658072 számú amerikai egyesült
HU 215 174 Β államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett eljárásnak megfelelően reagáltatott dodecil-amin és nátriumizetionát reakciótermék; a 2438091 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett eljárással előállított N-hosszabb szénláncú alkilaszparaginsav-származékok; és a 2 528 378 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett „Miranol” kereskedelmi nevű termék.
Szilikon hajkondicionáló szer
A találmány szerinti készítmény adott esetben olyan, nem illó szilikon-kondicionáló szert tartalmaz, amely a polisziloxánnal ojtott kopolimerhez alkalmazott illó oldószerrel azonos fázisban nem elegyíthető. A találmány céljaira alkalmas szilikon hajkondicionáló szer átlagos viszkozitása 25 °C-on előnyösen 10 3— 10 6 m/mp, még előnyösebben 10 4-1,8* 10-6 m/mp és a legelőnyösebben 10-5-1,5^10-6 m/mp. A találmány szerinti sziloxánok viszkozitását általában egy olyan üveg kapilláris viszkoziméterrel mérjük, amelyet a Dow Corning Corporate Test Method CTM0004, 1970. július 20-i viszgáló eljárásában ismertetnek.
A szilikon hajkondicionáló szer samponkészítményekben alkalmazott mennyisége tipikusan 0,05-10 tömeg%, előnyösen 0,1-10 tömeg%, még előnyösebben 0,5-8 tömeg%, és a legelőnyösebben 0,5-5 tömeg%.
Megfelelően alkalmazható oldhatatlan, nem illó szilikonfolyadékok például a következő anyagok: poli(alkil-sziloxán)-ok, poli(aril-sziloxán)-ok, poli(alkil-aril-sziloxán)-ok, poli(éter-sziloxán) kopolimerek és ezek elegyei. Alkalmazhatunk olyan egyéb oldhatatlan, nem illó szilikonfolyadékokat is, amelyek hajkondicionáló tulajdonságokkal jellemezhetők. A „nem illó” kifejezést az olyan szilikonanyagokra alkamazzuk, amelyek gőznyomása, a szakterület ismeretei szerint, szobahőmérsékleten nagyon alacsony vagy nem jelentős. A „szilikonfolyadék” kifejezést az olyan folyadékszilikon anyagokra alkalmazzuk, amelyek viszkozitása 25 °C-on kisebb, mint 10-6 m/mp, általában 5-1 xlO-6 m/mp, és előnyösen 10-10-5 m/mp.
A találmány céljaira megfelelő szilikonfolyadékok közé tartoznak az olyan XXII általános képletű poli(alkil-sziloxán)-ok vagy poli(aril-sziloxán)-ok is, amelyekben R jelentése alkil- vagy arilcsoport, és x értéke 1-8000, előnyösen 5-8000; A jelentése a szilikonlánc végét lezáró csoport.
Az R sziloxánláncon szubsztituált vagy az A sziloxánláncon lévő láncvégi alkil- vagy arilcsoportok bármilyen olyan szerkezetek lehetnek, amelyek lehetővé teszik, hogy a szilikon szobahőmérsékleten folyékony maradjon, emellett jellege hidrofób, a hajra alkalmazva nem irritáló, toxikus vagy ártalmas, a készítmény egyéb komponenseivel kompatíbilis, a normál használati és tárolási körülmények között kémiailag stabil, és a hajon való lerakódásra és a haj kondicionálására képes.
A csoportként megfelelően alkalmazhatók a metil-, metoxi-, etoxi-, propoxi- és aril-oxi-csoportok. A szilikonatomokon lévő R-csoportok jelentése lehet azonos vagy különböző. A két R-csoport előnyösen azonos. Megfelelő R-csoport például a metil-, etil-, propil-, fenil-, metil-fenil- és fenil-metil-csoport. Előnyös sziloxánvegyületek a következők: poli(dimetilsziloxán), poli(dietil-sziloxán) és poli(metil-fenilsziloxán), elsősorban a poli(dimetil-sziloxán).
Jól alkalmazható nem illó poli(alkil-sziloxán)-folyadékok például a poli(dimetil-sziloxán)-ok. Ezeket a sziloxánokat például a General Electric Company és a Dow Corning Company gyártja Viscasil és SF 96 sorozat, illetve Dow Corning 200 sorozat kereskedelmi néven.
A jól alkalmazható poli(alkil-aril-sziloxán)-folyadékok közé tartoznak például a poli(metil-fenil-sziloxán)ok. Ezeket a sziloxánokat például a General Electric Company és a Dow Corning Company gyártja SF 1075 sorozatú metil-fenil-folyadék, illetve 556 Cosmetic Grade Fluid kereskedelmi néven.
Jól alkalmazható poli(éter-sziloxán) kopolimer például a propilén-oxiddal módosított poli(dimetilsziloxán), például a Dow Corning DC-1248 kereskedelmi nevű termék, vagy alkalmazhatunk etilén-oxid és propilén-oxid elegyeket is. Az etilén-oxid és propilénoxid mennyiségét olyan alacsonyan kell tartani, hogy a vízben és a készítményben való oldhatóságát megakadályozzuk.
A szilikon kondicionálószerekben különösen jól alkalmazható másik szilikonanyag lehet egy oldhatatlan szilikongumi is. A leírásban alkalmazott „szilikongumi” kifejezés olyan poli(organo-sziloxán) anyagokra vonatkozik, amelyek viszkozitása 25 °C-on 10-6 m/mp vagy ennél nagyobb. Ilyen szilikongumikat ismertetnek a 4 152 416 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban, valamint a következő irodalmi helyeken: Noll, Walter, Chemistry and Technology of Silicones, New York: Academic Press 1968; és a General Electric Silicone Ruber Product, SE 30, 33, 54 és 76 adatlapok. A szilikongumik tipikus tömeg szerinti átlagos molekulatömege 200 000 feletti érték, tipikusan 200 000-1 000 000. Az ilyen anyagok jellemző képviselői a poli(dimetil-sziloxán), poli(dimetilsziloxán) és (metil-vinil-sziloxán) kopolimer, poli(dimetil-sziloxán), (difenil-sziloxán) és (metil-vinilsziloxán) kopolimer és ezek elegyei.
Kationos polimer hajkondicionáló szer
A találmány szerinti készítmények egy hajkondicionálásra alkalmas vízoldható, kationos, szerves polimert is tartalmazhatnak. Ezek mennyisége a samponkészítmény tömegére számolva általában 0,05-5 tömeg%, előnyösen 0,1-4 tömeg% és még előnyösebben 0,2-3 tömeg%. A „vízoldható, kationos, szerves polimer” kifejezésen olyan polimereket értünk, amelyek 0,1 tömeg%-os (desztillált vagy ezzel egyenértékű) vizes oldata 25 °C-on, szabad szemmel nézve lényegében tiszta oldat. A polimer előnyösen 0,5 tömeg%-os, még előnyösebben 1,0 tömeg%-os oldata is lényegében tiszta oldat.
A találmány szerinti hajkondicionáló szerekben alkalmazható kationos szerves polimerek olyan szerves polimerek, amelyek a haj számára kondicionáló hatásúak, és a samponkészítményben oldódnak. Az ilyen előnyöket mutató bármilyen kationos polimer alkalmazható erre a célra. A „polimer” kifejezés ebben az értelem15
HU 215 174 Β ben olyan polimereket (vagy kopolimereket) jelent, amelyeket egy típusú vagy két típusú vagy több típusú monomerekből állítunk elő.
A találmány szerinti kationos polimerek átlagos molekulatömege általában legalább 5000, tipikusan legalább 10000 és kisebb, mint 10 millió. A molekulatömeg előnyösen 100000-2 millió. A kationos polimerek egy kationos nitrogéntartalmú csoportot, például egy kvatemer ammónium- vagy kationos aminocsoportot tartalmaznak vagy ezek valamilyen elegyét.
A kationos töltéssűrűség előnyösen legalább 0,9 meq/g, még előnyösebben legalább 1,0 meq/g, elsősorban legalább 1,1 meq/g és a legelőnyösebben legalább 1,2 meq/g. A kationos töltéssűrűség előnyösen legfeljebb 4,0 meq/g, még előnyösebben legfeljebb 3,0 meq/g és a legelőnyösebben legfeljebb 2,0 meq/g. A kationos polimer töltéssűrűséget a Kjedahl-eljárással határozzuk meg. A szakember könnyen beláthatja, hogy az aminocsoportot tartalmazó polimerek töltéssűrűsége a pH és az aminocsoportok izoelektromos pontjának függvénye. A töltéssűrűség az alkalmazási terület tervezett pH-értékénél, általában 3,0-9,0, még inkább 4—8 pH-értékek között a fenti határértékek felett van.
A kationos polimerekkel együtt alkalmazott anionos ellenion minden olyan anion lehet, amely lehetővé teszi az oldhatósági feltételek teljesülését. Megfelelő anionos ellenionok a halogenidek, például a klorid-, bromid-, jodid- vagy fluorid-, előnyösen a klorid-, bromid- vagy jodidanionok, szulfát- vagy metil-szulfát-anionok. Ezek mellett egyéb anionok is alkalmazhatók.
A kationos nitrogéntartalmú csoport általában a kationos hajkondicionáló polimerek teljes monomeregységének egy frakcióján, szubsztituensként helyezkednek el. Ennek megfelelően a kationos polimer lehet kvatemer ammónium- vagy kationos amin-szubsztituált és egyéb nem kationos egységekből, a továbbiakban jelző monomeregységeknek nevezett egységekből származó például kopolimer vagy terpolimer. Ezek a polimerek a szakterületen ismert anyagok, és ismertetésüket például a következő irodalmi helyen találjuk: CTFA Cosmetic Ingredient Dicitonary, 3rd edition, edited by Estrin, Crosley and Haynes (The Cosmetic, Toiletiy, and Fragrance Association, Inc., Washington D. C., 1982).
Megfelelő kationos polimerek például a kationos amin- vagy kvatemer ammónium-funkciós csoportokat tartalmazó vinil-monomerek vízoldható jelző monomerekkel, például akrilamiddal, metakrilamiddal, alkil- és dialkil-metakrilamiddal, alkil-akriláttal, alkil-metakriláttal, vinil-kaprolaktonnal és vmil-pirrolidonnal alkotott kopolimeqei. Az alkil- és dialkil-szubsztituált monomerek előnyösen 1-7 szénatomos alkilcsoportot, még előnyösebben 1-3 szénatomos alkilcsoportot tartalmaznak. Egyéb megfelelően alkalmazható jelző monomerek még a következő vegyületek: vinil-észterek, vinil-alkohol [amelyet poli(vinil-acetát) hidrolizálásával állítunk elő], maleinsavanhidrid, propilénglikol és etilén-glikol.
A kationos aminok, az adott sampon pH-jától és típusától függően lehetnek primer, szekunder vagy tercier aminok. Általában a szekunder és tercier aminok, és elsősorban a tercier aminok előnyösek.
Az amin-szubsztituált vinil-monomereket aminformában polimerizáljuk, majd adott esetben egy kvatemizáló reakcióval ammóniumvegyületté konvertáljuk. Az aminok a polimer kialakítása után hasonlóképpen kvatemizálhatók. így például a tercier amin funckiós csoportok egy olyan R’X általános képletű sóval kvatemizálhatók, amelyekben R’ jelentése rövid szénláncú, előnyösen 1-7 szénatomos, még előnyösebben 1-3 szénatomos alkilcsoport, és X jelentése olyan anion, amely a kvatemizált ammóniummal vízoldható sót képez.
Megfelelő kationos amino- és kvatemer ammóniummonomerek például az olyan vinilvegyületek, amelyek (dialkil-amino)-alkil-akrilát-, (dialkil-amino)alkil-metakrilát-, (monoalkil-amino)-alkil-akrilát-, (monoalkil-amino)-alkil-metakrilát-, trialkil-(metakriloxi)-alkil-ammóniumsó, trialkil-(akril-oxi)-alkilammóniumsó, diallil-kvatemer-ammóniumsó szubsztituenst tartalmaznak; valamint az olyan kvatemer ammóniummonomerek, amelyek gyűrűs kationos nitrogénatartalmú gyűrűket, például piridiniumot, imidazoliumot és kvatemizált pirrolidont tartalmaznak, például alkil-vinil-imidazolium-, alkil-vinil-piridiniumés alkil-vinil-pirrolidonsók. Az ilyen monomerek alkilrésze előnyösen rövid szénláncú alkilcsoportokat, például 1-3 szénatomos, előnyösen 1-2 szénatomos alkilcsoportot tartalmaz.
A találmány szerinti készítményekben megfelelően alkalmazható amin-szubsztituált vinilmonomerek közé tartoznak a következő vegyületek: (dialkil-amino)-alkilakrilát, (dialkil-amino)-alkil-metakrilát, (dialkil-amino)alkil-akrilamid és (dialkil-amino)-alkil-metakrilamid, amelyek az alkilcsoportban előnyösen 1-7, még előnyösebben 1-3 szénatomot tartalmaznak.
A találmány céljaira alkalmas kationos polimerek olyan monomerelegyeket is tartalmazhatnak, amelyek amin- és/vagy kvatemer amin-szubsztituált monomer és/vagy kompatibilis jelző monomerekből származnak.
A megfelelő kationos hajkondicionáló polimerek közé tartoznak például az l-vinil-2-pirrolidon l-vinil-3metil-imidazoliumsóval (például kloridsóval) alkotott kopolimeqei (a Cosmetic and Fragrance Association, „CTFA” szerint Polyquartemium-16), mint például a BASF Wyandotte Corp. (Parsippany, NJ, USA) gyártmányú, LUVIQAT (például LUVIQUAT FC 370) kereskedelmi nevű termék; l-vinil-2-pirrolidon (dimetilamino)-etil-metakriláttal alkotott kopolimeqei (a Cosmetic and Fragrance Association, „CTFA” szerint Polyquatemium-11), mint például a GAF Corporation (Wayne, NJ, USA) gyártmányú, GAFQUAT (például GAFQUAT 755N) kereskedelmi nevű termék; kationos diallil-kvatemer ammónium-tartalmú polimerek, például (dimetil-diallil-ammónium)-klorid akrilamiddal és (dimetil-diallil-ammónium)-kloriddal alkotott homo- és kopolimeqei (a Cosmetic and Fragrance Association, „CTFA” szerint Polyquatemium 6 és Polyquatemium 7); valamint (amino-alkil)-észter ásványi savsók 3-5 szénatomos telítetlen karbonsavakkal alkotott ho16
HU 215 174 Β mo- és kopolimeqei, amint azt a 4009256 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban közük.
Egyéb kationos polimerként alkalmazhatunk még poliszacharid polimereket, például kationos cellulózszármazékokat és kationos keményítőszármazékokat.
A találmány céljaira alkalmas kationos poliszacharid polimerek lehetnek olyan XXIII általános képletű vegyületek, amelyekben
A jelentése anhidroglükóz-maradék csoport, például keményítő- vagy anhidroglükóz-maradék csoport;
R jelentése (alkilén-oxi)-alkilén-, poli(oxi-alkilén)vagy hidroxi-alkilén-csoport;
R1, R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül, egyenként legfeljebb, körülbelül 18 szénatomos alkil-, aril-, alkil-aril-, aril-alkil-, alkoxi-alkil- vagy alkoxiaril-csoport, és a kationos csoportok (azaz az R1-, R2- és R3-csoportok) szénatomjainak összege előnyösen 20 vagy ennél kevesebb; és
X jelentése a fentieknek megfelelő anionos ellenion.
Kationos cellulóz anyagok az Amerchol Corp. (Edison, NJ, USA) gyártmányú Polymer JR és LR kereskedelmi nevű termékek, amelyeket (hidroxi-etil)cellulóz trimetil-ammónium-szubsztituált-epoxid reagáltatásával állítanak elő (a CFTA szerint Polyqatemium 10). A kationos cellulóz másik típusát alkotják az olyan polimer kvatemer ammóniumsók, amelyeket (hidroxi-etil)-cellulóz és (lauril-dimetil-ammónium)-szubsztituált epoxid (a CFTA szerint Polyquatemium 24). Ilyen anyagok a Amerchol Corp. (Edison, NJ, USA) gyártmányú Polymer LM-200 kereskedelmi nevű termékek.
Alkalmazhatók még a kationos guar gumiszármazékok, például a guar-(hidroxi-propil)-trimonium-klorid (amely egy Celanese Corp. gyártmányú, Jaguar kereskedelmi nevű termék; vagy például a 3 962418 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett kvatemer nitrogéntartalmú cellulóz-éterek és a 3 958 581 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett éterezett cellulóz és keményítő kopolimerek.
Szervesolaj-kondicionáló szerek
A találmány szerinti készítmények tartalmazhatnak még egy, a haj kondicionálására alkalmas nem illő, vízoldható szerves olajat is. A hajkondicionáló olajos folyadék a hajat csillogóvá és fényessé teszi. A készítményben lévő kondicionáló olaj mennyisége tipikusan 0,05-5 tömeg%, előnyösen 0,2-3 tömeg% és még előnyösebben 0,5-1 tömeg%.
A „nem illő” kifejezés azt jelenti, hogy az olajos folyadék környezeti körülmények között (például atmoszférikus nyomáson és 25 °C-on) nagyon alacsony vagy nem jelentős gőznyomást mutat. A nem illő olajos anyagok forráspontja atmoszférikus nyomáson előnyösen körülbelül 250 °C vagy ennél nagyobb.
A „vízben oldhatatlan” kifejezés azt jelenti, hogy az olajos folyadék 0,1 tömeg% koncentrációban vízben (desztillált vagy ezzel egyenértékű vízben), 25 °C-on oldhatatlan.
A találmány szerinti kondicionáló olaj viszkozitása általában 3 m/mp vagy annél kisebb, előnyösen 2 m/mp vagy ennél kisebb és még előnyösebben 1,5 m/mp vagy ennél kisebb.
A találmány szerinti kondicionáló olaj lehet szénhidrogén olaj vagy zsírészter. A jól alkalmazható zsírészterek legalább 10 szénatomosak; ilyenek például az olyan észterek, amelyek szénhidrogén-lánca zsírsavakból vagy -alkoholokból származik, mint például monoészterek, polihidroxi-alkohol-észterek, di- és trikarbonsav-észterek. A találmány szerinti zsírészterek szénhidrogén-csoportjai egyéb, kovalens kötéssel kapcsolódó kompatibilis funkciós csoportokat, például amidvagy éter-kapcsoló csoportokat is tartalmazhatnak.
A szénhidrogén-olajok közé tartoznak a gyűrűs szénhidrogének, az egyenes láncú (telített vagy telítetlen) alifás szénhidrogének, az elágazó láncú (telített vagy telítetlen) alifás szénhidrogének. Az egyenes láncú szénhidrogének előnyösen 12-19 szénatomosak, de nem szükségszerű az erre a tartományra való korlátozás. Az elágazó láncú szénhidrogén-olajok tipikusan több szénatomot tartalmaznak. Ide tartoznak az alkenilmonomerekből, például a 2-6 szénatomos alkenil-monomerekből származó, egyenes vagy elágazó láncú polimerek. Az egyenes láncú polimerek hossza viszonylag kisebb; a szénatomok számának összege ugyanis a fentiek szerinti. Az elágazó láncú polimerek lényegében hosszabbak. Az ilyen anyagok szám szerinti átlagos molekulatömege széles körben változik, tipikusan körülbelül legfeljebb 500-ig teqed, előnyösen 200-400, még előnyösebben 300-350. Az ilyen anyagok jellemző képviselői például a következő anyagok: paraffinolaj, ásványolaj, telített és telítetlen dodekán, telített és telítetlen tridekán, telített és telítetlen tetradekán, telített és telítetlen pentadekán, telített és telítetlen hexadekán és ezek elegyei. Alkalmazhatók a fenti vegyületek elágazó láncú izomerjei és hosszabb szénláncú származékai. Az elágazó láncú izomerek képviselői például a nagyon elágazó telített vagy telítetlen alkánok, mint például a permetil-szubsztituált izomerek, például a hexadekán és ejkozán permetil-szubsztituált izomerek. Ilyen vegyületek például a következők: Permethyl Corporation gyártmányú 2,2,4,4,6,6,8,8-dimetil-10-metil-undekán és 2,2,4,4,6,6-dimetil-8-metil-nonán. Előnyös szénhidrogén polimerek a polibutének, például az izobutén és butén kopolimerek. Ilyen típusú anyag az Amoco Chemical Co. (Chicago, Illinois, U.S.A.) gyártmányú L-14 polibutén.
A találmány céljaira alkalmas monokarbonsav-észterek közé tartoznak az alkoholok és/vagy olyan R’COOR általános képletű savak észterei, amelyekben R és R’ jelentése alkil- vagy alkenilcsoport, és a csoportok szénatomszámainak összege legalább 10, előnyösen legalább 20.
A zsírészterek közé tartoznak például a zsírsavak alkil- és alkenil-észterei, amelyekben az alifás lánc 10-22 szénatomos, és az olyan alkil- és alkenil-zsíralkohol-karbonsav-észterek, amelyek alkil- és/vagy alkenil-alkohol-származék alifás lánca 10-22 szénatomos, valamint ezek kombinációi. Ezek képviselői például a következő vegyületek: izopropil-izosztearát, hexil-laurát, izohexil-laurát, izohexil-palmitát, izo17
HU 215 174 Β propil-palmitát, decil-oleát, izodecil-oleát, hexadecilsztearát, decil-sztearát, izopropil-izosztearát, dihexildecil-adipát, lauril-laktát, mirisztil-laktát, cetil-laktát, oleil-sztearát, oleil-oleát, oleil-mirisztát, lauril-acetát, cetil-propionát és oleil-adipát.
A monokarbonsav-észtereknek azonban nem kell egy láncban legalább 10 szénatomot tartalmazniuk, hanem a szénatomok összes számának kell legalább 10nek lenniük. Ezek képviselői például a következő vegyületek: diizopropil-adipát, diizohexil-adipát és diizopropil-szebacát.
A karbonsavak di- és trialkil- és alkenil-észtereit is alkalmazhatjuk. Ilyen anyagok a 4-8 szénatomos dikarbonsav-észterek, például a borostyánkősav, glutársav, adipinsav, hexanoinsav, heptanoinsav és oktanoinsav 1-22 szénatomos, előnyösen 1-6 szénatomos dikarbonsav-észterei. Ezek jellemző képviselői például a következő anyagok: izocetil-szteariol-sztearát, diizopropil-adipát és trisztearil-citrát.
A polihidroxi-alkoholok közé tartoznak az alkilénglikol-észterek, például etilén-glikol mono- és dizsírsavészterei, dietilén-glikol mono- és dizsírsav-észterei, poli(etilén-glikol) mono- és dizsírsav-észterei, propilénglikol mono- és dizsírsav-észterei, poli(propilén-glikol)monooleát, poli(propilén-glikol 2000-monosztearát), etoxilált-(propilén-glikol-monosztearát), gliceril-monoés zsírsav-észterek, poli(glicerin)-polizsírsav-észterek, etoxilált gliceril-monosztearát, 1,3-butilén-glikolmonosztearát, 1,3-butilén-glikol-disztearát, poli(oxi-etilén)-poliol-zsírsav-észter, szorbitán-zsírsav-észter és poli(oxi-etilén)-szorbitán-zsírészterek és a találmány céljaira megfelelő számú hidroxilcsoportot tartalmazó polihidroxi-alkohol-észterek.
A gliceridek közé tartoznak a mono-, di- és trigliceridek. Ezek jellemzően hosszú szénláncú, például 10-22 szénatomos karbonsavak mono-, di- és triészterei. Ezek számos képviselője növény- és állatzsírokból és olajokból, például ricinus-, napraforgó-, gyapotmag-, kukroica-, olíva-, tőkehalmáj-, avokadó-, pálma-, szezám-, lanolin- és szójaolajból származik. Szintetikus olajok a trióiéin és trisztearin-gliceril-dilaurát. Előnyös gliceridek a di- és trigliceridek, elsősorban a triglicerid.
A találmány szerinti készítmények adott esetben számos egyéb adalékanyagot is tartalmazhatnak. Az adott esetben alkalmazható hagyományos adalékanyagok jól ismertek. Ezek közé tartoznak például a napszűrő anyagok, gyógyászati szerek (például baktérium, gyulladás és akne elleni szerek), színezékek és festékek, parfümök, opálósító szerek, például etilén-glikoldisztearát; konzerváló szerek, például benzil-alkohol, metil-paraben, propil-paraben és imidazodinil-karbamid; sűrítő szerek és viszkozitás módosító szerek, például hosszú szénláncú zsírsav-dietanol-amid (például PEG 3 laurin-dietanol-amid), kókuszmonoetanol-amid, dimetikon-kopoliolok, guar gumi, metil-cellulóz, keményítő és származékai; zsíralkoholok, például cetaril-alkohol; nátrium-klorid; nátrium-szulfát; poli(vinil-alkohol); etil-alkohol; pH-szabályozó szerek, például citromsav, nátrium-citrát, borostyánkősav, foszforsav, nátrium-hidroxid, nátrium-karbonát; általában sók, például kálium-acetát és nátrium-klorid; színező szerek, például az FD&C és D&C festékek; hajoxidáló (szőkítő) szerek, például hidrogén-peroxid, perborát- és perszulfátsók; hajredukáló szerek, például tioglikolátok; parfümök; szekvenszteráló szerek, például dinátrium-etilén-diamin-tetraacetát; és polimer lágyító szerek, például glicerin, diizobutil-adipát, butil-sztearát és propilén-glikol. Az adott esetben alkalmazható adalékanyagok mennyisége a készítmény tömegére számolva 0,01-10,0 tömeg%, előnyösen 0,05-5,0 tömeg%.
A találmány szerinti készítmények pH-ja általában 3-9, előnyösen 4-8.
A találmány szerinti készítmények, egyéb készítményekhez hasonlóan nem tartalmazhatnak olyan anyagokat, amelyek a készítmények hatását befolyásolnák.
A találmány szerinti hajápoló készítményeket hagyományos formázó és keverő eljárásokkal állíthatjuk elő.
A hajápoló készítmények alkalmazása
A találmány szerinti hajápoló készítményeket hagyományosan alkalmazhatjuk, hogy a kívánt hatást, például haj formázást, formamegtartást, tisztítást vagy kondicionálást elérjük. Az alkalmazás módja az alkalmazott készítmény típusától függően változik, de általában úgy járunk el, hogy a hajra hatásos mennyiségű terméket alkalmazunk, majd például samponok és néhány kondicionálószer esetén a hajról leöblítjük, vagy például spray-, hab- vagy zselétermékek esetén a hajon hagyjuk. A „hatásos mennyiség” a kívánt hatás eléréséhez szükséges mennyiséget jelenti. A hajöblítő szereket, habokat és formázószereket előnyösen a haj szárítása és formázása előtt visszük fel a vizes vagy nedves hajra. Az ilyen készítmények hajra való alkalmazása után a hajat a szokásos módon megszárítjuk és formázzuk. A haj spray két tipikusan a már megszárított és formázott hajra alkalmazzuk.
A következő példákat a találmány részletesebb bemutatására ismertetjük. A bemutatott példák csak illusztrálásra szolgálnak, a találmány oltalmi körét nem korlátozzák, és a készítmények bármilyen módosított formája a találmány oltalmi köréhez tartozik.
1. példa
Akriloil-fedőcsoportos poli[(4-terc-butil)-vinilbenzol] makromonomer előállítás
Egy mechanikus keverővei és hőmérővel felszerelt gömblombikba 800 ml vízmentes tetrahidrofuránt adunk, és egy vízmentes jég/izopropil-alkohol fürdőben -78 °C-ra hűtjük. Az oldathoz ezután 7,69 ml (0,01 mól) szek-butil-lítiumot (1,3 molos, hexános oldat) adunk. Az elegyet 5 percig hagyjuk keveredni. Ezután keverés közben 100,00 g (0,624 mól) (4-tercbutil)-vinil-benzolt csepegtetünk. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyhez etilén-oxidot buborékoltatunk, és az elegyet hagyjuk keveredni 5 percig. A reakcióelegyhez ezután 1,36 g (0,015 mól) akriloil-kloridot adunk, és az elegyet keverés közben hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni. A reakcióelegyet ez18
HU 215 174 Β után fogóbepárlóban bepároljuk, és így a makromonomerre számolva 95%-os kitermeléssel 95 g anyagot kapunk.
2. példa
Metakriloil-fedőcsoportos poli(2,4-dimetil-vinilbenzol) makromonomer előállítás
Egy mechanikus keverővei és hőmérővel felszerelt gömblombikba 800 ml vízmentes tetrahidrofuránt adunk, és vízmentes jég/izopropil-alkohol fürdőben -78 °C-ra hűtjük. Az oldathoz ezután 7,69 ml (0,01 mól) szek-butil-lítiumot (1,3 molos, hexános oldat) és 1,89 g (0,0124 mól) difenil-etilént adunk. Az elegyet 5 percig hagyjuk keveredni. Ezután keverés közben 100,00 g (0,756 mól) 2,4-dimetil-vinil-benzolt csepegtetünk. Ezután a reakcióelegyhez 1,60 g (0,015 mól) metakroil-kloridot adunk, és az elegyet keverés közben hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni. A reakcióelegyet ezután rotációs bepárlóban bepároljuk, és így a makromonomerre számolva 95%-os kitermeléssel, 95 g anyagot kapunk.
3. példa
Az 1. és 2. példa szerinti eljárással számos makromonomert állíthatunk elő úgy, hogy a reakciókomponenseket megfelelően változtatjuk. A (4-tercbutil)-vinil-benzol és/vagy 2,4-dimetil-vinil-benzol monomereket például a következő monomerekkel helyettesítjük: 4-izopropil-vinil-benzol, 4-(2-etil-hexil)-vinilbenzol, 3-etil-vinil-benzol, 1-metil-l-(4-metil-fenil)etén és etil-l-(4-terc-butil-fenil)-etén; és az akriloil-klorid és/vagy metakroil-klorid fedőcsoportokat 4-vinilbenzoil-klorid, 3-vinil-benzoil-klorid, akriloil-bromid és 2-etil-2-propénsav-klorid-csoportokkal helyettesíthetjük.
4. példa
Poli(butil-akrilát)-ojtott poli[4-(terc-butil)-vinil-benzol] termoplasztikus elasztomer kopolimer előállítás
Ezt a kopolimert a következő tömeg%-os összetételű monomer- és makromonomer-elegyből állítjuk elő: butil-akrilát/poli[4-(terc-butil)-vinil-benzol]: 80/20.
100 ml acetonban 16,0 g (0,0128 mól) butilakrilátot, 4,0 g 1. példa szerinti akriloil fedőcsoportos poli[4-(terc-butil)-vinil-benzol] makromonomert tartalmazó oldathoz 0,03 g (0,00018 mól) azo-bisz(izobutironitril) (AIBN) iniciátort adunk, és a kapott oldatot lassan, körülbelül 20 órán át visszafolyató hűtő alatt melegítjük. A reakciót ezután körülbelül 5 ml metanol hozzáadásával leállítjuk. Az oldatot ezután egy teflon edénybe öntjük, és az acetont egy elszívó fülkében, szobahőmérsékleten elpárologtatjuk. A kapott polimer filmet etanolban újraoldjuk, leszűrjük, majd az etanolt elpárologtatjuk, és így körülbelül 18,4 g termoplasztikus elasztomer kopolimert kapunk.
Az alkalmazott monomerek és makromonomerek változtatásával ezzel az eljárással még számos, találmány szerinti kopolimert állíthatunk elő.
5. példa
Poli(butil-akrilát-ko-2-etil-hexil-akrilát)-ojtott poli[4-(terc-butil)-vinil-benzol] termoplasztikus elasztomer kopolimer előállítás
Ezt a kopolimert a következő tömeg%-os összetételű monomer- és makromonomer-elegyből állítjuk elő: butil-akrilát/(2-etil-hexil)-akrilát/poli[4-(terc-butil)-vinil-benzol]: 45/25/30.
ml tetrahidrofúránban 7,0 g (0,07 mól) butilakrilátot, 5,0 g (0,0274 mól) (2-etil-hexil)-akrilátot és 6,0 g 1. példa szerinti akriloil-fedőcsoportos poli[4(terc-butil)-vinil-benzol] makromonomert tartalmazó oldathoz 0,03 g (0,00018 mól) AIBN iniciátort adunk, és a kapott oldatot lassan, körülbelül 20 órán át visszafolyató hűtő alatt melegítjük. A reakciót ezután körülbelül 5 ml metanol hozzáadásával leállítjuk. Az oldatot ezután egy teflon edénybe öntjük, és a tetrahidrofuránt egy elszívó fülkében, szobahőmérsékleten elpárologtatjuk. A kapott polimer filmet tetrahidrofúránban újraoldjuk, leszűijük, majd a tetrahidrofúránt elpárologtatjuk, és így körülbelül 18,0 g termoplasztikus elasztomer kopolimert kapunk.
Az alkalmazott monomerek és makromonomerek változtatásával ezzel az eljárással még számos, találmány szerinti kopolimert állíthatunk elő.
6. példa
Poli(butil-akrilát)-ojtott {poli[4-(terc-butil)-vinil-benzol]-poli(dimetil-sziloxcm)} előállítás
Ezt a kopolimert a következő tömeg%-os összetételű monomer- és makromonomer-elegyből állítjuk elő: butil-akrilát/poli[4-(terc-butil)-vinil-benzol]/poli(dimetil-sziloxán): 58/40/2.
ml tetrahidrofúránban 5,8 g (0,0453 mól) butilakrilátot, 0,2 g (0,00002 mól) poli(dimetil-sziloxán) makromonomert (Chisso Corp., Tokió, Japán gyártmányú, 10000 molekulatömegű kereskedelmi termék) és 4,0 g (0,0004 mól) 2. példa szerinti poli[4-(terc-butil)vinil-benzol] makromonomert tartalmazó oldathoz 0,015 g (0,0001 mól) AIBN iniciátort adunk, és a kapott oldatot lassan, körülbelül 24 órán át visszafolyató hűtő alatt melegítjük. A reakciót ezután körülbelül 5 ml metanol hozzáadásával leállítjuk. Az oldatot ezután egy teflon edénybe öntjük, és a tetrahidrofúránt egy elszívó tülkében, szobahőmérsékleten elpárologtatjuk. A kapott polimer filmet tetrahidrofúránban újraoldjuk, leszűijük, majd a tetrahidrofúránt elpárologtatjuk, és így körülbelül 9,0 g kopolimert kapunk.
Az alkalmazott monomerek és makromonomerek változtatásával ezzel az eljárással még számos, találmány szerinti kopolimert állíthatunk elő.
7. példa
Poli[(butil-akrilát)-ko-2-etil-hexil-akrilát]-ojtott {poli[4-(terc-butil)-vinil-benzol]-poli(dimetil-sziloxán)} előállítás
Ezt a kopolimert a következő tömeg%-os összetételű monomer- és makromonomer-elegyből állítjuk elő: butil-akrilát/(2-etil-hexil)-akrilát/poli[4-(terc-butil)-vinil-benzol]/poli(dimetil-sziloxán): 36/22/40/2.
HU 215 174 Β ml tetrahidrofuránban 3,60 g (0,0281 mól) butilakrilátot, 2,20 (0,012 mól) (2-etil-hexil)-akrilátot, 0,20 g (0,00002 mól) poli(dimetil-sziloxán) makromonomert (Chisso Corp., Tokió, Japán gyártmányú, 10000 molekulatömegű kereskedelmi termék) és 4,0 g (0,0004 mól) 2. példa szerinti poli[4-(terc-butil)-vinilbenzol] makromonomert tartalmazó oldathoz 0,015 g (0,0001 mól) AIBN iniciátort adunk, és a kapott oldatot lassan, körülbelül 24 órán át visszafolyató hűtő alatt melegítjük. A reakciót ezután egy teflon edénybe öntjük, és a tetrahidrofuránt egy elszívó fülkében, szobahőmérsékleten elpárologtatjuk. A kapott polimer filmet tetrahidrofuránban újraoldjuk, leszűrjük, majd a tetrahidrofúránt elpárologtatjuk, és így körülbelül 9,0 g kopolimert kapunk.
Az alkalmazott monomerek és makromonomerek változtatásával ezzel az eljárással még számos, találmány szerinti kopolimert állíthatunk elő.
8-10. példák
A találmány szerinti hajformázó/kondicionáló készítmények különböző jellemző Összetételét a következő táblázatban foglaljuk össze:
Készítmény 8. példa 9. példa tömeg% 10. példa
Kondicionáló premix:
Víz Kiegészítő mennyiség
Citromsav 0,02 0,02 0,02
Nátrium-citrát 0,09 0,09 0,09
Cetil-alkohol 0,12 0,12 0,12
Sztearil-alkohol 0,08 0,08 0,08
Natrosol Plus
CS Grade D-67' 1,02 1,00 0,99
Xantán gumi2 0,25 0,25 0,25
Formázó polimer premix:
7. példa szerinti polimer 1,75 1,75 1,75
Permethyl 99A 8,54 8,54 8,54
T rimetil-sziloxi-szilikát 0,11 0,11 0,11
Kathon CG 0,03 0,03 0,03
Parfüm 0,33 0,33 0,33
Szilikon premix:
DRO víz 9,48 9,48 8,57
Adogen 4704 0,70 0,60 0,93
Adogen 4715 0,05 0,15 0,07
Dekametil-ciklopentasziloxán/poli(dimetilsziloxán) gumi3 1,67 1,67 2,33
Amodimethicone (Dow Corning Q2-8220)6 0,10 0,10 0,10
Felületaktív premix:
DRO víz 5,70 5,70 5,70
Sztearalkonium-klorid 0,30 0,30 0,30
'Hidrofóbikusan módosított (hidroxi-etil)-cellulóz, Aqualon Corp.;
2Könnyen diszpergálható xantán gumi;
3SE-76 gumi, General Electric;
4(Difaggyú-dimetil-ammónium)-klorid, Sherex Chemical Co., Dublin, Ohio, USA, 75%-os vizes oldat;
5(Faggyú-trimetil-ammónium)-klorid, Sherex Chemical Co., 50%-os vizes oldat;
6T rimetil-szilil-amodimetikon;
77. példa szerinti polimer.
A formázó polimer premixet úgy állítjuk elő, hogy a polimert Permethyl 99A-val és szilikon gyantával kombináljuk.
A szilikon premixet úgy állítjuk elő, hogy vizet, Adogen 470-t és Adogen 471-t elegyítünk, és az elegyet külön edényben keverjük 85 °C-on. Az elegyet ezután 71 °C-ra hűtjük, hozzáadjuk a szilikon gumi/dekametilciklopenta-sziloxán-oldatot és az Amodimethicont, és homogénre keverjük. Homogenizáló (például Tekmar) alkalmazásával az elegyet 38 °C-ra hűtjük.
A felületaktív premixet úgy állítjuk elő, hogy vizet és sztearalkonium-kloridot elegyítünk, és az elegyet külön edényben keverjük 38 °C-on.
A kondicionáló premixet úgy állítjuk elő, hogy DRO vizet keverés közben 71 °C-ra melegítünk, majd az elegyhez citromsavat, nátrium-citrátot, cetil-alkoholt, sztearil-alkoholt és Natrosol Plus CS grade D-67-t adunk, és homogénre keverjük. Ezután hozzáadjuk a formázó polimer premixet, Kathon CG-t és parfümöt, és homogénre keverjük. A készítményt egy in-line homogenizálóban (például Tekmarban) tovább diszpergáljuk, majd 38 °C-ra hűtjük.
A kondicionáló premixet, szilikon premixet és felületaktív premixet elegyítjük, majd külön edényben keverjük 38 °C-on. Az elegyet ezután 38 °C-on hűtjük.
Ha az 1-3. példák szerinti készítményeket hagyományos eljárással a hajra alkalmazzuk, ezek a készítmények a hajat hatásosan kondicionálják, formázzák/formáját megtartják anélkül, hogy a haj ragadós vagy merev tapintást keltene.
11. példa
Polimerpremix-előállitás szárító segédanyag hozzáadásával
Hagyományos keverő eljárással előállíjuk a következő összetételű premixet:
Összetevők tömeg%
7. példa szerinti polimer 16,83
Permethyl 99A 83,17
Trimetil-sziloxi-szilikát1 1,00
'Azonos a 8. példában ismertetettel
Ezt az elegyet úgy állítjuk elő, hogy a polisziloxánojtott polimert keverés közben az oldószerekhez adjuk. Az elegyet lefedve, keverés közben 80-84 °C-ra melegítjük. Az elegyet 23-27 °C-ra hűtjük, és keverés közben hozzáadjuk a trimetil-sziloxi-szilikátot.
HU 215 174 Β
12. példa
Polimerpremix-előállitás szárító segédanyag hozzáadásával
Hagyományos keverő eljárással előállítjuk a következő összetételű premixet:
Összetevők tömeg%
7. példa szerinti polimer 15,00
Izododekán 83,50
Poli(dimetil-sziloxán)2 1,50
2Dow Corning gyártmányú, Dow Corning 200 Fluid (20* 10+ m/mp) kereskedelmi nevű termék
Ezt az elegyet úgy állítjuk elő, hogy a polisziloxánojtott polimert keverés közben az oldószerhez adjuk. Az elegyet lefedve, keverés közben 80-84 °C-ra melegítjük. Az elegyet 23-27 °C-ra hűtjük, és keverés közben hozzáadjuk a poli(dimetil-sziloxán)-t.
13. példa
Polimerpremix-előállitás szárító segédanyag hozzáadásával
Hagyományos keverő eljárással előállítjuk a következő összetételű premixet:
Összetevők tömeg%
7. példa szerinti polimer 20,00
Linalool 79,50
Cetil-dimetikon1 0,50
'Ciolschmidt gyártmányú, Abil Wax 9800 kereskedelmi nevű termék
Ezt az elegyet úgy állítjuk elő, hogy a polisziloxánojtott polimert keverés közben az oldószerhez adjuk. Az elegyet lefedve, keverés közben 80-84 °C-ra melegítjük. Az elegyhez hozzáadjuk a cetil-dimetikont, és keverés közben 23-27 °C-ra hűtjük.
14. példa
Habkészítmény-előállítás
Hagyományos keverő eljárással előállítjuk a következő összetételű habot:
Összetevők tömeg%
A B C
Víz kiegészítés 100-ra
PoliquatemiumN1 2,00 2,00 2,00
12. példa szerinti kopolimer premix2 10,00 8,00 12,00
Lauramid DEA 0,33 0,33 0,33
Nátrium-metil-oleil- taurát 1,67 1,67 1,67
DMDM hidantoin 0,78 0,78 0,78
Összetevők tömeg%
A B C
Dinátrium-EDTA 0,20 0,20 0,20
Poli(oxi-alkilezett)- izosztearil-alkohol3 0,10 0,10 0,10
11 latanyag 0,10 0,10 0,10
Hajtóanyag 7,0 7,0 7,0
'Celquat H-100 kereskedelmi nevű termék 2A 11. vagy 13. példák szerinti kopolimer premixek alkalmazásával is előállíthatunk habkészítményeket ’Aerosurf 66-E10 kereskedelmi nevű termék 482,46% izobutánt, 16,57% propánt és 0,001% butánt tartalmazó elegyként kapható
A készítmények előállítását úgy végezzük, hogy először keverés közben feloldjuk a Polyquatemium—4-t, majd keverés közben, a hajtóanyag kivételével, hozzáadjuk a maradék komponenseket.
Az így kapott habkoncentrátumot ezután hagyományos hajtóanyaggal, például Propellant A46-tal társítjuk, és aeroszol spray flakonba csomagoljuk.
Az így kapott habok a hajra való alkalmazásának eredményeként jól formázott és formáját megtartott hajat kapunk.
15. példa
Hajtonikkészítmény-előállítás
Hagyományos keverő eljárással előállítjuk a következő összetételű hajtonikot:
Összetevők tömeg%
A B C
Permethyl 99A1 kiegészítés 100-ra
7. példa szerinti kopolimer 3,0 4,00 5,00
Illatanyag 0,10 0,20 0,30
’Presperce gyártmányú izododekán 2A 11. vagy 12. példák szerinti kopolimer premixek alkalmazásával is előállíthatunk hajtonik készítményeket
16. példa
Hajkondicionálókészítmény-előállítás Hagyományos keverő eljárással hajkondicionáló készítményeket állítunk elő a következő összetevőkből:
Készítmény tömeg%
A B
Formázó szer premix:
11. példa szerinti kopolimer premix1 10,00 10,00
HU 215 174 Β
Táblázat (folytatás)
Készítmény tömeg%
A B
Szilikon premix:
Szilikon gumi, GE SE762 0,30 0,30
Oktametil-ciklotetra-sziloxán 1,70 1,70
Fő keverék:
Víz kiegészítés 100-ra,
Cetil-alkohol 1,00 -
Quatemium 183 0,85 0,85
Sztearil-alkohol 0,70 -
(Hidroxi-etil)-cellulóz 0,50 -
Cetil-jhidroxi-etilj-cellulóz4 - 1,25
Cetareth-20 0,35 -
Illatanyag 0,20 0,20
Dimetikon kopoliol 0,20 -
Citromsav 0,13 0,13
Metil-klór-izotiazolon és metil- izotiazolon 0,04 0,04
Nátrium-klorid 0,01 0,01
Xantán gumi - 0,20
’A 12. vagy 13. példák szerinti kopolimer premixek alkalmazásával is előállíthatunk hajkondicionáló készítményeket 2General Electric gyártmányú termék 3[Dimetil-di(hidrogénezett faggyú)-ammónium]-klorid 4Aqualon gyártmányú, Polysurf D-67 kereskedelmi nevű termék
A terméket úgy állítjuk elő, hogy a fő keverék összes komponensét összekeverjük, és keverés közben az elegyet körülbelül 60 °C-ra hűtjük. Az elegyet ezután körülbelül 45 °C-ra hűtjük, miközben az A példa esetén kolloid keverésnek, a B példa esetén pedig keverésnek vetjük alá. A két premixet ezen a hőmérsékleten adjuk az elegyhez külön-külön, miközben mérsékelten keverjük, és az így kapott kondicionáló készítményt hagyjuk szobahőmérsékletre hűlni.
Ezt a készítményt leölbítendő hajkondicionáló szerként alkalmazzuk.
17. példa
Samponkészítmény-előállítás
Hagyományos keverő eljárással samponkészítményeket állítunk elő a következő összetevőkből:
Készítmény tömeg%
Formázó szer:
12. példa szerinti kopolimer premix 15,00
Premix:
Szilikon gumi 0,50
Dimetikon, 0,35* 10 6 m/mp viszkozitású folyadék 0,50
Készítmény tömeg%
Fő keverék:
Víz kiegészítés 100-ra
Ammónium-lauril-szulfát 11,00
Kokamid MEA 2,00
Etilén-glikol-disztearát 1,00
Xantán gumi 1,20
Metil-klór-izotiazolinon és metilizotiazolinon 0,04
Citromsav szükség szerint pH = 5-ig
Először a fő keveréket állítjuk elő úgy, hogy a xantán gumit a vízben hagyományos keveréssel feloldjuk, majd hozzáadjuk a többi fő keverék komponenst, és a fő keveréket '/2 órás keverés közben 83 °C-ra melegítjük. Ezután egymás után hozzáadjuk a formázószert és a premixet úgy, hogy az elegyet adagolások között körülbelül 10 percig keverjük, majd az egész elegyet keverjük, miközben a fürdőt szobahőmérsékletre hűtjük. A formázószer és a premix különböző szemcsemérete esetén a két komponenst különböző időben is hozzáadhatjuk úgy, hogy akár az egyiket, akár mindkettőt nagy nyíróerejű keverésnek vagy normál keverésnek vetjük alá.
Az így kapott sampon a haj tisztítása mellett hajformázásra is alkalmas.

Claims (9)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Hajápoló készítmény, amely (A) 0,1-25 tömeg%-ban egy vázszerkezetből és két vagy több hidrofób polimer oldalláncból álló, A, B és C egységek véletlenszerű kopolimerizációjával felépülő, 10000-5 000000 átlagos molekulatömegű, termoplasztikus elasztomer ojtott kopolimert, amely az alábbi komponensekből áll:
    i) 20-90 tömeg% A egységből, amely a B és C egységekkel kopolimerizálható, etilénszerűen telítetlen monomer, ii) 10-60 tömeg% B egységből, amely egy polimer részt és egy, az A és C egységekkel kopolimerizálható csoportot tartalmazó, hidrofób makromonomer-egységekből áll, és iii) 0-20 tömeg% C egységből, amely egy polimer részt és egy, az A és B egységekkel kopolimerizálható csoportot tartalmazó polisziloxán makromonomer-egységekből áll;
    ahol a vázszerkezetet a B és C egységekkel együtt a kopolimerizálható A egységek alkotják, és a vázszerkezet Tg-értéke (^45)-(-120) °C; a hidrofób oldalláncokat a B egységek polimer része alkotja, és a hidrofób polimer oldallánc Tg-értéke 35-150 °C; és (B) 0,1-50 tömeg%-ban egy vízben oldhatatlan illő oldószert tartalmaz a hajápoló készítményekben szokásosan alkalmazott adalékanyagok mellett.
    HU 215 174 Β
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, amelyben az etilénszerűen telítetlen A monomeregység egy akrilsavészter, N-alkil-akrilamid, alkil-vinil-éter, alkilcsoporttal szubsztituált sztirol vagy ezek elegye; a B és a C makromonomer-egység kopolimerizálható csoportja egy etilénszerűen telítetlen csoport.
  3. 3. A 2. igénypont szerinti készítmény, amelyben az akrilsav-észter egy (IV) általános képletű vegyület, ahol R1 és R2 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom,
    1-8 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkil-, metoxi-, etoxi-, 2-hidroxi-etoxi-, 2-metoxi-etilvagy 2-etoxi-etil-csoport; és
    R3 jelentése 1-30 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú vagy gyűrűs alkilcsoport; klór- és/vagy fluoratommal szubsztituált 1-30 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú vagy gyűrűs alkilcsoport; fenilcsoporttal szubsztituált 1-30 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú vagy gyűrűs alkilcsoport; metoxi-, etoxi- vagy fenoxi-csoporttal szubsztituált 1-30 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú vagy gyűrűs alkilcsoport; vagy cianocsoporttal szubsztituált 1-30 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú vagy gyűrűs alkilcsoport;
    az akrilsav-észter előnyösen oktadecil-akrilát, tetradecil-akrilát, nonil-akrilát, etil-butil-akrilát, etilakrilát, 2-etil-hexil-akrilát, hexadecil-akrilát, hexilakrilát;
    az N-alkil-akrilamid egy (V) általános képletű vegyület, ahol
    R1 és R2 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-8 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkil-, metoxi-, etoxi-, 2-hidroxi-etoxi-, 2-metoxi-etilvagy 2-etoxi-etil-csoport; és
    X jelentése olyan -NHR4 és -N(R4)2 általános képletű csoport, amelyekben R4 jelentése egymástól függetlenül 1-30 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport;
    az alkil-vinil-éter egy (VI) általános képletű vegyület, ahol
    R1 és R2 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-8 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkil-, metoxi-, etoxi-, 2-hidroxi-etoxi-, 2-metoxi-etilvagy 2-etoxi-etil-csoport; és
    R3 jelentése 1-30 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú vagy gyűrűs alkilcsoport; klór- és/vagy fluoratommal szubsztituált 1-30 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú vagy gyűrűs alkilcsoport; fenilcsoporttal szubsztituált 1-30 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú vagy gyűrűs alkilcsoport; metoxi-, etoxi- vagy fenoxi-csoporttal szubsztituált 1-30 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú vagy gyűrűs alkilcsoport; vagy cianocsoporttal szubsztituált 1-30 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú vagy gyűrűs alkilcsoport;
    és az alkilcsoporttal szubsztituált sztirol egy (VII) általános képletű vegyület, amelyben R1 és R2 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom,
    1-8 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkil-, metoxi-, etoxi-, 2-hidroxi-etoxi-, 2-metoxi-etilvagy 2-etoxi-etil-csoport; és
    R3 jelentése 1—30 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú vagy gyűrűs alkilcsoport; klór- és/vagy fluoratommal szubsztituált 1-30 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú vagy gyűrűs alkilcsoport; fenilcsoporttal szubsztituált 1-30 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú vagy gyűrűs alkilcsoport; metoxi-, etoxi- vagy fenoxi-csoporttal szubsztituált 1-30 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú vagy gyűrűs alkilcsoport; vagy ciano-csoporttal szubsztituált 1-30 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú vagy gyűrűs alkilcsoport.
  4. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, amelyben a B makromonomer-egység olyan (VIII) általános képletű vegyület, ahol
    I jelentése kémiai iniciátor, amely lehet hidrogénatom, 1^10 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, benzil- vagy 1-fenil-csoporttal szubsztituált 2-40 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, 1,1-difenil-csoporttal szubsztituált 2-40 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport;
    n értéke 0 vagy 1;
    W jelentése olyan (IX) általános képlettel jellemezhető hidrofób monomeregység, ahol
    R5 jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport;
    R6, R7, R8, R9 és R10 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-8 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, azzal a feltétellel, hogy közülük egyidejűleg csak egy lehet hidrogénatom;
    m értéke 10-től 2000-ig terjedő egész szám; és E jelentése egy, az A és C egységekkel kopolimerizálható, etilénszerűen telítetlen záró-fedőcsoport, amely lehet vinil-, allil-, akriloil, metakriloil-, etakriloil-, 2-vinil-benzil-, 3-vinil-benzil-, 4-vinilbenzil-, 2-vinil-benzoil-, 3-vinil-benzoil-, 4-vinilbenzoil-, 1-butenil-, 1-propenil-, izobutenil-, izoprenil-, ciklohexenil- vagy ciklopentenil-csoport;
    előnyösen n értéke 1, és az I kémiai iniciátor jelentése l,l-difenil-4-metil-pentil- vagy szek-butil-csoport; és W jelentése (4-terc-butil)-vinil-benzol-, 2,4-dimetilvinil-benzol- vagy 4-(2-etil-hexil)-vinil-benzol-csoport.
  5. 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, amelyben a polisziloxán makromonomer egy (X) általános képletű vegyület, ahol
    E’ jelentése olyan etilénszerűen telítetlen csoport, amely az A és B egységekkel kopolimerizálható;
    Y jelentése kétvegyértékű kapcsoló csoport;
    R11 jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilvagy alkoxicsoport vagy fenilcsoport;
    Z jelentése egy legalább 500 átlagos molekulatömegű, egyvegyértékű sziloxán polimercsoport, mely kopolimerizációs körülmények között reakcióképtelen, és a polimerizáció után a vázszerkezethez kapcsolódó függő csoportot képez;
    w értéke 0 vagy 1; és t értéke 1-től 3-ig terjedő egész szám;
    a polisziloxán-makromonomer-egységek előnyösen olyan (XI), (XII), (XIII), (XIV), (XV) és (XVI) általános képletű vegyületek, amelyekben t értéke 1, 2 vagy
    HU 215 174 Β
    3; p értéke 0 vagy 1; R13 jelentése alkilcsoport vagy hidrogénatom; q értéke 2-től 6-ig terjedő egész szám; s értéke O-tól 2-ig terjedő egész szám; és E’ jelentése olyan (a) általános képletű csoport, amelyben R14 jelentése hidrogénatom vagy karboxicsoport; R15 jelentése hidrogénatom, metil- vagy metil-karboxi-csoport; Z jelentése olyan (b) általános képletű csoport, amelyben R12 jelentése alkil-, alkoxi-, alkil-amino-, fenil- vagy hidroxilcsoport; és r értéke 5-től 700-ig terjedő egész szám.
  6. 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, amelyben a vízben oldhatatlan illő oldószer egy szilikon folyadék, szilán folyadék, szénhidrogén, észter, éter, alkohol vagy ezek elegye.
  7. 7. Hajápoló készítmény, amely (A) 0,1-25 tömeg%-ban (I) általános képletű, vázszerkezetből és két vagy több hidrofób polimer oldalláncból álló, A, B és C egységek véletlenszerű kopolimerizációjával felépülő, 10000-5 000000 átlagos molekulatömegű, termoplasztikus elasztomer ojtott kopolimert, amely képletben:
    i) A jelentése legalább egy, a B és C egységekkel kopolimerizálható monomeregység, amely egy akrilsav-észter, N-alkil-akrilamid, alkil-vinil-éter, alkilcsoporttal szubsztituált sztirol, és az (I) általános képletben a értéke 100 vagy ennél nagyobb egész szám;
    ii) B jelentése legalább egy, az A és C egységekkel kopolimerizálható, nem poláris, hidrofób, (II) általános képletű makromonomer-egység, amely képletben,
    I jelentése hidrogénatom, 1-40 szénatomos, előnyösen 1-20 egyenes vagy elágazó láncú alkil-, benzil-, 1-fenil-csoporttal szubsztituált 2-40 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, 1,1difenil-csoporttal szubsztituált 2-40 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport;
    R5 jelentése hidrogénatom és 1-8 szénatomos alkilcsoport;
    R6, R7, R8, R9 és R10 jelentése egymástól függetlenül 1-8 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, azzal a feltétellel, hogy az R6, R7, R8, R9 és R10 jelentése nem lehet egyidejűleg hidrogénatom; m értéke 10-től 2000-ig teijedő egész szám; és E jelentése etilénszerűen telítetlen csoport, amely az
    A és C egységekkel kopolimerizálható, és vinil-, allil-, akriloil-, metakriloil-, etakriloil-, 2-vinilbenzil-, 3-vinil-benzil-, 4-vinil-benzil-, 2-vinilbenzoil-, 3-vinil-benzoil-, 4-vinil-benzoil-, 1-butenil-, 1-propenil-, izobutenil-, ciklohexenil- vagy ciklopentenil-csoport; és az (I) általános képletben b értéke 2 vagy ennél nagyobb egész szám; és iii) C jelentése legalább egy (III) általános képletű, az A és B monomerrel kopolimerizálható polisziloxán-makromonomer-egység, amely képletben E’ jelentése egy, az A és B egységekkel kopolimerizálható, etilénszerűen telítetlen csoport;
    Y jelentése kétvegyértékű kapcsoló csoport;
    R11 jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoport vagy fenilcsoport;
    Z jelentése olyan egyvegyértékű sziloxán-polimercsoport, melynek átlagos molekulatömege legalább 500, a kopolimerizációs körülmények között inaktív és a polimerizálás után függő csoportként kapcsolódik a vázszerkezethez;
    w értéke 0 vagy 1;
    t értéke 1-3 egész szám; és az (I) általános képletben c értéke 1 vagy ettől nagyobb egész szám; és (B) 0,1-50 tömeg%-ban egy vízben oldhatatlan illő oldószert; és (C) 50-99,3 tömeg%-ban egy vagy több ismert hordozót és/vagy ismert hajápoló alapanyagot tartalmaz.
  8. 8. Haj formázó eljárás, azzal jellemezve, hogy a hajra egy 7. igénypont szerinti készítményt alkalmazunk.
  9. 9. Hajkondicionáló eljárás, azzal jellemezve, hogy a hajra egy 7. igénypont szerinti készítményt alkalmazunk.
HU9603538A 1994-06-30 1995-05-31 Termoplasztikus elasztomer ojtott kopolimereket tartalmazó hajápoló készítmények, hajformázó és hajkondicionáló eljárás HU215174B (hu)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US26924694A 1994-06-30 1994-06-30

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9603538D0 HU9603538D0 (en) 1997-02-28
HUT76720A HUT76720A (en) 1997-10-28
HU215174B true HU215174B (hu) 1998-10-28

Family

ID=23026441

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9603538A HU215174B (hu) 1994-06-30 1995-05-31 Termoplasztikus elasztomer ojtott kopolimereket tartalmazó hajápoló készítmények, hajformázó és hajkondicionáló eljárás

Country Status (18)

Country Link
US (1) US6165455A (hu)
EP (1) EP0768862B1 (hu)
JP (1) JP3025307B2 (hu)
CN (1) CN1079661C (hu)
AT (1) ATE206908T1 (hu)
AU (1) AU682270B2 (hu)
BR (1) BR9508138A (hu)
CA (1) CA2193366C (hu)
CZ (1) CZ372396A3 (hu)
DE (1) DE69523310T2 (hu)
ES (1) ES2161896T3 (hu)
GR (1) GR3036920T3 (hu)
HU (1) HU215174B (hu)
MA (1) MA23592A1 (hu)
MX (1) MX9700024A (hu)
PE (1) PE31796A1 (hu)
TR (1) TR199500779A2 (hu)
WO (1) WO1996000562A1 (hu)

Families Citing this family (57)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6139826A (en) * 1996-03-15 2000-10-31 The Procter & Gamble Company Personal care compositions containing a copolymer having hydrophobic, carbon-based grafts
US5632998A (en) * 1996-03-15 1997-05-27 The Procter & Gamble Company Personal care compositions containing hydrophobic graft copolymer and hydrophobic, volatile solvent
US5653969A (en) * 1996-03-21 1997-08-05 The Procter & Gamble Company Low residue hair care compositions
US5653968A (en) * 1996-03-21 1997-08-05 The Proctor & Gamble Company Rinse-off hair care compositions
FR2746640B1 (fr) * 1996-03-27 1998-05-07 Oreal Utilisation en cosmetique de copolymeres a squelette hydrophile et rigide, greffes par des macromonomeres hydrophobes et flexibles ; compositions mises en oeuvre
FR2750321B1 (fr) * 1996-06-28 1998-07-31 Oreal Utilisation en cosmetique de copolymeres a squelette flexible, greffes par des macromonomeres hydrophobes et rigides ; compositions mises en oeuvre
US6165457A (en) * 1997-05-12 2000-12-26 The Procter & Gamble Company Personal care compositions containing toughened grafted polymers
FR2781367B1 (fr) * 1998-07-23 2001-09-07 Oreal Compositions cosmetiques detergentes et utilisation
US6136896A (en) * 1998-12-21 2000-10-24 Dow Corning Corporation Graft copolymers containing polydiorganosiloxane and polybutylene grafts
US6090902A (en) * 1998-12-21 2000-07-18 Dow Corning Corporation Organopolysiloxane-modified graft copolymers
US8512718B2 (en) 2000-07-03 2013-08-20 Foamix Ltd. Pharmaceutical composition for topical application
GB0205531D0 (en) * 2002-03-08 2002-04-24 Unilever Plc Hair treatment compositions
DE10235696B4 (de) * 2002-08-03 2005-09-15 Degussa Construction Chemicals Gmbh Verfahren zur Herstellung von Homo-, Co- und Blockpolymeren
IL152486A0 (en) 2002-10-25 2003-05-29 Meir Eini Alcohol-free cosmetic and pharmaceutical foam carrier
US20080138296A1 (en) 2002-10-25 2008-06-12 Foamix Ltd. Foam prepared from nanoemulsions and uses
US7700076B2 (en) 2002-10-25 2010-04-20 Foamix, Ltd. Penetrating pharmaceutical foam
US9265725B2 (en) 2002-10-25 2016-02-23 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Dicarboxylic acid foamable vehicle and pharmaceutical compositions thereof
US8119150B2 (en) 2002-10-25 2012-02-21 Foamix Ltd. Non-flammable insecticide composition and uses thereof
US8119109B2 (en) 2002-10-25 2012-02-21 Foamix Ltd. Foamable compositions, kits and methods for hyperhidrosis
US8900554B2 (en) 2002-10-25 2014-12-02 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Foamable composition and uses thereof
US10117812B2 (en) 2002-10-25 2018-11-06 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Foamable composition combining a polar solvent and a hydrophobic carrier
US7704518B2 (en) 2003-08-04 2010-04-27 Foamix, Ltd. Foamable vehicle and pharmaceutical compositions thereof
US9211259B2 (en) 2002-11-29 2015-12-15 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Antibiotic kit and composition and uses thereof
US7820145B2 (en) 2003-08-04 2010-10-26 Foamix Ltd. Oleaginous pharmaceutical and cosmetic foam
US9668972B2 (en) 2002-10-25 2017-06-06 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Nonsteroidal immunomodulating kit and composition and uses thereof
US8486376B2 (en) 2002-10-25 2013-07-16 Foamix Ltd. Moisturizing foam containing lanolin
ES2532906T5 (es) 2002-10-25 2022-03-23 Foamix Pharmaceuticals Ltd Espuma cosmética y farmacéutica
WO2004084846A1 (en) * 2003-03-24 2004-10-07 Unilever Plc Hair treatment compositions
DE602004019502D1 (de) * 2003-03-24 2009-04-02 Unilever Nv Zusammensetzungen zur haarbehandlung
US7575739B2 (en) 2003-04-28 2009-08-18 Foamix Ltd. Foamable iodine composition
US8486374B2 (en) 2003-08-04 2013-07-16 Foamix Ltd. Hydrophilic, non-aqueous pharmaceutical carriers and compositions and uses
US8795693B2 (en) 2003-08-04 2014-08-05 Foamix Ltd. Compositions with modulating agents
FR2881431B1 (fr) * 2005-01-28 2008-12-05 Arkema Sa Greffage d'une poudre de polyamide par irradiation gamma.
US9381279B2 (en) 2005-03-24 2016-07-05 Abbott Cardiovascular Systems Inc. Implantable devices formed on non-fouling methacrylate or acrylate polymers
US7700659B2 (en) 2005-03-24 2010-04-20 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Implantable devices formed of non-fouling methacrylate or acrylate polymers
US20080260655A1 (en) 2006-11-14 2008-10-23 Dov Tamarkin Substantially non-aqueous foamable petrolatum based pharmaceutical and cosmetic compositions and their uses
US8636982B2 (en) 2007-08-07 2014-01-28 Foamix Ltd. Wax foamable vehicle and pharmaceutical compositions thereof
WO2009069006A2 (en) 2007-11-30 2009-06-04 Foamix Ltd. Foam containing benzoyl peroxide
US8518376B2 (en) 2007-12-07 2013-08-27 Foamix Ltd. Oil-based foamable carriers and formulations
WO2009072007A2 (en) 2007-12-07 2009-06-11 Foamix Ltd. Carriers, formulations, methods for formulating unstable active agents for external application and uses thereof
EP2242476A2 (en) 2008-01-14 2010-10-27 Foamix Ltd. Poloxamer foamable pharmaceutical compositions with active agents and/or therapeutic cells and uses
US8518381B2 (en) * 2008-03-28 2013-08-27 The Procter & Gamble Company Processes of making oral compositions containing gel networks
CN102159173A (zh) * 2008-10-10 2011-08-17 荷兰联合利华有限公司 用于头发的装置和制剂
WO2010055039A2 (en) * 2008-11-14 2010-05-20 Unilever Plc Composition
CA2760186C (en) 2009-04-28 2019-10-29 Foamix Ltd. Foamable vehicle and pharmaceutical compositions comprising aprotic polar solvents and uses thereof
CA2769677A1 (en) 2009-07-29 2011-02-03 Foamix Ltd. Non surface active agent non polymeric agent hydro-alcoholic foamable compositions, breakable foams and their uses
CA2769625C (en) 2009-07-29 2017-04-11 Foamix Ltd. Non surfactant hydro-alcoholic foamable compositions, breakable foams and their uses
US9849142B2 (en) 2009-10-02 2017-12-26 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Methods for accelerated return of skin integrity and for the treatment of impetigo
US8871184B2 (en) 2009-10-02 2014-10-28 Foamix Ltd. Topical tetracycline compositions
US8174881B2 (en) 2009-11-24 2012-05-08 Micron Technology, Inc. Techniques for reducing disturbance in a semiconductor device
FR2954109B1 (fr) * 2009-12-23 2012-03-02 Oreal Utilisation pour le traitement cosmetique des fibres keratiniques d'alcane(s) lineaire(s) volatil(s), d'alcool(s) gras solide(s) et d'epaississant(s) polymerique(s) a motif sucres
US9441123B2 (en) 2012-08-15 2016-09-13 Penn Color, Inc. Cationic water based polymers for ink, coating, and film applications
US9434849B2 (en) * 2012-10-19 2016-09-06 Penn Color, Inc. Water based anionic polymers for ink, coating, and film applications
US20140356308A1 (en) * 2013-05-30 2014-12-04 The Procter & Gamble Company Non-aqueous hair oil composition comprising isoparaffin base oil, silicone elastomer and its solubilizer
US9034305B1 (en) 2014-02-28 2015-05-19 Elc Management Llc Aqueous hair styling compositions comprising two acrylate silicone copolymers
CA2978573A1 (en) 2016-09-08 2018-03-08 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Compositions and methods for treating rosacea and acne
US20220117874A1 (en) * 2019-02-08 2022-04-21 Marine Polymer Technologies, Inc. Use of poly-n-acetylglucosamine nanofibers for the treatment of hair loss

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3832458A (en) * 1971-12-06 1974-08-27 River C Foundation Hydrophilic silicone composition and method
GB1424002A (en) * 1972-05-26 1976-02-04 Unilever Ltd Hair preparations
US3786116A (en) * 1972-08-21 1974-01-15 Cpc International Inc Chemically joined,phase separated thermoplastic graft copolymers
US4011376A (en) * 1975-03-03 1977-03-08 The Dow Chemical Company Novel reaction products of allyl halides or vinylbenzyl halides with oxazolines (or oxazines)
US4387090A (en) * 1980-12-22 1983-06-07 The Procter & Gamble Company Hair conditioning compositions
US4761198A (en) * 1985-08-12 1988-08-02 National Starch And Chemical Corporation Use of a thermoplastic elastic adhesive for elastic banding
US4699941A (en) * 1985-08-12 1987-10-13 National Starch And Chemical Corporation Thermoplastic elastic adhesives
US4659777A (en) * 1985-11-27 1987-04-21 Thoratec Laboratories Corp. Polysiloxane/poly(oxazoline) copolymers
US4693935A (en) * 1986-05-19 1987-09-15 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polysiloxane-grafted copolymer pressure sensitive adhesive composition and sheet materials coated therewith
JPH0655796B2 (ja) * 1986-06-19 1994-07-27 日本ペイント株式会社 ケイ素含有ビニル系重合体
US4910268A (en) * 1987-04-22 1990-03-20 Shiro Kobayashi Acryl type macromonomer having a polyethyleneimine derivative chain and process for producing the same, as well as graft polymer having a polyethyleneimine derivative chain as the graft chain and process for producing the same
US5006582A (en) * 1988-08-01 1991-04-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Acrylic hot melt pressure sensitive adhesive compositions
US5061481A (en) * 1989-03-20 1991-10-29 Kobayashi Kose Co., Ltd. Cosmetic composition having acryl-silicone graft copolymer
US5166276A (en) * 1989-07-12 1992-11-24 Mitsubishi Petrochemical Company Ltd. Polymer for hair-care products
DE3925220C1 (hu) * 1989-07-29 1991-01-03 Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen, De
ATE101337T1 (de) * 1989-08-07 1994-02-15 Procter & Gamble Haarkonditionierungs- und haarformmittel.
US5658557A (en) * 1989-08-07 1997-08-19 The Procter & Gamble Company Hair care compositions comprising silicone-containing copolymers
US5106609A (en) * 1990-05-01 1992-04-21 The Procter & Gamble Company Vehicle systems for use in cosmetic compositions
US5120531A (en) * 1990-04-06 1992-06-09 The Procter & Gamble Company Hair styling conditioners
US5104952A (en) * 1990-11-15 1992-04-14 Minnesota Mining And Manufacturing Company Macromolecular monomers from living polymers
US5292843A (en) * 1992-05-29 1994-03-08 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Polymers containing macromonomers
US5565193A (en) * 1993-08-05 1996-10-15 Procter & Gamble Hair styling compositions containing a silicone grafted polymer and low level of a volatile hydrocarbon solvent
JP3027193B2 (ja) * 1993-08-23 2000-03-27 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー シリコーングラフト化熱可塑性エラストマー性コポリマーとそれを含有したヘア及びスキンケア組成物

Also Published As

Publication number Publication date
MX9700024A (es) 1997-04-30
JPH10502079A (ja) 1998-02-24
CA2193366C (en) 2000-12-19
HUT76720A (en) 1997-10-28
DE69523310T2 (de) 2002-08-14
GR3036920T3 (en) 2002-01-31
CN1079661C (zh) 2002-02-27
JP3025307B2 (ja) 2000-03-27
TR199500779A2 (tr) 1996-06-21
ATE206908T1 (de) 2001-11-15
PE31796A1 (es) 1996-08-02
HU9603538D0 (en) 1997-02-28
CN1151691A (zh) 1997-06-11
BR9508138A (pt) 1998-07-14
US6165455A (en) 2000-12-26
AU682270B2 (en) 1997-09-25
AU2661295A (en) 1996-01-25
DE69523310D1 (de) 2001-11-22
CA2193366A1 (en) 1996-01-11
EP0768862B1 (en) 2001-10-17
WO1996000562A1 (en) 1996-01-11
EP0768862A1 (en) 1997-04-23
ES2161896T3 (es) 2001-12-16
CZ372396A3 (en) 1997-06-11
MA23592A1 (fr) 1995-12-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU215174B (hu) Termoplasztikus elasztomer ojtott kopolimereket tartalmazó hajápoló készítmények, hajformázó és hajkondicionáló eljárás
US5662892A (en) Personal care compositions containing hydrophobic linear copolymer and hydrophobic, volatile, branched hydrocarbon solvent
US6939536B2 (en) Cosmetic compositions containing water-soluble polymer complexes
US7781386B2 (en) Shampoo compositions containing a combination of cationic polymers
US4963348A (en) Styling agents and compositions containing the same
JP5374163B2 (ja) パーソナルケア用低分子量両性ポリマ
JP5558721B2 (ja) シリコーンコポリオールマクロマーを含むポリマーおよびそのポリマーを含むパーソナルケア組成物
US5019377A (en) Low glass transistion temperature adhesive copolymers for use in hair styling products
EP1383462B1 (en) Cosmetic compositions containing dispersion polymers
JP5164577B2 (ja) 疎水性修飾ポリマ含有パーソナルケア組成物
JPH021713A (ja) ヘアスタイリング製品用低ガラス転移温度接着性共重合体
BR0317208B1 (pt) composição para o tratamento pessoal, do lar ou de lavanderia, método para o tratamento dos cabelos e usos de polímeros
CZ144699A3 (cs) Modelovací šampon se zlepšeným tvarovacím polymerním základem
JP2716486B2 (ja) スタイリング剤及びそれを含有する組成物
CZ294076B6 (cs) Kosmetický prostředek a jeho použití k ošetřování keratinových látek
JPH10512258A (ja) シリコーングラフト共重合体を含有する水性ヘアセット組成物
Idson Polymers as conditioning agents for hair and skin
PT1499280E (pt) Utilização de beta-ciclodextrina com tensioactivos enquanto agente nacarante e composições nacaradas
US8568700B2 (en) Conditioning agents for personal care compositions
KR100245355B1 (ko) 열가소성 탄성중합성 그래프트 공중합체를 함유한 모발 보호용 조성물
MXPA98007518A (en) Compositions of personal care containing copolymer of hydrophobo graft and solid volatil hidrof
MXPA98007517A (en) Personal care compositions containing linear hydrophobic copolymer and hydrocarbon solvent, branched, volatile, hidrof
MXPA99003805A (es) Composiciones de champúestilizador con deposición mejorada de polímero estilizador

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee