HU200324B - Acaricide and insecticide compositions containing /thio/-benzoyl-urea derivatives and process for producing these compounds - Google Patents

Acaricide and insecticide compositions containing /thio/-benzoyl-urea derivatives and process for producing these compounds Download PDF

Info

Publication number
HU200324B
HU200324B HU886160A HU616088A HU200324B HU 200324 B HU200324 B HU 200324B HU 886160 A HU886160 A HU 886160A HU 616088 A HU616088 A HU 616088A HU 200324 B HU200324 B HU 200324B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
phenyl
chloro
trifluoromethyl
spp
Prior art date
Application number
HU886160A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT49570A (en
Inventor
Stefan Schatterer
Werner Bonin
Werner Knauf
Volkter Koch
Manfred Kern
Anna Waltersdorfer
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of HUT49570A publication Critical patent/HUT49570A/hu
Publication of HU200324B publication Critical patent/HU200324B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/26—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C317/32—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C317/34—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having sulfone or sulfoxide groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same non-condensed ring or of a condensed ring system containing that ring
    • C07C317/38—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having sulfone or sulfoxide groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same non-condensed ring or of a condensed ring system containing that ring with the nitrogen atom of at least one amino group being part of any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. N-acylaminosulfones
    • C07C317/42—Y being a hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/88—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with three ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/23—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/24—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C323/27—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and unsaturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C335/00—Thioureas, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C335/04—Derivatives of thiourea
    • C07C335/24—Derivatives of thiourea containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C07C335/26—Y being a hydrogen or a carbon atom, e.g. benzoylthioureas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D273/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D261/00 - C07D271/00
    • C07D273/02—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D261/00 - C07D271/00 having two nitrogen atoms and only one oxygen atom
    • C07D273/04—Six-membered rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

A találmány tárgya hatóanyagként (tio)benzoilkarbamid-szánnazékot tartalmazó akaricid és inszekticid szer és eljárás a vegyületek előállítására.
Ismert, hogy bizonyos (tio)benzoil-kartamidszármazékok és funkciós származékai inszekticid és 5 akaricid hatással rendelkeznek (25.37.413. számú német szövetségi köztársaságbeli kőzrebocsátási irat,
84.652. és 5.944. számú európai közrebocsátást irat).
Az ismert vegyületek hatása azonban nem minden esetben kielégítő. 10
Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű szubsztituált (tiojbenzoil-karbamid-származékok, a képletA jelentése (A1), (A2) vagy (A3) általános képletű csoport, 15
R -R jelentése egymástól fliggetlnül hidrogénatom vagy halogénatom,
R4 jelentése egymástól függetlenül halogénatom, triflupr-metil-csoport vagy nitrocsopórt,
R5 jelentése 1-5 szénatomos alkilcsoport,
X jelentése oxigénatom vagy kénatom, n értéke 0,1 vagy 2, m értéke 1,2 vagy 3, azzal a megszorítással, hogy m= 2 vagy 3 esetben legalább egy R4 jelentése halogénatomtól vagy nitrocsoporttól eltérő.
Halogénatom alatt fluor-, klór-, bróm- vagy jód-, atomot, elsősorban fluor- vagy klóratomot értünk.
Előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, mnelyek képletében
R* jelentése klór- vagy fluoratom, fotiQ-kartamoil)-2-fluor-benzkartoKimidsav-etil-ész tw,
N-(N-(2-klór-4-trifluor-metil-l-fenil-inerkapto)fenil)-karbamoil)-2-fluor-benzkarboximidsav-etil-ész tért,
N-(N-2-klór-4-trifhior-metil-l-fenil-mökapto)-fe nil)-kartamoU)-2,6-difluor-benzkartoxiinidsav-étilészter.
Az oltalmi kör kiterjed az (I) általános képletű vegyületek szteredzomerjeire és ezek elegyeire, így telítetlen vegyűlet esetén az E és Z izomerekre vagy aszimmetrikus centrum esetén az optikai izomerekre. A szubsztituensektől függően az (I) általános képletű vegyületek előfordulhatnak tautomer formákban is, amelyek szintén az oltalmi körte tartoznak.
A találmány értelmem az (I) általános képletű vea) az A helyén A általános képletű csoportot tartalmazó vegyületek előállításához, a képletben X jelentése a fenti ai) valamely (φ általános képletű vegyületet, a képletben R1 és R2 jelentése a fenti, (ΙΠ) általános keletű vegyületlel reagáltatunk, a képletben X, R3, R*,m és n jelentése a fenti, vagy az) valamely ŰV) általános képletű vegyületet, a képletben R1, R7és X jelentése a fenti, (V) átadános képletű vegyületlel ret^áliatiudc, a képletben R3, R4, mésn jelentése a fenti, vagy
b) helyén A2 képletű csoportot tartalmazó vegyületek elÁBlításához valamely (ΙΠ) általános képletű vegyületet, a képletben X, R , R4, m és n jelentése a fenti, X helyén oxigénatomot tartalmazó (TV) áhal|R4 jelöltése egymástól függetlenül klóratom, fluoratqpi, trifluor-metíl-csopart vagy nitrocsoport,
R5 jelentése etilcsoport,
X jelentése oxigénatom, nértékeOés m ért^te 1-3.
Különösen előnyösek azok az (I) általános képletd vegyületek, amelyek képletében jelentése klóratom vagy fluoratom,
R2 jelentése hidrogénatom vagy fluoratom,
R3jelentése hdirogénatom vagy fluoratom, (Rjm jelentése 2-klóratom vagy 4-trifluor-metilcsoport,
R3 jelentése etilcsoport,
X jelentése oxigénatom, nértékeOés m értéke 1 vagy 2.
Ezen belül különösen előnyösek az A helyén A1 vagy A3 általános képletű csoportot tartalmazó vegyületek.
Ezeken belül a következő vegyületeket nevezzük meg:
N-(2-klór-benzoil)-N’-(4-(2-kl(k-4-trifluor-metiIl-fenil-metkapto)-fenil)-karbamid,
N-(2-fluor-benzoil)-N’-(4-(2-klór-4-trifluor-metill-fenil-merkapto)-fenil)-karbamid,
N-(2-klór-benzoiI)-N’-(4-(2-klór-4-trifluor-metill-fenil-merkapto)-2-fluor-fenil>karbamid,
N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-(4-(2-klór-4-trifluOTmetil- l-fenil-merkapto)-2-fluor-fenil)-karbamid,
N-(N-(2-klór-4-trifluor-metil-l-fenil-merkapto)50
R jelentése a fenti, vagy c) A helyén A3 általános képletű csoportot tartalmazó vegyületek előállításához, a képletben R5 jelentése a fenti, valamely ÍVI) általános képletű vegyületet, a képletben R*,R* és R3 jelentése a fenti, (III) általános képletű vegyületlel reagáltatunk, a képletben X, R3, R4, m és n jelentése a fenti.
A (Π) általános képletű benzamidszánnazdcok és a (IV) általános k^detű benzoil-Ízo(tio)cianátok előállítására az irodalomból ismert (J.Agn Food Chem. 2L 348 és993 (1973); Houben-Weyt E4,806és869. oldalak).
A(É) általános keletű izo(tio)cianátok az (V) általános képletű anilin-származékokból az irodalomból ismert módon előállíthatok (Houben-Weyl: E4,738. és 834. oldalak).
Az (V)általánosképletűanilinszármazékok az irodalomból imert módszerekkel analóg módon előállíthatok, amelynek során
a) megfejelő 4-merkapto-snilint szubsztituált halogfe-benzoűal reagáltatunk (Houben-Weyt Methodeo dér organischen Chemíe, E11/1. kötet, 175. oldal); vagy
b) adott esetben szubsztituált nitro-tiofenolt szubsztituált halogén-benzollal reagáltatunk (ahol a tio-difenil-éter szulfoxiddá vagy szulfonná oxktfOia* tó, lásd Houben-Weyl: Methoden dér organischen Chemie, E 11/1. kötet, 702. oldal és E 11/2. kötet 1194. oldal), majd a nitrocsoportot redukáljuk (Houbeny-Weyt Methoden dér organischen Chemie, E 11/1. kötet, 175. oldal és 4/lc. kötet. 506 és 742. oldal): vagy
-2HU 200324 Β
c) szubsztituált tiofenolokat halogénnitro-benzollal reagáltatunk (ahol a tio-difenil-éter szulfoxiddá vagy szulfonná oxidálható, lásd b) pontot), majd aniirocsoportot redukáljuk (lásd a b) pontot).
Az (V) általános képletű vegyületek egy része új.
A (VI) általános képletű imidátok az irodakmból ismertek (35.14.450. számú német szóvetségi köztársasázbeli közrebocsátást irat).
Az (I) általános képletű vegyületek előállításához és izolálásához alkalmazott reakciókörülmények (például oldószer, reakcióhőtaérséklet, katalizátor) az irodalomból ismert:
at), 82) eljárás: például 2123.236. számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátást irat,
b) eljárás: például 4.150.158. számú amerikai egyesült fllamolrbeli szabadalmi leírás,
c) eljárás: például 135.894. számŐ európai közrebocsátást irat.
Az új hatóanyagokat a növények jól tűrik és a melegvérűekre gyakorolt toxicitásuk nem jelentős, ezért alkalmazhatjuk őket állati kártevők, különösen rovarok, pókok, parazitaférgek és puhatestűek, elsősorban rovarok és pókok ellen az erdészetben, a mezőgazdaSágban, a tárolt termékek védelmére és az egészségvédelem területén. Hatásosak a szokásos mértékben érzékeny és rezisztens, különböző fejlődési stádiumban lévő kártevőkkel szemben.
Az említett kártevőkhöz tartoznak a következők az Acarina rendből például Acarusswo, Agras spp.,
Omithrodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptrata oleivora, Boophihu spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp, Hyalomma spp.Jxodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tfetranychus spp., Eotetranychus spp., Oligonychus spp., Eutetranychus spp.;
az Isopoda rendből például Oniscus asselus, Armadium vulgare, Porcellio scaber, a Diplopoda rendből például Blaniulus guttulatus; a Chilopoda rendből például Geophilus carpopha- ’ gus, Scutigera spp., a Symphyla rendből például Scutigeralla immaculata;
a Thysanura rendből például Lepisma saccharina; a CoUembola rendből például Onychiurus armatus;
az Orthoptera rendből például Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blatella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusramigratoria migratorimdes,Mcíanoplus differenciális, Schistocerca grcgarai;
a Dermaptera rendből például Forficula auricularia;
az Isoptera rendből például Reticulitermes spp.; az Anoplura rendből például Phylloera vastatrix,
Pemphigus spp., Pediculus humánus coporis, Hae· matopinus spp., linognathus spp.;
a Mallophaga rendből például Trichodectes spp., Demalineaspp., a Thysanoptera rendből például Hercinothrips fomoralis, Thrips tabaci;
a Heteroptera rendből például Eurygaster spp., Bysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodmns prolixus, Triatoma spp.;
a Homoptera rendből például Aleurodes brassicae,
Bemisia tabaci. Trialeurodes vaporgrium, Aphis gossypii,Braviconynebrassicae,Crypiomyzus ribis,, Doralis fabae, Doralis páni, Eriosuna lanigerum, Hyalopterus arundiais, Macrosiphium avenae, Myzus spp., Phorodon hqandi, Rbopaloeiphum padi, Empoasca spp., Eoscdqp bjlábatus, Napbolettix cincticeps, Lecanmtm corai, Saisaeria oleae, Laodelphax striateilus, NUapwatn Ingem, Aomdiefla auroantii, Apidiotus bederae, Psendococcus spp., Psylla spp.;
a Lepidoptera rendből például Pectinophora gossypiella, Bupalus pmüirina. Cheimalobia brumata, Lithocoöeris blancardeila, Hyponomeuta padella, Pliudla maculipennis, MaJaooema neusgria, Euproctis chrysorrhoea,LynMntfbspp.,Bucculatrix tbnberiella, PhyOccmatis citreUa, Agrotis spp„ Euxoa spp., Fehia spp„ Earias insulat», Hdiotíús spp„ Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panotis flammea, prodenia litura, Spodoptera «pp., Trichoplusia ni, Carpocapsapomonella,P>erisspp.,Chilo spp.,Pyrausta nubüalis, ^bestia kuehníefla, Galleria melkmella, Cocoecia podana, Capua reticulana, Choristoneun fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana;
a Coleoptera rendből például Anobiurapunctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acantboscelides obtestus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Lcptinotarsa decepüineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., PsyOoides chrysocephela. Epilachne varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamenas, Anthonumus spp., Sitophflus spp., Otiorhynchus sulcatus, Cosmopolites sonüdus, Ceuthoríhynchus assimüis, Hypera poetica, Dermestes spp., Ibogoderma, Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbíum pgylloides, Ttíbolium spp., Melolontha melolontha, Araphimaflaa sbtritiaüs, Costelytrazealandica;
a Hymenoptera· rendből például Diprkm spp., Hopkxámpa spp., Lasius spp., Monosnorium pharaonis, Vespaspp.;
a Diptera rendből például Aedes spp., Anopheles spp„ Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Caüiophora erytiuocephala, Lucilia spp. Chrysönya spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Nypobosca qqx, Stomoxys spp., Oestrus spp„ Hypoderma spp., Thbanns spp., Tbmria spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phoibia spp., Pegomya hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacos oleae, Tripula paludősa;
aSiphonapterarendből példáulXenopsyllacheopsis, Ceratophyllus spp4 az Arachnida rendből például Scorpio maurus, Latrodért» mactans;
a Helminthen osztályból például Haemonchus, Trichostronguhs, Ostertagia, Cooperia, Chabertia, Strongyloides, Oesophagaelomus, Hyostrongulus, Ancylostoma, Ascaris és beterakis, valamint Fascio· la és nővénykárosfló nematódák, így például Meloidogyne, Heterodera, Dilyleachus, Aphelenchoióes, Radoppholus, Globodera, Ptatylenchus, Longidorus és Xqúiinema rendből és a Gastropoda osztályból például Deroceras spp.. Árion spp., Lymnaea spp., Galba spp., Succinea spp., Biophaliria spp., Bulinus spp., Oncomelania spp.;
-3HU 200324 Β a Bivalva osztályból Dreissena spp.
A találmány szerinti készítmények az (I) általános képletű hatóanyagok mellett megfelelő formálási segédanyagokat tartalmaznak.
A készítmények hatóanyagtartama általában 1-40 tömeg%.
A hatóanyagok különböző módon formálhatók, a biológiai és/vagy fizikai-kémiai paraméterek függvényéből. A készítmények típusára példaként említhető a permetpor (WP), emulgeálható koncentrátum (EC), vizes oldat (SC), emulzió, permetezhető oldat, olaj vagy viz bázisú diszperzió (SC), szuszpoemulzió (SC), porozószer (DP), csávázószer, granulátum, vízben diszpergálható granulátum (WG), ULV-készítmény, mikrokapszula, viasz vagy csalétek.
Az egyes készítménytípusok lényegébeen ismertek; például Winacker-Küchler Chőnische Ibchnologie, 7. kötet, C. Hauser Verlag München, 4. kiadás, 1986, van Falkenbert Pesticides Formulations, Marcel Dekker, N.Y., 2. kiadás, 1972-73, K. Martens: Spray Drying Handbook, 3. kiadás, 1979.G Goodwin Ltd., London.
Az alkalmazott formálási segédanyagok, így inért anyagok, tenzidek, oldószerek és további adalékanyagok szintén ismertek (például Watkins: Handbook of Insecticide Dúst Diluents and Carriera, 2. kiadás, Dariand Books, Caldwell NJ.; H. v. Olphen: Introduction to Clay Colloid Chemistry, 2. kiadás, J. Wi-. ley and Sons, N.Y.; Marschen: Solvents Guide, 2. kiadás, Interscience, N.Y. 1950; McCutcheon’s Detergents and emulsifiers Annual, MC Publ. Corp., Ridgewood N J:; Sisley and Wood: Encyclopedia of Surface Active Agents, Chem. Publ.Co., Inc. N.Y. 1964; Schönfeldt Grenzfláchenaktive Áthylenoyidaddukte, Wiss. Veriaggesell. Stuttgart, 1976; WiimackerKüchler Chemische Technologie, 7. kötet C. Hauser Verlag München, 4. kiadás, 1986).
A találmány szerinti készítmények más peszticid hatóanyagokkal, trágyázószerekkel és/vagy növekedésszabályozókkal kombinálhatok, például felhasználásra kész készítmény vagy tankkeverék formájában. A permetpor vízben egyenletesen diszpergálható készítmény, amely a hatóanyag mellett a hígítószer vagy inért anyagon kívül nedvesítőszert, például polioxetilezett alkilfenolt, polioxetilezett zsíralkoholt aikil- vagy aüól-fenolszulfonáfot, valamint diszpergálószert, például ligninszulfonsavas nátriumot 23’dinaftil-metán-65’-diszuIfonsavas nátriumot dibutil-naftalinszulfonsavas nátriumot vagy oleil-metiltaurinsavas nátriumot tartalmaz. Az emulgeálható koncentrátum a hatóanyagnak szerves oldószerben, így butanolban, ciklohexanonban, dimetil-formamidban, xilolban vagy magas forrásponté aromás oldószerben vagy szénhidrogénben egy vagy több emulgeátor hozzáadásával történő feloldásával állítható elő. Emulgeátorként alkalmazható például aUól-arilszulfonsavas kálcium, így kalcium-dodecil-benzolszulfonát, vagy nemionos emulgeátor, így zsírsav-poli(glikol-észter), alkil-aril-poli(glikol-éter), zshalkohol-poli(glikol-éter), propilénoxid-etilénoxid kondenzációs tennék, alkil-poliéter, szorbitán-zsírsavéter, poli(oxi-etilén)-szorbitánzsírsav-éter, vagy poli(oxi-etilén)-szoibit-észter.
A porozószer előállításához a hatóanyagot finoman elporított szilárd anyaggal, így talkummal, ter4 mészetes anyaggal, kaolinnal, bentoektal, pirofillittel vagy diatomafolddel őröljek. Gramilátuni előállításához a hatóanyagot abszorpciőképes granulált inért anyagra permetezzük vagy a hatóanyagkonceotrátumot ragasztószerrel, példáid poli(vinil-alkohol)-lal, poliakrüsavas nátriummal vagy ásványi olajjal a hordozóanyag, Így homok, kaolin vagy granulált inért anyag feltótiére visszük feí ügyes hstósnyagok a műtrágya granulátum dőálhtáséhoe alkalmazott módon is granulálhatók.
A permetpor hatóanyag-koncentrációja mintegy 10-40 tomeg%, a többi szokásos fomílási segédanyag. Etoufegálható koncentrátora hatóanyag-koncentrációja 5-40 tflmeg%. A poralakú készítmények általában 5-20 tflmeg%, a pensetezhetó oldatok mintegy 2-20 tikneg% hatóanyagot tartalmaznak. Granulátum esetén a hatóanyag-koncentráció részben attól függ, hogy a hatóanyag folyékony vagy szilárd halmazállapotban van-e ée milyen granuláló segédanyagot és töltőanyagot alkalmazunk.
A találmány szerinti készítmények további segédanyagként a szokásos tapadáa javítószereket, nedvesítőszereket, diszpergálószereket, emulgeátorokat, behatolást elősegítő szereket, oldószereket, töltőanyagokat és hadozóanyagok* tartalmaznak.
A kereskedelmi forgalomba kerülő készítményt a felhasználáshoz kívánt esetten a szokásos módon hígítjuk, például permetpor, emulgeálható koncentrátum, diszpergálható koncentrátum, diszperzió és részben mikxogramlátum esetében is víz segítségével. A poralakú és granulált készítményeket, valamint a permetezhető oldatokat a felhasználás előtt általában nem kell további inért anyaggal hígítani.
A szükséges felhasználási mennyiség a külső körülményektől, ágy hűmérsfldet, nedvességtartalom stb. függ. Széles határod között változtatható, például 0,005-10,0 kgfeeklár vagy ennél több hatóanyag, előnyösen 0,01-5 kg/hektár hatóanyag.
A találmány szerinti késeftménydt kereskedelmi forgalomba kerülő formájukban vagy felhasználásra kész formájukban más hatóanyagokkal, ágy insztkticidekkel, lazítóanyagokkal, merilizálóanyagokkal, akaricidekkel, nematocidekfcel, fungicidekkel, növekedésszahályőzó anyagokkal vagy heriűddddctó keverhetők.
Ismert kártevőirtószerként aftabnazhatók például foszforsav-észterek, karbamátok, karbonsav-észté rek, fornuunidm-származékok, ónvegyületek és mikroorganizmusok által előállított anyagok.
Előnyös kombinációs partnerek például:
1. a foszforvegyületek közül acefát, azametifosz, aanfosz-etil, azinfosz-metil, branof ősz, bromofőszéül, Idórfenvjnfosz, klőrmefosz, klórpirifosz, klórpirifosz-metil, (temetőn, deraetoa-S-tnetil, demeton-Smetil-szulfon, dialifosz, diaziuou, diklorvosz, dikrotofosz, 0,0-l,233-tetrakiór-«til-foszforticát (SD 208.304), dunetoát, diszulfoton, EPTí, etíon, etoprofosz, ettimfosz, famfur, finanüfosz, fenitriotion, fenszulfotíon, fentien, fonofosz, formotion, heptenofosz, izozofosz, izotioát, izraatíon, maiadon, mettkrifosz, metamidofosz, raetidalion, aaliúon, mevin fősz, monokrotofosz, naled, ometoát, oxideoaetonmetfi, páradon, paration-metü, fentoát, forát, fűszálon, foszfolán, foszmet, foszfamidon, foxim, pirimifosz-etil, pirimifosz-metil, profenofosz, propafosz,
-4HU 200324 Β proetamfosz, protiofosz, piraklofosz, piridapention, kvinalfosz, szulprofosz, temefosz, terbufosz, tetraklórvinfosz, tiometon, triazofosz, triklórfon, vamidotion;
2. a karbamát-származékok közül aldikarb, 2szek-butil-fenil-metil-karbamát (BPMC), karbaril, karbofurán, karboszulfán, kloetokarb, benfurakarb, etiofenkaib, furatiokarb, izoprokarb, metomil, 5-metil-m-cu-menilbutiril-(metil)-karbamát, oxamil, pirimikfflb, propoxur, tiodikarb, tiofanox, etil-4,6,9-triaza-4-benzil-6,104limetil-8-oxa-7-oxo-5,l l-ditia-8dodecenoát (OK 135), l-metil-tío(etilidénamino)-Nmetil-N-(m(xfolinotio)-karbamát(UC 51717);
3. kaibonsav-észter-származékok közül aDetrin, alferoetrin, 5-benzil-3-furil-metil-(E)-(lR)-cisz-2^dimetil-3-(2-oxotiolán-3-ilidénmetil><iklopropánkarboxilát, bioalletrin, bioalletriiV(S)<iklopentilizomer/,bioreszmetrin,bifenát, (RS)-l-ciano-l-(6-fenoxi-2-piridil)-metil-(lRS)-transz-3-(4-terc-butil-feniI) -2^-dimetil-ciklopropán-karboxilát (NCI 85193), cikloprotrin, ciflutrin, cihalotrin, cipermetrin, cipernotrin, deltametrin, emfentrin, eszfenvalerát, fenflutrin, fenpropatrin, fenvalerát, flucitrinát, flumetrin, fluvalinát (D-izomer), permetrin, feotrin /(R)-izomer), d-praletrin, természetes piretrin, reszmetrin, teflutrin, tetrametrin, tralometrin;
4. az amídin-származékok közül amitraz, klórdimeform;
5. az ónvegyületek közül cihexatin, fenbutatínoxid;
6. egyéb hatóanyagok, így abamectin, Bacillus thuringiensis, benszultap, binapakril, brómpropilát, buprofezin, kamfeklór, kartap, klórbenzilát, klórfluazuron, 2-(4-(klór-fenil)-42-di-feniltiofén (UBI-t 930), klórfentezin, ciklopropán-karbonsav-(2-naftilmetil)-észter (Ro 12-0470), ciromazin, N-(3,5-diklór-4-(l,12222-hexafluor-l-prq>il-oxi)-föiil)-karbamoil)-2-klór-benzkarboximidsav-etilészter, DDT, dikofol, N-(N-(32-diklór-4-(l,122-tetrafluor-etoxi)-fenil-amino)-karbonil)-2,6-difluor-benzamid (XRD 473), diflubenzuron, N-(2,3-dihidro-3-metil12-tiazol-2-ilidén)-2,4-xilidin, dinobuton, dinokap, endoszulfín, etofenprox, (4-etoxi-fenil)-(dimetil)-(3(3-fenoxi-feniI)-propil)-szilán, (4-etoxi-fenil)-(3-(4fluor-3-fenoxi-fenil)-propil)-<limetil-szilán, fenoxikarb, 2-fluor-5-(4-(4-etoxi-fenil)-4-metil-í-pentil)difeniléter (MTI 800), granulált és rnag-poliédervírusok, fentiokarb, flubenzimidin, flucikloxuron, flufenoxuron, gamma-HCH, hexitiazox, hidrametilnon (AC 217300), ivermektin, 2-nitrometil-42-dihidn> 6H-tiazin (SD 52618), 2-nitrometil-3,4-dihi<frotiazol (SD 35651), 2-nitrometilén-l,2-tiazinan-3-U-karbamaldehid (WL108477),propánt, teflubenzuron, tetradifon, tetraszul, tiociklam, triflumuron.
A felhasználásra kész készítmény hatóanyagtartalma általában 0,00000001-40 tömeg%, előnyösen QfiOOQl-1 tómeg%.
Az alkalmazást a felhasznált készítmény típustól függően a szokásos módon végezzük
Az áj hatóanyagok felhasználhatók endo- és ektop^raziták irtására az állatgyógyászatban és az állattartói területén.
Ennek során a hatóanyagokat a szokásos módon, í£y orálisan, például tabletta, kapszula, ital vagy granulátum formájában, vagy dermálisan, például fürdő, permet, felöntés vagy porozószer formájában, valamint parenterálisan alkalmazzuk, például injekció/ formájában.
Az (I) általános képletűhatóanyagok tehát előnyö- sen alkalmazhatók az állattartás területén (pfldául szarvasmarha, juh, sertés és szárnyas, így csirke vagy liba esetében). A hatóanyagot megfelelő készítmény formájában előnyösen az itatóvízzel vagy a takarmánnyal együtt orálisan adagoljuk Mivel a hatóanyagok az ürül&kel távoznak felhasználhatók az állmiüriflékben fejlődő rovarok ellen is. Az alkalmazott dózis és készítmény típus elsősorban a haszonállat fejtájától és fejlődési stádiumától, valamint a fertőzés mértékétől függ és a szokásos módon megvalósítható. A hatóanyagokat szarvasmarháknak például 0,01-1 mg/kg testtömeg dózisban adagoljuk.
A találmány tárgyát közelebbről az alábbi példákkal világítjuk meg.
a) P^roó^d^á^ílraW^ töm^rész 1. példa szerinti hatóanyagot és inért anyagként 90 tömegrész talkumot elkeverünk és ütőmalomban porítunk.
b) Vízben könnyen diszpergálható, nedvesíthető por készítmény előállításához 25 tómegrész 2. példa szerinti hatóanyagot, inért anyagként 65 tömegrész kaolintartalmú kvarcot és nedvesftő- és diszpergálószerként 10 tömegrész lignin-szulfonsavas káliumot és 1 tómegrész oteoil-metil-taurinsavas nátriumot pálcás malomban elkeverünk és űriünk
c) Vízben könnyen diszpergálható diszperziós koncentrátum előállításához 40 tómegrész 50. példa szerinti hatóanyagot 7 tömegrész szulfoborostyánkősav-félészterrel, 2 tómegrész lignin-szulfonsavas nátriummal és 51 tómegrész vízzel elkeverünk és golyós malomban 5 pm alatti szemcseméretig (klünk
d) Emulgeálható koocentráturn előállításához 15 tómegrész 83. példa szerinti hatóanyagot, oldószerként 75 tómegrész tíklohexanont és emulgeátorként 10 tómegrész etoxilezett Dooil-fenott (10 AeO) elkeverünk
e) Granulátum előállításához 2-15 tómegrész 99. példa szerinti hatóanyagot inért, granulátumhordozó anyaggal, így attapulgittal, lwrzsakő-granulátummal kvarchomokkal keverünk eL Előnyösen a b) pont szerű permetpor 30 tómeg% szilárd anyag tartalmú szuszpenzióját az attapulgit granulátum felületére permetezzük mqd szárítjuk, alaposan elkeverjük Apermetpor mennyisége mintegy 5 tómeg%, az inerthordozóanyag mennyisége mintegy 95 tömeg% a kész granulátumra vonatkoztatva.
B.EKfljftaü£ld&
a) A kiindulási ve.pvflletP.X előállítása 4-(2-Klór-4-trifluor-metil-l-fenil-inerkapto)-anilin
19,86 g (0,1 mól) 34dőr-4-fluor-benzotrifluoridot és 20 g vízmentes kálium-karbonátot 40 ml abszolút acetonitrilben felveszünk és szobahőmérsékleten 1222 g (0,1 mól) 4-merkapto-anilint csepegtetünk hozzá. Az elegyet 6 órán keresztül 40 ’C hőmérsékleten kevertefjük, majd a kálium-karbonátot szűrjük és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk Amaradékot 50 ml dietil-éterben felvesszük semlegesre mossuk és az oldószer ledesztillálása után a maradékot ciklohexánból átkristályosítjuk. Kitermelés: 25,2 g
-5HU 200324 Β (83%), olvadáspont 59-60‘C.
Analóg módon állítható elő:
4-(2-klór-4-trifluor-metil-l-fenil-rnerkapto)-2-flu or-anilin, olvadáspont 48 *C.
4-(2-Klór-4-trifluOT-metil-l-fenil-merkapto)-fenil
-izocianát
15,19 g (50 mmól)4-(2-klór-4-trífluor-metil-l-fenil-merkapto)-anilint és 25 g (0,25 mól) foszgént 100 ml abszolút toluolban lassan 0 *C hőmérsékletről forráspontig melegítünk, majd a felesleges foszgént inért gázzal kihajtjuk és az oldószert lepároljuk. Akapott olajat további tisztítás nélkül közvetlenül felhasználjuk. Kitermelés: 15,7 g (95%).
hí Az φ általános képletű vegyüietek előállítása
N-(2-Klór-baizm0-N*-(4-(2-klór-4-trifluor-metill-fenil-merkapto)-fenil)-karbamid
156 g (10 mmól) 2-klór-benzamidot és 3 30 g (10 mmól) 4-(2-klór-4-trifluor-rnetil-l-fenil-merkapto)fenil-izocianátot 10 ml abszolút toluolban 3 órán keresztül visszafolyatás közben fonalunk. I^ehűlés után a kiváló kristályokat szűrjük, toluollal mossuk és szárítjuk. Kitermelés: 4,46 g (92%), olvadáspont
186’C:
2. példa
N-(4-(2-Klór-4-trifluor-metil-l-fenil-merkapto)fenü)-N'-(2,6-difhxx>-benzoil)-karbamid
3,03 g (10 mmól) 4-(2-klór-4-trifluor-metil-l-fenil-merkapto)-anilint 5 ml abszolút n-heptánban felveszünk, hozzácsepegtetünk 1,83 g (10 mmól) 2,6difluor-benzoil-izocianátot és az elegyet 2 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük. A kris15 tályokat szűrjük és toluolból átkristályosítjuk. Kitermelés: 433 g (89%), olvadáspont 197 *C.
Analóg irtodon állíthatók dő a következő ©általános képletű vegyüietek (A jelentése (A1) általános képletű csoport, X jelentése oxigénatom).
Pld. R1 R2 R3 (R%i n Op.(‘Q
3. F H . H 2-Cl,4-CF3 0 178
4. α H H 2-C1.4-CF3 1 220
5. F H H 2-Cl,4-CFs 1
6. F F H 2-C1.4-CF3 1
7. α H H 2-C1,4-CF3 2
8. F H H , 2-0,4-0¾ 2
9. F F H 2-0,4-0¾ 2
10. α H F 2-O.4-CF3 0 162
11. F H F 2-O.4-CF3 0
12. F F F 2-0,4-0¾ 0 177
13. α H α 2-0,4-0¾ 1 104
14. F H α 2-0.4-0¾ 0
15. F F Cl 2-0,4-0¾ 0 106
16. α H H 2-F.4-CF3 0 151-152
17. F H H 2-F,4-CF3 0 171-172
18. F F H 2-F.4-CF3. 0 190-191
19. α H F 2-F.4-CF3 0
20. F H F 2-F.4-CF3 0
21. F F ’ F 2-F.4-CF3 0
22. α H H 2-CF3.4-O 0
23. F H H 2-CF3.4-O 0
24. F F H 2-CFJ.4-O0 158
25. α H H 3-0,4-0¾ 0 148
26. F H H 3-0,4-0¾ 0
27. F F H 3-0,4-0¾ 0 175
28. α H H 2-CF3.5-O 0
29. F H H 2-CF3.5-O 0
30. F F H 2-0¾. 5-0 0
31. α H H 2,6-02,4-0¾ 0 179-180
32. F H H 2,6-Cb,4-CF3 0 186-187
33. F F H 2,602,4-^3 0 185-186
34. α H F 2,602,4-0¾ 0
35. F H F 2,602,40¾ 0
36. F F F 2,602,4-0¾ 0
37. α H H 2-NQ2.4-CF3 0 235-238
38. F H H 2-NQ2.4-CF3 0 200-202
39. F F H 2-NO2.4-CF3 0 226
40. α H H 3-CF3.4-NO2 0 168-170
41. F H H 3-CF3.4-NO2 0 189
42. F F H 3-CF3.4-NO2 0 205-206
43. Cl H H 2O.4-N02 0 226-227
44. F H H 2O.4-N02 0 208-209
45. F F H 2O.4-NQ2 0 217-218
-6HU 200324 Β
12
46. F H H 2,6-<NO2)2,4-CF3 0
47. F F H 2,6-(NO2)2,4-CF3 0 236-238.
48. a H H 2,4-(NO2)2,6-CF3 0 216-219
49. F H H 2,4-(NO2)2,6-CF3 0 -
49a. a H H 2,6-<NO2)2,4-0¾ 0 232-233
50. F F H 2,4-{NO2)2,6-CF3 0 216-217
51. a H H 2-CF3.4-NO2 0 224-226
52. F H H 2-CF3.4-NO2 0 236
52a. F F H 2-CF3.4-NO2 0 249
52b. a H H 3-0,4-CF3,5-NO2 0 242-245
52c. F F H 3-0,4-0¾.5-NO2 0 248-250
52d. a H F 2-C1.4-C& 2 165
52e. F F H 4-0¾ 0 194
52f. a H H 4-CF3 0 173
52h. a H H 2-Br,4-CF3 0 157
52i. Br H F 2-0,4-0¾ 0 160
52j. F a F 2-0,4-0¾ 0 158
52k. a H F 2-CF3.4-NO2 0 214
521. a H F 2-NO2.4-CF3 0 238
52m. a H F 2-C1.4-NO2 0 197
52n. Cl H Br 2-0,4-0¾ 0 97
52p. Cl H F 3-CF3 0 147
53. példa 2-(2-Klór-fenil)-5-(4-(2-klór-4-trifluor-metil-l-fe 25 nil-mekapto)-fenil)-6H-13/-oxadiazin-4,6-dion 1,81 g (10 mmól) 2-Uór-benzoil-izocianátot és 33O g (10 mmól) 4-(2-klőr-4-trifluor-metil-fenilmerkapto)-fenil-izocianátot 16 órán keresztül a nedvesség kizárása mellett 70 ’C hőmérsékleten kever- 30 tétünk. Lehűlés után 5 ml abszlút n-heptánnal elkeverjük, leszűrjük és a szilárd anyagot toluolból átkristályosítjuk. Kitermelés: 434 g (85%), olvadáspont 193-194 ’C. Az 53. példával analóg módon állíthatók elő a követező (I) általános képletű vegyületek (A jelentése (A2) képletű csoport):
Pld. R1 R2 R3 (R\. n Op-CQ
54. F H H 2-0,4-0¾ 0 183-184
55. F F H 2-0,4-0¾ 0 174-175
56. a H :i 2-0,4-0¾ 1
57. F H H 2-0,4-0¾ 1
58. F F H 2-0,4-0¾ 1
59. a H H 2-0,4-03 2
60. F H H 2-0,4-03 2
61. F F H ’ 2-0,4-0¾ 2
62. a H F 2-0,4-0¾ 0
63. F H F 2-0,4-0¾ 0
64. F F F 20,4-03 0
65. Cl H a 2-0,4-0¾ 0
66. F H Cl 2-0,4-0¾ 0
67. F F Cl 2-0,4-03 0
68. a H H 2-F.4-CF3 0
69. F H H 2-F.4-CF3 0
70. F F H 2-F.4-CF3 0
71. a H F 2-F.4-CF3 0
72. F H F 2-F.4-CF3 0
73. F F F 2-F.4-CF3 0
74. Cl H H 2-03,4-0 0
75. F H H 2-0¾. 4-0 0
76. F F H 2-03,4-0 0
77. a H H 3-0,4-0¾ 0
78. a H H 2,6-02,40¾ 0
79. F H H 2,6*02,4-0¾ 0
80. F F H 2,6-02.4-0¾ 0
81. a H F 2,6-02,4-0¾ 0
82. F H F 2,602,4-0¾ 0
-ΊHU 200324 Β
M. példa
N-(N-(4-(2-Klór-4-trifluor-metil- 1-fenil-merkapto)-fcnil)-kafbamoil)-2-kl6r-benzkarboximidsav-etilészter
1,83 g (10 mmól) 2-klór-benzkarboximidsav-etil- 5 észtert 0 ’C hőmérsékletre hűtünk és kevertetés közben hozzácsepegtetünk 3,30 g (10 mmól) 4-(2-klúr4-trifluor-metiI-fenil-merkapto)-fenil-izocianátoL 3 óra elteltével 5 ml abszolút n-heptánt adunk hozzá és leszűrjük. Kitermelés: 4,67 g (91%), olvadáspont 9495’C.
A 83. példával analóg módon állíthatjuk elő a következő általános képletű vegyieteket (A jelentése (A3) általános képletű csoport, R3 jelentése metíksoport,illetvea 134-137. példákban A jelentése (A1) általános képletű csoport, X jelentése kénatom):
PM. R1 R2 R3 dÓn η Ορ.(Ό
84. F H H 20,403 0 79-80
85. F F H 2-0,4-0¾ 0 103-104
86. α H H 20,40¾ 1
87. F H H 2-C1.4-CF3 1
88. F F H 20,40¾ 1
89. α H H 20,40¾ 2
90. F H H 20,403 2
91. F F H 20,403 2
92. Cl H F 20,403 0
93. F H F 20,403 0
94. F F F 20,403 0
95. Cl H . α 20,40¾ 0
96. F H Cl 20,403 0
97. F F α 20,403 0
98. α H H 2-F, 403 0 87-88
99. F H H 2-F, 403 0 79-80
100. F F H 2-F. 403 0 94-95
101. α H F 2-F, 403 0
102. F H F 2-F, 403 0
103. F F F 2-F, 403 0
104. α H H 203,40 0
105. F H H 203,40 0
106. F F H 203,40 0
107. α H H 30,403 0
108. F H H 30,40¾ 0
109. F F H 30,40¾ 0
110. Cl H H 20¾. 50 0
111. F H H 203,50 0
112. F F H 203,50 0
113. α H ' H 2,602,40¾ 0
114, F H H 2,602.40¾ 0
115. F F H 2,602,40¾ 0
116. α H F 2,602,40¾ 0
117. F H F 2,602,40¾ 0
118. F F F 2,602.40¾ 0
119. α H H 2-N02.4O3 0
120. F H H 2-NO2.4-CFJ 0
121. F F H 2-NO2.4-CFJ 0
122. α H H 3O3.4-N02 0
123. F H H 3Oj,4-N02 0
124. F F H 3-CF3.4-NO2 0
125. α H H 2O.4-NŰ2 0 132-133
126. F H H 2O.4-N02 0 127-128
127. F F H 2O.4-NQ2 0 119-120
128. α H H 2,6-0402)2,40¾ 0
129. F H H 2,6-(N02)2,4O3 0
130. F F H 2,6-(Νθ2)2,4θ3 0
131. Cl H H 2.4-0102)2.60¾ 0
132. F H H 2,4-0102)2,60¾ 0
133. F F H 2,4-0102)2,60¾ 0
134. Cl H H 20,40¾ 0 125-126
135. F H H 20,40¾ 0 103-105
136. Cl H F 20,403 0 125
137. F F F 20,40¾ 0 148
-8HU 200324 Β
C.BidögiaLlléIdálL
1. példa (Spodoptera-teszt)
Afrikai gyapotbogár (spoóoptera littoralis LΙΠ) lárváit és agaiházisú tápanyaggal töltött petri-csészéket 100 ppm hatóanyag-koncentrációjú készít- 5 ménnyel permetezünk be. A lárvákat száradás után a kezelt tápközegre helyezzük. A kívánt idő elteltével (7 nap, LIV állapotba történő vedlés) az állatok pusztulását százaiéiban határozzuk meg. Ennek során 100% azt jelenti, hogy valamennyi állat elpusztult 10
A megadott koncentrációban 100% pusztulást eredményeznek a következő példák szerint előállított hatóanyagok: 1,2,3,10,12,15.16,17,18,24,31,
33,37,38,39,40,42,43,45,48.50,55,83,84,85,
51,52,52a, 52d-52p és 134-137. 15
24Jékla (Musca-teszt) órás házilégylárvákat (Musca domestica) 250 ppm hatóanyag-koncentrációjú készítménnyel előkezelt légytápközegbe helyezünk. A kívánt idő eltelte 20 után (Ll-légylárva) a lárvák pusztulását százalékosan meghatározzuk. Ennek során 100% azt jelenti, hogy valamennyi lárva elpusztult illetveabábból egyetlen légy sem kelt ki.
A megadott koncentrációnál 100% hatást eredmé- 25 nyeznek az alábbi példák szerint előállított hatóanyagot 1,2,3, 10,12,15,16,17,18,24,25.31,33,37,
38.39.40.41.42.43.44.45.47.48.50.55.83.84,
85,51,52,52a, 52b, 52c, 52e,52f,52i-52p, 134-137.
3. példa (Lucilia-teszt)
A hatóanyagot 85 g dimetil-formamid, 7 g emulzogén és 3 g Arkopal N 60 elegyében ágy oldjuk, hogy 10000/1000/100 ppm koncentrációjú hígítási sort kapjuk. Az oldatokból 1 ml-t 9 g finoman őrölt 35 hússal álmosán elkeverünk úgy, hogy KXXyiOü/10 ppm hatóanyag-koncentrációjú húst kapjunk. A kontroll vizsgálathoz 9 g húst 1 ml oldószereleggyel keverünk d.
A kapott lárvatápanyaghoz 20 frissen kikelt Luci- 40 lia cuprina lárvát adunk. 72 óra elteltével, amikor a I' lárvaállapotú kísérleti állatok a kontroll közegben ΙΠ lárvaállapottá fejlődtek, meghatározzuk a pusztulás mértékét A vizsgálatban 10 ppm hatóanyagkoncentrációnál 100% pusztulás mérhető a következő példák 45 szerint előállított hatóanyagoknál: 2,10,15,16,18,
33,134 és 136.
4. példa (Periplaneta-teszt)
LHIstádiumúPeriplanetagermancia lárvákat pet- 50 ri-csészébe helyezünk, amelyekben az alsó és felső rész belső felületére 1 ml Vizes hatóanyag-koncentrátumot vittünk fel. A hatóanyag-koncentrátum a hordozóanyagként alkalmazott vízre számolva500ppm.
Az állatok hozzáadása előtt a vizet megszárítjuk úgy, 55 hogy az állatokat egyenletesen étje a belső felületre felvitt hatóanyagbevonat. 5 nap elteltével meghatározzuk az elpusztult állatok ezémát,
A vizsgálatnál a megadott hatóanyagkoncentráció mellett 100%-os pusztulás mérhető a következő pél- 60 dák szerint előállított hatóanyagoknál: 1,2,16,18,
31.33.37.38.40.41.42.43.44.45.55.83.84.85,
51-52c, 52b, 52f, 52i-52p és 134-137.
Sjtflda (Trialeurodes-teszt)
Irialetaodes vaporarionm állatokkal erősen fér-, tózött baboövényeket csepegésig pennetpar koncentrátumból előállított 200 Rm hatóenyaglartalmúvi-zes szuszpenzióval pengetésünk be. A növényeket üvegházbe éiMfrik, nugd a hatást mikroezfcópikusan ellenőrizzük.
A megadott koncentrációnál 100%-os pusztulás érhető el a következő pddák szerint előállított hatóanyagokkal: 1,2.52e. 52h, 52J. 134 és 137.
£fi£U& (Tetranychas-teszt)
Ibtranychus tátimé állatokkal erősen fertőzött baboövényeket (Phaseoius v.) emulzióe koncentrátumból előállított 100 ppm batóanyagtartalmú vizes aesznmeanyei pennmazaoK ne.
A megadott koocenttáadnál 100%-os nosztulás érhető el a következő példák szerint előállított hatóanyagokkal: 1.2,10,12,15,16,18,24,25,33,37, 38,39,43,55,83,84,85,524-521,521», 134-137.
7* p00* (Panonychus-teszt)
Panonychus ulmi állatokat erősen fertőzött almafákat emulziós koncentrátumból előállított 100 ppm hatóanyagtartalmú vizes készítménnyel permetezünk be.
A megadott koncentrációnál 100%-os pusztulás érhető a következő példák szerint előállított hatóanyagokkal: 1,2,3,10,12,16,18,25,37,38,39,40, 45,55,83.84,85,52Ó-52Í, 52h, 134-137.

Claims (5)

SZABADALMI IGÉNYPONTOK
1. Akaricid és inszekticid készítmény, azzal jellemezve, hatóanyagként (I) általános képletű (tio)benzoü-karbamid-szármarfkot tartalmaz, a képletben
A jelentése (A1), (ffingy (A3) általános képletű csoport,
R1 jelentése halogénalom,
R2-R3jelentésc egymástól függetlenül hidrogénatom vagy halogénatom,
R4 jelenté»», egymástól függetlenül hnlngénatnm, trifhror-metil-csoport vagy nitrocsoport, g5 jelenté»»· i_5 szénatomos alkilcsoport,
X jelentése oxigénatom vagy kénatom, n értéke 0,1 vagy
2, mértéke 1,2 vagy 3, azzal a megszorítással, hogy m= 2 vagy 3 esetben legalább egy R4 jelentése halogénaiomtól vagy nitrocsoporttól eltérő, 0,1-40 tömeg% mennyiségben szilárd hordozóanyagok, célszerűm kőlisztek vagy mesterséges porok ésfagyfcúyékonyhígítüenyagok, célszerűen poláros vagy apoláras oldószerek és adott esetben felületaktív anyagok, célszerűen anionos vagy nemionos emulgeátorok és/vagy diszpergátorok mellett.
X Eljárás (I) általános képletű (tio)benzoü-karbamid-származékot tartalmaz, a képletben
A jelentése (A1), (A2) vagy (A3) általános képletű csoport,
R1 jelentése halogénatom,
R2-4cj^mtése egymástól függeünül hidrogénatom vagy halogénatom,
R4 jelentése egymástól függetlenül halogénatom, trifluor-metil-csoport vagy nitrocsoport.
-9HU 200324 Β
R5 jelentése 1-5 szénatomos alkilcsoport,
X jelentése oxigénatom vagy kénatom, n értéke 0,1 vagy 2, mértéke 1,2 vagy 3, azzal a megszorítással, hogy m» 2 vagy 3 esetben legalább egy R4 jelentése halogénatomtól vagy nitrocsoporttól eltérő, tuzal jellemezve, hogy
a) az A helyén A1 általános képletű csoportot tartalmazó vegyületek előállításához, a képletben X jelentése a tárgyi kőiben megadott, ai) valamely (ID általános képletű vegyületet, a képletben R1 és R2 jelentése a tárgyi kőiben megadott, (ΠΙ) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, a képletben X, R , R4, m és n jelentése a tárgyi körben megadott, vagy
82) valamely (TV) általános képletű vegyületet, a képletben R1, Rz és X jelentése a tárgyi körben megadott, (V) áltakinoK képletű vegyülettel reagáltatunk, a képletben R3, R4, m és n jelentése a tárgyi körben megadott, vagy
b) helyén A7 képletű csoportot tartalmazó vegyületek előállításához valamely (ΠΠ általános képletű vegyületet, a képletben X, R , R4, m és n jelentése a tárgyi körben megadott, X helyén oxigénatomot tartalmazó (IV) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, a képletben R1, R2 jelentése a tárgyi körben megadott, vagy
c) A helyén A3 általános képletű csoportot tartalmazó vegyületek előállításához, a képletben R5 jelentése a tárgyi körben megadott, valamely (VI) általános képletű vegyületet, a képletben R1, R2 és R5 jelentése a fenti, (ΙΠ) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, a képletben X, R3, R4, m és n jelentése a tárgyi körben megadott.
3. A 2. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelynek képletében
R1 jelentése klóratom vagy fluoratom,
R2 jelentése hidrogénatom, vagy fluoratom,
R3 jelentése hidrogénatom vagy fluoratom,'
R4 jelentése egymástól függetlenül klóratom, fluoratopi, trifluor-metii-csoport vagy nitrocsoport,
R5 jelentése etilcsoport,
Y jriwrtáaft oxigénatom, n értéke 0 és m értőre 1-3, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kunouiási anyagokat reagaitatjuk.
4. A 2. igénypont szerinti eljárás olyan (1) általános képletű vegyületek előállítására, amelynek képletében
R* jelentése klóratom vagy fluoratom,
R* jelentése hidrogénatom vagy fluoratom,
R3 jelentése hdirogénatom vagy fluoratom, (Rjm jelentése 2-klóratora vagy 4-trifluor-metilcsoport,
- a —i* e — —---- — -a
Ix JvtvTwvSv dUCSupOn·
X Jelentése oxi^énstOOI» n értéke 0 és m értéke 1 vagy 2, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat reagáltatjuk.
5. A 2. igénypont szerinti eljárás
N-(2-klór-benzoiI)-N’-(4-(2-klór-4-trifluor-metil· l-fenil-merkapto)-fenil)-karbamid,
N-(2-fluor-benzoil>N’-(4-(2-klór-4-trifluor-metill-fenil-merk^)to)-fenil)-karbamid,
N-(2-klór-benzoiI)-N’-(4-(2-ldőr-4-trifluor-metill-fenil-meritapto)-2-fluw-fenil)-karbainid,
N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-(4-(2-klőr-4-trifluormetü-l-fenil-merkapto)-2-fluor-fenil)-karbamid,
N-(N-(2-klór-4-trifluor-metil-l-fenil-meriapto)fenil)-karl»moil)-2-fluor-benzkarboximidsav-etil-ész tér,
N-(N-(2-klór-4-trifluor-metil-l-fenil-merkapto)fenil)-karbamoil)-2-fluor-benzkarboximidsav-etil-ész tért,
N-(N-2-klór-4-trifluor-metil-l-fenil-inerkapto)-fe nil)-karbamoil)-2,6-difluor-benzkarboximidsav-etilészter előállítására azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat reagáltatjuk.
HU886160A 1987-12-04 1988-12-02 Acaricide and insecticide compositions containing /thio/-benzoyl-urea derivatives and process for producing these compounds HU200324B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19873741062 DE3741062A1 (de) 1987-12-04 1987-12-04 (thio)benzoylharnstoffe und deren funktionelle derivate, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT49570A HUT49570A (en) 1989-10-30
HU200324B true HU200324B (en) 1990-05-28

Family

ID=6341848

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU886160A HU200324B (en) 1987-12-04 1988-12-02 Acaricide and insecticide compositions containing /thio/-benzoyl-urea derivatives and process for producing these compounds

Country Status (14)

Country Link
US (1) US4954529A (hu)
EP (1) EP0318882B1 (hu)
JP (1) JPH02270A (hu)
AT (1) ATE90939T1 (hu)
AU (1) AU612736B2 (hu)
DE (2) DE3741062A1 (hu)
ES (1) ES2058218T3 (hu)
HU (1) HU200324B (hu)
IL (1) IL88557A (hu)
NZ (1) NZ227171A (hu)
PT (1) PT89151B (hu)
SU (1) SU1681721A3 (hu)
TR (1) TR24115A (hu)
ZA (1) ZA889014B (hu)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ZA903739B (en) * 1989-05-27 1991-03-27 Sumitomo Chemical Co A poison bait for control of noxious insects
DE59010829D1 (de) * 1989-10-18 1998-07-16 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Herbizide wirkstoffkombinationen
JP3170286B2 (ja) * 1993-11-18 2001-05-28 大日本除蟲菊株式会社 ベンゾイル尿素類をハウスダストダニ類の防除に使用する方法
US5595749A (en) * 1995-04-06 1997-01-21 The Hartz Mountain Corporation Insecticide composition and process for making same
WO1997009882A1 (en) * 1995-09-14 1997-03-20 Valent U.S.A. Corporation Phosphoroamidothioate coated sand and method

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL160809C (nl) * 1970-05-15 1979-12-17 Duphar Int Res Werkwijze ter bereiding van benzoylureumverbindingen, alsmede werkwijze ter bereiding van insekticide prepara- ten op basis van benzoylureumverbindingen.
GB1460419A (en) * 1975-02-06 1977-01-06 Bayer Ag Benzoylureido-diphenyl ethers and their use as insecticides
GB1580898A (en) * 1976-07-15 1980-12-10 Ici Ltd 1,3,5-oxadiazin-2,4-diones and their use as insecticides
US4200653A (en) * 1978-09-29 1980-04-29 Imperial Chemical Industries Limited Insecticidal compound and method of use
US4399152A (en) * 1980-04-03 1983-08-16 Duphar International B.V. Substituted benzoyl ureas as insecticides
GB2106500B (en) * 1981-09-18 1986-01-02 Dow Chemical Co Method for making benzoylphenylureas
DE3200196A1 (de) * 1982-01-07 1983-07-14 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Oxadiazindione, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von insekten und spinnentieren
ATE43788T1 (de) * 1983-09-01 1989-06-15 Duphar Int Res Benzoylharnstoffe mit antitumoraler wirkung.
DE3334207A1 (de) * 1983-09-22 1985-04-04 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Neue n-(thio)carbamylarylcarboximido(thio)ester, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
JPH0759551B2 (ja) * 1986-12-22 1995-06-28 アグロカネシヨウ株式会社 ベンゾイル尿素系化合物およびそれらを有効成分として含有する殺虫、殺ダニ剤
AU602060B2 (en) * 1987-04-03 1990-09-27 Sumitomo Chemical Company, Limited A benzoylurea derivative and its production and use, and aniline intermediates therefor
JPH056765A (ja) * 1991-06-21 1993-01-14 Toshiba Battery Co Ltd 非水溶媒二次電池
JPH085428A (ja) * 1994-06-06 1996-01-12 Hitachi Ltd 空気流量測定装置

Also Published As

Publication number Publication date
HUT49570A (en) 1989-10-30
PT89151A (pt) 1989-12-29
EP0318882A3 (en) 1990-11-14
IL88557A (en) 1995-01-24
ATE90939T1 (de) 1993-07-15
PT89151B (pt) 1993-05-31
DE3882025D1 (de) 1993-07-29
SU1681721A3 (ru) 1991-09-30
AU2653688A (en) 1989-06-08
JPH02270A (ja) 1990-01-05
IL88557A0 (en) 1989-07-31
NZ227171A (en) 1991-06-25
ZA889014B (en) 1989-08-30
EP0318882A2 (de) 1989-06-07
TR24115A (tr) 1991-03-22
EP0318882B1 (de) 1993-06-23
US4954529A (en) 1990-09-04
DE3741062A1 (de) 1989-08-31
ES2058218T3 (es) 1994-11-01
AU612736B2 (en) 1991-07-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100583260B1 (ko) 4-할로알킬-3-헤테로사이클릴피리딘 및4-할로알킬-5-헤테로사이클릴피리미딘, 그들의 제조방법,그들을 포함하는 조성물, 및 살충제로서의 그들의 용도
CN1056958C (zh) 杀虫剂组合物及其应用
JP2875630B2 (ja) 縮合窒素含有複素環および殺虫剤、殺菌剤および抗眞菌剤としてのその用途
HU219142B (hu) Helyettesített pirimidinszármazékok, eljárás előállításukra, és a vegyületeket tartalmazó peszticid és állatgyógyászati készítmények
JPH0688981B2 (ja) 置換２，４−ジアミノ−５−シアノピリミジン及び該化合物を含有する有害生物防除剤
JPH0585548B2 (hu)
DE19858191A1 (de) 4-Haloalkyl-3-heterocyclylpyridine und 4-Haloalkyl-5-heterocyclyl-pyrimidine und ihre Verwendung als Repellentien
KR0173146B1 (ko) 진드기살충용,곤충살충용 및 선충살충용 치환된 (헤테로아릴알킬 케톤 옥심 o-에테르, 그의 제조 방법, 이를 함유한 살충제 및 살충제로서의 용도
DE19858192A1 (de) 4-Trifluormethyl-3-oxazolylpyridine, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
JP2003528081A (ja) ヘテロ環アシルスルフィミド、それらの製造方法、それらからなる組成物およびそれらの農薬としての使用
HU200324B (en) Acaricide and insecticide compositions containing /thio/-benzoyl-urea derivatives and process for producing these compounds
EP0243790A1 (de) N-Phenyl(thio)harnstoffe und deren funktionelle Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
EP0325983A2 (de) N-Phenylbenzamide und N-Phenylbenzamidoxime, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
JPH0215062A (ja) アザネオフイルおよびシラザネオフイルスルフイド、それらの製造方法、それらを含有する剤およびそれらを農薬として使用する方法
JPS59184167A (ja) 尿素誘導体
US4855309A (en) Pyridine derivatives, agents containing same, and the use thereof as pesticides
JPH02240071A (ja) ピリミジントリオン誘導体、それらの製造方法、それらを含有する剤および害虫防除剤としてそれらを使用する方法
JPH05202035A (ja) 置換された２−アリールピロール類
CA1242736A (en) Benzoylureas
HUT53082A (en) Insecticides, larvicides and aphicides and process for production of the applicable active substances consisting of heteroaryl-aryl-buthem or buthan derivatives
JPH01160974A (ja) フラザニル尿素
JPH0225458A (ja) ベンゾイルフェニル尿素
WO1997019923A1 (de) Cyclohexylmethyl- und cyclohexylidenmethyl-pyridine, verfahren zu ihrer herstellung, diese enthaltende mittel und ihre verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel und fungizide
JPS6143179A (ja) １，２，４−チアジアゾリン−３−オン誘導体、その製造方法、殺虫剤及び農園芸用殺菌剤
JP2003238541A (ja) イソチアゾリルアミノカルボニル含有化合物及び有害生物防除剤としての利用

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee