HU198168B - Herbicides comprising diphenyl ether isoxazoline derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient - Google Patents

Herbicides comprising diphenyl ether isoxazoline derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient Download PDF

Info

Publication number
HU198168B
HU198168B HU853443A HU344385A HU198168B HU 198168 B HU198168 B HU 198168B HU 853443 A HU853443 A HU 853443A HU 344385 A HU344385 A HU 344385A HU 198168 B HU198168 B HU 198168B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
active ingredient
formula
alkoxy
carbonyl
Prior art date
Application number
HU853443A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT40602A (en
Inventor
David Munro
Rino A Bit
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of HUT40602A publication Critical patent/HUT40602A/hu
Publication of HU198168B publication Critical patent/HU198168B/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
    • A01N57/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing heterocyclic radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C259/00—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C259/02—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/04—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6527—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/653—Five-membered rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

A találmány tárgya hatóanyagként (1) általános képietű difenil-éter-izoxazolin-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására.
Egyes difcnil-étcr-származékok ismert, hatásos herbicidek. A 2 049 695. számú nagy-britanniai szabadalmi bejelentésben például difenil-éter-alkánsavakat és ezek herbicidként való alkalmazását ismertetik.
Azt találtuk, hogy az új (I) általános képietű, difenil-éter-izoxazolin-származékok hatásos herbicidek.
Az (I) általános képletben
Rí jelentése halogénatom vagy polifluorozott 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R2 jelentése halogénatom,
A jelentése ciano-, fenil-, fenil-tio-, fenil-szulfonil-,
1—4 szénatomos alkoxi-, karbamoil-, di(l—4 szénatomos alkilj-foszfonát-, (1—4 szénatomos alkilj-karbonil-, (1—4 szénatomos alkilj-karbonil-oxi- vagy (1-4 szénatomos alkoxij-karbonilcsoport,
B jelentése hidrogénatom vagy (1—4 szénatomos a!koxi)-karbonil-csoport.
Előnyösek azok az (I) általános képietű vegyületek, amelyekben
Rí jelentése polifluorozott alkilcsoport, előnyösen trifluor-metil-csoport és
R2 jelentése halogénatom, előnyösen klóratom.
B előnyös jelentése hidrogénatom vagy metoxikarbonil-csoport és
A előnyös jelentése cianocsoport; fenilcsoport; fenil-tio- vagy fenil-szulfonil-csoport; metoxicsoport; karbamoilcsoport; dimetil- vagy dietil-foszfonát- vagy acetil-, acetoxi- vagy metoxi-karbonil-csoport.
A találmány szerinti eljárásban valamely (II) általános képietű aldoximot B-CH - CH-A általános képietű olefinszármazékkal reagáltatunk — Rb R2, A és B jelentése az előzőekben megadott — bázis jelenlétében. Megfelelő bázisok a trialkil-aininok, például a trietil-amin. A reagáltatást előnyösen szerves oldószerben, például éterben, célszerűen szobahőmérsékleten végezzük.
Az (I) általános képietű vegyületeket aktív herbicídeknek találtuk. Ennek megfelelően a találmány tárgya herbicid készítmények, amelyek az (1) általános képietű hatóanyagot legalább egy hordozóanyaggal összekeverve tartalmazzák.
A találmány szerinti készítményeket nem-kívánt növények növekedésének megakadályozására használjuk. A készítményeket az alkalmazás helyén preemergens és posztemergens módon használhatjuk A hatóanyag adagolása például 0,05-4 kg/ha értékű lehet.
A készítményben hordozóanyagként alkalmazható minden olyan anyag, amely elősegíti a hatóanyagnak a kezelés helyére, például növényre, magra vagy talajra való alkalmazását vagy a készítmény tárolását, szállítását vagy kezelését. A hordozóanyag lehet szilárd vagy folyékony, beleértve a normál állapotban gáznemű, komprimálva cseppfolyós halmazállapotú anyagokat is, valamint bármely olyan hordozóanyag, amely a herbicid készítmények formálásánál szokásosan használt. A találmány szerinti 2 részítmények hatóanyagtartalma 0,16—95 tömeg%, előnyösen 0,5-95 tömeg%.
Megfelelő hordozóanyagok például a természetes is szintetikus agyagok és szilikátok, például a természetes kovasavak, így a kovaföld; a niagnéz.ium-szilikáíok, például a talkum; a inagnéziiini-aiuiníniuniszilikátok, például az attapulgitok és vermikulitek; íz alumínium-sziiikátek, például a kaolinitek, montnorillonitek, és csillámok; a kalcium-karbonát; a calcium-szulfát; az ammónium-szulfát; a szintetikus szilícium-oxidok hidrátjai és a szintetikus kalcium'agy alunúnium-szilikátok; elemi anyagok, például szén vagy kén; természetes cs szintetikus gyanták, például kumarongyanták, polivinilklorid és sztirol polimerek és kopolimerek; szilárd poli(klór-fenol)-ok; bitumen; viaszok és szilárd műtrágyák, például szuperoszfátok.
Alkalmas folyékony hordozóanyagok például a víz; íz alkoholok, például az izopropanol cs a glikolok; i ketonok, például az aceton, a metil-etil-keton, a netil-izobutil-keíon és a ciklohexanon; az éterek; az aromás és aralifás szénhidrogének, például a benzol, toluol és xilol; a kőolaj frakciók, például a kerozin és a könnyű ásványolajok; a klórozott szénhidrogének, például a szén-tetraklorid, perklór-etilcn cs triklór;tán. Alkalmazhatjuk a különféle folyékony hordozóíny agok keverékét is,
A mezőgazdaságban felhasználásra kerülő készítményeket gyakran koncentrált formában formálják ís szállítják, majd alkalmazás előtt a felhasználó hígítja. Kis mennyiségű, felületaktív anyag jelenléte negkönnyíti a hígítás elvégzését. Ezért előnyösen a találmány szerinti készítmény segédanyagainak legalább az egyike felületaktív anyag. A készítmény például legalább két segédanyagot tartalmaz, amelyek közül legalább egy felületaktív anyag.
Az alkalmazott felületaktív anyag lehet emulgeálórzer, diszpergálószer vagy nedvesítőszer; lehet nemonos vagy ionos. Ilyen felületaktív anyagok például a poliakrilsavak és ligninszulfonsavak nátrium- vagy kalcium-sói; a legalább 12 szénatomos zsírsavak vagy ilifás aminok vagy amidok etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal adott kondenzációs termékei; a glicerin, szorbit, a szacharóz vagy peniaeritrit zsírsavíszlerei, ezek etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal úkotott kondenzátumai: zsíralkoholok vagy alkil’enoiok, például p-oktil-fenol vagy p-oktil-krezol etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal adott kondenzációs termékei; ezen kondenzációs termékek szulfátjai vagy szulfonátjai; a legalább 10 szénatomos kén;av- vagy szulfonsav-észterek alkálifém- vagy’ alkálioldféni-, előnyösen nátrium-sói, például nátriumauril-szulfát, nátrium-szek-alkil-szulfátok, szulfonált icinusolaj nátriumsója, és nátrium-alkil-arii-szulfonáok, például dodecil-benzol-szulfonát; etilén-oxid poliincrjei és etilén-oxid - propilén-oxid kopolimerek.
Λ találmány szerinti készítmények lehetnek nedveít.hető porok, porok, granulátumok, oldatok, einulgeálható koncentrátumok, emulziók, szuszpenziók, koncentrátumok és aeroszolos készítmények. A nedvesíthető porok általában 25, 50 vagy 75 t.% hatóanyagot tartalmaznak szilárd közömbös hordozó anyag mellett. Diszpergálószer tartalmuk 3—10 t.%,
198 168 és kívánt esetben 0—10 t.% stabilizálóanyagot és/vagy más adalékanyagot, így behatolást elősegítő vagy tapadást elősegítő anyagot tartalmaznak. A porokat általában porkonccntrátumokká formáljuk, amelyeknek összetétele hasonló a nedvesíthető porok összetételéhez, de diszpergáló szert nem tartalmaznak. Ezeket a készítményeket az alkalmazás helyén további szilárd hordozóanyaggal, általában 0,5-10 t.% hatóanyagtartalmú készítménnyé hígítjuk.
A granulátumokat általában 0,152—1,676 mm méretűre készítjük, agglomerációs vagy impregnáiásos eljárással állíthatók elő. A granulátumok általában 0,5—75 t.% hatóanyagot ás 0—10 t.% adalékanyagot, például stabilizálöszert, felületaktív hatású anyagot, a lassú felszabadulást biztosító módosító anyagot és kötőanyagot tartalmaznak.
Az úgynevezett „szárazon folyó porok” viszonylag kis méretű granulátumokból állnak, és hatóanyagtartalmuk viszonylag magas.
Az emulgeálható koncentrátumok általában az oldószeren kívül, illetve szükséges esetben segédoldószeren kívül, 10-50 t/térr.% aklív anyagot, 2-20 t/térf.% emulgcálószert és 0—20 térf.% egyéb adalékanyagot, például stabilizálószert, behatolást elősegítő anyagot vág)' korrőziógátló anyagot tartalmaznak.
A szuszpenzió-koncentrátumokat általában úgy készítjük, hogy stabil, nem ülepedő folyékony terméket nyerjük, és a termékek általában 10—75 t.% hatóanyagot, 0,5—15 t.% diszpergálószert, 0,1—10 t.% szuszpendálószert, például védőkolioidot és tixotróp anyagot, 0-10 t.% egyéb adalékanyagot, például habzásgátlót, korróziógátlót, stabilizálöszert, behatolást és/vagy tapadást elősegítő anyagot és vizet, vagy olyan szerves oldószert tartalmaznak, amelyben a hatóanyag lényegében oldhatatlan; lehetnek még a készítményben bizonyos olyan szerves szilárd anyagok vagy szervetlen sók, amelyek a készítményben oldva hozzájárulnak az ülepedés megakadályozásához, vagy a víz fagyásának meggátlásához..
A találmány oltalmi körébe tartoznak a diszperziók és emulziók is, példáid olyan készítmények, amelyeket nedvesíthető porok vagy koncentrátumok vízzel való hígításával nyerünk. Ezek az emulziók lehetnek víz az olajban, vagy olaj a vízben típusúak, és lehetnek sűrű „majonéz-szerű” állagúak is.
A találmány szerinti készítményekhez hozzákeverhetek még egyéb nem szinergikus hatású komponensek is, például herbicid, inszekticid, vagy fungicid hatású anyagok.
A következőkben a találmányt példákban mutatjuk be.
1. példa
i) 3-(2-klór-4-/trifluor-metil/-fenoxi)-benzoesav nitrálása g 3-(2-klór-4-/trifluor-metiI/-fenoxi)-benzoesav, 40 ml metilén-klorid és 80 ml tömény kénsav elegyéhez hűtés közben, a hőmérsékletet 0 °C-on tartva, 30 perc alatt hozzáadunk 6,5 g kálium-nitrátot. A kapott reakcióelegyet jeges vízbe öntjük, kloroformmal extraháljuk, majd az oldószert eltávolítjuk belőle.
Ily módon halványsárga olajat kapunk, amelyet átkristályosítva színtelen kristályos, 149—155 °C olvadáspontú anyagot nyerünk.
ii) 9 g, az i) lépésben kapott termeket 50 ml benzolban oldunk, és 3,3 g tionil-kloridot csepegtetünk hozzá keverés közben, az elegyet visszafolyás mellett forralva, nitiogénatmoszférában 1 óra alatt. Ezután az oldószert eltávolítjuk a reakdóelegyből. A.z így kapott színtelen olajat közvetlenül használjuk fel a következő rcakciólépésbcn.
iii) 9,5 g, az 1) lépésben kapott anyagot 50 ml acetonban oldunk, 13 g trifenil-foszfinnal és 15,5 g bisz(trifenil-foszfinj-réz-bór-hidriddel reagáltatjuk. A reakcióelegyet 1 órán át szobahőmérsékleten keveijük, majd szűrjük és az oldószert eltávolítjuk belőle. Az így kapott narancsszínű olajat kloroformban oldjuk, rcz(I)-kloriddal 1 órán át keverjük, a reakcióelegyet megszűrjük és a szűrletből az oldószert eltávolítjuk. A kapott olajat kromatográfiás eljárással tisztítjuk, majd átkristályosítjuk. Ily módon színtelen kristályok formájában 3(2-klór-4-/trifliior-meti1/-fcnoxi)-6-nÍtrobcnz.aldcliidet nyerünk. A kapott termék olvadáspontja 95-96 °C.
Elemzési eredmények a C19H7NCIF3O4C képlet alapján:
számított: C% = 48,6, H% = 2,05, N% = 4,05; talált: C% = 48,9, H%=1,9, N% = 3,9.
iv) 8,2 g hidroxil-amin-liidrogén-kloridot 30 ml vízben oldunk, és az oldathoz hozzáadunk 9,8 g nátriumacetátot 5 g, a iii) lépés szerint előállított benzaldehid terméket és etanolt. Az elegyet ezután nitrogénatmoszférában visszafolyás mellett forralva addig keverjük, míg tiszta oldatot nem nyerünk, ezután az oldatot még 30 percig visszafolyás mellett forraljuk, majd 800 ml 50:50 arányú metilén-diklorid, vízelegyct adunk hozzá, a szerves fázist elkülönítjük, mossuk, szárítjuk, majd az oldószert eltávolítjuk belőle. A kapott sárga olajat kromatográfiás eljárással tisztítjuk, majd átkristályositjuk. Az így kapott színtelen kristályos anyag olvadáspontja 120 °C.
v) 3 g, a iv) lépés szerint nyert bcnzaldoxim 10 ml dimetil-formamidban készült 25 °C-os kevert oldatához 1,1 g N-klór-szukcinimidct adunk, és az elegyet 50—60 °C-ra melegítjük a reakció beindítására. A reakcióelegyet a maradék 4,4 g N-klór-szukcinimid adagolási sebességének megválasztásával és szükség szerint melegítéssel vagy hűtéssel 50 °C hőmérsékleten farijuk. Ezután a reakcióelegyet jeges vízbe öhtjük, éterrel kétszer extrabáljuk, a szerves fázist mossuk és szárítjuk. Az oldószer eltávolítása után az n-klór-benzaldoximot színtelen olaj formájában kapjuk.
vi) 2 g, az v) lépésben kapott a-klór-benzaldoximot 0,55 g metil-akrilát tartalmú 10 ml éterben oldunk és az oldathoz niírogénatmoszférában, keverés közben, szobaliőmérsékleten 5 ml éterben oldott 0,7 g trietil-amint csepegtetünk. Az adagoláskor azonnal trietil-amin-hidrogén-klorid csapadék válik ki. A csapadékot kiszűrjük, a szűrletből az oldószert vákuumban eltávolítjuk, majd az így kapott halványsárga olajat kromatográfiás eljárással tlsz.llljuk. Ily módon majdnem színtelen olajat nyerünk. A kapott tennék olyan (I) általános képletű vegyület, amelyben
198 168
Rí jelentése trifluor-metil-csoport, R2 klóratom, B hidrogénatom ás A ~-COOCII3 csoport.
A kapott termék szerkezetét NMR vizsgálattal igazoltuk:
δ 3,55 d (J = 9Hz) 2H
3,9 s 3H
5,25 t (J =9 Hz) 1 H
7,0-8,3 m 6H
Elemzési eredmények a C|8Hí2N2CIF3O6 képlet alapján:
számított: C% = 48,6, H% = 2,7, N% = 6,3; talált: C% = 47,7, H% = 2„7, N%=5,9.
- ’.OOCIh csoport. A vegyület transz-konfigurációjú. A te mék szerkezetét NMR vizsgálattal igazoltuk.
Elemzési eredmények:
szá rított: C% = 47,75, H% = 2,8, N% = 5,55;
talál C% = 47,75, H% = 2,8, N% = 5,55.
b) A · a) eljárás szerint nyert termék cisz-konfigurációjú formáját is előállítottuk és kristályos állapotban clkül, intettük. A termék olvadáspontja 122°C,clcm10 zésének eredménye:
C% = 47,9, H% = 2,7, N% = 5,5.
2-10. példa
Az 1. példa szerinti eljárással, de a ví) lépésben a metil-akrilátot más olefinszármazékkal helyettesítve további (I) általános képletű hatóanyagokat állíthatunk elő. Az előállított vegyületek szerkezetét NMR vizsgálattal igazoltuk, elemzésük eredményét, valamint fizikai jellemzőiket az 1. táblázatban ismertetjük.
11. példa
a) 2 g, az 1. példa v) lépése szerint előállított. 3-(2klór-4 -/triíluor - inetil/ - fenoxi)-6-nitro -a- klór - be nzaldoximot 20 ml dietil-éterben oldunk. Az oldathoz 5 ml száraz tetrahidrofuránban oldott 1 g dimetilfumarátoí adunk, majd erőteljes keverés mellett szobahőmérsékleten 1 perc alatt hozzácsepegtetünk 1 g trietil-amint. Az adagolás során azonnal trietil-aminhidrogén-klorid csapadék képződik. A reakcióelegyhez 200 ml 50:50 arányú éter, víz elegyet adunk, a szerves fázist elkülönítjük, mossuk, majd szárítjuk. Az így kapott narancssárgafolajat kromatográfiás eljárással tisztítjuk, majd átkristályosítjuk. Szilárd, kristályos, 125 C olvadáspontú terméket nyerünk. A kapott termék olyan (1) általános képletű vegyület, amelyben R, helyettesítő jelentése trifluor-metilcsoport, R2 klóratom, A -C00CH3 csoport és B
1. Vízsgálcti példa
A herbicid aktivitás vizsgálata
A találmány szerint előállított hatóanyagok herbi2θ cid i atását kukoricán, Zea mays (Z); rizsen, Oryza sativa (0); kakaslábfüvön, Echinochloa crusgalli (E), zabon, Avena sativa (A); lenen. Lintiin usitatissimum (L); kerti mustáron. Sinapsis niha (S): cukorrépán. Béta vulgáris (B) és szójababon, Glycine max (G) vizsgáltuk.
Preemergens és posztemergens vizsgálatok végeztünk A preemergens vizsgálatok során a hatóanyagot tartaunazó folyékony készítményt közvetlenül a magok elültetését követően permeteztük a talajra.
3Q A posztemergens vizsgálatot két módon végeztük, a készítményt a talajra vittük, vagy a levélzetre permeteztük. A talaj kezelését úgy végeztük, hogy azt a földterületet, amelyen az előzőekben említett növények palántái nőttek, a hatóanyagot tartalmazó folyé35 kom- készítménnyel itattuk át, illetve a levélzet kezelésénél a növény palánták levélzetét permeteztük be ilyen készítménnyel.
A vizsgálatokban kerti talajt alkalmaztunk.
A vizsgálatokhoz a vizsgálandó vegyületek acetonos oldatát alkalmaztuk, az oldat TRITON X-Í55 néven forgalmazott 0,4 tömcg%-os acetonos alkil-fcnol— etilen-oxid koiideiizátumot tartalmazott (a Rohm and Haas cég terméke). Ezeket az acetonos oldatokat vízzel hígítottuk.. Az alkalmazott készítmény a 4. for45
I. táblázat
A példa száma A jelentése az (la) általános képletben o.p. Elemzési eredmények
C% Számított H% N% C% Talált H% N%
2. -CN olaj 49,7 1,9 10.2 49,1 2,2 9,4
3. -COCH3 olaj 50,4 2,8 6,5 49,8 2,7 6,4
4. —SO2— fenil olaj 50,1 2,7 5,3 50,4 3,1 4,9
5. fenil 110 57,1 3,0 6,1 57,1 3,0 6,9
6. S—fenil olaj 53,3 2,8 5,6 52,6 2,8 5,4
7. OCIÍ3 olaj 48,9 3,0 6,7 48,0 2,8 6,3
8. -OCOC1I., olaj 48,6 2,7 6,3 47,9 2,7 6.0
9. -r-o(oc2'n5)2 olaj 45,9 3,6 5,3 45,7 3,7 4,6
10. -C0NH2 110 47,5 2,5 9,8 47,9 2,8 9,3
!
198 168 málási példa szerinti, azzal az eltéréssel, hogy a hatóanyag a II. táblázatban megjelölt. A kapott készítményeket 5 kg/ha. vagy 1 kg/ha dózisban, 600 1/ha mennyiségnek megfelelő térfogatban alkalmaztuk a talaj vagy a levéizet bcpcrmctczésére, illetve 10 kg/ha hatóanyag dózisban, körülbelül 3000 1/ha mennyiségnek megfelelő térfogatban alkalmaztuk a talaj, átitatására.
Kontrollként a preemergens vizsgálatok során kezeletlen, beültetett talaj, a posztemergens vizsgálatban kezeletlen talajon növekvő növénypalánták szolgáltak.
A vizsgálandó vegyületek herbicid hatását a levéízet, illetve a talaj permetezését követő 12. napon vizuálisan értékeltük. A talaj átitatása esetén a kezelést követő 13. napon végeztük az értékelést. A hatás mértékét 0-9 fokozatú skálán adtuk meg, ahol a „0” fokozat jelenti a kezeletlen kontrollal azonos növekedést, a „9” fokozat a pusztulást. 1 egységnyi növekedés a lineáris skálán körülbelül 10% hatás5 növekedésnek felei meg.
Eredményeinket a IL táblázatban ismertetjük.
A vizsgált vegyületeket a megfelelő előállítási példa számával jelöljük.
1. Formálási példa
Nedvesíti’,ető por készítmény
1. példa szerint előállított hatóanyag 95 g ü nátrium-polimetakrilát (diszpergálószer) 3g nátrium-oktil-szulfoszukcinát (nedvesítőszer) 2 g
II. táblázat
Az előállítási példa száma A talaj átitatása 10 kg/ha Dózis kg/ha Levéizet bepermetezése Preemergens kezelés
Z O E A L S B G Z O E A L S B G ’T L O E A L s B G
1. 5 9 7 9 9 9 9 9 7 4 6 9 8 9 Q .s 9 5
8 7 8 9 9 8 9 5 1 6 5 6 5 9 9 9 6 3 2 8 6 8 9 9 2
2. 5 6 2 7 4 9 9 9 7 í 5 3 7 9 2
6 6 8 7 5 9 3 l 5 2 5 4 9 9 9 5 1 2 2 5 7 1
3. 5 8 4 7 6 9 9 9 9 8 3 9 9 9
6 7 7 7 8 8 9 5 1 5 3 5 4 9 9 9 9 6 2 7 7 9
5 5 4 6 5 9 8 n / 7 6 4 4 5 9
1 1 2 3 4 8 7 7 6 4 3 3 4 8
5, 5 5 6 4 6 4 7 7 7 5 1 i 7 7 8
1 5 2 4 2 6 5 5 5 1 6 7 7
6. 1 6 4 5 3 7 5 6 5 9 6 9 9 9 7 2 6 8 4 7 8 9 4
1 5 4 7 5 9 8 9 7 1 4 6 4 7 7 9 2
7. 4 4 7 7 8 6 9 5 5 7 5 8 6 9 9 9 9 3 4 8 5 9 9 9 8
1 4 5 7 4 9 9 9 8 2 1 8 4 7 8 9 5
8, 6 5 7 5 4 6 9 1 5 6 5 8 6 9 9 9 9 6 5 9 6 9 9 9 8
1 6 4 6 4 9 9 9 7 4 2 7 4 8 8 9 6
9. 2 7 6 5 5 9 5 6 4 6 5 9 9 9 8 2 3 6 4 9 9 9 7
1 5 2 5 4 9 9 8 5 1 2 4 3 7 7 9
10. 8 6 8 8 7 9 8 5 5 5 3 8 7 9 9 9 8 7 6 9 7 9 9 9 8
1 X 3 2 7 4 9 7 9 8 5 4 8 6 9 9 9
11A. 5 7 3 5 7 9 8 2 5 7 Ί ! 4 9 9 8 7 3 5 6 9 9 9
1 4 4 3 9 9 6 4 Ί 4 2 6 8
I1B. 3 7 3 6 7 9 9 5 6 4 6 5 9 9 8 8 3 3 3 9 9
1 4 2 4 5 9 9 6 7 3 2 8 8
198 168
2. Formálási példa
Nedvesítő por készítmény
3. példa szerint előállított hatóanyag 50 g
nátrium-polimetakrilát (diszpergálószer) 3g
nátrium-oktil-szulfoszukcinát (nedvesítőszer) 2g
száraz, tiszta agyag 45 g
3. Formálási példa
8. példa szerint előállított hatóanyag 25 g
xilol 45 g
ciklohexanon 20 g
emulgeálószer (kalcium-dodecil-benzolszulfonát
és nonil-fenil-etoxilát elegy) 10 g
4. Formálási példa
10. példa szerint előállított hatóanyag 1 g
aceton 10 g
TRITON X-155 (a Rohm and Hass cég alkilfenol/etilén-oxid tartalmú termékének
márkaneve) 0,04 g
víz 600 g
SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (3)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Herbicid készítmények, azzal jellemezve, hogy
    0,16—95 tömeg% (I) általános képletű difenil-éterizoxazolin-származék hatóanyagot — a képletben Rj jelentése halogénatom vagy polifluorozott
    1-4 szénatomos alkilcsoport,
    R2 jelentése halogénatom,
    A jelentése ciano-, fenil-, fenil-tio-, fenil-szulfonil-,
    1—4 szénatomos alkoxi-, karbamoil-, difi—4 szénatomos aikil)-foszfonát-, (1-4 szénatomos alkil)-karbonii-, (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-oxi- vagy (1—4 szénatomos alkoxQ-karbonilcsoport,
    B jelentése hidrogénatom vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport és emellett legalább egy hordozóanyagot, előnyösen agyagokat, szilikátokat, kalcium-karbonátot vagy
    5 -szulfátot, szintetikus hidratált szilíeium-oxidokat, elemi anyagokat, gyantákat, szilárd poliklór-fcnololat, bitument, viaszokat, szilárd műtrágyákat, vizet, alkoholokat, ketonokat, étereket, aromás vagy aralifás szénliidrogéneket, kőolajfrakciókat vagy'
    10 klórozott szénhidrogéneket és kívánt esetben felületaktív szert, előnyösen alkil-fenol/etiién-oxid kondenzáíumot tartalmaznak.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti készítmények., azzal jellemezve, hogy Rj helyettesítőként trifluor-metilesc portot és R2 helyettesítőként klóratomot tartalmazó (I) általános képletű hatóanyagot tartalmaznak.
  3. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti herbicid készítmények, azzal jellemezve, hogy A helyettesítőként
    20 ciaio-, fenil-, fenil-tio-, fenil-szulfonil-, metoxi-, kaibamoil-, dictil-foszfonát-, acetil-, acetoxi vagy metoxi-karboníl-csoportot és B helyettesítőként hidrogénatomot vagy mctoxi-kaibonil-csoportot tartalmazó (I) általános képletű hatóanyagot tartalmaznak.
    2g 4. Eljárás az (I) általános képletű diferdl-éter-izoxa/olin-származékok előállítására — a képletben Rj jelentése halogénatom vagy poliíluorczott
    1-4 szénatomos alkilcsoport,
    R2 jelentése halogénatom,
    30 A jelentése ciano-, fenil-, fenil-tio-, fenil-szulfonil-, 1—4 szénatomos alkoxi-, karbamoil-, difi—4 szénatomos alki!)-foszfonát-, (1—4 szénatomos alkil)-karbonii-, (1—4 szénatomos alkil)-karbonil-oxi- vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil35 csoport,
    B jelentése hidrogénatom vagy (1—4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű halogénezett aldoxim-szárinazékot — Rj és R2 jelen40 tés<? a tárgyi körben megadott, Hal jelentése halcgénato n — egy B-CH = CH-A általános képletű vegyülettel — A és B jelentése a tárgyi körben megadott — reagáltatunk bázis jelenlétében.
HU853443A 1984-09-14 1985-09-12 Herbicides comprising diphenyl ether isoxazoline derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient HU198168B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB848423252A GB8423252D0 (en) 1984-09-14 1984-09-14 Ether herbicides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT40602A HUT40602A (en) 1987-01-28
HU198168B true HU198168B (en) 1989-08-28

Family

ID=10566714

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU853443A HU198168B (en) 1984-09-14 1985-09-12 Herbicides comprising diphenyl ether isoxazoline derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient

Country Status (21)

Country Link
EP (1) EP0174685A3 (hu)
JP (1) JPS6172769A (hu)
KR (1) KR860002482A (hu)
AU (1) AU588251B2 (hu)
BR (1) BR8504413A (hu)
CA (1) CA1250588A (hu)
CS (1) CS264121B2 (hu)
DK (1) DK415985A (hu)
EG (1) EG17662A (hu)
ES (1) ES8702380A1 (hu)
FI (1) FI853161L (hu)
GB (1) GB8423252D0 (hu)
GR (1) GR852221B (hu)
HU (1) HU198168B (hu)
IL (1) IL76371A (hu)
MA (1) MA20526A1 (hu)
NZ (1) NZ213453A (hu)
PH (1) PH22372A (hu)
PT (1) PT81119B (hu)
SU (1) SU1412595A3 (hu)
ZA (1) ZA856983B (hu)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3736113A1 (de) * 1987-10-26 1989-05-03 Hoechst Ag Arzneimittel, darin enthaltene phosphorhaltige 2-isoxazoline und isoxazole, sowie herstellungsverfahren fuer diese heterocyclischen verbindungen
GB9110858D0 (en) * 1991-05-20 1991-07-10 Shell Int Research Herbicidal compounds
DE10114597A1 (de) * 2001-03-23 2002-10-02 Bayer Cropscience Gmbh Arylisoxazolin-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
US9084277B2 (en) * 2007-05-04 2015-07-14 Qualcomm Incorporated Method and apparatus for UL ACK allocation
US8687652B2 (en) * 2008-03-27 2014-04-01 Qualcomm Incorporated Uplink ACK/NAK resource allocation
EP2900645B1 (de) 2012-09-25 2019-08-21 Bayer CropScience AG Herbizid wirksame 3-phenylisoxazolinderivate
KR102040740B1 (ko) 2012-09-25 2019-11-05 바이엘 크롭사이언스 악티엔게젤샤프트 제초 및 살진균성 5-옥시-치환된 3-페닐이속사졸린-5-카복사미드 및 5-옥시-치환된 3-페닐이속사졸린-5-티오아미드

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4283403A (en) * 1976-06-14 1981-08-11 Eli Lilly And Company Substituted isoxazolines for control of plant phytopathogens
US4139366A (en) * 1977-05-12 1979-02-13 Monsanto Company 2-[5-aryl-2-isoxazolin-3-yl]benzoates and use as herbicides
US4129568A (en) * 1977-05-12 1978-12-12 Monsanto Company 2-[3-Aryl-2-isoxazolin-5-yl]benzoates
AU6651581A (en) * 1980-02-01 1981-08-06 Rhone-Poulenc, Inc. 2-nitro-(substituted phenoxy) benzoyl derivatives as herbicides

Also Published As

Publication number Publication date
BR8504413A (pt) 1986-07-15
PH22372A (en) 1988-08-12
AU588251B2 (en) 1989-09-14
CS264121B2 (en) 1989-06-13
IL76371A0 (en) 1986-01-31
KR860002482A (ko) 1986-04-26
PT81119B (pt) 1987-10-20
GB8423252D0 (en) 1984-10-17
GR852221B (hu) 1986-01-14
HUT40602A (en) 1987-01-28
EP0174685A3 (en) 1987-02-25
CA1250588A (en) 1989-02-28
IL76371A (en) 1989-10-31
FI853161L (fi) 1986-03-13
MA20526A1 (fr) 1986-04-01
ES546914A0 (es) 1986-12-16
CS651385A2 (en) 1988-09-16
PT81119A (en) 1985-10-01
ZA856983B (en) 1986-04-30
SU1412595A3 (ru) 1988-07-23
AU4739285A (en) 1986-03-20
EP0174685A2 (en) 1986-03-19
DK415985A (da) 1986-03-15
NZ213453A (en) 1989-01-27
ES8702380A1 (es) 1986-12-16
FI853161A0 (fi) 1985-08-16
DK415985D0 (da) 1985-09-12
EG17662A (en) 1990-08-30
JPS6172769A (ja) 1986-04-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR940000813B1 (ko) 벤조일 우레아화합물의 제조방법
KR100229087B1 (ko) 제초제로서의 카복스아미드 유도체,그들의 제법 및 이를 함유하는 제초 조성물
JPH0676394B2 (ja) １、３―チアゾール誘導体、それらの製造方法および殺虫組成物
US5262388A (en) Herbicidal compounds
KR920005416B1 (ko) 디페닐 에테르 제초제의 제조 방법
HU198168B (en) Herbicides comprising diphenyl ether isoxazoline derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient
IL103980A (en) Ammonium salts of benzoic pyrimidinecarbonyl acids, their preparations and pharmaceutical preparations containing them
JPH05194492A (ja) 除草剤及び植物成長制御剤としてのピリジルスルホニル尿素化合物の塩類、それらの製造及びそれらの利用方法
US4741767A (en) 2H-Imidazo(1&#39;,2&#39;:1,2)pyrrolo(3,4-B)pyridine compounds, and their use as herbicidal agents
CA1250300A (en) Ether herbicides
PL170635B1 (pl) Srodek chwastobójczy PL PL PL
GB2277930A (en) Herbicidal picolinamide derivatives
JPH08502736A (ja) 除草性ピコリンアミド誘導体
JPH08510461A (ja) 除草性のチアゾール誘導体
JPH0245459A (ja) 除草活性を有するアクリロニトリル誘導体
JPS6365069B2 (hu)
KR930011780B1 (ko) 3-옥시미노 디페닐에테르 유도체의 제조방법
KR920005411B1 (ko) 치환된 테트라졸의 제법
HU202832B (en) Herbicide compositions containing oximino-ether derivatives as active components and process for producing these compounds
EP0057367B1 (de) 2-Pyridyloxyacetanilid-Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
JPS63313763A (ja) オキシイミノエーテル化合物
IE922317A1 (en) Nematicidal agents
EP0431707A2 (en) Heterocyclic compounds
JPS60132928A (ja) ジフエニルエーテル系除草剤組成物
HU200593B (en) Herbicide comprising anilide derivatives and process for producing such compounds

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee