HU196958B - Process for producing derivatives of hydrazine-thiocarboxylic acid-o-carbamoyl-methyl-esters - Google Patents

Process for producing derivatives of hydrazine-thiocarboxylic acid-o-carbamoyl-methyl-esters Download PDF

Info

Publication number
HU196958B
HU196958B HU8522A HU2285A HU196958B HU 196958 B HU196958 B HU 196958B HU 8522 A HU8522 A HU 8522A HU 2285 A HU2285 A HU 2285A HU 196958 B HU196958 B HU 196958B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
für
hydrazine
methyl
oder
Prior art date
Application number
HU8522A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT36450A (en
Inventor
Fritz Maurer
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HUT36450A publication Critical patent/HUT36450A/hu
Publication of HU196958B publication Critical patent/HU196958B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/01—Five-membered rings
    • C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
    • C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
    • C07D285/12—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles
    • C07D285/125—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles with oxygen, sulfur or nitrogen atoms, directly attached to ring carbon atoms, the nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C07D285/13—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
    • C07D295/18—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
    • C07D295/182—Radicals derived from carboxylic acids
    • C07D295/185—Radicals derived from carboxylic acids from aliphatic carboxylic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás új hidrazin - tiokarbonsav - O - karbamoil - metil - észterek előállítására. A találmány szerinti vegyületek közbenső termékként alkalmazhatók a herbicid hatású 1,3,4 - tia - diazol 2 - il - oxi - acetamidok szintézisénél.
Ismeretes, hogy herbicid hatású heteroaril - oxi acetamid keletkezik, ha 2 - halogén - heteroaromás vegyületeket hidroxi-acetamiddal reagáltatnak (például a 29 14 003 és a 30 04 326 számú NSZK-beli közrebocsátási irat (= 18 497 számú európai szabadalom), valamint a 29 46 526 számú NSZK-beli közrebocsátási irat (=29 171 számú európai szabadalom) és a32 18 482 számú német szövetségi köztársaságbcli közrebocsátási irat).
1,3,4 - tiadiazol - 2 - il - oxi - acetamidok esetén a 2 - halogén - 1,3,4 - tia - diazolén kiindulási anyagok alkalmazásakor a kívánt herbicid hatású végtermékek nem állíthatók elő megfelelő kitermeléssel és tisztaságban.
A találmány szerinti eljárással előállított új hidrazin
- tiokarbonsav - O - karbamoil - metil - észtereket az (I) általános képlet jellemzi. A képletben
R1 és R2 azonos és jelentése 1 - 10 szénatomos alkilcsoportot vagy 3-5 szénatomos alkenilcsoportot vagy
R1 jelentése 1 - 3 szénatomos alkilcsoport és
R2 jelentése fenilcsoport vagy
R1 és R2 a közbezárt nitrogénatommal együtt egy adott esetben 1 - 4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített piperidinilcsoportot jelentenek.
Az (I) általános képletű új hidrazin - tiokarbonsav
- O - karbamoil - metil - észterek — a képletben
Rl és R2 azonos és jelentése 1 — 10 szénatomos alkilcsoportot vagy 3-5 szénatomos alkenilcsoportot vagy
R1 jelentése 1 -3 szénatomos alkilcsoport és
R2 jelentése fenilcsoport vagy
R1 és R2 a közbezárt nitrogcnatommal együtt egy adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített piperidinilcsoportot jelentenek — úgy állíthatók elő, hogy
a) a (II) általános képletű O - karbamoil - metil S - karboxi - metil - ditiokarbonátot - a képletben R1 és R2 jelentése a megadott - hidrazin-hidráttal reagáltatjuk adott esetben hígitöszer és savmegkötőszer jelenlétében, vagy
b) a (III) általános képletű hidroxi-acetamidot — a képletben R1 és R2 jelentése a megadott — egymásután reagáltatjuk bázis jelenlétében CS2-daI, majd klór-ecetsav alkálisóval és végül hidrazin-hidráttal adott esetben higítószer jelenlétében.
Felismertük, hogy herbicid tulajdonságú növényvédőszerek előállításához értékes közbenső termékek az (I) általános képletű új hidrazin - tiokarbonsav - O karbamoil - metil - észterek- a képletben R1 és R2 jelentése a megadott.
Meglepő módon lényegesen jobb kitermeléssel és nagyobb tisztaságban kapjuk a herbicid hatású 1,3,4
- tiadiazol - 2 - il - oxi - acetamidokat, ha az (I) általános képletű új hidrazin - tiokarbonsav - O karbamoil - metil - észtereket - a képletben R1 és R2 jelentése a megadott — alkalmazzuk kiindulási anyagként, mintha a technika jelenlegi állásából ismert 2 - halogén - 1,3,4 - tia diazolokat használjuk.
A találmány szerinti hidrazin - tiokarbonsav - O karbamoil - metil - észtereket az (I) képlet jellemzi általánosságban. ·' '' ·
Az előlállítási példákban ismertetett vegyületeken kívül a következő (I) általános képletű vegyületeket - a képletben R1 és R2 jelentése a megadott említjük meg:
I. táblázat
R1 R2 R1 RJ
etil, feni!, metil, szek-butil,
etil, etil,
allil, allil,
pentametilén etil izopropil,
1,3,5 trimetil-pentametilén
2-metil-pentametilén
2-etil-pentametilén
1-metil-pentametilén ’
3-metil-pentametilén '* 2,4-dimetil-pentametilén tetrametilén hexametilén
metil butil
metoxi szek-butil
1,3 -dimetil-pentametilén 3-etil-pcntamctilén metil benzil butil butil
izopropil fenil
Abban az esetben, ha például S - karboxi - metil Ο - (N - metil - N - fenil - karbamoil - metil) ditiokarbonátot és hidrazin - hidrától használunk kiindulási anyagként, a találmány szerinti a) eljárást az a) reakcióvázlat szemlélteti. ’
Abban az esetben, ha például hidroxi ^ecetsav -. piperididet, CS2-t kálium-hidroxidot, klór - ecetsav nátriumsót és hidrazín-hidrátot használunk kiindulási anyagként, a találmány szerinti b) eljárást a b) reakcióvázlat szemlélteti.
A találmány szerinti a) eljárás elvégzéséhez kiindulási anyagként szükséges O - karbamoil - metil - S kaboxi - metil - ditiokarbonátokat a (II) általános képlet a képletben R( és R2 jelentése a megadott jellemzi. A (II) általános képletben az R1 és R2 szubsztituensek jelentése előnyösen azonos az (I) általáros képletű találmány szerinti vegyületnél előnyösként megadott szubsztituensek kel.
A (II) általános képletű O - karbamoil - metil - S karboxi - metil - ditiokarbonátok — a képletben R1 és R2 jelentése a megadott - még nem ismertek. Előállíthatók, ha a (III) általános képletű hidroxi-acetamidokat - a képletben R* és R2 jelentése a megadott - „egy edényes eljárásiban CS2-dal bázis, mint például alkálifém-hidroxid jelenlétében, majd klór-ecetsa1' alkálisóval, mint például kliór-ecetsav-Na sóval és
-2196 958
.... 3 ._ f végül egy savval, mint például sósavval adott esetben ' egy hígitószer, mint például víz jelenlétében 0-60 ’C ! közötti hőmérsékleten reagáltatjuk.
A találmány szerinti b) eljárásban és a (II) általános képletű termékek — a képletben Rt és R2 jelentése a megadott - szintézisénél kiindulási anyagként használt hidroxi-acetamid származékokat a (IH) általános , képlet jellemzi. A (111) általános képletben az R1 és R2 szubsztituensek jelentése előnyösen azok a csoportok, amelyeket az (I) általános képletű találmány szerinti vegyületeknél előnyösként megadtunk.
A (III) általános képletű hidroxi-acetamidok - a képletben Rí és R2 jelentése a megadott — ismertek (18 497, 29 171 számú európai szabadalmi leírás, a 30 38 598, valamint a 31 48 839 számú NSZK-beli , közrebocsátásí irat).
A találmány szerinti a) eljárásban hígítószerként szerves oldószereket vagy vízzel kevert rendszereket használunk.
Előnyösen vízzel elegyedő oldószereket, mint például metanolt, etanolt vagy acetonitrilt vagy ezeknek vízzel alkotott elegyét alkalmazzuk.
Különösen előnyös, ha hígítószerként tiszta vizet használunk.
A találmány szerinti a) eljárásban savmegkötőszerként elvileg minden általánosan használható szerves vagy szervetlen bázis alkalmazható. Előnyösen használhatók az alkáliföldfém- vagy alkálifém-karbonátok vagy -hidrogén-karbonátok, mint például nátrium - hidrogén - karbonát vagy kálium - hidrogén karbonát.
A találmány szerinti a) eljárásban a reakcióhőmérséklet széles tartományon belül változhat. Általában -20 és + 50 ’C közötti, előnyösen 0- 30 ’C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A találmány szerinti a) eljárásban egy mól (II) általános képletű O - karbamoil - metil - S - karboxi metil - ditio - karbonáthoz - a képletben R1 és R2 jelentése a megadott - általában 1-1,3 mól, előnyösen equivalensnyi hidrazin-hidrátot és általában 1 — 1,3 mól, előnyösen 1 — 1,1 mól savmegkötőszert adagolunk. A feldolgozásnál természetesen semlegesítjük a savmegkötőszer felesleget és az (1) általános képletű vízben oldhatatlan reakcíóterméket - a képletben R1 és R2 jelentése a már megadott - szűréssel elválasztjuk.
A találmány szerinti b) eljárásban hígítószerként vízzel elegyedő inért, szerves hígítószereket vagy vízzel kevert rendszereket alkalmazunk. Előnyösen alkalmazható higítószerként a tiszta víz.
A találmány szerinti b) eljárásban bázisként erős szervetlen bázisokat alkalmazunk. Előnyösen alkalmazhatók az alkálifém-hidroxidok, mint például a nátrium-hidroxid vagy a kálium-hidroxid. A találmány szerinti b) eljárásban a reakcióhőmérséklet széles tartományon belül változhat. Általában - 20 ’C és 60 ’C közötti, előnyösen 0- 40 ’C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A találmány szerinti b) eljárásban egy mól (III) általános képletű hidroxi-acetamidhoz - a képletben R1 és R2 jelentése a megadott - általában 1-1,3 mól CS2-ot, 1 — 1,3 mól klór-ecetsav alkálisót, mint például klór - ecetsav - Na sót, 1 — 1,3 mól hidrazin-hidrátot és 1 - 1,3 mól bázist adagolunk. Előnyösen minden reakciópartnert equivalensnyi mennyiségben használunk.
Az (I) általános képletű reakciótermék - a képletben R1 és R2 jelentése a megadott - feldolgozása a szokásos módon történik.
Mint már említettük, az (1) általános képletű találmány szerinti hidrazin - tiokarbonsav - O - karbamoil
- metil - észter - származékok - a képletben R1 és R2 jelentése a megadott — értékes közbenső termékek. Könnyen átalakíthatok a (IV) általános képletű 1,3,4
- tia - diazol - 2 - il - oxi - acelamidokká - a képletben R1 és R2 jelentése a megadott és R3 jelentése alkil-, halogén-alkil-, aralkil- vagy adott esetben szubsztituált arilcsoport.
Az átalakítás során az (I) általános képletű vegyületeket - a képletben R1 és R2 jelentése a megadott az (V) általános képletű - a képletben R3 jelentése a megadott - ismert karbonsavanhidridekkel reagáltatjuk - 30 és + 30 °C közötti hőmérsékleten adott esetben hígítószer, mint például diklór-metán jelenlétében. A (IV) általános képletű 1,3,4 - tia - diazol - 1
- il - oxi - acetamidok — a képletben Rb R2 és R3 jelentése a megadott - herbicid tulajdonságúak (29 14 003, 30 04 326, 29 46 526 és 32 18 482 számú NSZK-beli közrebocsátásí irat és 18 497, valamint. 29 171 számú európai szabadalom).
Előállítási példák l. példa (1) képletű vegyület előállítása
a) eljárás
9,3 g (0,11 mól) nátrium - hidrogén - karbonát 100 ml vízben készített oldatához 29,9 g (0,1 mól) ditioszénsav - S - karboxi - metil - észter - Ο - (N - metil
- N - fenil - karbamoil - metil - észter) - t adagolunk, részletekben. Egy óra múlva belecsepegtetünk a reakcióelegybe 5- 10 ’C hőmérsékleten 5 g (0,1 mól) hidrazin-hidrátot, majd az elegyet egy órán keresztül keverjük hűtés közben, ezután a kicsapódó terméket leszűrjük.
Ily módon 20 g hidrazin - tiokarbonsav - Ο - (N metil - N - fenil - karbamoil - metil - észtert kapunk. A termék bézs színű por, amelynek olvadáspontja 104 ’C. A kitermelés 84%.
b) eljárás
11,2 g (0,2 mól) kálium-hid roxid 40 ml vízben készített oldatához először 10 ’C-on 33 g (0,2 mól) glikolsav - N - metil - anilidet, majd 15,2 g (0,2 mól) CS2-t adunk. Tíz percig 10- 15 ’C hőmérsékleten keverjük a reakcióelegyet, és a keletkező szuszpenziót 23,2 g (0,2 mól) klór - ecetsav - Na sóval keverjük össze. Á reakcióelegy hőmérséklete kb. 38 ’C-ra emelkedik. Egy óra múlva az elegyhez 5 - 10 ’C hőmérsékleten, hűtés közben 10 g (0,2 mól) hidrazin-hidrátot csepegtetünk, majd a reakcióelegyet 100 ml jeges vízzel keverjük össze és háromszor 50 - 50 ml kloroformmal extraháljuk.
Az oldószer elpárologtatása után 43,2 g hidrazin tiokarbonsav - Ο - (N - metil · N - fenil - karbamoil
- metil - észter)-t kapunk. A termék világosszürke kristály, amelynek olvadáspontja 113 ’C. A kitermelés 90%. Hasonló módon állítjuk elő a következő (I) általános képletű vegyületeket:
,3
196 958
II. táblázat
Példa száma
R*
R2
Fizikai jellemzők
CH3—(CH2)2— —CH—CH2—CH2—CH2—CH2—
CH3-(CH2)2— ’ n 22 1,5274 n“ 1,5445
C2H5
C2H5
CH2=CH—CH2— c2h5 ch2=ch—ch2—
Πβ2 1,5440 n£4 1,5543
A kiindulási vegyűletek előállítása II— 1. példa
A (II— 1) képletű vegyület előállítása
5,6 g (0,1 mól) kálium-hidroxid 20 ml vízben készített oldatához 10 ’C hőmérsékleten először 16,5 g (0,1 mól) glikolsav - N - metil - anilidet, majd 7,6 g (0,1 mól) CS2-t adunk. Az elegyet 10— 15 ’C hőmérsékleten 10 percig keverjük, utána 11,6 g (0,1 mól) klór ecetsav - Na sót adunk hozzá. A hőmérséklet kb.
°C-ra emelkedik. Másfél óra múlva 40 ml vízzel hígítjuk az elegyet és koncentrált sósavval 2-es pH értéket állítunk be. A kicsapódó terméket kétszer 11)0— 100 ml mctilcn-kloriddal összerázzuk és a szerves fázist nátrium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk.
Ily módon 27,8 g ditioszénsav - S - karboxi - metil
- észter Ο - (N - metil - N - fenil - karbamoil - metil
- észter) t kapunk, amely sárga kristály és amelynek olvadáspontja 109’C. A kitermelés 93%.
Hasonló módon állítjuk elő a következő (II) általános képletű kiindulási vegyületeket:
III. táblázat
Példa száma
R1
R2 Fizikai jellemző
11-2 II —3 CH3—(CH2)2— —CH—CH 2—CH 2—CH 2—CH 2— CH3—(CH2)2— üq7 1,5411 Op. 96’C
II — 4 Π-5 | c2H5 c2h5 ch2=ch—ch2— c2H5 ch2=ch—ch2— Op. 122’C Op. 108 ’C
Alkalmazási példák
Az (I) általános képletű vegyűletek továbbalakítása IV— 1. példa (IV-1) képletű vegyület előállítása
14,4 g (0,06 mól) hidrazin - tiokarbonsav - Ο - (N - metil - N - fenil - karbamoil - metil - észter) és 60 ml metilén-klorid elegyét 0— 5’C hőmérsékleten összekeverjük 30,3 g (0,144 mól) trifluor - ecetsavanhidrid40 de' és az elegyet szobahőmérsékleten 18 órán keresztül keverjük. Ezután a reakcióelegyet vízzel és telített nátrium - hidrogén - karbonát - oldattal kirázzuk és a szerves fázist nátrium-szulfát felett szárítjuk, majd az oldószert vákuumban ledesztilláljuk.
18,1 g 5 - trifluor - metil - 1,3,4 - tia diazol -2-il
- cxi - ecetsav - N - metil - anilidet kapunk, amely színtelen por és amelynek olvadáspontja 58 ’C. A kitermelés 95%.
Hasonló módon állítjuk elő a következő (IV) általános képletű herbicid hatású 1,3,4-tia diazol - 2 - il oxi - acetamidokat:
IV. táblázat
Példa száma R* R2 R3 Fizikai jellemzők
IV-2 CH3—(CH2)2— CH3—(CH2)2— CFj n£‘ 1,4558
IV-3 —ch—ch2—ch2—ch2—ch2— cf3 Πβ2 1,4883
C2Hs
IV —4 c2h5 c2h5 cf3 Πβ1 1,4688
IV-5 ch2=ch—ch2— ch2=ch—ch2— cf3 ηέ2 1,4800

Claims (1)

  1. ' Szabadalmi igénypont
    1. Eljárás az (I) általános képletű hidrazin - tiokarbonsav - O - karbamoil - metil - észter származékok - a képletben
    R1 és R2 azonos és jelentése 1 — 10 szénatomos alkilcsoportot vagy 3-5 szénatomos alkenilcsoportot vagy 1 jelentése 1 - 3 szénatomos alkilcsoport és 2 jelentése fenilcsoport vagy 1 és R2 a közbezárt nitrogénatommal együtt egy adott esetben 1—4 szénatomos alkilcsoporttal helyclfesitctt pipcridinilcsoportot jelentenek előállítására, azzal jellemezve, hogy «! αύ eí
    a) (II) általános képletű O - karbamoil - metil - S karboxi - metil - ditiokarbonát - származékokat - a képletben R1 és R2 jelentése a tárgyi körben megadott — hidrazin-hídráttal reagáltatjuk adott esetben hígíg tószer és adott esetben savmegkötőszer jelenlétében, vagy
    b) (III) általános képletű hidroxi - acetamid - származékot - a képletben Ft’ és R2 jelentése a tárgyi körben megadott - bázis jelenlétében CS2-dal majd
    1 o klór - ecetsav - alkálisóval és végül - adott esetben hígítószer jelenlétében - hidrazin-hidráttal reagáltatjuk.
HU8522A 1984-01-04 1985-01-03 Process for producing derivatives of hydrazine-thiocarboxylic acid-o-carbamoyl-methyl-esters HU196958B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19843400170 DE3400170A1 (de) 1984-01-04 1984-01-04 Hydrazin-thiocarbonsaeure-0-carbamoylmethylester

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT36450A HUT36450A (en) 1985-09-30
HU196958B true HU196958B (en) 1989-02-28

Family

ID=6224348

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU8522A HU196958B (en) 1984-01-04 1985-01-03 Process for producing derivatives of hydrazine-thiocarboxylic acid-o-carbamoyl-methyl-esters

Country Status (6)

Country Link
US (1) US4658025A (hu)
EP (1) EP0148500B1 (hu)
JP (1) JPH06738B2 (hu)
DE (2) DE3400170A1 (hu)
HU (1) HU196958B (hu)
IL (1) IL73981A (hu)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3415507A1 (en) * 2017-06-13 2018-12-19 Solvay Sa Process for the manufacture of aryl-thiadiazole-acetamide compounds

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3395234A (en) * 1959-09-29 1968-07-30 Gulf Oil Corp Thiocarbazate methods and compositions for controlling plasnt rust
NL259098A (hu) * 1959-12-15
US3261858A (en) * 1962-07-25 1966-07-19 Monsanto Co Alkenyl and cycloalkenyl esters of dithiocarbazic acids
US3562284A (en) * 1968-02-05 1971-02-09 American Cyanamid Co 2-(substituted) sulfonyl-5-trifluoromethyl-1,3,4-thiadiazoles
DE2914003A1 (de) * 1979-04-06 1980-10-16 Bayer Ag Azolyloxy-carbonsaeureamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
DE2946524A1 (de) * 1979-11-17 1981-06-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Azolyloxy-carbonsaeure-n-oxy-amide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
DE3109582A1 (de) * 1981-03-13 1982-10-28 Bayer Ag, 5090 Leverkusen N-(2,2,2-trifluorethyl)-n-alkyl- azolyloxyessigsaeureamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide sowie neue zwischenprodukte zu ihrer herstellung
JPS57183764A (en) * 1981-04-06 1982-11-12 Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk Substituted acetanilide compound, its preparation, and herbicide
DE3400169A1 (de) * 1984-01-04 1985-07-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen N'-acylhydrazin-thiocarbonsaeure-0-carbamoyl methylester
DE3400168A1 (de) * 1984-01-04 1985-07-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 5-halogenalkyl-1,3,4-thiadiazol-2-yloxyacetamide

Also Published As

Publication number Publication date
IL73981A0 (en) 1985-04-30
US4658025A (en) 1987-04-14
DE3400170A1 (de) 1985-07-11
EP0148500A3 (en) 1986-12-30
IL73981A (en) 1989-01-31
JPS60158165A (ja) 1985-08-19
EP0148500A2 (de) 1985-07-17
JPH06738B2 (ja) 1994-01-05
HUT36450A (en) 1985-09-30
DE3471098D1 (de) 1988-06-16
EP0148500B1 (de) 1988-05-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR920010393B1 (ko) 헤테로아릴옥시아세트아미드의 제조방법
US20110306772A1 (en) Process for the preparation of 2-chloro-5-chloromethyl-thiazole
HU202184B (en) Process for producing terc-butyl-3-oxobutirate
CA1131639A (en) Process for the manufacture of 1,2,3-thiadiazol-5-yl ureas
WO1997023469A9 (en) Process for the preparation of 2-chloro-5-chloromethyl-thiazole
HU196958B (en) Process for producing derivatives of hydrazine-thiocarboxylic acid-o-carbamoyl-methyl-esters
KR100674098B1 (ko) Ｎ,ｎ-디알킬아릴아민 촉매의 존재하에서ｎ-알크(엔)옥시(또는 아릴옥시)카보닐이소티오시아네이트 및 그의 유도체를 제조하는 방법
US4340742A (en) Process for making 5-mercapto-1,2,3-triazoles
CA1204435A (en) Preparation of penicillin and cephalosporin compounds and novel intermediates useful therein
US4927964A (en) Method for production of 2-oxyimino-3-oxobutyric acids
US2563035A (en) Preparation of nitrogen and sulfur containing beta-substituted carboxylic acids
US6277995B1 (en) Process for preparation of 2-aminothiazolecarboxamide derivatives
FI69838C (fi) Foerfarande foer framstaellning av 1,2,3-tiadiazol-5-ylurinaemnen
US4438282A (en) Preparation of sulfides
HU196957B (en) Process for producing o-carbamoyl-methyl-esters of n'-/acyl-hydrazine/-n-thiocarboxylic acids
US4721782A (en) Method of preparing hydrazine-thiocarboxylic acid o-carbamoylmethyl esters
FI66363C (fi) Foerfarande foer framstaellning av 5-merkapto-1,2,3-triazoler
KR830000271B1 (ko) 1,2,3-티아디아졸-5-일 우레아의 제조방법
KR810000116B1 (ko) 요소 유도체의 제조방법
KR840002142B1 (ko) 7α-메톡시세팔로스포린 유도체의 제조방법
JPS62273949A (ja) Ｎ，ｎ−ジアルキルアミノチオアセトアミド類の製造法
HU188874B (en) Process for producing new 7-acylamido-3-acylaminomethyl-ceph-3-eme-4-carboxylic acid derivatives and pharmaceutically acceptable salts thereof
JPS6313430B2 (hu)

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee