HU195722B - Herbicide compositions containing delta-2-1,2,4-triazolin-5-one derivatives as active component and process for producing delta-2-1,2,4-triazolin-5-one derivatives - Google Patents

Herbicide compositions containing delta-2-1,2,4-triazolin-5-one derivatives as active component and process for producing delta-2-1,2,4-triazolin-5-one derivatives Download PDF

Info

Publication number
HU195722B
HU195722B HU851649A HU164985A HU195722B HU 195722 B HU195722 B HU 195722B HU 851649 A HU851649 A HU 851649A HU 164985 A HU164985 A HU 164985A HU 195722 B HU195722 B HU 195722B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
group
compound
alkoxy
triazolin
Prior art date
Application number
HU851649A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT38219A (en
Inventor
Mitsuru Kajioka
Atsushi Tsushima
Yoichi Hachitani
Kenichi Ikeda
Original Assignee
Nihon Nohyaku Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP11209684A external-priority patent/JPS60255780A/ja
Priority claimed from JP60046794A external-priority patent/JPS61205265A/ja
Application filed by Nihon Nohyaku Co Ltd filed Critical Nihon Nohyaku Co Ltd
Publication of HUT38219A publication Critical patent/HUT38219A/hu
Publication of HU195722B publication Critical patent/HU195722B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D249/12—Oxygen or sulfur atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

A találmány tárgya hatóanyagként δ2-1,2-4-triazolin-5-on-származékokat . tartalmazó herbicid készítményekre és a A2-l,2,4-triazolin-5-on-származékok előállítására vonatkozik.
A találmány szerinti herbicid készítmények hatóanyagát képező (I) általános képletű ú2-l,2-4-triazolin-5-on-szárniazékok (I) általános képletében
R jelentése hidrogénatom; alkálifématon; adott esetben halogénatommal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport; adott esetben halogénatommal monoszubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport; 3-6 szénatomos alkenilcsoport; 3-6 szénatomos alkinilcsoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, (1-4 szénatomos alkil)-tio-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, (1-4 szénatomos alkil)-szul finil-(1-4 szénatomos alkil )-csoi>ort, (1-4 szénatomos alkil)-szulfonil-( 1-4 szénatomos alkil)-csoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, vagy a fenilrészen egy vagy két halogénatommal vagy egy
1-4 szénatomos alkilcsoporttal vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal adott esetben helyettesített benzilcsoport.
Az (I) általános képletű a^l^^-triazolin-5-származékok új vegyületek, és a szakirodalomban még nem írták le őket.
A Sho-57-108079 (1982) és Sho-57-181069 (1982) sz. közzétett japán szabadalmi leírás (Kokai) szerinti herbicid készítmények hatóanyaga hasonló szerkezetű, mint a találmány szerinti (I) általános képletű a2-l,2,4-triazolin-5-on-származékok.
Felismertük, hogy a találmány szerinti (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmények hatékony herbicid hatással rendelkeznek és alkalmasak mezőgazdasági alkalmazásra.
Azt is felismertük, hogy a találmány szerinti (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmények különösen kiváló herbicid hatással rendelkeznek viszonylag alacsony dózisban is, és fitotoxicitásuk alacsonyabb, mint a fent említett közzétett leírásokban szereplő herbicid hatóanyagoké.
A találmány tárgyát a2-l,2-4-triazolin-5-származékokat 0,1-50 tömeg%-ban hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények képezik.
A találmány tárgya továbbá eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében
R jelentése hidrogénatom; adott esetben halogénatommal helyettesített 1-6 szénatomos alkilcsoport; adott esetben halogénatommal monoszubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport; 3-6 szénatomos alkenilcsoport; 3-6 szénatomos alkinilcsoport; (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-csoport; (1-4 szénatomos alkil)-tio-(l-4 szénatomos alkil)-csoport; (1-4 szénatomos alkil)-szulfinil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport; (1-4 szénatomos alkil)-szulfonil-( 1-4 szénatomos alk:l)-csoport; (1-4 szénatomos alkoxi)-(1-1 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alk 1 (-csoport.; 1 (1-1 szénatomos alkoxi)-kat'bonil-( 1-4 szénatomos alkil (-csoport; a. fenilrészen 1 vagy 2 halogénatommal vagy 1 vagy 2 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy egy nitrocsoporttal, (1-4 szénatomos alkoxij-karbonil-csoporttal, fenoxicsoporttal vagy 1-4 szénatomo£ alkilcsoporttal adott esetben helyettesített benzilcsoport; oc-metil-benzil-csrport vagy' fenetilcsoport.
Ezeket az (I) általános képletű vegyületeket az alábbiakban leírt A/, B/, vagy C/ módszer segítségével állíthatjuk elő. Az A/ módszert az 1. reakcióvázlaton, a B/ módszert a 2. reakcióvázlaton, míg a C/ módszert a 3. reakcióvázlaton mutatjuk be. Az 1. reakcióvázlatban R jelentése a fentiekben megadott, Z1 jelentése klór-, bróm- vagy jódatom. A 2. reakcióvázlatban R jelentése a fentiekben megadott, Z2 jelentése halogénatom. A 3. reakcióvázlatban R jelentése a fentiekben megadott, X jelentése halogénatom vagy hidroxilcsoport.
A tilálmány szerinti (I) általános képletű Az-l,2,4-triazolm-5-on-származékokat az a) eljárás szerint egy (II) és egy (III) általános képletű vegyület, a b) eljárás szerint egy (IV) általános képletű vegyület és egy (V) általános képletű vegyület, míg a c) eljárás szirint egy (VI) és egy (VII) általános képletű vegyület reagáltatásával állíthatjuk elő egy inért oldószerben egy bázikus vegyület jelenlétében vagy jelenléte nélkül.
A fenti reakciókban inért oldószerként bármely olyan inért oldószert alkalmazhatunk, amely a reakciót nem befolyásolja károsan, például aromás szénhidrogéneket (benzol, toluol, xilol és hasonlóak), alifás szénhidrogéneket (n-hexán, ciklohexán és hasonlóak), alkoholokat (metanol, etanol, propanol, etilén-glikol és hasonlóak), ketonokat (metil-étil-keton, ciklohexanon és hasonlóak), rövidszénláncú alifás karbonsavésztereket (etil-ace’át vagy hasonlóak), étereket (tetr&hidrof urán, dioxán és hasonlóak), rövidszénláncú zsírsavamidokat (dimetil-formamid, dimetil-ccetamid és hasonlóak),vizet, dirnetil-szulfoxidot vagy halonló vegyületeket említhetünk példaként. A fenti oldószereket önmagukban vagy egymással keverve is alkalmazhatjvk.
A c) eljárás során, amikor egy alkoholt alkalmazunk oldószerként, előnyösen egy (VI) általános képletnek megfelelő alkoholt alkalmazunk.
A fentiekben említett reakciók során bázikus ágensként szervetlen bázikus vegyületek, például alkálifém-hidridek (nátrium-hidrid és hasonló vegyületek), alkálifém-hidroxidok (nátrium-hidroxid, káliuin-hidioxid és hasonló vegyületek), alkálifém-karbonátok
G (nátrium-karbonát, kálium-karbonát és hasonló vegyületek), alkélifém-liidrogénkarbonátok (például nátrium-hidrogénkarbonát, kéliuin-hidrogénkarbonát és hasonló vegyületek), alkálifém-alkoholátok (nátrium-metilát és hasonló vegyületek), vagy szerves bázikus vegyületek, például piridin, trimetil-amin, trietil-amin, dietil-anilin, 1,8-dlazabiciklo-(5,4,0)-7-undekén említhető példaként.
A fenti reakciókat 0-150 ’°C közötti hőmérsékleten hajthatjuk végre.
A reakciók ekvimoláris reakciók, és végrehajtásuk során előnyös, ha az egyik reaktánst a másikhoz képest kis fölöslegben alkalmazzuk.
A reakcióidő 0,5-48 óra között változhat.
Miután a reakció befejeződött, a célterméket a reakcióelegy ismert módon való kezelésével nyerhetjük ki.
A (II) általános képletű, az a) eljárásban kiindulási anyagként használható vegyületet a 4. reakcióvázlat szerinti módon állíthatjuk elő. Az ábrán R jelentése a fentiekben megadott, R1 és R2 jelentése rővidszénláncu alkilcsoport, A jelentése oxigénatom vagy kénatom.
A 4. reakcióvázlat szerint a (II) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, iiogy egy (Vili) általános képletű vegyületet egy (IX) általános képlelű vegyülettel reagáltatunk inért oldószerben melegítés közben, majd az így kapott (X) általános képletű vegyületet gyűrűzárási reakcióba visszük egy bázikus vegyület segítségével. A gyűrűzárási reakciót végrehajthatjuk úgy is, hogy a (X) általános képletű vegyületet kinyerjük a reakcióelegyből, de a reakcót a (X) általános képletű vegyület elkülönítése nélkül is lejátszuthatjuk.
A b) eljárásban kiindulási anyagként használt (IV) álLalános képletű vegyületet az
5. reakcióvázlaton ismertetett módon állíthatjuk elő. Az ábrán R1 jelentése a fentiekben megadott.
A fenti reakció során hidrogén-bromid helyett hidrogén-jodidot vagy egy alkil-tioátot is alkalmazhatunk.
Az 1. táblázatban soroljuk fel a találmány szerinti (I) általános képletű Δ2-1,2,4-ti-iazolin-5-on-származékok néhány reprezentáns példányát és azok fizikai állandóit.
1. táblázat
A vegyület száma R Fizikai tulajdonság
1 H- nD24·5 1.5192
2 Na- Op.: 186.1 °C
3 K- Op.: 119.2 °C
8 CH3- no23 1.5142
9 C2H5- n10D 1.5112
10 ÍJ-C3H7- na23·» 1.5051
11 izo-Cilh- ne23·0 1.5051
12 iv-Céis- no29.O 1.5031
13 fzo-CtHa- ni)29.0 1.5011
14 Éerc-CíHs- nD26·0 1.5009
15 n-CsHxi- no27·5 1.4984
16 fzo-CsHn- nD26·0 1.5002
17 n-C6Hn- nD28,5 1.4992
18 C1CH2CH2- nD26·5 1.5204
19 BrCH2CH2- ne19.5 1.5291
20 CI3CCH2- Op.: 106.5 °C
21 F3CCH2- nD19.5 1.4826
22 CICH2CH2CH2- Op.: 87.7 °C
23 BrCH2CH2CH2- Op.: 83.8 °C
24 CICH2CH- | Op.: 68.7 aC
CH3
25 C1CH2CHCH2- j Op.: 95.0 °C
1 Cl
26 C1CI[2X CH- C1CH2Z η14-5η 1.5091
27 BrCH2x CH- BrCHz Op.: 104.2 °C
28 FsCx
CH- ni9.5D 1.4573
FaC''
29 CICH2CH2CH2CH2- Op.: 95.3 °C
30 ciklopentil- nu2®·0 1.5130
195
1. táblázat
Fizikai tulajdonság
ciklohexil- nu27·8 1.5140
2-klór-ciklohexil- n„n.5 1.5171
CHz CHCHz- no28·5 1.5156
CH CCHz nD28.5 1.5192
CH CC2CHz- nI)17.5 1.5209
CH3O(CH2)2- nt)26.0 1.5088
C2H5O(CH2)2- no26·0 1.5022
JZO-C3H70(CH2)2- n D26.o 1.4989
n-C4Hs>O(CH2)2- no26-0 1.4878
CH3OCHCH2CH2- I no27·8 1.5009
I CH3 CH3SCH2- nu18.0 1.5279
CH3S(CH2)2- ni)26.5 1.5306
C2HsS(CHz)2- nD19.5 1.5274
ÍZO-C3H7S(CH2)2- no19,8 1.5233
JZO-C4H9S(CH2)2- no19·8 1.5212
sz<?k-C4H9S(CH2)2- nD19.5 1.5219
íer<^CiH9S(CH2)2- nD22.5 1.5179
CH3S(CH2)3- nD19.5 1.5299
C2H5S(CH2)3- no19·5 1.5203
1zo-C3H7S(CH2)3- no19·8 1.5204
n-C4H9S(CH2)3- m>« 1.5216
Ízo-C4H9S(CH2)3- nDM.S . 1.5209
tei‘c-C4H9S(CH2)3- no18·8 1.5172
CHsS(CH2)2- Ψ Olvadáspont: 104.5 °C
0 CH3S(CH2)2- Ovadáspont: 99.8 °C
CH3O(CH2)2O(CH2)2- n26.0D 1.5052
CH3OC-CHII 1 Olvadáspont: 108.1 °C
II 1 0 ch3 benzíl- Olvadáspont: 82.4 °C
2-klór-benzil- Olvadáspont: 117.5 °C
3-klór-benzil- Olvadáspont: 72.6 °C
4-klór-benzil- Olvadáspont: 73.0 °C
2-fluor-benzil- Olvadáspont: 115.7 °C
4-fluor-benzil- Olvadáspont: 80.0 °C
4-metil-benzil- Olvadáspont: 102.8 °C
4-metoxi-benzil- Olvadáspont: 89.4 °C
4-nitro-benzil- Olvadáspont: 126.5 °C
4-(etoxi-karbonil)-benzil- Olvadáspont: 135.3 °C
3-fenoxi-benzil- η26·% 1.5588
2.4-diklór-benzil- Olvadáspont: 163.0 °C
2.6-diklór-benzil- Olvadáspont: 114.7 °C
3.4-metoxi-benzil- Olvadáspont: 96.5 °C
1-fenil-et-l-il- Olajos anyag
fenil-etil- Olajos anyag
A következő táblázatban az olajos anyagok NMR adatait soroljuk fel:
2. táblázat
Vegyület száma NMR (ppm)
1.15 (t, 9H), 1.64 (d, 3H)
2.41 (s, 3H), 2.19 (q. 6H)
4.53 (q, IH), 7.03 (t, IH)
7.04 (d, IH), 7;22 (d, IH)
1.32-1.77 l (m, 6H), 2.30 (s, 3H)
4.60 (q, IH), 5.76 (q. IH)
6.86 (t, IH), 6.76-7.31 (m, 7H)
1.56 (d, 3H), 2.35 (s, 3H)
2.84 (t, 2H), 4.28 (t, 2H)
4.59 6.85- (q, IH), 6.91 -7.32 (m, 7H) (t, IH)
A találmányt az alábbi példákkal szemléltetjük anélkül, hogy a találmányt a példákra korlátoznánk.
1. példa l-[4-klór-2-fluor-5-(l-/etoxi-karbonil/etoxi)—fenil ]-4- (difluor-metil )-3-metil-a^l^^-triazolin-ö-on (9. sz.’ vegyület) előállítása
13,27 g (0,045 mól) (IV) képletű vegyületet, 9,06 g (0,0498 mól) etil-oi-bróm-propionátot és 13,27 g (0,0962 mól) kálium-karbonátot 200 ml acetonban 3 órán keresztül refluxfeltét alatt forraltunk. Ezután a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtőttük és az oldhatatlan anyagokat szűrései eltávolítottuk. Ezután a szűrletet bepároltuk, és az így kapott olajos anyagot dietil-éterben oldottuk, hideg vízzel mostuk. A dietil-éteres oldatot megszárítottuk, az oldószert lepároltuk, így olajos terméket kaptunk. (Az olajos anyag tiszta volt, de száraz oszlopkromatográfiásan tovább tisztítottuk szilikagélen.) Kitermelés: 14,7 g (83,1«)·η“·%=1,5112.
2. példa l-[4-klór-2-fluor-5-/l-(hidroxi-karbonil)-etoxi/-fenil]-4-(difluor- metil)-3-metil-A2-l,2,4-triazolin-5-on (1. sz. vegyület) előállítása
1,4 g (0,00356 mól) l-[4-klór-2-fluor-5-/l-(etoxi-karbonil,-etoxi/-fenil]-4-(difluor-metifi-S-metil-z^l^^-triazolin-S-ont 50 ml etanolban oldottunk, majd ehhez az oldathoz 1,2 g vízben oldott kálium-hidroxidot adtunk 20 tömegX-os oldat formájában, majd az egész elegyet szobahőmérsékleten kevertük 3,5 órán keresztül. Miután a reakció befejeződött, a reakcióelegyet jeges vízbe öntöttük, sósavval megsavanyitottuk, és a kívánt terméket etil-acetáttal extraháltuk. Az extraktumot vízzel mostuk, vízmentes magnézium-szulfáton szárítottuk, majd az oldószert leporoltuk. 1.1 g cimszerinti terméket kaptunk olajos anyag formájában. Kitermelés: <
84%·γ«·5β=1,5192.
3. példa
2- [2-klór-5-(4-/difluor-metil/-3-metil-5- oxo-a2-l,2,4-triazolin-l-il)-4-(fluor-fenoxi)]-propionát nátrium só (2. sz. vegyület) előállítása
0,5 g (0,00136 mól) l-[4-klór-2-fluor-5-/l-(hidroxi-karbonil)-etoxi/-fenil]-4-(difluor-metil)-3-metil -a^l^^-triazolin-ö-ont 20 ml tetrahidrofuránban oldottunk, majd ehhez az oldathoz 0.05 g (0,00125 möl) nátrium-hidridet adtunk, és az egész elegyet 10 percen keresztül szobahőmérsékleten kevertük. Miután a reakció befejeződött, a tetrahidrofuránt csökkentett nyomás alatt ledesztilláltuk, majd a kapott maradékot n-hexánnal mosti k. 0,37 g cimszerinti terméket kaptunk. O.p.: 186,1 °C. Kitermelés: 76,4%.
i. példa
Oibutil-araraónium-2-[2-klór-5-(4-/difluor-metil/-3-metil-5-oxo-A2-l,2,4-triazo:in-l-il)-4-(fluor-fenoxi))-propionát (7. sz. vegyület) előállítása
0,5 g (0,00136 mól) l-[4-klór-2-fluor-5-(l-/hidroxi-karbonil/-etoxi)-fenil]-4-(difluor-metil)-3-A2-l,2,4-triazolin-5-ont 20 ml benzolban oldottuk, majd az oldatot 1,0 g (0,0138 mól) dibutil-aminhoz adtuk, és a reakciót jéggel való hűtés közben hajtottuk végre. A reakcióelegyben képződött kristályokat szűréssel távolitottuk el, benzollal mostuk, így 0,51 g címszerinti terméket kaptunk. Kitermelés: 79,4%. O.p.: 126,5 °C.
Γ>. példa l-[l-klór-2-fluor-5-ll-/propargil-oxi1 arbonil/-etoxi)-fenil]-4-(difluor-nietil)3- metil-42-l,2,4-triazo!in-5-on (34. sz.
vegyület) előállítása ml tionil-kloridban keverés közben 2,7 g 1-(4-klór-2-fluor-5-(l-/hidroxi-karbonil/-etoxi )-fenil 1-4-(difluor-metil J-S-metil-A2-1,2,4- triazolin-5-ont oldottunk, majd az oldatot keverés közben 2 órán keresztül refluxfeltét alatt forraltuk. Miután a reakció
-511 befejeződött, a tionil-klorid fölöslegét ledesztilláltuk, Így 2,8 g 1—[4—klóx— 2-fluor-5-/l-(klór-karbonil)-etoxi/-fenil]-4-(difluor-metilJ-S-metil-A^l^^-triazolin-ö-ont kaptunk. Ezután 0,5 g-ot ebből a vegyületből (0,0013mól) 20 ml tetrahidrofuránban oldottunk, majd ehhez az oldathoz 0,2 g (0,00357 mól) propargil-alkoholt és 0,2 g (0,00198 mól) trietil-amint adtunk, és az egész elegyet szobahőmérsékleten két órán keresztül reagálni hagytuk. Miután a reakció befejeződött, a reakcióelegyet jeges vízbe öntöttük és etil-acetáttal extrahóltuk. Az etil-acetátos fázist 10%-os vizes kálium-karbonát oldattal, majd vízzel extraháltuk. Vízmentes magnézium-szulfáton szárítottuk, és az oldószert ledesztilláltuk. A kapott maradékot száraz oszlopkromatográfiásan tisztítottuk, így 0,35 g címszerinti terméket kaptunk. Kitermelés: 66,6%. n28-5D=l,5192.
6. példa l-[5-/l-(terc-butoxi-karbonil)-etoxi/-4klór-2-fluor-fenil]-4-(difluor-metil)~3metil-Á^l^^-triazolin-ö-on (14. sz. vegyület) előállítása
0,58 g (0,00151 mól) l-[4-klór-2-fluor-5-/l-(klór-karbonil)-etoxi/-fenil]-4-(difluor-metiU-S-metíl-A^l^^-triazolin-S-ont 0,25 g (0,00338 mól) terc-butil-alkohol, 0,14 g (60%-os olaj, 0,0035 mól) nátrium-hibrid és 20 ml tetrahidrofurán kevert oldatához adtunk. Az egész elegyet refluxfeltét alatt 6 órán keresztül forraltuk. Miután a reakció befejeződött, a reakcióelegyet az 5. példában leírtakhoz hasonló módon kezeltük, így 0,13 g kívánt terméket kaptunk. Kitermelés: 18,8%. n2fi.°i>= 1,5009.
7. példa l-[4-klór-2-fluor-5-/l-(/l-(metoxi-karbonil)-etoxi/-karbonil)-etoxi-fenil]-4(difluor-metil)-3-metil-A2-l,2,4-triazolin-5-on (57. sz. vegyület) előállítása
0,5 g (0,00136 mól) l-[4-klór-2-fluor-5-/1-( hidroxi-karbonil )-etoxi/-f enil]-4- (difluor-metil)-3-metil-A2-l,2,4-triazolin-5-on,
0,28 g (0,00136 mól) N,N’-diciklohexil-karbodiimid, 0,02 g (0,000164 g) 4-(dimetil-amino)-piridin, 0,14 g (0,00136 mól) oc-hidroxi-propionsav-metil-észter és 10 ml dietil-éter oldatát szobahőmérsékleten kevertettük 6 órán keresztül. Miután a reakció befejeződött, az oldhatatlan anyagot kiszűrtük, a szűrletet bepároltuk, a maradékot száraz oszlopkromatográfiásan tisztítottuk. így 0,41 g cimszerinti terméket kaptunk. O.p.: 108,1 “C. Kitermelés: 64,3%.
8. példa
1—[4 -klór-2-fluor-5-/l-(etoxi-karbonil)etoxi/-fenil]-4-(difluor-metil)-3-metilδ2—1,2,4—tr iazolin—5—on (9. sz. vegyület) élőé lítása
0,04 3 g (0,00134 mól) nátrium-hidridet 10 ml vízmentes Ν,Ν-dimetil-formamidban szuszpendáltunlt, majd ehhez a szuszpenzióhoz cseppenként adtuk 0,4 g (0,00122 mól) l-[4-klór-2-fluor-5-/l-(etoxi-karbonil)-etoxi/-fenil]-3- metil-Δ2-1,2,4-triazolin-5-on oldatát szobahőmérsékleten. Miután a cseppenkénti hozzáada golést befejeztük, az egész elegyet 30 percen keresztül kevertük, majd 130 °C hőmérsél létén, 5 órán keresztül monoklór-difluor-me'án gázt buborékoltattunk bele. Miután a reakció befejeződött, a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtöttük, majd jeges vízbe öntöttük. A képződött olajos anyagot dietil-éterrel extraháltuk, majd az extraktumot vízmentes magnézium-szufáton szárítottuk. Az oldószert, ledesztillálva olajos anyagot kaptunk. Ezt az olajos anyagot száraz oszlop kromatográfiásan tisztítottuk, igy, 0,15 g címszerinti terméket kaptunk. Kitermelés: 32,6%-n19u=l,5112.
9. példa l-[ l-klór-2-fluoi—5-/1-(metil-tio-metoxíkarbonil)-etoxi/-fenil]-4-(difluor-metil)3-iretil-A2-l,2,4-triazolin-5-on (41. sz. vegyület) előállítása
0,5 g (0,00137 mól) l-[4-klór-2-fluor-5-/1-(hidroxi-karbonil )-etoxi/-f enil ]-4-(difluor-metil •-3-inetil-a2-l,2,4-triazolin-5-ont,
1,76 g (0,00128 mól) t-butil-bromidot, 1,15 g (0,00137 mól) nátrium-hidrogén-karbonátot és 10 ml vízmentes dimetil-szulfoxidot összekevertünk, majd állandó keverés közben állni hagytuk szobahőmérsékleten 32 órán keresztül. Miután a reakció befejeződött, a reakcióterméket a 8. példában leirt módon kezeltük. 0,4 g címszerinti terméket kaptunk.η18·°ο= =1,5279; kitermelés 68,7%.
10. példa l-[ l-klór-2-fluor-5-/l-(n-butoxi-karbonil i-etoxi/-feiiil]-4-( difluor-metil)-3-metil- δ2-1 ,2,4-triazolin-5-on (12. sz. vegyilet) előállítása (6. reakcióvázlat)
13,27 g (0,045 mól) (IV) képletű vegyület, 9,0f g (0,0498 mól) cc-bróm-propionsav-n-butil-észter és 13,27 g (0,0962 mól) kálium-karbonát 200 ml acetonnal készült elegyét visszafc lyató hűtő alkalmazásával keverés közben 3 órán át forraljuk, majd szobahőmérsékletre lehűtjük és az oldhatatlan részt
-613 kiszűrjük. A szűrletet ezután bepároljuk, majd a kapott olajos anyagot feloldjuk dietil-éterben. A kapott oldatot hideg vízzel mossuk, szárítjuk és az oldószert elpárologtatjuk. A kapott olajos anyag tisztasága kielégítő gyakorlati célokra, mindazonáltal száraz oszlopkromatográfiás tisztításnak vetjük alá szilikagélen. Kitermelés: 80%. nZ9B=l,5031.
11. példa
1- [ 4 - klór- 2- fluor-5- /1- [(3- klór-propoxi) karbonil)-etoxi/-fenil]-4-(difluor-metil)S-metil-a^l^N-triazolin-S-on (22. sz. vegyület) előállítása (7. reakcióvázlat)
0,52 g (0,0037 mól) kálium-karbonát 50 ml vízmentes Ν,Ν-dimetil-formamiddal készült szuszpenziójához hozzáadunk 1,0 g (0,0034 mól) (IV) képletű vegyületet, majd az így kapott keveréket szobahőmérsékleten 30 percen át keverjük és ezután hozzáadunk 0,85 g (0,0034 mól) cc-bróm-propionsav-3-klór-propil-észtert. Az így kapott reakcióelegyet 50 °C-on tartjuk 3 órán át. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet szobahőmérsékletre lehűtjük, majd jeges vízbe öntjük. A kapott vizes elegyet dietil-éterrel extraháljuk, majd az extraktumot mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A terméket végül dietil-éter és n-hexán elegyéből átkristályositjuk. Így 1,1 g mennyiségben a cim szerinti vegyületet kapjuk. 0. p.=87,7 °C.
12. példa l-[4-klór-2-fluor-5-/l-(metoxi-karbonil)etoxi/-fenü]-4-(difluor-metil)-3-metíl-a2-l,2,4-triazolin-5-on (8. sz. vegyület) előállítása (8. reakcióvázlat)
0,2 g (0,0051 mól) nátrium-hidroxid 30 ml metanollal készült szuszpenziójához hozzáadunk 1,5 g (0,005 mól) (IV) képletű vegyületet, majd a kapott elegyet 30 percen át keverjük és 0,85 g (0,0051 mól) cc-bróm-propionsav-metil-észtert adunk hozzá. Az így kapott reakcióelegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 3 órán át forraljuk, majd a reakció befejeződése után a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hütjük és jeges vízbe öntjük. A vizes elegyet dietil-éterrel extraháljuk, majd az extraktumot szárítjuk és bepároljuk. A maradékot száraz oszlopkromatografálással tisztítjuk. így 1,2 g terméket kapunk. Kitermelés: 62,2%-nz3o=l,5142,
13. példa l-(4-klór-2-fluor-5-/l-(2-metil-tio)-etoxi-karbonil)-etoxi/-fenilJ-4-(difluor-metilí-S-metil-a^l^^-triazolin-ö-on (42.
sz. vegyület) előállítása (9. reakcióvázlat)
0,15 g (0,0037 mól) nátrium-hidrid 30 ml tetrahidrofuránnal készült szuszpenziójához hozzáadunk 1,0 g (IV) képletű vegyületet, majd a kapott keveréket 30 percen át keverjük és hozzáadunk 0,84 g (0,0037 mól) x-bröm-propionsav-(2-metil- tio )-etil-észtert.
Az ;gy kapott reakcóelegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 5 órán ét forraljuk. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet szobahőmérsékletre lehűtjük, majd a reakcióelegyet a 12. példában ismertetett módon feldolgozzuk. így 0,8 g mennyiségben kapjuk a terméket. Kitermelés: 53,7%-n26-5D=l,5306.
14. példa l-[4-klót—2-fluor-5-/l-((3-l:lór-p>ropoxi)kar bonil )-etoxi/-fenil]-4- (difluor- metil )S-metil-A^l^.-I-triazolín-S-on (22. sz. vegyület) előállítása (10. reakcióvázlat)
1,5 g (0,0051 mól) (IV) képletű vegyület 40, ml vízmentes dimetil-szulfoxiddal készült oldatához hozzáadunk 0,3 g porított kalium-hidroxidot. Az így kapott elegyet 30 percen át szobahőmérsékleten keverjük, majd hozzáadunk 1,0 g (0,0053 mól) ec-klór-propionsav-3-klór-propil-észtert. Az így kapott reakcíóelegyet 80 °C-on tartjuk 4 órán át. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet szobahőmérsékletre lehűtjük és a 11. példában ismertetett módon feldolgozzuk. így 0,9 g terméket kapunk. A kitermelés: 40,0%. O.p. 87,7 °C.
15. példa l-[4-klór-2-fluor-5-/l-(4-klór-benziloxi-karbonil)-etoxi/-fenil]-4-(difluor-metil)-3-metil-az-l,2,4-triazolin-5-on (61. sz. vegyület) előállítása (11. reakcióvázlat)
1,5 g (0,0051 mól) (IV) képletű vegyület, 9,06 g (0,0498 mól) cc-bróm-propionsav-4-klór-benzil-észter és 1,27 g (0,0056 mól) kálium-karbonát 50 ml nietil-etil-ketonnal készült keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával keverés közben 5 órán át forraljuk, majd szobahőmérsékletre lehűtjük és az oldhatatlan részt kiszűrjük. A szűrietet bepároljuk, majd a maradékot száraz oszlopkromatografálás útján tisztítjuk. így 1,6 g terméket kapunk. Kitermelés: 66,7%. O.p.==73,0 '°C.
-715
1G
16. példa l-[4-klör-2-fluor-5-/l-(2-(2-metoxi-etoxi)-etoxi-karbonil)-etoxi/-fenil]-4-(difluor-metil)-3-metil-a2-l,2,4-triazolin-5on (56. sz. vegyület) előállítása (12. reakcióvázlat)
2,93 g (0,01 mól) (IV) képletű vegyület, 9,06 g (0,0498 mól) 2-klör-propionsav-2-(2-metoxi-etoxi)-etil-észter és 1,66 g kálium-karbonát 50 ml acetonitrillel készült szuszpenzióját visszafolyató hűtő alkalmazásával 70 °C-on keverés közben 8 órán át forraljuk, majd szobahőmérsékletre hűtjük és az oldhatatlan részt kiszűrjük. A szűrletet bepároljuk, majd etil-acetátot adunk hozzá. Az etil-acetátos fázist vízzel mossuk, szárítjuk, és bepároljuk. A kapott olajos anyagot száraz oszlopkromatografálással tisztítjuk. így 4,2 g terméket kapunk. Kitermelés: 89%. η2β·°Β=1,5052.
A találmány szerinti készítmények hatóanyagát képező a^l^U-triazolin-ö-on-származékok egynyári és évelő gyomok irtására alkalmasak gyapotföldön, rizsföldön, gyümölcsösökben és mocsarakban. Példaként a velük irtható gyomnövényekre a kakaslábfűt (Echinochloa crus-galli Beauv., az igen veszélyes, rizsfőldeken termő, Gramineae családba tartozó gyomot), monochoriát (Monochoria vaginalis Presl, a rizsföldeken növő, igen veszélyes, a Pontederiaceae családba tartozó gyomot), a kisvirágú ernyősnövényt (Cyperus difformis L., a rizsföldeken növő, Cyperaceae családba tartozó egynyári gyomot), karcsú dárdasást (Eleocharis acicularis Römer et Schultes, a rizsföldek tipikus, veszélyes, Cyperaceae családba tartozó évelő gyomnövénye, amely mocsarakban és vízmosásokban is megterem), nyílfüvet (Sagittaria pygmaea iq., a rizsföldek, a mocsarak és árkok jellegzetes, veszélyes, Alismataceae családba tartozó évelő gyomnövénye), sást (Scirpus juncoides Roxb. var. Hotarui Ohwi, a rizsföldek, mocsarak és árkok Cyperaceae családhoz tartozó egynyári gyomnövénye), fekete ürmöt (Artemisia princeps Pamp., a müveit és művelettlen földeken egyaránt növekvő, Compositae családba tartozó évelő gyomnövényt) nagy ujjasmuhart (Digitaraia adscendcus Henr., a gyapot földek és gyümölcsösök tipikus, igen veszélyes, Gramineae családba tartozó gyomnövényét), gishi-gishit (Rumex japonicus Houttuyn, a gyapotföldeken és országutak mellett növő, Polygonaceae családba tartozó évelő gyomnövényt), ernyós sást (Cyperus iria L., a gyapotföldeken és országutak mellett növő, Cyperaceae családba tartozó egynyári gyomnövényt), disznóparéjt (Amaranthus varidis L, a gyapotföldeken, elhagyott földeken és országutak mellett növő, Amaranthaceae családba tartozó egynyári gyomnövényt) és szerbtövist (a szójabab igen veszélyes, Compositae családba tartozó, egynyári gyomnövényét) említhetjük.
Mivel az (I) általános képletű δ2-1,2,4-triazolin-5-on-származékok kiválóan irtják a gyomot akár pre-, akár poszt-emergens állapotban, herbieidekként alkalmazhatók vetés (ültetés) előtt vagy után a talaj kezelésére, a növekedési időszak alatt a talaj kezelésére, ültetés (vetés) előtti permetezésre vagy például szójabab, gyapot, kukorica és hasonló kultúrnövényekben permetezésére a haszonnövény növekedési időszaka alatt.
Ezen kívül ezek a származékok alkalmasak gyomirtásra a rizsfőldeken növő rizs fejlődésének kezdeti és középső szakaszában, sőt általános gyomirtásra is alkalmazhatók például a rizsföldek közötti barázdákban, mezőgazdasági utakon, vízmosásokban, legelőkön, sírkertekben, parkokban, utakon, játszótereken, az épületek környékén levő műveletlen területeken, művelésre alkalmassá tett területeken, sínek között és erdőkben. A leghatékonyabban akkor végezhetjük el a kezelést, ha a gyomok még nem keltek ki, de nem feltétlenül szükséges a vegyületeket a gyomok kikelése előtt alkalmazni.
A találmány szerinti készítmények előállítása szokásos módon történik, és a használat szempontjából előnyős formákat állítunk elő.
A találmány szerinti hatóanyagokat megfelelő inért hordozóanyagokkal és kívánt esetben segédanyagokkal keverjük ' össze megfelelő tömegarányban, és oldás, diszpergálás, szuszpendálás, mechanikus keverés, impregnálás, adszorpció vagy adhézió után megfelelő készítményeket, például szuszpenziókat, emulgeálható koncentrátumokat, oldatokat, nedvesíthető porokat, porokat, granulátumokat vagy tablettákat állítunk elő.
A mezőgazdasági készítményekben hordozókért szilárd vagy folyékony hordozóanyagoi at alkalmazhatunk. Megfelelő szilárd hordozóanyagokra példaként a növényi eredetű porokat, például szójalisztet, gabonalisztet, falisztet, fűrészport, fakéreg lisztet, porított dohányszárat, porított mogyoróhéjat, korpát, porított cellulózt, növények extrakciós maradékát; szálas anyagokat, például papírt, hullámpapírt hulladék anyagokat; szintetikus polimereket, például porított szintetikus gyantákat; szervetlen vagy ásványi termékeket, például agyagokat (például kaolint, bentonitot és savas agyagot), talkumféléket, (például talkumot és pirofillitet), szilíciumtartalmú anyagokat [például diatomaföldet, homokot, csillámot és fehér szenet (erősen diszpergált kovasav, amelyet finoman porított 1 idratálL szilicium-dioxidnak vagy hidratált kovasavnak is neveznek, és néhány más kereskedelmi termék, amely főkomponenskérit kalcium-szilikátot tartalmaz)], aktivált szenet, porított ként, habkóvet, kalcinált diatonu.földet, őrölt téglát, hamut, homokot,
-817 kalcium-karbonátot és kalcium-foszfátokat; mesterséges műtrágyákat, például ammónium-szulfátot, ammónium-foszfátokat, ammónium-nitrátot, karbamidot és ammónium-kloridot; valamint istállótrágyát említhetjük. A fenti szilárd hordozókat önmagukban vagy más hordozókkal együttesen is alkalmazhatjuk.
A megfelelő folyékony hordozókra példaként azokat az anyagokat említhetjük, amelyek a hatóanyag oldószerei, vagy ugyan nem oldják, de segédanyagok jelenlétében diszpergálni képesek a hatóanyagokat. A folyékony hordozóanyagokat is alkalmazhatjuk önmagukban vagy kombinációban. Példaként a folyékony hordozókra alkoholokat (például metanol, etanol, izopropanol, butanol és etilén-glikol), ketonokat (például aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton, diizobutil-keton, ciklohexanon), étereket (például dietil-éter, dioxán, celloszolv, dipropil-éter és tetrahidrofurán), alifás szénhidrogéneket (például gazolin és ásványi olajok), aromás szénhidrogéneket (például benzol, toluol, xilol, nafta oldószer és alkil-naftalin), halogénezett szénhidrogéneket (például diklór-etán, klórozott benzolokat, kloroformot és szén-tetrakloridot), észtereket (például etil-acetát, dibutil-f tálát, diizopropil-ftalát és dioktil-ftalát), savamidokat (például dimetil-formamid, dietil-for mamid, dimetil-acetamid) és nitrileket (például acetonitril), valamint a dimetil-szulfoxidot említhetjük.
Az alábbiakban felsorolt segédanyagokat különböző célokból alkalmazhatjuk. Néhány esetben egymással kombinációban alkalmazzuk őket, míg máskor egyáltalán nem alkalmazunk segédanyagot.
A hatóanyag emulgeálására, diszpergálására, szolubilizálásara és/vagy nedvesítésére felületaktív anyagokat, például poli(oxi-etilen)-alkil-aril-étereket, poli( oxi-etilén )-alkil-étereket, poli(oxi-etilén) nagy szénatomszámú zsírsavakkal alkotott észtereit, poli(oxi-etilénl-rezinátokat-gyantákat, poli(oxi-etilén)-szorbitán-monolaurátot, poli(oxi-etilén)- s zorbitá n- monooleátot, alkil-aril-szulf onátokat, naftalinszulfonsav kondenzációs termékeit, ligninszulfonátokat és nagyobb szénatomszámú alkohol-szulfát-észtereket használhatunk.
A diszperzió stabilizálására, a hatóanyag agglomerálására például a következő anyagokat alkalmazhatjuk: kazein, zselatin, keményítő, alginsav, metíl-cellulóz, karboxi-metil-cellulóz, gumiarabikum, poli( vinil-alkohol), fenyógyökér olaj, rizskorpa olaj, bentonit és ligninszulfonátok.
A szilárd készítmények folyási tulajdonságainak javítására ajánlatos gyantákat, sztearátokat vagy alkil-foszfátokat alkalmazni.
A diszpergálható készítményekben lerakódást gátló anyagként ajánlatos naftalinszulfonsavak kondenzációs termékeit és kondenzált foszfátokat alkalmazni.
A készítményekhez habzásgátló anyagokat, például szilikonolajat is adhatunk.
A készítményekben jelenlévő hatóanyag mennyisége a felhasználás módjától függ. Porított vagy granulált termékek esetén általában 0,5-20 tőmeg% hatóanyagot alkalmazhatunk, míg emulgeálható koncentrátumok vagy nedvesíthető porok esetén a hatóanyagtartalom általában 0,1-50 tömeg/í.
Különböző gyomnövények irtására, növekedésük megakadályozására vagy a haszonnövényeknek a gyomnövények elleni védelmére a találmány szerinti herbicid készítményt olyan mennyiségben alkalmazzuk, amely írtja a gyomnövényt vagy gátolja növekedését. A készítményt önmagában is, de egy megfelelő oldószerben oldva vagy szuszpendálva vihetjük fel a talajra vagy a gyomnövények lombozatára azon a földterületen, ahol a gyomnövények kikelése vagy növekedése nemkívánatos.
A találmány szerinti herbicid készítmények alkalmazott mennyisége különböző tényezőktől függ, például a felhasználás céljától, az irtani kívánt, gyomnövény fajtájától, a haszonnövények és gyomnövények kikelésétől vagy fejlettségi állapotától, a gyomnövények kikelési tendenciájától, az időjárási viszonyoktól, környezettől, a herbicid készítmény formájától, az alkalmazás módjától, a kezelni kívánt terület milyenségétől, a kezelés idejétől stb.
Amennyiben a találmány ázerinti herbicid készítményt önmagában, szelektív gyomirtószerként alkalmazzuk, általában 10-5000 g/hektár dózisban hasznájuk. Ha a találmány szerinti herbicid készítményt más herbicidekkel együtt alkalmazzuk, az optimális dózis gyakran alacsonyabb, mint önmagában való alkalmazás esetén.
A találmány szerinti herbicid készítmények különösen alkalmasak felvidéki gyomok pre-emergens vagy kezdeti kikelésének időszakában való kezelésre vagy rizsföldek gyomnövényeinek kezdeti vagy közepes növekedési szakaszában való kezelésre. Az irtható gyomnövények mennyiségének, a kezelés megfelelő időszakának kitágítására vagy a dózis nagyságának csökkentésére, a találmány szerinti herbicid készítmények más herbieidekkel együtt kombinációban alkalmazhatók.
Például a találmány szerinti herbicid készítmények a következő herbicidek egyikével vagy másikával kombinációban alkalmazhatók.
Fenoxi-zsÍ2 sav-tipusú herbicidek, például
2,4-D: etil-(2,4,difclór-fenoxil-acetát
MCP: etil-(2-metil-4-klór-fenoxi)-acetát, (2-inetil-4-/klór-fenoxi/)-ecetsav-nátrium-só és allil—2— (2- niutil-4-/klöi-fenoxi/l-acetát
MCBP: c t. iJ—í 2—metil—4—/klór—fenoxi/)—bu— tirát
-919 diklof op-metil: metil-2-[4-(2,4-diklór-fenoxi)-fenoxi]-propinát
Difenil-éter-tipusú herbicidek, például NIP: (2,4-diklór-fenil)-(4-nitro-fenil)-éter klór-nitrofen: (2,4,6-triklör-f enil)- (4- niti'o-fenil)-éter klometoxinil: (2,4-diklór-fenil)-(3-metoxi-4-riitro-fenil)-éter acifluorfen: 5- (-klór-oc,K,x- trifluor-p-tolil-oxi)-2-nitro-benzoesav és sói fluazifop-butil: butil(±)—2—{4—[(5—/tri— fluor-metil/-2-piridil)-oxi]-fenoxi}-propinat
Triazin-tipusú herbicidek, például simazin: -2-klór-4,6-bisz(etil-amino)-striazin prometrin: 2-(metil-tio)-4,6-bisz(izopropil-amino)-s-triazin sime trin: 2- (metil-tío )-4,6-bisz(etil-amino)-s-triazin metribuzin:
4-amino-6-t-butil-3-(metil-tio)-l,2,4-triazin-5(H)-on
Karbamát-tipusú herbicidek, például molinát: B-etil-hexahidro-lH-azepin-1-karbotionát swep: metil-N-(3,4-/diklór-fenil/)-karbamát klórprofam: izopropil-N-(3-klór-fenil)-karbamát bentiokarb: s-(4-klór-benzil)-dietil-tiokarbamát
Toluidin-tipusú herbicidek, például trifluralin: (i:,^:,K-trifluor-2,6-dinitro-N,
N-dipropil-p-toluidin pe ndimetalin: N- (1- etil-propil)- 2,6- dinitro-3,4-xilidin
Saeamid-tipusú herbicidek, például p ropanil: 3,4- diklór-propionanilid butaklór: N-(butoxi-metil)-2-klór-2,6-dietil-acetanilid alaklór: 2-klór-2,6-dietil-N-(metoxi-metil)-acetanilid metolaklór: 2-klór-N-(2-etil-6-metil-fenil)-N-(2-metoxi-l-metil-etil)-acetamid pretilaklór: 2-klór-2,6-dietil-N-(2-propoxi-etil)-acetanilid
Egyéb típusú herbicidek, például diuron: 3-(3,4-diklór-fenil)-l,l-dimetil-karbamid beutazói'.: 3-izopropil-(H )-2,l,3-benzotiaziti-4-(.íll)-cn-2,2-dioxid pirazolát: 4-(2,4-diklór-benzoil)-l,3-dimetil-pirazol-ö-il-p-toluolszulfonát pirazoxifen: 1,3-dimetil-4-(2,4-diklór-benzoil)-5-(fenacil-oxi)-pirazol és
Ml -71: 4-(2,4-diklór-3-nietil-benzoil)-l,3-diiaetil-pirazol-5-il-p-toluolszulfonát.
A találmány szerinti készítmények herbicid hatását az alábbi példákkal szemléltetjük anélkül, hogy a találmányt a példákra korlátoznánk.
1. kísérleti példa
Rirsföldek gyomnövényeinek pre-emergens irtása
A rizsföld utánzására cserepeket (0,01 m) töltöttünk meg földdel, majd kakaslábfűvet, monochoriát, ernyösnövényt, sást és nyilfű guruóit ültettük bele. A fenti növények nrndegyike igen veszélyes, rizsföldeken termő gyomnövény. A magvakat ill. az edényeket olyan körülmények között tartottuk, hogy a magok pre-emergens stádiumba jussanak.
A cserépben lévő földet az 1. táblázatban szereplő hatóanyagokból a 4. formálási példában ismertetett módon elkészített és összetételű emulgeálható koncentráturook megfeleli hígításával permeteztük meg.
nap elteltével a herbicid hatást kiszámítottuk a kezeletlen kontrolhoz viszonyított százalékos gyomirtó hatás alapján, és a
2. tábla: atban feltüntetett módon értékeltük.
2. ^éb Lizát
A herbic id hatás nagyságának kritériumai
A herbicid hatás A gyomnövény' %-os
nagysága irtása
s 1 100 90-99
3 80-89
2 70-79
1 kevesebb, mint. 70
A vizsgákat! eredményeket a 3. táblázat tartalma: za.
-1021
Λ vegy. száma Hatóanyag mennyiség g/100 m2 3. táblázat hatása
Kakasláb- fű A pre-eni Mono- choria :rgens kezelés Ei'iiyősnővény
Sás Nyilfű
1 30 5 5 5 5 5
3 5 5 5 5 5
9 30 5 5 5 5 5
3 5 5 5 5 5
8 30 5 5 5 5 5
3 5 5 5 5 5
9 30 5 5 5 5 5
3 5 5 5 5 5
11 30 5 5 5 5 5
3 5 5 5 5 5
13 30 5 5 5 5 5
3 5 5 5 5 5
17 30 5 5 5 5 5
3 5 5 5 5 5
18 30 5 5 5 5 5
3 5 5 5 5 5
19 30 5 5 5 5 5
3 5 5 5 5 5
21 30 5 5 5 5 5
3 5 5 5 5 5
22 30 5 5 5 5 5
3 5 5 5 5 5
26 30 5 5 5 5 5
3 5 5 5 5 5
31 30 5 5 5 5 5
3 5 5 5 5 5
32 30 5 5 5 5 5
3 5 5 5 5 5
33 30 5 5 5 5 5
3 5 5 5 5 5
34 30 5 5 5 5 5
3 5 5 5 5 5
35 30 5 5 5 5 5
3 5 5 5 5 5
36 30 5 5 5 5 5
3 5 5 5 5 5
38 30 5 5 5 5 5
3 5 5 5 5 5
42 30 5 5 5 5 5
3 5 5 5 5 5
45 30 5 5 5 5 5
3 5 5 5 5 5
48 30 5 5 5 5 5
3 5 5 5 5 5
49 30 5 5 5 5 5
3 5 5 rt 5 5
53 30 5 5 5 5 5
3 5 5 5 5 5
54 30 5 5 5 5 5
3 5 5 5 5 5
55 30 5 5 5 5 5
3 5 5 5 5 5
56 30 5 5 5 5 5
3 5 5 □ 5 5
58 30 5 5 5 5 5
3 5 5 5 5 5
61 30 5 5 5 5 5
3 5 5 0 δ 5
-1123
1
3. táblázat
A vegy. száma Hatóanyag mennyiség g/100 m2 Kakasláb- fű A pre-emergens kezelés hatása
Mono- choria Ernyős- Sás növény Nyilfű
64 30 5 5 5 5 5
3 5 5 5 5 5
65 30 5 5 5 5 5
3 5 5 5 5 5
69 30 5 5 5 5 5
Referencia vegyület 3 5 5 5 5 5
A 3 3 4 4 3 3
B 3 3 4 4 3 3
A referencia vegyület: 1. sz. vegyület=l -(2,4-diklór-5-izopropoxi-feni] )-4-( difluor-metil)· -3-metil-
-a^l^jA-triazolin-ö-on (az 57.108079. sz. japán KOKAI sze? -inti vegyület)
B referencia vegyület: 7 . sz. vegyület=l-{2,4-diklór-f •-[(l-etoxi-karbonil)-etoxi]-fenil}-4-(di-
fluor-metil)-3· -metil-Δ2-!,2,4- triazolin-5-on (az 57-181.089. £ z. KOKAI szerinti vegyület)
2. kísérleti példa
Rizsfőldek gyomnövényeinek poszt-emergens irtása
Cserepeket (0,01 m2) földdel töltöttük meg, hogy rizsföldön uralkodó viszonyokat szimuláljunk, majd a következő kártékony gyomnövényeket neveltük benne az alábbiakban megadott fejlettségi fokig. Ezen kívül 2,5 leveles állapotú .Nihonbare rizspalántákat ültettünk a cserepekbe az 1. kísérleti példában ismertetett módon végzett permetezést megelőző napon. 21 nap elteltével a herbicid hatást és a haszonnövény károsodását a kontroll cserepekben lévő növényekkel való összehasonlítás alapján értékeltük.
A vizsgált gyomnövények
Kakaslábfü
Monochoria
Ernyősnövény
Sás
Nyilfű
Vízi diófű
A gyomnövény fejlettségi foka (hány leveles állapot)
2-3
1-2
2-3
1-2
A haszonnövény károsodását az alábbiak szerint értékeltük:
H=inagas (beleértve az elsorvadást)
M=közepes L=alacsony N=nin:s károsodás
A herbicid hatást a 2. táblázatnak megfelelően értékeltük. A vizsgálatok eredményét a 4. táblázat tartalmazza.
4. táblázat
Vegyület száma A hatóanyag mennyiségeg/100 m2 A poszt-emergens kezelés hatása Növény- károsodás
Kakasláb- fű Mono- choria Ernyősnö- vény Sás Nyilfű Vízi diófü Rizs
1 30 5 5 5 5 5 5 L '
3 5 5 5 5 •1 5 L
2 30 5 5 5 5 r 5 L
3 5 5 5 5 r( 4 L
8 30 5 5 5 5 5 L
3 4 5 5 5 0 4 L
9 30 5 5 5 5 5 5 L
3 4 5 5 5 5 5 L
11 30 5 5 5 5 5 5 L
3 4 5 5 5 δ 4 L
25 195722 26
4. táblázat
Vegyület A ható- A poszt-emergens kezelés hatása Növény-
száma anyag károsodás
g/100 m2 Kakasláb- Mono- Ernyösnö- Sás Nyilfű Vízi Rizs
fű choria vény diófű
13 30 5 5 5 5 5 5 L
5 5 5 5 5 5 5 L
17 30 5 5 5 5 5 5 L
3 5 5 5 5 4 4 t
18 30 5 5 5 5 5 5 L
3 5 5 5 5 4 5 L
19 30 5 5 5 5 5 5 L
3 5 5 5 5 5 5 L
21 30 5 5 5 5 5 5 L
3 5 5 5 5 5 5 L
22 30 5 5 5 5 5 5 L
3 5 5 5 5 5 5 L
26 30 5 5 5 5 5 5 L
3 4 5 5 5 5 5 L
31 30 5 5 5 5 5 5 L
3 5 5 5 5 4 5 L
32 30 5 5 5 5 5 5 L
3 5 5 5 5 5 5 L
33 30 5 5 5 5 5 5 L
3 5 5 5 5 4 4 L
34 30 5 5 5 5 5 5 L
3 5 5 5 5 4 4 L
35 30 5 5 5 5 5 5 L
3 5 5 5 5 5 5 L
36 30 5 5 5 5 5 5 L
3 5 5 5 5 4 4 L
38 30 5 5 5 5 5 5 L
3 5 5 5 5 4 4 L
42 30 5 5 5 5 5 5 L
3 5 5 5 5 5 5 L
45 30 5 5 5 5 5 5 I.
3 5 5 5 5 5 5 L
48 30 5 5 5 5 0 5 L
3 5 5 5 4 5 5 L
49 30 5 5 5 5 ö 5 L
3 5 5 5 4 4 4 L
53 30 5 5 5 5 5 5 L
3 5 5 5 5 4 5 L
54 30 5 5 5 5 Γ, 5 L
3 5 5 5 4 4 4 L
55 30 5 5 5 5 5 5 L
3 5 5 5 4 4 5 L
56 30 5 5 5 5 5 5 L
3 5 5 5 5 4 4 L
58 30 5 5 5 5 5 5 L
3 5 5 5 5 5 5 L
61 30 5 5 5 5 5 5 L
3 5 5 5 5 5 5 L
64 30 5 5 5 5 , 5 5 h
3 5 5 5 5 5 4 L
65 30 5 5 5 5 5 5 L
3 5 5 5 5 ϋ 5 L
69 30 5 5 5 5 5 5 L
3 5 5 5 4 4 4 L
Referencia-
vegyület
A 3 2 4 4 2 3 2 L
B 3 2 4 4 2 3 2 L
Referencia vegyületek a 3. táblázatban megadottakkal azonosak.
-13195722
3. kísérleti példa
Felföldi gyomnövények pre-emergens irtása
10x20x5 cm nagyságú polietilén edénye- 5 két töltöttünk meg főiddel, és zabot, kakaslábfüvet, nagy ujjasmuhart, disznóparéjt, fekete ürmöt, gishi-gishit, ernyős sást és szerbtövist vetettünk bele, majd a magvakra főidet szórtunk.
A főldeL az 1. kísérleti példában ismertetett módon permeteztük. 21 nap elteltével a herbicid hatást a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva határoztuk meg. A herbicid hatást az 1. kísérleti példának megfelelően állapítottuk meg. Az eredményeket az 5. táblázat tartalmazza.
5. táblázat
Vegyület A ható- A pre-emergens kezelés halasa
mennyisége Zab Kakas- Ujjas- Disznó- Fekete Gi.shi- Ernyős- Szerb-
g/lOOm2 lábfű muhar paréj ürör.i -gislii növény tövis
1 30 5 5 5 5 5 5 δ 3
3 4 4 5 5 5 5 5 5
2 30 5 5 5 5 5 5 5 5
3 4 4 5 5 5 δ 5 5
8 30 5 5 5 5 5 δ 5 5
3 4 4 5 5 5 5 δ 5
9 30 5 δ 5 5 5 5 5 δ
3 4 4 5 δ δ 5 5 Γ
11 30 5 5 5 5 5 δ 5 5
3 4 4 5 5 5 5 5 5
13 30 5 5 5 5 5 δ 5 5
3 4 4 5 5 5 5 5 5
17 30 5 5 5 5 5 5 5 5
3 4 4 5 5 5 5 5 δ
18 30 5 5 5 5 5 5 5 5
3 4 5 5 5 5 5 5 5
19 30 5 5 5 5 5 5 5 δ
3 4 5 5 5 δ 3 5 5
21 30 5 5 δ 5 5 5 5 5
3 4 5 5 5 5 5 5 5
22 30 5 5 5 5 5 5 5 5
3 4 5 5 5 .5 5 5 5
20 30 5 5 5 5 δ □ 5 5
3 4 5 5 5 5 5 5 5
31 30 5 5 5 5 5 5 δ δ
3 4 4 5 5 5 5 5 5
32 30 5 5 5 5 5 5 5 5
3 4 5 5 3 5 5 5 5
33 30 5 5 5 5 5 5 5 δ
3 4 5 5 5 δ 5 5 5
34 30 5 5 5 5 5 δ 5 3
3 4 5 5 5 5 5 5 5
35 30 5 5 5 5 5 5 5 δ
3 5 5 5 5 δ 5 δ 3
30 30 5 5 5 5 5 0 5 Γ
3 4 5 5 5 3 5 5 5
38 30 5 5 5 5 5 5 δ 3
3 4 5 5 5 3 5 5 5 .
-12 30 5 5 5 5 5 3 5 5
3 4 5 5 5 5 δ 5 3
45 30 5 δ 5 5 5 5 5 3
3 4 5 5 5 5 5 5 • 5
18 30 5 5 δ δ 5 5 δ 3
3 3 4 5 5 5 5 5 5
49 30 5 5 5 5 5 5 5 5
3 4 5 5 5 5 5 5 δ
53 30 5 5 5 5 5 5 5 Γ,
3 4 1 5 5 5 5 5 5
-1423
5. táblázat
Vegyület száma A ható- A pre-emergens kezelés hatása
cxiíjcxe mennyisége g/100m2 Zab Kakas- lábfű Ujjasin uhar Disznó- paréj Fekete üröm Gishi- -gishi Ernyós- növény Szerb- tövis
54 30 5 5 5 5 b 5 b
3 4 5 5 5 5 5 5 b
bb 30 5 5 5 5 5 5 b b
3 3 4 5 5 5 5 5 5
bG 30 5 5 5 5 b 5 b b
3 3 4 5 5 5 r 5 5
58 30 5 5 5 b 5 5 b 5
3 5 5 5 5 5 5 5 b
61 30 5 5 5 5 5 5 í) 5
3 4 5 5 5 5 5 5 5
64 30 5 5 5 5 5 5 5 5
3 4 5 5 5 5 5 5 5
65 30 5 5 5 5 5 5 5 5
3 4 4 5 5 5 5 5 5
69 30 5 5 5 5 5 5 5 5
3 4 5. 5 5 5 5 5 5
Referencia-
vegyület
A 3 2 3 3 5 4 3 4 1
B 3 1 2 3 5 4 3 4 2
4. kísérleti példa
Felföldi gyomnövények poszt-emergens irtása
Polietilén edényeket (10x20x5 cm) földdel töltöttünk meg, majd az alábbiakban felsorolt gyomnövényeket és szójababot vetettünk bele, majd a magvakat földdel fedtük. A gyomnövényeket és a szójababot a következőkben megadott fejlettségi állapotig neveltük, majd az 1. kísérleti példában ismertetett módon bepermetezzük.
nap elteltével a gyomnövényekre gyakorolt herbicid hatást és a haszonnövény károsodását a kezeletlen kontrolihoz való hasonlítással állapítottuk meg.
Kísérleti gyomnövények
Fejlettségi fok (hány leveles állapot)
Zab
Nagy ujjasmuhar
Disznóparéj
Fekete üröm
Gishi-gishi
Ernyős sás
Szerbtövis
Szójabab
Első háromleveles állapot
A herbicid aktivitást és a haszonnövény károsodását az 1. és 2. kísérleti példához hasonlóan értékeltük ki. Az eredményeket az
5. táblázat tartalmazza.
6. táblázat
Vegyület A ható- A poszt-emergens kezelés hatása Növényszáma anyag károsodás mennyisége---(g/100m2) Zab Kakas- Disznó- Fekete Gishi- Ernyős- Szerb- Szójabab lábfű paréj űrön -gishi sás tövis
5 •1 4
5
4
5
4
5 ti
1.
L
I.
I.
1.
1.
I.
-1531
6. táblázat
A ható- A poszt-emergens kezelés hatása Növényanyag károsodás mennyisége--(g/100m2) Zab Kakas- Disznó- Fekete Gishi- Ernyős- Szerb- Szójabab lábfü paréj üröm -gishi sás tövis
4
5
4
5
5
5
4
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
4
5
4
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
4
5
4
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
4
5
4
5
4
ö
Li
L
L
L
L
L
L
L
L
L
L
L
L
L
I.
L
L
L
L
I,
I,
L
L
L
L
L
I.
L
L
I.
1.
I.
I.
L
I.
L
L
L
L
L
i.
L
1.
1.
I.
L
1· .
I.
I.
L
1.
L
L
L
L
L
L
L
-1633
3-1
Vegyület A ható- A poszt-emergens kezelés hatása Nőxényszáma anyag k.ú-osodás mennyisége--;----------------------------------(g/100mz, Zab Kakas- Disznó- Fekete Gabi- Frinős- Szerb- Szójabab lábfő paréj üröm -gishi sáj. tövis
Referenciavegyület A 3
B 3
1. formálási példa
5. formálási példa
Nedvesíthető porkészitményt következő komponensek majd őrlésével:
3. sz. vegyület Anyag (40 tömegrész) és fehérszén (5 tömegrész) állítottunk elő a összekeverésével, tömegrész
Emulgeálható koncentrátumot állítottunk elő a következő komponensek homogénre való kekeveréke tömegrész mól etilén-oxidot tartalmazó poli(oxi-etilén)-nonil20 verésével:
56. sz. vegyület SP-3005X dimetil-formamid xilol
6. formálási példa
23,0 tömegrész 10,0 tömegrész 20,0 tömegrész 37,0 tömegrész
-fenil-éter tömegrész
2. formálási példa
Granulált készítményt állítottunk elő a kővetkező komponensek homogénre való keverésével, őrlésével, víz hozzáadásával, majd a keverék granulálásával:
25. sz, vegyület 5 tömegrész bentonit (30 tömegrész) és agyag (60 tömegrész) keveréke 90 tömegrész kalcíum-lígmnszulfonát 5 tömegrész
Granulált készítményeket állítottunk elő a következő komponensek homogénre való keverésével, őrlésével, viz hozzáadásával, gyúrással, extrudalással és szárítással:
1% hatóanyagot 0,1% hatóanyagot tartalmazó szemcsés készítmény
3. formálási példa
Emulgeálható koncentrátumot állítottunk elő a következő komponensek homogénre való keverésével:
•10
22. sz. vegyület bentonit és agyag keveréke kalcium-ligninszulfonát tömegrész
0,1 tömegrész tömegrész (31 tömegrész bentonit és 63 tömegrész agyag,
94,9 tömegrész (31,6 tömegrész bentonit és 63,3 tömegrész agyag, tömegrész tömegrész
50. sz. vegyület xilol poli(oxi-etilén)-nonil-fenil-étei· (8 tömegrész) és kalcium-alkil-benzolszulfonát (2 tömegrész) keveréke tömegrész 40 tömegrész tömegrész

Claims (4)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    4. formálási példa
    Emulgeálható koncentrátumot állítottunk elő a következő komponensek homogénre való keverésével:
    22. sz. vegyület 11,5 tömegrész
    SP-3005X /10 mól etilén-oxidot tartalmazó poli (oxi-etilén )-sztiril-fenil-éter és alkil-aril-szulfonát elegyéből 8 tömegrész 2 tömegrész xilolban oldva; gyártója a Toho Kagakukogyo Kabushiki Kaisha tokió japán cég dimetil-szulfoxid metil-naftalin
    10,0 tömegrész 10,0 tömegrész 68,5 tömegrész
    1. Herbieid készítmény, amely 0,1-50 tömeg%-ban hatóanyagként (I) általános képletű a2-l,2,4-triazolin-on-származékot, ahol R jelentése hidrogénatom; alkálifématom;
    adott esetben halogénatommal szubsztjtuált 1-6 szénatomos alkilcsoport; adott esetben halogénatommal monoszubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkílcsoport; 3-6 szénatomos alkenilcsoport; 3-6 szénatomos alkinilcsoport, (1-4 szénatomos alkoxí)-(l-4 szénatomos alkil,-csoport, (1-4 szénatomos alkil)-tio-(1-4 szénatomos alkil)-csoport, (1—1 szénatomos alkil)-szulfinil-( 1-4 szénatomos alkil)-csoport, (I-i szénatomos alkil)-szulfonil-(1-4 szénatomos alkil l-csoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkoxi)-(1-4 szénatomos alkill-csoport, vagy a fenílrészen egy vagy két halogénig
    -1735 195722 atommal vagy egy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal adott esetben helyettesített benzilcsoport, tartalmaz, a 100 tömeg%-hoz szükséges menynyiségben vett szilárd vagy folyékony, szer- 5 vés vagy szervetlen, természetes vagy szintetikus eredetű közömbös hordozóanyaggal, előnyösen agyaggal, bentonittal, fehér szénnel, xilollal, metil-naftalinnal, dimetil-szulfoxiddal vagy dimetil-formamiddal, és nemio- 10 nos vagy anionos felületaktív anyaggal, célszerűen diszpergálöszerrel vagy emulgeálószerrel, előnyösen ligninszulfonsav-kalciumsóval, alkil-benzolszulfonsav-kalciumsóval, alkil-aril-szulfonáttal, poli(oxi-etilén)-nonil- 15 -fenil-éterrel vagy poli(oxi-etilén)-sztiril-fenil-éterrel együtt. (Elsőbbsége: 1985. 03. 09.)
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan ó2-l,2,4-triazolin-5-on-származékot tartalmaz, 20 melynek (I) általános képletben
    R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport. (Elsőbsége: 1984. 05. 31.)
  3. 3. Eljárás új A2-l,2,4-triazolin-5-származékok, melyek (I) általános képletében . 25
    R jelentése hidrogénatom; adott esetben halogénatommal helyettesített 1-6 szénatomos alkilcsoport; adott esetben halogénatommal monoszubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport; 3-6 szénatomos alkenilcsoport; 3-6 szénatomos alkinil-csoport; (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-csoport; (1-4 szénatomos alkil)-tio-(l-4 szénatomos alki])-csoport; (1-4 szénatomos alkil )-szulfinil-(l3C
    -4 .széna) uniós alkíl)-csoporl; (1-4 szénatomos alkil )-szulforiil-( 1-4 szénatomos alkill-csoport; (1-4 szénatomos alkoxi)-(1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkill-csoport; (1-4 szénatomos alkoxi )-ka'bonil-( 1-4 szénatomos alkill-csoport.; a fi-nilrészen 1 vagy 2 halogénatommal vagy 1 vagy 2 1-4 szénatomos alkoxicsoportt.il vagy egy nitrocsoporttal, (1-4 szénatomos alkoxi )-karbonil-csoporttal, fenoxicsoporttal vagy 1-4 szénatomos alkílcsoporttal adott esetben helyettesített benzilcsoport; cc-metil-benzil-csoport vagy fenetilcsoport, azzal jellemezve, hogy
    a) egy (II) és (III) általános képletű vegyületet, ahol R jelentése a fentiekben megadott, Z1 jelentése klór-, bróm- vagy jódatom, reagáltatunk, vágj'
    b) egy (IV) és égj' (V) általános képletű vegyületet, ahol R jelentése a fentiekben megadotl, Z2 jelentése halogénatom, reagáltatunk, vagy
    c) egy (VI) és egy (VII) általános képletű vegyületet, ahol R jelentése a fentiekben megadott, X jelentése halogénatom vágj' hidroxilcsoport, reagálLatunk egy bázikus vegyüiet és inért oldószer(ek) jelenlétében. (Elsőbbsége: 1985. 03. 09)
  4. 4. A 3. igénypont szerinti eljárás R helyén 1-6 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítására, azzal jellemezve, bőgj- megfelelő kiindulási vegyületeket használunk. (Elsőbbsége: 1984.
HU851649A 1984-05-31 1985-04-29 Herbicide compositions containing delta-2-1,2,4-triazolin-5-one derivatives as active component and process for producing delta-2-1,2,4-triazolin-5-one derivatives HU195722B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP11209684A JPS60255780A (ja) 1984-05-31 1984-05-31 １，２，４−トリアゾリン−５−オン誘導体及びその用途
JP60046794A JPS61205265A (ja) 1985-03-09 1985-03-09 １，２，４−トリアゾリン−５−オン誘導体及びその用途

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT38219A HUT38219A (en) 1986-05-28
HU195722B true HU195722B (en) 1988-07-28

Family

ID=26386916

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU851649A HU195722B (en) 1984-05-31 1985-04-29 Herbicide compositions containing delta-2-1,2,4-triazolin-5-one derivatives as active component and process for producing delta-2-1,2,4-triazolin-5-one derivatives

Country Status (14)

Country Link
AU (1) AU552540B2 (hu)
BE (1) BE902306A (hu)
CA (1) CA1242730A (hu)
CH (1) CH664364A5 (hu)
CS (1) CS248742B2 (hu)
DE (1) DE3514057A1 (hu)
DK (1) DK157191C (hu)
FR (1) FR2565228B1 (hu)
GB (2) GB2162511B (hu)
HU (1) HU195722B (hu)
IL (1) IL75034A0 (hu)
IT (1) IT1215156B (hu)
NL (1) NL8501217A (hu)
SE (1) SE452882B (hu)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
HUT41611A (en) * 1984-10-31 1987-05-28 Fmc Corp Herbicides containing as active substance derivatives of phenil triazolinon and process for production of the active substance
US4806145A (en) * 1984-10-31 1989-02-21 Fmc Corporation Herbicidal aryl triazolinones
US4743291A (en) * 1984-10-31 1988-05-10 Fmc Corporation Herbicidal aryl triazolinones
JPS6299368A (ja) * 1985-10-26 1987-05-08 Nippon Nohyaku Co Ltd Δ↑２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン誘導体及びその製法並びにその用途
EP0220952A1 (en) * 1985-10-26 1987-05-06 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Process for producing 1,2,4-triazolin-5-one derivatives, and intermediates therefor
USH774H (en) 1986-12-05 1990-05-01 Nihon Nohyaku Co., Ltd. R-enantiomers of a Δ2 -1,2,4-triazolin-5-one derivatives
US4881967A (en) * 1986-12-10 1989-11-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Heterocyclic 2,3-dihydrobenzofuran herbicides
US4948418A (en) * 1986-12-10 1990-08-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company 2,3-dihydrobenzo[b]thiophenes
US5053071A (en) * 1986-12-10 1991-10-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Chromane herbicides
WO1988005264A1 (en) * 1987-01-15 1988-07-28 Fmc Corporation Triazolin-5-one herbicides
US4761174A (en) * 1987-04-14 1988-08-02 Fmc Corporation Triazolin-5-one herbicides
WO1988009617A1 (en) * 1987-06-12 1988-12-15 Fmc Corporation 1-(4-chloro-2-fluoro-5-methoxyphenyl)-3-methyl-4-difluoromethyl-delta2-1,2,4-triazolin-5-one as herbicidal agent
US6355799B1 (en) * 1997-10-27 2002-03-12 Isk Americas Incorporated Substituted benzene compounds, process for their preparation, and herbicidal and defoliant compositions containing them
AU771265B2 (en) 1999-09-30 2004-03-18 Bayer Aktiengesellschaft Selective herbicides on the basis of N-aryl-triazoline(thi)ones
GB0710225D0 (en) 2007-05-30 2007-07-11 Unilever Plc Container with low profile cap

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57181069A (en) * 1981-04-30 1982-11-08 Nippon Nohyaku Co Ltd Delta2-1,2,4-triazolin-5-one and its preparation and use
CH651029A5 (de) * 1980-12-25 1985-08-30 Nihon Nohyaku Co Ltd Triazolin-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und sie enthaltende herbizide mittel.
JPS57108079A (en) * 1980-12-25 1982-07-05 Nippon Nohyaku Co Ltd Delta2-1,2,4-triazolin-5-one deriviative, its preparation and use

Also Published As

Publication number Publication date
DK157191C (da) 1990-04-23
SE8502073D0 (sv) 1985-04-29
FR2565228B1 (fr) 1988-01-29
DK190985D0 (da) 1985-04-29
DK190985A (da) 1985-12-01
DE3514057C2 (hu) 1988-04-14
GB8717055D0 (en) 1987-08-26
DK157191B (da) 1989-11-20
CS248742B2 (en) 1987-02-12
IT8567393A0 (it) 1985-04-26
SE452882B (sv) 1987-12-21
GB2162511A (en) 1986-02-05
IL75034A0 (en) 1985-08-30
IT1215156B (it) 1990-01-31
NL8501217A (nl) 1985-12-16
GB2162511B (en) 1988-12-29
BE902306A (fr) 1985-10-29
AU4146285A (en) 1985-12-05
FR2565228A1 (fr) 1985-12-06
GB8510455D0 (en) 1985-05-30
GB2194233B (en) 1988-12-29
CH664364A5 (de) 1988-02-29
AU552540B2 (en) 1986-06-05
SE8502073L (sv) 1985-12-01
GB2194233A (en) 1988-03-02
HUT38219A (en) 1986-05-28
DE3514057A1 (de) 1985-12-05
CA1242730A (en) 1988-10-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4398943A (en) Triazolinone derivative and herbicidal use thereof
US4318731A (en) Δ2 -1,2,4-triazolin-5-one derivatives and herbicidal usage thereof
US5344812A (en) Herbicidal 2-[(4-heterocyclic-phenoxymethyl)phenoxy]-alkanoates
HU195722B (en) Herbicide compositions containing delta-2-1,2,4-triazolin-5-one derivatives as active component and process for producing delta-2-1,2,4-triazolin-5-one derivatives
US4552585A (en) Herbicidal 2-(aminophenyl)methyl derivatives of 3-isoxazolidinones or 3-oxazinones
KR910009938B1 (ko) 피라졸 유도체, 그 제조 방법과 활성성분으로서 피라졸 유도체를함유하는 선택적인 제초 조성물 및 피라졸 유도체를 사용하는 잡초 방제 방법
EP0071794A1 (de) 5-Amino-1-phenyl-pyrazol-4-carbonsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses
EP0332133B1 (en) Novel triazole compounds, process for producing the same, and herbicidal compositions containing the same
US5661108A (en) Herbicidal 3-(bicyclic nitrogen-containing heterocycle)-substituted-1-methyl-6-trifluoromethyluracils
US5369086A (en) N-benzotriazoles
LU84914A1 (fr) Alcoylamino n-phenyl pyrazole et n-phenyl pyrazole lactames herbicides
EP0197495A1 (en) 4,5,6,7-Tetrahydro-2H-indazole derivatives and herbicides containing them
AU3789593A (en) Novel arylindazoles and their use as herbicides
DK165979B (da) 1-dimethylcarbamoyl-3-substitueret-5-substitueret-1h-1,2,4-triazoler, praeparater indeholdende disse forbindelser, anvendelse af forbindelserne og praeparaterne og en fremgangsmaade til fremstilling af forbindelserne
JPH0529225B2 (hu)
US5798316A (en) Herbicidal combinations containing 2- (4-heterocyclic-phenoxymethyl)phenoxy!alkanoates
US5674810A (en) Herbicidal compositions comprising 2- (4-heterocyclic-phenoxymethyl)Phenoxy!-alkanoates
US5620944A (en) Phenylimidazole derivatives, herbicides comprising said derivatives, and usages of said herbicides
HU201531B (en) Compositions comprising 1,5-diphenyl-1,2,4-triazole-3-carboxylic acid derivatives for the protection of plants against phytotoxic effect of herbicides and process for producing the active ingredients
US4842640A (en) Oxadiazolone derivative, production process thereof, and herbicide containing same
EP0268295B1 (de) N-Arylsulfonyl-N&#39;-pyrimidyl-(triazinyl)-harnstoffe
US5525580A (en) Substituted benzoyl cyclic enone, process for preparation, and herbicide
KR870000408B1 (ko) Δ^2-1,2,4-트리아졸린-5-온 유도체의 제조방법
USH1923H (en) Herbicidal (oxaalkyl) phenyl-substituted heterocycles
JPH0524905B2 (hu)

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee