HU193917B - Herbicides and fungicides containing 5-halogene-alkyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl-oxy-acetamides as agent and process for the production of the agents - Google Patents

Herbicides and fungicides containing 5-halogene-alkyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl-oxy-acetamides as agent and process for the production of the agents Download PDF

Info

Publication number
HU193917B
HU193917B HU8521A HU2185A HU193917B HU 193917 B HU193917 B HU 193917B HU 8521 A HU8521 A HU 8521A HU 2185 A HU2185 A HU 2185A HU 193917 B HU193917 B HU 193917B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
acid
thiadiazol
haloalkyl
defined above
Prior art date
Application number
HU8521A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT37412A (en
Inventor
Heinz Forster
Hans-Joachim Diehr
Fritz Mauer
Erich Klauke
Ludwig Eue
Hans-Joachim Santel
Robert R Schmidt
Paul Reinecke
Gerd Hanssler
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HUT37412A publication Critical patent/HUT37412A/hu
Publication of HU193917B publication Critical patent/HU193917B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/01—Five-membered rings
    • C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
    • C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
    • C07D285/12—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/01—Five-membered rings
    • C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
    • C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
    • C07D285/12—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles
    • C07D285/125—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles with oxygen, sulfur or nitrogen atoms, directly attached to ring carbon atoms, the nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/01—Five-membered rings
    • C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
    • C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
    • C07D285/12—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles
    • C07D285/125—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles with oxygen, sulfur or nitrogen atoms, directly attached to ring carbon atoms, the nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C07D285/13—Oxygen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

A találmány új 5-halogén-alkil-1,3,4-tia-diazol-2-il-oxi-acetamidokat tartalmazó herbicid és fungicid készítményekre, valamint a vegyületek előállítására szolgáló eljárásokra vonatkozik.
Ismeretes, hogy 5-trifluormetil-l,3,4-tiadiazol-2-il-oxi-acetamidot, mint pl. az N-etil-N- (3-metil-fenil) -5-trifluor-mefil-1,3,4-tiadiazol-2-il-oxi-acetamid, vagy az N-benzil-N-metil-5-trifluor-metil-l,3,4-tiadiazol-2-il-oxi-acetamid vagy az N-metil-N-fenil-5-trifluor-metil-1,3,4-tiadiazol-2-il-oxi-acetamid herbicid tulajdonságú (lásd a 30 04 326és 32 18 482 számú Német Szövetségi Köztársaság-beli közrebocsátási iratokat).
Ezen vegyületek herbicid hatása a gyomnövényekkel szemben, valamint a fontosabb kultúrnövények tűrőképessége ezekkel a hatóanyagokkal szemben nem mindig kielégítő valamennyi felhasználási területek. Ezen anyagok fungicid hatása egyáltalán nem ismert.
Üj (I) általános képletű 5-halogén-alkil-l,3,4-tiadiazol-2-il-oxi-acetamidokat állítottunk elő. Az (I) általános képletben R1 jelentése a trifluor-metil-csoport kivételével
1—4 szénatomot és 1—8 halogénatomot tartalmazó halogénalkil-csoport,
R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül 1—4 szénatomos alkil-, 2—5 szénatomos alkenil-, 5—6 szénatomos cikloalkenil-csoport, halogénalkil-, (1—4 szénatomos alkoxi)-(1—4 szénatomos alkoxi)- vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoport, adott esetben 1—3 metilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport.
Azt találtuk továbbá, hogy az új (1) általános képletű 5-halogén-alkil-l,3,4-tiadiazol-2-il-oxi-acetamidokat — a képletben R1 jelentése 1—4 szénatomot és 1—8 halogénatomot tartalmazó halogénalkilcsoport, kivéve a trifluor-metil-csoportot és
R2 és R3 egymástól függetlenül jelenthet 1—4 szénatomos alkil-, vagy 2—5 szénatomos alkenil-csoportot, vagy 5—6 szénatomos cikloalkenilcsoportot, (1—4 szénatomos alkoxi) —(1—4 szénátomps alkoxi)— vagy 1—4 szénatomos alkoxiesoportot, vagy adott esetben 1—3 metilcsoporttal szubsztituált fenílcsoportot,
a) egy (II) általános képletű 5-halogén-alkil-1,3,4-tiadiazol-származékot —
R1 jelentése a fenti és A jelentése elektronvonzó kilépő-csoport — (III) általános képletű hidroxi-acetamiddal — R2 és R3 jelentése a fenti — adott esetben hígítószer és adott esetben savmegkötöszer, valamint adott esetben bázisátvivő katalizátor jelenlétében reagáltatunk, vagy
b) egy (IV) általános képletű hidrazin-tiokarbonsav-O-karbamoil-metilésztert — R2 és R3 jelentése a fenti — (V) általános képletű halogén-karbonsav-anhidriddel — R1 jelentése a fenti — adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatunk, vagy
c) egy (VI) általános képletű N’-acil-hidrazin-N-tiokarbonsav-O-karbamoil-metil-észtert — R1, R2 és R3 jelentése a fent megadott — koncentrált ásványi savval ciklizálunk.
Azt találtuk továbbá, hogy az új (I) általános képletű 5-halogén-alkil-l,3,4-tiadiazol-2-il-oxi-acetamidok igen jó herbicid, különösen szelektív herbicid hatást, valamint fungicid hatást mutatnak.
Meglepő módon az új (I) általános képletű 5-halogén-alkil-1,3,4-tiadiazol-2-il-oxi-acetamidok fokozott herbicid hatás mellett a fontosabb haszonnövényeknél jobb elviselhetöséget is mutatnak, mint a technika állásából ismert 5-trifluor-metil-l,3,4-tiadiazol-2-il-oxi-acetamid, amely kémiailag és hatástanilag a legközelebb eső vegyület.
Az (I) általános képletben előnyös, ha R1 jelentése egyenes vagy elágazó láncú, legfeljebb 4 szénatomos és legfeljebb 8 halogénatomot tartalmazó halogénalkil-csoport a trifluor-metil-csoportot kivéve és R2 és R3 előnyösen egymástól függetlenül egyenes vagy elágazó láncú 1—4 szénatomos alkil-csoport, egyenes vagy elágazó láncú 4—5 szénatomos alkenilcsoport, vagy cikloalkenil-csoport, melyek 5—6 szénatomot tartalmaznak és egyenes vagy elágazó láncú 1—4 szénatomos alkoxi-, (alkoxi - alkoxi)-csoport, melyek 1—4 szénatomot tartalmaznak az egyes alkil-részekben, vagy adott esetben 1—3 metilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport. Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyekben R1 jelentése klórmetil-, diklór-metil-, triklór-metil-, fluor-metil-, difluor-metil-, klór-íluor-metil-, klór-difluor-metil-, diklór-fluor-metil-, 1-klór-etil-, 2-klór-etil-, 1,2-diklór-etil-, 2,2,2-triklór-etil-, pentaklór-etil, pentafluor-etil-, 1-bróm-etil-, 2-bróm-etil-, 2,2,2-tribróm-etil-, 1 -klór-propil-,
2-klórpropil-, 3-klór-propil-, heptafluor-propil-, diklór-butil-, dif luor-butil-, difluor-klór-butil-, vagy diklór-fluor-butil-csoport és
R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül vagy egyenes vagy elágazó láncú 1—4 szénatomos alkil-csoport, 2—6 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkenil- vagy cikloalkenil-csoport, melyek 5—7 szénatomot tartalmaznak, egyenes vagy elágazó láncú 1—4 szénatomos alkilcsoportokat tartalmazó alkoxi-, (alkoxi- alkoxi)-csoport, valamint adott esetben 1—3-szorosan metilcsoporttal helyettesített fenilcsoport.
Az előállítási példákon túlmenően a következő (I) általános képletű vegyületeket állíthatjuk elő:
-2193917 (i) általános képletű vegyület
C12CH- ch3 -rn
C12CH- -ch2-ch2-ch2-ch2-ch2-ch2-
C12CH- ch3 (9)
ci2ch- ch3 - (10)
ci2ch- C2Hs C2H5
ci2ch- n-C3H7 n-C 3H7
C12CH- ch3 ch2=ch-ch2-
ci2ch- ch2=ch-ch2- ch2=ch-ch2-
ci2ch- ch3 (lí)
ci2ch- ch3 n-Cq H 9
ci2ch- och3 S-Cq Hg
C12CH- c2h5-o-ch2-ch2-o- i-C3H7
C12CH- -CH2-CH2-CH2-CH2-CHCHj
C12CH- -CH2-CH2-CH2-CH2-CH1
C2H5
C12CH- -CH2-CH2-CH2-CH-CH2I
CH3
ci-ch2- ch3 csh5
CI-CH2- C2H5 c2h5
C1-CH2- ch2 ch2=ch-ch2-
ci-ch2- ch2=ch-ch2- ch2=ch-ch2-
ci-ch2- n-C3 H7 n-C3H7
C1-CH2- ch3 n-CqHg
-3193917
1, táblázat folytatása
C1-CH2- CH30 S - C l, H 9
C1-CH2- ch3o-ch2- s- CA.H9
l1-ch2- n-CifH3 η - ϋς. H9
C1-CH2- c2hs i-C3H7
C1-CH2- C2H5-0-CH2-CH2-0- í-c3h7
C1-CH2- CH3 (10)
C1-CH2- ch3 (9)
C1-CH2- CH3 (10)
C1-CH2- -CH£-CH2-CH2-CH2-CH2C1-CH2- -CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2C1-CH2- -CH-CH2-CH2-CH2-CH2ch3
C1-CK2- -CH-CH2-CH2-CH2-CH2C2H5
C1-CH2-ch2-ch-ch2-ch2-ch2I ci-ch2- -ch2-ch2-ch-ch2-ch2CH 3
Cl 3C- ch3 CőH5
C 1 3C - c2hs n-C3H7
Cí 3C- ch2 CH2=CH-CH2-
c 1 3C - CH2=CH-CH2- CH2=CH-CH2-
C13C- n-C3H7 n-C 3H7
C 1 3C- ch3 n-C^Hg
C13C- ch3d S-C4H9
c 1 3C- ch3o-ch2- S-Cí+Hg
-4193917
1. táblázat folytatása
R1 R2 R3
C13C- n-C4 Hg n-C4H3
C13C- C2H5 i-C3H7
C13C- C2bl5-0-CH2-CH2-0- 1-C3H7
C 1 3 C - CH3 (IC)
C13C- CH3 (9)
CI3C- CH3 (11)
C13C- -CH£-CH2-CH2-Ch2-CH2CI3C- - C H 2 - C H 2 - C H 2 - C H 2 - C rl 2 - C H 2CI3C- -CH-CH2-CH2-CH2-Crl2 CH3
CI3C- -CH-CH2-CH2-CH2-CH2C I 3C - - CH2 - cH - cH2 - CHz - CH 2 ch3
CI3C- -CH-Í H7-CH-C-2-L M_CH3
fch2- ch3 CŐHS
FCh2- Í2h5 C2Hs
FCH2- ch2 CH2-CH-CH2-
fch2- CH2=CH-CH2- CH2=CH-CH2-
fch2- n-C3H7 n-C 3H7
fch2- CH3 n - Ct, H 9
fch2- ch30 s - Ct, Hg
fch2- CH3O-CH2- s- hg
-5193917
10
1. táblázat folytatása
R1 R2 R3
fch2- n-C^Hg n- Cí» Hg
fch2- C2H5 Í-C3H7
fch2- C2H5-O-CH2-CH2-O- Í-C3H7
fch2- ch3 (10)
FCH2- CH3 <9)
FCH2- ch3 (il)
FCH2- -CH2-CH2-CH2-CH2-CH2FCH2- -CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2FCH2- -CH-CH2-CH2-CH2-CH2I ch3
FCH2- -CH-CH2-CH2-CH2-CH2Lh5
FCH2- -CH2-CH-CH2-CH2-CH2!:h3
FCH2- -CH2-CH2-JH-CH2-CH2ch3
f2ch- ch3 c6h5
f2ch- C2H5 c2hs
f2ch- ch2 ch2=ch-ch2-
f2ch- ch2=ch-ch2- ch2=ch-ch2-
f2ch- n-C3H7 n-C3H7
f2ch- ch3 n- Cí»H 3
f2ch- ch3o S-Ci»Hg
f2ch- ch3o-ch2- s- Cí» H 9
f2ch- n-Ci»Hg n-Cí+Hg
-6193917
1. táblázat folytatása
R1 R2 R5
f2ch- C2Hs-0-CH2-CH2-0- i-C3H7
f2ch- ch3 (10)
f2ch- ch3 (9)
f2ch- ch3 (11)
f2ch- -ch2-ch2-ch2 -ch2-ch2-
f2ch- -ch2-ch2-ch2 - C H 2 - C H 2 - C H 2 -
f2ch- -CH-CH2-CH2- ch3 ch2-ch2-
f2ch- -ch-ch2-ch2- C2Hs ch2-ch2-
f2ch- -ch2-ch-ch2- 1 ch3 ch2-ch2-
f2ch- -CH2-CH2-CH- 1 ch3 CH2-CH2-
C1FCH- ch3 CGH5
C1FCH- C2H5 C2H 5
C1FCH- ch2 cw2=ch-ch2-
C1FCH- ch2=ch-ch2- ch2=ch-ch2-
C1FCH- n-C3H7 n-C3H7
C1FCH- ch3 n-C^Hg
C1FCH- ch3o S-Cq.Hg
C1FCH- ch3o-ch2- S-CqHg
C1FCH- n-Co-Hg i-C3H7
C1FCH- c2h5 l-C3H7
C1FCH- c2h5-o-ch2-ch2-o- i-C3H7
-7193917
1, táblázat folytatása
C1FCH- ch3 (10)
C1FCH- ? ch3 (9)
CH3
C1FCHC1FCHC1FCHC1FCHCIFCHC1FCHC1FCH(11)
-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH-CH2-CH2-CH2-CH2Íh3
-CH-CH2-CH2-CH2-CH2c2h5
-CH2-CH-CH2-CH2-CH2ch3
-CH2-CH2-CH-CH2-CH2Íh-i
C1F2C- C2H5 C6h5
cif2c- c2h5 C2H5
cif2c- ch2 ch2=ch-ch2-
cif2c- ch2=ch-ch2- ch2=ch-ch2-
C1F2C- n-C3H7 n-C3H7
cif2c- ch3 n-C^Hg
cif2c- CH30 S- Ος,Ηθ
cif2c- ch3o-ch2- s-C^Hg
cif2c- n- Cí+H 9 n-C^Hg
cif2c- C2H5 í-c3h7
cif2c- C2H5-0-CH2-CH2-0- i-C 3H7
C 1 F 2 C - ch3 (10)
-8193917
16
1. táblázat folytatása
R1 R2 R3
cif2c- ch3 (9)
C1F2C- CHj (11)
cif2c- -CH2-CH2-CH2 -CH2-CH2-
cif2c- -ch2-ch2-ch2 -ch2-ch2-ch2-
cif2c- -cηtch2-ch2Íh3 ch2-ch2-
cif2c- -ch-ch2-ch2- Í2H5 ch2-ch2-
cif2c- -ch2-ch-ch2- ch3 ch2-ch2-
cif2c- -ch2-ch2-ch- Íh3 CH2-CH2-
ci2fc- ch3 c6h5
ci2fc- c2h5 C2H5
C12FC- ch3 ch2=ch-ch2-
ci2fc- ch2=ch-ch2- CH2=CH-CH2-
ci2fc- n-C3H7 n-C3H7
ci2fo ch3 n-CqHg
ci2fc- ch30 s-C^Hg
ci2fc- ch3o-ch2- s-CqHg
ci2fc- n- Ct^Hg n-CqHg
ci2fc- C2H5 Í-C3H7
ci2fc- C2H5-0-CH2-CH2-0- Í-C3H7
ci2fc- ch3 (IC)
ci2fc- ch3 (9)
ci2fc- ch3 (11)
-9193917
1. táblázat folytatása ,1
C12FCC12FCci2fcci2fcci2fcci2fc-ch2-ch2-ch2-ch2-ch2-ch2-ch2-ch2-ch2-ch2-ch2·
-CH-CH2-CH2-CH2-CH2ch3
-ch-ch2-ch2-ch2-ch2c2h5
-CH2-CH-CH2-CH2-CH2ch3
-CH2-CH2-CH-CH2-CH2Éh3
n-C3F7 c2hs C6H5
n-C3F7 c2h5 C2h5
n-C3F 7 ch2 ch2=ch
n-C3F7 ch2=ch-ch2- ch2=ch
n-C3F7 n-C3H7 n-C3H7
n-C3F7 ch3 n-C^Hg
Le A 22 781
n-C3F7 ch3o S-CíjHg
n-C3F7 ch3o-ch2- S-Cí+Hg
n-C3F7 n-C^Hg
n-C3F7 c2hs i-C3H7
n-C3F7 C2Hs-0-CH2-CH2-0- Í-C3H7
n-C3F7 ch3 (10)
n-C3F7 ch3 (9)
n-C3F7 ch3 (ll1
-10193917 ,1
1. táblázat folytatása n-C3F7 n-C3F7 n-C3F7 n-C3F7 n-CjF7 n-C3F7
-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH-CH2-CH2-CH2-CH2ch3
-CH-CH2-CH2-CH2-CH2C*H5
-CH2-CH-CH2-CH2-CH2ch3
-CH2-CH2-CH-CH2-CH2ch3
CH3-CH- ch3 c6h5
C1
CH3-CH- C2H5 C2H5
C1
CH3-CH- I ch2 ch2=ch-ch2-
1 Cl
CH3-CH- 1 ch2=ch-ch2- CH2=CH-CH2-
Cl
CH3-CH- n-C3H7 n-C3H7
C1
CH3-CH- 1 ch3 n- Cí+Hg
Cl
CH3-CH- 1 ch3o S-Cz+Hg
Cl
CH3-CH- CH3O-CH2- S-Cz* Hg
C1
CH3-CH- n-Ctt Ηθ n-Cit Hg
C1
CH3-CH- C2H5 i-C3H7
ti
CH3-CH- C2H5-O-CH2-CH2-O- i -C3H7
tl
CH3-CH- CH3 (10)
Cl
-1121
1. táblázat folytatása
CH3-CHI
Cl ch3-chC1
CH3-CHC1
CH3-CHI
Cl
CH3-CHI
Cl
CH3-CHh
CH3-CHI
Cl
CH3-CHC1
C1-CH2-CH2C1-CH2-CH2C1-CH2-CH2C1-CH2-CH2C1-CH2-CH2C1-CH2-CH2C1-CH2-CH2C1-CH2-CH2C1-CH2-CH2C1-CH2-CH2C1-CH2-CH2C1-CH2-CH2C1-CH2-CH212
CH3 (9)
CH3 (11)
-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH-CH2-CH2-CH2-CH2ch3
-CH-CH2-CH2-CH2-CH2C2H5
-CH2-CH-CH2-CH2-CH2ch3
-CH2-CH2-CH-CH2-CH2ch3
ch3 C6H5
C2H5 C2H5
ch2 ch2=ch-ch2-
ch2=ch-ch2- ch2=ch-ch2-
n-C 3H7 n-C3H7
ch3 n-C^Hg
ch3o s-C^Hg
ch3o-ch2- S-C^Hg
n-Cí+Hg n-C^Hg
c2h5 Í-C3H7
i-ch2-ch2-o- i-C3H7
ch3 (10)
ch3 (9)
-12193917
1. táblázat folytatása
R1 R2 R3
C1-CH2-CH2 ch3 (11)
CI-CH2-CH2- -CH2-CH2-CH2 -CH2-CH2-
CI-CH2-CH2- -CH2-CH2-CH2 -CH2-CH2-CH2-
CI-CH2-CH2- -CH-CH2-CH2- I CB 3 CH2-CH2-
CI-CH2-CH2- -CH-CH2-CH2- C2H5 CH2-CH2-
CI-CH2-CH2- -CH2-CH-CH2- ch3 CH2-CH2-
C1-CH2-CH2- -CH2-CH2-CH- 1 ch3 CH2-CH2-
CI-CH2-CH2-CH2- ch3 C6H5
CI-CH2-CH2-CH2- C2H5 C2H5
CI-CH2-CH2-CH2- CH2 CH2=CH-CH2-
CI-CH2-CH2-CH2- ch2=ch-ch2- ch2=ch-ch2-
CI-CH2-CH2-CH2- n-C3H7 n-C3H7
CI-CH2-CH2-CH2- ch3 n-C^Hg
CI-CH2-CH2-CH2- ch3o S-C^ Hg
CI-CH2-CH2-CH2- ch3o-ch2- s - C t, H 9 ·
CI-CH2-CH2-CH2- n-C^Hg η-^Η9
CI-CH2-CH2-CH2- C2H5 i-C3H7
CI-CH2-CH2-CH2- C2H5-D-CH2-CH2-O- í-C3H7
C 1 - C H 2 - C H 2 - C H 2 - ch3 (10)
CI-CH2-CH2-C h2- CH3 G)
CI-CH2-CH2-CH2- ch3 (n)
-13193917
26
1. táblázat folytatása
R1 R2 R3
C1-CH2-CH2-CH2- -CH2-CH2-CH2 -CH2-CH2-
C1 -CH2-CH2-CH2- -CH2-CH2-CH2 -CH2-CH2-
C1-CH2-CH2-CH2- -CH-CH2-CH2- ch3 CH2-CH2-
CI-CH2-CH2-CH2- -CH-CH2-CH2- C2H5 CH2-CH2-
CI-CH2-CH2-CH2- -CH2-CH-CH2- CH3 CH2-CH2-
CI-CH2-CH2-CH2- -ch2-ch2-ch- CH3 CH2-CH2-
CH3-CH- ch3 c6h5
Br
CH3-CH- 1 C2H5 C2H5
Br
CH3-CH- C H 2 CH2=CH-CH2-
1 Br
CH3-CH- 1 ch2=ch-ch2- ch2=ch-ch2-
Br
CH3-CH- n-C3H7 n-C3H7
Br
CH3-CH- CH3 n-C4 H g
Br
CH3-CH- ch30 n-C4Hg
Br
CH3-CH- CH3O-CH2- S - Cí, Hg
Br
CH3-CH- n-Cq. Hg n- Cq. Hg
Br
CH3-CH- 1 C2H5 1-C3H7
Br
CH3-CH- C2H5-O-CH2-CH2-O- i-C3H7
Br
-14193917
28
1. táblázat folytatása
R1 R2 r’
ch3-ch- ir ch3 (10)
CH3-CH- Jr ch3 (9)
ch3-ch- Jr ch3 (11)
ch3-ch- Br -CH2--CH2-CH2 -CH2-CH2-
ch3-ch- 1 Br -CH2-CH2-CH2 -CH2-CH2-CH2-
ch3-ch- Br -CH-CH2-CH2- ch3 ch2-ch2-
ch3-ch- 1 Br -CH-CH2-CH2- C2H5 CH2-CH2-
ch3-ch- 1 Br -CH2-CH-CH2- ch3 ch2-ch2-
ch3-ch- Br -CH2-CH2-ÍJH- ch3 CH2-CH2-
C1-CH2-CH- 1 Cl ch3 C6H5
C1-CH2-CH- 1 Cl c2h5 C2H5
C1-CH2-CH- 1 Cl ch2 CH2=CH-CH2-
C1-CH2-CH- l Cl ch2=ch-ch2- CH2=CH-CH2-
C1-CH2-CH- Jl n-C3H7 n-C3H7
C1-CH2-JH- C1 ch3 n-CttHg
C1-CH2-CH- 1 Cl ch3o s-CífHg
C1-CH2-CH- ch3o-ch2- S- Cz+Hg
Cl
-15193917
1, táblázat folytatása
CI-CH2-CHI
Cl
C1-CH2-CHC1
C1-CH2-CH- C2H5C1
C1-CH2-CHI
Cl
C1-CH2-CHC1
C1-CH2-CHL·
C1-CH2-CHii
C1-CH2-CHíl
C1-CH2-CHI
Cl
C1-CH2-CHClC1-CH2-CHClC1-CH2-CHI
Cl
n-Ct,H9 n- Cí+Hs
C2H5 i-C3H7
-CH2-CH2-O- í-C3H7
ch3 (10)
ch3 (9)
ch3 (n>
-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH-CH2-CH2-CH2-CH2ch3
-JH-CH2-CH2-CH2-CH2C2HS
-CH2-CH-CH2-CH2-CH2ch3
-CH2-CH2-CH-CH2-CH2ch3
Ha kiindulási anyagként például 2-klór-5-triklór-metil-l,3,4-tiadiazolt és hidroxi-ecetsav-dietil-amidot használunk, akkor a reakció lefolyását az a) eljárással az 1. reakcióvázlat szemlélteti.
Ha kiindulási anyagként például hídrazin-tiokarbonsav-O- (N-metil-N-fenil-karbamoil -metilészter)-t és triklór-ecetsav-anhidridet használunk, akkor a reakció lefolyását a b) eljárással a 2. reakcióvázlattal mutatjuk be.
Ha kiindulási anyagként például N’-triklór-acetil-hidrazin-N-tiokarbonsav-O-(N,N-di-n-propil-karbamoil-metilészter)-t és koncentrált kénsavat használunk, akkor a reakció lefolyását a c) eljárás szerint a 3. reakcióvázlat mutatja.
Ifi
A kiindulási anyagként az a) eljárásnál 5q szükséges (II) általános képletű 5-halogén-alkil-l,3,4-tiadiazol-származékoknál a képletben R1 előnyös jelentéseit már az (I) általános képletű vegyület jelentésével kapcsolatban megadtuk. A jelentése előnyösen halo55 génatom, alkilszulfonil-, illetve aralkilszulfonil-csoport, különösen klór-, bróm-, metilszulfonil- vagy etilszulfonil-csoport.
A (II) általános képletű 5-halogén-1,3,4-tiadiazol-származékok részben ismertek. Lásd pl. Liebigs Ann. Chem. 1980, 1219, 18 17069 számú NSZK-beli közrebocsátási iratot és a 3 562 284 számú Amerikai Egyesült Államok beli szabadalmi leírást.
A még le nem írt (II) általános képletű 65 vegyületeket ismert eljárások analógiájára
-16193917 állíthatjuk elő (lásd pl. 32 28 147 számú NSZK-beli közrebocsátási iratot, J. Chem. Soc. 1949, 1918—1923; J. Chem. Soc. 1949, 3311—3315; 3 260 588 számú USA szabadalmi leírás, J. Heterocyclic Chem. Vol. 11(3), 343—345. oldal, 1974).
A találmány szerinti a) eljáráshoz (III) általános képietű hidroxi-acetamidokat is használunk kiindulási anyagként. Ebben a képletben R2 és R3 előnyős jelentéseit már az (I) általános képietű vegyületekkel kapcsolatosan megneveztük.
A (III) általános képletü hidroxi-acetamidok ismertek. Lásd pl. 18 497 és 29 171 számú európai szabadalmi leírásokat, 30 38 598, 3148 839 számú NSZK-beli közrebocsátási iratokat, vagy ismert eljárások analógiájára állíthatók elő.
A találmány szerinti b) eljáráshoz kiindulási anyagként (IV) általános képietű hidrazin-tio-karbonsav-O-karbamoil-metilésztereket használunk. A képletben R2 és R3 előnyös jelentéseit az (I) általános képletü vegyületekkel összefüggésben már megadtuk.
, A (IV) általános képietű hidrazin-tiokarbonsav-O-karbamoil-metilésztereket még nem írták le az irodalomban. Ezek előállítása egy másik, azonos benyújtási napon szabadalmi bejelentés tárgyát képezi.
Előállításuk úgy történhet, hogyha egy (VII) általános képietű O-karbamoilmetil-S-karboxi-metil-ditiokarbonátot — R2 és R3 jelentése a fenti — hidrazinhidráttal reagáltatunk adott esetben hígítószer, pl. víz és adott esetben savmegkötőszer, pl. nátrium-hidrogén-karbonát jelenlétében —20 és +50 C° közötti hőmérsékleten, vagy egy (Ul) általános képletü hídroxi-acetamidot — R2 és R3 jelentése a fenti — egymás után egy egyedényes eljárással először szénkéneggel reagáltatunk bázis, pl. alkáli-fémhidroxid jelenlétében, majd egy klór-ecetsav-alkáli sóval, pl. klór-ecetsav-nátrium sóval, végül hidrazinhidráttal, adott esetben hígítószer jelenlétében, pl. víz jelenlétében 0 és 60 C° közötti hőmérsékleten.
A (VII) általános képletü O-karbamoilmetil-S-karboximetil-ditio-karbonátok sem voltak még leírva az irodalomban.
Előállításuk úgy történhet, hogy egy (Hl) általános képietű hidroxiacetamidot — R2 és R3 jelentése a fenti — egymás után egy egyedényes eljárással először kéndioxiddal reagáltatunk bázis, pl. káliumhidroxid jelenlétében, majd klór-ecetsav-alkáli sóval, pl. kiór-ecetsav-nátriumsóval, végül egy savval, pl. sósavval, adott esetben hígítószer, pl. víz jelenlétében 0 és +60 C° közötti hőmérsékleten.
A találmány szerinti b) eljáráshoz (V) általános képietű halogén-karbonsav-anhidrideket is alkalmazunk, A képletben R1 előnyös jelentéseit az (I) általános képletü vegyülettel kapcsolatban adtuk meg.
A (V) általános képietű halogén-karbonsav -anhidridek a szerves kémiában ismert vegyületek.
A találmány szerinti c) eljárásnál kiindu5 lási anyagként (VI) általános képletü N’-acilhidrazin-N-tio-karbonsav-O-karbamoil-metilésztereket használunk A (VI) általános képletben R1, R2, és R3 előnyös jelentéseit már megadtuk az (I) általános képletü vegyülő letekkel kapcsolatosan. A (VI) általános képietű N’-apil-hidrazin-N-tiokarbonsav-O-karbamoil-metilésztereket még nem írták le az irodalomban. Előállításuk egy párhuzamos azonos bejelentési napú bejelentés tárgyát képezi.
Előállításuk úgy történhet, hogy egy (IV) általános képietű hidrazin-N-tiokarbonsav-O-karbamoil-metilésztert — R2 és R3 jelen20 tése a fenti — (VIII) általános képietű acilezőszerrel — R1 jelentése a fenti és X jelentése halogénatom vagy alkoxicsoport — különösen klór- vagy brómatom, vagy metoxivagy etoxicsoport — adott esetben hígítószer, pl. dimetil-formamid és adott esetben savmegkötőszer, pl. piridin jelenlétében —20 és +60 C° között reagáltatunk, vagy egy (VII) általános képletü O-karbamoil-metil-S-karboximetil-ditiokarbonátot — R2 és R3 30 jelentése a fenti — (IX) általános képletü N-acil-hidrazinnal — R1 jelentése a fenti — adott esetben hígítószer, pl. víz jelenlétében és adott esetben savmegkötőszer, pl. nátrium-hidrogénkarbonát jelenlétében rea35 gáltatunk —20 és +50 C° közötti hőmérsékleten, vagy egy (III) általános képietű hidroxi-acetam·dot — R2 és R3 jelentése a fenti — egymást követőleg egy egyedényes eljárásban elö40 szőr kéndioxiddal reagáltatunk bázis, pl. káliumhidroxid jelenlétében, majd ecetsavalkálisóval, pl. kíór-ecetsav-nátriumsóval, végül (IX) általános képletü N-acil-hidrazinnal R1 jelentése a fenti — adott esetben hígítószer, pl. víz jelenlétében —20 és +60 C° kö5 zötti hőmérsékleten.
A (VIII) általános képietű acilezőszerek a szerves kémiában ismert vegyületek.
A (IX) általános képietű N-acil-hidrazi50 nők szintén ismert vegyületek és ismert eljárások segítségével előállíthatók hidrazinacilezésével (lásd pl. C. Ferri, „Reaktionen dér organischen Synthse, Thieme Verlag Stuttgart 1978, 562. oldal és 563. oldal).
A találmány szerinti a) eljáráshoz hígítószerként szerves vagy szervetlen oldószereket használhatunk. Előnyösek a szénhidrogének, pl. toluol vagy ciklohexán, halogénezett szénhidrogének, pl. metilénklorid, kloroform, θθ diklóretán vagy klórbenzol; ketonok, pl. aceton vagy metil-izobutil-keton, éterek, pl. dietil-éter, di-izo-propiléter, vagy metil-t-butil-éter, alkoholok, pl. metanol, etanol vagy izopropanol; amidok, pl. dimetilformamid, dimetilacetamid, szulfoxidok, pl. dimetilszulfoxid, víz vagy vizes sóoldatok.
-17193917
Sóként előnyösen alkáli vagy alkáliföldfémek szulfátjait vagy kloridjait, pl. nátriumkloridot, káliumkloridot vagy kalciumkloridot használunk különösen előnyös a nátriumklorid.
A találmány szerinti a) eljárást előnyösen savmegkötőszerek jelenlétében végezzük. Savmegkötőszerként előnyösen erősen lúgos alkáli és alkáliföldfémvegyületeket, pl. oxidokat, előnyösen nátrium-, kálium- és kalciumoxidot; hidroxidokat, pl. nátrium-, kálium-, magnézium- és kalciumhidroxidot, és/vagy karbonátot, pl. nátrium-, kálium-, magnézium- és kalciumkarbonátot alkalmazunk.
A (III) általános képletű hidroxiacetamidra vonatkoztatva 0,01 — 10 tömeg% fázisátvivő katalizátor alkalmazása bizonyos esetekben előnyösnek mutatkozhat. Ilyen katalizátorokra példaképpen a következőket adjuk meg:
tetra-butil-ammónium-klorid, tetra-butil-ammónium-bromid, tributil-metil-foszfónium-bromid, trimetil-13-15 szénatomosalkilammónium-klorid, di-benzil-dimetil-ammónium-metil-szulfát, dimetil-12-14 szénatomos-alkil-benzil-ammónium-klorid, tetra-butil-ammónium-hidroxid, 18-krón-6, trietil-benzil-ammónium-klorid, trimetil-benzil-ammónium-klorid, tetraetil-ammónium-bromid, tetraetil-ammónium-klorid.
A találmány szerinti a) eljárásnál a reakció hőmérséklete tág határokon belül változhat, általában —50 és +100, előnyösen —20 és +100 C° között, megy a reakció.
A találmány szerinti a) eljárást rendszerint atmoszférikus nyomáson végezzük, azonban magasabb vagy alacsonyabb nyomáson 0,1 és 10 bar közötti nyomáson is végezhetjük.
A találmány szerinti a) eljárás során egy mól (II) általános képletű 5-halogénalkil-1,3,4-tia diazol-származékra általában 0,1 —10 mól előnyösen 0,8—1,2 mól (III) általános képletű hidroxi-acetamidot és 0,5— 10 mól előnyösen 0,5—5 mól bázist alkalmazunk. A reagensek adagolási sorrendjét tetszőlegesen felcserélhetjük. Valamennyi komponenst egyidejűleg is adagolhatjuk a reakcióedényben. A reakciót folyamatosan vagy szakaszosan is végezhetjük, a feldolgozás a szokott módon történik.
A találmány szerinti b) eljáráshoz inért szerves oldószereket használhatunk, előnyösen alkalmazhatunk alifás vagy aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogéneket, pl. benzint, benzolt, toluolt, xilolt, hexánt, ciklohexánt, diklórmetánt, kloroformot, széntetrakloridot vagy klórbenzolt; ketonokat, pl. acetont vagy butanont; nitrileket, pl. acetonitrilt vagy propionitrilt, étereket, pl. dietilétert, dioxánt, tetrahidrofuránt, vagy diizopropilétert észtereket, pl. ecetsav-etilésztert, vagy amidokat, pl. dimetil-formamidot, vagy hexametil-foszforsav-triamidot. A reakció hőmérsékletét a találmány szerinti b) eljárásnál tág határokon belül változtathatjuk, 18 általában —30 és +30, előnyösen —10 és +20 C° között dolgozunk.
A találmány szerinti b) eljáráshoz 1 mól (IV) általános képletű hidrazin-tiokarbonsav-O-kai bamoil-metilészterre előnyösen 1 — 5 mól előnyösen 1,5—3 mól (V) általános képletű halogénkarbonsav-anhidridet használunk. A feldolgozáshoz a feleslegben lévő (V) általános képletű anhidridet és a melléktermékeket vizes bázissal kezelve távolítjuk el és a reakció termékét a (I) általános képletű vegyületek megfelelő vízzel nem elegyedő oldószerrel extrahálva izoláljuk. A terméket törésmutatóval vagy op-val jellemezzük.
A találmány szerinti c) eljáráshoz segédeszközként elvben valamennyi szokásos ciklizálószert használhatjuk, előnyösen koncentrált kénsavat alkalmazunk.
A találmány szerinti c) eljárásnál előnyösen nem adunk hozzá higítószert. A reakció hőmérséklete tág határokon belül változhat, általában —50 és +50, előnyösen —30 és +20 C° közötti hőmérsékleten dolgozunk. A találmány szerinti c) eljáráshoz 1 mól (VI) általános képletű N’-acil-hidrazin-N-tiokarbonsav-O-karbamoilészterre általában
5—50 mól, előnyösen 10—20 mól koncentrált kénsavat használunk. A feldolgozáshoz az elegyet vízzel hígítjuk és a vízben oldhatatlan (I) általános képletű terméket megfelelő szerves oldószerrel extraháljuk. A terméket törésmutatóval vagy op-val jellemezzük.
A találmány szerinti hatóanyagok lombhullató szerekként, föld feletti részeket elpusztító szerként, gyomirtó szerként különösen gyomirtó szerként használhatók. Gyomon a legszélesebb értelemben valamennyi növényt értünk, amely nem kívánt helyen nő. A találmány szerinti készítmények totális vagy szelektív herbicidként hatnak és a hatás természete a felhasznált mennyiségtől függ.
A találmány szerinti hatóanyagokat például a következő növényeknél használhatjuk:
Kétszikű gyomnövények (Sinapis), mustár, zsázsa (Lepidium), galaj (Galium), csillaghur (Stellaria), orvosi székfű (Matricaria), római székfű (Anthemis), gombvirág (Galinsoga), libatop (Chenopodium), csalán (Llrtica). aggófű (Senecio), disznóparéj (Amaranthus), kukacvirág (Portulaca), szerbtövis, (Xanthium), folyondár (Convolvulus), hajnalka (Ipomoea), keserű fű (Polygonum), Sesbania, parlagfű ([Ambrosia), ászát (Cirsium), bogáncs (Carduus), csorbóka (Sonchus), csucsor (Solanum), osztrák kányafű ÍRorippa), Rotala, iszapfű (Lindernia), árvacsalán (Lamium), veronika (Veronica), Abutilon, Emex, maszlag (Datura), ibolya (Viola), kenderkefű (Galeopsis), pipacs (Papaver), imola (Centaurea).
Az új vegyületeket például az alábbi kétszikű kultúrákban alkalmazhatjuk: gyapot ([Gossypium), szójabab (Glycine), répa (Béta), sár-18193917 garépa (Daucus), bab (Phaseolus), borsó (Pisum), burgonya (Solanum), len (Linum), hajnalka (Ipomoea), veteménybab (Vicia), dohány (Nicotiana), paradicsom (Lycopersicon), földimogyoró (Arachis), káposzta (Brassica), saláta (Lactuca), uborka (Cucumis), tök (Cuburbita).
Az egyszikű gyomnövények közül például az alábbiak a találmány szerinti szerekkel elpusztíthatok: kakaslábfü (Echinochloa), muhar (Setaria), köles (Panicum), csenkesz (Festuca), aszályfű (Eleusine), Brachiaria, ujjasmuhar (Digitaria), komócsin (Phleum), perje (Poa), vadoc (Lolium), rozenok (Bromus), zab (Avena), palka (Cyperus), cirok (Sorghum), tarack (Ágropyron), bermudafű (Cynodon), Monocharia, Fimbristylis, nyílfű (Sagittaria), Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Spenoclea, Dactyloctenium, tippan (Agrostis), Alopécurus. hélazab (Apera).
Az új vegyületeket például az alábbi egyszikű kultúrákban alkalmazhatjuk: rizs (Oryza), kukorica (Zea), búza (Triticum), árpa (Hordeum), zab (Avena), fozs (Secale), cirok (Sorghum), köles (Panicum), cukornád (Saccharum), ananász (Ananas), spárga (Asparagus), hagyma (Allium).
A találmány szerinti szerek alkalmazhatósága azonban nem korlátozódik a fenti kultúrákra, hanem egyéb növényekre is kiterjed.
A találmány szerinti szerek — hatóanyagkoncentrációjuktól függően — totál herbicidként alkalmazhatók például ipari területeken, vasúti sínek mentén, utakon és tereken növő gaz pusztítására. A szerek továbbá erdőkben, díszcserje, gyümölcs, szőlő, citrusz, dió, ganán, kávé, tea, gumi, olajfa, kakaó, bogyós termések és komló kultúrákban, valamint nem évelő kultúrákban,valamint nem évelő kultúrákban szelektív gyomirtószerként alkalmazhatók.
A találmány szerint előállított hatóanyagok erős mikrobicid hatást mutatnak és nem kívánt mikroorganizmusok ellen alkalmazhatók. A hatóanyagok tehát növényvédőszerként használhatók.
A növényvédelemben a fungitoxikus szereket a Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chrytridiomycetes, Zygomycetes, Aecomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes.
A hatóanyagok jó növényi tűrőképessége következtében a gombák elleni küzdelemben megfelelő koncentrációban alkalmazhatók, a találmány szerinti készítményeket a föld feletti növényi részek, a vetőmagok és talaj kezelésére.
A találmány szerint előállított hatóanyagokat különösen sikeresen használhatjuk gabona vagy rizsbetegségek, pl. Pyricularia oryzae, Puccinia recondita, Cochliobolus sativus vagy Pyrenophora teres kórokozói ellen, de alkalmazhatjuk Oomyciták vagy az almavarasodás (Venturia inaequalis) kórokozói ellen.
A hatóanyagokat a szokásos módon alakíthatjuk készítményekké, így oldatokká, emulziókká, szuszpenzióvá, porrá, porzószerré, habbá, péppé, granulátummá, aeroszollá, koncentrátummá, hatóanyaggal impregnált természetes és szintetikus anyaggá, polimer anyagban lévő finom kapszulákká, vetőmagban védőmasszában lévő finom kapszulákká, továbbá éghető agyagokat tartalmazó készítményekké, például füstölő patronokká, füstölő dobozokká, füstölő spirálokká, valamint ULV-hideg és meleg köd készítményekké.
Ezeket a készítményeket ismert módon állíthatjuk elő például oly módon, hogy a hatóanyagokat a vivőanyagokkal, tehát folyékony oldószerekkel, nyomás alatt lévő cseppfolyós gázokkal és/vagy szilárd hordozókkal összekeverjük és adott esetben felületaktív szereket, tehát emulgeálószereket és/vagy diszpergálószereket és/vagy habképzőszereket is alkalmazunk. Amennyiben hordozóanyagként vizet alkalmazunk, az elegyhez szerves segédoldószert is adhatunk. Folyékony oldószerként például aromás vegyületeket, például xilolt, toluolt vagy alkilnaftalinokat, klórozott alifás szénhidrogéneket vagy aromásanyagokat, pl. klór-benzolokat, klór-etiléneket, vagy metilén-kloridot, alifás szénhidrogéneket, például ciklohexánt vagy paraffinokat, például kőolajfrakciókat, alkoholokat, így butanolt vagy glikolt, valamint ezek étereit és észtereit, ketonokat, így acetont, metil-etil-ketont, metil-iizobutil-ketont vagy ciklohexanont, erősen poláris oldószereket, így dimetil-formamidot, dimetil-szulfoxidot és vizet használhatunk fel. Cseppfolyós gáznemű vivőanyagokon vagy hordozóanyagokon olyan folyadékok értendők, amelyek normális hőmérsékleten és nyomáson gázhalmazállapotúak, így freon vagy szénhidrogének, például propán, nitrogén vagy szén-dioxid, szilárd hordozóanyagként a természetes kőlisztek, így a kaolin, agyagföld, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonit vagy diatomaföld és szintétikus kőlisztek, például nagy diszperzitású kovasav, alumínium-oxid és szilikátok jöhetnek szóba, granulátumokba szilárd hordozóanyagként tört és frakcionált természetes kőzetek, például kakit, márvány, horzsakő, szepiolit, dolomit alkalmazható, valamint előállíthatunk szintetikus granulátumokat, szervetlen vagy szerves lisztekből és granulátumokat előállíthatunk szerves anyagból, például falisztből, kókuszhéjból, kukoricacsutkából és dohányszárból, emulgeálószerként és/vagy habképző anyagkéntnemionogén és anionos emulgeátorokat, például polioxi-etilén-zsirsav-észtert, polioxi-etilén-zsíralkohol-étert, például alkil-aril-poliglikol-étert, alkilszulfátokat, alkilszulfonátokat, arilszulfonátokat, például lignin-szulfit-szennylúgot és metil-cellulózt alkalmazhatunk.
A készítményekben előfordulhatnak kötőanyagok is, amelyek a tapadást segítik 19
-19193917 elő, például karboxi-metil-cellulóz, természetes és szintetikus poralakú, szemcsés vagy latex-formájú polimerek, például gumiarábikum, poli-vinil-alkofiol, poli-vinil-acetát.
Festékek, például szervetlen pigmentek, 5 például sav-oxid, titán-oxid, ferrociánkék és szerves festékek, mint például alizarin, azo-fémftalo-cianin-színezékek és nyomelemek, mint például vas, mangán, bór, réz, kobalt, molibdén és cink-sók is felhasználhatók. 10
A készítményekben általában 0,1—95 tömeg%, előnyösen 0,5 -90% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti hatóanyagokat más ismert herbicidekkel is keverhetjük készformá- 15 zás vagy tartálykeverés útján.
Az elegyekhez a következő herbicideket használhatjuk l-amino-6-etiltio-3-(2,2-dimetil-propil)-l,3,5-triazin-2,4(lH,3H)-dion, vagy 20 N- (2-benz-tiazolil) -N,N’-dÍmetil-karbamidot gabona gyomirtására; 4-amino-3-metil-6-fenil-l,2,4-triazin-5(4H)-ont cukorrépa gyomirtására és 4-amino-6-(I,I-dimetil-etil-)-3-metiltio-1,2,4-triazin-5(4H)-ont szójabab gyomirtá- 25 sara. Néhány elegy meglepő módon szinergetikus hatást is mutat.
Más ismert hatóanyaggal, például fungiciddel, inszekticiddel, akariciddel, nematociddal, madáreledel-védőanyaggal, növekedésszabályozóval, növényi tápanyaggal, talaj- 30 szerkezet-javítóval is összekeverhető.
A hatóanyagokat formált alakban vagy további hígítással kapott felhasználásra kész oldatok, emulziók, szuszpenziók, porok, ^5 pépek, granulátumok formájában alkalmazhatjuk. Az alkalmazás a szokásos módon történik, például permetezés, szórás, porzás, öntözés, porlasztás útján.
A hatóanyagokat vagy a formált alakjuk- 40 bán vagy a még tovább hígított felhasználási formájukban, mint felhasználásra kész oldatokban, emulziókban, szuszpenziókban, porokban, pasztákban vagy granulátumokban alkalmazzuk. Az alkalmazás a szokásos formában történik: locsolás, fecskendezés, 45 permetezés, szórás száraz csávázás, nedves csávázás, ködösítés, párologtatás, fecskendezés, szétkenés, iszapos csávázás vagy inkrusztáiás. 5θ
A készítményeket különösen a növények kikelése előtt és után is alkalmazhatjuk.
A vetés előtt a talajba is bedolgozhatok a készítmények, 5g
A felhasznált hatóanyag mennyisége széles tartományon belül változik és lényegében a kívánt hatástól függ. Általában 0,01 — kg hatóanyag/ha, előnyösen 0,05— kg/ha a felhasznált hatóanyagmennyiség. θθ
Fungicidként történő felhasználás esetén a hatóanyag koncentrációja a növényi részek kezelésénél tág határok között változhat. Általában 1—0,0001, előnyösen 0,5—0,001 tömeg% között lehet. 65
Vetőmag kezelésnél általában 0,001 — 50 g/vetőmag kg-ja, előnyösen 0,01—10 g a szükséges hatóanyagmennyiség.
A talajkezeléshez 0,00001—0,1, előnyösen 0,0001—0,02 tömeg% szükséges a hatás helyén.
A találmány szerinti hatóanyagok előállítását és alkalmazását az alábbi példák szemléltetik.
A találmány további részleteit a következő példákban írjuk le.
Előállítási példák
1. példa (12) képletű vegyület
a) eljárás
6,5 g (0,05 mól) hidroxi-ecetsav-dietil-amid és 13,8 g (0,05 mól) 2-klór-5-triklór-metil-l,3,4-tiadiazol 100 ml toluollal készített oldatához —10 C°-on keverés közben lassan hozzácsepegtetjük 2,4 g (0,06 mól) nátrium-hidroxid 4 ml vízzel készített oldatát. Az adagolás után még 12 óra hosszat keverjük 0.5 C°-on. A feldolgozáshoz a szerves fázist vízzel semlegesre mossuk, vákuumban bepároljuk és a maradékot petroléterrel 0 C°-on eldörzsöljük. Az így kapott szilárd anyagot leszivatjuk és szárítjuk. 7 g (42%) N, N-dietil-5-t riklór-metil-tiadiazol-2-il-oxi acetamidot kapunk, op.: 42 C°.
példa (13) képletű vegyület
a) eljárás
3,8 g káliumkarbonát és 0,5 g tetrabutil-ammónium-bromid 50 ml acetonnal készített szuszpenziójához 20 C°-on 8,3 g (0,025 mól) 2-metilszulfonil-5-heptafluor-n-propil-1,3,4-tiadiazolt és 4,3 g hidroxi-ecetsav-N-metilanilidet adunk. Az adagolás után 20 óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten, majd az oldószert ledesztillálva a maradékot vízben felvesszük és 100 ml ligroinnal extraháljuk.
Az egyesített szerves fázisokat vákuumban megszabadítjuk az oldószerrel. 9,1 g (87%) 5-hepto-f luor-n-propil-1,3,4-tia diazol -2-il-oxi-ecetsav-N-metil-anilidet kapunk olaj formájában, törésmutató np = 1,4662.
A 2. példában szereplő kiindulási anyag előállítása:
(14) képletű vegyület g (0,11 mól) 2-heptafluor-n-propil-5-metiltio-l,3,4-tiadiazol 280 ml ecetsavval és 70 ml vízzel készített oldatába 5— 10 C°-on addig vezetünk be klórt, amíg egy sárga szilárd anyag ki nem válik. A reakcióelegyet további 30 percig keverjük 30 C°-on, majd kloroformmal extraháljuk. Az egyesített kloroformos fázisokat vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. 26 g (71%) 5-heptafluor-n-propil-2-metil-szulfonil-l,3,4-tiadiazolt kapunk, amely 62 C°-on olvad.
(15) képletű vegyület
-20193917
13,8 g (0,1 mól) káliumkarbonát 20 ml vízzel készített oldatához 20 C°-on 43 g (0,2 mól) perfluorvajsavat adunk 15 percig keverjük szobahőmérsékleten, majd hozzáadjuk 200 ml toluolt és a vizet ledesztilláljuk. Az így kapott szuszpenziót 24,2 g (0,2 mól) hidrazin-ditio-karbonsav-metilészterrel, majd 50—60 C°-on 39 g (0,25 mól) foszforoxi-kloriddal elegyítjük. Az adagolás után még 2 óra hosszat keverjük 70—80 C°-on, a kapott elegyet jeges vízre öntjük, a szerves fázist elkülönítjük, vízzel semlegesen mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és oldószert vákuumban bepároljuk. 49 g (82%) 5-heptafluor-n-propil-2-metil-tio-l,3,4-tiadiazolt kapunk sárga olaj formájában.
3. példa (16) példa
b) eljárás
11,95 g (0,05 mól) hidrazin-tiokarbonsav-O- (N-mefil-N-fenil karba moi 1-meti (észter)-t és 125 ml dietiléter elegyéhez 0— 5C°-on 28,8 g (0,12 mól) diklórecetsavanhidridet adunk. Az elegyet ezután 16 óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten, 20 ml vízzel, majd 50 ml telített nátriumhidrogénkarbonát oldattal kirázzuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot izopropanolból átkristályosítjuk. 7,2 g (44%) (5-diklórmetil-1,3,4-tiadiazol-2-il) -oxi-ecetsav-N-metil-anilidet kapunk bezsszínű kristályok formájában, op.: 114 C°
A kiindulási anyag előállítása (17) képletű vegyület
11,2 g (0,2 mól) káliumhidroxid 40 ml vízzel készített oldatához 10 C°-on 33 g (0,2 mól) glikolsav-N-metilanilidot majd 15,2 g (0,2 mól) szénkéneget adagolunk. Az elegyet 10 percig 10—15 percig keverjük, majd a közben kapott szuszpenziót 23,2 g (0,2 mól) klórecetsav-nátriumsóval elegyítjük. Az elegy hőmérséklete kb. 38 C°-ra emelkedik. 1 óra múlva hűtés közben
5—10 C°-on 10 g (0,2 mól) hidrazinhidrátot csepegtetünk hozzá, majd az elegyet 100 ml jeges vízzel elegyítjük és háromszor extraháljuk 50 ml kloroformmal. Az oldószer lepárlása után 43,2 g (90 %) hidrazin-tiokarbonsav-O- (N-metil-N-feni lka rbamoi I-metilészter)-t kapunk világos szürke kristályok formájában. Op.: 113 C°.
4. példa (18) képletű vegyület
c) eljárás
11,5 g (0,03 mól) N’-friklóracetil-hidrazin-N-tiokarbonsav-O-(N-metil-N-fenil15 -karbamoil-metilésztert) 0—10 C°-on 55 g koncentrált kénsavhoz adagoljuk. Az elegyet 2 óra hosszat 0—10 C°-on keverjük, 200 g jeges vízre öntjük és 2X50 ml dietiléterrel extraháljuk. A szerves fázisokat először 20 ml vízzel, majd telített nátrium-hidrogénkarbonát oldattal kirázzuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot izopropanolból átkristályosítjuk.
Ilymódon 3,9 g (36%) (5-triklórmetil25 -1,3,4-tia diazol-2-i!)-oxi-ecetsa v-N-meti lanilidet kapunk színtelen kristályok formájában. Op.· 100 C°.
A kiindulási anyag előállítása (19) képletű vegyület
11,95 g (0,05 mól) hidrazin-tiokarbonsav-O- (N-metil- N-feniI-ka rbamoi l-metilészter)-bői és 25 ml Ν,Ν-dimetilformamídbóI álló elegyet 0—5 C°-on először 4 g (0,05 mól) piridínnel, majd 9,1 g (0,05 mól) triklór35 -acetilkloriddal elegyítünk. Az elegyet fél óra hosszat keverjük még 0—5 C-on, majd 100 ml jeges vízzel öntjük össze. Kristályosítás után a kivált terméket leszivatjuk. fgy
14,8 g (77%) N’-triklóracetil-hidrazin-N-tio40 karbonsav-O- (N-metil-N-fenil-karbamoil-metilésztert) kapunk színtelen por formájában. Op.: 104 C° (bomlik).
A fent leírt módon a következő (I) általános képletű 5-halogén-alkil-1,3,4-tiadiazol-2-il-oxi-acetamidokat állítottuk elő;
(I) általános képletű vegyület
Példa- szám R1 R2 R3 Fizikai tulajságok
5 CIF^C- CH3 C6H5 20 nD = 1,5450
6 ci2ch- n-C3H? n-C^Hy 25 nD = 1,5142
7 ci2ch- C2H5 c2h5 20 nD = 1,5215
8 ci2ch- ch2=ch-ch2- ch2=ch-ch2- Op. : 53-56 0°
9 C12CH- -0-(CH2)2-0C2H5 ϊ-Ο^Ιίγ
IC cich2 CH3 C6H5 0p. : 108-110 C°
-21193917 (I) általános képletű vegyület
Példa- szám R1 R2 R3 Fizikai tulajságok
11 dgFC- -0CH3 AV n20 = 1,5021
12 ci2fc- -CH3 cikio-hex-l-eni1 n20 = 1,5320
13 ci2fc- -0-(ch2)2- -0C2H5 i-C^ n20 = 1,4980
14 ci2fc- -°2H5 n20 = 1,5171
15 ci2fc- -CH3 2,3~dimetil-fenil n20 = 1,5583
16 ci2fc- -CH3 -°6H5 n20 = 1,5580
További kiindulási anyagok előállítása (20) és (21) képletű vegyületek
Egy visszafolyató hűtővel és nyomásszabályzóval ellátott acélkeverő autoklávban 665 g 2-klór-5-triklórmetil-1,3,4-tiadiazolt (forráspont 0,8 mbar nyomáson 82—83 C°, op. 38—40 C°) helyezünk. Kb. 0 C°-on 2 liter vízmentes hidrogénfluoridot engedünk a reaktorba, majd lezárjuk az autoklávot. Nitrogén védőnyomást nyomunk lel 10 bárrá és ezután lassan 160 C°-ra hűtjük a reaktort. A reakció 130—140 C°-nál kezdődik, ez jelentős nyomásemelkedés révén válik észrevehetővé. A keletkező sósavat a szabályzószeleppel 38 bárnál folyamatosan kiengedjük. Amikor a reakció lejátszódik, a nyomás lassan és folyamatosan lesüllyed 30 bárrá és a reakciót ezen a nyomáson a hidrogénfluorid számára visszafolyatási feltételek mellett fejezzük be. Ezután az autoklávot lehűtjük, nyomásmentesítjük és a felesleges hidrogénfluoridot desztillációval elkülönítjük. A maradékot jeges vízre öntjük, a szerves fázist elválasztjuk és nátriumszulfát felett szárítjuk. A nyers elegy gázkromatográfiás analízis szerint a következő összetételű:
(20) képletű vegvület 63,1 % forráspont: 101-103 Cc 22 mbar; Πο° = 1,5312.
(21) képletű vegyület 27,5% forráspont: 74—75 Cc 22 mbar; n£° = 1,4890
1991 kónlpiíí vegyület 6,5% forráspont: 127 C° n»° = 1,4424.
A maradék 2,9% kisebb melléktermékek.
Frakcionált desztillációval tiszta formában kaptuk a 2-klór-5-fluor-diklórmetil-l,3,4-tiadiazolt és a 2-klór-5-diíluor-klórmetil-l,3,4-tiadiazolt. Ez a két vegyület új és szintén a találmányhoz tartozik.
Alkalmazási példák:
A következő alkalmazási példákban az (A) képletű N-etil-N-(3-metilfenil)-5-trifluormetil25 -l,3,4-tiadiazol-2-iloxi-acetamidot, valamint a 32 18 482 számú NSZK-beli közrebocsátási iratból ismert (B) képletű N-benzil-N-metil-5-trif luormetil-1,3,4-tiadiazol-2-il-oxiacetamidot és a 30 04 326 számú NSZK-beli közrebocsátási iratból ismert (C) képletű N- metil-N-fenil-5-trifluormetil-1,3,4-tiadiazol-2-il-oxiacetamid összehasonlító anyagokat használtuk.
A példa
Pre-emergens teszt
Oldószer: 5 tömegrész aceton
Emulgátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikoléter 4θ A hatóanyagkészítmény előállítása céljából 1 tömegrész hatóanyagot adott mennyiségű oldószerrel keverünk össze, hozzáadjuk a megadott mennyiségű elmulgátort és a koncentrátúmot vízzel a kívánt koncentrá45 cióra hígítjuk.
A teszt-növények magvait normális talajba ültetjük el és 24 óra múlva megöntözzük a hatóanyagkészítménnyel. Ezökben a terület50 egységre eső vízmennyiséget célszerűen állandó értéken tartjuk. A készítményben a hatóanyag koncentrációja nem játszik szerepet, döntő azonban a hatóanyag területegységre esc felhasználási mennyisége. 3 hét múlva kiértékeljük a növények károsodás! fokát kezeletlen kontroll fejlődésével összehasonlítva és a károsodást %-ban fejezzük ki. 0% azt jelenti, hogy nincs hatás (mint a kezeletlen kontrolinál és 100% teljes irtást jelent.
A találmány szerinti előállított (3) és (8) példa szerinti vegyület ebben a tesztben jobb szelektív hatást mutat, mint a technika állásából ismert összehasonlító vegyület.
-22193917
A-1 táblázat: Pre-emergens teszt (melegház)
Hatóanyag Ható- anyag menny. (kg/ha) Répa Szójabab Gya- pot Zab Ama- ran- thus Poly- gonum Portu- laca Alope- curus Digi- taria Echino chloa Poa annua Seta- ria Sor- ghum
(A) képletű ismert vegyület 0,5 50 50 0 20 100 50 100 100 100 ioo 100 109 100
(B) képletű ismert vegyület 0,5 0 20 20 50 80 0 80 80 95 100 95 100 60
(3) előállítási példa szerinti termék 0,5 0 0 0 0 100 100 100 100 100 100 100 100 100
(8) előállítási példa szerinti termék 0,5 0 0 0 80 100 100 90 100 100 100 100 100
A-2 táblázat: Pre-emergens teszt/melegház
Hatóanyag Hatóanyag menny. (kg/ha) Répa Ech’ino- chloa Séta- Alope- Sor-
ria curus ghum
(C) képletű ismert vegyület 0,5 50 100 100 100 100
(2) előállítási példa szerinti termék 0,5 0 100 100 100 100
A-3 táblázat: Pre-emergens teszt/melegház
Hatóanyag Hatóanyag menny. (kg/ha) Répa Szói abab Echino- chloa Digi- taria Poa Seta- ria Sor- ghum
ismert 1 60 90 90 90 90 90 90
(3) előállí -
tási példa
szerinti ve -
gyület 1 0 0 100 100 100 100 100
B példa
Puccinia-teszt (búza)/védőhatás
Oldószer: 100 tómegrész dimetil-formamid 5g Emulgeátor: 0,25 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
A hatóanyagkészítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgátorral összekeverjük és a koncentrátumot vízzel hígítjuk. 00 A védőhatás vizsgálatára a palántákat beoltjuk Puccinia recondita 0,1 %-os vizes agaroldatban levő spóra szuszpenziójával. Száradás után harmatnedvesre permetezzük a növényeket a készítménnyel. A növényeket 24 órára 65
C°-on 100%-os relatív nedvességtartalom mellett tartjuk inkubáló kamrában. 10 nappal az oltás után kiértékeljük az eredményeket.
A növényeket melegházban tartjuk 20 C°-on kb. 80% relatív nedvességtartalom mellett, hogy a rozsda pusztulák kifejlődését elősegítsük.
nappal az oltás után kiértékeljük az eredményeket.
Lényegesen jobb hatást tapasztaltunk a 3., 4. előállítási példák termékeinél a technika állásából ismert hatóanyagokkal összevetve
-23193917
B. táblázat
Puccinia teszt (búza)/védő
Hatóanyag Ilatóanyagkoncentráció Betegség (fertőzöttség) a permetlében tömeg a kezeletlen kontroll
%-ban %-ában
(C) képletű ismert vegyület 0,025 100
(3) példa szerinti vegyület 0,025 8,7
(4) példa szerinti vegyület 0,025 25,0
C. példa
Pyricularia-teszt (rizs) /védőhatás Oldószer: 12,5 tömeg% aceton Emulgátor: 0,3 tömeg% alkil-aril-poliglikol-éter
A hatóanyag előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverünk a fent megadott mennyiségű oldószerrel és a koncentrátumot vízzel és a megadott mennyiségű emulgeátorral hígítjuk.
A védőhatás megállapítására a fiatal rizspalántákat csuromvizesre permetezzük
2q a hatóanyagkészítménnyel. A permetlé megszáradása után a növényeket Pyricularia oryzae vizes spóra szuszpenzióval beoltjuk. Ezután melegházban tartjuk 100%-os relatív nedvességtartalom és 25 C° mellett.
Négy nappal a beoltás után a fertőzőttséget kiértékeljük.
A technika állásához képest a 3., 4. példák termékei mutatnak többlethatást.
C. táblázat
Pyricularia teszt (rizs)/védőhatás
Hatóanyag
Hatóanyag koncentráció «7
Zo
Betegség (fertőzöttség) kezeletlen kontroll %-ban
ZINEB (ismert) 0,025 75
(3) példa sze-
rinti vegyület 0,025 28
(4) példa sze-
rinti vegyület 0,025 42
ZINEB: cink-etilén-bis-ditiokarbamát
D. példa
Pyricularia-teszt (rizs)/szisztémás
Oldószer: 12,5 tömeg% aceton
Emulgátor: 0,3 tömeg% alkil-aril-poliglikol- 5θ -éter
A hatóanyag előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverünk a fent megadott mennyiségű oldószerrel és a koncentrátumot vízzel és a megadott mennyiségű emulgá- 55 torral hígítjuk.
A szisztémás tulajdonságok vizsgálatára 40 ml hatóanyagkészítményt egységtalajra öntünk, melyben a rizspalántákat neveltük. 60 7 nappal a kezelés után a növényeket beoltjuk Pyricularia oryzae vizes spóra-szuszpenzióval. Ezután a növényeket 25 C°-on és 100% relatív nedvességtartalom mellett tartjuk kiértékelésig melegházban. 65 24 nappal a beoltás után a fertőzöttséget kiértékeljük.
A technika állásához képest a 3., 4. példák termékei mutatnak többlethatást.
1). táblázat
Pyricularia teszt (rizs)/szisztémás
Hatóanyag Hatóanyag mennyiség per 100 cm2 (rag) Fertőzöttség a kezeletlen kontroll %-ában
*ZINEB (is-
mert) (3) példa szerinti ve- 100 100
gyület (A) példa szerinti ve- 100 0
gyület 100 0
*cink-etilén-bis-ditiokarbamát.
-24193917
48
Biológiai példa
Hántolatlan rizs teszt
Preemergens vizes kezelés árasztásos feltételek mellett rizsföld-gyomok irtására (cserép teszt)
Hatóanyagkészítmény előállítása
Oldószer: 5 tömegrész aceton
Emulgeálószer: 1 tömegrész benziloxi-poliglikol-éter tömegrész hatóanyagot elkeverünk a fent megadott arányú oldószerrel, hozzáadjuk az emulgeálószert és a koncentrátumot vízzel hígítjuk.
Teszt módszer
A cserepeket 1/5000 ha mennyiségű rizsföld talajjal megtöltjük. Cserepenként két Kinmaze fajtájú rizspalántát 2- vagy 3 leveles állapotban (10 cm magas) ültettünk el.
Echinichloa crus-galli és Monochoria vaginalis és Eleocharis acicularis L kis darabokat beoltunk és nedves állapotban tartunk. Két nappal az ültetés után a cserepeket 3 cm mélyre árasztásos feltételek közé helyeztük.
A hatóanyag dózisaival megöntözzük a növényeket. Kezelés után a cserépen vizet szivárogtatunk keresztül 2 napig naponta 2-3 cm sebességgel. Ezután minden cserepet árasztásos körülmények között tartunk 3 cm mélységig.
héttel a kezelés után meghatározzuk a herbícid hatást és a rizsnövényekre gyakorolt fitotoxícitást 0—100%-os skálával. (100% teljes gyomirtást jelöl a kezeletlen növényekhez képest).
A következő táblázat mutatja az eredményeket:
Hántolatlan rizs teszt károsodás 7,
Hatóanyag g/ha rizs Echino- chloa Eleo- charis Monocho ria
ismert (C) képletű vegyület (16) példa 250 80 100 90 90
szerinti ve-
gyű let (11) példa szerinti ve- 250 0 100 100 100
gyület (5) példa szerinti ve- 250 0 100 100 100
gyület 250 0 100 100 100
Formálásí példák szilárd hatóanyagra
1) Permetpor (diszpergálható por)
1,3,4,8,10. példa szerinti hatóanyag dibutil-naftalin-szulfonát nátrium lignin-szulfonát nagydiszperzitású Kovasav természetes kőliszt
a) b) c) d) e) f) g)
10 20 35 50 65 85 90
5 5 5 1 1 1 1
5 5 5 5 5 5 5
5 5 5 5 5 5 2
75 65 50 39 24 4 2
A hatóanyagot jól elkeverjük az adalékokkal és porrá őröljük. Alkalmazás előtt a nedvesíthető port annyi vízzel keverjük el, hogy a keletkezett diszperzió a hatóanyagot 55 a kívánt koncentrációban tartalmazza.
2) Emulziókoncentrátum a) b) c)
1,3,4,8,10. példa szerinti ható-
anyag 5 ’5 25
xilol 75 15 55
ciklohexanon 10 10 10
Ca-dodecil-benzolszülfonát 5 5 5
nonil-fenol-poliglikol-éter 5 5 5
-25193917
A hatóanyagot elkeverjük az adalékokkal és a kapott emulzió koncentrátumot annyi vízzel
3) Granulátum hígítjuk, hogy az elegy a kívánt koncentrációban tartalmazza a hatóanyagot.
a) b) c) d) e)
1,3,4,8,10. példa szerinti hatóanyag 1 3 7 15 20 természetes kőliszt 10 10 10 5 5 homok (szemcseméret kb. 0,5-1,0 mm) 88,3 86,2 82 78,5 73 polivinil acetát-látex 0,7 0,8 1 1,5 2
A hatóanyagot finomra őröljük kőliszttel. Keverőben hozzáadjuk a homokot, a Latexet majd a hatóanyagelegyet. A terméket forró levegővel szárítjuk.
4) Vízzel diszpergálható granulátum Az 1) példa szerinti elegyet granuláttá alakítjuk, amely vízben szétesik és permetezhető szuszpenziót eredményez.
Ilyen eljárás pl.:
a) elkeverés vízzel 1:1 árányban és porlasztva szárítás
b) egy fluidizációs granulátorba vezetjük és víz bepermetezése közben vagy vizes ragasztóoldat bepermetezése közben granuláljuk (pl. dextrin).
Formálási példák folyékony hatóanyagra
1) Emulziókoncentrátum a) b) c) d) e) f)
2,5-7, 11-15 példa szerinti
hatóanyag 10 25 40 . 50 65 90
xilol 70 55 40 35 20 0
ciklohexanon 10 10 10 5 5 0
kalcium-dodecil-benzol-szulfonát
67%-os butanolban 5 5 5 5 5 5
nonilfe nol-poliglikol-éter 5 5 5 5 5 5
A hatóanyagot xilolban és ciklohexanonban a kapott elegy a hatóanyagot a kívánt kon
oldjuk, majd emulgátort adunk hozzá. centrációban tartalmazza.
Felhasználás előtt annyi vízzel hígítjuk, hogy 4Ó
2) Granulátum a) b) c) d) e) f)
2, 5-7, 11-15 példák szetinti
hatóanyag 1 5 10 15 20 25
granulált szívóképes anyag 99 85 90 85 80 75
Az adott esetben feloldott hatóanyagot a tumot a kívánt mennyiségben a növények-
hordozóra permetezzük és az oldószert ezután vákuumban lepároljuk. A kapott granuláre vagy környezetükbe kivisszük.
3) Permetpor a) b) c)
diszpergálható por
2, 5-7, 11-15 példa szerinti hatóanyag 15 25 40
nagy diszperzitású kovasav 15 25 40
dibutil-naftálin-szulfonát 2 2 2
ligninszulfonát 5 5 5
őrölt agyagföld 63 43 13
A hatóanyagot jól elkeverjük az adalékokkal és alkalmazás előtt a nedvesíthető port annyi vízzel keverjük el, hogy a diszperzió a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.

Claims (3)

1. Fungicid és herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1—95 tömeg% (I) általános képletű 5-(halogén-al-26193917 kil)-l,3,4-tiadiazol-2-il-oxi-acetamid-származékot — a képletben
R' jelentése 1—4 szénatomot és 1—3 halogénatomot tartalmazó halogén-alkil-csoport, kivéve a trifluor-metil-csoportot,
R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül 1—4 szénatomos alkil-, 3-4 szénatomos alkenilcsoport.
vagy fenilcsoport — tartalmaz a szokásos szilárd hordozókkal, előnyösen természetes kőliszttel, magas diszperzitású kovasavval, homokkal, agyaggal, vagy folyékony hordozóanyagokkal előnyösen oldószerrel, és adott esetben felületaktív anyagokkal, előnyösen anionos vagy nemionos anyagokkal és egyéb formálási segédanyagokkal, előnyösen polivinilacetát-latex-szel együtt.
2) Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletü 5-(halogén-alkil)-l,3,
4-tiadiazol-2-i 1-oxi-acetam időt tartalmaz, amelynek képletében
R1 jelentése klór-metil-, diklór-metil-, triklór-metil-, fluor-metil-, difluor-metil-, klór-difluor-metil-, díklór-fluor-metil-, 1-klór-etil-, 2-klór-etil-, 1,2-diklór-etil-, 2,2,2-triklór-etil-, 1-bróm-etil-, 2-bróm-etil-, 2,2,2-tri-brómetil-, 1 -klór-propil-, 2-klór-propil-, 3-klór-propil-, 1,2-diklór-propil-, 1,2,3-triklór-propil-, csoport és
R2 és R3 egymástól függetlenül jelenthet egyenes vagy elágazó láncú 1—4 szénatomos alkil-csoportot, egyenes vagy elágazó láncú 3-4 szénatomos alkenilcsoportot vagy fenilcsoportot.
3) Eljárás az (I) általános képletü 5- (halogén-alkil) -1,3,4,-tiad iazol-2-i 1-oxi-acetam i5 dók — a szubsztituensek jelentése:
R1 jelentése 1-4 szénatomos és 1-8 halogénatomot tartalmazó halogén-alkil-csoport, kivéve a trifluor-metil-csoport, 10 R2 és R3 egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkil-, 2-5 szénatomos alkenil-,
5-6 szénatomos cikloalkenil-, 1-4 szénatomos akoxi-, (1-4 szénatomos alkoxi)-(1-4 szénatomos alkoxi)15 vagy adott esetben 1-3 metilcsoporttal szubsztituált fenilcsoportelőállítására, azzal jellemezve, hogy a) egy (II) általános képletü 5-(halogén-alkil)-l,3,4-tiadiazol-származékot — R1 jelentése a fenti és A jelentése elektronvonzó kilépőcsoport előnyösen halogénatom — (III) általános képletü hidroxi-acetamid-származékkal — R2 és R3 jelentése a fenti — adott esetben hígítószer és 25 adott esetben savmegkötőszer, valamint adott esetben fázisátvivő katalizátor jelenlétében reagáltatunk vagy
b) egy (IV) általános képletü hidrazintiokarbonsav-O-karbamoil-metil-észtert —
30 R2 és R3 jelentése a fenti — (V) általános képletü halogén-karbonsavanhidriddel — R' jelentése a fenti — adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatunk, vagy
c) egy (VI) általános képletü N’-acil-hidra35 zin-N-tiokarbonsav-O-karbamoil- metil•észtert — R1, R2 és R3 jelentése a fenti — koncentrált ásványi savval ciklizálunk.
HU8521A 1984-01-04 1985-01-03 Herbicides and fungicides containing 5-halogene-alkyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl-oxy-acetamides as agent and process for the production of the agents HU193917B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19843400168 DE3400168A1 (de) 1984-01-04 1984-01-04 5-halogenalkyl-1,3,4-thiadiazol-2-yloxyacetamide

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT37412A HUT37412A (en) 1985-12-28
HU193917B true HU193917B (en) 1987-12-28

Family

ID=6224346

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU8521A HU193917B (en) 1984-01-04 1985-01-03 Herbicides and fungicides containing 5-halogene-alkyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl-oxy-acetamides as agent and process for the production of the agents

Country Status (16)

Country Link
US (2) US4708731A (hu)
EP (1) EP0148501B1 (hu)
JP (2) JPH0649692B2 (hu)
KR (1) KR920005414B1 (hu)
AT (1) ATE34171T1 (hu)
AU (1) AU3665084A (hu)
BR (1) BR8500007A (hu)
DD (1) DD231717A5 (hu)
DE (2) DE3400168A1 (hu)
DK (1) DK4185A (hu)
ES (1) ES539344A0 (hu)
GR (1) GR850004B (hu)
HU (1) HU193917B (hu)
IL (1) IL73983A0 (hu)
PH (1) PH20656A (hu)
ZA (1) ZA8538B (hu)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3400169A1 (de) * 1984-01-04 1985-07-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen N'-acylhydrazin-thiocarbonsaeure-0-carbamoyl methylester
DE3400170A1 (de) * 1984-01-04 1985-07-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Hydrazin-thiocarbonsaeure-0-carbamoylmethylester
DE3422861A1 (de) * 1984-06-20 1986-01-02 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von heteroaryloxyacetamiden
GB8520655D0 (en) * 1985-08-17 1985-09-25 Fbc Ltd Herbicides
JPS63152367A (ja) * 1986-08-25 1988-06-24 Shionogi & Co Ltd ３―パーフルオロアルキル―５―置換オキシイソオキサゾール誘導体およびそれを有効成分として含有する除草剤
DE3821600A1 (de) * 1988-06-27 1989-12-28 Bayer Ag Heteroaryloxyessigsaeure-n-isopropylanilide
DE3821597A1 (de) * 1988-06-27 1989-12-28 Bayer Ag 5-difluormethyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl- oxyessigsaeureamide, verfahren und 5-difluormethyl-2- methylsulfonyl- bzw. 2- methylthio-1,3,4-thiadiazol als zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung als selektivherbizide
DE3821599A1 (de) * 1988-06-27 1989-12-28 Bayer Ag Substituierte thiadiazolyloxyessigsaeureamide
DE4003436A1 (de) * 1990-02-06 1991-08-08 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von 2-alkylthio-1,3,4-thiadiazolen
DE19933936A1 (de) * 1999-07-20 2001-01-25 Bayer Ag Substituierte Heteroaryloxyacetanilide
DE19935964A1 (de) * 1999-07-30 2001-02-01 Bayer Ag 5-Chlordifluormethyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl-oxyacetanilide
DE10351088A1 (de) * 2003-10-31 2005-06-02 Bayer Cropscience Gmbh Verfahren zum Herstellen von fluormethyl-substituierten Heterocyclen
WO2014121439A1 (zh) 2013-02-05 2014-08-14 浙江省诸暨合力化学对外贸易有限公司 噻二唑酰胺衍生物合成方法
RU2610204C1 (ru) 2013-02-27 2017-02-08 ДжФЕ СТИЛ КОРПОРЕЙШН Способ изготовления листа из текстурированной электротехнической стали
EP3415507A1 (en) * 2017-06-13 2018-12-19 Solvay Sa Process for the manufacture of aryl-thiadiazole-acetamide compounds
EP3415506A1 (en) * 2017-06-13 2018-12-19 Solvay Sa Process for the manufacture of haloalkyl substituted thiadiazole compounds
KR102437377B1 (ko) 2017-12-28 2022-08-26 제이에프이 스틸 가부시키가이샤 저철손 방향성 전자 강판과 그의 제조 방법

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2516402A (en) * 1945-09-04 1950-07-25 Purdue Research Foundation Fluoromethylpyridines
DE2526308C2 (de) * 1975-06-12 1985-07-25 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 2-Halogen-5-trichlormethyl-1,3,4-thiadiazole
DE3004326A1 (de) * 1980-02-06 1981-08-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Azolyloxy-carbonsaeureamide, verfahren zu ihrer herstellung un ihre verwendung als herbinzide
DE3060330D1 (en) * 1979-04-06 1982-06-09 Bayer Ag Azolyloxy-acetamides, process for their preparation and their use as herbicides
US4255575A (en) * 1979-05-04 1981-03-10 Richardson-Merrell Inc. 2-Hydroxy-5-(1-hydroxy-2-piperazinylethyl)-benzoic acid derivatives
DE3218482A1 (de) * 1982-05-15 1983-11-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte 5-trifluormethyl-1,3,4-thiadiazol-2-yloxyessigsaeureamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
DE3228132A1 (de) * 1982-07-28 1984-02-02 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von substituierten thiadiazolyloxyacetamiden
DE3228147A1 (de) * 1982-07-28 1984-02-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte 3-trihalogenmethyl-1,2,4-thiadiazol-5-yl-oxyessigsaeureamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide

Also Published As

Publication number Publication date
DK4185A (da) 1985-07-05
IL73983A0 (en) 1985-04-30
EP0148501B1 (de) 1988-05-11
JPH0762010B2 (ja) 1995-07-05
EP0148501A1 (de) 1985-07-17
PH20656A (en) 1987-03-16
ES8601946A1 (es) 1985-11-16
DD231717A5 (de) 1986-01-08
BR8500007A (pt) 1985-08-13
ES539344A0 (es) 1985-11-16
HUT37412A (en) 1985-12-28
JPH0717956A (ja) 1995-01-20
ZA8538B (en) 1985-08-28
DE3471102D1 (de) 1988-06-16
DE3400168A1 (de) 1985-07-11
KR920005414B1 (ko) 1992-07-03
US4791208A (en) 1988-12-13
JPH0649692B2 (ja) 1994-06-29
AU3665084A (en) 1985-07-11
GR850004B (hu) 1985-05-06
DK4185D0 (da) 1985-01-03
KR850005426A (ko) 1985-08-26
US4708731A (en) 1987-11-24
JPS60158185A (ja) 1985-08-19
ATE34171T1 (de) 1988-05-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5090991A (en) Herbicidal n-isopropylheteroaryloxyacetanilides
KR920009883B1 (ko) 6-클로로벤즈아졸릴옥시아세트아미드의 제조방법
HU193917B (en) Herbicides and fungicides containing 5-halogene-alkyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl-oxy-acetamides as agent and process for the production of the agents
DK164503B (da) Azolyloxycarboxylsyreamider, deres fremstilling samt deres anvendelse som herbicide midler
JPH0143751B2 (hu)
JPH0635455B2 (ja) 置換された５−トリフルオロメチル−１，３，４−チアジアゾ−ル−２−イル−オキシ−酢酸アミド類、それらの製造方法および除草剤としてのそれらの使用
HU180665B (en) Herbicide composition containing n-substituted halogeno--acetanilide derivatives as active agents,and process for producing the active agents
HU188755B (en) Herbicide compositions and process for preparing tetrazolyl-oxy-acetic acid amides applicable as active substances
JP2641518B2 (ja) ハロゲン化チアジアゾリル−オキシ酢酸アミド、その製造方法及び新規中間体並びに除草剤としてのその使用
KR930009789B1 (ko) 4,5-이치환된 1,3-티아졸-2-일옥시아세트아미드의 제조방법
JPH0369906B2 (hu)
US4988380A (en) Use of difluoromethyl-thiadiazolyl-oxyacetamides as selective herbicides
CS196431B2 (en) Herbicide and method of producing the active constituent
JPH0336826B2 (hu)
US4599448A (en) Novel N-(1-alkenyl)-chloroacetanilides as herbicides and plant growth regulators
US4384881A (en) Herbicidally active novel benzazol-2-yloxyacetanilides
US5096483A (en) 5-chloro-1,2,4-thiadiazol-2-yloxy-acetamide herbicides
US4659366A (en) 2-(alkoximinoalkoxycarbonyl)-phenylsulphonylurea herbicides and fungicides
JP2693583B2 (ja) ５‐クロロ‐４―シアノ‐チアゾル‐２‐イル‐オキシアセトアミド
US5234896A (en) Herbicidal 7-chloro-benzothiazolyloxyacetamides
US5169427A (en) Herbicidal cycloalkyl-substituted thiadiazolyloxyacetamides
US4602931A (en) Herbicidal and fungicidal chlorinated phosphorylmethylcarbonylpyrazoles
KR960016125B1 (ko) 할로겐화 티아디아졸릴-옥시아세트아미드, 이의 제조방법 및 이를 함유하는 제초제
KR840001078B1 (ko) 아졸릴옥시-카복실산 아마이드의 제조방법
KR840001111B1 (ko) 테트라졸릴옥시 카복실산 아미드의 제조방법