HU192005B - Fungicide composition and process for preparing azolyl-3-pyrazolyl-2-propanol derivatives - Google Patents

Fungicide composition and process for preparing azolyl-3-pyrazolyl-2-propanol derivatives Download PDF

Info

Publication number
HU192005B
HU192005B HU841426A HU142684A HU192005B HU 192005 B HU192005 B HU 192005B HU 841426 A HU841426 A HU 841426A HU 142684 A HU142684 A HU 142684A HU 192005 B HU192005 B HU 192005B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
weight
parts
formula
pyrazolyl
azolyl
Prior art date
Application number
HU841426A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT34019A (en
Inventor
Erik Regel
Karl H Buechel
Paul Reinecke
Wilhelm Brandes
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HUT34019A publication Critical patent/HUT34019A/hu
Publication of HU192005B publication Critical patent/HU192005B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

Λ találmány tárgya hatóanyagként 1 -triazolil-3-pirazolil-2- propanol-származékot tartalmaz fungicid szer és eljárás (l) általános képletű 1 -azolil-3-pirazolil2-propanol-származékok előállítására.
Az (I) általános képletben
Az jelentése 1,2,4-triazol-1-il- vagy pirazol-1-il-csoport,
R jelentése adott esetben halogénatommal szubsztituált fenilcsoport.
Ismeretes, hogy bizonyos l,3-diazolil-2-propanolszármazékok, mint például az 1,3-di( 1,2,4-triazol- 1-il) -2-(4-klór-fenil)-2-propanol, kedvező fungicid tulajdonságot mutatnak (lásd az 0 044 605 számú európai szabadalmi bejelentést). E vegyületek hatása különösen alacsony alkalmazási mennyiségek és koncentráció mellett nem mindig kielégítő. A találmány szerinti új (I) általános képletű vegyületek kedvező fungicid hatást mutatnak.
Az (I) általános képletű vegyületeket oly módon állíthatjuk elő, hogy (II) általános képletű azolil-metil-xoirán-szárnrazékot — a képletben Az és R jelentése a fenti - pirazollal reagáltatunk alkálifém-alkholát és higítószer jelenlétében.
Az így kapott (I) általános képletű vegyületeket kívánt esetben savaddiciós sóvá vagy fémsókomplexszé alakíthatjuk.
Meglepő módon a találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek kedvezőbb fungicid hatást mutatnak, mint a technika állásából ismert l,3-di-(l ,2,4-triazol- 1-il) -2-(4-klór-fenil)-2-propanol, amely szerkezetileg és hatás tekintetében közelálló vegyület. Ily módon a találmány szerinti vegyületek a technika állását gazdagítják.
Különösen kedvező hatásúnak bizonyultak azok az (I) általános képletű vegyületek, melyek képletében Az jelentése 1,2,4-triazol- 1-il-csoport,
R jelentése halogénatommal egyszeresen szubsztituált fenilcsoport.
Előnyösen alkalmazhatók a találmány szerinti eljárással előállított vegyületek savaddiciós sói is.
Az addíciós só képzéséhez használható savak közül megemlítjük előnyösen a hidrogén-halogén-savakat, így például a sósavat, a hidrogén-bormidot, célszerűen a sósavat, továbbá a foszforsavat, salétromsavat, az egy és kétértékű karbonsavakat, hidroxi-karbonsavakat, így például az ecetsavat, maleinsavat, borkösavat, borostyánkősavat, fumársavat, eitromsavat, szalicilsavat, szorbinsavat, tejsavat, továbbá a szulfonsavakat, igy például a p-toluolszulfonsavat és az 1,5-naftulindiszulfonsavat.
Ezen kivül kedvező hatásúak azok az addíciós termékek, amelyeket a II IV í'őoszlopés az I, II, továbbá IV Vili mellékoszlopokhoz tartozó fémek sóinak segítségével állítunk elő.
Λ sók közül megemlítjük a réz-, cink-, mangán-, magnézium-, ón-, vas- és a nikkel sókat. A sók anionjai közül számításba jöhetnek azon savakból levezethető anionok, amelyek fiziológiásán megfelelő addíciós termékekhez vezetnek. Különösen kedvezőek e tekintetben a hidrogén-halogénsavak, így például sósav, hidrogén-bromid, salétromsav vagy kensav.
A találmány szerinti eljárásnál kiindulási anyagként 2-(2-klór-fenil)-2- (1,2,4-triazol-1-il-metil)-oxiráiit. kálium-terc-butiíátot, valamint pirazolt használunk, a reakció lefutását az. A rekacióvá/laltal szemléltethetjük.
11a kiindulási anyagként 2-(klór-metil)-2- (4-klórfenilj-oxiránt és praizolt használunk, továbbá savmegkötő anyagként kálium-karbonát szerepel, akkor a reakció lefutását a B reakció vázlat szemlélteti.
Abban az esetben, ha kiindulási anyagként 1,3-diklór-2-(4-klór-fenil)-2-propanolt és pirazolt alkalmazunk, továbbá savmegkötő anyagként kálium-karbonát szerepel, a reakció lefutását a C reakcióvázlattal mutathatjuk be.
A kiindulási anyagként a találmány szerinti eljárásnál alkalmazott 2-(azolil-metil)-oxiránokat a (II) általános képlettel írhatjuk le. A képletben Az és R jelentése a fentiekben megadottal azonos.
A (II) általános képletű azolil-metil-oxirán származékok részben ismertek (A 0 044 605 és 0 061 835 számú európai bejelentés).
Újak a (Ila) általános képletű oxiránsok; a képletben R jelentése a fenti. A (II) általános képletű 2-azolifinetil-oxirán-származékokat oly módon állíthatók eJő, hogy (IV) általános képletű 2-halogén-metil-oxíránt (III) általános képletű azollal - a képletben Az’ jelentése pirazol-1-il- vagy 1,2,4-triazol-1 -il közömbös szerves oldószerben, így például acetonban, savntegkötő anyag, így például kálium-karbonát jelenlétében 20 és 1 20°C közötti hőmérsékleten, (lásd az előállítási példákat).
A (II) általános képletű 2-(azolil-inetil)-oxiran-származékok ismert módon is előállíthatok oly módon, hogy (Vll) általános képletű azolo-keton-származékat a képletben Az és R jelentése a fenti — (X) (Vili) képletű dimetil-oxo-szulfónium-metiliddel higítószer jelenlétében, így például dimetilszulfoxidban 20 és 80°C közötti hőmérsékleten ismert módon reagáltatnak (J. Am. Chem. Sec. 87, 1363 1364(1965), vagy
β) (IX) kcpletű trimetil-szulfónium-metil-szulfáttal ismert módon, közömbös szerves oldószer -- így például acetonitril és bázis — mint például nátrium-metilát jelenlétében, 0-60°Cközötti hőmérsékleten, előnyösen szobahőmérsékleten, reagáltatnak (lleterocyclus 8, 397 (1977)).
Az így kapott (II) általános képletű oxirán-származékok adott esetben elkülönítés nélkül további átalakításnak vethetők alá.
A (II) általános képletű 2-(azolil-metiI)-oxirán-származekok előállításánál szükséges (Vll) általános képletű ketonok ismertek (a 24 31 407, 26 38 470 és 28 20 361 számú NSZK-beli közrebocsátási iratok) illetőleg egy korábbi szabadalmi bejelentés tárgyát képezik (P 30 48 266 számú NSZK-beli bejelentés), illetőleg ismert módon állíthatók elő.
Az a) eljárásváltozathoz szükséges (Vili) képletű dimetil-oxo-szulfónium-metilén szintén ismert (J. Am. Sec. 87, 1363 1364 (1965)). A fenti eljárásnál a (Vili) kcpletű vegyület frissen elkészített állapotban használható fel oly módon, hogy e vegyületet in situ állítják elő trimetil-oxo-szulfóniuin-jodidot nátriumhidriddel vagy nátrium-amiddal, célszerűen káliumterc-butiláttal vagy nátrium-metiláttal, higítószer jelenlétében rcagáltatva.
A β) eljárásnál alkalmazott (IX) képletű trimetilszulfónium-inetil-szulfát szintén ismert (lletcrocycles 8, 397 (1977)). E vegyület szintén frissen előállított állapotban használható fel; e vegyülete in situ állítják elő dimetil-szulfidnak dlmctil-s/ullálta) való reakciója révén.
A (111) általános képletű azolok ismert vegyületek.
Egy másik eljárásban kiindulási anyagként alkalmazható 2-(halogén-melil)-oxirán-származékok (IV) általános képlettel írhatók le.· E képletben R jelentése
192.005 az (l) általános képletnél megadott jelentéssel azonos, Hal jelentése célszerűen klór-, bróni- vagy jódatom.
A (IV) általános képletű 2-(halogén-metil)-oxiránszármazékok ismertek, illetőleg ismert módon állíthatók elő oly módon, hogy (VI) általános képletű dihalogén-alkanolt vizes lúggal reagáltatnak(J. Org. Chem. 27,2242(1961)).
A kiindulási anyagként alkalmazható (V) általános képletű azol-származékok képletében M jelentése hidrogénatom, nátrium- vagy káliumatom.
Az (V) általános képletű azolszármazékok általában ismert vegyületek. Az alkálifémsókat oly módon állítják elő, hogy pirazolt, illetve 1,2,4-triazolt, nátrium- vagy kálium-etiláttal reagáltatunak, vagy pirazolt, illetve 1,2,4-triazolt a megfelelő mennyiségű alkálifém -hidridekkel reagáltatnak.
Egy további eljárásnál kiindulási anyagként alkalmazható dihalogén-alkanolok (VI) általános képlettel írhatók le. A képletben R jelentése az (1) általános képletnél R vonatkozásában megadott jelentéssel azonos, Hal jelentése előnyösen klóratom.
A (VI) általános képletű dihalogén-alkanol-származékok ismertek, illetve ismert módon állíthatók elő oly módon, hogy 1,3-dihalogén-acetont, így célszerűen 1,3-diklór-acetont megfelelő Grignard reagenssel reagáltatjuk (J. Org. Chem. 27, 2242 (1961)).
Higitószerként a találmány szerinti eljárásnál előnyösen közömbös szerves oldószerek alkalmazhatók. Ezek közül említjük meg a nitrileket, mint az acetonitrilt, az aromás szénhidrogéneket, mint például benzol, toluol vagy diklór-benzol; a formamidot, mint például dimetil-formamid; a halogénezett szénhidrogéneket, mint metilén-klorid vagy széntetraklorid, továbbá a hexametil-foszforsav-amidot.
A találmány szerinti eljárást alkálifém-alkoholátok jelenlétében hajtjuk végre. Ezek közül említjük meg a nátrium- és kálium-metilátot vagy etilátot, továbbá előnyösen a kálium-terc-butilátot.
A találmány szerinti eljárásnál a reakcióhó'mérséklet széles tartományban változtatható, általában 30 és 150°C, előnyösen 80 és 150°C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A találmány szerinti eljárásnál 1 mól (II) általános képletű oxiránra előnyösen 1—4 mól pirazolt és 1-4 mól alkálifém-alkoholátot alkalmazunk. A végtermék elkülönítését általában ismert módon végezzük.
Az a) és β) eljárással előállított (II) általános képletű oxirán-származékok elkülönítés nélkül is továbbalakíthatók (I) általános képletű vegyületekkel.
Az (I) általános képletű vegyületek előállítására alkalmazható további eljárásnál higitószerként közömbös szerves oldószerek az előnyösek; ezek közül említjük meg a ketonokat, így például az acetont és a metil-etil-ketont; a nitrileket, mint például acetonitril; az alkoholokat, mint például az etanol vagy izopropanol; az étereket, mint például a tetrahidrofurán vagy dioxán; a formamidokat, mint például a dimetil-formamid, továbbá az aromás és halogénezett szénhidrogéneket.
Ezek az eljárások adott esetben savmegkötő anyag jelenlétében végezhetők. Erre a célra bármely ismert szervetlen vagy szerves savmegkötőanyag alkalmazható, így például az alkálifém-karbonátok, mint náriumvagy kálium-karbonát, továbbá a rövidszénláncú terder-alkil-aminok, cikloalkil-aminok vagy aralkil-aminok, előnyösen a trietil-amin, N,N-dimetil-ciklohexilamin, dicíklohexil-amin, Ν,Ν-dimetil-benzil-amin, továbbá piridin, és diazabiciWooktán, továbbá megfelelő feleslegben vett azol.
Ezeknél az eljárásoknál a riakcióhőmérsáklet széles tartományban változtatható, általában 20 és 150°C, előnyösen 20 és 150°C közötti hőmérsékleten dolgoznak.
Ez utóbbi eljárásoknál 1 mól (IV) általános képletű 2-(halogén-metil)-oxiránra illetve (VI) általános képletű dihalogén-alkanolra 2-4 mól (V) általános képletű azolszármazékot és adott esetben 2-4 mól savmegkötő anyagot alkalmaznak. A keletkezett (I) általános képletű vegyületeket a szokásos módon különítik el.
Az (I) általános képletű savaddiciós sókat szokásos módon állítjuk elő, így például az (I) általános képletű vegyületeket megfelelő közömbös oldószerben feloldjuk, majd az oldathoz savat, így például sósavat adunk, majd a kapott sókat ismert módon, például szűréssel különítjük el; adott esetben a kapott sót közömbös szerves oldószerrel mosva tisztítjuk.
Az (I) általános képletű vegyületek fémsókomplexejt ismert megoládssal, egyszerű módon állíthatjuk elő, így például a fémsót alkanolban, mint etanol fel· oldjuk, majd ehhez az oldathoz hozzáadjuk az (I) általános képletű vegyületeket. A kapott fémsókomplexeket ismert módon, például szűréssel különítjük el; a kapott terméket adott esetben átkristályosítással tisztítjuk.
A találmány szerinti vegyületek erős fungicid hatást mutatnak, és ezért nemkívánatos gombák ellen hasznosíthatók. A találmány szerinti vegyületeket ezért fungicid szerek hatóanyagaként használhatjuk fel.
A találmány szerinti fungicid szereket a növényvédelem területén alkalmazhatjuk az alábbi gombák ellen: Ooinycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes.
A találmány szerinti készítméyneket a növények jól tolerálják, ezért e készítményeket a szükséges koncentrációban használhatjuk a növények föld feletti részének a talaj valamint a vetőmag kezelésére.
A találmány szerinti készítményeket különösen jó eredménnyel hasznosíthatjuk a gabona betegségek leküzdésére, így például Cochliobolus sativus, Erysiphe graminis, Puccinia és Pyrenophora teres ellen,t ovábbá az alma-foltosodás (Venturia inaequalis) leküzdésére, továbbá a rizs megbetegedések, mint például Pyricularia és Pellicularia ellen.
A hatóanyagokat ismert módon készítménnyé alakíthatjuk, oldatokat, emulziókat, szuszpenziót, port, habot, pasztát, granulát, aeroszolt, hatóanyaggal bevont természetes és szintetikus anyagokat, polimer anyagok segítségével készített finom kapszulákat, a vetőmagok számára bevonóanyagot, hatóanyaggal bevont természetes és szintetikus anyagokat, továbbá füstpatronokat- és spirálokat, hideg és meleg ULV készítményeket állíthatunk elő.
A készítményeket ismert módon állítjuk elő, így a hatóanyagot segédanyaggal, higítóanyaggal, folyékony oldószerrel, nyomás alatt cseppfolyósított gázokkal és/vagy szilárd hordozóanyagokkal, adott esetben felületaktív anyagokkal, így emu lgeálószerekel és/vagy diszpergálószerekkel és/vagy habzást előidéző anyagokkal elegyíthetjük. Abban az esetben, ha hígítószerként vizet használunk, oldást elősegítő anyagként használhatunk szerves oldószereket is. Folyékony ol· dószerként az alábbiak alkalamazhatók: aromás anyagok, így xilol, toluol, vagy alkil-naftalin, klórozott aromás vagy klórozott alifás szénhidrogének, így klórbenzol, klór-etilén vagy metlén-klorid, alifás szénhid-31
192.005 rögének, mint ciklohex^n vagy paraffinok, így például kőolaj frakciók; alkoholok, mint butanol, vagy glikol, továbbá ezek éter vagy észter származékai; ketonok, így aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton vagy ciklohexanon-, erősen poláros oldószerek, mint dimetil-formamid és dimetil-szulfoxid továbbá víz. Cseppfolyósított, normál nyomáson gázhalmazállapotú higítószerek, illetőleg hordozóanyagok alatt olyan folyadékoakt értünk, amelyek normál hőmérsékleten és nyomáson gázhalmazállapotúak, mint például az aerosol hajtógázok, így a halogénezett szénhidrogének, továbbá bután, propán, nitrogén és széndioxid. A szilárd hordozóanyagok közül említjük meg például a kőzuzalékokat, mint kaolin, agyagföld, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonit, diatomaföld, továbbá a szintetikus kőzetzrizalékokat, mint a nagy diszeprzitású kovasav, alumínium-oxid, vagy szilikátok. A granulátumok előállításához szilárd hordozóanyagként alkalmazhatók például az őrölt és frakciónak természetes kőzetek, így kalcit, márvány, habkő, szepiolit, dolomit, továbbá szervetlen és szerves lisztekből készült granulátumok valamint szervs anyagokból készült granulátumok, így például fűrészporból, kókuszdióból, kukoricacsutkából, a dohány növény szárából készült granulátumok. Emulgeáló és/vagy habképző szerként az alábbiak alkalmazhatók: nemionos vagy anionos emulgeátorok, így például poli(oxi-etilén)-zsírsav-észterek, polifoxi-etilénj-zsíralkohol-észterek, például alkil-.aril-poli(glikol-éter)-ek, alkil-szulfonátok, alkilszulfátok, arl-szulfonátok, továbbá fehérje-hidrolizátum. Diszpergálószerként az alábbiak alkalmazhatók így példáuka ligninszulfitlúg, továbbá metil-cellulóz.
A készítméynekben kötőanyagként karboxi-metil -cellulóz, természetes vagy szintetikus porszerű anyagok, szemcsés vagy látex alakú polimerek, így gumiarabikum, polifvinil-alkohol), poli(vinil-acetát) alkalmazhatók.
A készítményekhez festékként használhatunk szervetlen pigmenteket, így például vas-oxidot, titánoxidot, ferrociánkéket, továbbá szerves színezékeket, mint alizarint, azo- és fém-ftalocianin-színezékeket, valamint nyomelemeket, mint vas-, mangán-, bór-, réz-, kobalt-, molibdén- vagy cinksókat.
A készítményekáltalában 0,1—95 tömeg%, célszerűen 0,5-90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti készítmények egyéb ismert hatóanyagokkal is összekeverhetők, így például fungicid, baktericid, inszekticid, akaricid, nematocid, herbicid hatású vegyületekkel, madarak elleni védőanyagokkal, a növekedést befolyásoló anyagokkal, növényi tápanyagokkal, talaj struktúra javító szerekkel.
A találmány szerinti eljárással előállítható vegyületek fungicid készítmények formájában hasznosíthatók, a készítményekből alkalmazás előtt hígítások készíthetők, vagy a felhasználásra kész oldatok, emulziók, szuszpenziók, porok, paszták, granulátumok közvetlenül felhasználhatók. A felhasználás szokásos módon történik, így például öntözéssel, merítéssel, permetezéssel, ködképzéssel, elgőzölögtetéssel, injektálással, iszapolással, felkenéssel, porzással, szórással, száraz, nedves, vizes vagy iszapos pácolással, valamint inkrusztálással.
A felhasznált készítmények koncentrációja széles tartományban változhat, általában 1 és 0,0001 tömeg#, célszerűen 0,5 és 0,001 tömeg# között leheti
A vetőmag kezelésénél 50 g vetőmagra általában
0,001-50 g, célszerűen 0,01-10 g hatóanyag tartalmú készítményt viszünk feL
A talaj kezelésénél a készítmény hatóanyagkoncentrációja 0,00001-0,1 tömeg%, előnyösen 0,0001 —0,02 súlytömeg% között van.
Előállítási példák
1. Példa (1) képletű vegyület előállítása . 3,4 g (50 mmól) pirazolt, 2,8g(25 mmól) káliumterc-butilátot és 5,9 g (25 mmól) 2-(2-klór-fenil)-2l,2,4-triazol-l-il-metil)-oxiránt 200 ml dimetil-forma· mid-bán elegyítünk, majd az elegyet 36 óra hosszat 100°C hőmérsékleten forraljuk. A reakcióelegyet ezt követően vákuumban betöményítjük, a maradékot kloroformban feloldjuk, szűrjük, majd vízzel mossuk. A kloroformos oldatot nátrium-szulfáttal szárítjuk, szűrjük, vákuumban betöményítjük. A visszamaradó anyagot kromatográfiásan tisztítjuk (Merck féle 60as kovasav/kloróform). Ily módon 5,8 g (70%-os hozam) 2-(2-klór-fenil)-l- (pirazol-l-il)-3-(1,2,4-tirazok l-il)-2-propanolt kapunk. Törésmutató:
n2° = 1,5690.
D
Kiindulási vegyületek előállítása (II— 1) képletű vegyület előállítása
68,5 g (0,33 mól) 2-(2klór-fenil)-2-klór-metil-oxiránt 50 ml acetonban oldunk, majd az oldatot 24,2 g (0,35 mól) triazol és 48,3 g (0,35 mól) kálium-karbonát 300 ml acetonnal készült elegyéhez csepegtetjük. A reakcióelegyet 20 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, szűrjük, majd a szűrletet betöményítjük. A maradékot metilén-kloridban oldjuk, vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk, szűrjük, majd ismét betöményítjük. A maradékot oszlopkromagtográfia segítségével tisztítjuk (Merck-féle 60-as kovasav/kloroform). Ily módon 159 g (20,5%-os hozam) 2-(2-klór-fenil)-2- (l,2,4-triazol-l-íl-metil)-oxíránt kapunk. Törésmutató:
n2° =1,5572.
D
Fentiek szerint eljárva állíthatjuk elő az 1. táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyületeket.
1. Táblázat (I) általános képletű vegyületek jellemző adatai
Példa száma R Az Olvadáspont (°Q
2. 4-klór-fenil- pirazoH- 118
csoport il-csoport
3. 2-klór-fenil- pirazol-1- 100
csoport il-csoport
Alkalmazási példa
192.005
A biológiai vizsgálatokhoz összehasonlító anyagként az ismert (A) képletű vegyületet használtuk.
A példa
Cochliobolus sativus vizsgálat (árpa/védőhatás)
Oldószer: 100 tömegrész dimetil-formamid Emulgeátor:0,25 tömegrész alkil-aril-poli(glikol-éter) tömegrész hatóanyagot fent megadott mennyiségű oldószenei és emulgeátorral elegyítünk, majd a kapott koncentárumot vízzel az A táblázat szerint meghigítjuk.
A védőhatás ellenőrzésére fiatal palántákat fenti készítménnyel harmatnedvesre bepermetezzük. A permedé leszáradása után a növényeket Cochliobolus sativus spóraszuszpenziójával bepermetezzük. (A növényeket 48 óra hosszat 20°C hőmrsékleten 100% relatív nedvességtartalmú inkubátorban tartjuk. Ezután a növényeket mintegy 20 C hőmérsékletű és mintegy 80% relatív nedvességtartalmú növényházba állítjuk.
nappal a fertőzés után végezzük a kiértékelést. Az eredményeket az A táblázat foglalja össze.
Az 1. példa szerint előállított találmány szerinti vegyület lényegesen jobb hatást mutat, mint a technika állásából ismert vegyületek.
A táblázat
Hatóanyag
Hatóanyag koncentráció a permedé ben %-ban
Fertőzés mértéke a kezeletlen kontrolhoz viszonyítva %bán (A) képletű ismert vegyület 0,025 100 (1) képletű találmány szerinti vegyület 0,025 12,5
B példa
Venturia vizsgálat (alniaj/védőhatás
Oldószer:4,7 tömegrész aceton
F.mulgeátor: 0,3 tömegrész alkil-aril-poli(glikol-éter) tömegrész hatóanyagot fent megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral elegyítünk, majd a kapott koncentárumot vízzel a B táblázat szerint meghigítjuk.
A védőhatás vizsgálatára fiatal palántákat a fenti készítménnyel harmatnedvesre bepermtezünk. A permedé leszáradása után a növényeket az alma foltosodást előidéző gomba (Venturia inequalis) vizes spóraszuszpenziójával fertőzzük. Ezután a növényeket egy napig 20° C hőmérsékletű, 100% erelatív nedvességtartalmú inkubátorba helyezzük.
A növényeket ezután 20°C hőmérsékletű, 70% relatív nedvességtartalmú növényházba állítjuk.
nappal a fertőzés után következik a kiértékelés. Az eredményeket a B táblázat foglalja össze.
Az 1. példában leírt találmány szerinti vegyület lényegesen jobb hatást mutat, mint a technika állásából ismert vegyületek.
B táblázat
Hatóanyag Fertőzés mértéke %-ban ppm hatóanyagkoncentrációjú permedével való kezelés után jq (A) képletű ismert 13 vegyület (1) képletű találmány 0 szerinti vegyület
C példa
Pyrenophora teres vizsgálat (árpábanj/védőhatás
Oldószer: 100 tömegrész dimetil-formamid Emulgeátor: 0,25 tömegrész alkil-aril-poli(glikol-éter)
2Q 1 tömegrész hatóanyagot fent megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral elegyítünk, majd a kapott koncéntrátumot vízzel a C táblázat szerint meghigítjuk.
A védőhatás vizsgálatára fiatal palántákat fenti készítménnyel harmatnedvesre bepermetezünk. A per25 metíé megszáradása után a palántákat Pyrenophora teres spóra-szuszpenzióval bepermetezzük. A palántákat ezután 20°C hőmérsékletű és 100% relatív nedvességtartalmú növényházban állítjuk fel és 48 óra hosszat itt tartjuk.
Ezt követően a növényeket 20°C hőmérsékletű
80% relatív nedvességtartalmú növényházba helyezzük.
nappal a fertőzést követően végezzük az értékelést. Az eredményeket a C táblázat foglalja össze.
C táblázat
Hatóanyag
Hatóanyag tartalom a permedében (%)
Fertőzés mértéke %-ban a kezeletlen kontrolhoz viszonyítva
(B) képletű is-
mert vegyület (1) képletű találmány szerinti 0,025 100
vegyület 0,025 17,8
D példa
Uromyces vizsgálat (törpe babon)/védóhatás
Oldószer: 4,7 tömegrész aceton
Emulgeátor : 0,3 tömegrész alkil-aril-poli(glikol-éter) tömegrész hatóanyagot fent megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral elegyítünk, majd a ka55 pott koncentárumot a D táblázat szerint vízzel meghigítjuk.
A védőhatás vizsgálatára fiatal palántákat fenti készítménnyel harmatnedvesre bepermetezünk. A permedé leszáradása után a palántákat Urontyces appen__ diculatus (a bab rozsdasodás előidézőjének) vizes spóraszuszpenziójával fertőzzük.,A palántákat ezt köve-51
192.005 tőén 24 ófa hosszat 20«-22°C hőmérsékletű, 100% relatív nedvességtartalmú térbe helyezzük.
Ezt követően a növényeket 9 napig intenzív megvilágítás mellett 20-22°C hőmérsékletű, 70- 80%' rela- tív nedvességtartalmú növényházba helyezzük. *
Az értékelést 10 nappal a fertőzést követően végezzük.
Az eredményeket a D táblázat foglalja össze.
D táblázat θ
Hatóanyag Fertőzés %-ban 5 ppm hatóanyagtartalmú permedé alkalmazása esetén
(B) képletű ismert
vegyület 22
(1) képletű találmány
szerinti vegyület 14
Formálási példák
1. példa 25
Porozószer tömegrész 1. példa szerinti hatóanyagot 95 tömegrész természetes kőzetliszttel elegyítünk és porfi- o,q nomságúra őrölünk. Az így kapott készítményt a növényekre illetőleg ezek életterére felszórjük.
2. példa
Emulgeálható koncentrátum tömegrész 3. példa szerinti hatóanyagot 55 tömegrész xilol és 10 tömegrész ciklohexanon elegyében feloldunk. Ezután emulgeátorként 10 tömegrész, dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsó ás nonil-fenol-poli(glikol-éter) tartalmú elegyet adunk hozzá. Felhasználás előtt az emulgeálható koncentrátumot kívánt mértékben vízzel meghigítjuk.
4. példa
Granulátum előállítása
a) folyékony hatóanyag formálása tömegrész 1. példa szerinti hatóanyagot 9 tömegrész granulált, abszorpcióra képes agyagra permetezünk. A kapott granulátumot a növényekre illetőleg ezek életterére szórjuk.
b) szilárd hatóanyag formálása tömegrész 0,5-10 mm szemcseméretű homokot 2 tömegrész orsóolajjal, majd ezután 7 tömegrész finomra őrölt hatóanyag eleggyel keverünk össze; ez utóbbi 75 tömegrész 2. példa szerinti hatóanyagot és 25 tömegrész természetes közetlisztet tartalmaz. Az elegyet mindaddig kevertetjük, amíg egyenletes, könnyen gördülő, nem porzó granulátumot kapunk. A kapott granulátumot a növényekre és ezek életterére kívánt mennyiségben felhordjuk.

Claims (2)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    Szórópor (diszpergálható porkészítmény)
    a) folyékony hatóanyag formálása
    25 tömegrész 1. példaszerinti hatóanyagot 1 tömegrész dibutil-naftalinszulfonáttal, 4 tömegrész ligninszulfonáttal, 8 tömegrész nagydiszeprzitású kovasavval továbbá 62 tömegrész természetes kőzetliszttel elegyítünk, majd az elegyet finom porrá őröljük. A kapott porkészítményt felhasználás előtt kívánt mértékben vízzel hígítjuk.
    b) szilárd hatóanyag formálása
    80 tömegrész 2. példa szerinti hatóanyagot 1 tömegrész dibutil-naftalinszulfonáttal, 4 tömegrész ligninszulfonáttal, 8 tömegrész nagydiszeprzitású kovasavval továbbá 7 tömegrész természetes közetliszttel elegyítünk, majd az elegyet finom porrá őröljük. Felhasználás előtt a készítményt vízzel kívánt mértékben meghigítjuk.
    3. példa
    35 1. Fungicid szer, amelyben szilárd hordozóanyagként célszerűen kőzetliszt, folyékony hordozóanyagként célszerűen xilol és ciklohexanon, továbbá adott esetben felületaktív anyagként célszerűen dibutil-naftalinszulfonát, vagy dodecil-benzolszulfonsav-kalcium. _ só és nonil-fenol-poli(glikol-étei) van azzal jellemezve, hogy a készítmény 0,5-90 t%-ban valamely (I) általános képletű 1 -azolil-3-pirazolil -2-propanol-származékot - a képletben
    Az jelentése 1,2,4-triazol-l-il-csoport,
    R jelentése halogénatommal monoszubsztituált fe45 nilcsoport tartalmaz.
  2. 2. Eljárás az (I) általános képletű l-azolil-3-pirazolil-2-propanol-származékok előállítására - a képletben Az jelentése 1,2,4-triazol- 1-il- vagy pirazol-l-il-csoport,
    50 R jelentése adott esetben halogénatommal szubsztituált fenilcsoport, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű azolil-metil-oxirán-származékot, a képletben Az és R jelentése a fenti, pirazollal reagaltatunk alkálifém-alkoholát és higítószer jelenlétében.
HU841426A 1983-04-12 1984-04-11 Fungicide composition and process for preparing azolyl-3-pyrazolyl-2-propanol derivatives HU192005B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3313073A DE3313073A1 (de) 1983-04-12 1983-04-12 1-azolyl-3-pyrazolyl-2-propanol-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT34019A HUT34019A (en) 1985-01-28
HU192005B true HU192005B (en) 1987-04-28

Family

ID=6196058

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU841426A HU192005B (en) 1983-04-12 1984-04-11 Fungicide composition and process for preparing azolyl-3-pyrazolyl-2-propanol derivatives

Country Status (16)

Country Link
US (1) US4587239A (hu)
EP (1) EP0121888B1 (hu)
JP (1) JPS59196867A (hu)
KR (1) KR900008815B1 (hu)
AT (1) ATE34574T1 (hu)
AU (1) AU564060B2 (hu)
BR (1) BR8401701A (hu)
CA (1) CA1242444A (hu)
DE (2) DE3313073A1 (hu)
DK (1) DK187684A (hu)
ES (1) ES531513A0 (hu)
GR (1) GR81836B (hu)
HU (1) HU192005B (hu)
IL (1) IL71477A (hu)
NZ (1) NZ207775A (hu)
ZA (1) ZA842675B (hu)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8306351D0 (en) * 1983-03-08 1983-04-13 Ici Plc Azole fungicides
DE3513259A1 (de) * 1985-04-13 1986-10-23 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Heterocyclische amid-derivate
GB8614712D0 (en) * 1986-06-17 1986-07-23 Ici Plc Heterocyclic compounds
DE3730871A1 (de) * 1987-09-15 1989-03-23 Bayer Ag Bisazolyl-hydroxyalkyl-derivate
WO1993012108A1 (en) * 1991-12-18 1993-06-24 Schering Corporation Imidazolyl or imidazoylalkyl substituted with a four or five membered nitrogen containing heterocyclic ring
WO1993014152A1 (en) * 1992-01-16 1993-07-22 Teijin Limited Polyester film for metal sheet lamination and use thereof
US20020068771A1 (en) * 1997-02-21 2002-06-06 Dentsply Detrey Gmbh. Low shrinking polymerizable dental material
JP5055263B2 (ja) * 2005-03-30 2012-10-24 ダエウン ファーマシューティカル カンパニー リミテッド 抗真菌性トリアゾール誘導体
JP2009513698A (ja) * 2005-10-31 2009-04-02 デウン ファーマシューティカル カンパニー リミテッド 新規な抗菌トリアゾール誘導体
KR20080062876A (ko) * 2006-12-29 2008-07-03 주식회사 대웅제약 신규한 항진균성 트리아졸 유도체
EA024385B1 (ru) * 2011-06-19 2016-09-30 Ваймет Фармасьютикалс, Инк. Соединения, ингибирующие металлоферменты
KR101964195B1 (ko) * 2011-06-23 2019-04-01 비아멧 파마슈티컬즈(엔씨), 인코포레이티드 금속효소 억제제 화합물

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2979512A (en) * 1961-04-11 Pyrazole derivatives
DE2448060A1 (de) * 1974-10-09 1976-04-15 Bayer Ag Mittel zur regulierung des pflanzenwachstums
DE2461406C2 (de) * 1974-12-24 1984-06-14 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Azolyl-(1)-methane und deren Salze, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie diese enthaltende Arzneimittel
DE2635883A1 (de) * 1976-08-10 1978-02-16 Bayer Ag N-sulfenylierte oximcarbamate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematozide
CH619931A5 (hu) * 1976-08-12 1980-10-31 Ciba Geigy Ag
US4229460A (en) * 1977-01-31 1980-10-21 Janssen Pharmaceutica N.V. Heterocyclic derivatives of 1-(1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-1H-1,2,4-triazoles having antifungal and antibacterial properties
GB2078719B (en) * 1980-06-02 1984-04-26 Ici Ltd Heterocyclic compounds
DE3175673D1 (en) * 1980-11-19 1987-01-15 Ici Plc Triazole compounds, a process for preparing them, their use as plant fungicides and fungicidal compositions containing them
DE3262386D1 (en) * 1981-06-06 1985-03-28 Pfizer Ltd Antifungal agents, processes for their preparation, and pharmaceutical compositions containing them

Also Published As

Publication number Publication date
US4587239A (en) 1986-05-06
DK187684D0 (da) 1984-04-11
KR840009103A (ko) 1984-12-24
ATE34574T1 (de) 1988-06-15
AU564060B2 (en) 1987-07-30
HUT34019A (en) 1985-01-28
BR8401701A (pt) 1984-11-20
DE3471481D1 (en) 1988-06-30
JPS59196867A (ja) 1984-11-08
AU2661384A (en) 1984-10-18
ES8502112A1 (es) 1984-12-16
KR900008815B1 (ko) 1990-11-30
CA1242444A (en) 1988-09-27
ES531513A0 (es) 1984-12-16
IL71477A (en) 1987-01-30
EP0121888A2 (de) 1984-10-17
EP0121888A3 (en) 1986-03-19
DE3313073A1 (de) 1984-10-18
IL71477A0 (en) 1984-07-31
GR81836B (hu) 1984-12-12
DK187684A (da) 1984-10-13
NZ207775A (en) 1986-06-11
ZA842675B (en) 1984-11-28
EP0121888B1 (de) 1988-05-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU188833B (en) Fungicidal and plant growth regulating compositions comprising ether derivatives of substituted 1-(hydroxy-alkyl)-azoles as active substance and process for preparing the active substances
JPH0463068B2 (hu)
HU192005B (en) Fungicide composition and process for preparing azolyl-3-pyrazolyl-2-propanol derivatives
JPS6052148B2 (ja) α−アゾリル−β−ヒドロキシ−ケトン、その製造方法および殺菌剤組成物
GB2027701A (en) Novel 1-(2-aryl-1,3-dioxan-2- ylmethyl)-1H-imidazoles and 1H- 1,2,4-triazoles
JPS6337764B2 (hu)
US4505922A (en) Triazolealkynol fungicidal agents
US4251540A (en) Combating crop damaging fungi with α-(4-biphenylyl)-benzyl-azolium salts
CA1150279A (en) Triazolyl-alkene derivatives, a process for their preparation and their use as fungicides
HU195078B (en) Fungicide compositions against fitopatogenous fungi containing bisazolyl-alkanol derivatives as active components
HU193888B (en) Fungicide compositions containing hydroxy-alkyl-azol derivatives as active agents
EP0047405B1 (de) Azolylalkyl-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide
CA1153765A (en) Combating fungi with triazolylphenacyl pyridyl ether derivatives
HU184047B (en) Fungicide compositions containing 1-ethen-azol derivatives as active agents, and process for producing the active agents
CS228938B2 (en) Fungicide and method of preparing active component thereof
US4465680A (en) Combating fungi with azolylvinyldithioacetals
US4559355A (en) 2-Aryl-2-azolylmethyl-1,3-dioxepine fungicides
WO1990008140A1 (en) Substituted triazoles, their preparation and compositions, for use as fungicides
EP0108995A1 (de) Hydroxyalkinyl-azolyl-Derivate
EP0118069B1 (de) Fungizide Mittel 1,3-Diazolyl-propanole enthaltend
JPS60224689A (ja) （１，２，４‐トリアゾル‐１‐イル）‐メチル‐カルビノール
US4650809A (en) Cyclic azolylvinyl ether fungicides
CS214752B2 (en) Fungicide means and method of making the active component
US4073901A (en) Metal complexes of N-trityl-azoles for combatting fungi
IE52517B1 (en) Azolylmethyl-1,3-dioxolane and-dioxane derivatives processes for their preparation,and their use as fungicides

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee