HU185908B - Pesticide compositions and process for preparing benzylester derivatives substituted with at least 1 fluorine atom 2,2,3,3-tetramethyl-cyclopropane-1-carboxylic acid applied as active substances thereof - Google Patents
Pesticide compositions and process for preparing benzylester derivatives substituted with at least 1 fluorine atom 2,2,3,3-tetramethyl-cyclopropane-1-carboxylic acid applied as active substances thereof Download PDFInfo
- Publication number
- HU185908B HU185908B HU802645A HU264580A HU185908B HU 185908 B HU185908 B HU 185908B HU 802645 A HU802645 A HU 802645A HU 264580 A HU264580 A HU 264580A HU 185908 B HU185908 B HU 185908B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- spp
- carboxylic acid
- fluorine atom
- solvent
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
A találmány tárgya inszekticid és akaricid kártevőirtó készítmény és eljárás az ebben hatóanyagként alkalmazott új, legalább egy fluoratommal helyettesített 2,2,3,3,-tetrametil-ciklopropánkarbonsav-benzil-észter-származékok előállítására.
Ismeretes, hogy bizonyos ciklopropán-karbonsav-észter-származékok, például a 3-(2-njetil-1 propenil)-2,2-dimetil-ciklopropán- l-karvonsav-(2fenoxi-benzilj-észter, 3-(2,2-diklór-vinil)-2,2-dimetil-ciklopropán-1 -karbonsav-(3-fenoxi-benzil)észter, 2,2,3,3-tetrametil-ciklopropán-l-karbonsav-(3-fenoxi-benzil)-észter és a 2,2,3,3-tetrametilciklopropán-1 -karbonsav-(3-fenoxi-a-ciano-benzil)észter inszekticid hatásúak (lásd az 1 243 858. és
413 491. sz. nagy-britanniai és a 3 835 176. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban). E vegyületek hatása viszont különösen kis hatóanyagkoncentrációban és fajlagosan kis menynyiségű felhasználás esetén nem mindig kielégítő.
A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületekben R’ jelentése hidrogénatom vagy cianocsoport, és R2 jelentése halogénatommal és/vagy adott esetben halogénatomot hordozó fenoxicsoporttal helyettesített fenilcsoport, azzal a megkötéssel, hogy az R2 csoport legalább egy fluoratomot tartalmaz.
Az (I) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy a (II) képletű 2,2,3,3,-tetrametil-ciklopropán-1-karbonsavat vagy annak reakcióképes származékát
a) R1 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyület előállítása esetén (III) általános képletű alkohollal - a (III) általános képletben R’ és R2 jelentése a fenti - adott esetben savmegkötőszer és oldószer jelenlétében reagáltatjuk, vagy
b) R1 helyén cianocsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyület előállítása esetén (IV) általános képletü benzaldehiddel - a (IV) általános képletben R2 jelentése fluoratomokkal helyettesített fenoxi-fenil-csoport - és legalább ekvivalens menynyiségű alkálifém-cianiddal víz és vízzel nem elegyedő oldószer jelenlétében és katalizátor jelenlétében reagáltatjuk.
Az új, fluor-szubsztituált (I) általános képletű
2,2,3,3-tetrametil-ciklopropán-1 -karbonsav-benzilészterek nagy inszekticid hatásukkal tűnnek ki.
A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek meglepő módon jelentősen nagyobb inszekticid és akaricid hatással rendelkeznek, mint a technika állásából ismert analóg szerkezetű és hasonló hatásmechanizmusú vegyületek.
Az (I) általános képletű vegyületek körébe beleértendők a különböző optikailag aktív izomerek és ezek keverékei is.
A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületeket előnyösen az a) vagy b) eljárással állítjuk elő.
a) Az eljárás során az (I) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy a (Ha) képletű 2,2,3,3,tetrametil-ciklopropán- 1-karbonsav-kloridot savmegkötőszerek jelenlétében és hígítószerek alkalmazása mellett (III) általános képletű vegyületekkel reagáltatjuk.
b) Az eljárás során az olyan (I) általános képletü vegyületeket, amelyek képletében R1 jelentése ciano- vagy fluor-szubsztituált fenoxi-fenil-csoport, úgy állítjuk elő, hogy a (Ha) képletű savkloridot legalább ekvimoláris mennyiségű alkáli-cianid (nátrium- vagy kálium-cianid) és valamely megfelelő, (IV) általános képletű fenoxi-benzaldehiddel amelynek képletében R2 jelentése fluor-szubsztituált fenoxi-fenil-csoport - víz és egy vízzel nem elegyedő szerves oldószer, valamint katalizátor jelenlétében reagáltatjuk.
A (II) általános képletű karbonsav további reakcióképes származékai annak kis széntomszámú alkoholokkal kapott észterei, melyek (III) általános A képletű alkohollal a szokásos módszerek szerint reagáltathatók.
A (II) képletű karbonsavak alkálifémekkel alká- «
L-földfémekkel vagy ammónium-hidroxiddal alkotott sóit valamely (III) általános képletű benzilalkoholból leszármaztatott benzil-halogenidekkel reagáltatva szintén az (I) általános képletű vegyületeket kapjuk.
Az A és B reakcióvázlat olyan reakciókat mutat be, amelyekben kiindulási anyagként az a) eljárásban pentafluor-benzil-alkoholt, a b) eljárásban pedig 4-fluor-3-(4'-fluor-fenoxi)-benzaldehidet használunk.
A kiindulási anyagként felhasznált 2,2,3,3-tetrametil-ciklopropán-1-karbonsav a 3 835 176. sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásból már ismert.
A (Ha) képletű savkloridot ebből a szokásos .módon kapjuk, például úgy, hogy tionil-kloriddal adott esetben hígítószer, pl. tetraklór-metán jelenlétében, 10 és 100 °C közötti hőmérsékleten reagáltatjuk.
További kiindulási anyagok az olyan benzilalkoholok, melyek (III) általános képletében R1 és R2 jelentése az (I) általános képlet szerinti.
Példaként , a (III) általános képletű vegyületek közül kiindulási anyagként az alábbiakat nevezzük meg: pentafluor-benzil-alkohol, 4-fluor-3-fenoxibenzil-alkohol, 4-fluor-3-(4'-fluor-fenoxi)-benzilalkohol és 3-(4'-fluor-fenoxi)-a-ciano-benzilalkohol.
A (III) általános képletű kiindulási vegyületek az 1 078 511. sz. nagy-britanniai szabadalmi leírásból, valamint a 2 621 433., 2 709 264. és a 2 739 854. sz NSZK-beli közrebocsátási iratból már ismertek.
A kiindulási anyagként alkalmazott (IV) általános képletű benzaldehidekben R2 jelentések előnyösen az (I) általános képlet szerinti. E vegyietekre példaként megemlítjük a következőket: 4-flu- * or 3-fenoxi-benzaldehid, 3-(4'-fluor-fenoxi)benzaldehid és 4-fluor-3-(4'-fluor-fenoxi)-benzalde- hid. ·
A (IV) általános képletű fenoxi-benzaldehidek már ismertek a 2 621 433., 2 709 264. és 2 739 854. sz. NSZK-beli közrebocsátási iratból.
Az (I) általános képletü új vegyületek előállítása során előnyösen minden eljárásváltozatban hígítószereket alkalmazunk. Hígítószerként gyakorlatilag minden inért szerves oldószer alkalmazható.
Ezek közé tartoznak főként az alifás és aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogének, pl. pen-2_ 185 908 tán, heptán, ciklohexán, petroléter, benzin, ligroin, benzol, toluol, xilol, metilén-klorid, etilén-klorid, kloroform, tetraklór-metán, klór-benzol és odiklór-benzol; éterek, pl. dietil- és dibutil-éter, glikol-dimetil-éter, tetrahídrofurán és dioxán; ketonok, pl. aceton, metil-etil-, metil-izopropil- és metil-izobutil-keton; észterek, pl. metil-acetát és etilacetát; nitrilek, pl. acetonitril és propionitril; amidok, pl. dimetil-formamid, dimetil-acetamid és Nmetil-pirrolidon, valamint dimetil-szulfoxi-tetrametilén-szulfon és hexametil-foszforsav-triamid.
A találmány szerinti a) eljárást előnyösen savmegkötőszerek jelenlétében vitelezzük ki. Savmegkötőszerekként a szokásosan használt vegyületeket alkalmazzuk. Különösen alkalmasnak találtuk az alkáli-karbonátokat és -alkoholátokat, pl. nátrium- és kálium-karbonátot, nátrium- és káliummetilátot és -etilátot, továbbá alifás, aromás vagy heterociklusos aminok, pl. trietil-amin, trimetilamin, dimetil-anilin, dimetil-benzil-amin, piridin, diaza-biciklo-oktán, diaza-biciklo-nonán és diazabiciklo-undekán.
A találmány szerinti b) eljárást víz és egy vízzel nem elegyedő fenti szerves oldószer jelenlétében hajtjuk végre. Itt elsősorban a fenti szénhidrogének alkalmazhatók.
A b) eljárásváltozatban katalizátorként előnyösen olyan vegyületeket alkalmazunk, amelyek anion-átvitelre képesek vízből a szerves oldószerbe. Példaként megemlítjük a benzil-trietil-ammóniumhidrogén-szulfátot, a tetrabutil-ammónium-bromidot és a metil-trioktil-ammónium-kloridot (Aliquat 336).
A hőmérséklet minden eljárásváltozatban széles határokon belül változhat. Általában 0 és 100 °C között, előnyösen 10 és 100 °C közötti reakcióhőmérsékletet alkalmazunk.
A találmány szerinti eljárást általában atmoszférikus nyomáson foganatosítjuk. A találmány szerinti eljárás kivitelezésekor a kiindulási anyagokat szokásosan ekvimoláris mennyiségben adagoljuk. Egyik vagy másik reakciókomponens fölöslege nem jelent különösebb előnyt a reakció kivitelezhetősége szempontjából. A kiindulási anyagokat a megfelelő hígítószerben elkeverjük és adott esetben savmegkötőszert és/vagy katalizátort adunk hozzá, majd a reakcióelegyet a reakció befejeződéséig keverjük.
A reakcióban kapott termékhez a szokásos módon jutunk, például a reakcióelegyet adott esetben vízzel és/vagy vízzel nem elegyedő oldószerrel, pl. toluollal hígítjuk, a szerves fázist elválasztjuk, vízzel mossuk, szárítjuk, szűrjük, majd a szűrletből az oldószert csökkentett nyomáson és kissé emelt hőmérsékleten gondosan ledesztilláljuk.
A hatóanyagok - amellett, hogy a növények jól tűrik azokat és a melegvérűekre nem toxikusak alkalmasak állati kártevők, főként a mező- és erdőgazdaságban, az anyagok raktározása során, az egészségügyi szektorban és a háztartásban előforduló állati kártevők, elsősorban rovarok és pókfélék irtására. E hatóanyagok hatékonyak az érzékeny és ellenálló fajtákkal szemben egyaránt azok minden fejlődési állapotában. A fenti kártevők közé az alábbiak tartoznak: Az Isopodák rendjéből például Oniscus asellus, Armadillidum vulgare, Porcellio scaber.
A Diplopodák rendjéből például Blaniulus guttulatus.
A Chilopodák rendjéből például Geophilus carpophagus, Scutigera spp.
A Symphylák rendjéből például Scutigerella immaculata.
A Thysanurák rendjéből például Lepisma saccharina.
A Collembolák rendjéből például Onychiurus armatus.
Az Orthopterák rendjéből például Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
A Dermapterák rendjéből például Forficula auricularia.
Az Isopterák rendjéből például Reticulitermes spp.
Az Anoplurák rendjéből például Phylloxera vast; trix, Pemphigus spp., Pediculus humánus corporis, Haematopinus spp., Linognatus spp.
A Mallophagok rendjéből például Trichodectes spp., Damalinea spp.
A Thysanopterák rendjéből például Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.
A heteropterák rendjéből például Eurygaster •spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
A Homopterák rendjéből például Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobarus, Nephotettix cincti., Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.
A Lepidopterák rendjéből például Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimotobia bruniata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustr a, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Buccalatrix thurbereilla, Phyllocnistis citrella, Agrotis sop., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Helicthis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Fanolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestiella kuehn., Galleria mellonella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana.
A Coleopterák rendjéből például Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius abtectus, Acanthscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosnopolites dordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp.,
185 908
Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Melighetes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp,, Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp,, Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandíca.
A Hymenopterák rendjéből például Diprion spp., Hoplocama spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
A Dipterák rendjéből például Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp. Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oxcinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.
A Siphonapterák rendjéből például Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
Az Arachnidák rendjéből például Scorpio mau. rus, Latrodectus mactans.
Az Acarinák rendjéből például Acarus siro, Argas spp., Omithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp.
A növényeket károsító nematódákhoz tartoznak:
Pratyíenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaei, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp..
A hatóanyagok a szokásos készítményekké szerelhetők ki, így oldatokká, emulziókká, szuszpenziókká, porokká, habokká, pasztákká, granulátumokká, aeroszolokká. A kiszerelés történhet továbbá a hatóanyaggal impregnált természetes és szintetikus anyagok, polimer anyagokba kapszulázás, vetőmag és bevonóanyagok, továbbá égőtöltetek, pl. füstölőpatronok, füstölődobozok és füstölőspirálok stb., végül az elsősorban a repülőgépes kártevőirtásnál használt ULV hideg és meleg ködképző anyagok formájában.
E készítményeket az ismert módon állítjuk elő, pl. úgy, hogy a hatóanyagokat hígítóanyagokkal (vivőanyagokkal), így folyékony hígítószerekkel, nyomás alatti cseppfolyósított gázokkal és/vagy szilárd hordozóanyagokkal keverjük, adott esetben felületaktív anyagok, így emulgeátorok és/vagy diszpergálószerek és/vagy habosítószerek alkalmazása mellett. Hígítóanyagként vizet alkalmazva a nedvesítést például elősegítheti szerves hígítószer segéd-hígítóanyagkénti felhasználása. Folyékony hígítóanyagként főként az alábbiakat használjuk: aromások, pl. xilol, toluol, vagy alkil-naftalin; klórozott aromások vagy klórozott alifás szénhidrogének, pl. klór-benzol, klór-etilén vagy metilénklorid; alifás szénhidrogének, pl. ciklohexán vagy paraffinok pl. ásványolajfrakciók; alkoholok, pl. butanol vagy dietilén-glikol, valamint ezek éterei és észterei; ketonok, pl. aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton vagy ciklohexanon; erősen polá4 ros oldószerek, pl. dimetil-formamid és dimetilszulfoxid valamint víz. A cseppfolyósított hígítóvagy vivőanyagokon olyan folyadékokat értünk, amelyek normál hőmérsékleten és atmoszférikus nyomáson gázhalmazállapotnak, pl. aeroszol hajtógáz, így halogénezett szénhidrogének, valamint bután, propán, nitrogén és szén-dioxid. A szilárd hordozóanyagok lehetnek természetes kőporok, így kaolin, agyagok, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonit vagy diatomaföld és szintetikus kőporok, így nagy diszperzitású kovasav, alumínium-oxid és szilikátok. A granulátumokhoz használt szilárd hordozóanyagok lehetnek őrölt vagy frakciónak természetes kőporok, így kaiéit, már- ·* vány, horzsakő, dolomit, szepiolit, dolomit valamint szervetlen és szerves lisztek mesterséges granulátumai és természetes szerves anyagok, pl. fűrész- ·>
por, kókuszdióhéj, kukoricacsutka és dohányszár. Emulgeáló és habképző anyagok lehetnek nemionogén és anionos emulgeátorok, így poli-oxi-etilénzsíralkohol-éterek, pl. alkil-aril-poli-glikol-éter, alkíl-szulfonátok, alkil-szulfátok, aril-szulfonátok, valamint fehérje-hidroiizátumok. Diszpergálószerekként például lignin-szulfit-szennylúgot és metilcellulózt használunk.
A készítményekben tapadást elősegítő karboximetil-cellulóz, természetes és mesterséges por alakú vagy szemcsés és latex alakú polimerek lehetnek, így gumiarábikum, polivinil-alkohol és poíivinilacetát.
A felhasznált színezőanyagok lehetnek szervetlen pigmentek - pl. vasoxid, titán-oxíd, vas-cianidk ék, valamint szerves színező anyagok, így aiizarin-, azol-fém-cianin - színezékek. A készítmény tartalmazhat nyomelemeket is, így vas-, mangán-, bőr-, réz-, kobalt-, molibdén- és cink-sókat.
A készítmények hatóanyagtartalma általában 0,1 és 95 s%, előnyösen 0,5 és 90 s% között változhat.
A találmány szerinti hatóanyagok felhasználása a kereskedelmi készítmény formájában és/vagy az ezekből a készítményekből kapott felhasználási alakok formájában történhet.
A kereskedelmi készítményekből kapott felhasználási alakok hatóanyagtartalma tág határok között változhat. A felhasználási alakok hatóanyagkoncentrációja 0,0000001 és 100 s%, előnyösen 0,0001 és 1 s% között változhat.
Az alkalmazás módja a mindenkori felhasználási alakoknak felel meg.
Az egészségügyi szektorban és az anyagok raktározásánál fellépő kártevők elleni felhasználás során azok a hatóanyagok előnyösek, amelyek hatása jól megmarad fán és agyagon, valamint azok, amelyek alkáli-stabilitása meszes aljzatokon megfelelő.
A találmány szerinti hatóanyagok felhasználhatók az állatgyógyászatban a bőr felszínén és a szervezet belsejében lévő élősködők ellen is.
A találmány szerinti hatóanyagok állatgyógyászati felhasználása az ismert módon történik, így orális alkalmazással, például tabletták, kapszulák, megiható oldatok és granulátumok alakjában, a bőr megfelelő kezelésével, így merítéssel, beszórással, ráöntéssel és hintőporozással, valamint paren-41
185 908 terális alkalmazással, például injekciók befecskendezésével.
Kiszerelési példák
I. Porozószer
A 2. példa szerinti hatóanyag 0,5 súlyrészét 99,5 súlyrész mennyiségű természetes kőporral összekeverjük és finomra őröljük. A kapott porozószert a kívánt mennyiségben a növényekre vagy életterükre szórjuk.
II. Diszpergálópor
A 3. példa szerint előállított hatóanyag 25 súlyrészét 1 súlyrész dibutil-naftalin-szulfonáttal, 4 súlyrész lignin-szulfonáttal, 8 súlyrész nagydiszperzitású kovasavval és 62 súlyrész természetes kőporral összekeverjük, majd finom porrá őröljük. Alkalmazás előtt a nedvesíthető porhoz az elérni kívánt hatóanyagkoncentrációhoz szükséges mennyiségű vizet adunk.
III. Emulgeálható koncentrátum
A 4. példa szerint előállított vegyület 25 súlyrészét 55 súlyrész xilol és 10 súlyrész ciklohexanon elegyében feloldjuk. Emulgeálószerként dodecilbenzol-szulfonsav-Ca és nonil-fenol-poliglikol-éter elegyének 10 súlyrészét adjuk az oldathoz. Alkalmazás előtt a kívánt koncentráció beállításához szükséges vizet adjuk a készítményhez.
' IV. Granulátum
A 4. példa szerint előállított hatóanyag 1 súlyrészét 9 súlyrész granulált nedvszívó anyagra permetezzük. A kapott granulátumot a kívánt mennyiségben visszük fel a növényekre vagy környezetükre.
V. ULV-készitmény
A 4. példa szerint előállított hatóanyag 90 súlyrészéhez emulgeátorként 3 súlyrész polietilénoxidot adunk, és a kapott elegyet 7 súlyrész aromás ásványi olajban feloldjuk. A kapott készítményt az ULV-eljárással visszük a kezelendő felületekre.
Előállítási példák
1. példa
2,2,3,3-tetrametil-ciklopropán-karbonsav~3-[ ( 4' -fluor-fenoxi) -benzil]-észter
5,05 g (0,0232 mól) 3-(4'-fluor-fenoxi)-benzilalkoholt és 3,72 g (0,0232 mól) 2,2,3,3,-tetrametilciklopropán-karbonsav-kloridot 100 ml vízmentes toluolban feloldunk és 20-25 °C hőmérsékleten állandó keverés közben 50 ml vízmentes toluolban oldott 2,3 g piridint csepegtetünk hozzá. A csepegtetési követően a reakcióelegyet további 3 órán át keverjük 25 °C-on. A reakcióelegyet 150 ml víz és 10 ml tömény kénsav elegyéhez öntjük, a szerves fázist elválasztjuk és még egyszer mossuk 100 ml vízzel. Ezután a toluolos fázist nátrium-szulfáton szárítjuk és az oldószert vízsugárszivattyúval létrehozott vákuumban ledesztilláljuk. Az utolsó oldószermaradékot rövid vákuumdesztillációval eltávolítjuk 60 °C-os fürdőben, 1 torr nyomáson. A sárga olajként kapott 6,5 g (az elméletileg számított mennyiség 8,9%-a) 2,2,3,3,-tetrametil-ciklopropánkarbonsav-3-[(4'-fluor-fenoxi)-benzil]-észter törésmutatója, ηθ - 1,5348.
2. példa
Az 1. példában leírt eljárással analóg módon kapjuk az = 1,5348 törésmutatójú 2,2,3,3-tetrametil-ciklopropán-karbonsav-(3-fenoxi-4-fluorbenzil)-észtert.
3. példa
2,2,3,3-tetrametil-ciklopropán-karbonsav-pentafiuor-benzil-észter . 0,1 mól tetrametil-ciklopropán-karbonsav-kloridot és 0,1 mól pentafluor-benzil-alkoholt oldószer nélkül lassan 100 °C-ra hevítünk a gázfejlődés megszűnéséig. Desztillációval kapjuk a 150 °C-on kristályosodó terméket. Hozam: 95%.
4. példa
2,2,3,3-tetrametil-ciklopropán-karbonsav-(a-ciano-3-fenoxi-4-fluor-benzil) -észter g (0,0232 mól) 3-fenoxi-4-fluor-benzaldehidet és 3,72 g (0,0232 mól) 2,2,3,3-tetrametil-ciklopropán-karbonsav-kloridot keverés közben 20-25 °Con 1,8 g nátrium-cianid, 2,7 ml víz, 100 ml n-hexán, 0,6 g tetrabutil-ammónium-bromid keverékéhez csöpögtetjük, majd a reakcióelegyet további 4 órán át keverjük 20-25 °C-on. Ezután a reakcióelegyet 300 ml toluollal keverjük, majd 300 ml vízzel kétszer kirázzuk. A szerves fázist elválasztjuk, magnézium-szulfáton szárítjuk és az oldószert vízsugárszivattyúval létrehozott vákuumban ledesztilláljuk. Az utolsó oldószermaradékot rövid vákuumdesztillációval távolítjuk el 1 torr nyomáson, 60 °C-os fürdőben. 78,7%-os hozammal 6,7 g cím szerinti terméket kapunk, melynek törésmutatója, η// = 1,5732.
5. példa
A 4. példában leírt eljárással analóg módon kapjuk az ηθ = 1,5480 törésmutatójú 2,2,3,3-tetrametil-ciklopropán-karbonsav-[a-ciano-3-(4'-fluorfenoxi)-benzil]-észtert.
185 908
Hatástani vizsgálatok A) példa
A harmatlégy elleni hatás kimutatása
Oldószer: 3 súlyrész aeeton
Emulgeátor: 1 súlyrész alkil-aril-poliglikol-éter súlyrész hatóanyagot összekeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral, és a kapott koncentrátumot vízzel az A) táblázatban megadott koncentrációra hígítjuk.
cm átmérőjű szűrőpapír-korongra 1 cm3 készítményt juttatunk pipettával, majd a nedves papírkorongot 50 db harmatlegyet (Drosophila melanogaster) tartalmazó üvegpohárra helyezzük, és üveglappal lefedjük. 1 nap elteltével meghatározzuk a pusztulási fokot százalékban. 100% azt jelenti, hogy az összes harmatlégy elpusztult, míg 0% azt jelenti, hogy egy légy sem pusztult el.
Az eredményt az alábbi A) táblázatban adjuk meg.
A) Táblázat
| Vegyület | Hatóanyag koncentráció % | Pusztulási fok,% |
| 2,2,3,3-tetrametil- cikíopropánkarbon sav-3-fenoxi-benzil- | ||
| észter (ismert) | 0,1 | 100 |
| 0,01 | 98 | |
| 0,001 | 0 | |
| 3. példa szerinti | 0,1 | 100 |
| 0,01 | 100 | |
| 0,001 | 90 |
B) példa
Levéltetvek elleni hatás
Oldószer : 3 súlyrész aeeton
Emulgeátor: 1 súlyrész alkil-aril-poliglikol-éter súlyrész hatóanyagot összekeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral, és a koncentrátumot vízzel a B) táblázatban megadott koncentrációra hígítjuk.
Az őszibaracklevéltetűvel (Myzus persicae) erősen fertőzött káposztaleveleket (Brassica oleracea) a fenti készítménybe mártunk. 1 nap elteltével meghatározzuk a pusztulási fokot százalékban. 100% azt jelenti, hogy az összes levéltetű elpusztult, míg 0 % azt jelenti, hogy egy levéltetű sem pusztult el. Az eredményeket az alábbi B) táblázatban adjuk meg.
B) Táblázat
| Hatóanyag | Hatóanyag- koncentráció % | Pusztulási fok,% |
| 2,2,3,3-tetrametil- | ||
| cíklopropán- | 0,01 | 100 |
| karbonsav-(3-fenoxi- | ||
| a-ciano-ben- | 0,001 | 80 |
| zil)-észter (ismert) | 0,0001 | 0 |
| 4. példa szerinti | 0,01 | 100 |
| 0,001 | 99 | |
| 0,0001 | 95 | |
| 2,2,3,3-tetrametil- | ||
| ciklo-propán-karbon- | ||
| sav-3-fenoxi-benzil- | ||
| észter (ismert) | 0,1 | 100 |
| 0,01 | 99 | |
| 0,001 | 0 | |
| 2. példa szerinti | 0,1 | 100 |
| 0,01 | 100 | |
| 0,001 | 80 |
C) példa
Fonóatka elleni hatás vizsgálata
Oldószer: 3 súly rész aeeton
Emulgeátor: 1 súlyrész alkil-aril-poliglikol-éter súlyrész hatóanyagot összekeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral, és a kapott koncentrátumot vízzel a C) táblázatban megadott koncentrációra hígítjuk,
A közönséges fonóatka (Tetranychus urticae) összes fejlődési szakaszával erősen fertőzött babnövényeket (Phaseoius vulgáris) a készítménybe mártunk. 2 nap elteltével meghatározzuk a pusztulási fokot százalékban. 100% azt jelenti, hogy az összes atka elpusztult, míg 0% azt jelenti, hogy egy atka sem pusztult el.
Az eredményeket az alábbi C) táblázatban adjuk meg.
C) Táblázat
Hatóanyagkoncentráció, Pusztulási
Hatóanyag_%_fok, %
2,2,3,3-tetrametil-
| cíklopropán- | ||
| karbonsav-(3-fenoxi- -a-ciano-benzil) -észter (ismert) | 0,1 | 100 |
| 0,01 | 98 | |
| 0,001 | 0 | |
| 4. példa szerinti | 0,1 | 100 |
| 0,01 | 100 | |
| 0,001 | 80 |
185 908
Claims (2)
1, Inszekticid és akaricid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1-95 s% új (I) általános képletü, legalább egy fluoratommal helyettesített 2,2,3,3-tetrametil-ciklopropán-l-karbonsavbenzil-észtert - az (I) általános képletben
R1 jelentése hidrogénatom vagy cianocsoport és R2 jelentése halogénatommal és/vagy fenoxicsoporttal helyettesített fenilcsoport, azzal a megkötéssel, hogy az R2-csoport legalább egy fluoratomot és legfeljebb egy fenoxicsoportot tartalmaz tartalmaz szilárd hordozóanyagokkal, előnyösen természetes kőlisztekkel, nagydiszperzitású kovasavval vagy folyékony oldószerrel, előnyösen aromás szénhidrogénekkel és adott esetben felületaktív anyagokkal, előnyösen szerves szulfonsavakkal vagy sóikkal összekeverve.
2. Eljárás az 1. igénypont szerinti kártevőirtó készítmény hatóanyagaként alkalmazható (I) általános képletü vegyületek - az (I) általános képletben
R1 jelentése hidrogénatom vgy cianocsoport és R2 jelentése halogénatommal és/vagy adott esetben halogénatomot hordozó fenoxicsoporttal helyettesített fenilcsoport, azzal á kikötéssel, hogy az R2-csoport legalább egy fluoratomot és legfeljebb egy fenoxicsoportot tartalmaz előállítására, azzal jellemezve, hogy a (II) képletü
2,2,3,3-tetrametil-ciklopropán-l-karbonsavat vagy annak reakcióképes származékát, előnyösen savkloridját
a) R* helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletü vegyület előállítása esetén (III) általános képletü alkohollal - a (III) általános képletben R1 és R2 jelentése a tárgyi körben megadott - adott esetben savmegkötőszer és oldószer jelenlétében, vagy
b) R1 helyén cianocsoportot tartalmazó (I) általános képletü vegyület előállítása esetén (IV) általános képletü benzaldehiddel - a (IV) általános képletben R2 jelentése fluor-szubsztituált fenoxi-fenilcsoport - és legalább ekvivalens mennyiségű alkálifém-cianiddal, víz és vízzel nem elegyedő oldószer, valamint katalizátor jelenlétében reagáltatjuk.
2 oldal rajz
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19792945038 DE2945038A1 (de) | 1979-11-08 | 1979-11-08 | Fluor-substituierte 2,2,3,3,-tetramethyl-cyclopropan-1-carbonsaeurebenzylester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in schaedlingsbekaempfungsmitteln |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU185908B true HU185908B (en) | 1985-04-28 |
Family
ID=6085421
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU802645A HU185908B (en) | 1979-11-08 | 1980-11-03 | Pesticide compositions and process for preparing benzylester derivatives substituted with at least 1 fluorine atom 2,2,3,3-tetramethyl-cyclopropane-1-carboxylic acid applied as active substances thereof |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4318922A (hu) |
| EP (1) | EP0029515B1 (hu) |
| JP (1) | JPS5675458A (hu) |
| AR (1) | AR226868A1 (hu) |
| AT (1) | ATE2065T1 (hu) |
| AU (1) | AU535050B2 (hu) |
| BR (1) | BR8007199A (hu) |
| CA (1) | CA1222525A (hu) |
| DE (2) | DE2945038A1 (hu) |
| DK (1) | DK161511C (hu) |
| EG (1) | EG14584A (hu) |
| ES (1) | ES8200073A1 (hu) |
| GR (1) | GR71629B (hu) |
| HU (1) | HU185908B (hu) |
| IL (1) | IL61418A (hu) |
| NZ (1) | NZ195467A (hu) |
| PH (1) | PH16774A (hu) |
| PT (1) | PT71991B (hu) |
| TR (1) | TR21014A (hu) |
| ZA (1) | ZA806882B (hu) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0060617A1 (en) * | 1981-03-18 | 1982-09-22 | Imperial Chemical Industries Plc | Fluorobenzyl cyclopropane carboxylates, their preparation, compositions and use as insecticides |
| FR2512815B1 (fr) * | 1981-04-16 | 1989-04-14 | Roussel Uclaf | Nouveaux derives de l'acide cyclopropane carboxylique, leur procede de preparation, leur application a la lutte contre les parasites |
| US4778822A (en) * | 1982-05-21 | 1988-10-18 | Imperial Chemical Industries Plc | Insecticidally active ester |
| FR2539411B2 (fr) * | 1983-01-17 | 1986-04-25 | Roussel Uclaf | Nouveaux derives de l'acide cyclopropane carboxylique, leur procede de preparation, leur application a la lutte contre les parasites |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3666789A (en) * | 1969-05-21 | 1972-05-30 | Sumitomo Chemical Co | Cyclopropanecarboxylic acid esters |
| JPS515450B1 (hu) * | 1971-06-29 | 1976-02-20 | ||
| DE2732811A1 (de) * | 1976-07-23 | 1978-01-26 | Ciba Geigy Ag | Neue cyclopropancarbonsaeurederivate |
| US4183950A (en) * | 1976-12-22 | 1980-01-15 | Bayer Aktiengesellschaft | Combating arthropods with 2,2-dimethyl-3-vinyl-cyclopropane carboxylic acid esters of halogenated benzyl alcohols |
| US4162366A (en) * | 1977-02-02 | 1979-07-24 | Fmc Corporation | α-TRIFLUOROMETHYL-3-PHENOXYBENZYL ALCOHOL |
| US4152455A (en) * | 1977-02-02 | 1979-05-01 | Fmc Corporation | Insecticidal α-trifluoromethyl-3-phenoxybenzyl carboxylates |
| JPS5517301A (en) * | 1978-07-07 | 1980-02-06 | Sumitomo Chem Co Ltd | O/w suspension of pesticidal composition |
-
1979
- 1979-11-08 DE DE19792945038 patent/DE2945038A1/de not_active Withdrawn
-
1980
- 1980-10-17 US US06/198,039 patent/US4318922A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-10-29 DE DE8080106611T patent/DE3061444D1/de not_active Expired
- 1980-10-29 AT AT80106611T patent/ATE2065T1/de not_active IP Right Cessation
- 1980-10-29 PT PT71991A patent/PT71991B/pt not_active IP Right Cessation
- 1980-10-29 EP EP80106611A patent/EP0029515B1/de not_active Expired
- 1980-10-31 AU AU64036/80A patent/AU535050B2/en not_active Ceased
- 1980-11-03 HU HU802645A patent/HU185908B/hu not_active IP Right Cessation
- 1980-11-05 CA CA000364056A patent/CA1222525A/en not_active Expired
- 1980-11-05 TR TR21014A patent/TR21014A/xx unknown
- 1980-11-05 AR AR283144A patent/AR226868A1/es active
- 1980-11-05 NZ NZ195467A patent/NZ195467A/xx unknown
- 1980-11-05 EG EG678/80A patent/EG14584A/xx active
- 1980-11-05 IL IL61418A patent/IL61418A/xx unknown
- 1980-11-06 JP JP15524380A patent/JPS5675458A/ja active Granted
- 1980-11-06 BR BR8007199A patent/BR8007199A/pt not_active IP Right Cessation
- 1980-11-06 GR GR63296A patent/GR71629B/el unknown
- 1980-11-07 ZA ZA00806882A patent/ZA806882B/xx unknown
- 1980-11-07 PH PH24827A patent/PH16774A/en unknown
- 1980-11-07 DK DK474880A patent/DK161511C/da not_active IP Right Cessation
- 1980-11-07 ES ES496649A patent/ES8200073A1/es not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU535050B2 (en) | 1984-03-01 |
| EP0029515B1 (de) | 1982-12-22 |
| AU6403680A (en) | 1981-05-14 |
| TR21014A (tr) | 1983-05-12 |
| US4318922A (en) | 1982-03-09 |
| ATE2065T1 (de) | 1983-01-15 |
| BR8007199A (pt) | 1981-05-19 |
| ZA806882B (en) | 1981-11-25 |
| GR71629B (hu) | 1983-06-20 |
| DK474880A (da) | 1981-05-09 |
| CA1222525A (en) | 1987-06-02 |
| JPS6321655B2 (hu) | 1988-05-09 |
| ES496649A0 (es) | 1981-10-16 |
| NZ195467A (en) | 1982-09-07 |
| PT71991A (en) | 1980-11-01 |
| IL61418A (en) | 1983-11-30 |
| EG14584A (en) | 1984-09-30 |
| DK161511C (da) | 1991-12-23 |
| JPS5675458A (en) | 1981-06-22 |
| PH16774A (en) | 1984-02-22 |
| DK161511B (da) | 1991-07-15 |
| PT71991B (en) | 1981-08-31 |
| DE2945038A1 (de) | 1981-06-04 |
| AR226868A1 (es) | 1982-08-31 |
| DE3061444D1 (en) | 1983-01-27 |
| ES8200073A1 (es) | 1981-10-16 |
| EP0029515A1 (de) | 1981-06-03 |
| IL61418A0 (en) | 1980-12-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4218469A (en) | Combating arthropods with 3-phenoxy-fluoro-benzyl carboxylic acid esters | |
| US4276306A (en) | Combating arthropods with 3-phenoxybenzyl 2,2-dimethyl-3-vinyl-cyclopropane carboxylates | |
| HU182926B (en) | Insecticide compositions containing esters of cyclopropane-carboxylic acid substituted with fluoroalkenyl groups, and process for producing these compounds | |
| US4199596A (en) | Combating arthropods with fluorine-substituted phenoxybenzylcarbonyl derivatives | |
| US4423066A (en) | Combating arthropods with perfluorobenzyl 2,2-dimethyl-3-vinyl-cyclopropane carboxylates | |
| HU203645B (en) | Insecticidal and acaricidal compositions comprising 1-arylpzrayole derivative as active ingredient and process for producing the active ingredients | |
| US4076808A (en) | O,S-Dialkyl-O-(N-methoxy-benzimidoyl)-thionothiol phosphoric acid esters and arthropodicidal use | |
| US4376786A (en) | Combating arthropods with 4-fluoro-3-phenoxy-benzyl 3-alken-1-yl-2,2-dimethyl-cyclopropanecarboxylates | |
| KR940010766B1 (ko) | 비닐사이클로프로판카복실산 에스테르의 제조방법 | |
| US4235891A (en) | Combating pests with O-alkyl-S-alkyl-O-haloalkyl-phosphates | |
| US4054650A (en) | O,O-Diethyl-O-[N-methoxy-2-nitrobenzimidoyl]-thiono-phosphoric acid esters | |
| US4699922A (en) | Tetramethylcyclopropanecarboxylates | |
| US4254113A (en) | Combating arthropods with O-Alkyl-O-(2-cyclopropyl-6-methyl-pyrimidin-4-yl)-thionophosphonic acid esters | |
| US4126690A (en) | Combating arthropods with N,N-dimethyl-O-[3-(substituted-methyl)-pyrazol-5-yl]-carbamic acid esters | |
| HU185236B (en) | Pesticide compositions containing substituted esters of 3-bracket-1,2-dibromo-alkyl-bracket closed-2,2-dimethyl-cyclopropane-carboxylic acid and process for producing these compounds | |
| HU195184B (en) | Insecticide and acaricide comprising 2,2-dimethyl-3-(2-halogen-vinyl)-cyclopropanecarboxylic acid ester derivatives as active substance and process for producing the active substance | |
| HU185908B (en) | Pesticide compositions and process for preparing benzylester derivatives substituted with at least 1 fluorine atom 2,2,3,3-tetramethyl-cyclopropane-1-carboxylic acid applied as active substances thereof | |
| US4757058A (en) | Phosphonic acid ester pesticides | |
| HU187635B (en) | Compositions of insecticide and acaricide effect and process for producing 4-fluoro-3-halogeno-phenoxy-benzyl-esters utilizable as active agents | |
| US4491585A (en) | Combating pests with novel phenoxypyridylmethyl esters | |
| DE3126390A1 (de) | S-azolyl-methyl-di(tri)-thiophosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel | |
| JPS6320423B2 (hu) | ||
| US4468397A (en) | Combating pests with novel imino ethers | |
| HU186745B (en) | Pesticide compositions further process for preparing 3-/2,3-dichloro-3,3-difluro-prop-en-1-y1/-2,2-dimethyl-cyclopropane-carboxylic acid fluorbenzyl-esters utilizable as active substances thereof | |
| EP0642303B1 (de) | Substituierte 2-arylpyrrole |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 | ||
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |