HU185027B - Process for preparing anthranilic acid alkyl esters - Google Patents
Process for preparing anthranilic acid alkyl esters Download PDFInfo
- Publication number
- HU185027B HU185027B HU8199A HU9981A HU185027B HU 185027 B HU185027 B HU 185027B HU 8199 A HU8199 A HU 8199A HU 9981 A HU9981 A HU 9981A HU 185027 B HU185027 B HU 185027B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- parts
- anthranilic acid
- alkyl
- hydrogen peroxide
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C227/22—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton from lactams, cyclic ketones or cyclic oximes, e.g. by reactions involving Beckmann rearrangement
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
Description
(57)KIVONAT
A találmány tárgya új eljárás az (I) általános képletű antranilsav-alldl-észterek előállítására. Az (I) általános képletben R1 hidrogén- vagy halogénatom, nitrocsoport, adott esetben halogénatommal szubsztituált 1 -6 szénatomos alkil-csoport és R2 1-6 szénatomos alkilcsoport.
Az új eljárás szerint megfelelően szubsztituált izatint alkanollal és hidrogén-peroxlddal alkálifém-alkanolát jelenlétében reagáltatnak.
185.027
A találmány tárgya új eljárás antranilsav-alkll-észterek előállítására, izatínoknak alkanolokkal és hidrogén-peroxiddal, alkáli-alkanolátok jelenlétében való reagáltatásával.
A szakirodalomból ismert, hogy antranilsavak észtetezésével antranilsav-észterek állíthatók elő (Ródd: Chemistry of Carbon Compunds, Illa. kötet, 578. oldal, Elsevlcr, New York, 1954). Az antranilsav-észterek előállíthatok úgy is, hogy izatosav-anhidrideket és alkoholokat nátrium-hidroxid jelenlétében jelenlétében J. Org. Chem., 24. kötet, 1214-1219. oldal (1959) vagy alkoholos alkoholét oldatban reagáltatnak. Ftálamid és hipoklorit alkoholos oldatának reagáltatásával (Ródd fenti szakkönyve szerint) is előállíthatok antranilsav-észterek. Az antranilsav-észterek előállíthatok továbbá úgy is, hogy benzoesav-származékokat nitrálnak, és utána a nitrocsoportot redukálják lészterezik; (Houben-Weyl: Methoden dér organischen Chemie 11/1. kötet, 367. oldal).
Az ismert eljárások hátránya, hogy nehéz specifikusan szubsztituált antranilsavakat, illetve izatosavanhidrideket előállítani, és általában ezeket szubsztituált izatonokból állítják elő. Izatinokat nátrium-hidroxid híg, vizes oldatává, hidrogén-peroxiddal, 10-15 °C közötti hőmérsékleten reagáltatva (Houben-Weyl idézett műve, 7/4. kötet, 30-31. oldal) antranilsavat ál-‘ lítanak elő, és azután ecetsav-anhidrideket (J. Org. Chem., 17. kötet, 173. oldal (1952)), így eggyel több reakctólépés szükséges. A benzöesav-származékok nitrálásánál a kapott végtermék-keverék általában nehezen különíthető el, így például 3-metil-benzosav nitrálásánál 2-nitro-, 4-nitro- és 6-nitro-3-metil-benzoesav keverékét kapjuk Chem. Bér. 42. kötet, 430431. oldal (1909).
Megállapítottuk, hogy az (1) általános képletű antranilsav-alkilészterek - ebben a képletben R1 egymástól függetlenül hidrogén- vagy halogénatomot, adott esetben halogénatommal szubsztituált 1—6 szénatomos alkilcsoportot vagy nitrocsoportot, és R2 1-6 szénatomos alkilcsoportot jelent - előnyösen előállíthatók úgy, hogy (II) általános képletű izatint — ebben a képletben R1 jelentése a fentiekkel megegyező — (IH) általános képletű alkanollal — ebben a képletben R2 jelentése a fentiekkel megegyező — és hidrogén-peroxiddal (IV) általános képletű alkáli-alkanolát jelenlétében - jebben a képletben Z alkálifématomot jelent, és R2 jelentése a fentiekkel megegyező — -50 °C és +80 °C között reagáltatunk.
Zatin és metanol esetében a reakció az A vázlat szerint játszódik le.
A találmány szerinti eljárással az ismert eljárásokhoz képest egyszerűbben és gazdaságosabban,jobb kitermeléssel és tisztább minőségben állíthatók elő az antranílsav-alkil-észterek, és - ha figyelembe vesszük a kiindulási anyagok előállítását is - a tér- és idő-kihasználás is jobb. A találmány szerinti eljárásnak ezek az előnyei az ismert műszaki szint szempontjából meglepőek.
A kündulási anyagokat 1 mólnyi (II) általános képletű izatinra számítva 40-100, különösen 60-80 mól (III) általános képletű alkanol és 1—3, előnyösen 1-1,5 mól hidrogén-peroxid mennyiségben reagáltatjuk. Előnyös (II) és (III) általános képletű kiindulási anyagok és így előnyös (1) általános képletű végtermékek azok, amelyek képletében mindkét R1 - függetlenül - hidrogén-, bróm- vagy klóratomot, 1-6 szénatomos alkil-csoportot, 1-6 szénatomos és 1,2 vagy 3 klór-, hróm- és/vagy fluoratommal halogénezett alkilcsoportot vagy nitrocsoportot, R2 1-6 szénatomos alkilcsoportot jelent.
A találmány szerinti eljáráshoz alkalmas (11) általános képletű kiindulási anyagok például a következő izatinok: 4-, 5-, 6- vagy 7-helyzetben egyszeresen vagy 4,5-, 5,6-, 6,7-, 4,6-, 5,7-, 4,7-helyzetben egymástól függetlenül kétszeresen bróm- vagy klóratommal, metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, izobutil-, szek-butil-, terc-butil-, trifluor-metil- vagy nitrocsoporttal szubsztituált izatinok.
A találmány szerinti eljáráshoz alkalmas (III) általános képletű kiindulási anyagok például a következő alkanolok: metil-, etil-, propil-, butil-, izopropil-, szek-butil-, terc-butil- és Izobutil-alkohol, előnyösen a metanol és az etanol.
A hidrogén-peroxidot célszerűen 5—60, előnyösen 20-55 súlyszázalékos vizes oldatban alkalmazzuk. Adott esetben olyan anyagok is alkalmazhatók, amelyek a reakciókörülmények között hidrogén-peroxidot képeznek, például szervetlen vagy szerves peroxl-vegyületek, így nátrium-peroxld, kállum-peroxid, magnézium-peroxid, kalcium-peroxid, cink-peroxid, bdrium-peroxld, bárium-szuperoxid, hidroperoxidok, így NaOOH.5 Ητθο, NH400H, megfelelő hidrátok, így kalciumhidrat (C'aOj.ö HjO), peroxidhldrátok, így bárium-peroxiliidrát (Ba O2.H2O2 és BaOj. 2H2O2), nátrium-peroxo-diszulfát, kálium-peroxo-dis/ulfaf, ammónium-peroxo-diszulfát. Alkalmazhatók hidrogén-peroxid addíciós vegyületek, például nátriumborát-peroxohidrát. Adott esetben segédanyagként magnézium-szulfátot vagy magnézium-kloridot alkalmazhatunk.
Előnyös (IV) általános képletű alkáli-alluinolátok azok, amelyeknek az általános képletében R2 előnyös jelentése fentiekkel megegyező, például a fentieknek megfelelő jelentésű (III) általános képletű alkanolátok alkáli-alkanolátjai. Általában a (III) általános képletű alkanolt és a (IV) általános képletű alkáli-alkanolátot együtt alkalmazzuk. Előnyös alkanolát a káliuméi a nátrium-alkanolát.
A (IV) általános képletű alkanolátok sztöchiometrfkus mennyiségben vagy feleslegben reagáltathatók. előnyösen egy mólnyi (II) általános képletű kiindulási anyagra 1-5, különösen 2-3 mólnyi (IV) általános képletű alkanolátot alkalmazunk. A (IV) általános képletű alkalnolátok helyett alkalmazhatunk olyan anyagokat, amelyek a reakciókörülmények között alkanolátokat képeznek, például alkanolt és alkálifém-hidridet.
A találmány szerinti eljárás -50 és +80 °C közötti, előnyösen -10 és +50 °C közötti hőmérsékleten végezzük, légköri vagy annál nagyobb nyomáson, folyamatos vagy szakaszos üzemmódban. A (III) általános képletű - különösen az 1 -4 szénatomos - folyékony alkanoloknál a reakcióelegyet oldószerként használhatjuk, más oldószer alkalmazása nem szükséges. Adott esetben a reakciókörülmények között közömbös oldószert alkalmazunk. Alkalmas oldószerek például az aromás szénhidrogének, így a toluol, etÜ-benzol, 0-, m-, p-xilol, izopropil-benzel, metil-naftalin, klór-benzol, fluor-benzol, bróm-benzol, jód-benzol, 0 , p- és m-diklór-benzol, 0-, p- és m-dibróm-benzol, o·, m- és p-klór-toluol, 1,2,4-triklór-benzol, 1,10-dibróm-dekán, 1,4-dibróm-bután, nitro-szénhidrogánek, mint nitro-metán, nitro-etán, nitro-benzol, p-, m-, pklór-nltro-benzol, o-nitro-toluol, szulfoxidok, mint a dimetil-szulfoxid, dietil-szulfoxid, dimetil-szulfon, dietil-szulfon, metil-etíl-szulfon, tetrametilén-szulfon, dimetil-formamid, és ezek elegyei. Az oldószereket a (II) általános képletű kiindulási anyagra vonatkoztatva célszerűen 400-10 000 súlyszázalékban, előnyösen 600-1000 súlyszázalékban alkalmazzuk.
Az eljárást például a következőképpen végezhetjük:
A hidrogén-peroxidot és a (II) (III) és (IV) általános képletű kiindulási anyagokat — adott esetben oldószeres elegyben - 0,5-2 óra hosszat a reakció hőmérsékletén tartjuk. Azután a reakcióelegyből a végterméket a szokásos módon, például frakcionált desztillálással elkülönítjük. Elkülöníthetjük a végterméket ügy is, hogy az oldószer desztillálása után a maradékot vízzel kezeljük,és pH-ját semlegesre állítjuk be, a vizes oldatot metilén-kloriddal extraháljuk, és a kivonatot ledesztilláljuk.
A találmány szerinti eljárással előállított (1) általános képletű antranilsav-alkil-észterek értékes alapanyagok növényvédőszerek hatóanyagainak, valamint festékek és gyógyszerek előállításához. így például, ha antranilsav-észtert amino-szulfonil-kloriddal reagáltatunk és utána ciklizálunk, benzo-triadiazont kapunk, ami ismert gombaölőszer-hatóanyag (lásd a 2 443 901 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali iratot). Hasonlóképpen, ha például az (I) általános képletű antranilsav-észtert szulfamidsav-kloriddal reagálfatjuk, akkor a 21 04 682 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali iratban ismertetett o-szulfamido-benzoesavat kapjuk. Ha ezután ezeket a vegyületeket például a 21 05 687 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali iratban ismertetett eljárás szerint ciklizáljuk, 2,1,3.-benzotia-diazin-4-on-2,2-dioxidot kapunk, amelynek növényvédőszerek hatóanyagaként, illetve gyógyszerként való alkalmazását is fenti leírás ismerteti. Ezeknek a vegyületeknek a kiváló gömbaölő tulajdonságait a 3 621 017 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, a 19 37 551 számú német szövetségi köztársasági szabadalmi leírás és a 21 31 401 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali irat ismertet.
Az (I) általános képletű végtermékek illatszerekhez, napozóolajokhoz, égéscsillapító kenőcsökhöz adalékanyagként és szintetikus kaucsukhoz öregedésgátlóként is alkalmazhatók. A fenti leírások, valamint az Ullman Encyklopadie dér technischen Chemie című szakkönyv, 8. kötet, 375. oldal, további más alkalmazási lehetőségeket is ismertetnek.
A példákban megadott mennyiségek súlyrészek. A súlyrész és a térfogatrész aránya a kilogramm és a liter arányának felel meg.
A következő példák a találmány szerinti eljárást közelebbről ismertetik.
1. példa
14,7 rész izatin és 200 rész metanol szuszpenziójázhoz 0 °c hőmérsékleten 20 rész 30 súlyszázalékos metanolos nátrium-metilát oldatot adunk. Ezután hűtés közben -3 °C-on 8 rész, 50 súlyszázalékos vizes hidrogén-peroxid oldatot adunk hozzá, az eredetileg sötét ibolyszínű oldat ettől elszíntelenedik. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 30 percig keverjük, az oldószert ledesztiiláljuk, a maradékot vízzel kezeljük, és metilén-kloriddal extraháljuk. A metilén-klorid elpárologtatása után 12,4 rész (82%) an tranilsa v-me til-séztert kapunk. Olvadáspontja: 21-23 °C.
2. példa
32.2 rész 7-metilén-izatin és 12 rész nátjium-metilát 400 rész metanollal készült oldatához 0 C-on részletekben 15 rész, 50 súlyszázalékos hidrogén-peroxidot adunk. Ezután a reakciókeveréket 2 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, és az 1. példában ismertetett módon feldolgozzuk.
25.5 rész (78%) 3-metil-antranilsav-metil-észtert kapunk. Olvadáspontja: 27-29 °C.
3. példa
21.6 rész 5,7-diklór-izatin 300 rész metanollal készült oldatához -10 °C-on 20 rész, 30 súlyszázalékos metanolos nátrium-metilát oldatot adunk, sötét íbolyaszínű szuszpenziót kapunk. Ezután -3 °C-on 7 rész, 50 súlyszázalékos hidrogén-peroxidot adunk a reakcióelegyhez, és szobahőmérsékleten 1 óra hosszat keverjük. Az oldatot bepároljuk, a kristályos maradékot vízzel kezeljük, és leszivatjuk.
17.6 rész (80%) 3,5-diklór-antranilsav-metil-észtert kapunk. Olvadáspontja: 62-63 °C.
4. példa
A 3. példával analóg módon 22,6 rész 5-bróm-izatínból 17,4 rész (76%) 5-bróm-antranilsav-metiI-észtert kapunk. Olvadáspontja: 73-74 °C.
5. példa
19.2 rész 5-nitro-izatin 300 rész metanollal készült oldatához 0 °C-on egymás után 20 rész, 30 súlyszázalékos metanolos nátrium-metilát oldatot, majd 8 rész 50 súlyszázalékos hidrogén-peroxid oldatot adunk. A reakcióelegyet a 3. példával analóg módon dolgozzuk fel.
16. rész (82%) 5-nitro-antranilsav-metil-észtert kapunk. Olvadáspontja: 166-168 °C.
6. példa
21,5 rész 7-(trifluor-metil)-izatin 300 rész metanollal készült oldatához 0 °C-on 20 rész, 30 súlyszázalékos metanolos nátrium-metilát oldatot adunk, 'ötét ibolyaszínű oldat keletkezik. Ezután 0 °C-on 8 rész, 50 súlyszázalékos hidrogén-peroxid oldatot adunk a reakciókeverékhez, és egy óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. A vöröses színű oldatot bepároljuk, vízzel kezeljük, majd sósavval pH-értékét 8-ra állítjuk be. Ezután metilén-kloriddal extraháljuk. A metilén-kloridos kivonat bepárlása után 16,2 rész (74%) 3-(trifluor-metil)-antranilsav-metil-észtert kapunk.
H-NMR (CDCh): δ = 3,8 ppm (s), 6,4 (s, N-H?),
6,6 (t), 7,5 (d), 7,95 (d).
7. példa
14.7 rész izatin 250 rész n-butanollal készült oldatát és 100 rész dimetil-formamidot 25 °C-on 8,6 rész, 50 súlyszázalékos nátrium-hidriddel reagáltatunk. Egy óra múlva a sötét ibolyaszínű oldathoz lassan 8 rész, 50 súlyszázalékos hidrogén-peroxidot adunk, és a hőmérsékletet hagyjuk. 50 °C-ra emelkedni. Ezután ismét egy óra hosszat keverjük a reakcióelegyet, majd az 1. példávan analóg módon feldolgozzuk.
10.8 rész (56%) antranilsav-(n-butil)-észtert kapunk.
H-NMR (CDCh): δ · 0,8-1,8 ppm (m, 7H), 4,1 (t, 2H), 6,2-7,6 (m,3H), 6,4 (s,NH2).
Claims (1)
- Szabadalmi IgénypontEljárás az (I) általános képletű antranilsav-alkil-észterek előállítására - ebben a képletben az R1 jelek egymástól függetlenül hidrogén- vagy halogénatomot, adott esetben halogénatommal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoportot vagy nitrocsoportot jelentenek, R2! -6 szénatomos alkilcsoport -azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű lzatlnt — ebben a képletben R1 a férni jelentésű — (III) általános képletű alkanollal — R2 a fenti jelentésű - és hidrogén-peroxiddal _ egy mól (II) általános képletű izatlnra vonatkoztatva 40—100 mól (III) általános képletű alkanol és 1-3 hidrogén-alkanolát jelenlétében — R2 a fenti jelentésű és Z alkálifématomot jelent - -50 °C és +80 °C között reagáltatunk.1 db rajzKiadja: Országos Találmányi Hivatal Felelős kiadó: Himer Zoltán o.v.KÓDEX-4185.027Nemaetközt osztályozás CD7 C 1Q1/54
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19803001579 DE3001579A1 (de) | 1980-01-17 | 1980-01-17 | Verfahren zur herstellung von anthranilsaeurealkylestern |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HU185027B true HU185027B (en) | 1984-11-28 |
Family
ID=6092299
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU8199A HU185027B (en) | 1980-01-17 | 1981-01-16 | Process for preparing anthranilic acid alkyl esters |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4310677A (hu) |
EP (1) | EP0032672B1 (hu) |
JP (1) | JPS56100747A (hu) |
BR (1) | BR8100198A (hu) |
DD (1) | DD155164A5 (hu) |
DE (2) | DE3001579A1 (hu) |
HU (1) | HU185027B (hu) |
IL (1) | IL61740A (hu) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4818273A (en) * | 1983-11-14 | 1989-04-04 | The Dow Chemical Company | Substituted 1,2,4-triazolo[1,5-a]pyrimidine-2-sulfonamides, compositions containing them, and their utility as herbicides |
US5026507A (en) * | 1989-05-04 | 1991-06-25 | Westvaco Corporation | Fluorescent whitening agents, products comprising the agent and method of use thereof |
US5189210A (en) * | 1992-04-30 | 1993-02-23 | Dowelanco | Process for the preparation of 3- and/or 5-substituted anthranilic acids |
AU2001225547A1 (en) * | 2000-01-20 | 2001-07-31 | Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. | Process for producing 3-nitro-2-(mono-substituted)aminobenzoic acid ester |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE375616C (de) * | 1921-05-27 | 1923-05-15 | Kalle & Co Aktien Ges | Verfahren zur Darstellung von o-Aminocarbonsaeuren der Benzolreihe |
US2170185A (en) * | 1936-04-01 | 1939-08-22 | Givaudan Delawanna Inc | Menthyl anthranilate and process of preparing same |
US2653971A (en) * | 1951-07-27 | 1953-09-29 | Maumee Dev Company | Manufacture of anthranilic acid |
US3625989A (en) * | 1967-08-25 | 1971-12-07 | Standard Oil Co | Process for preparing methyl anthranilates |
US3621017A (en) * | 1967-09-30 | 1971-11-16 | Basf Ag | Salts of thiadiazinones |
DE2636423C2 (de) * | 1976-08-13 | 1978-10-26 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Anthranilsäureestern |
ZA786230B (en) * | 1977-12-21 | 1979-10-31 | Smithkline Corp | 8 and/or 9 substituted 2-benzazepine compounds |
DE2834168C2 (de) * | 1978-08-04 | 1984-02-09 | Troponwerke GmbH & Co KG, 5000 Köln | Verfahren zur Herstellung von 2-(2-Hydroxyäthoxy)äthyl-N-(α,α,α-trifluor-m-tolyl)anthranilat |
-
1980
- 1980-01-17 DE DE19803001579 patent/DE3001579A1/de not_active Withdrawn
- 1980-12-12 DD DD80226025A patent/DD155164A5/de unknown
- 1980-12-17 IL IL61740A patent/IL61740A/xx unknown
- 1980-12-17 US US06/217,453 patent/US4310677A/en not_active Expired - Lifetime
-
1981
- 1981-01-08 DE DE8181100065T patent/DE3160888D1/de not_active Expired
- 1981-01-08 EP EP81100065A patent/EP0032672B1/de not_active Expired
- 1981-01-14 BR BR8100198A patent/BR8100198A/pt unknown
- 1981-01-16 HU HU8199A patent/HU185027B/hu unknown
- 1981-01-16 JP JP395381A patent/JPS56100747A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0032672A3 (en) | 1981-12-09 |
DE3160888D1 (en) | 1983-10-27 |
EP0032672B1 (de) | 1983-09-21 |
IL61740A0 (en) | 1981-01-30 |
DE3001579A1 (de) | 1981-07-23 |
IL61740A (en) | 1984-03-30 |
US4310677A (en) | 1982-01-12 |
EP0032672A2 (de) | 1981-07-29 |
BR8100198A (pt) | 1981-08-04 |
JPS56100747A (en) | 1981-08-12 |
JPH021134B2 (hu) | 1990-01-10 |
DD155164A5 (de) | 1982-05-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EA010633B1 (ru) | Новые бензальдоксимы, способ получения бензальдоксимов и его применение | |
HU181208B (en) | Process for producing 5-carbamoyl-10-oxo-10,11-dihydro-5h-dibenzo-square bracket-b,f-square bracket closed-azepine | |
US4980480A (en) | Production of triazolinones | |
HU185027B (en) | Process for preparing anthranilic acid alkyl esters | |
HU195763B (en) | Process for production of derivatives of nitrosubstituated benzotrifluorid | |
KR20000056615A (ko) | (-)피리도벤즈옥사진 카르복실산 유도체의 제조방법 | |
US4734532A (en) | Process for the preparation of 4,4'-dinitrodibenzyls | |
EP1278717B1 (en) | One-pot synthesis of alkyl 3-cyclopropylamino-2- 2,4-dibromo-3-(difluoromethoxy)benzoyl|-2-propenoate as a useful intermediate for antibacterial quinolone medicaments | |
US4146724A (en) | Process for the manufacture of isopropyl 4-methylimidazole-5-carboxylate | |
WO2010103550A2 (en) | Process for the preparation of intermediates | |
US9334241B2 (en) | Process for the preparation of N-substituted pyrazole compounds | |
EP2456749B1 (en) | Indane derivatives for use as intermediates | |
JPH0841030A (ja) | 1−(ヘテロ)アリール−3−ヒドロキシピラゾールの製造方法 | |
US6025499A (en) | Process for the preparation of a nitropyrazole amide | |
KR0132188B1 (ko) | 피리도벤즈옥사진 카르복실산 유도체의 제조방법 | |
US4960955A (en) | Process for making 4-chloro-2-methyl-5-nitro-phenol | |
DE69409101T2 (de) | Verfahren zur herstellung von 6-fluoro-2-halogeno-chinolin | |
KR20010073096A (ko) | 옥사졸 화합물의 제조방법 | |
KR0139260B1 (ko) | 고리화된 이미다졸을 가지는 벤즈이미다졸 유도체 | |
JP2017206453A (ja) | ピラゾール誘導体の製造方法及びその中間体類 | |
CZ140296A3 (en) | Process for preparing salts of 2-fluorocyclopropylaminesulfonic acid and chemical compound 2-fluorocyclopropylisocyanate | |
HU187781B (en) | Process for the production of 5,6-dihydro-2-methyl-n-phenyl-1,4-oxatinine-3-carbomaxide intermediate products | |
JPH09268158A (ja) | 3−アルキル−6−ニトロ−1,2,4−トリクロロベンゼン化合物の製造方法 | |
CZ301413B6 (cs) | Príprava 4-bromanilinových derivátu | |
HU213833B (en) | Method for preparation of 5-dichloroacetyl-3,3,6-trimethyl-9-oxo-1,5-diazabicyclo[4,3,0]nonane |