DE375616C - Verfahren zur Darstellung von o-Aminocarbonsaeuren der Benzolreihe - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von o-Aminocarbonsäuren der Benzolreihe. Eine große Reihe von o-Aminocarbonsäuren der Benzolreihe ist technisch nur schwer zugänglich.
• Es ist nun gefunden worden, daß man durch Oxydation von Isatin, seinen Substitutionsprodukten oder Homologen mittels Oxydationsmitteln in alkalischer Lösung; z. B. mit Persalzen, Natriumsuperoxyd, insbesondere mit Wasserstoffsuperoxyd, glatt die entsprechenden o-Aminocarbonsäuren erhält. Es entsteht z. B. aus 7-Methylisatin quantitativ 1-Methyl-2-aminobenzol-3-carbonsäure.
• Man hat zwar schon Anthranilsäure durch Oxydation von Isatin mit Chromsäure in Eisessiglösung erhalten; hierbei entsteht aber zunächst Isatosäure, die dann durch Abspaltung von Kohlensäure in Anthranilsäure übergeführt werden muß. Im Gegensatz hierzu erhält man durch Oxydation mit alkalischen Oxydationsmitteln unmittelbar und quantitativ die o-Aminocarbonsäuren. Das Ver.. fahren ist besonders da von Wert, wo die entsprechenden Isatine leicht zugänglich sind.
• Beispiel 1.
• 16,1 Gewichtsteile 7-Methylisatin werden in 15o Gewichtsteilen Wasser und 48 Gewichtsteilen Natronlauge von 40'B6 gelöst.
• In diese Lösung läßt man bei 1o bis 15' 7o Gewichtsteile Wasserstoffsuperoxyd, das in Zoo Gewichtsteilen 5,48 Gewichtsteile Wasserstoffsuperoxyd enthält, einlaufen. Durch Einwerfen von Eis hält man die Temperatur auf 1o bis 15°. Nach dreistündigem Rühren wird von einer leichten Trübung filtriert und mit Essigsäure angesäuert. Nach dem Stehen über Nacht haben sich 9o Prozent der Theorie an r-Methyl-2-aminobenzol-3-carbonsäure abgeschieden. Den Rest kann man durch Ausschütteln mit Äther gewinnen.
• Beispiel 2.
• 16,1 Gewichtsteile 7-Methylisatin werden in 5o Gewichtsteilen Wasser und 34 Gewichtsteilen Natronlauge von 40° Be gelöst und hierauf 15 Gewichtsteile Natriumperborat, von dem Zoo Gewichtsteile 3 Gewichtsteilen Wasserstoffsuperoxyd entsprechen, in Zoo Gewichtsteilen Wasser gelöst, zugesetzt. Nach vierstündigem Rühren wird mit 6o Raumteilen Salzsäure angesäuert und die schwach mineralsaure Reaktion durch Zugabe von etwas Natriumacetat wieder weggenommen. Es scheiden sich 12,8 Gewichtsteile 1-Methyl-2-amino-3-carbonsäure aus. Der Rest kann noch durch Ausäthern der Mutterlauge gewonnen werden.
• Beispiel 3.
• 14,7 Gewichtsteile Isatin werden in 15o Gewichtsteilen Wasser und 48 Gewichtsteilen Natronlauge von 40° Be gelöst. Hierauf läßt man 75 Gewichtsteile Wasserstoffsuperoxyd von 5,48 Prozent einfließen, wobei man durch Kühlung die Temperatur auf io bis 15° hält. Nach fünfstündigem Rühren wird mit 65 Raumteilen 5oprozentiger Essigsäure angesäuert. Es scheiden sich ; Gewichtsteile Anthranilsäure ab. Ein großer Teil der Säure bleibt noch gelöst. Man kann ihn durch Ausäthern gewinnen. Beispiel 16,1 Gewichtsteile 5-Methylisatin werden in 15o Gewichtsteilen Wasser und 48 Gewichtsteilen Natronlauge von -.o° Be gelöst und unter Kühlung bei io bis 15° mit 7o Gewichtsteilen Wasserstoffsuperoxyd von 5,4.8 Prozent versetzt. Nach dreistündigem Rühren säuert man mit 65 Raumteilen 5oprozentiger Essigsäure an und läßt über Nacht stehen. Es scheiden sich 12,8 Gewichtsteile i-Methyl-q.-aminobenzo1-3-carbonsäure ab, die durch Absaugen gewonnen werden können.
• Verwendet man statt 16,1 Gewichtsteilen 5-Methylisatin 24 Gewichtsteile 5-Bron1-7-Methylisatin und arbeitet sonst in der gleichen Weise, wie in Beispiel .a. angegeben, so erhält man 22,6 Gewichtsteile i-MethyI-5-brOm-2-aminobenzo1-3-carbonsäure vom F.229°.

Claims (1)

1. PATENT-ANSPRUcH: Verfahren zur Darstellung von o Aminocarbonsäuren der Benzolreihe, dadurch gekennzeichnet, daß man Isatin, seine Substitutionsprodukte oder Homologe mit Oxydationsmitteln in alkalischer Lösung, insbesondere mit Wasserstoffsuperoxyd, behandelt.