HU184830B - Process for producing chromocomplexes of diazo-compounds - Google Patents

Process for producing chromocomplexes of diazo-compounds Download PDF

Info

Publication number
HU184830B
HU184830B HU802324A HU232480A HU184830B HU 184830 B HU184830 B HU 184830B HU 802324 A HU802324 A HU 802324A HU 232480 A HU232480 A HU 232480A HU 184830 B HU184830 B HU 184830B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
parts
weight
sulfo
formula
hydrogen
Prior art date
Application number
HU802324A
Other languages
English (en)
Inventor
Herbert Holliger
Original Assignee
Sandoz Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sandoz Ag filed Critical Sandoz Ag
Publication of HU184830B publication Critical patent/HU184830B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B45/00—Complex metal compounds of azo dyes
    • C09B45/02—Preparation from dyes containing in o-position a hydroxy group and in o'-position hydroxy, alkoxy, carboxyl, amino or keto groups
    • C09B45/24—Disazo or polyazo compounds
    • C09B45/26—Disazo or polyazo compounds containing chromium

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás metallizálható diazovegyületek anionos, vízoldható krómkomplexeinek előállítására, ahol a két azocsoport közül csak az egyik vesz részt a krómkomplex-képzésben, és a metallizálható azocsoporthoz képest orto-helyzetű két metallizálható szubsztituens karboxil- és hidroxil-csoport, míg a többi előforduló szubsztituens olyan, amely a krómkomplex-képzésben nem vehet részt.
Fémkomponenseket tartalmazó színezékeket ismertetnek az 1 873 278, 2 012 779, 2 933 488, 3 457 252 és 3 525 732 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások.
A találmány diazovegyületek olyan vízoldható, anionos krómkomplexeinek előállítására vonatkozik, ahol a komplexképző (I) általános képletű szabad sav — a képletben
COOH
I
A — jelentése fenilcsoport, amely adott esetben szulfovagy karboxicsoporttal monoszubsztituált, és -B jelentése fenilcsoport, amely az azocsoporthoz orto-helyzetben hidrogén- vagy halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxivagy szulfocsoporttal, meta-helyzetben hidrogénvagy halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, szulfo- vagy nitrocsoporttaí, para-helyzetben hidrogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, karboxi-, nitrovagy szulfocsoporttal szubsztituált;
szulfo-naftilcsoport vagy (a) általános képletű csoport, amelyben
R hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelent, és a szulfo- és nitrocsoport egymáshoz képest rheta-helyzetű és egyikük szekunder aminocsoporthoz képest para-helyzetben van.
Az A fenilcsoporton a karboxilcsoport előnyösen orto-helyzetben van.
A B fenilcsoport halogénatomja előnyösen bró Kivagy klóratom; az 1 -4 szénatomos alkilcsoport előnyösen metilcsoport, az 1-4 szénatomos alkoxicsoport előnyösen metoxicsoport.
Előnyös, ha a fenilcsoporton legalább egy, hidrogénatomtól és nitrocsoporttól eltérő szubsztituens van az azocsoporthoz képest orto-helyzetben; ez a szubsztituens előnyösen halogénatom, elsősorban kióratom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy szulfocsoport; különösen előnyös, ha ez a szubsztituens klóratom vagy metilcsoport.
A szulfo-naftilcsoportban a szulfocsoport a naftalingyűrű bármely helyzetében lehet; előnyös a 3-, 4-, 5-, 6vagy 7-szulfo-l-naf'til- vagy 5-, 6- vagy 8-szulfo-2-naftilcsoport, elsősorban a 4- vagy 6-szulfo-l-naftiícsoport.
Áz (I) általános képletben az 1,3-dihidroxi-benzol-gyökön megjelölt - az 5-helyzetben kapcsolódó - hidrogénatom azt jelenti, hogy a két azocsoport az 1,3-dihidroxi-benzol-gyök három fennmaradó lehetséges szénatomja - a 2-, 4- és 6-helyzetű - közül kettőhöz kapcsolódik.
Különösen előnyös (1) általános képletű vegyületek az (la) általános képlettel ábrázolható vegyületek;
R3 hidrogénatom, metil- vagy nitrocsoport,
R4 hidrogénatom vagy szulfocsoport és Rs hidrogénatom, metil-vagy metoxicsoport.
Az (la) általános képletű vegyületek közül azok előnyösek, amelyek szulfocsoportot tartalmaznak.
Az 1:2 krómkomplexekben a két komplexképző azonos vagy egymástól különböző lehet, és megfelel az (I) általános képletnek.
A találmány szerinti előnyös krómkomplexek a szabad sav formájában a (II) általános képlettel ábrázolhatok - a képletben Rí karboxi- vagy szulfocsoport, B a fent megadott -.
A (II) általános képletű molekula előnyösen egy vagy két szulfocsoportot tartalmaz.
Előnyös (II) általános képletű vegyületek a (Ha) általános képlettel ábrázolhatok - ahol Bi jelentése az (la) általános képletnél meghatározott módon szubsztituált fenilcsoport, a két Bi csoport jelentése azonos vagy különböző lehet; és legalább az egyik B! csoport egy szulfocsoportot tartalmaz.
A találmány szerinti krómkomplexekben levő savcsoportok előnyösen a megfelelő sók formájában vannak jelen, nrikoris sóképző kationokként általában olyanok jönnek számításba, amelyek sóképzésre anionos színezékekben és főleg anionos fémkomplexekben szokásosak; ilyen kation például az ammóniunikation vagy alkálifémkationok, álról az utóbbiak (nevezetesen lítium, nátrium vagy kálium) előnyösek. A találmány szerinti krómkomplexek 1 %-os vizes oldatának pH-értéke 5-9, előnyösen 6-8 közé esik.
A találmány szerinti krómkömplexek előállítására szolgáló eljárás szerint szabad sav formában levő (I) általános képletű vegyületet krómozunk.
A szabad sav formájában (1) általános képlettel ábrázolható diazovegyületek önmagában ismert módon előállíthatók, amennyiben egy NH2—A-COOH általános képletű aminból előállítható diazovegyilletet és egy B-NHj általános képletű aminból előállítható diazovegyületet tetszés szerinti sorrendben — előnyösen előbb az előbbit majd az utóbbit - 1,3-dihidroxi-benzolhoz kapcsolunk.
Az 1,3-dihidroxi-benzolhoz való első kapcsolás előnyösen legalább 8-as pH-értéken történik, előnyösen vizes közegben. A második kapcsolás előnyösen 8 és 10 közötti pH-értéken történik. A kapcsolási reakciókat előnyösen -2 °C-tól +30 °C-ig terjedő hőmérsékleten, előnyösen 0 °C-tól +10 cC-ig terjedő hőmérsékleten végezzük.
A krómozási reakciót önmagában ismert módon végezzük, előnyösen vizes-szerves vagy előnyösebben vizes közegben, krómkomplexeknek szokásos krómvegyületekből történő előállítására alkalmas, előnyösen 3-tól 6-ig terjedő, előnyösebben 4-től 5-ig terjedő pH-értéken, szobahőmérsékletnél magasabb, előnyösen 95 °Ctól 130 °C-ig terjedő hőmérsékleten, adott esetben nyomás alatt.
Aszimmetrikus 1:2-krómkomp!cxek (azaz olyan komplexek, amelyekben a két komplexképző különböző) előállítása céljából a két komplexképzőt közvetlenül, megfelelő krómvegyülettel együtt reagáltathatjuk 1:2-krómkomplexszé (= vegyes komplex), vagy egy megfelelő 1:1 -krómkomplexet egy második komplexképzővel reagáltathatunk megfelelő aszimmetrikus 1 ^-krómkomplexszé, ahol a komplexképző az (i) általános képletlel ábrázolható.
Az alkalm’azott előállítási körülményektől függően a kapott krómkomplexek szabad savak, vagy részben vagy teljesen sók formájában vannak; kívánt esetben, illetve szükség esetén az előállított krómkomplexek az előállítás után még megfelelő bázisokkal (például alkálifém-karbonáttal) semlegesíthetek. A reakcióelegytől való elválasztás után a krómkömplexek kívánt esetben szokásos '184 830 tónusbeállítókkal, például nátrium-szulfáttal, nátrium-kloriddal vagy dextrinnel kupirozhatók.
A kapott króinkomplexek színezék jellegűek, és főleg anionos színezékek, amelyek anionos színezékekkel színezhető textíliák és nem-textilszerű anyagok színezésére alkalmazhatók; alkalmas szubsztrátokként például természetes és szintetikus poliamidok, poiiuretánok és anodizált alumínium említhetők. A színezendő anyagok tetszés szerinti megmunkálási formában lehetnek, rostos anyagok például nyers rostokként vagy textilanyagként; különösen előnyös különböző cserzésű bőrök és szőrmevelúrok színezése.
A szubsztrát minősége és a kívánt hatás szerint tetszés szerinti szokásos módszerekkel színezhetünk, például mártó-, döngölő- vagy nyomóeljárás szerint, ahol a színezék a kívánt színező hatás szerint a szubsztrát telítettségi határáig terjedően, tetszés szerinti koncentrációban alkalmazható. Bőr színezésére a borfajtától és a cserzéslől függően 0,02-20 rész, előnyösen 0,1-10 rész színezéket adunk 100 rész száraz bőrhöz, emellett pasztellszínezéshez adott esetben célszerűen utócserzett bőrt használunk, és a színezést adott esetben alkalmas színező segédanyagok hozzáadásával végezzük. A hőmérséklettartomány a szokásos határok, célszerűen 20 °C és 80 °C, előnyösen 20 °C és 65 °C között változhat. Bőr színezésekor a találmány szerinti színezékekkel mindenekelőtt nagyon tartós barna festés kapható. Különösen kiemelendő a fényállóság, a diffúzióállóság PVC-ben és a nedvességállóság.
A találmány tárgyát képezik továbbá olyan színezőanyagok is, amelyek a kívánt szubsztrátok színezésére szolgálnak, és jellemző rájuk, hogy a találmány szerinti krómkomplexeket tartalmazzák. Ilyen színezőanyagok a találmány szerinti színezékek mellett szokásos adalékokat is tartalmazhatnak, például tónusbeállítót és/vagy gombaölőszereket.
A következő példákban a részek súlyrészeket és a százalékok súlyszázalékokat jelentenek; a hőmérsékletet Celsius-fokban (°C) adjuk meg.
a színezéket nátrium-klorid hozzáadásával kicsapjuk, és a szűrés után 100 °C-on vákuumban szárítjuk. A nátriumsó formájában kapott (Hl) képletű színezéksav 1 ^-krómkomplex bőrt egyenletes középbarna színtónusokra fest, amelyek különösen jó fényállósággal és jó diffúzióállósággal tűnnek ki.
l.a példa
Az 1. példában előállított színezék a következőképpen is előállítható:
13.7 súly rész 2-amino-benzoesavat 100 súlyrész vízben suszpendálunk, majd 25 súlyrész 30 %-os sósavoldattal elegyítjük, és 34,5 súlyrész 20 %-os nátrium-nitrit oldat és jég hozzáadásával 0 °C-on diazotáljuk. A diazooldatot 11 súiyrész 1,3-dihidroxi-benzol 200 súlyrész vízzel készült oldatába folyatjuk pH 12-nél és 0 °C-on, közben a pH-t, illetve a hőmérsékletet 10 %-os nátriumhidroxid oldat, illetve jég hozzáadásával tartjuk. A befejeződött kapcsolás után 500 súlyrész vizet adunk hozzá, sósav hozzáadására a színezék pH 2-nél kiválik, és a teljesen kivált monoazo-színezéket kiszűrjük. A szíírőpogácsát 500 súlyrész vízben keveijük, és a pH-t nátrium-hidroxid oldat hozzáadásával 9-re állítjuk.
18.7 súlyrész 2-amino-l-metil-benzol-5-szulfonsavat 200 súlyrész vízben keverünk, 25. súlyrész 30 %-os sósavoldattal elegyítjük, és 34,5 súlyrész 20 %-os nátrium-nitit oldat és jég hozzáadásával 0 °C-on diazotáljuk. A diazo-szuszpenziót pH 9-en és 10 °C-on a monoazo-színezék oldathoz folyatjuk, közben a pH-t és a hőmérsékletet 10 %-os nátrium-hidroxid oldat és jég hozzáadásával tartjuk. A befejeződött kapcsolás után a diazo-színezéket nátrium-klorid hozzáadásával kisózzuk, és szűréssel elkü’Önítjük. A szűrőpogácsát 1000 súlyrész vízben 50 °C-on oldjuk, 13 súlyrész króm-lll-acetáttal elegyítjük, és pH 4,5-en 100 °C-on metallizáljuk.. A befejezett krómozás itán a színezéket nátrium-klorid hozzáadásával kicsapjuk, és a szűrés után 100 °C-on vákuumban szárítjuk.
1. példa
13.7 súiyrész 2-amino-benzoesavat szuszpendálunk 75 súlyrész 10 %-os sósavoldatban, és 0-5 °C-on 6,9 súlyrész nátrium-nitrittel (tömény vizes oldatként) diazotáljuk. A diazo-oldatot 0-5 C-on belecsurgatjuk 11 súlyrész 1,3-dihidroxi-benzol 100 súlyrész vízzel készült, oldatába, közben a pH-t 10 %-os nátrium-hidroxid , oldat adagolásával 9-en tartjuk. A befejeződött kapcsolás után a szuszpenziót 30 %-os sósavoldattal semlegesítjük. A 2'-karboxi-2,4-dihidroxi-azo-benzol (nátriumsó) monoazoszínezéket kiszűrjük, és 10 %-os nátrium-klorid oldattal mossuk.
18.7 súlyrész 2-amino-l-metil-benzol-5-szulfonsavat szuszpendálunk 75 súlyrész 10 %-os sósavoldatban, és 0-5 °C-on 6,9 súlyrész nátrum-nitrít hozzáadásával diazotáljuk. A diazo-szuszpenziót hozzáadjuk 25,8 súlyrész 2'-karboxi-2;4-dihidroxi-azobenzol 500 súlyrész vízzel készült szuszpenziójához, közben a pH-t 10 %-os nátrium-hidroxid oldat adagolásával 9-en tartjuk. A befejeződött kapcsolás után a diazo-színezék szuszpenziót 13 súlyrész króm-ÍII-acetáttal elegyítjük, és 4 és 5 közötti pH-n 100 °C-on keverjük. A befejeződött krómozás után
2. példa
25,8 súlyrész monoazovegyületet, amelyet az l.vagy az 1 .a) példában leírtak szerint állítunk elő, szuszpendálunk 500 súlyrész vízben, és hozzáfolyatunk egy diazoszuszpenziót, amelyet szokásos módon 3,9 súlyrész 4'-amino-4-nitro-difenil-amin-2-szulfonsav diazotálásával kapunk, és közben a pH-t 30 %-os nátrium-hidroxid oldattal 9-en tartjuk. A kapcsolás befejezése után a diazo-színezék szuszpenziót 13 súlyrész króm-(IÍI)-ace*áttal elegyítjük, és 4 és 5 közötti pH-η nyomás alatt 125 °C-on keverjük. A befejezett krómozás után a színezéket nátrium-klorid hozzáadásával kicsapjuk, és szűrés után vákuumban 100 °C-on szárítjuk. A (IV) képlettel ábrázolható és nátriumsó formájában kapott 1 ^-krómkomplex színezék jól felköt bőrre, és bőrt egyenletes barna színtónusokra festi, amelyek különösen jó fényállóságukkal és jó diffúzióállóságukkal tűnnek ki.
A következő táblázat további olyan találmány szerinti 1:2-krómkomplex-színezékeket sorol fel, amelyek az 1. és 2. példában leírtak szerint állíthatók elő, és amelyekre az NHj-A-COOH és B-NH2 diazokomponensek és az l. színezcsi példa szerint festett bőr árnyalatai jellemzők.
-3184 830
Példa- szám NH2-A-COOH B-NH2 Színárnyalat bőrön
3 2-amino-benzoesav 4-amino-1 -meti l-benzol-3 -szulfonsav középbarna
4 2-amino-benzoesav 2-amíno-l ,4-dimetil-benzol-5 -szulfonsav középbarna
5 2-amino-benzoesav 1 -amino-benzol-2-szulfonsav középbarna
6 2-amino-benzoesav 1 -amino-benzoI-3-szulfonsav középbama
7 2-amino-benzoesav 1 -amino-benzol-4-szulfonsav középbarna
8 2-amino-benzoesav 1 -a nino-naftalin-4-szulfonsav barna
9 2-amino-benzoesav 1 -amino-naftalin-5-szulfonsav középbarna
10 2-amino-benzoesav 1 -amino-naftalin-6-szulfonsav középbarna
11 2 -amino-benzoesav I-amino-naftalin-7-szulfonsav középbama
12 2-amino-benzoesav 2-amino-naftalin-6-szulfonsav középbarna
13 2-amino-benzoesav 4'<mino-2-nitro-difenil-amin-4-szulfonsav barna
14 2-amino-benzoesav 4-amino-difenil-amin -2 -szulfonsav barna
15 2 -amino -benzoesav 3-amino-4-metil-2'-nitro-difenil-amin- -4'-szulfonsav középbarna
16 2-amino-l -karboxi-benzol-5 -szulfonsav 2-amino-l-metil-benzol középbarna
17 2-amino-l-karboxi-benzol-5-szulfonsav 2-amino-l -etil-benzol középbarna
18 2-amino-l -karboxi-benzol-5-szulfonsav 1 -amino-2 -klór-benzol középbarna
19 2-amino-l -karboxi-benzol-5-szulfonsav 1 -a mino-2-me toxi-benzol vörösesbarna
20 2-amino-l-karboxi-benzol-5-szulfonsav 2-amino-4-klór-l -metil-benzol középbarna
21 2 -amino-1 -karboxi-benzol-5 -szulfonsav 2-amino-l -metil-4-nitro-benzol középbarna
22 2-amino-l -karboxi-benzol-5 -szulfonsav 2-amino- í -me til-5 -nitro-benzol középbarna
23 2-amino-l-karboxi-benzol-5-szulfonsav 1 -amino-2-klór-4-nitro-benzol középbarna
24 2-amino-l-karboxi-benzol-5-szulfonsav 1 -amino-2-bróm-4-nitro-benzol középbarna
25 2-amino-l-karboxi-benzol-5-szulfonsav 1 -amino-2,6-diklór-4-nitro-benzol vörösesbarna
26 2-amino-l -karboxí-benzol-5-szuIfonsav 4-amino-benzoesav középbarna
27. 2-amino-l-karboxi-benzoi-5-szuifonsav 1 -amino-4-nitro-benzol középbarna
28 2-amino-l-karboxi-benzol-4-szulfonsav 2-3mino-l -metil-benzol középbarna
29 2-amino-l ,4-dikarboxi-benzol 2 -a min o -1 -meti l-benzol-5 -szül fonsa v középbarna
30 2-amino-l ,4-dikarboxi-benzol 4'-imino-2-nitro-difenil-amin-4 -szulfonsav barna
31 2-amino-l ,4-dikarboxi-benzol 4'-arnino4-nitro-difenil-amin-2-szulfonsav barna
32 2-amino-l ,4-dikarboxi-benzol 3-amino-4-metil-2'-nitro-difenil-amin-4'- -szulfonsav középbarna
A példákban előállított vegyületek közelebbi azonosításához hígított oldatuknak áteső fényre mutatott színét színmetrikusan határoztuk meg oly módon, hogy a 400700 nm látható fénytartományban 5 nm-ként kétsugaras spektrofotométerrel mértük az extínkció értékét, és a mért értékekből 10°-os normál megfigyeléshez az áteső fény CIELAB 1976 színadatait (L, C, H°) és a D65 fényfajtát számítottuk ki K. McLaren és B. Rigg [J. S. D. C., 92, 337 (1976)] módszerével. Oldószerként 76 rész dimetil-formamid, 21 rész víz és 3 rész ortofoszforsav elegyét használtuk, és a színezék koncentrációját úgy választottuk meg, hogy az abszorpciómaximumban az extinkció 1 cm-es úthossznál 0,6, ami 25,1 % transzmiszszió minimumnak megfelelő transzmisszió.
A következő táblázatban a fenti módon meghatározott CIELAB színadatokat (L, C, H°), valamint a látható tartományba eső abszorpciómaximum hullámhosszát adjuk meg az 1-12., 14-29. és 31. példák szerinti vegyületekre.
Példa száma CIELAB színkoordináták kmax >
L C H°
1. 84 44 75 460
2. 76 38 54 430-470
3. 84 44 74 436
4. 81 42 68 470
5. 84 43 77 450
Példa száma . CIELAB színkoordináták L C H° ^max,nm
6. 85 43 77 430
7. 82 43 67 4¼
8. 77 38 50 484
9. 79 41 58 472
10. 81 44 63 466
11. 79 42 60 466
12. 81 43 64 458
14. 70 32 36 486
15. 83 44 73 440
16. 80 40 67 452
17. 82 42 69 458
18. 82 42 73 446
19. 77 37 52 470
20. 83 42 73 458
21. 84 43 76 464
22. 84 44 76 450
23. 85 44 79 458
24. 85 44 78 457
25. 67 31 33 450-514
26. 84 43 76 448
27. 82 43 71 454
28. 84 44 76 444
29. 84 45 77 454
31. 77 38 57 422
-4184 830
1. festési példa
100 súlyrész szokásos módon krómcserzett és semlegesített hajtogatásnedves barkás bőrt és 250 súlyrész 55 °C-os vizet rakunk egy festőhordóba, és ványolás közben hozzáadunk 0,5 súlyrész 1., illetve 1 .a) példa szerint előállított festéket, amelyet 20 súlyrész vízben oldottunk, és 30 percig 55 °C-on festjük. Utána hozzáadunk 4 súlyrész spermaolaj alapú szokásos zsírosítószert, 30 percig ványoljuk, lassan hozzácsurgatunk 5 súlyrész. 8 %-os hangyasavat, és 10 percig tovább ványoljuk. Az ezután a szokásos módon kikészített bőr egyenletes középbarna színtónust kap, amely jó fényállóságú.
2. festési példa
100 súlyrész közepesen szárított krómvelúr bőrt 400 súly rész vízzel, 2 súlyrész 25 %-os ammóniaoldattal és 0,2 súlyrész valamilyen szokásos nedvesítőszerrel egy festőhordóban 1 órán át 50 °C-on ványolunk, és utána a fürdőt leengedjük. Az átgyúrt még nedves krómvelúr bőrt 400 súlyrész 60 °C-os vízzel és 1 súlyrész 25 %-os ammóniaoldattal leöntjük, és 5 súlyrész 1., illetve l.a) példa szerint előállított színezéket adunk hozzá, amelyet 200 súlyrész vízben oldottunk, majd utána 90 percig 60 °C-on festjük. Utána 50 súlyrész 8 %-os hangyasavval lassan megsavanyítjuk, és még 30 percig tovább ványoljuk. Az öblítés után a szokásos módon kikészített bőr egyenletes középbarna színtónusú,amelyjó fényállóságú.
3. festési példa
A 2. festési példában leírtak szerint járunk el, azonban 5 súlyrész színezék helyett 10 súly résznyit használunk, miáltal, megfelelően intenzívebb festést érünk el,
4. festési példa
A 2. festési példában leírtak szerint járunk el, de a 100 súlyrész közepesen száraz krómvelúr bőr helyett 100 súlyrész közepesen száraz krómcserzett juhnappát használunk. Az egyenletes középbarnára festett bőr jó fényállóságú.
5. festési példa
100 súlyrész szokásos módon krómcserzett hajtogatásnedves barkás bőrt egy festőhordóban 150 súlyrész 40 °C-os vízzel leöntünk, hozzáadunk 1 súlyrész nátrium-formiátot, 10 percig ványoljuk, 1 súlyrész nátrium-hidrogén-karbonátot adunk hozzá, 30 percig ványoljuk, 5 súlyrész fényálló szintetikus cserzőanyagot adunk hozzá, és további egy órán át 40 °C-on ványoljuk. Végül a fürdőt leengedjük. Az így utáncserzett nedves barkás bőrt 1 súlyrész 1., illetve l.a) példa szerint előállított színezék 150 súlyrész 40 °C-os vízzel készített oldatával és 10 súlyrész valamilyen szokásos, spermaolajbázisú zsírosítószerrel elegyítjük, és 1 órán át ványoljuk. Utána hozzáadunk 250 súlyrész 60 °C-os vizet, egy órát ványoljuk, ványolás közben lassan hozzáadunk 15 súlyrész 8 %-os hangyasavat, 40 percig ványoljuk, majd ványolás közben lassan hozzáadunk még 1 súlyrész színezéket 50 súlyrész 60 °C-os vízben oldva, 40 percig ványoljuk, 20 súlyrész 8 %-os hangyasavval megsavanyítjuk, és még további 30 percig ványoljuk. Az öblítés után szokásos módon kikészített bőr egyenletes középbama színárnya'atra festődött, amely jó fényállóságú.
6. festési példa
100 súlyrész szőrmevelúrt 2000 súlyrész vízzel, 2 súlyrész nátrium-hidrogén-karbonáttal és 1 súlyrész szokásos emulgeátorral szőrmevelúrok festésére szolgáló szokásos festőberendezésben egy órán át 30 °C-on áztatunk, és utána kétszer 5 percig 2000—2000 súlyrész 30 °C-os vízzel öblítjük. A nedves szőrmevelúrt 1900 súlyrész vízzel, 2 súlyrész 25 %-os ammóniaoldattal, 2 súlyrész szokásos mosószerrel, 0,5 súlyrész anionaktív rostaffinitású festősegédanyaggal és 1,5 súlyrész 1., illetve l.a) példa szerint előállított, és 100 súlyrész vízben oldott színezékkel elegyítünk, és 90 percig 20 °C-on festjük. Utána lassan hozzáadunk 20 súlyrész 10 %-os ecetsavat, majd 90 percig tovább kezeljük. Végül a festett szőrmevelúrt kétszer 5 percig 2000—2000 súlyrész 30 °C-os vízzel öblítjük, és utána 2000 súlyrész víz, 2 súlyrész szokásos mosószer és 2 súlyrész szokásos anionaktív zsírosítószer elegyével 30 percig 30 °C-on mossuk.
Az öblítés után a szokásos módon kikészített szőrmevelúr a szőrmével egyenletes középbama színárnyalatra festődik, amely jó fényállóságú.
7. festési példa
Ha a 6. festési példában 1,5 súlyrész színezék helyett 0,1 súlyrésznyit használunk, és 0,5 súlyrész rostaffinitású festősegédanyag helyett 2 súlyrésznyit adagolunk, és egyébként a 6. festési példában leírtak szerint járunk el, akkor világos sárgásbarna színárnyalatú megfelelő szőrmevelúrt kapunk.
A 2-7. festési példákban leírtakhoz hasonló módon alkalmazhatók a 2-32. példák szerint előállított színezékek, miáltal a megfelelő színárnyalatú festések érhetők el.

Claims (3)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Eljárás diazovegyületek vízoldható anionos krómkomplexei és ezek sói, előnyösen alkálifémsói előállítására, amelyekben a komplexképző (I) általános képletű szabad sav — a képletben
    COOH
    I
    A- jelentése fenilcsoport, amely adott esetben szulfovagy karboxicsoporttal monoszubsztituált és —B jelentése fenilcsoport, amely az azocsoporthoz orto-helyzetben hidrogén- vagy halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxivagy szulfocsoporttal, meta-helyzetben hidrogénvagy halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, szulfo- vagy nitrocsoporttal, para-helyzetben hidrogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, karboxi-, nitro- vagy szulfocsoporttal szubsztituált; szulfo-naftilcsoport, vagy
    184 830 (a) általános képletű csoport, amelyben
    R hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelent, és a szulfo- és nitro csoport egymáshoz képest meta-helyzetű, és egyikük a szekunder ami-; nocsoporthoz képest para-helyzetben van — azzal jellemezve, hogy (1) általános képletű, szabad sav formájában levő vegyületeket ismert módon krómozunk, majd a kapott krómkomplexet adott esetben sója, .előnyösen alkálifémsója alakjában elkülönítjük.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás (la) általános képletű szabad savat komplexképzőként tartalmazó krómkomplexek előállítására - a képletben
    R3 hidrogénatom, metil-vagy nitrocsoport;
  3. 5 R4 hidrogénatom vagy szulfocsoport és
    Rs hidrogénatom, metil- vagy metoxicsoport azzal jellemezve, hogy (la) általános képletű, szabad sav formájában levő vegyületeket krómozunk.
HU802324A 1979-09-25 1980-09-23 Process for producing chromocomplexes of diazo-compounds HU184830B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH8638/79A CH649775A5 (de) 1979-09-25 1979-09-25 Wasserloesliche, anionische chromkomplexe, deren herstellung und verwendung.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU184830B true HU184830B (en) 1984-10-29

Family

ID=4342939

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU802324A HU184830B (en) 1979-09-25 1980-09-23 Process for producing chromocomplexes of diazo-compounds

Country Status (15)

Country Link
US (1) US5008379A (hu)
JP (1) JPS5659871A (hu)
KR (1) KR840001579B1 (hu)
AR (1) AR227034A1 (hu)
BR (1) BR8006113A (hu)
CH (1) CH649775A5 (hu)
DE (1) DE3034686A1 (hu)
ES (1) ES495317A0 (hu)
FR (1) FR2465769B1 (hu)
GB (1) GB2059986B (hu)
HK (1) HK37786A (hu)
HU (1) HU184830B (hu)
IT (1) IT1128568B (hu)
SE (1) SE449871B (hu)
SU (1) SU1187726A3 (hu)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0082117B1 (de) * 1981-12-15 1985-04-10 Ciba-Geigy Ag Chromkomplexe von Polyazofarbstoffen
US4502860A (en) * 1982-07-02 1985-03-05 Ciba-Geigy Corporation Bis-1:2-chromium complexes of disazo dyes, and their preparation and use
CH676500A5 (hu) * 1990-05-18 1991-01-31 Werner Kunz
US5674248A (en) * 1995-01-23 1997-10-07 Angeion Corporation Staged energy concentration for an implantable biomedical device
US6096870A (en) * 1994-01-05 2000-08-01 Sepragen Corporation Sequential separation of whey
US6764524B1 (en) 1998-08-14 2004-07-20 Clariant Finance (Bvi) Limited 1:2 chromium complex dyes, their production and use
US7131136B2 (en) * 2002-07-10 2006-10-31 E-Watch, Inc. Comprehensive multi-media surveillance and response system for aircraft, operations centers, airports and other commercial transports, centers and terminals
GB0123150D0 (en) * 2001-09-27 2001-11-21 Clariant Int Ltd Organic compounds
WO2003033598A1 (en) 2001-10-17 2003-04-24 Clariant International Ltd 1:2 metal complex dyes, their compositions, their production and their use
MX2008000783A (es) * 2005-07-21 2008-02-21 Clariant Finance Bvi Ltd Colorantes de complejos de cromo.

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2950274A (en) * 1960-08-23 Azo-dyestuffs insoluble in water
DE595187C (de) * 1932-12-21 1934-04-10 Chem Ind Basel Verfahren zum Faerben von Leder
US2136650A (en) * 1933-06-17 1938-11-15 Calco Chemical Co Inc Metallized acid polyazo dyes
US2111559A (en) * 1933-11-25 1938-03-22 Gen Aniline Works Inc Azo dyestuffs containing a heavy metal in a complex form
DE707225C (de) * 1933-11-26 1941-06-16 I G Farbenindustrie Akt Ges Verfahren zur Herstellung von komplexen Chromverbindungen von Polyazofarbstoffen
DE670935C (de) * 1933-11-26 1939-01-28 I G Farbenindustrie Akt Ges Verfahren zur Herstellung von komplexen Kupferverbindungen von Polyazofarbstoffen
FR783595A (fr) * 1934-08-11 1935-07-16 Ste Ind Chim Bale Colorant contenant des métaux liés sous forme de complexes métallifères
US2216164A (en) * 1936-03-13 1940-10-01 Autogiro Co Of America Rotary-wing aircraft
FR906366A (fr) * 1941-08-28 1946-01-04 Ig Farbenindustrie Ag Composés complexes chromifères de colorants disazoïques et procédé pour leur production
CH427097A (de) * 1960-03-04 1966-12-31 Sandoz Ag Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher reaktiver Disazofarbstoffe
US3134760A (en) * 1960-03-04 1964-05-26 Sandoz Ltd Water-soluble reactive disazo dyestuffs
US3185676A (en) * 1960-08-12 1965-05-25 Gen Aniline & Film Corp Method of azo dye chromation
US3975369A (en) * 1969-08-07 1976-08-17 Sandoz Ltd. 2:1 Metal complexes of 2,2',4'-trihydroxy-3,5-dinitroazobenzene bound to a diphenylamine through an azo bridge
CH571559A5 (en) * 1973-11-15 1976-01-15 Sandoz Ag Soluble metal complex dyes for leather - made by coupling diazotised 4-amino diphenylamine derivs. with 1,2 metal complexes
CH529200A (de) * 1969-08-21 1972-10-15 Sandoz Ag Verfahren zur Herstellung von Polyazoverbindungen
DE2037256A1 (de) * 1970-07-28 1972-02-03 Farbwerke Hoechst AG, vorm. Meister Lucius & Brüning, 6000 Frankfurt Wasserlösliche Metallkomplex-disazofarbstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung
GB1503707A (en) * 1976-04-08 1978-03-15 Ici Ltd Copper azo dyes containing phosphonic acid groups
DE3029271A1 (de) * 1980-08-01 1982-03-18 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Metallkomplexfarbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zum faerben stickstoffhaltiger materialien

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5659871A (en) 1981-05-23
IT8049743A0 (it) 1980-09-25
IT1128568B (it) 1986-05-28
CH649775A5 (de) 1985-06-14
SU1187726A3 (ru) 1985-10-23
US5008379A (en) 1991-04-16
GB2059986A (en) 1981-04-29
HK37786A (en) 1986-05-30
SE449871B (sv) 1987-05-25
BR8006113A (pt) 1981-04-07
GB2059986B (en) 1983-06-02
SE8006638L (sv) 1981-03-26
KR840001579B1 (ko) 1984-10-08
DE3034686C2 (hu) 1987-01-15
ES8107282A1 (es) 1981-10-01
FR2465769A1 (fr) 1981-03-27
FR2465769B1 (fr) 1986-07-18
DE3034686A1 (de) 1981-04-02
ES495317A0 (es) 1981-10-01
AR227034A1 (es) 1982-09-15
JPH0220661B2 (hu) 1990-05-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU184830B (en) Process for producing chromocomplexes of diazo-compounds
CH624979A5 (hu)
US3514439A (en) 1:2 homogeneous cobalt complexes of phenyl-azo-phenol,phenyl-azo-naphthol or phenyl-azo pyrazolone dyes having bound to the phenyl nucleus an anilino or naphthylamino substitutent
HU182574B (en) Process for producing 1:2 metal complexes of bis-diazo-compounds
US3420812A (en) Disazo dyestuffs metal-complex
US2109552A (en) Azo dyestuffs and their metalliferous derivatives
GB1566921A (en) Reactive dyestuffs
US2432403A (en) Monoazo dyes
US2446662A (en) Chromium complexes of pyrazolone azo dyes
US4212802A (en) 1:2 Chromium complexes of disazo compounds
US4297278A (en) Pentakis-and heptakis-azoxy dyestuffs
DE2812634A1 (de) Anthrachinon-azo-reaktivfarbstoffe
US4058515A (en) Metallized phenyl-azo-naphthol compounds
EP0241414B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 1:2-Metallkomplexazofarbstoffen
US4485042A (en) Dyestuff containing at least three azo bridges
JPH0778181B2 (ja) ポリアゾ染料のクロム錯体
US2769805A (en) Metalliferous trisazo-dyestuffs
JPH06287460A (ja) １：２クロム錯体染料
US3943122A (en) Polyazo compounds containing benzhydrol as a component
JPH11511189A (ja) 酸性ジアゾ染料
US2538180A (en) Polyazo dyestuffs
EP0009466A1 (de) 1 : 2-Bis-chromkomplexfarbstoffe aus Polyazo- oder Disazo-azomethinverbindungen, deren Herstellung und Verwendung
US4005067A (en) Process for the synthesis of nitrite ion-containing 1:1 complexes of cobalt and metallizable monoazo or azomethine compounds and such complexes
US2714102A (en) O-hydroxy-o&#39;-carboxy azo dyestuffs
US2779756A (en) Metalliferous trisazo dyestuffs

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee