HU184659B - Process for preparing sesquisodium-n-/phosphono-methyl/-glycine and herbicide compositions containing such compound - Google Patents

Process for preparing sesquisodium-n-/phosphono-methyl/-glycine and herbicide compositions containing such compound Download PDF

Info

Publication number
HU184659B
HU184659B HU79MO1033A HUMO001033A HU184659B HU 184659 B HU184659 B HU 184659B HU 79MO1033 A HU79MO1033 A HU 79MO1033A HU MO001033 A HUMO001033 A HU MO001033A HU 184659 B HU184659 B HU 184659B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
sodium
glyphosate
sugar
water
salt
Prior art date
Application number
HU79MO1033A
Other languages
English (en)
Inventor
Erhard J Prill
Original Assignee
Monsanto Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Monsanto Co filed Critical Monsanto Co
Publication of HU184659B publication Critical patent/HU184659B/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
    • A01N57/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
    • C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
    • C07F9/3813—N-Phosphonomethylglycine; Salts or complexes thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

(57) KIVONAT
A találmány tárgya herbicid és növénynövekedést szabályozó készítmény.
Á találmány szerinti herbicid hatóanyagként legfeljebb 95 súly% mennyiségben N-(foszfono-metil)-glicin nátriumsóját, melyben a nátriumionnak a savanionhoz viszonyított aránya 1,5=1, és folyékony és szilárd hordozó- és hígítóanyagok, előnyösen karbamid és szacharóz, és felületaktív szerek, előnyösen nátrium-dodecil-benzol-szulfonát és nátrium-lauril-szulfát közül legalább egyet tartalmaz.
A találmány tárgya továbbá eljárás a szeszkvinátrium-N-(foszfono-metil)-glicin előállítására.
184 659 2
A találmány tárgya eljárás szeszkvinátrium-N-(fosztöno-metil)-glicin előállítására és a vegyületet tartalmazó herbicid készítmények'.
Az N-(foszfono-metil)-glicint az (1) képlettel ábrázoljuk, és a következőkben általánosan elfogadott nevén, mint ,,glifozát’-ot nevezzük. Tekintettel arra, hogy a vegyület szilárd formában mint ikerion létezik, ezért a glifozát (2) képlettel is jellemezhető. A glifozátot és herbicidként való felhasználását a 3 799 758 számú amerikai szabadalmi leírás, míg növény-növekedésszabályozó szerként való felhasználását, beleértve a cukornád kezelését is, a 853 530 számú Amerikai Egyesült Államokbeli szabadalmi leírás írja le. Mindkét szabadalmi leírás, többek között, a glifozát alkálifém sóit, és kifejezetten a mono-, di- és trinátrium sóját azonosította.
Azt találtuk, hogy a glifozát szeszkvinátrium sója új és egységes vegyület, mely az előbb említett használhatósággal rendelkezik. Ezen túlmenően a szeszkvinátriumglifozátra azt találtuk, hogy a vegyület olyan más eltérő és előnyös biológiai tulajdonságokkal rendelkezik, melyet sem a korábbi irodalmak, sem az előbb megadott szabadalmi leírások a megnevezett nátriumsókra nem közölnek.
A glifozát szeszkvinátrium sóját a sav megfelelő bázissal történő semlegesítésével állítjuk elő. A só, természetesen a glifozát-anionra számítva a nátriumkationt 1:1,5 mólarányban tartalmazza. Semlegesítésre használható megfelelő bázisok például a nátrium-karbonát, a nátrium-hidrogén-karbnát, a nátrium-hidroxid, a nátrium-szulfit, a nátrium-hidrogén-szulfit, a nátriumszulfid, a nátrium-formiát, a nátrium-acetát, a nátrium-szilikát. Nyilvánvaló, hogy a nátrium-kationra a donorforrás mind szerves, mind szervetlen savak sóinak széles köréből választható. A nátrium-hidroxid alkalmazása különösen előnyös, mivel ez könnyen beszerezhető, és a semlegesítést követően a kívánt szeszkvisó-termék egyszerűen kinyerhető.
Amint azt a 3 799 758 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírás 13. oszlopának 5—8. sora megjegyzi, a glifozát alkálifém sói rendkívül vízoldhatók. A hatóanyag mezőgazdasági alkalmazásakor a vízoldhatóság kívánatos tulajdonság, mivel az ilyen hatóanyagokat gyakran folyékony formában gyártják és hozzák forgalomba, amelyhez leggazdaságosabb és legalkalmasabb hígítószer a víz. Ilyen jó vízoldhatóság az előbb említett mono-, di- és trinátriumsókat jellemzi.
Sok más esetben, a mezőgazdaságilag használható hatóanyagokat szilárd készítmények formájában gyártják és hozzák forgalomba. Ez egyrészről lehetővé teszi a készítmény porként vagy porzószerként való felhasználását, másrészről a helyszínen felhasználás előtt, a szilárd koncentrált készítményhez kívánt mennyiségű folyékony hígítószer hozzáadását. Az ilyen száraz készítmények egyik jellemző előnye a raktározási térfogat és szállítási súly csökkenése.
A glifozát mono-, di- és trinátrium sói nagy vízoldhatóságának a következménye, hogy száraz kristályos formában nem állítható elő egyszerűen. Üvegszerű nem kristályos szilárd anyag készíthető a koncentrált vizes sóoldat vákuumban történő dehidratálásával, azonban ez a szilárd anyag rendkívül higroszkópos, és levegőn gyorsan összeáll nedves tömeggé. Alacsony hőmérsékletű kristályosítás, mintegy 0 °C, vagy ez alatti hőmérséklet alkalmazható, hogy ez a só kristályos formát adjon. Mindezek ellenére, amint ez a következőkből kitűnik, ez az eljárás 2 több napot vesz igénybe, és így gazdaságtalannak bizonyul.
Azt találtuk, hogy ez a probléma a szeszkvinátrium-glifozáttal nem fordul elő, mely bár vízben szintén old5 ható, tömény vizes oldatból gyorsan kristályosodik. Például, 33,86 g 99,6%-os glifozátot 12,3 g 98 %-os nátrium-hidroxiddal 21,5 g vízben, 25 °C hőmérsékleten semlegesítünk. Egy rendkívül viszkózus kristályos masszát kapunk, melyet szárításkor üveglemezen szétterítünk. A
1Q kristályos szeszkvisó-termék ezután szárítószekrényben vizet veszít, jelezvén a hidratáció vizének jelenlétét, és ezt szárítás előtt meghatározva megállapítottuk, hogy a termék tetrahidrát forma volt. A hidratált termék mintegy 235 °C hőmérsékleten bomlik, míg a vízmentes ter15 mék olvadáspontja 300 °C.
Számos további semlegesítési kísérletet folyattunk le 1 mól glifozát-anionra számítva 1,5-nél több vagy kevesebb nátriumiont szolgáltató nátriumkation-forrás alkalmazásával. Némelyik kísérletben 99,6%-os glifozátot, míg a többiben 95,3%-os glifozátot használtunk. Mindegyik kísérletben a terméket állandó súlyig 70 °C hőmérsékleten szárítottuk. A só összetételének meghatározására a terméket normál nátrium-hidroxid oldattal titráltuk (szeszkvi + monosó, vagy szeszkvi + disó, attól függő25 en, hogy a reagensek mólaránya az 1,5:1 sztöchiometrikus aránynál több vagy kevesebb volt).
Mindegyik kísérletet 0,1 mól glifozát alkalmazásával folytattuk le, és a nátrium-hidroxidot az 1—10. kísérletben (7,92 mekv/g) 30%-os oldat, vagy a 11—14. kísérlet30 ben (10,87 mekv/g) 45 %-os oldat formájában használtuk. Mindegyik reagens összes súlyát a vízben 39,2 g állandó értéken tartottuk. A kitermeléseket a 60 %-os reakcióelegyből kikristályosodó, és szárítószekrényben 70 °C hőmérsékleten szárított termékre számítottuk. Az eredmé35 nyékét a következő táblázat mutatja.
Szeszkvinátrium-glifozát előállítások
Mólarány Gli- Kitér- Össze40 fozát-melés tétel %
Ki- Gli- NaOH tarta- % Mono szeszkvi di sérlet fozát lom%
l 2,00 2,90 99,6 42,4 0,4 99,6 0
2 2,00 2,95 99,6 57,3 0,2 99,8 0
3 2,00 3,00 99,6 47,7 0 100,0 0
4 2,00 3,05 99,6 51,1 0 99,8 0,2
5 2,00 3,10 99,6 50,8 0 98,7 1,3
6 2,00 2,85 95,3 53,1 0,3 99,7 0
7 2,00 2,90 95,3 65,8 0,5 99,5 0
8 2,00 2,95 95,3 57,9 0,3 99,7 0
9 2,00 3,00 95,3 68,8 0,3 99,7 0
10 2,00 3,05 95,3 54,0 0,1 99,9 0
11 2,00 2,50 99,6 19,2 3,25 96,75 0
12 2.00 2,75 99,6 37,2 0,5 99,5 0
13 2,00 3,25 99,6 45,3 0 94,55 5,45
14 2,00 3,50 99,6 21,7 0 27,4 72,6
Ezekből az adatokból látható, hogy a szeszkvinátrium-glifozátot jellemző százalékos anyagtartalommal, 1 mól glifozátra számítva 1,25—1,75 nátrium-kationt szolgáltató nátriumion-forrás alkalmazásával kapjuk. Amipt ez várható volt, ezen határokon túl kapott mono- vagy disó65 keverékek elválasztásánál bizonyos nehézségek léptek
184 659 fel, ezért előnyösebb 1 mól glifozátra 1,45—1,55 nátriumkation alkalmazása. Ez a szűkebb mólarány a szeszkvisó kitermelésének maximalizálására, és a termék kinyerésének egyszerűsítésére szolgál.
A következő példákkal a szeszkvinátrium-glifozát előállítását szemléltetjük a sav, különböző vegyületekből származó nátriumkationnal történő semlegesítésével.
1. Példa
16,93 g (0,1 mól) 99,6%-os glifozátot lassan, hűtés közben 7,95 g (0,075 mól) vízmentes nátrium-karbonát és 18,73 g víz oldatához-adjuk. Az adagolás sebességét a szén-dioxid fejlődése határozza meg. Az adagolás befejezése után a maradék szén-dioxid eltávolítása céljából a reakcióelegyet 70 °C hőmérsékletre melegítjük. A reakcióelegyet ezután előbb szobahőmérsékletre, majd a maximális kristályosodáshoz, jeges vízzel lehűtjük. A kristálymasszát összetörjük, leszűrjük és levegőn szárítjuk. A kapott 9,99 g terméket egy éjjelen át szárítószekrényben 70 °C hőmérsékleten szárítjuk, melynél a súlyveszteség 1,34 g. Ez a súlyveszteség tetrahidrátra az elméleti 98%-a, a hidratálás visszamaradt kevés vizét levegőn történő szárítással távolítjuk el. A vízmentes termék titrálása normál nátrium-hidroxid-oldattal 99,63% szeszkvinátrium-glifozátot és 0,37% mononátriumsót mutat.
2. Példa
16,93 g (0,1 mól) 99,6%-os glifozátot 9,5 g (0,075 mól) vízmentes nátrium-szulfit és 17,58 g víz oldatához adjuk. A kén-dioxid legnagyobb részének kiűzésére a reakcióelegyet forrásig melegítjük. A kén-dioxid teljes eltávolítására a reakcióelegyhez 2x100 ml desztillált vizet adunk, és ezt a vizet ledesztilláljuk, majd az elegyet teljesen szárazra bepároljuk. A maradékot egy éjjelen át 70 °C hőmérsékleten szárítva 20,65 g kristályos terméket kapunk. A termék normál nátrium-hidroxid-oldattal való titrálása 99,51 %-os szeszkvinátrium-glifozátot és 0,49% mononátriumsót mutat.
3. Példa
16,93 g (0,1 mól) 99,6%-os glifozátot 18,0 g (0,075 mól) nátrium-szulfid-víz (1/9) és 50 g víz oldatához adjuk. Az adagolást lassan végezzük, hogy a hidrogén-szulfid fejlődéséből adódó habzást mérsékeljük. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet egy bepárlótálba öntjük és 2x100 ml desztillált víz hozzáadásával vízfürdőn mindkét esetben bepároljuk. A közel száraz terméket egy spatulával öszetörjük, és állandó hőmérsékleten párás szobában (23 °C és 50% relatív nedvességtartalom) levegőn szárítjuk, így hidrát formában 23,68 g terméket kapunk. A terméket egy éjjelen át 70 °C hőmérsékleten szárítva 20,15 g anyagot kapunk,majd súly veszteség elméleti 97,9% tetrahidráttal egyenértékű. Normál nátrium-hidroxid-oldattal való titrálás 99,74% szeszkvinátrium-glifozátot és 0,26% dinátriumsót mutat.
4. Példa
16,93 g (0,1 mól) 99,6%-os glifozátot 12,3 g (0,15 mól) vízmentes nátrium-acetát és 19,08 g víz oldatához adjuk. A reakcióelegyet forráspontra melegítve, erős ecetsavszag érezhető. Ezt az elegyet ezután egy bepárlótálba átöntjük, 3x100 ml desztillált vizet adunk hozzá, és a maradék ecetsav eltávolítására, mind a három esetben a vízfürdőn bepároljuk. A víz eltávolítását közel száraz maradékig folytatjuk, melyet ezután összetörünk, és a hidrátvíz eltávolításáig, egy éjjelen át 70 °C hőmérsékleten szárítunk. Ezen eljárással 20,55 g vízmentes terméket kapunk. Normál nátrium-hidroxid-oldattal való titrálás 99,35% szeszkvinátrium-glifozátot és 0,65% dinátriumsót mutat.
5. Példa
16,93 g (0,1 mól) 99,6%-os glifozátot lassan 24,0 g nátrium-szilikát (0,15 mólekvivalens nátfíumkation) és 150 ml víz oldatához adjuk. A részben gélesedett oldatot egy bepárlótálban vízfürdőn bepároljuk, így 30,52 g granulált maradékot kapunk. Ezt a maradékot háromszor 200 ml forró vízzel extraháljuk. A vizes extraktumot vízfürdőn szárazra bepároljuk, a maradékot egy éjjelen át 70 °C hőmérsékleten szárítjuk, így 20,86 g vízmentes terméket kapunk. Normál nátrium-hidroxid oldattal végzett titrálás 99,88% szeszkvinátrium-glifozátot és 0,12% mononátriumsót mutat.
Annak bizonyítására, hogy a találmány szerinti szeszkvinátrium-glifozát fizikailag meghatározott forma, és a mononátrium, valamint a dinátrium sóitól különbözik, mindegyik só kristályát előállítottuk és kristály-röntgendiffrakciós módszerrel vizsgálltuk. A szeszkvisó kristályait szokásos módon finom tűk, vagy prizmák, és kívánt nagy kristályok formájában kaptuk. Ehhez az egyik kísérletben, a szeszkvisó oldatát szűrőpapírral lefedett petri-csészében lassan bepárlódni hagytuk. Finom kristálymassza mellett néhány nagy kristályt kaptunk. Egy másik kísérletben, a szeszkvisó közel telített oldatát egy szűrőpapírral lefedett lombikban állni hagytuk. A víz több nap alatt lassan elpárolgott, és néhány nagy kristály képződött. Ezt, és a petri-csészében kapott nagy kristályokat használtuk a röntgendiffrakciós vizsgálatokhoz.
A monosó-kristályok előállításához, 4,10 g 98%-os nátrium-hidroxid és 19,0 g víz oldatát jeges hűtéssel 25—30 °C hőmérsékleten tartottuk, miközben lassan
16,93 g 99,6%-os glifozátot adagoltunk be. A kapott 50%-os sóoldatból hűtőszekrényben —7 °C hőmérsékleten, több nap után 10,3 g (levegőn szárított) kockaalakú kristályok ülepednek le. Az anyagnak 4 óra alatt 70 °C hőmérsékleten súlyvesztesége nincs. A kristályok viszonylag nagyok (3 mm vagy ennél nagyobb) és zárt csőben, forró olajfürdőben 185 °C-on bomlanak. Ezeket a kristályokat röntgendiffrakciós módszerrel vizsgáltuk.
A disó-kristályok előállítására, 8,20 g 98 %-os nátrium-hidroxid és 14,4 g víz oldatához 16,93 g 99,6%-os glifozátot adagoltunk. A 60%-os sóoldatot —7 °C hőmérsékleten hűtőszekrénybe tettük és több óra után beoltottuk. A beoltáshoz használt kristályos anyagot egy korábban előállított dinátriumsó-oldat néhány cseppjének hosszabb ideig tartó állásával kaptuk. A beoltás után mintegy 1 héttel az oldat szilárd kristálymasszává összeállt. Ebből a kristályos anyagból 3,5 g-ot 1,5 g vízzel elkevertünk, a kristályokat szűrtük és jeges vízzel mostuk. A kristályos anyagot 70 °C hőmérsékleten szárítószekrénybe tettük, mely száraz, megömlött tömeggé alakult. Az előbbi kristályos anyag maradék részét 15,5 g vízzel elkevertük, szűrtük és jeges vízzel mostuk. A kapott kristályokat Büchner-tölcséren szárítva üvegszerű prizmák képződnek, olvadáspont 43—45 °C. Ezek a kristályok egy éjjelen át vizet veszítenek, és krétaszerűvé váln&k. A disó előállítását megismételtük, a jeges vízzel mosott kristályos anyagot nedvesen üvegbe tettük és röntgendiffrakciós módszerrel ezt vizsgáltuk.
A vizsgálatokkal kapott kristályadatokat a következő táblázatban foglaltuk össze; a zárójelben levő számok a legkevésbé szignifikáns értékekben megállapított standard deviációt jelentik.
184 659
1,0 Na 2,0 Na 1,5 Na
a, Á 7,126 (1) 6,732 (1) 11,09(1)
b, Á 11,216 (2) 7,185 (1) 5,483 (1)
c, Á 9,680 (1) 17,808 (3) 15,031 (4)
a, fok 90,00 90,00 90,00
/3, fok 98,57 (1) 94,06 (1) 97,87 (2)
γ, fok 90,00 90,00 90,00
V, Á3 765,0 (2) 813,2 (2) 905,5 (3)
Z 4 2 4
tércsoport P2t/c P2, P2/N
Meghatároztuk, hogy monosóra az elemi cella 4 glifozátmolekulát, 4 nátriumkationt és 4 vízmolekulát tartalmaz, így a monosó monohidrát formában van. Disóra az elemi cella 2 glifozátmolekulát, 4 nátriumkationt és 18 molekula vizet tartalmaz, így a disó nonahidrát formában van. Szeszkvisóra az elemi cella 4 glifozátmolekulát, 6 nátriumkationt, és 8 vízmolekulát tartalmaz, így a szeszkvisó tetrahidrát formában van.
A kristály-röntgendiffrakciós szerkezetmeghatározás eredményei tisztán mutatják, hogy a szeszkvisó-vegyület egységes, és nem a mononátriumsó és dinátriumsó fizikai keveréke. A glifozátra előbbiekben megadott ikerionos képletet figyelembe véve, a mononátriumsó a karboxilát-hidrogénatom vesztésének felel meg, míg a dinátriumsó a foszfát-oxigénatomhoz kapcsolt hidrogénatom további vesztésének felei meg. A szekszkvisó egy glifozát-molekulapárnak (3 nátriumkationnal) felel meg, mindkét glifozátmolekulából a karboxilát hidrogénatomot, és az egyik glifozátmolekula foszfát-hidrogénatomot veszít. Ezek szerint a szeszkvisó-molekulát a (3) szerkezeti képlettel ábrázolhatjuk.
A) Példa
A találmány szerinti készítmény növekedésszabályzó hatásának cukornádon történő meghatározásánál, a megfelelő felhasználási arány 0,112—5,6 kg hatóanyag/ha között változhat. A világ különböző területein a helyi termesztési gyakorlattól függően, a cukornádat az aratásig mintegy 0—30 hónapig termesztik, így a felhasználási arány megállapításában a cukornád korát és érettségi állapotát is szükséges figyelembe venni. Ebben az esetben a kezelést általában a betervezett aratási idő előtt 2—12 héttel, előnyösen az említett idő előtt 3—10 héttel végezzük.
Ebben a tesztben az egyes cukornád szárakat a találmány szerinti készítményekkel az aratás előtt 4—5 héttel kezeljük. A mintavételi hibák elkerülésére ebben a tesztben idősebb, előnyösen 13—23 hónapos cukornádat kezelünk. Minden alkalmazott készítménnyel legalább 5 szár cukornádat kezelünk, és a teljes értéket mindegyik szqr átlagából kapjuk. Azonos számú, azonos korú és hasonlóan termesztett nem kezelt cukornád szárak kontrollként szolgálnak. A kezelt cukornádon és a kontrolimintára kapott értékek összehasonlítása a készítmények szabályozó hatásosságának meghatározására megfelelő átlagértéket ad.
Az analíziseket T. Tanimoto által kifejlesztett, és a Hawaiian Planters’ Record, 57. kötet 133—150. oldalán (1964) közölt sajtolási módszerrel folytattuk le. Az adatokat a cukorlé finomságában és nádcukor százalékban fejezzük ki. A nádcukor-százalékot forgatóképességgel határozzuk meg, és az egyenlő a szacharóz százalékával, ha ez az egyedüli anyag az oldatban, mely a polarizált fény síkját elforgatja. A nádcukor százalékának meghatározása a nádcukorlé szacharóztartalmának gyakorlatban alkalmazott hatásos meghatározási módszere.
A cukorszázalék változásának a kapott cukor mennyiségének megfelelő változássá való átszámítására a tesztben elsősorban szükséges ismernünk a cukor területegységre eső átlagos normál termelését. Ezek szerint, a tesztet olyan területen folytatjuk le, ahol hektáronként mintegy 225— 245 tonna cukornádat aratunk le, és ebből a mennyiségből mintegy 22,5 tonna cukrot kapunk. Ezzel a hektáronkénti 22,5 tonna átlagos termelésnél csupán 0,1 cukorszázalék növekedés hektáronként mintegy 225 kg cukortermelés-növekedésnek felel meg.
mg szeszkvisót (sav-egyenérték alapon) 0,3 ml vízben oldunk. Ehhez az oldathoz kevés (mintegy 0,1% végső térfogatra) kereskedelmi nemionos felületaktív szert adunk (epoxidált nonil-fenol, mely nonil-fenol molekulánként 9,5 mól etilén-oxidot tartalmaz). A kontroll szárak kivételével, a tesztben minden szár levél-örvéhez ennyi oldatot használunk. A felhasználás idejében, mindegyik száron a 13. csomót vonatkozási pontként jelöljük meg. A kezelés után 4 vagy 5 héttel, a növényeket levágjuk és akezelt vagy nem kezelt csoport mindegyik szárán a vonatkozási ponttól a növény tetejéig terjedő részét eltávolítjuk, a szárakat egyesítjük és a leírt módon vizsgáljuk. Összehasonlító anyagként a glifozát mononátriumsóját (Mono) és dinátrium-sóját (Di) használtuk, azonös körülmények között. Az eredményeket az alábbi táblázat mutatja:
Kezelés után 4 héttel
Kezelés után 5 héttel
184 659
Táblázat
Cukor finomság Változás Cukor % Változás Cukor finomság Változás Cukor % Változás
Di 77,0 99,7 10,4 105,1 78,5. 112,5 10,8 136,1
Kontroll 77,2 9,9 69,8 7,9
Mono 82,9 115,5 12,6 146,5 86,2 110,9 13,9 149,2
Kontroll 71,8 8,6 77,7 9,3
Mono 78,8 106,8 10,7 121,6 85,2 116,1 13,5 155,3
Kontroll 73,8 8,8 73,4 8,7
Mono 77,1 99,9 9,9 111,2 79,4 99,3 10,9 104,8
Kontroll 77,2 8,9 80,0 10,4
Mono 88,0 110,4 13,9 141,8 82,9 103,5 12,0 118,8
Kontroll 79,7 9,8 80,1 10,1
Mono 78,5 102,1 10,3 117,1 82,9 106,8 11,4 118,8
Kontroll 76,9 8,8 77,6 9,6
Mono 80,4 105,5 11,7 137,7 80,5 102,7 12,0 126,3
Kontroll 76,2 8,5 78,4 9,5
Mono átlag 106,7 129,2 106,6 128,9
Szeszkvisó 76,97 117,0 9,25 161,4 78,23 118,8 9,54 140,5
Kontroll 65,78 5,73 65,88 6,79
B) Példa 25 Nem kezelt Kezelt
Ugyanezen a földrajzi területen kis cukornád-parcellákon kézi permetező alkalmazásával szintén lefolytattunk teszteket. A készítmény 74,5% találmány szerinti szeszkvisót, 2% kereskedelmi anionos felületaktív szert (benzoesav és nátrium-dioktil-szulfoszukcinát komplexe), 9,5% dodekántiol/karbamid komplexet, és 14% karbamidot tartalmaz. Ez utóbbi két alkotórész a fém tartály és a permetezőszerelvény korróziógátlására szolgál. A készítményt a permetezés előtt vízzel hígítjuk, és cukornádon az alábbiakban megadott többféle arányban (savekvivalens alapon) alkalmazzuk. A víz térfogata mindig 185 liter/ha, és a kezelt és nem kezelt parcellákat különböző időközökben learatjuk, majd az A) példában leírt módon feldolgozzuk. A kapott eredményeket a következő táblázatok mutatják.
Felhasználási arány: 0,56 kg hatóanyag/ha
Kezelés utáni hét
12
Nem kezelt
Kezelt
cukorlé finomság cukor % cukorlé finomság cukor %
70,55 7,55 84,39 12,36
74,93 8,37 75,07 11,87
75,33 9,50 81,96 11,54
75,16 8,11 83,96 12,68
78,39 9,06 85,57 12,86
75,58 8,41 87,52 13,67
70,60 7,05 86,03 13,50
68,06 6,68 85,01 12,18
Felhasználási arány: 0,84 kg hatóanyag/ha
Kezelés utáni cukorlé cukor cukorlé cukor
hét finomság % finomság %
4 7Q,55 7,55 80,69 10,57
5 74,93 8,37 86,46 12,32
6 75,33 9,50 89,09 14,17
7 75,16 8,11 89,20 14,89
8 78,39 9,06 89,24 14,31
9 75,58 8,41 90,22 15,50
10 70,60 7,05 89,16 15,13
12 68,06 6,68 84,41 11,83
Felhasználási arány: 1,12 kg hatóanyag/ha
Nem kezelt Kezelt
Kezelés utáni cukorlé cukor cukorlé cukor
hét finomság % finomság %
4 70,55 7,55 84,84 11,83
5 74,93 8,37 86,31 13,10
6 75,33 9,50 88,19 14,14
7 75,16 8,11 88,99 14,72
8 78,39 9,06 88,60 14,53
9 75,58 8,41 91,66 16,39
10 70,60 7,05 89,84 14,81
12 68,06 6,68 88,86 14,42
Felhasználási arány: 2,24 kg hatóanyag/ha
Nem kezelt Kezelt
Kezelés utáni cukorlé cukor cukorlé cukor
hét finomság % finomság %
4 70,55 7,55 85,39 11.83
5 74,93 8,37 82,95 10,95
6 75,33 9,50 83,49 11,71
7 75,16 8,11 91,11 15,13
8 78,39 9,06 87,97 15,14
9 75,58 8,41 90,82 15,76
10 70,60 7,05 87,98 13,33
12 68,06 6,68 89,15 16,15
Felhasználási arány: 4,48 kg hatóanyag/ha
-5184 659
Kezelés utáni hét Nem kezelt kezelt
cukorlé finomság cukor % cukorlé finomság cukor %
4 70,55 7,55 76,71 8,62
5 74,93 8,37 81,88 10,15
6 75,33 9,50 82,11 10,53
7 75,16 8,11 80,88 10,23
8 78,39 9,06 78,08 9,19
9 75,58 8,41 77,82 8,74
10 70,60 7,05 76,38 8,36
12 68,06 6,68 79,46 9,84
C) Példa
Eltérő földrajzi területen, kis cukornád-par •cellákon
mintegy 14 hónapos növényeket a B) példában megadott módon, a szeszkvisó lényegében azonos készítményével kezeljük. A, hígítóvíz térfogata mindig 300 liter/ha, és szén-dioxiddal működtetett permetezőt használunk. Mindegyik aratási adathoz 20 cukomádszárat veszünk, majd a szárakat és az ötödik-hatodik levéltőnél a felső részt levágjuk. Az eredményeket a következő táblázat szemlélteti. A táblázatban az MKC jelölés a megállapított, kinyerhető cukor mennyiségét tonna/ha egységben, és az LF jelölése a lé finomságát jelenti.
5 Kezelés utáni
2. hét 5. hét 8. hét 12. hét
LF MKC LF MKC LF MKC LF MKC
Nem kezelt 81,8 8,78 80,4 10,14 83,7 13,21 87,3 15,55
0,22 kg/ha 82,7 10,18 80,8 11,69 85,5 15,20 88,3 16,78 10 0,45 kg/ha 82,1 10,32 81,2 12,17 87,0 16,25 88,4 17,09
0,67 kg/ha 80,8 9,60 81,4 11,69 88,2 16,30 89,4 17,76
1,12 kg/ha 81,9 9,83 80,4 11,63 87,4 15,34 88,3 15,94
D) Példa
A világ egy harmadik földrajzi területén, kis cukornád-parcellákon 8 hónapos növényeket, a B) példában megadott módon, a szeszkvisó lényegében azonos készítményével kezeljük. A permetezést kézi permetező20 vei végezzük és a hígítóvíz térfogata mindig 385—390 liter/ha. Mindegyik aratási adathoz a minta 10 szárból áll.
A teszt eredményeit a következő táblázat tartalmazza.
Kezelés utáni
2 hét 4 hét 6 hét 8 hét
Cukorlé finomság Cukor % Cukorlé finomság Cukor % Cukorlé finomság Cukor % Cukorlé finomság Cukor %
Nem kezelt 75,95 7,34 73,63 6,98 76,65 8,09 81,61 9,33
0,28 kg/ha 75,59 7,08 74,25 6,85 76,38 8,27 83,02 9,78
0,56 kg/ha 78,05 8,05 76,58 7,66 78,62 8,71 83,24 9,91
0,84 kg/ha 75,50 7.58 76,29 7,59 78,24 8,58 83,16 10,01
1,12 kg/ha 72,72 7,02 76,86 7,47 79,72 9,26 81,94 9,63
E) Példa
A találmány szerinti szeszkvinátrium-glifozátot tartalmazó készítmény kihajtás utáni herbicid aktivitását a következő teszttel bizonyítjuk. Az aktív hatóanyagot permet formájában 14—21 napos, különböző növényfajokon alkalmazzuk. A permetlé vizes, vagy víz és szerves oldószer elegyével készített oldat, mely hatóanyagot és 0,4 súly% felületaktív szert (35 rész dodecil-benzolszulfonsav butil-amin-sója, és 65 rész etilén-oxiddal kondenzált tallolaj; etilén-oxid-tallolaj 11:1 mólarány) tartalmaz. A permetet különböző tálcák sorozatán termesztett növényeken, az aktív alkotórész többféle arányában (kg/ha) alkalmazzuk. A kezelt növényeket melegházba tesszük és a hatást közel 2 hét, vagy 4 hét után megfigyeljük és feljegyezzük. A kísérleti eredményeket a következő táblázat tartalmazza, és a kezelt növényfajokat az alábbi betűk jelölik:
A — kanadai bogáncs B — szúrós szerbtövis C — selyemperje D —(hajnalka E — libatop F — borsos keserűfű G — ciperusz H — tarackbúza I — fenyércirok J — fedél rozsnok
K — kakaslábfű L — szójabab M — cukorrépa N — búza O — rizs P — cirok Q — szulákpohánka R — Sesbania kender S — köles alfajok T — pirokujjas muhar
A kihajtás utáni herbicid-aktivitási index a következő:
Növény-reagálás Index
1 2
0—24% károsodik
25—49% károsodik 50—74% károsodik 75—99% károsodik mind elpusztul
Növényfaj utáni kg/ha ABCDEFGHI JK hét
11,2 22434433334
11,2 43444444444
5,6 2222442322 3 5,6 33334434 3'2 4
Növényfaj
Kezelés utáni kg/ha LMNOPBQDREFCJ SKT hét
2 5,6 3 3 3 4 3 - 3 2 3 4 3 2 3 3 3 3
5,6 34444-3244424444
1,12 1 12222121331 1333
1,12 132422221431 1443
0,28 00201 1.0 001 1 0121 1
0,28 031011111220 1 322
184 659
Herbicid alkalmazásra a megfelelő felhasználási arány 0,28 és 22,4 kg hatóanyag/ha között változhat.
Magától értetődik, hogy mezőgazdasági felhasználásra a találmány szerinti aktív hatóanyagot tartalmazó készítmény szilárd vagy folyékony formában alkalmazható. Az ilyen készítmények az említett aktív hatóanyag és valamely adjuváns, mint hígító, töltő, vivő vagy segédanyag, összekeverésével állíthatók elő, így a felhasználáshoz mint szemcsés szilárd készítmény, oldat vagy diszperzió kapható. Gazdaságosság és célszerűség szempontjából, előnyösek a vízzel hígított folyékony készítmények.
Mezőgazdaságilag felhasználható készítmények a nedvesítő, diszpergáló, szuszpendáló és abszorbeáló tulajdonságok növelése céljából, előnyösen mintegy 0,5—20,0 súlyrész felületaktív szert tartalmaznak. Erre a célra alkalmazható felületaktív szerek csoportjába az anionos, kationos, nem ionos és amfoter típusú szerek mind beletartoznak.
Előnyös nedvesítőszerek az alkil-benzolszulfonátok és az alkíl-naftalinszulfonátok, szulfátéit zsíralkoholok, aminok vagy savamidok, nátrium-izotionát hosszúszénláncú sav-észterei, nátrium-szulfoszukcinát észterei, szulfátéit vagy szulfonált zsírsav-észterek, petróleumszulfonátok, szulfonált növényi olajok, alkil-fenolok (különösen izooktil-fenol és nonil-fénol) poli(oxí-etilén)-származékal, és hexitolanhidridek mono-(hosszúszénláncúj-zsírsav-észtereinek poli(oxi-etilén)-származékai. Előnyös diszpergálószerek a metil-cellulóz, poli-(vinil-alkohol), nátrium-ligninszulfonátok, polimer alkil-naftalinszulfonátok, nátrium-naftalinszulfonátok, poli(metilén)-bisz(naftalinszulfonát) és nátrium-N-metil-N-(hoszszúszénláncúj-zsírsav-taurátok.
Az inért hordozó- és töltőanyagok előnyösen ásványi eredetűek, mint amilyen a természetes agyag, néhány pirofillit és vermikulit. A találmány szerinti készítményekben alkalmazható jellemző finomeloszlású szilárd anyag például a diatómaföld, fullerföld, kaolin, attapulgit vagy montmorillonit, bentonitok, szintetikus kovasavak, kalcium-karbonát és a kalcium-szulfát-dihidrát. Ezeket az anyagokat a készítmények mintegy 3—95 súlyrész mennyiségben tartalmazhatják.
A találmány szerinti készítmények összetétele például a következő:
Készítmény súly%
1. szeszkvinátrium-glifozát 80 karbamid 18
Monawet MO—85P (Monsanto Co.) (felületaktív szer) 2
2. szeszkvinátrium-glifozát 50 nátrium-dodecil-benzol-szulfonát 5 szacharóz 45
3. szeszkvinátrium-glifozát 75 ammónium-tioszulfát 4
Aerosol OTB (American Cyanamid) (felületaktív szer) 3 karbamid 18
4. szeszkvinátrium-glifozát 80 dekán-tiol 2 karbamid 16
Igepon T—77 (GAF Corporation, USA) (Felületaktív szer) 2
5. szeszkvinátrium-glifozát Celite 209 (hordozó) Johns-Manville 4,5
Inc.Corp.) 95
nátrium-lauril-szulfát 0,5
6. szeszkvinátrium-glifozát 93
HiSil 233 (hordozó) (szilícium-dioxid) . 3
Aerosol OTB 4
7. szeszkvinátrium-glifozát 80
Aerosol OS 20
8. szeszkvinátrium-glifozát 5
Igepon T—77 95
9. szeszkvinátrium-glifozát 95
metil-cellulóz 2
Monawet MO—85P 3
10. szeszkvinátrium-glifozát 2
karbamid 95
nátrium-dodecil-benzol-szulfonát 3
11. szeszkvinátrium-glifozát 77
Aerosol OS x 20
karbamid 3
12. szeszkvinátrium-glifozát 42
szacharóz 32
karbamid 18
Monawet MO-85P 8
SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (5)

1. Herbicid és növénynövekedést szabályozó készsmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként legfeljebb 95 súly% mennyiségben N-(foszfono-metil)-glicin nátriumsóját, melyben a nátriumionnak a savanionhoz viszo40 nyitott aránya 1,5:1, és folyékony és szilárd hordozó- és hígítóanyagok, előnyösen karbamid és szacharóz és felületaktív szerek, előnyösen nátrium-dodecil-benzol-szulfonát és nátrium-lauril-szulfát közül legalább egyet tartalmaz.
45
2. Eljárás N-(foszfono-metil)-glicin nátriumsójának, melyben a nátriumionnak a savanionhoz viszonyított aránya 1,5:1, előállítására, azzal jellemezve, hogy az N-(foszfono-metil)-glicint annyi nátrium-kationt szolgáltató bázissal semlegesítünk, mely 1 mól N-(fosz50 fono-metil)-glicinre számítva 1,25—1,75 nátrium-kationt szolgáltat.
3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy bázisként nátrium-hidroxidot, nátrium-karbonátot, nátrium-acetátot és nátrium-sziliká55 tót alkalmazunk.
4. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy bázisként nátrium-hidroxidot alkalmazunk.
5. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, 50 azza! jellemezve, hogy annyi bázist használunk, mely 1 mól N-(foszfono-metil)-glicinre számítva 1,45—1,55 nátrium-kationt szolgáltat.
(1 oldal képlet)
0)
184 659
NSZO3 A 01 Ν' 57/18; C (V F 9/38
H ho-c~ch2-n~ch2-p
OH
OH
HO-C -CH2-b£-CH2-P,
HU79MO1033A 1978-01-03 1979-01-02 Process for preparing sesquisodium-n-/phosphono-methyl/-glycine and herbicide compositions containing such compound HU184659B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/866,677 US4140513A (en) 1978-01-03 1978-01-03 Sodium sesquiglyphosate

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU184659B true HU184659B (en) 1984-09-28

Family

ID=25348146

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU79MO1033A HU184659B (en) 1978-01-03 1979-01-02 Process for preparing sesquisodium-n-/phosphono-methyl/-glycine and herbicide compositions containing such compound

Country Status (41)

Country Link
US (1) US4140513A (hu)
JP (1) JPS54109921A (hu)
AR (1) AR221857A1 (hu)
AT (1) AT363274B (hu)
AU (1) AU522518B2 (hu)
BE (1) BE873199A (hu)
BG (2) BG40656A3 (hu)
BR (1) BR7900007A (hu)
CA (1) CA1120951A (hu)
CH (1) CH641187A5 (hu)
CS (1) CS207728B2 (hu)
DD (1) DD140968A5 (hu)
DE (1) DE2900025C2 (hu)
DK (1) DK158356C (hu)
EG (1) EG13903A (hu)
ES (1) ES476485A1 (hu)
FI (1) FI65437C (hu)
FR (1) FR2413398A1 (hu)
GB (1) GB2011906B (hu)
HK (1) HK684A (hu)
HU (1) HU184659B (hu)
IE (1) IE47773B1 (hu)
IL (1) IL56356A (hu)
IN (1) IN150741B (hu)
IT (1) IT1162701B (hu)
KE (1) KE3342A (hu)
MW (1) MW179A1 (hu)
MX (1) MX5697E (hu)
MY (1) MY8400322A (hu)
NL (1) NL7812635A (hu)
NO (1) NO150841C (hu)
PH (1) PH19009A (hu)
PL (2) PL114405B1 (hu)
PT (1) PT69016A (hu)
RO (2) RO79038B (hu)
SE (1) SE444685B (hu)
SG (1) SG54883G (hu)
SU (1) SU1050565A3 (hu)
YU (1) YU310178A (hu)
ZA (1) ZA787349B (hu)
ZM (1) ZM279A1 (hu)

Families Citing this family (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4481026A (en) * 1982-11-16 1984-11-06 Stauffer Chemical Company Aluminum N-phosphonomethylglycine and its use as a herbicide
US4472189A (en) * 1982-12-27 1984-09-18 Stauffer Chemical Co. Stannic N-phosphonomethyglycine and its use as a herbicide
KR860008713A (ko) * 1985-05-29 1986-12-18 죤 알. 페넬 고체식물 훨성조성물 및 그 제조방법
US5580841A (en) * 1985-05-29 1996-12-03 Zeneca Limited Solid, phytoactive compositions and method for their preparation
US5468718A (en) * 1985-10-21 1995-11-21 Ici Americas Inc. Liquid, phytoactive compositions and method for their preparation
BR8600460A (pt) * 1986-02-04 1987-09-01 Monsanto Brasil Processo para preparacao de um sal de metal alcalino particulado de n-fosfonometilglicina
US5047079A (en) * 1986-08-18 1991-09-10 Ici Americas Inc. Method of preparation and use of solid, phytoactive compositions
NZ231897A (en) 1988-12-30 1992-09-25 Monsanto Co Dry water-soluble granular composition comprising glyphosate and a liquid surfactant
DK165156C (da) * 1989-12-20 1993-03-01 Cheminova Agro As Herbicid formulering indeholdende glyphosatsyre
DE4029304A1 (de) * 1990-09-15 1992-03-19 Hoechst Ag Synergistische herbizide mittel
US6930075B1 (en) 1990-11-02 2005-08-16 Monsanto Technology, Llc Fatty acid-based herbicidal composition
IL101539A (en) 1991-04-16 1998-09-24 Monsanto Europe Sa Mono-ammonium salts of the history of N phosphonomethyl glycyl which are not hygroscopes, their preparations and pesticides containing
MY111437A (en) * 1992-07-31 2000-05-31 Monsanto Co Improved glyphosate herbicide formulation.
DE19533523A1 (de) * 1995-09-11 1997-03-13 Bayer Ag Verwendung von N-Phosphonomethyl-glycinestern in wäßriger Lösung als Herbizide
AU732689B2 (en) * 1997-07-22 2001-04-26 Monsanto Technology Llc High-loaded ammonium glyphosate formulations
EP1001680A1 (en) * 1997-07-30 2000-05-24 Monsanto Company Process and compositions promoting biological effectiveness of exogenous chemical substances in plants
ITTO980048A1 (it) * 1998-01-20 1999-07-20 Ipici Spa Composizioni erbicide, procedimenti per la loro preparazione ed impieghi
CA2320305A1 (en) * 1998-02-13 1999-08-19 Monsanto Company Storage-stable composition containing exogenous chemical substance and siloxane surfactant
GB9819693D0 (en) 1998-09-10 1998-11-04 Zeneca Ltd Glyphosate formulation
AU775094B2 (en) 1998-11-23 2004-07-15 Monsanto Technology Llc Highly concentrated aqueous glyphosate compositions
HU230853B1 (en) 1998-11-23 2018-09-28 Monsanto Technology Llc Compact storage and shipping system for glyphosate herbicide
ATE285680T1 (de) 1998-11-30 2005-01-15 Flamel Tech Sa Förderung der biologischen effektivität exogener chemischer substanzen in pflanzen
US6369001B1 (en) 1999-08-11 2002-04-09 Monsanto Technology, Llc Microemulsion coformulation of a graminicide and a water-soluble herbicide
US6746976B1 (en) 1999-09-24 2004-06-08 The Procter & Gamble Company Thin until wet structures for acquiring aqueous fluids
JP5433120B2 (ja) 1999-09-30 2014-03-05 モンサント テクノロジー エルエルシー 向上した安定性を有するパッケージミックス農薬組成物
US7135437B2 (en) 2000-05-19 2006-11-14 Monsanto Technology Llc Stable liquid pesticide compositions
MY158895A (en) * 2000-05-19 2016-11-30 Monsanto Technology Llc Potassium glyphosate formulations
US6992045B2 (en) * 2000-05-19 2006-01-31 Monsanto Technology Llc Pesticide compositions containing oxalic acid
US6300323B1 (en) 2000-08-08 2001-10-09 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. (Poly)ethereal ammonium salts of herbicides bearing acidic moieties and their use as herbicides
DE10052489A1 (de) 2000-10-23 2002-05-02 Hermania Dr Schirm Gmbh Feste Glyphosat-Formulierung und Verfahren zur Herstellung
EP1494534A4 (en) * 2002-04-01 2005-08-17 Valent Biosciences Corp IMPROVED HERBICIDE COMPOSITION
US20050037924A1 (en) * 2002-08-31 2005-02-17 Monsanto Technology Llc Sodium glyphosate compositions and process for their preparation
CN100531573C (zh) * 2002-08-31 2009-08-26 孟山都技术公司 含有二羧酸组分的干燥农药组合物的制备方法
US8470741B2 (en) * 2003-05-07 2013-06-25 Croda Americas Llc Homogeneous liquid saccharide and oil systems
ATE542425T1 (de) * 2004-09-17 2012-02-15 Monsanto Technology Llc Glyphosate-formulierungen mit früh auftretenden verbrennungssymptomen
US7223718B2 (en) * 2005-03-07 2007-05-29 Falcon Lab Llc Enhanced glyphosate herbicidal concentrates
US20070049498A1 (en) * 2005-09-01 2007-03-01 Brigance Mickey R Agricultural compositions which enhance performance of herbicides
CA2727924C (en) * 2008-06-18 2016-05-24 Stepan Company Ultra-high loading glyphosate concentrate
EP2337452B1 (en) 2008-07-03 2014-11-05 Monsanto Technology LLC Combinations of derivatized saccharide surfactants and etheramine oxide surfactants as herbicide adjuvants
EP2343981B1 (en) * 2008-09-29 2017-08-23 Monsanto Technology LLC Glyphosate formulations containing amidoalkylamine surfactants
AR080540A1 (es) 2009-06-30 2012-04-18 Monsanto Technology Llc Sales de n- fosfonometil glicina y derivados de guanidina y una composicion herbicida
US20110071027A1 (en) * 2009-09-18 2011-03-24 Volker Heide High strength aqueous glyphosate salt concentrates and methods
CA2779734C (en) 2009-11-16 2016-12-20 Imtrade Australia Pty Ltd High load glyphosate formulations
WO2012061106A1 (en) 2010-10-25 2012-05-10 Stehpan Company Glyphosate formulations based on compositions derived from natural oil metathesis
ES2759302T3 (es) 2014-07-02 2020-05-08 Stepan Co Composiciones agrícolas con toxicidad acuática reducida
WO2017196951A1 (en) 2016-05-11 2017-11-16 Monsanto Technology Llc Glyphosate formulations containing amidoalkylamine surfactants
BR112019002613B1 (pt) 2016-08-09 2023-03-07 Monsanto Technology Llc Composições sólidas de concentrado de herbicida, seus processos de preparação, e método para preparação de uma mistura aquosa de herbicida
EP3628160A1 (en) 2018-09-25 2020-04-01 KWS SAAT SE & Co. KGaA Use of glyphosate herbicide for controlling unwanted vegetation in beta vulgaris growing areas
EP3628738A1 (en) 2018-09-25 2020-04-01 KWS SAAT SE & Co. KGaA Method for controlling weed beets and other weeds

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL38138A (en) * 1970-11-19 1974-07-31 Ciba Geigy Ag Process and compositions containing thiourea derivatives for the promotion of fruit abscission
PH16509A (en) * 1971-03-10 1983-11-08 Monsanto Co N-phosphonomethylglycine phytotoxicant composition
US3799758A (en) * 1971-08-09 1974-03-26 Monsanto Co N-phosphonomethyl-glycine phytotoxicant compositions
US3853530A (en) * 1971-03-10 1974-12-10 Monsanto Co Regulating plants with n-phosphonomethylglycine and derivatives thereof

Also Published As

Publication number Publication date
IT1162701B (it) 1987-04-01
DK158356C (da) 1990-10-01
IL56356A (en) 1982-09-30
NO150841B (no) 1984-09-17
EG13903A (en) 1982-09-30
PH19009A (en) 1985-12-03
DK979A (da) 1979-07-04
MX5697E (es) 1983-12-15
MW179A1 (en) 1980-03-12
IL56356A0 (en) 1979-03-12
FI65437C (fi) 1984-05-10
RO79038A (ro) 1984-10-31
SU1050565A3 (ru) 1983-10-23
SG54883G (en) 1984-07-27
AR221857A1 (es) 1981-03-31
DE2900025A1 (de) 1979-07-12
DK158356B (da) 1990-05-07
BR7900007A (pt) 1979-08-07
PL114405B1 (en) 1981-01-31
AU522518B2 (en) 1982-06-10
NO150841C (no) 1985-01-09
BG40656A3 (en) 1987-01-15
HK684A (en) 1984-01-13
RO89365A (ro) 1986-05-30
IE47773B1 (en) 1984-06-13
PT69016A (en) 1979-02-01
RO79038B (ro) 1984-11-30
BG29424A3 (en) 1980-11-14
BE873199A (fr) 1979-06-29
SE444685B (sv) 1986-04-28
ATA1179A (de) 1980-12-15
CH641187A5 (de) 1984-02-15
DD140968A5 (de) 1980-04-09
IE790010L (en) 1979-07-03
AT363274B (de) 1981-07-27
MY8400322A (en) 1984-12-31
JPS6238358B2 (hu) 1987-08-17
ZM279A1 (en) 1980-10-21
US4140513A (en) 1979-02-20
YU310178A (en) 1983-09-30
FR2413398B1 (hu) 1984-06-15
NL7812635A (nl) 1979-07-05
IN150741B (hu) 1982-12-04
ES476485A1 (es) 1979-11-16
AU4304779A (en) 1979-07-12
GB2011906A (en) 1979-07-18
IT7919009A0 (it) 1979-01-02
JPS54109921A (en) 1979-08-29
FR2413398A1 (fr) 1979-07-27
CA1120951A (en) 1982-03-30
SE7900016L (sv) 1979-09-06
CS207728B2 (en) 1981-08-31
DE2900025C2 (de) 1984-08-16
KE3342A (en) 1983-11-25
FI790006A (fi) 1979-07-04
ZA787349B (en) 1979-12-27
FI65437B (fi) 1984-01-31
GB2011906B (en) 1982-06-30
PL212563A1 (pl) 1979-10-22
NO790009L (no) 1979-07-04
PL119534B1 (en) 1982-01-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU184659B (en) Process for preparing sesquisodium-n-/phosphono-methyl/-glycine and herbicide compositions containing such compound
US4315765A (en) Trialkylsulfonium salts of n-phosphonomethylglycine and their use as plant growth regulators and herbicides
SU1153831A3 (ru) Фунгицидна композици
US4481026A (en) Aluminum N-phosphonomethylglycine and its use as a herbicide
DK142056B (da) N-organo-N-phosphonomethylglycin-N-oxid-forbindelser til anvendelse som herbicider eller plantevækstregulerende midler.
EP0054382B1 (en) Triethylsulfonium salts of n-phosphonomethylglycine, production thereof, their use as plant growth regulators, herbicides and compositions containing them
US4437874A (en) Tri-mixed alkylsulfonium salts of N-phosphonomethylgylcine and their use as plant growth regulators and herbicides
IE47690B1 (en) Compositions for regulating plant growth
SU955862A3 (ru) Способ получени аминовых солей замещенных N-фосфонометилмочевин
US4203756A (en) Method for increasing the sucrose content of growing plants
US3819353A (en) Plant growth regulant carbamoylphosphonates
US4376644A (en) Tri-mixed alkylsulfonium salts of N-phosphonomethylglycine and their use as plant growth regulators and herbicides
US3712936A (en) Alkyl carbamoyl-n,n-dialkylphosphonamidates
KR820001201B1 (ko) N-포스포노메틸글리신의 세스퀴나트륨염의 제조방법
US4120688A (en) Method of increasing sucrose yield of sugarcane
US4063922A (en) N-(2-hydroxyalkyl) derivatives of N-phosphonomethylglycine for treatment of sugarcane
HU186459B (en) Herbicide compositions containing alkyl-n-bracket-aryl-sulfenyl-bracket closed-n-bracket-diaryl-oxy-phosphinyl-methyl-bracket closed-glycinates
US3068088A (en) Method of controlling vegetation
KR840001044B1 (ko) 0-아릴-n-포스포노메틸글리시노니트릴의 제조방법
IL32107A (en) Carbamoylphosphonates and their use as plant growth regulants
IE52144B1 (en) Triethylsulfonium salts of n-phosphonomethylglycine and their use as plant growth regulators and herbicides
JPS60188350A (ja) Ｎ―アシルアミノ酸誘導体、その製造方法および殺菌剤としてのその用途
PL72615B1 (hu)
HU195723B (en) Herbicides and growth regulators comprising phosphoric acid-containing acetic acid derivatives as active ingredient and process for producing the compounds
IE52031B1 (en) Trialkylsulf(ox)onium salts of n-phosphonomethylglycine,their production,their use as plant growth regulators and herbicides and compositions containing them

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee