HU184659B - Process for preparing sesquisodium-n-/phosphono-methyl/-glycine and herbicide compositions containing such compound - Google Patents
Process for preparing sesquisodium-n-/phosphono-methyl/-glycine and herbicide compositions containing such compound Download PDFInfo
- Publication number
- HU184659B HU184659B HU79MO1033A HUMO001033A HU184659B HU 184659 B HU184659 B HU 184659B HU 79MO1033 A HU79MO1033 A HU 79MO1033A HU MO001033 A HUMO001033 A HU MO001033A HU 184659 B HU184659 B HU 184659B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- sodium
- glyphosate
- sugar
- water
- salt
- Prior art date
Links
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims abstract description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 26
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 title claims 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title abstract description 7
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title abstract description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 4
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 claims abstract description 11
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 claims abstract description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical group [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 44
- -1 sodium cations Chemical class 0.000 claims description 23
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 17
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 15
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 11
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical compound [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 9
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 5
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 claims description 5
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 claims description 4
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 claims description 3
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 claims description 2
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 claims description 2
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 claims description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 21
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 abstract description 10
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 abstract description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 45
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 40
- 239000005562 Glyphosate Substances 0.000 description 36
- 229940097068 glyphosate Drugs 0.000 description 36
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 22
- YWICANUUQPYHOW-UHFFFAOYSA-M sodium;2-(phosphonomethylamino)acetate Chemical compound [Na+].OP(O)(=O)CNCC([O-])=O YWICANUUQPYHOW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 19
- 239000000047 product Substances 0.000 description 17
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 16
- 235000011389 fruit/vegetable juice Nutrition 0.000 description 16
- 241000207961 Sesamum Species 0.000 description 12
- 235000003434 Sesamum indicum Nutrition 0.000 description 12
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 10
- 229960004793 sucrose Drugs 0.000 description 9
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical class [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000008859 change Effects 0.000 description 6
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 5
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 5
- 238000003306 harvesting Methods 0.000 description 5
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 244000062793 Sorghum vulgare Species 0.000 description 4
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 150000004685 tetrahydrates Chemical class 0.000 description 4
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- BKQAAHVSECBGGG-UHFFFAOYSA-L disodium;1,4-bis(2-ethylhexoxy)-1,4-dioxobutane-2-sulfonate;benzoate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1.CCCCC(CC)COC(=O)CC(S([O-])(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC BKQAAHVSECBGGG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 3
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 3
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 3
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 3
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- SOBHUZYZLFQYFK-UHFFFAOYSA-K trisodium;hydroxy-[[phosphonatomethyl(phosphonomethyl)amino]methyl]phosphinate Chemical class [Na+].[Na+].[Na+].OP(O)(=O)CN(CP(O)([O-])=O)CP([O-])([O-])=O SOBHUZYZLFQYFK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 208000016261 weight loss Diseases 0.000 description 3
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 2
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 2
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 2
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 2
- 235000019713 millet Nutrition 0.000 description 2
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 description 2
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 2
- XIWRCSVXKPGGAJ-UHFFFAOYSA-N 1-(5-tert-butyl-2-phenylpyrazol-3-yl)-3-(4-chlorophenyl)urea Chemical compound C=1C=CC=CC=1N1N=C(C(C)(C)C)C=C1NC(=O)NC1=CC=C(Cl)C=C1 XIWRCSVXKPGGAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 1
- 241000255789 Bombyx mori Species 0.000 description 1
- 240000001579 Cirsium arvense Species 0.000 description 1
- 235000005918 Cirsium arvense Nutrition 0.000 description 1
- XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N Cyanamide Chemical compound NC#N XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000004585 Dactylis glomerata Species 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001071795 Gentiana Species 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 241000044443 Lasiacis Species 0.000 description 1
- 244000246386 Mentha pulegium Species 0.000 description 1
- 235000016257 Mentha pulegium Nutrition 0.000 description 1
- 235000004357 Mentha x piperita Nutrition 0.000 description 1
- WSDRAZIPGVLSNP-UHFFFAOYSA-N O.P(=O)(O)(O)O.O.O.P(=O)(O)(O)O Chemical group O.P(=O)(O)(O)O.O.O.P(=O)(O)(O)O WSDRAZIPGVLSNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000002193 Pain Diseases 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 241000219100 Rhamnaceae Species 0.000 description 1
- 244000275012 Sesbania cannabina Species 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004280 Sodium formate Substances 0.000 description 1
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N ammonium thiosulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S([O-])(=O)=S XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940040526 anhydrous sodium acetate Drugs 0.000 description 1
- 229940101006 anhydrous sodium sulfite Drugs 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000006286 aqueous extract Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 235000012216 bentonite Nutrition 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 150000003940 butylamines Chemical class 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- PASHVRUKOFIRIK-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate dihydrate Chemical compound O.O.[Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O PASHVRUKOFIRIK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- VTXVGVNLYGSIAR-UHFFFAOYSA-N decane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCS VTXVGVNLYGSIAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 235000013681 dietary sucrose Nutrition 0.000 description 1
- SPCNPOWOBZQWJK-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-(2-propan-2-ylsulfanylethylsulfanyl)-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical compound COP(=S)(OC)SCCSC(C)C SPCNPOWOBZQWJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019329 dioctyl sodium sulphosuccinate Nutrition 0.000 description 1
- YHAIUSTWZPMYGG-UHFFFAOYSA-L disodium;2,2-dioctyl-3-sulfobutanedioate Chemical compound [Na+].[Na+].CCCCCCCCC(C([O-])=O)(C(C([O-])=O)S(O)(=O)=O)CCCCCCCC YHAIUSTWZPMYGG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JMGZBMRVDHKMKB-UHFFFAOYSA-L disodium;2-sulfobutanedioate Chemical class [Na+].[Na+].OS(=O)(=O)C(C([O-])=O)CC([O-])=O JMGZBMRVDHKMKB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 1
- 235000001050 hortel pimenta Nutrition 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 239000012669 liquid formulation Substances 0.000 description 1
- 150000004668 long chain fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 208000020442 loss of weight Diseases 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000004682 monohydrates Chemical group 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004690 nonahydrates Chemical group 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006069 physical mixture Substances 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000011027 product recovery Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000012925 reference material Substances 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M sodium formate Chemical compound [Na+].[O-]C=O HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000019254 sodium formate Nutrition 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 229940057950 sodium laureth sulfate Drugs 0.000 description 1
- 235000019794 sodium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229940001482 sodium sulfite Drugs 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- SXHLENDCVBIJFO-UHFFFAOYSA-M sodium;2-[2-(2-dodecoxyethoxy)ethoxy]ethyl sulfate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOCCOCCOCCOS([O-])(=O)=O SXHLENDCVBIJFO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M sodium;naphthalene-1-sulfonate Chemical class [Na+].C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 1
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
- A01N57/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
- C07F9/3813—N-Phosphonomethylglycine; Salts or complexes thereof
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
(57) KIVONAT
A találmány tárgya herbicid és növénynövekedést szabályozó készítmény.
Á találmány szerinti herbicid hatóanyagként legfeljebb 95 súly% mennyiségben N-(foszfono-metil)-glicin nátriumsóját, melyben a nátriumionnak a savanionhoz viszonyított aránya 1,5=1, és folyékony és szilárd hordozó- és hígítóanyagok, előnyösen karbamid és szacharóz, és felületaktív szerek, előnyösen nátrium-dodecil-benzol-szulfonát és nátrium-lauril-szulfát közül legalább egyet tartalmaz.
A találmány tárgya továbbá eljárás a szeszkvinátrium-N-(foszfono-metil)-glicin előállítására.
184 659 2
A találmány tárgya eljárás szeszkvinátrium-N-(fosztöno-metil)-glicin előállítására és a vegyületet tartalmazó herbicid készítmények'.
Az N-(foszfono-metil)-glicint az (1) képlettel ábrázoljuk, és a következőkben általánosan elfogadott nevén, mint ,,glifozát’-ot nevezzük. Tekintettel arra, hogy a vegyület szilárd formában mint ikerion létezik, ezért a glifozát (2) képlettel is jellemezhető. A glifozátot és herbicidként való felhasználását a 3 799 758 számú amerikai szabadalmi leírás, míg növény-növekedésszabályozó szerként való felhasználását, beleértve a cukornád kezelését is, a 853 530 számú Amerikai Egyesült Államokbeli szabadalmi leírás írja le. Mindkét szabadalmi leírás, többek között, a glifozát alkálifém sóit, és kifejezetten a mono-, di- és trinátrium sóját azonosította.
Azt találtuk, hogy a glifozát szeszkvinátrium sója új és egységes vegyület, mely az előbb említett használhatósággal rendelkezik. Ezen túlmenően a szeszkvinátriumglifozátra azt találtuk, hogy a vegyület olyan más eltérő és előnyös biológiai tulajdonságokkal rendelkezik, melyet sem a korábbi irodalmak, sem az előbb megadott szabadalmi leírások a megnevezett nátriumsókra nem közölnek.
A glifozát szeszkvinátrium sóját a sav megfelelő bázissal történő semlegesítésével állítjuk elő. A só, természetesen a glifozát-anionra számítva a nátriumkationt 1:1,5 mólarányban tartalmazza. Semlegesítésre használható megfelelő bázisok például a nátrium-karbonát, a nátrium-hidrogén-karbnát, a nátrium-hidroxid, a nátrium-szulfit, a nátrium-hidrogén-szulfit, a nátriumszulfid, a nátrium-formiát, a nátrium-acetát, a nátrium-szilikát. Nyilvánvaló, hogy a nátrium-kationra a donorforrás mind szerves, mind szervetlen savak sóinak széles köréből választható. A nátrium-hidroxid alkalmazása különösen előnyös, mivel ez könnyen beszerezhető, és a semlegesítést követően a kívánt szeszkvisó-termék egyszerűen kinyerhető.
Amint azt a 3 799 758 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírás 13. oszlopának 5—8. sora megjegyzi, a glifozát alkálifém sói rendkívül vízoldhatók. A hatóanyag mezőgazdasági alkalmazásakor a vízoldhatóság kívánatos tulajdonság, mivel az ilyen hatóanyagokat gyakran folyékony formában gyártják és hozzák forgalomba, amelyhez leggazdaságosabb és legalkalmasabb hígítószer a víz. Ilyen jó vízoldhatóság az előbb említett mono-, di- és trinátriumsókat jellemzi.
Sok más esetben, a mezőgazdaságilag használható hatóanyagokat szilárd készítmények formájában gyártják és hozzák forgalomba. Ez egyrészről lehetővé teszi a készítmény porként vagy porzószerként való felhasználását, másrészről a helyszínen felhasználás előtt, a szilárd koncentrált készítményhez kívánt mennyiségű folyékony hígítószer hozzáadását. Az ilyen száraz készítmények egyik jellemző előnye a raktározási térfogat és szállítási súly csökkenése.
A glifozát mono-, di- és trinátrium sói nagy vízoldhatóságának a következménye, hogy száraz kristályos formában nem állítható elő egyszerűen. Üvegszerű nem kristályos szilárd anyag készíthető a koncentrált vizes sóoldat vákuumban történő dehidratálásával, azonban ez a szilárd anyag rendkívül higroszkópos, és levegőn gyorsan összeáll nedves tömeggé. Alacsony hőmérsékletű kristályosítás, mintegy 0 °C, vagy ez alatti hőmérséklet alkalmazható, hogy ez a só kristályos formát adjon. Mindezek ellenére, amint ez a következőkből kitűnik, ez az eljárás 2 több napot vesz igénybe, és így gazdaságtalannak bizonyul.
Azt találtuk, hogy ez a probléma a szeszkvinátrium-glifozáttal nem fordul elő, mely bár vízben szintén old5 ható, tömény vizes oldatból gyorsan kristályosodik. Például, 33,86 g 99,6%-os glifozátot 12,3 g 98 %-os nátrium-hidroxiddal 21,5 g vízben, 25 °C hőmérsékleten semlegesítünk. Egy rendkívül viszkózus kristályos masszát kapunk, melyet szárításkor üveglemezen szétterítünk. A
1Q kristályos szeszkvisó-termék ezután szárítószekrényben vizet veszít, jelezvén a hidratáció vizének jelenlétét, és ezt szárítás előtt meghatározva megállapítottuk, hogy a termék tetrahidrát forma volt. A hidratált termék mintegy 235 °C hőmérsékleten bomlik, míg a vízmentes ter15 mék olvadáspontja 300 °C.
Számos további semlegesítési kísérletet folyattunk le 1 mól glifozát-anionra számítva 1,5-nél több vagy kevesebb nátriumiont szolgáltató nátriumkation-forrás alkalmazásával. Némelyik kísérletben 99,6%-os glifozátot, míg a többiben 95,3%-os glifozátot használtunk. Mindegyik kísérletben a terméket állandó súlyig 70 °C hőmérsékleten szárítottuk. A só összetételének meghatározására a terméket normál nátrium-hidroxid oldattal titráltuk (szeszkvi + monosó, vagy szeszkvi + disó, attól függő25 en, hogy a reagensek mólaránya az 1,5:1 sztöchiometrikus aránynál több vagy kevesebb volt).
Mindegyik kísérletet 0,1 mól glifozát alkalmazásával folytattuk le, és a nátrium-hidroxidot az 1—10. kísérletben (7,92 mekv/g) 30%-os oldat, vagy a 11—14. kísérlet30 ben (10,87 mekv/g) 45 %-os oldat formájában használtuk. Mindegyik reagens összes súlyát a vízben 39,2 g állandó értéken tartottuk. A kitermeléseket a 60 %-os reakcióelegyből kikristályosodó, és szárítószekrényben 70 °C hőmérsékleten szárított termékre számítottuk. Az eredmé35 nyékét a következő táblázat mutatja.
Szeszkvinátrium-glifozát előállítások
Mólarány Gli- Kitér- Össze40 fozát-melés tétel %
Ki- Gli- NaOH tarta- % Mono szeszkvi di sérlet fozát lom%
l | 2,00 2,90 99,6 42,4 | 0,4 | 99,6 | 0 |
2 | 2,00 2,95 99,6 57,3 | 0,2 | 99,8 | 0 |
3 | 2,00 3,00 99,6 47,7 | 0 | 100,0 | 0 |
4 | 2,00 3,05 99,6 51,1 | 0 | 99,8 | 0,2 |
5 | 2,00 3,10 99,6 50,8 | 0 | 98,7 | 1,3 |
6 | 2,00 2,85 95,3 53,1 | 0,3 | 99,7 | 0 |
7 | 2,00 2,90 95,3 65,8 | 0,5 | 99,5 | 0 |
8 | 2,00 2,95 95,3 57,9 | 0,3 | 99,7 | 0 |
9 | 2,00 3,00 95,3 68,8 | 0,3 | 99,7 | 0 |
10 | 2,00 3,05 95,3 54,0 | 0,1 | 99,9 | 0 |
11 | 2,00 2,50 99,6 19,2 | 3,25 | 96,75 | 0 |
12 | 2.00 2,75 99,6 37,2 | 0,5 | 99,5 | 0 |
13 | 2,00 3,25 99,6 45,3 | 0 | 94,55 | 5,45 |
14 | 2,00 3,50 99,6 21,7 | 0 | 27,4 | 72,6 |
Ezekből az adatokból látható, hogy a szeszkvinátrium-glifozátot jellemző százalékos anyagtartalommal, 1 mól glifozátra számítva 1,25—1,75 nátrium-kationt szolgáltató nátriumion-forrás alkalmazásával kapjuk. Amipt ez várható volt, ezen határokon túl kapott mono- vagy disó65 keverékek elválasztásánál bizonyos nehézségek léptek
184 659 fel, ezért előnyösebb 1 mól glifozátra 1,45—1,55 nátriumkation alkalmazása. Ez a szűkebb mólarány a szeszkvisó kitermelésének maximalizálására, és a termék kinyerésének egyszerűsítésére szolgál.
A következő példákkal a szeszkvinátrium-glifozát előállítását szemléltetjük a sav, különböző vegyületekből származó nátriumkationnal történő semlegesítésével.
1. Példa
16,93 g (0,1 mól) 99,6%-os glifozátot lassan, hűtés közben 7,95 g (0,075 mól) vízmentes nátrium-karbonát és 18,73 g víz oldatához-adjuk. Az adagolás sebességét a szén-dioxid fejlődése határozza meg. Az adagolás befejezése után a maradék szén-dioxid eltávolítása céljából a reakcióelegyet 70 °C hőmérsékletre melegítjük. A reakcióelegyet ezután előbb szobahőmérsékletre, majd a maximális kristályosodáshoz, jeges vízzel lehűtjük. A kristálymasszát összetörjük, leszűrjük és levegőn szárítjuk. A kapott 9,99 g terméket egy éjjelen át szárítószekrényben 70 °C hőmérsékleten szárítjuk, melynél a súlyveszteség 1,34 g. Ez a súlyveszteség tetrahidrátra az elméleti 98%-a, a hidratálás visszamaradt kevés vizét levegőn történő szárítással távolítjuk el. A vízmentes termék titrálása normál nátrium-hidroxid-oldattal 99,63% szeszkvinátrium-glifozátot és 0,37% mononátriumsót mutat.
2. Példa
16,93 g (0,1 mól) 99,6%-os glifozátot 9,5 g (0,075 mól) vízmentes nátrium-szulfit és 17,58 g víz oldatához adjuk. A kén-dioxid legnagyobb részének kiűzésére a reakcióelegyet forrásig melegítjük. A kén-dioxid teljes eltávolítására a reakcióelegyhez 2x100 ml desztillált vizet adunk, és ezt a vizet ledesztilláljuk, majd az elegyet teljesen szárazra bepároljuk. A maradékot egy éjjelen át 70 °C hőmérsékleten szárítva 20,65 g kristályos terméket kapunk. A termék normál nátrium-hidroxid-oldattal való titrálása 99,51 %-os szeszkvinátrium-glifozátot és 0,49% mononátriumsót mutat.
3. Példa
16,93 g (0,1 mól) 99,6%-os glifozátot 18,0 g (0,075 mól) nátrium-szulfid-víz (1/9) és 50 g víz oldatához adjuk. Az adagolást lassan végezzük, hogy a hidrogén-szulfid fejlődéséből adódó habzást mérsékeljük. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet egy bepárlótálba öntjük és 2x100 ml desztillált víz hozzáadásával vízfürdőn mindkét esetben bepároljuk. A közel száraz terméket egy spatulával öszetörjük, és állandó hőmérsékleten párás szobában (23 °C és 50% relatív nedvességtartalom) levegőn szárítjuk, így hidrát formában 23,68 g terméket kapunk. A terméket egy éjjelen át 70 °C hőmérsékleten szárítva 20,15 g anyagot kapunk,majd súly veszteség elméleti 97,9% tetrahidráttal egyenértékű. Normál nátrium-hidroxid-oldattal való titrálás 99,74% szeszkvinátrium-glifozátot és 0,26% dinátriumsót mutat.
4. Példa
16,93 g (0,1 mól) 99,6%-os glifozátot 12,3 g (0,15 mól) vízmentes nátrium-acetát és 19,08 g víz oldatához adjuk. A reakcióelegyet forráspontra melegítve, erős ecetsavszag érezhető. Ezt az elegyet ezután egy bepárlótálba átöntjük, 3x100 ml desztillált vizet adunk hozzá, és a maradék ecetsav eltávolítására, mind a három esetben a vízfürdőn bepároljuk. A víz eltávolítását közel száraz maradékig folytatjuk, melyet ezután összetörünk, és a hidrátvíz eltávolításáig, egy éjjelen át 70 °C hőmérsékleten szárítunk. Ezen eljárással 20,55 g vízmentes terméket kapunk. Normál nátrium-hidroxid-oldattal való titrálás 99,35% szeszkvinátrium-glifozátot és 0,65% dinátriumsót mutat.
5. Példa
16,93 g (0,1 mól) 99,6%-os glifozátot lassan 24,0 g nátrium-szilikát (0,15 mólekvivalens nátfíumkation) és 150 ml víz oldatához adjuk. A részben gélesedett oldatot egy bepárlótálban vízfürdőn bepároljuk, így 30,52 g granulált maradékot kapunk. Ezt a maradékot háromszor 200 ml forró vízzel extraháljuk. A vizes extraktumot vízfürdőn szárazra bepároljuk, a maradékot egy éjjelen át 70 °C hőmérsékleten szárítjuk, így 20,86 g vízmentes terméket kapunk. Normál nátrium-hidroxid oldattal végzett titrálás 99,88% szeszkvinátrium-glifozátot és 0,12% mononátriumsót mutat.
Annak bizonyítására, hogy a találmány szerinti szeszkvinátrium-glifozát fizikailag meghatározott forma, és a mononátrium, valamint a dinátrium sóitól különbözik, mindegyik só kristályát előállítottuk és kristály-röntgendiffrakciós módszerrel vizsgálltuk. A szeszkvisó kristályait szokásos módon finom tűk, vagy prizmák, és kívánt nagy kristályok formájában kaptuk. Ehhez az egyik kísérletben, a szeszkvisó oldatát szűrőpapírral lefedett petri-csészében lassan bepárlódni hagytuk. Finom kristálymassza mellett néhány nagy kristályt kaptunk. Egy másik kísérletben, a szeszkvisó közel telített oldatát egy szűrőpapírral lefedett lombikban állni hagytuk. A víz több nap alatt lassan elpárolgott, és néhány nagy kristály képződött. Ezt, és a petri-csészében kapott nagy kristályokat használtuk a röntgendiffrakciós vizsgálatokhoz.
A monosó-kristályok előállításához, 4,10 g 98%-os nátrium-hidroxid és 19,0 g víz oldatát jeges hűtéssel 25—30 °C hőmérsékleten tartottuk, miközben lassan
16,93 g 99,6%-os glifozátot adagoltunk be. A kapott 50%-os sóoldatból hűtőszekrényben —7 °C hőmérsékleten, több nap után 10,3 g (levegőn szárított) kockaalakú kristályok ülepednek le. Az anyagnak 4 óra alatt 70 °C hőmérsékleten súlyvesztesége nincs. A kristályok viszonylag nagyok (3 mm vagy ennél nagyobb) és zárt csőben, forró olajfürdőben 185 °C-on bomlanak. Ezeket a kristályokat röntgendiffrakciós módszerrel vizsgáltuk.
A disó-kristályok előállítására, 8,20 g 98 %-os nátrium-hidroxid és 14,4 g víz oldatához 16,93 g 99,6%-os glifozátot adagoltunk. A 60%-os sóoldatot —7 °C hőmérsékleten hűtőszekrénybe tettük és több óra után beoltottuk. A beoltáshoz használt kristályos anyagot egy korábban előállított dinátriumsó-oldat néhány cseppjének hosszabb ideig tartó állásával kaptuk. A beoltás után mintegy 1 héttel az oldat szilárd kristálymasszává összeállt. Ebből a kristályos anyagból 3,5 g-ot 1,5 g vízzel elkevertünk, a kristályokat szűrtük és jeges vízzel mostuk. A kristályos anyagot 70 °C hőmérsékleten szárítószekrénybe tettük, mely száraz, megömlött tömeggé alakult. Az előbbi kristályos anyag maradék részét 15,5 g vízzel elkevertük, szűrtük és jeges vízzel mostuk. A kapott kristályokat Büchner-tölcséren szárítva üvegszerű prizmák képződnek, olvadáspont 43—45 °C. Ezek a kristályok egy éjjelen át vizet veszítenek, és krétaszerűvé váln&k. A disó előállítását megismételtük, a jeges vízzel mosott kristályos anyagot nedvesen üvegbe tettük és röntgendiffrakciós módszerrel ezt vizsgáltuk.
A vizsgálatokkal kapott kristályadatokat a következő táblázatban foglaltuk össze; a zárójelben levő számok a legkevésbé szignifikáns értékekben megállapított standard deviációt jelentik.
184 659
1,0 Na | 2,0 Na | 1,5 Na | |
a, Á | 7,126 (1) | 6,732 (1) | 11,09(1) |
b, Á | 11,216 (2) | 7,185 (1) | 5,483 (1) |
c, Á | 9,680 (1) | 17,808 (3) | 15,031 (4) |
a, fok | 90,00 | 90,00 | 90,00 |
/3, fok | 98,57 (1) | 94,06 (1) | 97,87 (2) |
γ, fok | 90,00 | 90,00 | 90,00 |
V, Á3 | 765,0 (2) | 813,2 (2) | 905,5 (3) |
Z | 4 | 2 | 4 |
tércsoport | P2t/c | P2, | P2/N |
Meghatároztuk, hogy monosóra az elemi cella 4 glifozátmolekulát, 4 nátriumkationt és 4 vízmolekulát tartalmaz, így a monosó monohidrát formában van. Disóra az elemi cella 2 glifozátmolekulát, 4 nátriumkationt és 18 molekula vizet tartalmaz, így a disó nonahidrát formában van. Szeszkvisóra az elemi cella 4 glifozátmolekulát, 6 nátriumkationt, és 8 vízmolekulát tartalmaz, így a szeszkvisó tetrahidrát formában van.
A kristály-röntgendiffrakciós szerkezetmeghatározás eredményei tisztán mutatják, hogy a szeszkvisó-vegyület egységes, és nem a mononátriumsó és dinátriumsó fizikai keveréke. A glifozátra előbbiekben megadott ikerionos képletet figyelembe véve, a mononátriumsó a karboxilát-hidrogénatom vesztésének felel meg, míg a dinátriumsó a foszfát-oxigénatomhoz kapcsolt hidrogénatom további vesztésének felei meg. A szekszkvisó egy glifozát-molekulapárnak (3 nátriumkationnal) felel meg, mindkét glifozátmolekulából a karboxilát hidrogénatomot, és az egyik glifozátmolekula foszfát-hidrogénatomot veszít. Ezek szerint a szeszkvisó-molekulát a (3) szerkezeti képlettel ábrázolhatjuk.
A) Példa
A találmány szerinti készítmény növekedésszabályzó hatásának cukornádon történő meghatározásánál, a megfelelő felhasználási arány 0,112—5,6 kg hatóanyag/ha között változhat. A világ különböző területein a helyi termesztési gyakorlattól függően, a cukornádat az aratásig mintegy 0—30 hónapig termesztik, így a felhasználási arány megállapításában a cukornád korát és érettségi állapotát is szükséges figyelembe venni. Ebben az esetben a kezelést általában a betervezett aratási idő előtt 2—12 héttel, előnyösen az említett idő előtt 3—10 héttel végezzük.
Ebben a tesztben az egyes cukornád szárakat a találmány szerinti készítményekkel az aratás előtt 4—5 héttel kezeljük. A mintavételi hibák elkerülésére ebben a tesztben idősebb, előnyösen 13—23 hónapos cukornádat kezelünk. Minden alkalmazott készítménnyel legalább 5 szár cukornádat kezelünk, és a teljes értéket mindegyik szqr átlagából kapjuk. Azonos számú, azonos korú és hasonlóan termesztett nem kezelt cukornád szárak kontrollként szolgálnak. A kezelt cukornádon és a kontrolimintára kapott értékek összehasonlítása a készítmények szabályozó hatásosságának meghatározására megfelelő átlagértéket ad.
Az analíziseket T. Tanimoto által kifejlesztett, és a Hawaiian Planters’ Record, 57. kötet 133—150. oldalán (1964) közölt sajtolási módszerrel folytattuk le. Az adatokat a cukorlé finomságában és nádcukor százalékban fejezzük ki. A nádcukor-százalékot forgatóképességgel határozzuk meg, és az egyenlő a szacharóz százalékával, ha ez az egyedüli anyag az oldatban, mely a polarizált fény síkját elforgatja. A nádcukor százalékának meghatározása a nádcukorlé szacharóztartalmának gyakorlatban alkalmazott hatásos meghatározási módszere.
A cukorszázalék változásának a kapott cukor mennyiségének megfelelő változássá való átszámítására a tesztben elsősorban szükséges ismernünk a cukor területegységre eső átlagos normál termelését. Ezek szerint, a tesztet olyan területen folytatjuk le, ahol hektáronként mintegy 225— 245 tonna cukornádat aratunk le, és ebből a mennyiségből mintegy 22,5 tonna cukrot kapunk. Ezzel a hektáronkénti 22,5 tonna átlagos termelésnél csupán 0,1 cukorszázalék növekedés hektáronként mintegy 225 kg cukortermelés-növekedésnek felel meg.
mg szeszkvisót (sav-egyenérték alapon) 0,3 ml vízben oldunk. Ehhez az oldathoz kevés (mintegy 0,1% végső térfogatra) kereskedelmi nemionos felületaktív szert adunk (epoxidált nonil-fenol, mely nonil-fenol molekulánként 9,5 mól etilén-oxidot tartalmaz). A kontroll szárak kivételével, a tesztben minden szár levél-örvéhez ennyi oldatot használunk. A felhasználás idejében, mindegyik száron a 13. csomót vonatkozási pontként jelöljük meg. A kezelés után 4 vagy 5 héttel, a növényeket levágjuk és akezelt vagy nem kezelt csoport mindegyik szárán a vonatkozási ponttól a növény tetejéig terjedő részét eltávolítjuk, a szárakat egyesítjük és a leírt módon vizsgáljuk. Összehasonlító anyagként a glifozát mononátriumsóját (Mono) és dinátrium-sóját (Di) használtuk, azonös körülmények között. Az eredményeket az alábbi táblázat mutatja:
Kezelés után 4 héttel
Kezelés után 5 héttel
184 659
Táblázat
Cukor finomság | Változás | Cukor % | Változás | Cukor finomság | Változás | Cukor % | Változás | |
Di | 77,0 | 99,7 | 10,4 | 105,1 | 78,5. | 112,5 | 10,8 | 136,1 |
Kontroll | 77,2 | 9,9 | 69,8 | 7,9 | ||||
Mono | 82,9 | 115,5 | 12,6 | 146,5 | 86,2 | 110,9 | 13,9 | 149,2 |
Kontroll | 71,8 | 8,6 | 77,7 | 9,3 | ||||
Mono | 78,8 | 106,8 | 10,7 | 121,6 | 85,2 | 116,1 | 13,5 | 155,3 |
Kontroll | 73,8 | 8,8 | 73,4 | 8,7 | ||||
Mono | 77,1 | 99,9 | 9,9 | 111,2 | 79,4 | 99,3 | 10,9 | 104,8 |
Kontroll | 77,2 | 8,9 | 80,0 | 10,4 | ||||
Mono | 88,0 | 110,4 | 13,9 | 141,8 | 82,9 | 103,5 | 12,0 | 118,8 |
Kontroll | 79,7 | 9,8 | 80,1 | 10,1 | ||||
Mono | 78,5 | 102,1 | 10,3 | 117,1 | 82,9 | 106,8 | 11,4 | 118,8 |
Kontroll | 76,9 | 8,8 | 77,6 | 9,6 | ||||
Mono | 80,4 | 105,5 | 11,7 | 137,7 | 80,5 | 102,7 | 12,0 | 126,3 |
Kontroll | 76,2 | 8,5 | 78,4 | 9,5 | ||||
Mono átlag | 106,7 | 129,2 | 106,6 | 128,9 | ||||
Szeszkvisó | 76,97 | 117,0 | 9,25 | 161,4 | 78,23 | 118,8 | 9,54 | 140,5 |
Kontroll | 65,78 | 5,73 | 65,88 | 6,79 | ||||
B) Példa | 25 | Nem kezelt | Kezelt |
Ugyanezen a földrajzi területen kis cukornád-parcellákon kézi permetező alkalmazásával szintén lefolytattunk teszteket. A készítmény 74,5% találmány szerinti szeszkvisót, 2% kereskedelmi anionos felületaktív szert (benzoesav és nátrium-dioktil-szulfoszukcinát komplexe), 9,5% dodekántiol/karbamid komplexet, és 14% karbamidot tartalmaz. Ez utóbbi két alkotórész a fém tartály és a permetezőszerelvény korróziógátlására szolgál. A készítményt a permetezés előtt vízzel hígítjuk, és cukornádon az alábbiakban megadott többféle arányban (savekvivalens alapon) alkalmazzuk. A víz térfogata mindig 185 liter/ha, és a kezelt és nem kezelt parcellákat különböző időközökben learatjuk, majd az A) példában leírt módon feldolgozzuk. A kapott eredményeket a következő táblázatok mutatják.
Felhasználási arány: 0,56 kg hatóanyag/ha
Kezelés utáni hét
12
Nem kezelt
Kezelt
cukorlé finomság | cukor % | cukorlé finomság | cukor % |
70,55 | 7,55 | 84,39 | 12,36 |
74,93 | 8,37 | 75,07 | 11,87 |
75,33 | 9,50 | 81,96 | 11,54 |
75,16 | 8,11 | 83,96 | 12,68 |
78,39 | 9,06 | 85,57 | 12,86 |
75,58 | 8,41 | 87,52 | 13,67 |
70,60 | 7,05 | 86,03 | 13,50 |
68,06 | 6,68 | 85,01 | 12,18 |
Felhasználási arány: 0,84 kg hatóanyag/ha
Kezelés utáni | cukorlé | cukor | cukorlé | cukor |
hét | finomság | % | finomság | % |
4 | 7Q,55 | 7,55 | 80,69 | 10,57 |
5 | 74,93 | 8,37 | 86,46 | 12,32 |
6 | 75,33 | 9,50 | 89,09 | 14,17 |
7 | 75,16 | 8,11 | 89,20 | 14,89 |
8 | 78,39 | 9,06 | 89,24 | 14,31 |
9 | 75,58 | 8,41 | 90,22 | 15,50 |
10 | 70,60 | 7,05 | 89,16 | 15,13 |
12 | 68,06 | 6,68 | 84,41 | 11,83 |
Felhasználási arány: | 1,12 kg hatóanyag/ha | |||
Nem kezelt | Kezelt | |||
Kezelés utáni | cukorlé | cukor | cukorlé | cukor |
hét | finomság | % | finomság | % |
4 | 70,55 | 7,55 | 84,84 | 11,83 |
5 | 74,93 | 8,37 | 86,31 | 13,10 |
6 | 75,33 | 9,50 | 88,19 | 14,14 |
7 | 75,16 | 8,11 | 88,99 | 14,72 |
8 | 78,39 | 9,06 | 88,60 | 14,53 |
9 | 75,58 | 8,41 | 91,66 | 16,39 |
10 | 70,60 | 7,05 | 89,84 | 14,81 |
12 | 68,06 | 6,68 | 88,86 | 14,42 |
Felhasználási arány: | 2,24 kg hatóanyag/ha | |||
Nem kezelt | Kezelt | |||
Kezelés utáni | cukorlé | cukor | cukorlé | cukor |
hét | finomság | % | finomság | % |
4 | 70,55 | 7,55 | 85,39 | 11.83 |
5 | 74,93 | 8,37 | 82,95 | 10,95 |
6 | 75,33 | 9,50 | 83,49 | 11,71 |
7 | 75,16 | 8,11 | 91,11 | 15,13 |
8 | 78,39 | 9,06 | 87,97 | 15,14 |
9 | 75,58 | 8,41 | 90,82 | 15,76 |
10 | 70,60 | 7,05 | 87,98 | 13,33 |
12 | 68,06 | 6,68 | 89,15 | 16,15 |
Felhasználási arány: 4,48 kg hatóanyag/ha
-5184 659
Kezelés utáni hét | Nem kezelt | kezelt | ||
cukorlé finomság | cukor % | cukorlé finomság | cukor % | |
4 | 70,55 | 7,55 | 76,71 | 8,62 |
5 | 74,93 | 8,37 | 81,88 | 10,15 |
6 | 75,33 | 9,50 | 82,11 | 10,53 |
7 | 75,16 | 8,11 | 80,88 | 10,23 |
8 | 78,39 | 9,06 | 78,08 | 9,19 |
9 | 75,58 | 8,41 | 77,82 | 8,74 |
10 | 70,60 | 7,05 | 76,38 | 8,36 |
12 | 68,06 | 6,68 | 79,46 | 9,84 |
C) Példa | ||||
Eltérő földrajzi | területen, | kis cukornád-par | •cellákon |
mintegy 14 hónapos növényeket a B) példában megadott módon, a szeszkvisó lényegében azonos készítményével kezeljük. A, hígítóvíz térfogata mindig 300 liter/ha, és szén-dioxiddal működtetett permetezőt használunk. Mindegyik aratási adathoz 20 cukomádszárat veszünk, majd a szárakat és az ötödik-hatodik levéltőnél a felső részt levágjuk. Az eredményeket a következő táblázat szemlélteti. A táblázatban az MKC jelölés a megállapított, kinyerhető cukor mennyiségét tonna/ha egységben, és az LF jelölése a lé finomságát jelenti.
5 Kezelés utáni
2. hét 5. hét 8. hét 12. hét
LF MKC LF MKC LF MKC LF MKC
Nem kezelt 81,8 8,78 80,4 10,14 83,7 13,21 87,3 15,55
0,22 kg/ha 82,7 10,18 80,8 11,69 85,5 15,20 88,3 16,78 10 0,45 kg/ha 82,1 10,32 81,2 12,17 87,0 16,25 88,4 17,09
0,67 kg/ha 80,8 9,60 81,4 11,69 88,2 16,30 89,4 17,76
1,12 kg/ha 81,9 9,83 80,4 11,63 87,4 15,34 88,3 15,94
D) Példa
A világ egy harmadik földrajzi területén, kis cukornád-parcellákon 8 hónapos növényeket, a B) példában megadott módon, a szeszkvisó lényegében azonos készítményével kezeljük. A permetezést kézi permetező20 vei végezzük és a hígítóvíz térfogata mindig 385—390 liter/ha. Mindegyik aratási adathoz a minta 10 szárból áll.
A teszt eredményeit a következő táblázat tartalmazza.
Kezelés utáni
2 hét | 4 hét | 6 hét | 8 hét | |||||
Cukorlé finomság | Cukor % | Cukorlé finomság | Cukor % | Cukorlé finomság | Cukor % | Cukorlé finomság | Cukor % | |
Nem kezelt | 75,95 | 7,34 | 73,63 | 6,98 | 76,65 | 8,09 | 81,61 | 9,33 |
0,28 kg/ha | 75,59 | 7,08 | 74,25 | 6,85 | 76,38 | 8,27 | 83,02 | 9,78 |
0,56 kg/ha | 78,05 | 8,05 | 76,58 | 7,66 | 78,62 | 8,71 | 83,24 | 9,91 |
0,84 kg/ha | 75,50 | 7.58 | 76,29 | 7,59 | 78,24 | 8,58 | 83,16 | 10,01 |
1,12 kg/ha | 72,72 | 7,02 | 76,86 | 7,47 | 79,72 | 9,26 | 81,94 | 9,63 |
E) Példa
A találmány szerinti szeszkvinátrium-glifozátot tartalmazó készítmény kihajtás utáni herbicid aktivitását a következő teszttel bizonyítjuk. Az aktív hatóanyagot permet formájában 14—21 napos, különböző növényfajokon alkalmazzuk. A permetlé vizes, vagy víz és szerves oldószer elegyével készített oldat, mely hatóanyagot és 0,4 súly% felületaktív szert (35 rész dodecil-benzolszulfonsav butil-amin-sója, és 65 rész etilén-oxiddal kondenzált tallolaj; etilén-oxid-tallolaj 11:1 mólarány) tartalmaz. A permetet különböző tálcák sorozatán termesztett növényeken, az aktív alkotórész többféle arányában (kg/ha) alkalmazzuk. A kezelt növényeket melegházba tesszük és a hatást közel 2 hét, vagy 4 hét után megfigyeljük és feljegyezzük. A kísérleti eredményeket a következő táblázat tartalmazza, és a kezelt növényfajokat az alábbi betűk jelölik:
A — kanadai bogáncs B — szúrós szerbtövis C — selyemperje D —(hajnalka E — libatop F — borsos keserűfű G — ciperusz H — tarackbúza I — fenyércirok J — fedél rozsnok
K — kakaslábfű L — szójabab M — cukorrépa N — búza O — rizs P — cirok Q — szulákpohánka R — Sesbania kender S — köles alfajok T — pirokujjas muhar
A kihajtás utáni herbicid-aktivitási index a következő:
Növény-reagálás Index
1 2
0—24% károsodik
25—49% károsodik 50—74% károsodik 75—99% károsodik mind elpusztul
Növényfaj utáni kg/ha ABCDEFGHI JK hét
11,2 22434433334
11,2 43444444444
5,6 2222442322 3 5,6 33334434 3'2 4
Növényfaj
Kezelés utáni kg/ha LMNOPBQDREFCJ SKT hét
2 5,6 3 3 3 4 3 - 3 2 3 4 3 2 3 3 3 3
5,6 34444-3244424444
1,12 1 12222121331 1333
1,12 132422221431 1443
0,28 00201 1.0 001 1 0121 1
0,28 031011111220 1 322
184 659
Herbicid alkalmazásra a megfelelő felhasználási arány 0,28 és 22,4 kg hatóanyag/ha között változhat.
Magától értetődik, hogy mezőgazdasági felhasználásra a találmány szerinti aktív hatóanyagot tartalmazó készítmény szilárd vagy folyékony formában alkalmazható. Az ilyen készítmények az említett aktív hatóanyag és valamely adjuváns, mint hígító, töltő, vivő vagy segédanyag, összekeverésével állíthatók elő, így a felhasználáshoz mint szemcsés szilárd készítmény, oldat vagy diszperzió kapható. Gazdaságosság és célszerűség szempontjából, előnyösek a vízzel hígított folyékony készítmények.
Mezőgazdaságilag felhasználható készítmények a nedvesítő, diszpergáló, szuszpendáló és abszorbeáló tulajdonságok növelése céljából, előnyösen mintegy 0,5—20,0 súlyrész felületaktív szert tartalmaznak. Erre a célra alkalmazható felületaktív szerek csoportjába az anionos, kationos, nem ionos és amfoter típusú szerek mind beletartoznak.
Előnyös nedvesítőszerek az alkil-benzolszulfonátok és az alkíl-naftalinszulfonátok, szulfátéit zsíralkoholok, aminok vagy savamidok, nátrium-izotionát hosszúszénláncú sav-észterei, nátrium-szulfoszukcinát észterei, szulfátéit vagy szulfonált zsírsav-észterek, petróleumszulfonátok, szulfonált növényi olajok, alkil-fenolok (különösen izooktil-fenol és nonil-fénol) poli(oxí-etilén)-származékal, és hexitolanhidridek mono-(hosszúszénláncúj-zsírsav-észtereinek poli(oxi-etilén)-származékai. Előnyös diszpergálószerek a metil-cellulóz, poli-(vinil-alkohol), nátrium-ligninszulfonátok, polimer alkil-naftalinszulfonátok, nátrium-naftalinszulfonátok, poli(metilén)-bisz(naftalinszulfonát) és nátrium-N-metil-N-(hoszszúszénláncúj-zsírsav-taurátok.
Az inért hordozó- és töltőanyagok előnyösen ásványi eredetűek, mint amilyen a természetes agyag, néhány pirofillit és vermikulit. A találmány szerinti készítményekben alkalmazható jellemző finomeloszlású szilárd anyag például a diatómaföld, fullerföld, kaolin, attapulgit vagy montmorillonit, bentonitok, szintetikus kovasavak, kalcium-karbonát és a kalcium-szulfát-dihidrát. Ezeket az anyagokat a készítmények mintegy 3—95 súlyrész mennyiségben tartalmazhatják.
A találmány szerinti készítmények összetétele például a következő:
Készítmény súly%
1. szeszkvinátrium-glifozát 80 karbamid 18
Monawet MO—85P (Monsanto Co.) (felületaktív szer) 2
2. szeszkvinátrium-glifozát 50 nátrium-dodecil-benzol-szulfonát 5 szacharóz 45
3. szeszkvinátrium-glifozát 75 ammónium-tioszulfát 4
Aerosol OTB (American Cyanamid) (felületaktív szer) 3 karbamid 18
4. szeszkvinátrium-glifozát 80 dekán-tiol 2 karbamid 16
Igepon T—77 (GAF Corporation, USA) (Felületaktív szer) 2
5. szeszkvinátrium-glifozát Celite 209 (hordozó) Johns-Manville | 4,5 |
Inc.Corp.) | 95 |
nátrium-lauril-szulfát | 0,5 |
6. szeszkvinátrium-glifozát | 93 |
HiSil 233 (hordozó) (szilícium-dioxid) | . 3 |
Aerosol OTB | 4 |
7. szeszkvinátrium-glifozát | 80 |
Aerosol OS | 20 |
8. szeszkvinátrium-glifozát | 5 |
Igepon T—77 | 95 |
9. szeszkvinátrium-glifozát | 95 |
metil-cellulóz | 2 |
Monawet MO—85P | 3 |
10. szeszkvinátrium-glifozát | 2 |
karbamid | 95 |
nátrium-dodecil-benzol-szulfonát | 3 |
11. szeszkvinátrium-glifozát | 77 |
Aerosol OS x | 20 |
karbamid | 3 |
12. szeszkvinátrium-glifozát | 42 |
szacharóz | 32 |
karbamid | 18 |
Monawet MO-85P | 8 |
SZABADALMI IGÉNYPONTOK
Claims (5)
1. Herbicid és növénynövekedést szabályozó készsmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként legfeljebb 95 súly% mennyiségben N-(foszfono-metil)-glicin nátriumsóját, melyben a nátriumionnak a savanionhoz viszo40 nyitott aránya 1,5:1, és folyékony és szilárd hordozó- és hígítóanyagok, előnyösen karbamid és szacharóz és felületaktív szerek, előnyösen nátrium-dodecil-benzol-szulfonát és nátrium-lauril-szulfát közül legalább egyet tartalmaz.
45
2. Eljárás N-(foszfono-metil)-glicin nátriumsójának, melyben a nátriumionnak a savanionhoz viszonyított aránya 1,5:1, előállítására, azzal jellemezve, hogy az N-(foszfono-metil)-glicint annyi nátrium-kationt szolgáltató bázissal semlegesítünk, mely 1 mól N-(fosz50 fono-metil)-glicinre számítva 1,25—1,75 nátrium-kationt szolgáltat.
3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy bázisként nátrium-hidroxidot, nátrium-karbonátot, nátrium-acetátot és nátrium-sziliká55 tót alkalmazunk.
4. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy bázisként nátrium-hidroxidot alkalmazunk.
5. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, 50 azza! jellemezve, hogy annyi bázist használunk, mely 1 mól N-(foszfono-metil)-glicinre számítva 1,45—1,55 nátrium-kationt szolgáltat.
(1 oldal képlet)
0)
184 659
NSZO3 A 01 Ν' 57/18; C (V F 9/38
H ho-c~ch2-n~ch2-p
OH
OH
HO-C -CH2-b£-CH2-P,
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US05/866,677 US4140513A (en) | 1978-01-03 | 1978-01-03 | Sodium sesquiglyphosate |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HU184659B true HU184659B (en) | 1984-09-28 |
Family
ID=25348146
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU79MO1033A HU184659B (en) | 1978-01-03 | 1979-01-02 | Process for preparing sesquisodium-n-/phosphono-methyl/-glycine and herbicide compositions containing such compound |
Country Status (41)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4140513A (hu) |
JP (1) | JPS54109921A (hu) |
AR (1) | AR221857A1 (hu) |
AT (1) | AT363274B (hu) |
AU (1) | AU522518B2 (hu) |
BE (1) | BE873199A (hu) |
BG (2) | BG40656A3 (hu) |
BR (1) | BR7900007A (hu) |
CA (1) | CA1120951A (hu) |
CH (1) | CH641187A5 (hu) |
CS (1) | CS207728B2 (hu) |
DD (1) | DD140968A5 (hu) |
DE (1) | DE2900025C2 (hu) |
DK (1) | DK158356C (hu) |
EG (1) | EG13903A (hu) |
ES (1) | ES476485A1 (hu) |
FI (1) | FI65437C (hu) |
FR (1) | FR2413398A1 (hu) |
GB (1) | GB2011906B (hu) |
HK (1) | HK684A (hu) |
HU (1) | HU184659B (hu) |
IE (1) | IE47773B1 (hu) |
IL (1) | IL56356A (hu) |
IN (1) | IN150741B (hu) |
IT (1) | IT1162701B (hu) |
KE (1) | KE3342A (hu) |
MW (1) | MW179A1 (hu) |
MX (1) | MX5697E (hu) |
MY (1) | MY8400322A (hu) |
NL (1) | NL7812635A (hu) |
NO (1) | NO150841C (hu) |
PH (1) | PH19009A (hu) |
PL (2) | PL114405B1 (hu) |
PT (1) | PT69016A (hu) |
RO (2) | RO79038B (hu) |
SE (1) | SE444685B (hu) |
SG (1) | SG54883G (hu) |
SU (1) | SU1050565A3 (hu) |
YU (1) | YU310178A (hu) |
ZA (1) | ZA787349B (hu) |
ZM (1) | ZM279A1 (hu) |
Families Citing this family (49)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4481026A (en) * | 1982-11-16 | 1984-11-06 | Stauffer Chemical Company | Aluminum N-phosphonomethylglycine and its use as a herbicide |
US4472189A (en) * | 1982-12-27 | 1984-09-18 | Stauffer Chemical Co. | Stannic N-phosphonomethyglycine and its use as a herbicide |
KR860008713A (ko) * | 1985-05-29 | 1986-12-18 | 죤 알. 페넬 | 고체식물 훨성조성물 및 그 제조방법 |
US5580841A (en) * | 1985-05-29 | 1996-12-03 | Zeneca Limited | Solid, phytoactive compositions and method for their preparation |
US5468718A (en) * | 1985-10-21 | 1995-11-21 | Ici Americas Inc. | Liquid, phytoactive compositions and method for their preparation |
BR8600460A (pt) * | 1986-02-04 | 1987-09-01 | Monsanto Brasil | Processo para preparacao de um sal de metal alcalino particulado de n-fosfonometilglicina |
US5047079A (en) * | 1986-08-18 | 1991-09-10 | Ici Americas Inc. | Method of preparation and use of solid, phytoactive compositions |
NZ231897A (en) | 1988-12-30 | 1992-09-25 | Monsanto Co | Dry water-soluble granular composition comprising glyphosate and a liquid surfactant |
DK165156C (da) * | 1989-12-20 | 1993-03-01 | Cheminova Agro As | Herbicid formulering indeholdende glyphosatsyre |
DE4029304A1 (de) * | 1990-09-15 | 1992-03-19 | Hoechst Ag | Synergistische herbizide mittel |
US6930075B1 (en) | 1990-11-02 | 2005-08-16 | Monsanto Technology, Llc | Fatty acid-based herbicidal composition |
IL101539A (en) | 1991-04-16 | 1998-09-24 | Monsanto Europe Sa | Mono-ammonium salts of the history of N phosphonomethyl glycyl which are not hygroscopes, their preparations and pesticides containing |
MY111437A (en) * | 1992-07-31 | 2000-05-31 | Monsanto Co | Improved glyphosate herbicide formulation. |
DE19533523A1 (de) * | 1995-09-11 | 1997-03-13 | Bayer Ag | Verwendung von N-Phosphonomethyl-glycinestern in wäßriger Lösung als Herbizide |
AU732689B2 (en) * | 1997-07-22 | 2001-04-26 | Monsanto Technology Llc | High-loaded ammonium glyphosate formulations |
EP1001680A1 (en) * | 1997-07-30 | 2000-05-24 | Monsanto Company | Process and compositions promoting biological effectiveness of exogenous chemical substances in plants |
ITTO980048A1 (it) * | 1998-01-20 | 1999-07-20 | Ipici Spa | Composizioni erbicide, procedimenti per la loro preparazione ed impieghi |
CA2320305A1 (en) * | 1998-02-13 | 1999-08-19 | Monsanto Company | Storage-stable composition containing exogenous chemical substance and siloxane surfactant |
GB9819693D0 (en) | 1998-09-10 | 1998-11-04 | Zeneca Ltd | Glyphosate formulation |
AU775094B2 (en) | 1998-11-23 | 2004-07-15 | Monsanto Technology Llc | Highly concentrated aqueous glyphosate compositions |
HU230853B1 (en) | 1998-11-23 | 2018-09-28 | Monsanto Technology Llc | Compact storage and shipping system for glyphosate herbicide |
ATE285680T1 (de) | 1998-11-30 | 2005-01-15 | Flamel Tech Sa | Förderung der biologischen effektivität exogener chemischer substanzen in pflanzen |
US6369001B1 (en) | 1999-08-11 | 2002-04-09 | Monsanto Technology, Llc | Microemulsion coformulation of a graminicide and a water-soluble herbicide |
US6746976B1 (en) | 1999-09-24 | 2004-06-08 | The Procter & Gamble Company | Thin until wet structures for acquiring aqueous fluids |
JP5433120B2 (ja) | 1999-09-30 | 2014-03-05 | モンサント テクノロジー エルエルシー | 向上した安定性を有するパッケージミックス農薬組成物 |
US7135437B2 (en) | 2000-05-19 | 2006-11-14 | Monsanto Technology Llc | Stable liquid pesticide compositions |
MY158895A (en) * | 2000-05-19 | 2016-11-30 | Monsanto Technology Llc | Potassium glyphosate formulations |
US6992045B2 (en) * | 2000-05-19 | 2006-01-31 | Monsanto Technology Llc | Pesticide compositions containing oxalic acid |
US6300323B1 (en) | 2000-08-08 | 2001-10-09 | Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. | (Poly)ethereal ammonium salts of herbicides bearing acidic moieties and their use as herbicides |
DE10052489A1 (de) | 2000-10-23 | 2002-05-02 | Hermania Dr Schirm Gmbh | Feste Glyphosat-Formulierung und Verfahren zur Herstellung |
EP1494534A4 (en) * | 2002-04-01 | 2005-08-17 | Valent Biosciences Corp | IMPROVED HERBICIDE COMPOSITION |
US20050037924A1 (en) * | 2002-08-31 | 2005-02-17 | Monsanto Technology Llc | Sodium glyphosate compositions and process for their preparation |
CN100531573C (zh) * | 2002-08-31 | 2009-08-26 | 孟山都技术公司 | 含有二羧酸组分的干燥农药组合物的制备方法 |
US8470741B2 (en) * | 2003-05-07 | 2013-06-25 | Croda Americas Llc | Homogeneous liquid saccharide and oil systems |
ATE542425T1 (de) * | 2004-09-17 | 2012-02-15 | Monsanto Technology Llc | Glyphosate-formulierungen mit früh auftretenden verbrennungssymptomen |
US7223718B2 (en) * | 2005-03-07 | 2007-05-29 | Falcon Lab Llc | Enhanced glyphosate herbicidal concentrates |
US20070049498A1 (en) * | 2005-09-01 | 2007-03-01 | Brigance Mickey R | Agricultural compositions which enhance performance of herbicides |
CA2727924C (en) * | 2008-06-18 | 2016-05-24 | Stepan Company | Ultra-high loading glyphosate concentrate |
EP2337452B1 (en) | 2008-07-03 | 2014-11-05 | Monsanto Technology LLC | Combinations of derivatized saccharide surfactants and etheramine oxide surfactants as herbicide adjuvants |
EP2343981B1 (en) * | 2008-09-29 | 2017-08-23 | Monsanto Technology LLC | Glyphosate formulations containing amidoalkylamine surfactants |
AR080540A1 (es) | 2009-06-30 | 2012-04-18 | Monsanto Technology Llc | Sales de n- fosfonometil glicina y derivados de guanidina y una composicion herbicida |
US20110071027A1 (en) * | 2009-09-18 | 2011-03-24 | Volker Heide | High strength aqueous glyphosate salt concentrates and methods |
CA2779734C (en) | 2009-11-16 | 2016-12-20 | Imtrade Australia Pty Ltd | High load glyphosate formulations |
WO2012061106A1 (en) | 2010-10-25 | 2012-05-10 | Stehpan Company | Glyphosate formulations based on compositions derived from natural oil metathesis |
ES2759302T3 (es) | 2014-07-02 | 2020-05-08 | Stepan Co | Composiciones agrícolas con toxicidad acuática reducida |
WO2017196951A1 (en) | 2016-05-11 | 2017-11-16 | Monsanto Technology Llc | Glyphosate formulations containing amidoalkylamine surfactants |
BR112019002613B1 (pt) | 2016-08-09 | 2023-03-07 | Monsanto Technology Llc | Composições sólidas de concentrado de herbicida, seus processos de preparação, e método para preparação de uma mistura aquosa de herbicida |
EP3628160A1 (en) | 2018-09-25 | 2020-04-01 | KWS SAAT SE & Co. KGaA | Use of glyphosate herbicide for controlling unwanted vegetation in beta vulgaris growing areas |
EP3628738A1 (en) | 2018-09-25 | 2020-04-01 | KWS SAAT SE & Co. KGaA | Method for controlling weed beets and other weeds |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IL38138A (en) * | 1970-11-19 | 1974-07-31 | Ciba Geigy Ag | Process and compositions containing thiourea derivatives for the promotion of fruit abscission |
PH16509A (en) * | 1971-03-10 | 1983-11-08 | Monsanto Co | N-phosphonomethylglycine phytotoxicant composition |
US3799758A (en) * | 1971-08-09 | 1974-03-26 | Monsanto Co | N-phosphonomethyl-glycine phytotoxicant compositions |
US3853530A (en) * | 1971-03-10 | 1974-12-10 | Monsanto Co | Regulating plants with n-phosphonomethylglycine and derivatives thereof |
-
1978
- 1978-01-03 US US05/866,677 patent/US4140513A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-12-27 RO RO96069A patent/RO79038B/ro unknown
- 1978-12-27 YU YU03101/78A patent/YU310178A/xx unknown
- 1978-12-27 RO RO78115568A patent/RO89365A/ro unknown
- 1978-12-28 ZA ZA00787349A patent/ZA787349B/xx unknown
- 1978-12-28 JP JP16599778A patent/JPS54109921A/ja active Granted
- 1978-12-28 CH CH1325478A patent/CH641187A5/de not_active IP Right Cessation
- 1978-12-29 ES ES476485A patent/ES476485A1/es not_active Expired
- 1978-12-29 NL NL7812635A patent/NL7812635A/xx unknown
- 1978-12-29 BE BE192664A patent/BE873199A/xx not_active IP Right Cessation
-
1979
- 1979-01-02 CA CA000318977A patent/CA1120951A/en not_active Expired
- 1979-01-02 BR BR7900007A patent/BR7900007A/pt unknown
- 1979-01-02 NO NO790009A patent/NO150841C/no unknown
- 1979-01-02 EG EG6/79A patent/EG13903A/xx active
- 1979-01-02 PH PH22009A patent/PH19009A/en unknown
- 1979-01-02 PL PL1979212563A patent/PL114405B1/pl unknown
- 1979-01-02 IL IL56356A patent/IL56356A/xx unknown
- 1979-01-02 IT IT19009/79A patent/IT1162701B/it active
- 1979-01-02 HU HU79MO1033A patent/HU184659B/hu not_active IP Right Cessation
- 1979-01-02 DD DD79210300A patent/DD140968A5/de not_active IP Right Cessation
- 1979-01-02 FR FR7900052A patent/FR2413398A1/fr active Granted
- 1979-01-02 FI FI790006A patent/FI65437C/fi not_active IP Right Cessation
- 1979-01-02 CS CS7957A patent/CS207728B2/cs unknown
- 1979-01-02 ZM ZM2/79A patent/ZM279A1/xx unknown
- 1979-01-02 BG BG043569A patent/BG40656A3/xx unknown
- 1979-01-02 BG BG041935A patent/BG29424A3/xx unknown
- 1979-01-02 PT PT69016A patent/PT69016A/pt unknown
- 1979-01-02 DE DE2900025A patent/DE2900025C2/de not_active Expired
- 1979-01-02 AR AR275038A patent/AR221857A1/es active
- 1979-01-02 IN IN3/CAL/79A patent/IN150741B/en unknown
- 1979-01-02 GB GB7933A patent/GB2011906B/en not_active Expired
- 1979-01-02 MW MW1/79A patent/MW179A1/xx unknown
- 1979-01-02 PL PL1979223647A patent/PL119534B1/pl unknown
- 1979-01-02 IE IE10/79A patent/IE47773B1/en unknown
- 1979-01-02 SE SE7900016A patent/SE444685B/sv not_active IP Right Cessation
- 1979-01-02 AT AT0001179A patent/AT363274B/de not_active IP Right Cessation
- 1979-01-02 AU AU43047/79A patent/AU522518B2/en not_active Ceased
- 1979-01-02 DK DK000979A patent/DK158356C/da not_active IP Right Cessation
- 1979-01-03 MX MX797623U patent/MX5697E/es unknown
-
1980
- 1980-02-08 SU SU802877858A patent/SU1050565A3/ru active
-
1983
- 1983-08-29 SG SG548/83A patent/SG54883G/en unknown
- 1983-10-27 KE KE3342A patent/KE3342A/xx unknown
-
1984
- 1984-01-05 HK HK6/84A patent/HK684A/xx unknown
- 1984-12-30 MY MY322/84A patent/MY8400322A/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
HU184659B (en) | Process for preparing sesquisodium-n-/phosphono-methyl/-glycine and herbicide compositions containing such compound | |
US4315765A (en) | Trialkylsulfonium salts of n-phosphonomethylglycine and their use as plant growth regulators and herbicides | |
SU1153831A3 (ru) | Фунгицидна композици | |
US4481026A (en) | Aluminum N-phosphonomethylglycine and its use as a herbicide | |
DK142056B (da) | N-organo-N-phosphonomethylglycin-N-oxid-forbindelser til anvendelse som herbicider eller plantevækstregulerende midler. | |
EP0054382B1 (en) | Triethylsulfonium salts of n-phosphonomethylglycine, production thereof, their use as plant growth regulators, herbicides and compositions containing them | |
US4437874A (en) | Tri-mixed alkylsulfonium salts of N-phosphonomethylgylcine and their use as plant growth regulators and herbicides | |
IE47690B1 (en) | Compositions for regulating plant growth | |
SU955862A3 (ru) | Способ получени аминовых солей замещенных N-фосфонометилмочевин | |
US4203756A (en) | Method for increasing the sucrose content of growing plants | |
US3819353A (en) | Plant growth regulant carbamoylphosphonates | |
US4376644A (en) | Tri-mixed alkylsulfonium salts of N-phosphonomethylglycine and their use as plant growth regulators and herbicides | |
US3712936A (en) | Alkyl carbamoyl-n,n-dialkylphosphonamidates | |
KR820001201B1 (ko) | N-포스포노메틸글리신의 세스퀴나트륨염의 제조방법 | |
US4120688A (en) | Method of increasing sucrose yield of sugarcane | |
US4063922A (en) | N-(2-hydroxyalkyl) derivatives of N-phosphonomethylglycine for treatment of sugarcane | |
HU186459B (en) | Herbicide compositions containing alkyl-n-bracket-aryl-sulfenyl-bracket closed-n-bracket-diaryl-oxy-phosphinyl-methyl-bracket closed-glycinates | |
US3068088A (en) | Method of controlling vegetation | |
KR840001044B1 (ko) | 0-아릴-n-포스포노메틸글리시노니트릴의 제조방법 | |
IL32107A (en) | Carbamoylphosphonates and their use as plant growth regulants | |
IE52144B1 (en) | Triethylsulfonium salts of n-phosphonomethylglycine and their use as plant growth regulators and herbicides | |
JPS60188350A (ja) | N―アシルアミノ酸誘導体、その製造方法および殺菌剤としてのその用途 | |
PL72615B1 (hu) | ||
HU195723B (en) | Herbicides and growth regulators comprising phosphoric acid-containing acetic acid derivatives as active ingredient and process for producing the compounds | |
IE52031B1 (en) | Trialkylsulf(ox)onium salts of n-phosphonomethylglycine,their production,their use as plant growth regulators and herbicides and compositions containing them |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
HU90 | Patent valid on 900628 | ||
HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |